JP2009109998A - Heat generation fixing roll and image fixing device - Google Patents

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Nobuyuki Hama
信幸 濱
Yasuaki Takeda
泰昭 武田
Koji Moriuchi
幸司 森内
Satsuki Kawauchi
五月 川内
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a safe image fixing device activation capable of performing quick start in a very short standby time from the power activation, keeping power consumption low, and achieving a high speed of full-color image fixing. <P>SOLUTION: A heat generation fixing roll includes a core body, an elastic layer, and a heat generating tubular body. The elastic layer is formed on an outer peripheral face of the core body. The heat generating tubular body is formed on an outer peripheral side of the elastic layer. In addition, the heat generating tubular body has at least a resistive heat generating body layer, an insulating layer, a mold release layer, and a conductive electrode layer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、レーザービームプリンター等の画像形成装置の画像定着装置に関する。また、本発明は、その画像定着装置に組み込まれる発熱定着ロールに関する。   The present invention relates to an image fixing device of an image forming apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. The present invention also relates to a heat fixing roll incorporated in the image fixing apparatus.

従来、複写機やレーザービームプリンター等の画像形成装置では、画像成形部において複写紙やOHP等のシート状転写材上に形成された未定着トナー像を熱定着する方法として熱ローラ方式が多く用いられてきた。しかし、省エネルギーなどの観点から近年は、図8に示されるフィルム定着方式が主流になってきている。   Conventionally, in an image forming apparatus such as a copying machine or a laser beam printer, a heat roller method is often used as a method for thermally fixing an unfixed toner image formed on a sheet-like transfer material such as copy paper or OHP in an image forming unit. Has been. However, in recent years, the film fixing method shown in FIG. 8 has become mainstream from the viewpoint of energy saving.

このフィルム定着方式の画像形成装置70では、ポリイミド等の耐熱性フィルムの外面にフッ素樹脂等の離型性層が積層されたシームレスの定着ベルトが用いられている。その一例を図8に基づいて説明する。   In the film fixing type image forming apparatus 70, a seamless fixing belt is used in which a release layer such as a fluororesin is laminated on the outer surface of a heat resistant film such as polyimide. One example will be described with reference to FIG.

フィルム定着方式の画像形成装置70では、定着ベルト71の内側にベルトガイド72及びセラミックヒーター73が配置されており、定着ベルト71を介してセラミックヒーター73に圧接される加圧ロール74と定着ベルト71との間に、未定着トナー像78が形成された複写紙77が順次送り込まれ、トナーが加熱溶融させられて複写紙上に熱定着される。このような画像形成装置70ではトナーが極めて薄いフィルム状の定着ベルト71を介してセラミックヒーター73により実質的に直接加熱されるため、定着ベルト71と加圧ロール74の接触面N(ニップ面)が瞬時に所定の定着温度に達する。したがって、このような画像形成装置70は、電源の投入から定着可能状態に達するまでの待ち時間が短く、消費電力も小さい。このため、このような画像形成装置70は、家庭用から産業用まで広く使用されている。なお、図8中、符号75はサーミスタであり、符号79は定着されたトナー像であり、符号76は加圧ロール74の芯金部である。   In the film fixing type image forming apparatus 70, a belt guide 72 and a ceramic heater 73 are disposed inside the fixing belt 71, and a pressure roll 74 and a fixing belt 71 that are pressed against the ceramic heater 73 via the fixing belt 71. In between, the copy paper 77 on which the unfixed toner image 78 is formed is sequentially fed, and the toner is heated and melted and thermally fixed on the copy paper. In such an image forming apparatus 70, the toner is substantially directly heated by the ceramic heater 73 through the fixing belt 71 in the form of a very thin film. Therefore, the contact surface N (nip surface) between the fixing belt 71 and the pressure roll 74. Reaches a predetermined fixing temperature instantly. Therefore, such an image forming apparatus 70 has a short waiting time from when the power is turned on until it reaches a fixable state, and also has low power consumption. For this reason, such an image forming apparatus 70 is widely used from home use to industrial use. In FIG. 8, reference numeral 75 denotes a thermistor, reference numeral 79 denotes a fixed toner image, and reference numeral 76 denotes a cored bar portion of the pressure roll 74.

ところで、このような従来のフィルム定着方式の画像形成装置では、上述したように、セラミックヒーターを介して定着ベルトが加熱され、その表面でトナー像が定着されるため、定着ベルトの熱伝導性が重要なポイントとなる。しかし、定着ベルトを薄膜化して熱伝導性を改善しようとすると、機械的特性が低下し高速化が難しくなり、セラミックヒーターが破損しやすくなるという問題があった。このような問題を解決するために、近年、定着ベルトそのものに発熱体を設け、この発熱体に給電することにより定着ベルトを直接発熱し、トナー像を定着させる方式が提案されている(例えば、特許文献1〜4参照)。この方式の画像形成装置は、電源の投入から定着可能状態に達するまでの待ち時間がさらに短く、消費電力もさらに小さく、熱定着の高速化などの面からも優れている。
特開2000−066539号公報 特開平10−142972号公報 特開2000−058228号公報 特開平5−188809号公報
By the way, in such a conventional film fixing type image forming apparatus, as described above, the fixing belt is heated via the ceramic heater, and the toner image is fixed on the surface thereof. It becomes an important point. However, if the fixing belt is made thin to improve the thermal conductivity, there is a problem that the mechanical characteristics are lowered and it is difficult to increase the speed, and the ceramic heater is easily damaged. In order to solve such a problem, in recent years, a method has been proposed in which a heating element is provided on the fixing belt itself and the fixing belt is directly heated by supplying power to the heating element to fix the toner image (for example, (See Patent Documents 1 to 4). This type of image forming apparatus has an even shorter waiting time from when the power is turned on until it reaches a fixable state, further reducing power consumption, and is excellent in terms of speeding up thermal fixing.
JP 2000-066539 A JP-A-10-142972 JP 2000-058228 A Japanese Patent Laid-Open No. 5-188809

しかしながら、このような新方式の画像形成装置にはまだ多くの問題が山積されており、このような新方式の画像形成装置は実用化に至っていない。   However, many problems still remain in such a new type image forming apparatus, and such a new type image forming apparatus has not yet been put into practical use.

例えば、上記特許文献に記載されたベルトヒーター方式では、以下のような問題点を有する。なお、本願では電子写真画像形成プロセスの定着方式に関して記述するにあたり、図8に示す定着方式を「フィルム定着方式」、上記特許文献に記載される定着方式を「ベルトヒーター方式」、本願の方式を「発熱ロール方式」と記して説明する。   For example, the belt heater system described in the above patent document has the following problems. In this application, in describing the fixing method of the electrophotographic image forming process, the fixing method shown in FIG. 8 is the “film fixing method”, the fixing method described in the above patent document is the “belt heater method”, and the method of the present application is described. This is described as “heat generation roll method”.

ベルトヒーター方式の定着ベルトヒーターでは、カーボン粉末や金属粉末等の導電性材料をポリイミド又はシリコーンゴム等の耐熱絶縁基材に混合して発熱層が形成される。このため、均一な発熱領域を有する発熱体を得ることが難しい。また、特許文献3には、発熱体材料として主にカーボンナノチューブとカーボンマイクコイルとから形成された薄膜抵抗発熱体と、この薄膜抵抗発熱体を用いたトナーの加熱定着用部材とが開示されている。しかしながら、発熱体材料がカーボンナノチューブやカーボンマイクロコイルのみから形成されている場合、体積抵抗率を下げるためにカーボンナノチューブ等の混合量を増加させると、発熱体の機械的特性が急激に低下するという問題があり、体積抵抗率の低い発熱抵抗体を作製することが非常に難しい。   In the belt heater type fixing belt heater, a heat generating layer is formed by mixing a conductive material such as carbon powder or metal powder with a heat-resistant insulating base material such as polyimide or silicone rubber. For this reason, it is difficult to obtain a heating element having a uniform heating region. Patent Document 3 discloses a thin film resistance heating element formed mainly from carbon nanotubes and a carbon microphone coil as a heating element material, and a toner heat fixing member using the thin film resistance heating element. Yes. However, when the heating element material is formed only of carbon nanotubes or carbon microcoils, increasing the mixing amount of carbon nanotubes or the like in order to reduce the volume resistivity, the mechanical characteristics of the heating element are drastically reduced. There is a problem and it is very difficult to produce a heating resistor having a low volume resistivity.

また、特許文献1には遠心成形方法で定着ベルトヒーターを成形することが記載されている。しかし、このような成形方法では、内径の小さい(10〜20mm)定着ベルトを大量生産することが難しく、レーザービームプリンター等の低価格化に対応できないという問題がある。   Patent Document 1 describes forming a fixing belt heater by a centrifugal molding method. However, such a molding method has a problem that it is difficult to mass-produce a fixing belt having a small inner diameter (10 to 20 mm), and cannot cope with a reduction in cost of a laser beam printer or the like.

さらに、特許文献4には耐熱性及び絶縁性を有するポリイミドやポリアミドイミド樹脂基体内に発熱体を混合させて射出成形などの方法で円筒状の発熱ロールとして成形することが記載されている。しかし、このような発熱ロールではロール自体が弾性(柔らかさ)を持たず加圧ロールとのニップ面が狭くなるため、未定着トナー像を十分に加熱することが難しく、高速化に対応できない。また、4色のトナーをニップ面で十分に溶融させ、混色させるカラー画像の定着においても問題がある。   Furthermore, Patent Document 4 describes that a heating element is mixed in a heat-resistant and insulating polyimide or polyamide-imide resin substrate and formed into a cylindrical heating roll by a method such as injection molding. However, in such a heat generating roll, the roll itself does not have elasticity (softness), and the nip surface with the pressure roll becomes narrow, so that it is difficult to sufficiently heat the unfixed toner image, and it is not possible to cope with high speed. There is also a problem in fixing a color image in which four color toners are sufficiently melted and mixed at the nip surface.

本発明は、以上の問題点を鑑みてなされたものであり、電源投入からの待機時間が非常に短くクイックスタートができ、消費電力を低く抑えることができると共に高速な定着を行うことができる安全性の高い画像定着装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems. The standby time after power-on is very short, a quick start can be performed, power consumption can be kept low, and high-speed fixing can be performed. An object of the present invention is to provide an image fixing device having high performance.

第1発明に係る発熱定着ロールは、芯体、弾性層および発熱管状体を備える。弾性層は、芯体の外周面上に形成される。発熱管状体は、弾性層の外周側に形成される。そして、この発熱管状体は、少なくとも抵抗発熱体層、絶縁層、離型層および導電性電極層を有する。   The heat fixing roll according to the first invention includes a core body, an elastic layer, and a heat generating tubular body. The elastic layer is formed on the outer peripheral surface of the core body. The heat generating tubular body is formed on the outer peripheral side of the elastic layer. The heating tubular body has at least a resistance heating element layer, an insulating layer, a release layer, and a conductive electrode layer.

第2発明に係る発熱定着ロールは、第1発明に係る発熱定着ロールであって、弾性層は、硬度が3度以上60度未満である。   The exothermic fixing roll according to the second invention is the exothermic fixing roll according to the first invention, and the elastic layer has a hardness of 3 degrees or more and less than 60 degrees.

第3発明に係る発熱定着ロールは、第1発明又は第2発明に係る発熱定着ロールであって、弾性層は、発泡体である。なお、このような弾性発泡体は、例えば、スポンジゴム等である。   A heat generating fixing roll according to a third aspect of the present invention is the heat generating fixing roll according to the first aspect or the second aspect of the present invention, wherein the elastic layer is a foam. Such an elastic foam is, for example, sponge rubber.

第4発明に係る発熱定着ロールは、第1発明から第3発明のいずれかに係る発熱定着ロールであって、抵抗発熱体層は、カーボンナノ材料及びフィラメント状金属粒子が分散されるポリイミド樹脂からなる。   A heat generating fixing roll according to a fourth aspect of the present invention is the heat generating fixing roll according to any one of the first to third aspects of the present invention, wherein the resistance heating element layer is made of a polyimide resin in which carbon nanomaterials and filamentary metal particles are dispersed. Become.

第5発明に係る発熱定着ロールは、第4発明に係る発熱定着ロールであって、カーボンナノ材料は、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ及びカーボンマイクロコイルより成る群から選択される少なくとも1つの導電性物質である。   An exothermic fixing roll according to a fifth invention is the exothermic fixing roll according to the fourth invention, wherein the carbon nanomaterial is at least one conductive material selected from the group consisting of carbon nanofibers, carbon nanotubes, and carbon microcoils. It is.

第6発明に係る発熱定着ロールは、第4発明又は第5発明に係る発熱定着ロールであって、フィラメント状金属粒子は、ストランドが三次元的に連なった形状を有するニッケル粒子である。なお、フィラメント状ニッケル粒子は図5に示されるような形状を呈するのが好ましい。フィラメント状ニッケル粒子がカーボンナノファイバー等と絡まり合い、抵抗発熱体層の低抵抗化が実現されるからである。   A heat-generating fixing roll according to a sixth aspect of the present invention is the heat-generating fixing roll according to the fourth aspect or the fifth aspect of the present invention, and the filamentary metal particles are nickel particles having a shape in which strands are three-dimensionally connected. The filamentary nickel particles preferably have a shape as shown in FIG. This is because filamentary nickel particles are entangled with carbon nanofibers and the like, and the resistance of the resistance heating element layer is reduced.

