JP2009109532A - Method for manufacturing optical functional member-integrated display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光透過性を有し、光透過性部材として用いられる耐衝撃用全面板,反射防止処理フィルム,反射防止処理ガラス,帯電防止ガラス,帯電防止フィルム,電磁波シールド材,近赤外線吸収フィルム,カラーフィルター等の光学機能部材と、電子ペーパー,LCD(液晶)等の表示部とが一体となった構造の光学機能部材一体型表示装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a light-transmitting full-surface plate for impact resistance, used as a light-transmitting member, an antireflection film, an antireflection glass, an antistatic glass, an antistatic film, an electromagnetic shielding material, and a near infrared absorbing film. The present invention relates to a method for manufacturing an optical functional member integrated display device having a structure in which an optical functional member such as a color filter and a display unit such as electronic paper or LCD (liquid crystal) are integrated.
最近において、反射防止処理フィルム、反射防止処理ガラス、帯電防止ガラス、帯電防止フィルム、電磁波シールド材、近赤外線吸収フィルム、カラーフィルター等の光学機能部材とCRT,LCD等の表示部が一体となった構造の光学機能部材一体型表示装置は、銀行のATMやCD、駅の券売機、携帯情報端末、携帯電話、パーソナルコンピューター等において広く用いられるようになってきた。 Recently, an optical function member such as an antireflection treatment film, an antireflection treatment glass, an antistatic glass, an antistatic film, an electromagnetic wave shielding material, a near-infrared absorbing film, a color filter, and a display portion such as a CRT or LCD are integrated. The optical function member integrated display device having a structure has been widely used in bank ATMs and CDs, station ticket machines, portable information terminals, mobile phones, personal computers, and the like.
この光学機能部材と表示部との空隙を埋めるために粘着剤によるラミネートが行われている。この場合、耐衝撃性、追従性を向上させるためには、できるだけ厚い粘着層をラミネートすることが望ましい。従来の溶剤希釈型の粘着剤では、固形分濃度が30%程度と低いものが用いられており、溶剤を十分に希釈させる必要があり、溶媒を十分に揮発させるためには50μm以上の粘着剤を製膜することは困難であった。 Lamination with an adhesive is performed in order to fill the gap between the optical function member and the display unit. In this case, in order to improve impact resistance and followability, it is desirable to laminate an adhesive layer as thick as possible. In conventional solvent dilution type adhesives, those having a solid content concentration as low as about 30% are used, and it is necessary to sufficiently dilute the solvent. In order to volatilize the solvent sufficiently, an adhesive of 50 μm or more is required. It was difficult to form a film.
そこで、アクリルポリマーを低分子量のアクリルモノマーに溶解したアクリルシロップを原材料として用いる無溶剤製膜系を見出し、500μm程度の厚みの粘着剤を作製することが可能となった(本件出願人が先に出願した特願2007−148783号参照)。 Therefore, a solvent-free film-forming system using an acrylic syrup obtained by dissolving an acrylic polymer in a low molecular weight acrylic monomer as a raw material has been found, and it has become possible to produce an adhesive having a thickness of about 500 μm. (See Japanese Patent Application No. 2007-148783 filed).
しかしながら、従来技術では、粘着剤は製膜時に架橋が完了してしまうため、被着体との密着性が低くなり、ヒートショック等の耐久試験では、ひどい剥離が発生していた。 However, in the prior art, the pressure-sensitive adhesive is completely cross-linked at the time of film formation, so that the adhesiveness with the adherend is lowered, and severe peeling has occurred in endurance tests such as heat shock.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、被着体との密着性に優れ、冷熱サイクル試験等の耐久試験をクリアーした光学機能部材一体型表示装置の製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a method for manufacturing an optical functional member integrated display device that has excellent adhesion to an adherend and has cleared a durability test such as a thermal cycle test. .