第7発明に係る発熱定着ロールは、第4発明から第6発明のいずれかに係る発熱定着ロールであって、カーボンナノ材料及びフィラメント状金属粒子は、略一方向に配向する。   A heat generating fixing roll according to a seventh aspect of the present invention is the heat generating fixing roll according to any one of the fourth to sixth aspects, wherein the carbon nanomaterial and the filamentous metal particles are oriented substantially in one direction.

第8発明に係る発熱定着ロールは、第7発明に係る発熱定着ロールであって、カーボンナノ材料及びフィラメント状金属粒子は、長さ方向に配向する。そして、長さ方向の体積抵抗率は、その長さ方向と直交する方向の体積抵抗率よりも小さい。   An exothermic fixing roll according to an eighth aspect is the exothermic fixing roll according to the seventh aspect, wherein the carbon nanomaterial and the filamentous metal particles are oriented in the length direction. The volume resistivity in the length direction is smaller than the volume resistivity in the direction orthogonal to the length direction.

第9発明に係る発熱定着ロールは、第4発明から第8発明のいずれかに係る発熱定着ロールであって、ポリイミド樹脂は、少なくとも1種の芳香族ジアミンと少なくとも1種の芳香族テトラカルボン酸二無水物とを有機極性溶媒中で重合してなるポリイミド前駆体がイミド転化されたポリイミド樹脂である。   A heat-generating fixing roll according to a ninth invention is the heat-fixing roll according to any of the fourth to eighth inventions, wherein the polyimide resin comprises at least one aromatic diamine and at least one aromatic tetracarboxylic acid. A polyimide resin obtained by imidizing a polyimide precursor obtained by polymerizing dianhydride in an organic polar solvent.

第10発明に係る発熱定着ロールは、第1発明から第9発明のいずれかに係る発熱定着ロールであって、絶縁層は、少なくとも1種の芳香族ジアミンと少なくとも1種の芳香族テトラカルボン酸二無水物を有機極性溶媒中で重合してなるポリイミド前駆体がイミド転化されたポリイミド樹脂からなる。   An exothermic fixing roll according to a tenth invention is the exothermic fixing roll according to any of the first to ninth inventions, wherein the insulating layer comprises at least one aromatic diamine and at least one aromatic tetracarboxylic acid. A polyimide precursor obtained by polymerizing a dianhydride in an organic polar solvent comprises a polyimide resin obtained by imide conversion.

第11発明に係る発熱定着ロールは、第9発明又は第10発明に係る発熱定着ロールであって、芳香族ジアミンはパラフェニレンジアミン(PPD)である。また、芳香族テトラカルボン酸二無水物は3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)である。   An exothermic fixing roll according to an eleventh invention is the exothermic fixing roll according to the ninth or tenth invention, wherein the aromatic diamine is paraphenylenediamine (PPD). The aromatic tetracarboxylic dianhydride is 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA).

第12発明に係る画像定着装置は、発熱定着ロール及び給電手段を備える。発熱定着ロールは、第1発明から第11発明のいずれかに係る発熱定着ロールである。給電手段は、発熱定着ロールに給電するためのものである。   An image fixing apparatus according to a twelfth aspect includes a heat generating fixing roll and a power feeding means. The heat fixing roll is a heat fixing roll according to any one of the first to eleventh aspects. The power supply means is for supplying power to the heat generating fixing roll.

本発明に係る発熱定着ロールでは芯体の外周面上に弾性層が形成され、その弾性層の外周側に発熱管状層が形成されている。このため、この発熱定着ロールは、柔軟性を有する。したがって、この発熱定着ロールに加圧ロールを圧接させた場合、ニップ幅を広くすることができる。このため、この発熱定着ロールを画像形成装置に組み込めば、高速での定着、フルカラー画像の画質の向上、並びにカラー定着の高速化が可能である。また、弾性層が発泡体であると、断熱効果を享受することができ、抵抗発熱体層の熱量を効率よく画像定着に利用することができる。   In the heat fixing roll according to the present invention, an elastic layer is formed on the outer peripheral surface of the core, and a heat generating tubular layer is formed on the outer peripheral side of the elastic layer. For this reason, this heat generating fixing roll has flexibility. Therefore, when the pressure roll is brought into pressure contact with the heat generating fixing roll, the nip width can be widened. For this reason, if this heat fixing roll is incorporated in an image forming apparatus, it is possible to fix at high speed, improve the image quality of a full-color image, and speed up color fixing. Further, when the elastic layer is a foam, a heat insulating effect can be enjoyed, and the amount of heat of the resistance heating element layer can be efficiently used for image fixing.

また、抵抗発熱体層のマトリックス樹脂および絶縁層がポリイミド樹脂であると、この発熱定着ロールは、定着温度範囲である180〜250度Cの高温領域でも連続使用が可能である。また、抵抗発熱体層中に混合している導電性物質を一定の方向に配向させれば、体積抵抗率のばらつきを小さくすることができると共に、少ない導電性物質の混合量で所望の体積抵抗率を得ることができる。また、カーボンナノ材料とフィラメント状ニッケル粒子との混合比を変えることによって幅広い領域で精度の高い体積抵抗率を有する発熱定着ロールを設計することができる。   Further, when the matrix resin and the insulating layer of the resistance heating element layer are polyimide resins, the heat fixing roll can be continuously used even in a high temperature range of 180 to 250 degrees C which is a fixing temperature range. In addition, if the conductive material mixed in the resistance heating element layer is oriented in a certain direction, variation in volume resistivity can be reduced, and a desired volume resistance can be achieved with a small amount of mixed conductive material. Rate can be obtained. Further, by changing the mixing ratio of the carbon nanomaterial and the filamentary nickel particles, it is possible to design a heat-generating fixing roll having a high volume resistivity in a wide range.

また、本発明に係る画像定着装置では、従来のように特別なセラミックヒーター等を必要とすることなく、発熱定着ロールの抵抗発熱体層に直接給電することによって発熱定着ロール自体が発熱する。このため、この画像定着装置は、熱効率が高く、また、電源を投入してから待機時間がなく、クイックスタートができる。   In the image fixing apparatus according to the present invention, the heat generating fixing roll itself generates heat by directly supplying power to the resistance heating element layer of the heat generating fixing roll without requiring a special ceramic heater or the like as in the prior art. For this reason, this image fixing apparatus has high thermal efficiency, and there is no waiting time after the power is turned on, and a quick start can be performed.

次に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。   Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

図1(a)は本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールの概略縦断面図であり、図1(b)は、同発熱定着ロールのI−I断面図である。また、図2(a)は本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールの外観斜視図であり、図2(b)は同発熱定着ロールのII−II断面図である。   FIG. 1A is a schematic longitudinal sectional view of a heat-generating fixing roll according to an embodiment of the present invention, and FIG. 1B is a cross-sectional view taken along line II of the heat-generating fixing roll. 2A is an external perspective view of the heat-generating fixing roll according to the embodiment of the present invention, and FIG. 2B is a cross-sectional view taken along the line II-II of the heat-generating fixing roll.

本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10は、図1及び図2に示されるように、主に、第1絶縁層1、抵抗発熱体層2、第2絶縁層3、離型層4、電極層5、弾性層6及びロール芯金7からなる。なお、以下、第1絶縁層1、抵抗発熱体層2、第2絶縁層3、離型層4および電極層5をまとめて「発熱管状層」又は「発熱管状体」という場合がある。また、以下、ロール芯金7および弾性層6をまとめて「発熱管状層支持ロール」という場合がある。   As shown in FIGS. 1 and 2, the heat fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention mainly includes a first insulating layer 1, a resistance heating element layer 2, a second insulating layer 3, and a release layer 4. , Electrode layer 5, elastic layer 6 and roll core 7. Hereinafter, the first insulating layer 1, the resistance heating element layer 2, the second insulating layer 3, the release layer 4, and the electrode layer 5 may be collectively referred to as “heating tube layer” or “heating tube body”. Hereinafter, the roll mandrel 7 and the elastic layer 6 may be collectively referred to as a “heat generating tubular layer support roll”.

抵抗発熱体層2のマトリックス樹脂及び絶縁層1,3を形成する樹脂は共にポリイミド樹脂である。このような構成を採用すると、発熱定着ロール10の内側の抵抗発熱体層2に給電端子(例えば、給電ローラや電極ブラシなど)を接触させることができ、ひいては抵抗発熱体層2に給電することができる。このため、抵抗発熱体層2を発熱させることができる。   Both the matrix resin of the resistance heating element layer 2 and the resin forming the insulating layers 1 and 3 are polyimide resins. By adopting such a configuration, a power supply terminal (for example, a power supply roller or an electrode brush) can be brought into contact with the resistance heating element layer 2 inside the heat fixing roll 10, and as a result, power is supplied to the resistance heating element layer 2. Can do. For this reason, the resistance heating element layer 2 can generate heat.

電極層5は、抵抗発熱体層2に給電するためのものであって、発熱定着ロール10の最外層の両端部に設けられている。そして、この電極層5に給電端子が接触し、電極層5に給電が行われると、この発熱定着ロール10は発熱する。   The electrode layer 5 is for supplying power to the resistance heating element layer 2 and is provided at both ends of the outermost layer of the heat-generating fixing roll 10. When the power supply terminal comes into contact with the electrode layer 5 and power is supplied to the electrode layer 5, the heat generating fixing roll 10 generates heat.

また、この発熱定着ロール10では、弾性層6と接触している発熱管状層の最も内側に第1絶縁層1が形成されており、第1絶縁層1の外側に抵抗発熱体層2が形成されており、抵抗発熱体層2の外側に電極層5を除いて第2絶縁層3及び離型層4が形成されている。このような構成を採用すると、第1絶縁層1の熱伝導性は定着条件に関係がなくなり、発熱管状層の十分な機械的特性を満たすだけの目的で絶縁層1,3の厚みを決定することができる。そして、このように抵抗発熱体層2の外側には薄膜の第2絶縁層3および離型層4のみが存在することになるため、クイックスタートあるいは省エネルギーの面からも好ましい。なお、熱伝導性、機械的特性あるいは離型性などの特性を複合的に得るために、必要に応じて発熱管状層を多層化して発熱定着ロール10に機能を付加することができる。なお、電極層5、導電性インクや導電性ペースト等を塗布して形成してもよいし、金属箔、金属網などを接着して形成してもかまわない。   In the heat fixing roll 10, the first insulating layer 1 is formed on the innermost side of the heat generating tubular layer that is in contact with the elastic layer 6, and the resistance heating element layer 2 is formed on the outer side of the first insulating layer 1. The second insulating layer 3 and the release layer 4 are formed outside the resistance heating element layer 2 except for the electrode layer 5. When such a configuration is adopted, the thermal conductivity of the first insulating layer 1 is not related to the fixing conditions, and the thickness of the insulating layers 1 and 3 is determined only for the purpose of satisfying sufficient mechanical characteristics of the heat generating tubular layer. be able to. Since only the thin second insulating layer 3 and the release layer 4 exist outside the resistance heating element layer 2 in this manner, it is preferable from the viewpoint of quick start or energy saving. In addition, in order to obtain composite properties such as thermal conductivity, mechanical properties, and releasability, a function can be added to the heat-generating fixing roll 10 by multilayering the heat-generating tubular layer as necessary. The electrode layer 5 may be formed by applying a conductive ink, a conductive paste, or the like, or may be formed by bonding a metal foil, a metal net, or the like.

なお、本実施の形態において、発熱定着ロール10の抵抗発熱体層2中のマトリックス樹脂及び絶縁層1,3を形成する樹脂はすべてポリイミド樹脂である。このため、抵抗発熱体層2および絶縁層1,3は、薄膜であっても、十分な機械的特性と剛性とを有する。また、ポリイミド樹脂は、プラスチック材料の中では最高の耐熱性、絶縁性及び安全性を有する。   In the present embodiment, the resin forming the matrix resin and the insulating layers 1 and 3 in the resistance heating element layer 2 of the heat fixing roll 10 are all polyimide resins. Therefore, even if the resistance heating element layer 2 and the insulating layers 1 and 3 are thin films, they have sufficient mechanical characteristics and rigidity. Polyimide resin has the highest heat resistance, insulation and safety among plastic materials.

また、本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10は、レーザービームプリンターの用途では10mm〜70mmの外径のものが好適に用いられ、複写機など高速定着の用途では30mm〜120mmの外径のものが好適に用いられる。   Further, the heat-generating fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention preferably has an outer diameter of 10 mm to 70 mm for use in a laser beam printer, and has an outer diameter of 30 mm to 120 mm for use in high-speed fixing such as a copying machine. Are preferably used.

次に、本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10において、発熱管状層支持ロールは、画像定着の必要温度である150度C〜250度Cの耐熱性を有するものであれば特に限定されるものではない。なお、シリコーンゴムは耐熱性、加工性の面から最も好ましい弾性層6の材料である。発熱管状層支持ロールは、基本的には、アルミあるいは鉄製のロール芯金7の外面をブラストなどにより粗面化処理を行った後、その外周面にシリコーンゴムなどの弾性層6を成形して得られる。なお、弾性層6としてはソリッドゴム層、あるいは断熱効果を持たせるためにシリコーンゴムを発泡して形成されたスポンジゴム層が好ましい。   Next, in the exothermic fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention, the exothermic tubular layer support roll is not particularly limited as long as it has a heat resistance of 150 ° C. to 250 ° C. which is a necessary temperature for image fixing. It is not something. Silicone rubber is the most preferred material for the elastic layer 6 in terms of heat resistance and processability. The exothermic tubular layer support roll is basically formed by roughening the outer surface of an aluminum or iron roll core 7 by blasting or the like, and then forming an elastic layer 6 such as silicone rubber on the outer peripheral surface thereof. can get. The elastic layer 6 is preferably a solid rubber layer or a sponge rubber layer formed by foaming silicone rubber to provide a heat insulating effect.

本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10では、発熱管状層支持ロールの外側に第1絶縁層1を介して抵抗発熱体層2が形成されている。このため、弾性層6はできるだけ低熱容量で熱伝導率が低く、断熱効果の高い材質で形成されているのが好ましい。画像定着装置のクイックスタート及び熱効率に有利だからである。   In a heat fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention, a resistance heating element layer 2 is formed on the outside of a heat generating tubular layer support roll via a first insulating layer 1. For this reason, the elastic layer 6 is preferably formed of a material having a low heat capacity, a low thermal conductivity, and a high heat insulating effect. This is because it is advantageous for quick start and thermal efficiency of the image fixing apparatus.

シリコーンゴムから成るソリッドゴム層は熱伝導率が0.20〜0.30W/(m・k)であり、スポンジゴムは0.10〜0.15W/(m・k)であり、スポンジゴムであればソリッドゴムの約2倍程度まで断熱効果を上げることができる。また、上記弾性層6の硬度は3度以上60度未満であることが好ましい。5度以上50度未満であることがより好ましい。さらに好ましくは30度以上50度未満の範囲である。このような硬度であると、発熱定着ロール10に加圧ロールを圧接させた場合、2つのロールのニップ面積を広く設計することができるからである。   The solid rubber layer made of silicone rubber has a thermal conductivity of 0.20 to 0.30 W / (m · k), and the sponge rubber is 0.10 to 0.15 W / (m · k). If there is, heat insulation effect can be increased to about twice that of solid rubber. The hardness of the elastic layer 6 is preferably 3 degrees or more and less than 60 degrees. More preferably, it is 5 degrees or more and less than 50 degrees. More preferably, it is the range of 30 degrees or more and less than 50 degrees. This is because, when the hardness is such, when the pressure roll is brought into pressure contact with the heat-generating fixing roll 10, the nip area between the two rolls can be designed widely.

なお、上記した弾性層6の熱伝導率や硬度などの選定は、画像定着装置の処理速度や発熱定着ロール10の外径などの仕様に基づいて行うことができる。また、弾性層6の厚みが薄すぎる場合には金属製のロール芯金7が熱を奪うことになるため、弾性層6には適度な厚みが必要であるが、その厚みは3mm〜10mmであることが好ましい。また、断熱特性を向上させるために弾性層6の中に中空上のガラス、シリカ、アルミナなどのフィラーを混合することが好ましい。   The selection of the thermal conductivity and hardness of the elastic layer 6 can be performed based on specifications such as the processing speed of the image fixing device and the outer diameter of the heat-generating fixing roll 10. Further, when the elastic layer 6 is too thin, the metal roll core 7 loses heat, so that the elastic layer 6 needs an appropriate thickness, but the thickness is 3 mm to 10 mm. Preferably there is. Further, it is preferable to mix a hollow glass, silica, alumina, or other filler in the elastic layer 6 in order to improve the heat insulating properties.

本発明の実施の形態において、発熱定着ロール10の抵抗発熱体層2では、ポリイミド樹脂からなるマトリックス樹脂中にカーボンナノ材料とフィラメント状金属微粒子とが実質的に均一に分散されて存在している。なお、カーボンナノ材料はカーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ及びカーボンマイクロコイルより成る群から選択される少なくとも1つの導電性物質であることが好ましい。このようなカーボンナノ材料は、その繊維径が数nm〜数百nmであり、繊維長さが数μm〜数十μmであり、嵩密度が0.01〜0.3g/cm3であり、比表面積が10〜100m2/gである。この中でも、カーボンナノファイバーは特に好ましい導電性物質であり、特に、繊維径が20〜200nmであり、繊維長が0.1〜10μmであるものが好ましい。ポリイミド前駆体溶液に均一に分散させやすく、また、略一方向に配向させやすいからである。 In the embodiment of the present invention, in the resistance heating element layer 2 of the heat-fixing roll 10, the carbon nanomaterial and the filamentous metal fine particles are substantially uniformly dispersed in the matrix resin made of polyimide resin. . The carbon nanomaterial is preferably at least one conductive substance selected from the group consisting of carbon nanofibers, carbon nanotubes, and carbon microcoils. Such a carbon nanomaterial has a fiber diameter of several nm to several hundred nm, a fiber length of several μm to several tens of μm, and a bulk density of 0.01 to 0.3 g / cm 3 . The specific surface area is 10 to 100 m 2 / g. Among these, carbon nanofibers are particularly preferable conductive materials, and those having a fiber diameter of 20 to 200 nm and a fiber length of 0.1 to 10 μm are particularly preferable. It is because it is easy to disperse | distribute uniformly to a polyimide precursor solution, and to make it orientate to a substantially one direction.

また、本発明の実施の形態では、上述したように、抵抗発熱体層2にはカーボンナノ材料と共にフィラメント状金属微粒子を含むことが必須条件である。レーザービームプリンターなどの画像定着装置では、A4サイズ用紙上の未定着トナー像を、1分間に30〜40枚の速度で熱定着させる能力が要求されるため、定着部では500〜1000Wの発熱量が必要であり、かつ、均一な発熱面が要求されるからである。なお、このような発熱特性をカーボンナノ材料のみでコントロールすることは困難である。なぜならば、カーボンナノ材料のみを混合して数オームレベルの低い電気抵抗を得るためには、ポリイミド前駆体の固形分に対して多量のカーボンナノ材料を混合させる必要があり、このような混合量では抵抗発熱体層2の機械的特性を著しく低下させることになるからである。したがって、このような特性に必要な発熱量と十分な機械的特性とを両立させるためには、カーボンナノ材料とともに、カーボンナノ材料よりも導電性の高いフィラメント状金属微粒子を含むことが必須である。   Further, in the embodiment of the present invention, as described above, it is an essential condition that the resistance heating element layer 2 contains filamentous metal fine particles together with the carbon nanomaterial. Image fixing devices such as laser beam printers require the ability to thermally fix an unfixed toner image on A4 size paper at a rate of 30 to 40 sheets per minute, so the fixing unit generates 500 to 1000 W of heat. This is because a uniform heat generation surface is required. Note that it is difficult to control such heat generation characteristics only with the carbon nanomaterial. This is because in order to obtain a low electrical resistance of several ohms by mixing only carbon nanomaterials, it is necessary to mix a large amount of carbon nanomaterials with the solid content of the polyimide precursor. This is because the mechanical characteristics of the resistance heating element layer 2 are remarkably deteriorated. Therefore, in order to achieve both the calorific value necessary for such characteristics and sufficient mechanical characteristics, it is essential to include filamentous metal fine particles having higher conductivity than the carbon nanomaterial together with the carbon nanomaterial. .

フィラメント状金属微粒子としては、針状結晶状の銀粒子や、アルミニウム粒子、ニッケル粒子などが挙げられる。なお、ストランドが三次元的に連なった形状を有するニッケル微粒子がより好ましい。このニッケル微粒子は、平均粒子径が0.1〜5.0μmであり、比表面積が1.0〜100m2/gであり、図5の写真のようにストランドが三次元的に連なった形状を有し、カーボンナノ材料と線状に絡み合うことによって、低い抵抗発熱体を形成することができ、均一な体積抵抗率を有する抵抗発熱体層2を成形することができるからである。カーボンナノ材料と混合される金属微粒子が粒状や、粉末状、塊状の場合、その金属微粒子は、カーボンナノ材料と絡み合わず、点接触になるため、均一な抵抗発熱体層2を作製することが難しい。なお、金属微粒子とカーボンナノ材料とが点状接触となると、通電中に極微細なスパークが発生しやすく、抵抗発熱体層2の寿命を著しく低下させることになる。 Examples of the filamentous metal fine particles include acicular crystal silver particles, aluminum particles, and nickel particles. In addition, nickel fine particles having a shape in which strands are three-dimensionally connected are more preferable. The nickel fine particles have an average particle diameter of 0.1 to 5.0 μm, a specific surface area of 1.0 to 100 m 2 / g, and have a shape in which strands are three-dimensionally connected as shown in the photograph of FIG. This is because a low resistance heating element can be formed by being entangled with the carbon nanomaterial linearly, and the resistance heating element layer 2 having a uniform volume resistivity can be formed. When the metal fine particles mixed with the carbon nanomaterial are granular, powdery, or massive, the metal fine particles are not entangled with the carbon nanomaterial and are in point contact, so that the uniform resistance heating element layer 2 is produced. Is difficult. In addition, when the metal fine particles and the carbon nanomaterial are in point-like contact, extremely fine sparks are easily generated during energization, and the life of the resistance heating element layer 2 is significantly reduced.

また、本発明の実施の形態において、抵抗発熱体層2中の導電性物質は一定方向に配向して存在していることが好ましい。本発明の実施の形態で用いられるカーボンナノ材料は、繊維径が20〜200nmであり、繊維長さが0.1〜10μm形状である。これらのカーボンナノ材料は、単純にポリイミド前駆体溶液に混合されてガラス板上に流延されると、縦横の方向がまちまちになる。そして、この状態でポリイミド前駆体がイミド転化されると、形成されるフィルムの抵抗値のばらつきが大きくなるという問題がある。また、カーボンナノ材料を配向させる場合に比べてカーボンナノ材料をより多く混合する必要があり、必然的に抵抗発熱体層2の機械的特性の低下を招くことになる。   In the embodiment of the present invention, it is preferable that the conductive substance in the resistance heating element layer 2 is oriented in a certain direction. The carbon nanomaterial used in the embodiment of the present invention has a fiber diameter of 20 to 200 nm and a fiber length of 0.1 to 10 μm. When these carbon nanomaterials are simply mixed in a polyimide precursor solution and cast on a glass plate, the vertical and horizontal directions vary. And when a polyimide precursor is imide-converted in this state, there exists a problem that the dispersion | variation in the resistance value of the film formed becomes large. Further, it is necessary to mix more carbon nanomaterials compared to the case where the carbon nanomaterials are oriented, which inevitably leads to a decrease in mechanical properties of the resistance heating element layer 2.

したがって、これらのカーボンナノ材料は略一方向、すなわちカーボンナノ材料の個々の繊維がその長さ方向に束ねられたように配向していることが好ましい。このようにすれば、少ないカーボンナノ材料混合量で電気抵抗値を下げることができ、かつ、均一な発熱特性が得られるからである。   Therefore, it is preferable that these carbon nanomaterials are oriented substantially in one direction, that is, the individual fibers of the carbon nanomaterial are bundled in the length direction. This is because the electrical resistance value can be lowered with a small amount of carbon nanomaterial mixed, and uniform heat generation characteristics can be obtained.

導電特性等の改善を目的として各種形状、粒径の黒鉛、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、ニッケル粉や銀粉などの金属粒子、ステンレス粉などの金属合金粒子、炭化タングステンや炭化タンタル、硼化タングステン等の金属間化合物、銀コートカーボンなどの金属被覆粉等の導電性粒子を、熱伝導向上等を目的としてアルミナ、窒化硼素、窒化アルミニウム、炭化珪素、酸化チタン、シリカ等の非導電性粒子を、機械的特性向上等を目的としてチタン酸カリウム繊維、針状酸化チタン、ホウ酸アルミニウムウィスカ、テトラポット状酸化亜鉛ウィスカ、セピオライト、ガラス繊維等の繊維状粒子、モンモリロナイト、タルク等の粘度鉱物を本来の目的を損なわない程度に加えても差し支えない。他に塗工性や分散性改善、機械的特性の向上等を目的として界面活性剤、消泡剤、分散剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、チオール化合物等の金属捕捉剤、イミダゾール類等のイミド化剤等を本来の目的を損なわない程度に加えても差し支えない。   Various shapes and particle sizes of graphite, carbon black, carbon nanotubes, carbon microcoils, metal particles such as nickel powder and silver powder, metal alloy particles such as stainless steel powder, tungsten carbide, tantalum carbide, boron for the purpose of improving conductive properties Non-conductive such as alumina, boron nitride, aluminum nitride, silicon carbide, titanium oxide, silica, etc. for the purpose of improving the thermal conductivity of conductive particles such as intermetallic compounds such as tungsten fluoride and metal-coated powders such as silver-coated carbon For the purpose of improving mechanical properties, etc., the particles are fibrous particles such as potassium titanate fiber, acicular titanium oxide, aluminum borate whisker, tetrapotted zinc oxide whisker, sepiolite, glass fiber, and viscosity minerals such as montmorillonite and talc. Can be added to the extent that the original purpose is not impaired. Other surfactants, antifoaming agents, dispersing agents, coupling agents such as silane coupling agents, metal scavengers such as thiol compounds, imidazoles, etc. for the purpose of improving coatability and dispersibility, mechanical properties, etc. Such an imidizing agent may be added to such an extent that the original purpose is not impaired.