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、粘着剤が被着体と密着した後に架橋するような材料を構成することを提案した。即ち、粘着剤が被着体と密着した後に架橋することにより、硬化前においては、よりぬれ易くなり、硬化後においては、投錯効果(アンカー効果)により剥離しにくくなることを見出したものである As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the inventors of the present invention have proposed to construct a material that crosslinks after the pressure-sensitive adhesive adheres to the adherend. That is, it has been found that the adhesive is more easily wetted before being cured by crosslinking after being in close contact with the adherend and less likely to be peeled off due to the throwing effect (anchor effect) after curing. is there
従って、本発明は、下記の光学機能部材一体型表示装置の製造方法を提供する。
〔1〕光学機能部材と表示部とが一体化された光学機能部材一体型表示装置の製造方法において、上記光学機能部材と上記表示部とを接着する接着剤組成物には、原料ポリマー、光重合開始剤及び有機過酸化物が含有されなり、この接着剤組成物を予め光硬化させて部分的に架橋状態の接着剤組成物を作製し、次いで、この接着剤組成物を介して上記光学機能部材と上記表示部とを貼り合わせ、その後、加熱処理により上記接着組成物を熱硬化させることを特徴とする光学機能部材一体型表示装置の製造方法。
〔2〕上記接着剤組成物を含む塗液を剥離フィルムに塗工すると共に、この塗工された剥離フィルムに他の剥離フィルムを貼り合わせ、この状態で塗液を光硬化させた請求項1記載の製造方法。
〔3〕ウェットラミネート方式により上記接着剤組成物の塗工が行われる請求項2記載の製造方法。
〔4〕上記塗液が無溶剤系である請求項2記載の製造方法。
〔5〕上記接着剤組成物の光硬化の条件が、1〜50mW/cm2及び100〜5000mJ/cm2でUV照射する請求項1〜4のいずれか1項記載の製造方法。
〔6〕上記接着剤組成物の熱硬化の条件が、50〜140℃で10〜120分加熱する請求項1〜5のいずれか1項記載の製造方法。
〔7〕上記光重合開始剤の配合量が、原料ポリマー100質量部に対し、0.1〜10質量部添加してなる請求項1〜6のいずれか1項記載の製造方法。
〔8〕上記有機過酸化物の配合量が、原料ポリマー100質量部に対し、0.1〜10質量部添加してなる請求項1〜7のいずれか1項記載の製造方法。
〔9〕上記原料ポリマーが、アクリレート系及び/又はメタクリレート系ポリマーである請求項1〜8のいずれか1項記載の製造方法。
〔10〕上記接着剤組成物が製膜されるフィルムの厚さが10〜3000μmである請求項1〜9のいずれか1項記載の製造方法。
なお、本発明における「部分的な架橋」とは、最終的に所望する架橋状態より架橋度が低い状態を言う。
Accordingly, the present invention provides the following method for manufacturing an optical functional member integrated display device.
[1] In the method for manufacturing an optical function member integrated display device in which the optical function member and the display unit are integrated, the adhesive composition for bonding the optical function member and the display unit includes a raw material polymer, light A polymerization initiator and an organic peroxide are contained, and the adhesive composition is pre-cured to prepare a partially crosslinked adhesive composition, and then the optical composition is passed through the adhesive composition. A method for producing a display device integrated with an optical function member, wherein the functional member and the display unit are bonded together, and then the adhesive composition is thermally cured by heat treatment.
[2] The coating liquid containing the adhesive composition is applied to a release film, and another release film is bonded to the coated release film, and the coating liquid is photocured in this state. The manufacturing method as described.
[3] The production method according to
[4] The method according to
[5] The production method according to any one of claims 1 to 4, wherein UV irradiation is performed at a photocuring condition of the adhesive composition of 1 to 50 mW / cm 2 and 100 to 5000 mJ / cm 2 .
[6] The production method according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive composition is heated at 50 to 140 ° C for 10 to 120 minutes.
[7] The production method according to any one of claims 1 to 6, wherein the photopolymerization initiator is added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material polymer.
[8] The production method according to any one of claims 1 to 7, wherein the organic peroxide is added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the starting polymer.
[9] The production method according to any one of claims 1 to 8, wherein the raw material polymer is an acrylate-based and / or methacrylate-based polymer.
[10] The method according to any one of claims 1 to 9, wherein the film on which the adhesive composition is formed has a thickness of 10 to 3000 μm.
In the present invention, “partial crosslinking” refers to a state in which the degree of crosslinking is lower than the final desired crosslinking state.