なお、図7に示されるように、ポリイミド前駆体を含む導電性組成物64を円筒形金型61の外面に塗布し、リング状ダイス62を円筒形金型61の外側に走らせて導電性組成物64の導電性組成物塗膜63を円筒形金型61の外面に形成させると、導電性組成物塗膜63中のカーボンナノ材料は、リング状ダイス62の走行方向に向かって略一方向に並び、配向された状態となる。その後、導電性組成物塗膜63を乾燥し、ポリイミド前駆体のイミド化を完結することによって、図6の写真のように、カーボンナノ材料が配向したままの状態で固化した最も好ましい抵抗発熱体層2を成形することができる。なお、図6の写真のカーボンナノ材料81は、カーボンナノファイバーである。また、図6の写真からも判るように、カーボンナノ材料とともに混合しているフィラメント状金属微粒子82は、カーボンナノ材料に絡み合い、カーボンナノ材料の配向方向に配列した状態で存在し、抵抗発熱体層2は最も好ましい状態になっている。なお、フィラメント状金属微粒子としては、ストランドが三次元的に連なった形状を有するニッケル微粒子が用いられている。   As shown in FIG. 7, a conductive composition 64 containing a polyimide precursor is applied to the outer surface of a cylindrical mold 61, and a ring-shaped die 62 is run outside the cylindrical mold 61 to conduct the conductive composition. When the conductive composition coating 63 of the object 64 is formed on the outer surface of the cylindrical mold 61, the carbon nanomaterial in the conductive composition coating 63 is substantially unidirectional toward the traveling direction of the ring-shaped die 62. And aligned. Thereafter, the conductive composition coating 63 is dried and the imidization of the polyimide precursor is completed, whereby the most preferred resistance heating element solidified in a state in which the carbon nanomaterial is oriented as shown in the photograph of FIG. Layer 2 can be shaped. In addition, the carbon nanomaterial 81 of the photograph of FIG. 6 is a carbon nanofiber. In addition, as can be seen from the photograph of FIG. 6, the filamentous metal fine particles 82 mixed with the carbon nanomaterial are entangled with the carbon nanomaterial and are arranged in the orientation direction of the carbon nanomaterial. Layer 2 is in the most preferred state. As the filamentous metal fine particles, nickel fine particles having a shape in which strands are three-dimensionally connected are used.

また、本発明の実施の形態において、抵抗発熱体層2中の導電性物質は発熱定着ロール10の長さ方向に配向して存在し、この配向方向の体積抵抗率がこの配向方向と直交する方向の体積抵抗率よりも小さいことが好ましい。本発明者らは導電性物質の配向方向と体積抵抗率の関係について多くの実験を重ねた結果、導電性物質の配向方向の体積抵抗率と、この方向と交差する方向の体積抵抗率が異なることを見出した。すなわち、導電性物質の配向方向の体積抵抗率をLDとし、配向方向と直交する方向の体積抵抗率をDDとした場合、その比Ra(=DD/LD)は2倍以上にもなることがわかった。   In the embodiment of the present invention, the conductive substance in the resistance heating element layer 2 is present in the length direction of the heat-generating fixing roll 10, and the volume resistivity in this orientation direction is orthogonal to this orientation direction. It is preferably smaller than the volume resistivity in the direction. As a result of repeated experiments on the relationship between the orientation direction of the conductive material and the volume resistivity, the present inventors have found that the volume resistivity in the orientation direction of the conductive material is different from the volume resistivity in the direction intersecting this direction. I found out. That is, when the volume resistivity in the orientation direction of the conductive material is LD and the volume resistivity in the direction orthogonal to the orientation direction is DD, the ratio Ra (= DD / LD) may be twice or more. all right.

上記のように導電性物質は、Raの値が大きいほど一定の方向に、かつ、均一に配向していることになる。したがって、所望の抵抗発熱体層2の成形において、配向をより均一にさせるほど、導電性物質の混合量は少ない量でよいことになる。このように、カーボンナノ材料を均一に配向させ、且つ、カーボンナノ材料とフィラメント状金属微粒子を混在させることによって体積抵抗率の微調整が可能になり、抵抗発熱体層2の機械的特性を低下させることなく、均一な体積抵抗率と、優れた耐久性を有する発熱定着ロール10を得ることができる。   As described above, the conductive material is uniformly oriented in a certain direction as the value of Ra is larger. Accordingly, in forming the desired resistance heating element layer 2, the amount of the conductive material mixed may be smaller as the orientation becomes more uniform. In this way, the volume resistivity can be finely adjusted by uniformly orienting the carbon nanomaterial and mixing the carbon nanomaterial and the filamentous metal fine particles, and the mechanical properties of the resistance heating element layer 2 are reduced. The heat-generating fixing roll 10 having a uniform volume resistivity and excellent durability can be obtained without causing the above.

また、本発明の好ましい実施の形態においては、抵抗発熱体層2中のカーボンナノ材料とフィラメント状金属微粒子との存在量は、ポリイミド固形分に対して5〜50vol%であることが好ましい。より好ましくは10〜40vol%の範囲である。存在量が5vol%未満であると体積抵抗率のバラつきが大きく、均一な発熱領域を得ることが難しい。一方、存在量が50vol%以上になると、抵抗発熱体層2の機械的特性及び耐久性が低下し好ましくない。また、カーボンナノ材料とフィラメント状金属微粒子との混合比率は、抵抗発熱体層2の体積抵抗率及び所望する発熱量等によって任意に選定できる。発熱定着ロール10における発熱量は500〜1500Wの範囲であるため、発熱定着ロール10の外径、発熱管状層の厚みや長さ(複写紙サイズA4またはA3)などの仕様によってその発熱量を調節することができる。   Moreover, in preferable embodiment of this invention, it is preferable that the abundance of the carbon nanomaterial and filament-like metal microparticles | fine-particles in the resistance heating element layer 2 is 5-50 vol% with respect to a polyimide solid content. More preferably, it is the range of 10-40 vol%. If the abundance is less than 5 vol%, the volume resistivity varies greatly and it is difficult to obtain a uniform heat generation region. On the other hand, when the abundance is 50 vol% or more, the mechanical properties and durability of the resistance heating element layer 2 are lowered, which is not preferable. Moreover, the mixing ratio of the carbon nanomaterial and the filamentous metal fine particles can be arbitrarily selected depending on the volume resistivity of the resistance heating element layer 2 and a desired amount of heat generation. Since the heat generation amount in the heat fixing roll 10 is in the range of 500 to 1500 W, the heat generation amount is adjusted according to the specifications such as the outer diameter of the heat fixing roll 10 and the thickness and length of the heat generation tubular layer (copy paper size A4 or A3). can do.

また、本発明の実施の形態において、抵抗発熱体層2のマトリックス樹脂及び絶縁層1,3を形成する樹脂は、少なくとも一種の芳香族ジアミンと少なくとも一種の芳香族テトラカルボン酸二無水物が有機極性溶媒中で重合させられて得られるポリイミド前駆体を、イミド転化してなるポリイミド樹脂から成ることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the resin forming the matrix resin and the insulating layers 1 and 3 of the resistance heating element layer 2 is composed of at least one aromatic diamine and at least one aromatic tetracarboxylic dianhydride. The polyimide precursor obtained by polymerization in a polar solvent is preferably composed of a polyimide resin obtained by imide conversion.

芳香族ジアミンの代表例としては、パラフェニレンジアミン(PPD)、メタフェニレンジアミン(MPDA)、2,5−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、4,4'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジメチル−4,4'−ビフェニル、3,3'−ジメトキシ−4,4'−ビフェニル、2,2−ビス(トリフルオロメチル)−4、4'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン(MDA)、2,2−ビス−(4−アミノフェニル)プロパン、3,3'−ジアミノジフェニルスルホン(33DDS)、4,4'−ジアミノジフェニルスルホン(44DDS)、3,3'−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4'−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3'−ジアミノジフェニルエーテル、3,4'−ジアミノジフェニルエーテル(34ODA)、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)、1,5−ジアミノナフタレン、4,4'−ジアミノジフェニルジエチルシラン、4,4'−ジアミノジフェニルシラン、4,4'−ジアミノジフェニルエチルホスフィンオキシド、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン(133APB)、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン(134APB)、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPSM)、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPS)、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(BAPP)、2,2−ビス(3−アミノフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン及び9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン等を挙げることができる。中でも好ましいジアミンは、パラフェニレンジアミン(PPD)、メタフェニレンジアミン(MPDA)、4,4'−ジアミノジフェニルメタン(MDA)、3,3'−ジアミノジフェニルスルホン(33DDS)、4,4'−ジアミノジフェニルスルホン(44DDS)、3,4'−ジアミノジフェニルエーテル(34ODA)、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル(ODA)、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン(133APB)、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン(134APB)、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPSM)、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン(BAPS)、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン(BAPP)である。   Representative examples of aromatic diamines include paraphenylenediamine (PPD), metaphenylenediamine (MPDA), 2,5-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'- Dimethyl-4,4′-biphenyl, 3,3′-dimethoxy-4,4′-biphenyl, 2,2-bis (trifluoromethyl) -4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane (MDA), 2,2-bis- (4-aminophenyl) propane, 3,3′-diaminodiphenylsulfone (33DDS), 4,4′-diaminodiphenylsulfone (44DDS), 3 , 3'-diaminodiphenyl sulfide, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diaminodiphenyl ether 3,4′-diaminodiphenyl ether (34 ODA), 4,4′-diaminodiphenyl ether (ODA), 1,5-diaminonaphthalene, 4,4′-diaminodiphenyldiethylsilane, 4,4′-diaminodiphenylsilane, 4, , 4′-diaminodiphenylethylphosphine oxide, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene (133APB), 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene (134APB), 1,4-bis (4- Aminophenoxy) benzene, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPSM), bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPS), 2,2-bis [4- (4- Aminophenoxy) phenyl] propane (BAPP), 2,2-bis (3-aminopheny ) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane and 9,9-bis ( 4-aminophenyl) fluorene and the like. Among them, preferable diamines are paraphenylenediamine (PPD), metaphenylenediamine (MPDA), 4,4′-diaminodiphenylmethane (MDA), 3,3′-diaminodiphenylsulfone (33DDS), and 4,4′-diaminodiphenylsulfone. (44DDS), 3,4'-diaminodiphenyl ether (34 ODA), 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA), 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene (133APB), 1,3-bis (4- Aminophenoxy) benzene (134APB), bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPSM), bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone (BAPS), 2,2-bis [4- (4-Aminophenoxy) phenyl] propane (BAP ) It is.

また、芳香族テトラカルボン酸二無水物の代表例としては、ピロメリット酸二無水物(PMDA)、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2',3,3'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3'4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)、2,2',3,3'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二水物、2,3,3',4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エタン二無水物、2,2−ビス[3,4−(ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物(BPADA)、4,4'−(ヘキサフルオロイソプロピリデン)ジフタル酸無水物、オキシジフタル酸無水物(ODPA)、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホキシド二無水物、チオジフタル酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フェナントレンテトラカルボン酸二無水物、9,9−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)フルオレン二無水物及び9,9−ビス[4−(3,4'−ジカルボキシフェノキシ)フェニル]フルオレン二無水物等を挙げることができる。中でも好ましいテトラカルボン酸二無水物は、ピロメリット二無水物(PMDA)、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)、3,3',4,4'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)、2,2−ビス[3,4−(ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパン二無水物(BPADA)、オキシジフタル酸無水物(ODPA)を挙げることができる。なお、これらをメタノール、エタノール等のアルコール類と反応させてエステル化合物としてもよい。   Moreover, as a typical example of aromatic tetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride (PMDA), 1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8- Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,2 ′, 3,3′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3′4 ′ -Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), 2,2', 3,3'-benzophenone tetracarboxylic acid dihydrate, 2, 3,3 ′, 4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride Bis (2,3- Carboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3 4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 2,2-bis [3,4- (dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride (BPADA), 4,4 ′-(hexafluoroisopropylidene) diphthalic anhydride , Oxydiphthalic anhydride (ODPA), bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfoxide dianhydride, thiodiphthalic dianhydride, 3,4, 9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-anthracenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,7,8-phenanthre Tetracarboxylic dianhydride, 9,9-bis (3,4-dicarboxyphenyl) fluorene dianhydride and 9,9-bis [4- (3,4'-dicarboxyphenoxy) phenyl] fluorene dianhydride Etc. Among them, preferred tetracarboxylic dianhydrides are pyromellitic dianhydride (PMDA), 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), 3,3 ′, 4,4′-. Examples include benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), 2,2-bis [3,4- (dicarboxyphenoxy) phenyl] propane dianhydride (BPADA), and oxydiphthalic anhydride (ODPA). These may be reacted with alcohols such as methanol and ethanol to form ester compounds.

なお、これらの芳香族ジアミン及び芳香族テトラカルボン酸二無水物は単独で又は混合して用いることができる。また、複数種類のポリイミド前駆体溶液を調製し、それらのポリイミド前駆体溶液を混合して用いることもできる。   In addition, these aromatic diamine and aromatic tetracarboxylic dianhydride can be used individually or in mixture. Moreover, multiple types of polyimide precursor solutions can be prepared and these polyimide precursor solutions can be mixed and used.

芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させる有機極性溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N−メチルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、1,2−ジメトキシエタン、ジグライム及びトリグライム等が挙げられる。中でも好ましい溶媒はN,N−ジメチルアセトアミド(DMAC)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)である。これらの溶媒を単独で又は混合物としてあるいはトルエン、キシレン、すなわち芳香族炭化水素などの他の溶媒と混合して用いることができる。   Organic polar solvents for reacting aromatic tetracarboxylic dianhydrides with aromatic diamines include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylcaprolactam, hexamethylphosphoric triamide, 1,2-dimethoxyethane, diglyme and triglyme. Among them, preferred solvents are N, N-dimethylacetamide (DMAC) and N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). These solvents can be used alone or as a mixture or mixed with other solvents such as toluene, xylene, that is, aromatic hydrocarbons.

また、本発明の実施の形態において、芳香族ジアミンはパラフェニレンジアミンであり、芳香族テトラカルボン酸二無水物は3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物であることが特に好ましい。これらのモノマーから得られるポリイミド樹脂は、機械的特性に優れ強靭であり、抵抗発熱体層2の温度が上昇しても熱可塑性樹脂のように軟化、あるいは溶融することが無く、優れた耐熱性を有するからである。   In the embodiment of the present invention, the aromatic diamine is paraphenylene diamine, and the aromatic tetracarboxylic dianhydride is 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride. Particularly preferred. Polyimide resins obtained from these monomers are excellent in mechanical properties and tough, and do not soften or melt like thermoplastic resins even when the temperature of the resistance heating element layer 2 rises, and have excellent heat resistance It is because it has.

このようなポリイミド前駆体溶液は、芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを有機極性溶媒中で通常90℃以下で反応させることによって得られる。なお、溶媒中の固形分濃度は、導電性物質の混合割合や、あるいは塗布の条件によって適宜調整することができる。その好ましい範囲は10〜30質量%である。   Such a polyimide precursor solution is obtained by reacting an aromatic tetracarboxylic dianhydride and an aromatic diamine in an organic polar solvent usually at 90 ° C. or lower. In addition, the solid content concentration in the solvent can be appropriately adjusted depending on the mixing ratio of the conductive substance or the coating conditions. The preferable range is 10-30 mass%.

また、有機極性溶媒中で芳香族テトラカルボン酸二無水物と芳香族ジアミンとを反応させると、その重合状況によって溶液の粘度が上昇するが、使用に際しては溶媒で希釈して所望の粘度にしてから使用することができる。製造条件や作業条件によって通常1〜5000ポイズの粘度で使用される。   In addition, when aromatic tetracarboxylic dianhydride and aromatic diamine are reacted in an organic polar solvent, the viscosity of the solution increases depending on the polymerization state. Can be used from. It is usually used at a viscosity of 1 to 5000 poise depending on manufacturing conditions and working conditions.

なお、導電性物質が略一方向に配向するように導電性組成物を金型の表面にキャスティング方法で塗布するためには、導電性組成物の粘度が10〜1500ポイズの範囲であることが好ましい。より好ましくは50〜1000ポイズの範囲である。また、本発明の実施の形態に係る発熱定着ロール10において第2絶縁層3が設けられる場合、第2絶縁層3には窒化硼素、チタン酸カリウム、酸化チタン、窒化アルミニウム、アルミナ、炭化珪素、窒化珪素等の電気絶縁性を有する熱伝導性物質が混合されるのが好ましい。熱伝導性を付与したり均一な発熱面を得たりすることができるからである。また、第2絶縁層3を成形するための絶縁ポリイミド前駆体溶液の粘度も50〜1000ポイズであることが好ましい。   In order to apply the conductive composition to the surface of the mold by a casting method so that the conductive substance is oriented in approximately one direction, the viscosity of the conductive composition may be in the range of 10 to 1500 poise. preferable. More preferably, it is the range of 50-1000 poise. When the second insulating layer 3 is provided in the heat-generating fixing roll 10 according to the embodiment of the present invention, the second insulating layer 3 includes boron nitride, potassium titanate, titanium oxide, aluminum nitride, alumina, silicon carbide, It is preferable that a thermally conductive material having electrical insulation properties such as silicon nitride is mixed. This is because thermal conductivity can be imparted and a uniform heating surface can be obtained. The viscosity of the insulating polyimide precursor solution for forming the second insulating layer 3 is also preferably 50 to 1000 poise.

また、本発明の実施の形態において、発熱定着ロール10の離型層4は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)より成る群から選択される少なくとも1つの樹脂あることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, the release layer 4 of the heat fixing roll 10 is made of polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoro. There is preferably at least one resin selected from the group consisting of propylene copolymers (FEP).

フッ素樹脂からなる離型層4は、5〜30μmの厚みであることが好ましく、10〜20μmの厚みであることがより好ましい。また、第2絶縁層3と離型層4との層間には接着性を安定させるためにプライマーを塗布することが好ましい。また、そのプライマー層の厚みは2〜5μmであることが好ましい。   The release layer 4 made of a fluororesin is preferably 5 to 30 μm thick, and more preferably 10 to 20 μm thick. Further, it is preferable to apply a primer between the second insulating layer 3 and the release layer 4 in order to stabilize the adhesiveness. Moreover, it is preferable that the thickness of the primer layer is 2-5 micrometers.

所望する電気発熱量を得るために必要な発熱定着ロール10の抵抗発熱体層2の厚みは、導電性物質の混合量、発熱定着ロール10の内径あるいは給電端子の接触幅などの要素から設定することができる。   The thickness of the resistance heating element layer 2 of the heat-generating fixing roll 10 necessary for obtaining a desired amount of heat generated by electricity is set based on factors such as the amount of conductive material mixed, the inner diameter of the heat-generating fixing roll 10, or the contact width of the power supply terminal. be able to.

また、第1絶縁層1の厚みは抵抗発熱体層2の機械的特性を確保するために必要とする厚みであって20μm〜80μmであることが好ましい。また、第2絶縁層3は抵抗発熱体層2の外側に成形される。なお、発熱定着ロール10の最外層(トナー像と直接、接する面)に抵抗発熱体層2からの発熱量を効率よく伝導させるためには、第2絶縁層3の厚みは薄い方が好ましく5μm〜50μmであることが好ましい。10μm〜20μmの厚みがより好ましい。また、第2絶縁層3に窒化硼素などの熱伝導性物質を混合した上で厚みを最適化すれば、第2絶縁層3の絶縁性、機械的特性及び熱伝導性などの特性を共に満たすことができる。   Moreover, the thickness of the 1st insulating layer 1 is a thickness required in order to ensure the mechanical characteristic of the resistance heating element layer 2, Comprising: It is preferable that they are 20 micrometers-80 micrometers. The second insulating layer 3 is formed outside the resistance heating element layer 2. In order to efficiently conduct the amount of heat generated from the resistance heating element layer 2 to the outermost layer (the surface directly in contact with the toner image) of the heat fixing roll 10, the second insulating layer 3 is preferably as thin as 5 μm. It is preferably ˜50 μm. A thickness of 10 μm to 20 μm is more preferable. Further, if the thickness is optimized after mixing the second insulating layer 3 with a heat conductive material such as boron nitride, the second insulating layer 3 satisfies both the insulating properties, mechanical properties, and thermal conductivity properties. be able to.

また、第1絶縁層1を設けず発熱管体層支持ロールの表面に直接、抵抗発熱体層2が接する構成であってもよい。より低コストで発熱定着ロールを提供できるからである。   Alternatively, the resistance heating element layer 2 may be in direct contact with the surface of the heating tube layer support roll without providing the first insulating layer 1. This is because a heat-generating fixing roll can be provided at a lower cost.

また、本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10は、発熱管状体の製造工程(以下「発熱管状体製造工程」という)と、発熱管状体の内側に発熱管状層支持ロールを成形する工程(以下「発熱管状層支持ロール成形工程」という)とを経て製造される。   In addition, the heat fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention includes a process for manufacturing a heat generating tubular body (hereinafter referred to as “heat generating tubular body manufacturing process”) and a process of forming a heat generating tubular layer support roll inside the heat generating tubular body. (Hereinafter, referred to as “heat generation tubular layer support roll forming step”).

発熱管状体製造工程は(a)第1絶縁層1の原料であるポリイミド前駆体溶液を円筒状金型の外面に塗布する工程、(b)塗布されたポリイミド前駆体溶液を加熱して第1絶縁層1を成形する工程、(c)ポリイミド前駆体溶液中にカーボンナノ材料及びフィラメント状金属微粉子を混合した導電性組成物を第1絶縁層1の外面に塗布する工程、(d)塗布された導電性組成物を加熱して抵抗発熱体層2を成形する工程、(e)抵抗発熱体層2の両端の電極成形部を除き抵抗発熱体層2の外面に第2絶縁層3となる絶縁ポリイミド前駆体溶液を塗布する工程、(f)絶縁ポリイミド前駆体溶液を加熱して第2絶縁層3を成形する工程、(g)第2絶縁層3が成形されていない両端部に導電性ペーストなどにより電極層5を成形する工程、(h)電極層5を除く外面に離型層4を塗布する工程、および(j)離型層4を加熱して焼成する工程から成る。   The exothermic tubular body manufacturing step includes (a) a step of applying a polyimide precursor solution that is a raw material of the first insulating layer 1 to the outer surface of the cylindrical mold, and (b) heating the applied polyimide precursor solution to the first. A step of forming the insulating layer 1, (c) a step of applying a conductive composition in which a carbon nanomaterial and a filamentous metal fine powder are mixed in a polyimide precursor solution to the outer surface of the first insulating layer 1, and (d) coating. A step of forming the resistance heating element layer 2 by heating the conductive composition formed, and (e) a second insulating layer 3 on the outer surface of the resistance heating element layer 2 except for electrode forming portions at both ends of the resistance heating element layer 2. A step of applying an insulating polyimide precursor solution, (f) a step of heating the insulating polyimide precursor solution to form the second insulating layer 3, and (g) conductive at both ends where the second insulating layer 3 is not formed. Forming the electrode layer 5 with a conductive paste or the like (h Comprising the step of step of applying to the outer surface excluding the electrode layer 5 a release layer 4, and (j) a release layer 4 and heating the baking.

なお、本発明の実施の形態において、導電性組成物を円筒状金型の外面に塗布した後、導電性組成物中のカーボンナノ材料やフィラメント状金属微粒子を、略一方向、すなわちその長さ方向に束ねられたような状態に配向させるためには、導電性組成物を円筒状金型に塗布した後、塗布面を一定方向にしごき拭うような工程を設けることが好ましい。   In the embodiment of the present invention, after the conductive composition is applied to the outer surface of the cylindrical mold, the carbon nanomaterial and the filamentous metal fine particles in the conductive composition are substantially unidirectional, that is, the length thereof. In order to orient in a state of being bundled in a direction, it is preferable to provide a step of wiping the coated surface in a certain direction after coating the conductive composition on the cylindrical mold.

なお、導電性組成物を略一方向に配向させるためには、上記(a)工程において、図7に示すように、円筒状金型61の外面に導電性組成物64を塗布し、リング状ダイス62を円筒状金型61の上側から挿入し、リング状ダイス62を円筒状金型61の外側を通過させるのが最も好ましい。導電性組成物64の塗布厚みの制御と導電性物質の配向とを1つの工程で処理することができるからである。なお、図7中、符号63は一定厚みで塗布された導電性組成物塗膜である。   In order to orient the conductive composition in substantially one direction, in the step (a), as shown in FIG. 7, the conductive composition 64 is applied to the outer surface of the cylindrical mold 61 to form a ring shape. Most preferably, the die 62 is inserted from the upper side of the cylindrical mold 61 and the ring-shaped die 62 is passed through the outside of the cylindrical mold 61. This is because the control of the coating thickness of the conductive composition 64 and the orientation of the conductive substance can be processed in one step. In addition, in FIG. 7, the code | symbol 63 is the electrically conductive composition coating film apply | coated by fixed thickness.

また、上記製造方法では、(a)工程で円筒状金型61の外面に導電性組成物64を塗布した後、(b)工程でその塗布された導電性組成物64中のポリイミド前駆体が半硬化状態となるように加熱されるのが好ましく、さらに、(c)工程でその半硬化状態の抵抗発熱体層2の外面に、絶縁ポリイミド前駆体溶液を塗布し、さらに(d)工程でその絶縁ポリイミド前駆体溶液を加熱して抵抗発熱体層2中のポリイミド前駆体と絶縁層1,3中のポリイミド前駆体とのイミド化を同時に完結するのが好ましい。抵抗発熱体層2中のポリイミド前駆体と絶縁層1,3中のポリイミド前駆体とをイミド化することによって抵抗発熱体層2と絶縁層1,3と強固に接着することができ、かつ、製造ラインの熱効率を高めることができるからである。   Moreover, in the said manufacturing method, after apply | coating the electrically conductive composition 64 to the outer surface of the cylindrical metal mold | die 61 at the (a) process, the polyimide precursor in the electrically conductive composition 64 apply | coated at the (b) process is obtained. It is preferable to be heated so as to be in a semi-cured state. Furthermore, in step (c), an insulating polyimide precursor solution is applied to the outer surface of the semi-cured resistance heating element layer 2 and then in step (d). The insulating polyimide precursor solution is preferably heated to complete imidization of the polyimide precursor in the resistance heating element layer 2 and the polyimide precursor in the insulating layers 1 and 3 simultaneously. By imidizing the polyimide precursor in the resistance heating element layer 2 and the polyimide precursor in the insulating layers 1 and 3, the resistance heating element layer 2 and the insulating layers 1 and 3 can be firmly bonded, and This is because the thermal efficiency of the production line can be increased.