本発明の製造方法によれば、被着体との密着性に優れ、冷熱サイクル試験等の耐久試験をクリアーした光学機能部材一体型表示装置を製造方法することができ、工業的に有利な製造方法である。 According to the production method of the present invention, it is possible to produce an optical functional member-integrated display device that is excellent in adhesion to an adherend and has cleared a durability test such as a thermal cycle test. Is the method.
本発明の光学機能部材一体型表示装置の製造方法は、光学機能部材と表示部とを一体化させるために、原料ポリマー、光重合開始剤及び有機過酸化物を含有した接着剤組成物を用いる。先ず、上記接着剤組成物を光硬化させて部分的に架橋状態の接着組成物を作製し、次いで、上記接着組成物を介して上記光学機能部材と上記表示部とを貼り合わせた後、所定条件下で加熱処理を行うことにより上記接着組成物を熱硬化させて架橋反応を完了させることにより、光学機能部材と表示部との密着性や耐久性に優れた光学機能部材一体型表示装置を作製することができる。 The method for producing an optical functional member integrated display device of the present invention uses an adhesive composition containing a raw material polymer, a photopolymerization initiator and an organic peroxide in order to integrate the optical functional member and the display unit. . First, the adhesive composition is photocured to produce a partially crosslinked adhesive composition, and then the optical functional member and the display unit are bonded together via the adhesive composition, An optical functional member-integrated display device having excellent adhesion and durability between the optical functional member and the display unit by thermally curing the adhesive composition by performing heat treatment under conditions to complete the crosslinking reaction Can be produced.
上記接着剤組成物の成分について以下に説明する。 The components of the adhesive composition will be described below.
上記接着剤組成物の原料としては、光学機能部材用の接着剤として公知のものを用いることができるが、特に、原料ポリマーを該ポリマーの原料モノマーで希釈してなる混合物を用いることが好ましい。その理由は、後述するウェットラミネート方式及びUV照射の製膜方法を採用することにより、溶剤系では困難であった100μm以上の膜厚を製膜することが可能となるからである。 As the raw material for the adhesive composition, known adhesives for optical functional members can be used, and it is particularly preferable to use a mixture obtained by diluting a raw material polymer with a raw material monomer of the polymer. The reason is that a film thickness of 100 μm or more, which was difficult in a solvent system, can be formed by adopting a wet lamination method and a UV irradiation film forming method which will be described later.
上記混合物における原料ポリマーと原料モノマーとの混合比(質量比)は、10/90〜60/40であることが好ましく、より好ましくは15/80〜50/50である。原料ポリマーの量が多すぎると、粘度が高くなりすぎて、作業性が低下するだけでなく、追従性も悪化し、ラミネート加工時に空隙や気泡の発生を招くおそれがある。一方、原料ポリマーの量が少なすぎると、粘度が低くなりすぎて、染み出しを生じ作業性を低下させるおそれがある。 The mixing ratio (mass ratio) of the raw material polymer and the raw material monomer in the mixture is preferably 10/90 to 60/40, more preferably 15/80 to 50/50. When the amount of the raw material polymer is too large, the viscosity becomes too high and not only the workability is deteriorated but also the followability is deteriorated, and there is a possibility that voids and bubbles are generated during the lamination process. On the other hand, when the amount of the raw material polymer is too small, the viscosity becomes too low, and there is a possibility that the oozing occurs and the workability is lowered.
なお、上記混合物における原料ポリマーの数平均分子量は通常20000〜300000であることが好ましく、より好ましくは50000〜200000である。また、上記混合物の粘度は0.5〜30Pa・sであることが好ましく、より好ましくは3〜20Pa・sである。 In addition, it is preferable that the number average molecular weight of the raw material polymer in the said mixture is usually 20000-300000, More preferably, it is 50000-200000. Moreover, it is preferable that the viscosity of the said mixture is 0.5-30 Pa.s, More preferably, it is 3-20 Pa.s.