さらにまた、第2絶縁層3の外面に離型層4を成形する(e)工程及び(f)工程においても、抵抗発熱体層2中のポリイミド前駆体、絶縁層1,3中のポリイミド前駆体をそれぞれ半硬化の状態とし、その外面にフッ素樹脂ディスパージョン等を塗布し、乾燥後、抵抗発熱体層2、絶縁層1,3の2層中のポリイミド前駆体のイミド化の完結と離型層4中のフッ素樹脂の焼成とを同時に行うのが好ましい。各層の接着力を高めるこができるからである。また、ポリイミド前駆体のイミド化温度及びフッ素樹脂の焼成温度はいずれも350度C〜400度Cの高温下での処理になるため、これらを同時に処理することで各熱処理工程を短縮化することができ、製造時の熱効率を高めることができる。なお、第2絶縁層3の外面に離型層4を成形させる場合、その接着強度を安定させるために、プライマー層を介在させるのが好ましい。   Furthermore, also in the step (e) and the step (f) of forming the release layer 4 on the outer surface of the second insulating layer 3, the polyimide precursor in the resistance heating element layer 2 and the polyimide precursor in the insulating layers 1 and 3. Each body is in a semi-cured state, a fluororesin dispersion or the like is applied to the outer surface, and after drying, the polyimide precursor in the resistance heating element layer 2 and the insulating layers 1 and 3 is completely imidated and separated. It is preferable that the fluororesin in the mold layer 4 is fired simultaneously. This is because the adhesive strength of each layer can be increased. In addition, since the imidization temperature of the polyimide precursor and the firing temperature of the fluororesin are both treated at a high temperature of 350 ° C. to 400 ° C., each heat treatment step can be shortened by treating these simultaneously. And increase the thermal efficiency during production. When the release layer 4 is formed on the outer surface of the second insulating layer 3, it is preferable to interpose a primer layer in order to stabilize the adhesive strength.

なお、半硬化の状態とは、導電性組成物あるいは絶縁ポリイミド前駆体溶液が、80〜120度Cの温度で乾燥された後、200〜250度Cまでの温度で加熱された状態をいう。なお、かかる場合、ポリイミド前駆体は、イミド化が完結する前の状態にある。また、この状態になるまでにかかる処理時間は30分〜2時間である。   The semi-cured state refers to a state where the conductive composition or the insulating polyimide precursor solution is dried at a temperature of 80 to 120 ° C. and then heated at a temperature of 200 to 250 ° C. In such a case, the polyimide precursor is in a state before imidization is completed. Further, the processing time required to reach this state is 30 minutes to 2 hours.

また、発熱管状層支持ロール成形工程では、発熱管状体の内面にロール芯金7が挿入された後に、液状シリコーンなどの弾性体材料が注型されて、本発明の一実施形態に係る発熱定ロール10が製造される。また、弾性層6がスポンジゴムなどである発熱管状層支持ロールが製造された後に、その発熱管状層支持ロールを発熱管状体に挿入して本発明の一実施形態に係る発熱定ロール10を製造することもできる。   In the exothermic tubular layer support roll forming step, after the roll core 7 is inserted into the inner surface of the exothermic tubular body, an elastic body material such as liquid silicone is cast, and the exothermic constant according to one embodiment of the present invention is determined. A roll 10 is manufactured. Further, after the heat generating tubular layer support roll whose elastic layer 6 is sponge rubber or the like is manufactured, the heat generating tubular layer support roll is inserted into the heat generating tubular body to manufacture the heat generating constant roll 10 according to one embodiment of the present invention. You can also

次に、本発明の一実施形態に係る発熱定着ロール10が組み込まれた画像定着装置の一実施形態を図3に基づいて説明する。図3において、画像定着装置30は、主に、発熱定着ロール10、加圧ロール36および給電ロール33から構成される。加圧ロール36は発熱定着ロール10に押し付けられており、その結果、加圧ロール36と発熱定着ロール10との間にはニップ部Nが形成されている。このニップ部Nに、未定着トナー像38が形成された転写紙39が挿入されると、転写紙39にトナー像38が熱定着される。   Next, an embodiment of an image fixing apparatus incorporating the heat fixing roll 10 according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. In FIG. 3, the image fixing device 30 mainly includes a heat-generating fixing roll 10, a pressure roll 36, and a power supply roll 33. The pressure roll 36 is pressed against the heat fixing roll 10, and as a result, a nip portion N is formed between the pressure roll 36 and the heat fixing roll 10. When the transfer paper 39 on which the unfixed toner image 38 is formed is inserted into the nip portion N, the toner image 38 is thermally fixed on the transfer paper 39.

なお、発熱定着ロール10を回転させるための駆動源は加圧ロール36および発熱定着ロール10のいずれに設けられてもよい。なお、発熱定着ロール10を加圧ロール36で駆動させる場合、発熱定着ロール10はニップ部Nの圧接力によって従動する。このように、加圧ロール36のみに駆動源を連結させる場合、ニップ部Nに転写紙39が挿入され未定着トナー像38が転写紙39に定着されているときに、転写紙39を介して発熱定着ロール10を従動回転させる必要があるため、高速化時において転写紙39の種類によっては微小のスリップが伴うことがある。このような微小なスリップを防止するためには、加圧ロール36からギアーなどを介して発熱定着ロール10に正確に回転動力を伝達するのが好ましい。   A driving source for rotating the heat fixing roll 10 may be provided in either the pressure roll 36 or the heat fixing roll 10. When the heat fixing roll 10 is driven by the pressure roll 36, the heat fixing roll 10 is driven by the pressure contact force of the nip portion N. As described above, when the driving source is connected only to the pressure roll 36, when the transfer paper 39 is inserted into the nip portion N and the unfixed toner image 38 is fixed on the transfer paper 39, the transfer paper 39 passes through the transfer paper 39. Since the heat-generating fixing roll 10 needs to be driven and rotated, a minute slip may be accompanied depending on the type of the transfer sheet 39 at the time of speeding up. In order to prevent such a minute slip, it is preferable to accurately transmit the rotational power from the pressure roll 36 to the heat fixing roll 10 via a gear or the like.

発熱定着ロール10に給電するための一対の電極層5は、発熱定着ロール10の両端に設けられており、その表面で回転しながら接触する給電ロール33から電力が供給され、発熱管状体の内部の抵抗発熱体層2が発熱する。定着温度の制御については図示しないが、発熱定定着ロール10の表面に接触させたサーミスタから得られる温度情報に基づいて温度コントロールがなされる。   A pair of electrode layers 5 for supplying power to the heat-generating fixing roll 10 are provided at both ends of the heat-generating fixing roll 10, and power is supplied from the power supply roll 33 that contacts while rotating on the surface of the heat-generating fixing roll 10. The resistance heating element layer 2 generates heat. Although control of the fixing temperature is not shown, temperature control is performed based on temperature information obtained from a thermistor brought into contact with the surface of the heat generating constant fixing roll 10.

なお、図3(a)中、符号42は電源であり、符号35は加圧ロールの芯金であり、符号43はリード線である。なお、図1(b)は図1(a)のIII−III断面図である。   In FIG. 3A, reference numeral 42 is a power source, reference numeral 35 is a core metal of a pressure roll, and reference numeral 43 is a lead wire. FIG. 1B is a cross-sectional view taken along the line III-III in FIG.

本発明の一実施形態に係る画像定着装置30では、発熱定着ロール10及び加圧ロール36がいずれも弾性層6を有しているため、ニップ部Nを広く設計することができ、高速定着、あるいはフルカラー画像の定着及び高速化に優れている。   In the image fixing device 30 according to the embodiment of the present invention, since both the heat-generating fixing roll 10 and the pressure roll 36 have the elastic layer 6, the nip portion N can be designed widely, high-speed fixing, Or, it is excellent in fixing and speeding up full-color images.

以下に実施例を示す。なお、実施品の評価は下記に示される測定器を用い下記に示される条件下で行った。   Examples are shown below. In addition, evaluation of the implementation product was performed on the conditions shown below using the measuring device shown below.

(1)体積抵抗率の測定
デジタルマルチメーターModel7562(横河電気製)を用い、4線式プローブにより発熱管状層の体積抵抗率を測定した。
(1) Measurement of volume resistivity Using a digital multimeter Model 7562 (manufactured by Yokogawa Electric), the volume resistivity of the exothermic tubular layer was measured with a four-wire probe.

(2)温度分布の測定
サーモトレーサTH1101(日本電気三栄製)により発熱時の発熱管状層の温度分布を測定した。
(2) Measurement of temperature distribution The temperature distribution of the exothermic tubular layer at the time of heat generation was measured with a thermotracer TH1101 (manufactured by NEC Sanei).

本実施例では、以下に示すようにして図1に示されるような構成の発熱定着ロール10を製作した後、その発熱定着ロールの発熱特性及び定着性評価を行った。なお、先ず、発熱管状体の製作から実施した。   In this example, after the heat-generating fixing roll 10 having the structure shown in FIG. 1 was manufactured as shown below, the heat-generating characteristics and fixability of the heat-generating fixing roll were evaluated. First, the heat generation tubular body was manufactured.

<発熱管状体の製作>
(1)抵抗発熱体層用導電性組成物の作製
ポリイミド前駆体溶液(ポリイミドワニス「Pyre−ML RC5063」,I.S.T社製)を用意した。このポリイミド前駆体溶液はN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中で3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物「BPDA」とパラフェニレンジアミン「PPD」とを重合したものであり、固形分濃度は17.5wt%であった。そして、このポリイミド前駆体溶液に、ポリイミド前駆体溶液の固形分に対して20vol%のカーボンナノファイバー(VGCF−H、昭和電工製)と13vol%のフィラメント状ニッケル微粒子(TYPE210、インコ社製)とを添加して1時間攪拌した後、その混合液を150番のSUSメッシュで濾過して、粘度(23度C、B型粘度計による)800ポイズの抵抗発熱体層用導電性組成物を調製した。なお、カーボンナノファイバー(VGCF−H)の真密度は2.0g/cm3であり、フィラメント状ニッケル微粒子(TYPE210)の真密度は8.9g/cm3である。
<Production of exothermic tubular body>
(1) Production of Conductive Composition for Resistance Heating Element Layer A polyimide precursor solution (polyimide varnish “Pyre-ML RC5063”, manufactured by IS Corporation) was prepared. This polyimide precursor solution is obtained by polymerizing 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride “BPDA” and paraphenylenediamine “PPD” in N-methyl-2-pyrrolidone (NMP). The solid content concentration was 17.5 wt%. And in this polyimide precursor solution, 20 vol% carbon nanofibers (VGCF-H, manufactured by Showa Denko) and 13 vol% filamentary nickel fine particles (TYPE210, manufactured by Inco) with respect to the solid content of the polyimide precursor solution, Was added and stirred for 1 hour, and then the mixture was filtered through No. 150 SUS mesh to prepare a conductive composition for a resistance heating element layer having a viscosity (23 degrees C, measured by B type viscometer) 800 poise. did. The true density of the carbon nanofiber (VGCF-H) is 2.0 g / cm 3 , and the true density of the filamentary nickel fine particles (TYPE 210) is 8.9 g / cm 3 .

(2)第1絶縁層用ポリイミド前駆体溶液の作製
第1絶縁層を形成するためのポリイミド前駆体溶液としてポリイミドワニス「Pyre−ML RC5063」(I.S.T社製)を用意した。なお、このポリイミド前駆体溶液の固形分濃度は17.5wt%であり、粘度(23度C、B型粘度計による)は850ポイズであった。なお、以下、このポリイミド前駆体溶液を「第1絶縁層用ポリイミド前駆体溶液」という。
(2) Production of Polyimide Precursor Solution for First Insulating Layer A polyimide varnish “Pyre-ML RC5063” (manufactured by IST Co.) was prepared as a polyimide precursor solution for forming the first insulating layer. The polyimide precursor solution had a solid content concentration of 17.5 wt% and a viscosity (according to a 23-degree C, B-type viscometer) of 850 poise. Hereinafter, this polyimide precursor solution is referred to as “a polyimide precursor solution for the first insulating layer”.

(3)第2絶縁層用ポリイミド前駆体溶液の作製
第2絶縁層を形成するためのポリイミド前駆体溶液としてポリイミドワニス「Pyre−ML RC5063」(I.S.T社製)を用意した。そして、そのポリイミド前駆体溶液に、窒化硼素粉末(三井化学「MBN−010T」)を、ポリイミド前駆体溶液の固形分濃度に対して20wt%混合して第2絶縁層用ポリイミド前駆体溶液を調製した。なお、この第2絶縁層用ポリイミド前駆体溶液は、23度CにおけるB型粘度計の粘度が880ポイズとなるように調製された。
(3) Preparation of Polyimide Precursor Solution for Second Insulating Layer A polyimide varnish “Pyre-ML RC5063” (manufactured by IS Co., Ltd.) was prepared as a polyimide precursor solution for forming the second insulating layer. Then, boron nitride powder (Mitsui Chemical "MBN-010T") is mixed with the polyimide precursor solution at 20 wt% with respect to the solid content concentration of the polyimide precursor solution to prepare a polyimide precursor solution for the second insulating layer. did. This polyimide precursor solution for the second insulating layer was prepared so that the viscosity of a B-type viscometer at 23 ° C. was 880 poise.

(4)第1絶縁層の成形
外径が24mmであり長さが500mmであるアルミニウム製円筒状金型の表面に酸化珪素コーティング剤をディッピング法によりコーティングした後にそのアルミニウム製円筒状金型を焼成することにより、アルミニウム製円筒状金型を酸化珪素膜で被覆した。なお、この円筒状金型の平均表面粗度はRz0.2μmであった。次いで、図7に示されるように、第1絶縁層用ポリイミド前駆体溶液にアルミニウム製円筒状金型を下部から400mm部分まで浸漬してアルミニウム製円筒状金型に第1絶縁層用ポリイミド前駆体溶液を塗布した後、リング状ダイスをアルミニウム製円筒状金型の上側から挿入して走行させ、イミド転化後の厚みが70μmになるようにアルミニウム製円筒状金型の外側に第1絶縁層キャスト膜を形成した。
(4) Molding of first insulating layer After coating the surface of an aluminum cylindrical mold having an outer diameter of 24 mm and a length of 500 mm with a silicon oxide coating agent by dipping, the aluminum cylindrical mold is fired. Thus, the aluminum cylindrical mold was covered with the silicon oxide film. The average surface roughness of this cylindrical mold was Rz 0.2 μm. Next, as shown in FIG. 7, an aluminum cylindrical mold is immersed in a first insulating layer polyimide precursor solution from the bottom to a 400 mm portion, and the first insulating layer polyimide precursor is immersed in the aluminum cylindrical mold. After applying the solution, a ring-shaped die is inserted and run from the upper side of the aluminum cylindrical mold, and the first insulating layer cast is placed outside the aluminum cylindrical mold so that the thickness after imide conversion is 70 μm. A film was formed.