ここで、上記原料ポリマーは、特に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ビニルアセテート/(メタ)アクリレート共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン及びその共重合体、ポリ塩化ビニル及びその共重合体、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体、メタクリレート/アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン共重合体、2−クロロブタジエン−1,3−ポリマー、塩素化ゴム、スチレン/ブタジエン/スチレン共重合体、スチレン/イソプレン/スチレンブロック共重合体、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエーテル、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等を挙げることができる。特に、アクリルモノマーへの溶解性の点から、上記ベースポリマーがアクリレート系及び/又はメタクリレート系ポリマーを採用することが好ましい。また、アクリレート系及び/又はメタクリレート系ポリマーを使用する場合、メチルメタクリレートの繰り返し単位を少なくとも50質量%(特に60〜90質量%)含むことが好ましい。 Here, the raw material polymer is not particularly limited, but for example, acrylic resin, polyvinyl acetate, vinyl acetate / (meth) acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polystyrene and its copolymer, Vinyl chloride and its copolymer, butadiene / acrylonitrile copolymer, acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, methacrylate / acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer, 2-chlorobutadiene-1,3-polymer, chlorinated rubber, Styrene / butadiene / styrene copolymer, styrene / isoprene / styrene block copolymer, epoxy resin, polyamide, polyester, polyurethane, cellulose ester, cellulose ether, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc. . In particular, from the viewpoint of solubility in acrylic monomers, the base polymer is preferably an acrylate-based and / or methacrylate-based polymer. Moreover, when using an acrylate type and / or a methacrylate type polymer, it is preferable to contain the repeating unit of methyl methacrylate at least 50 mass% (especially 60-90 mass%).
上記原料ポリマーをアクリレート系及び/又はメタクリレート系ポリマーとする場合、アクリルモノマーで希釈した混合物を用いることが好適である。アクリルポリマーをモノマーで希釈したポリマー/モノマーの混合物(例えば、商品名「シロップ」綜研化学社製)の製造が可能である。また、このような混合物を用いることで溶液の無溶剤化が可能である。 When the raw material polymer is an acrylate-based and / or methacrylate-based polymer, it is preferable to use a mixture diluted with an acrylic monomer. A polymer / monomer mixture obtained by diluting an acrylic polymer with a monomer (for example, trade name “Syrup” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) can be produced. Further, by using such a mixture, it is possible to make the solution solvent-free.
また、上記接着剤組成物には光重合開始剤が必須成分として配合される。その種類としては、公知の光重合開始剤を使用することができる。光重合開始剤の具体例としては、例えば、アセトフェノン系、ベンジルジメチルケタールなどのベンゾイン系、ベンゾフェノン系、イソプロピルチオキサントン、2−4−ジエチルチオキサントンなどのチオキサントン系、その他特殊なものとしては、メチルフェニルグリオキシレートなどを使用できる。特に好ましくは、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら光重合開始剤は、必要に応じて、4−ジメチルアミノ安息香酸等の安息香酸系、または、第3級アミン系などの公知慣用の光重合促進剤の1種または2種以上を任意の割合で混合して使用することができる。 Moreover, a photopolymerization initiator is blended as an essential component in the adhesive composition. A known photopolymerization initiator can be used as the type. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin series such as acetophenone series and benzyldimethyl ketal, thioxanthone series such as benzophenone series, isopropylthioxanthone and 2-4-diethylthioxanthone, and other special ones such as methylphenylglycol. Oxylate can be used. Particularly preferably, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, Examples include benzophenone. These photopolymerization initiators may be optionally selected from one or more known photopolymerization accelerators such as benzoic acids such as 4-dimethylaminobenzoic acid or tertiary amines. It can be used by mixing at a ratio.
上記光重合開始剤の配合量については、本発明の場合、上記原料ポリマー100質量部に対して、0.01〜1.0質量部、特に、0.05〜0.3質量部とすることが好ましい。 About the compounding quantity of the said photoinitiator, in the case of this invention, it shall be 0.01-1.0 mass part with respect to 100 mass parts of said raw material polymers, especially 0.05-0.3 mass part. Is preferred.
上記アセトフェノン系重合開始剤としては、例えば、4−フェノキシジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、1−(4−ドデシルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1など、ベンゾフェノン系重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンッゾイル−4'−メチルジフェニルサルファイド、3,3'−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノンなどを使用できる。 Examples of the acetophenone-based polymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl. Propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl) -2-morpholinopropane-1, and the like As the benzophenone polymerization initiator, benzophenone, Nzoiru benzoate, methyl benzoyl benzoate, 4-phenyl benzophenone, hydroxybenzophenone, 4-Benzzoiru 4'-methyl diphenyl sulfide, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone and the like can be used.