その後、第1絶縁層キャスト膜が形成されたアルミニウム製円筒状金型を、120度Cのオーブンに入れて60分間乾燥させた後、200度Cの温度まで30分間で昇温させ、同温度で15分間保持した後にオーブンから取り出し、室温(25度C)まで冷却させた。その結果、半硬化第1絶縁層ベルトが得られた。   Thereafter, the aluminum cylindrical mold on which the first insulating layer cast film is formed is placed in an oven at 120 ° C. and dried for 60 minutes, and then heated to a temperature of 200 ° C. over 30 minutes. And then removed from the oven and allowed to cool to room temperature (25 degrees C). As a result, a semi-cured first insulating layer belt was obtained.

(5)抵抗発熱体層の成形
次に、図7に示されるように、半硬化第1絶縁層ベルトが成形されたアルミニウム製円筒状金型を抵抗発熱体層用導電組成物中に浸漬して引き上げた後、イミド転化後の厚みが35μmになるように、リング状ダイスでアルミニウム製円筒状金型上に抵抗発熱体層用導電性組成物をキャスティング成形した。次いで、第(4)項の熱処理と同様にこのアルミニウム製円筒状金型を120度Cのオーブンに入れ60分間乾燥させた後、200度Cの温度まで30分間で昇温させ、同温度で15分間保持した後にオーブンから取り出した。その結果、第1絶縁層の外面に半硬化状態導電性層が積層された半硬化導電性層積層ベルトが得られた。
(5) Formation of Resistance Heating Element Layer Next, as shown in FIG. 7, the aluminum cylindrical mold formed with the semi-cured first insulating layer belt is immersed in the resistance heating element layer conductive composition. Then, the conductive composition for the resistance heating element layer was cast on a cylindrical aluminum die with a ring die so that the thickness after imide conversion was 35 μm. Next, in the same manner as in the heat treatment of item (4), this aluminum cylindrical mold was placed in an oven at 120 ° C. and dried for 60 minutes, and then heated to a temperature of 200 ° C. over 30 minutes. After holding for 15 minutes, it was removed from the oven. As a result, a semi-cured conductive layer laminated belt in which a semi-cured conductive layer was laminated on the outer surface of the first insulating layer was obtained.

(6)第2絶縁層の成形
次に、半硬化導電性層積層ベルトの両端部の電極層形成予定部分をマスキングした後、図7に示されるように、半硬化導電性層積層ベルトが成形されたアルミニウム製円筒状金型を第2絶縁層用ポリイミド前駆体溶液中に浸漬して引き上げた後、イミド化後の厚みが15μmになるように、リング状ダイスでアルミニウム製円筒状金型上に第2絶縁層用ポリイミド前駆体溶液をキャスティング成形した。次いで、第(5)項の熱処理と同様にこのアルミニウム製円筒状金型を120度Cのオーブンに入れ60分間乾燥させた後、200度Cの温度まで30分間で昇温させ、同温度で15分間保持した後にオーブンから取り出した。その結果、半硬化状態導電性層の外面に半硬化状態のポリイミド前駆体から成る第2絶縁層が積層された半硬化第2絶縁層積層ベルトを得た。
(6) Molding of second insulating layer Next, after masking the electrode layer formation scheduled portions at both ends of the semi-cured conductive layer laminated belt, the semi-cured conductive layer laminated belt is molded as shown in FIG. The aluminum cylindrical mold is immersed in the polyimide precursor solution for the second insulating layer and pulled up, and then the aluminum cylindrical mold is placed on the aluminum cylindrical mold with a ring die so that the thickness after imidization becomes 15 μm. The polyimide precursor solution for the second insulating layer was cast. Next, the aluminum cylindrical mold was placed in an oven at 120 ° C. and dried for 60 minutes in the same manner as in the heat treatment of item (5), and then heated up to a temperature of 200 ° C. over 30 minutes. After holding for 15 minutes, it was removed from the oven. As a result, a semi-cured second insulating layer laminated belt in which a second insulating layer made of a semi-cured polyimide precursor was laminated on the outer surface of the semi-cured conductive layer was obtained.

(7)フッ素樹脂プライマー層の成形
半硬化第2絶縁層積層ベルトからマスキングを外し、再び電極層形成予定部分をマスキングした後、半硬化第2絶縁層積層ベルトが成形されたアルミニウム製円筒状金型をフッ素樹脂プライマー液に浸漬し、その後、そのアルミニウム製円筒状金型を所定の速度で引上げることによりフッ素樹脂プライマー液を約4μmの厚みにコーティングした。そして、そのアルミニウム製円筒状金型を150度Cの温度で20分間乾燥して再び常温まで冷却しプライマー成形ベルトを得た。
(7) Molding of fluororesin primer layer After removing the mask from the semi-cured second insulating layer laminated belt, masking the electrode layer formation scheduled portion again, and then forming the semi-cured second insulating layer laminated belt, the aluminum cylindrical gold The mold was immersed in a fluororesin primer solution, and then the aluminum cylindrical mold was pulled up at a predetermined speed to coat the fluororesin primer solution to a thickness of about 4 μm. Then, the aluminum cylindrical mold was dried at a temperature of 150 ° C. for 20 minutes and cooled to room temperature again to obtain a primer molding belt.

(8)離型層の成形
次に、離型層形成用の材料として、PTFEディスパーション(デュポン社製:「テフロン(登録商標)」855−510)を用意した。フッ素樹脂プライマー液が塗布されたプライマー成形ベルトの下部のみをマスキングした後、プライマー成形ベルトが成形されたアルミニウム製円筒状金型をプライマー層が塗布されている位置までPTFEディスパーションに浸漬した。その後、そのアルミニウム製円筒状金型を所定の速度で引き上げることによりPTFEディスパーションを15μmの厚みにコーティングし、フッ素樹脂塗布ベルトを得た。その後、このフッ素樹脂塗布ベルトからマスキングを外し、このフッ素樹脂塗布ベルトを200度Cで10分間乾燥し、400度Cまで30分間で昇温し、同温度で20分間加熱することによりPTFE樹脂の焼成と、抵抗発熱体層、第1絶縁層および第2絶縁層中の半硬化状態のポリイミド前駆体のイミド化とを同時に完結し、離型層積層ベルトを得た。なお、この離型層積層ベルトの構成は図2に示される通りである。この発熱管状体の内径は30mmであり、第1絶縁層の厚みは約70μmであり、抵抗発熱体層の厚みは約35μmであり、第2絶縁層の厚みは約15μmであり、最外層の離型層の厚みは約15μmであり、総厚みは140μmであった。
(8) Molding of Release Layer Next, PTFE dispersion (manufactured by DuPont: “Teflon (registered trademark)” 855-510) was prepared as a material for forming the release layer. After masking only the lower part of the primer molding belt to which the fluororesin primer liquid was applied, the aluminum cylindrical mold on which the primer molding belt was molded was immersed in PTFE dispersion to the position where the primer layer was applied. Then, the PTFE dispersion was coated to a thickness of 15 μm by pulling up the aluminum cylindrical mold at a predetermined speed to obtain a fluororesin-coated belt. Thereafter, the masking is removed from the fluororesin-coated belt, the fluororesin-coated belt is dried at 200 ° C. for 10 minutes, heated to 400 ° C. over 30 minutes, and heated at the same temperature for 20 minutes to thereby remove the PTFE resin. Firing and imidation of the semi-cured polyimide precursor in the resistance heating element layer, the first insulating layer, and the second insulating layer were completed at the same time to obtain a release layer laminated belt. The configuration of the release layer laminated belt is as shown in FIG. The inner diameter of the heat generating tubular body is 30 mm, the thickness of the first insulating layer is about 70 μm, the thickness of the resistance heating element layer is about 35 μm, the thickness of the second insulating layer is about 15 μm, The release layer had a thickness of about 15 μm and a total thickness of 140 μm.

(9)導電性ペースト薄膜電極の成形
次いで、離型層積層ベルトの両端の抵抗発熱体層露出部分に導電性ペースト(東洋紡績(株)DWP−025)を30μmの厚みに成形した後、その導電性ペーストを乾燥炉で120度C30分、200度C30分加熱して離型層積層ベルトに導電性ペースト薄膜電極を形成し、目的の発熱管状体を得た。
(9) Formation of Conductive Paste Thin Film Electrode Next, after forming a conductive paste (Toyobo Co., Ltd. DWP-025) to a thickness of 30 μm on the resistance heating element layer exposed portions at both ends of the release layer laminated belt, The conductive paste was heated in a drying furnace at 120 ° C. for 30 minutes and 200 ° C. for 30 minutes to form a conductive paste thin film electrode on the release layer laminated belt, thereby obtaining a desired exothermic tubular body.

<発熱定着ロールの製作>
軸受け部の外径が12mm、弾性層を成形する部分の外径が20mmのアルミニウム製の中空芯金の表面をブラスト処理して粗面化した。次に、その中空芯金の外面にプライマーを塗布した。その後、上記発熱管状体の内部に上記中空芯金を挿入した状態でその発熱管状体と中空芯金とを注型金型に装着し、発熱管状体と中空芯金の間にシリコーンゴム前駆体を注入して、目的の発熱定着ロールを得た。なお、このとき、発熱管状体の内面にはプライマー層が形成されていた。
<Production of heat fixing roll>
The surface of an aluminum hollow core metal having an outer diameter of 12 mm for the bearing portion and an outer diameter of 20 mm for the portion forming the elastic layer was roughened by blasting. Next, a primer was applied to the outer surface of the hollow metal core. Thereafter, the exothermic tubular body and the hollow core metal are mounted on a casting mold in a state where the hollow core metal is inserted into the exothermic tubular body, and a silicone rubber precursor is interposed between the exothermic tubular body and the hollow core metal. Was injected to obtain the desired heat fixing roll. At this time, a primer layer was formed on the inner surface of the exothermic tubular body.

なお、プライマーとしては、GE東芝シリコーン社製商品名「XP−81−405」を用いた。また、プライマー処理では、A液及びB液の2液を予め1:1の割合で混合したものを塗布した後、その発熱管状体を室温で20分乾燥させ、さらに150度Cで20分間乾燥させた。   As a primer, trade name “XP-81-405” manufactured by GE Toshiba Silicone was used. In the primer treatment, after applying a mixture of liquid A and liquid B in a ratio of 1: 1 in advance, the exothermic tubular body is dried at room temperature for 20 minutes, and further dried at 150 ° C. for 20 minutes. I let you.

また、シリコーンゴム前駆体としては、液状シリコーンゴム(GE東芝シリコーン社製商品名「XE15−B7354」を用いた。具体的には、A液及びB液の2液を予め1:1の割合で混合したものを用いた。なお、シリコーンゴム前駆体の注型後、150度Cの温度で10分、そのシリコーンゴム前駆体の一次加硫を行い、さらに200度Cの温度で4時間、そのシリコーンゴム前駆体の二次加硫を行って発熱定着ロールを得た。この発熱定着ロールの外径は24mmであり、両端の電極層は各15mmであり、全長は240mmであり、弾性層の厚みは約2mmであった。また、同加硫条件で作製したテストピースのゴム硬度は45度であった。   As the silicone rubber precursor, liquid silicone rubber (trade name “XE15-B7354” manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) was used. Specifically, the two liquids A and B were preliminarily in a ratio of 1: 1. In addition, after casting of the silicone rubber precursor, the silicone rubber precursor was subjected to primary vulcanization at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes, and further at a temperature of 200 ° C. for 4 hours. The silicone rubber precursor was subjected to secondary vulcanization to obtain an exothermic fixing roll having an outer diameter of 24 mm, electrode layers at both ends of 15 mm, and an overall length of 240 mm. The thickness was about 2 mm, and the test piece produced under the same vulcanization conditions had a rubber hardness of 45 degrees.

<発熱定着ロールの評価>
本実施例で作製した発熱定着ロールの評価を行った。
<Evaluation of heat fixing roll>
The heat fixing roll produced in this example was evaluated.

(1)体積抵抗率の測定
電極層の長さが各15mmである全長240mmの発熱管状体の体積抵抗率をデジタルマルチメーターModel7562を用いて測定した。発熱管状体の長さ方向の体積抵抗率(LD)は35×10-4Ωcmであり、長さ方向と直交する方向の体積抵抗率(DD)の測定値は65×10-4Ωcmであり、Ra値は1.85であった。
(1) Measurement of volume resistivity The volume resistivity of a heat generating tubular body having a total length of 240 mm, each having an electrode layer length of 15 mm, was measured using a digital multimeter Model 7562. The volume resistivity (LD) in the length direction of the heat generating tubular body is 35 × 10 −4 Ωcm, and the measured value of the volume resistivity (DD) in the direction orthogonal to the length direction is 65 × 10 −4 Ωcm. , Ra value was 1.85.

(2)発熱温度分布の測定
電極層に給電端子を取り付けて図4に示される方法で発熱テストを行った。給電端子は、発熱定着ロールの両端の電極層に接触固定させた。図4に示されるように、電源51には可変電圧調整器52を接続し、可変電圧調整器52によって電圧を設定しながらその電源51から電極層5に給電した。具体的には、まず、始めにサーモトレーサを標準モードにして、発熱定着ロールの表面温度を観測しながら発熱定着ロールの表面(離型層表面)が220度Cとなるように可変電圧調整器52の出力電圧を調整して、その表面が220度Cとなった以降はこの状態で給電を続け、そのときの温度分布を測定した。なお、この時の出力電圧は48Vであった。その後、給電を停止し、発熱定着ロールが室温になるまで自然冷却した。
(2) Measurement of heat generation temperature distribution A power generation terminal was attached to the electrode layer, and a heat generation test was performed by the method shown in FIG. The power supply terminal was fixed in contact with the electrode layers at both ends of the heat-generating fixing roll. As shown in FIG. 4, a variable voltage regulator 52 was connected to the power source 51, and power was supplied from the power source 51 to the electrode layer 5 while setting the voltage by the variable voltage regulator 52. Specifically, first, the variable voltage regulator is set so that the surface of the heat fixing roll (release layer surface) becomes 220 ° C. while observing the surface temperature of the heat fixing roll by first setting the thermo tracer to the standard mode. After the output voltage of 52 was adjusted and the surface reached 220 ° C., power supply was continued in this state, and the temperature distribution at that time was measured. The output voltage at this time was 48V. Thereafter, the power supply was stopped and the heat fixing roll was naturally cooled until it reached room temperature.

次に、サーモトレーサをタイムトレースモードに切り替えて通電開始から10秒間の発熱定着ロールの温度上昇変化を観測し記録した。記録データから通電開始10秒後の長さ方向の表面温度を読み取ると最高温度210.8度Cであり、最低温度は208度Cであり、温度分布は3度C以内であり、発熱定着ロールの均一な発熱上昇特性を確認することができた。特に、発熱定着ロールの給電端子間の温度差はほとんど無く、非常に均一な発熱が観測された。   Next, the thermotracer was switched to the time trace mode, and the temperature rise change of the heat fixing roll for 10 seconds from the start of energization was observed and recorded. When the surface temperature in the length direction 10 seconds after the start of energization is read from the recorded data, the maximum temperature is 210.8 degrees C, the minimum temperature is 208 degrees C, and the temperature distribution is within 3 degrees C. It was possible to confirm the uniform heat generation rise characteristic. In particular, there was almost no temperature difference between the power supply terminals of the heat generating fixing roll, and very uniform heat generation was observed.

(3)画像定着装置に組み込み評価
本実施例に係る発熱定着ロールを図3に示す画像定着装置30に組み込み、トナー像の定着テストを行った。定着温度をサーミスタで200度Cに設定し、通紙テストを行ったところ、電源投入から瞬時に定着ができ鮮明な定着画像が得られた。また、電極層には磨耗や接触不良もなく安定した給電ができた。
(3) Evaluation of incorporation into image fixing device The heat-generating fixing roll according to this example was incorporated into the image fixing device 30 shown in FIG. 3, and a toner image fixing test was performed. When the fixing temperature was set to 200 ° C. with a thermistor and a paper passing test was performed, fixing was possible immediately after the power was turned on, and a clear fixed image was obtained. In addition, the electrode layer was able to supply power stably without wear or contact failure.

実施例1において発熱管状層支持ロールの弾性層を発泡ゴムに変更した以外は実施例1と同様の方法で発熱定着ロールを作製した。なお、発泡ゴムは、次のようにして製作された。先ず、シリコ−ンゴムコンパウンド「KE151KU」(信越化学(株))に、シリコ−ンゴムコンパウンド100重量部に対して2重量部のオルガノハイドロジエンポリシロキサン、1重量部の1,1’−アゾ−ビスイソブチロニトリル(発泡剤)、塩化白金酸(触媒)を添加して、シリコーンゴム配合物を調製した。次に実施例1で用いたアルミニウム製の中空芯金にプライマー「No.101A/B」(信越化学(株))を塗布した。そして、その中空芯体を180度C温度にて15分乾燥した。次いで、その中空芯体とシリコーンゴム配合物とを、押出成形機にて一体分出しし、シリコーンゴム配合物を250度Cで10分分間加硫処理して発泡ゴムロール原形を作製した。その後、その発泡ゴムロール原形をさらに200度C温度にて2時間処理した後に常温に放置した。そして、その発泡ゴムロール原形を円筒研削盤にて30.5mmに研削した。なお、この発泡ゴムの硬度をJIS(K)6253に基づいて測定した結果、そのIRHD硬度は80であった。   A heat-generating fixing roll was produced in the same manner as in Example 1 except that the elastic layer of the heat-generating tubular layer support roll was changed to foamed rubber in Example 1. The foamed rubber was manufactured as follows. First, a silicone rubber compound “KE151KU” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was charged with 2 parts by weight of an organohydropolyene polysiloxane and 1 part by weight of 1,1′-azo-bis with respect to 100 parts by weight of the silicone rubber compound. Isobutyronitrile (foaming agent) and chloroplatinic acid (catalyst) were added to prepare a silicone rubber formulation. Next, the primer “No. 101A / B” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied to the aluminum hollow core used in Example 1. And the hollow core body was dried at 180 degreeC temperature for 15 minutes. Next, the hollow core and the silicone rubber compound were integrally extracted by an extruder, and the silicone rubber compound was vulcanized at 250 ° C. for 10 minutes to produce a foamed rubber roll original. Thereafter, the foamed rubber roll original form was further treated at a temperature of 200 ° C. for 2 hours and then left at room temperature. And the foamed rubber roll original shape was ground to 30.5 mm with a cylindrical grinder. As a result of measuring the hardness of the foamed rubber based on JIS (K) 6253, the IRHD hardness was 80.

そして、発熱管状層支持ロールの発泡ゴムの表面に接着剤を塗布した後、その発熱管状層支持ロールを発熱管状体に圧入し、これを130度Cで1時間熱処理した。   And after apply | coating an adhesive agent to the surface of the foaming rubber of a heat generation tubular layer support roll, the heat generation tubular layer support roll was press-fit in the heat generation tubular body, and this was heat-processed at 130 degreeC for 1 hour.

この発熱定着ロールを画像定着装置に組み込み、フルカラー画像の熱定着を行ったところ良好な画像が得られた。また発熱定着ロールと加圧ロールとの圧接によるニップ幅も広いことが確認された。すなわち、この発熱定着ロールがフルカラー画像の定着ロールとして好適に用いることができることが確認された。   When this heat-generating fixing roll was incorporated in an image fixing apparatus and a full-color image was heat-fixed, a good image was obtained. It was also confirmed that the nip width by the press contact between the heat generating fixing roll and the pressure roll was wide. That is, it was confirmed that this heat generating fixing roll can be suitably used as a fixing roll for full-color images.

(a)本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールの縦断面図である。(b)本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールのI−I断面図である。(A) It is a longitudinal cross-sectional view of the heat fixing roll which concerns on one Embodiment of this invention. (B) It is II sectional drawing of the heat fixing roll which concerns on one Embodiment of this invention. (a)本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールの概略側面図である。(b)本発明の一実施形態に係る発熱定着ロールのII−II断面図である。(A) It is a schematic side view of the heat fixing roll according to an embodiment of the present invention. (B) It is II-II sectional drawing of the heat fixing roll which concerns on one Embodiment of this invention. (a)本発明の一実施形態に係る画像定着装置の概略図である。(b)本発明の一実施形態に係る画像定着装置のIII−III断面図である。1A is a schematic diagram of an image fixing apparatus according to an embodiment of the present invention. (B) It is III-III sectional drawing of the image fixing apparatus which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の実施例に係る発熱定着ロールの発熱温度分布測定方法を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the exothermic temperature distribution measuring method of the exothermic fixing roll which concerns on the Example of this invention. ストランドが三次元的に連なったニッケル微粒子の顕微鏡写真である。It is a microscope picture of the nickel fine particle in which the strand connected in three dimensions. 実施例1の記載に基づいて作製した抵抗発熱体層中のカーボンナノファイバーの配向状態を示す電子顕微鏡写真である。2 is an electron micrograph showing an orientation state of carbon nanofibers in a resistance heating element layer produced based on the description of Example 1. FIG. 浸漬キャスティング方法の説明図である。It is explanatory drawing of the immersion casting method. フィルム定着方式の画像形成装置の概略図である。1 is a schematic view of a film fixing type image forming apparatus.

符号の説明Explanation of symbols

1 第1絶縁層
2 抵抗発熱体層
3 第2絶縁層
4 離型層
5 電極層
6 弾性層
7 ロール芯金
33 ロール給電端子
35 加圧ロールの芯金
36 加圧ロール
42 電源
N ニップ部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st insulating layer 2 Resistance heating element layer 3 2nd insulating layer 4 Release layer 5 Electrode layer 6 Elastic layer 7 Roll core metal 33 Roll feed terminal 35 Core metal of pressure roll 36 Pressure roll 42 Power supply N nip part

Claims (12)

芯体と、
前記芯体の外周面上に形成される弾性層と、
前記弾性層の外周側に形成され、少なくとも抵抗発熱体層、絶縁層、離型層および導電性電極層を有する発熱管状体と
を備える発熱定着ロール。
The core,
An elastic layer formed on the outer peripheral surface of the core;
A heat-generating fixing roll comprising a heat-generating tubular body formed on the outer peripheral side of the elastic layer and having at least a resistance heat-generating body layer, an insulating layer, a release layer, and a conductive electrode layer.
前記弾性層は、硬度が3度以上60度未満である
請求項1に記載の発熱定着ロール。
The heat generating fixing roll according to claim 1, wherein the elastic layer has a hardness of 3 degrees or more and less than 60 degrees.
前記弾性層は、発泡体である
請求項1又は2に記載の発熱定着ロール。
The heat generating fixing roll according to claim 1, wherein the elastic layer is a foam.
前記抵抗発熱体層は、カーボンナノ材料及びフィラメント状金属粒子が分散されるポリイミド樹脂からなる
請求項1から3のいずれかに記載の発熱定着ロール。
The heat-generating fixing roll according to any one of claims 1 to 3, wherein the resistance heating element layer is made of a polyimide resin in which carbon nanomaterials and filament-like metal particles are dispersed.
前記カーボンナノ材料は、カーボンナノファイバー、カーボンナノチューブ及びカーボンマイクロコイルより成る群から選択される少なくとも1つの導電性物質である
請求項4に記載の発熱定着ロール。
The heat fixing roll according to claim 4, wherein the carbon nanomaterial is at least one conductive material selected from the group consisting of carbon nanofibers, carbon nanotubes, and carbon microcoils.
前記フィラメント状金属粒子は、ストランドが三次元的に連なった形状を有するニッケル粒子である請求項4又は5に記載の発熱定着ロール。   The heat-generating fixing roll according to claim 4 or 5, wherein the filamentary metal particles are nickel particles having a shape in which strands are three-dimensionally connected. 前記カーボンナノ材料及び前記フィラメント状金属粒子は、略一方向に配向する
請求項4から6のいずれかに記載の発熱定着ロール。
The heat-generating fixing roll according to any one of claims 4 to 6, wherein the carbon nanomaterial and the filamentary metal particles are oriented in substantially one direction.
前記カーボンナノ材料及び前記フィラメント状金属粒子は、長さ方向に配向し、
前記長さ方向の体積抵抗率は、前記長さ方向と直交する方向の体積抵抗率よりも小さい請求項7に記載の発熱定着ロール。
The carbon nanomaterial and the filamentous metal particles are oriented in the length direction,
The heat generating fixing roll according to claim 7, wherein the volume resistivity in the length direction is smaller than the volume resistivity in a direction orthogonal to the length direction.
前記ポリイミド樹脂は、少なくとも1種の芳香族ジアミンと少なくとも1種の芳香族テトラカルボン酸二無水物とを有機極性溶媒中で重合してなるポリイミド前駆体がイミド転化されたポリイミド樹脂である
請求項4から8のいずれかに記載の発熱定着ロール。
The polyimide resin is a polyimide resin obtained by imidizing a polyimide precursor obtained by polymerizing at least one aromatic diamine and at least one aromatic tetracarboxylic dianhydride in an organic polar solvent. The heat generating fixing roll according to any one of 4 to 8.
前記絶縁層は、少なくとも1種の芳香族ジアミンと少なくとも1種の芳香族テトラカルボン酸二無水物を有機極性溶媒中で重合してなるポリイミド前駆体がイミド転化されたポリイミド樹脂からなる
請求項1から9のいずれかに記載の発熱定着ロール。
2. The insulating layer comprises a polyimide resin obtained by imidizing a polyimide precursor obtained by polymerizing at least one aromatic diamine and at least one aromatic tetracarboxylic dianhydride in an organic polar solvent. The heat-generating fixing roll according to any one of items 1 to 9.
前記芳香族ジアミンは、パラフェニレンジアミン(PPD)であり、前記芳香族テトラカルボン酸二無水物は、3,3',4,4'−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)である請求項9又は10に記載の発熱定着ロール。   The aromatic diamine is paraphenylene diamine (PPD), and the aromatic tetracarboxylic dianhydride is 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA). The heat-generating fixing roll according to 9 or 10. 請求項1から11のいずれかに記載の発熱定着ロールと、
前記発熱定着ロールに給電するための給電手段と
を備える画像定着装置。
An exothermic fixing roll according to any one of claims 1 to 11,
An image fixing device comprising: a power supply means for supplying power to the heat generating fixing roll.
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