上記アセトフェノン系重合開始剤としては、特に、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−(4−(メチルチオ)フェニル)−2−モルホリノプロパン−1が好ましい。ベンゾフェノン系重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチルが好ましい。また、第3級アミン系の光重合促進剤としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、4,4'−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4'−ジエチルアミノベンゾフェノン、2−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシルなどを使用できる。特に好ましくは、光重合促進剤としては、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸(n−ブトキシ)エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4−ジメチルアミノ安息香酸2−エチルヘキシルなどが挙げられる。 Examples of the acetophenone polymerization initiator include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- (4- (methylthio) phenyl)- 2-morpholinopropane-1 is preferred. As the benzophenone polymerization initiator, benzophenone, benzoylbenzoic acid, and methyl benzoylbenzoate are preferable. Tertiary amine photopolymerization accelerators include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, ethyl 2-dimethylaminobenzoate. , Ethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate (n-butoxy), isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and the like. Particularly preferably, as the photopolymerization accelerator, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate (n-butoxy), isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, etc. Is mentioned.
上記接着剤組成物には、上記光重合開始剤と併せて、必須成分として有機過酸化物が配合される。有機過酸化物としては、例えば、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロキシパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,4−ビス−(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、t−ブチルハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロルヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、m−トルオイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなどが挙げられ、要求される硬化温度、時間、物性などに応じて適宜配合することができる。 In the adhesive composition, an organic peroxide is blended as an essential component together with the photopolymerization initiator. Examples of the organic peroxide include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxyperoxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, di-t. -Butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, dicumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxyisopropyl) ) Benzene; n-butyl-4,4-bis- (t-butylperoxy) valerate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxybenzoate, benzoyl peroxide, t-butyl Tilperoxyacetate, methyl ethyl ketone peroxide, t-butyl hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, hydroxyheptyl peroxide, chlorohexanone peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl peroxide Octoate, succinic acid peroxide, acetyl peroxide, t-butyl peroxide (2-ethylhexanoate), m-toluoyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyisobutyrate, 2,4 -Dichlorobenzoyl peroxide etc. are mentioned, It can mix | blend suitably according to the required curing temperature, time, physical properties, etc.
有機過酸化物としては、これらのうちの1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができ、その添加量は、原料ポリマー100質量部に対し、通常0.1〜10質量部、特に0.2〜2.0質量部であることが推奨される。配合量が少ないと、耐久性に十分な硬化が得られなくなり、配合量が多いと、硬化後の未反応物や副生成物が多くなり、性能を低下させる場合がある。 As the organic peroxide, one of these can be used alone or in admixture of two or more, and the addition amount is usually 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material polymer. In particular, 0.2 to 2.0 parts by mass is recommended. If the blending amount is small, curing sufficient for durability cannot be obtained, and if the blending amount is large, unreacted products and by-products after curing increase, which may deteriorate the performance.
上記接着剤組成物には、上記原料ポリマー、光重合開始剤及び有機過酸化物のほかに、公知の添加剤を配合することができる。例えば、接着性を促進させるために、シランカップリング剤を添加することができる。このシランカップリング剤としては、具体的には、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどを挙げることができ、これらの1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。これらシランカップリング剤の添加量は、上記ベースポリマー100質量部に対して通常0.01〜5質量部である。 In addition to the raw material polymer, photopolymerization initiator and organic peroxide, the adhesive composition may contain known additives. For example, a silane coupling agent can be added to promote adhesion. Specific examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane. , Γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethoxysilane, vinyltrichlorosilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltri Examples include ethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and the like. One of these can be used alone, or two or more can be used in combination. The addition amount of these silane coupling agents is usually 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.
また、接着性を向上させる目的でエポキシ基含有化合物を添加することもできる。エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アクリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、フェノールグリシジルエーテル、p−t−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらの1種を単独で又は混合して用いることができる。これらエポキシ基含有化合物の添加量は、上記ベースポリマー100質量部に対して通常0.1〜20質量部である。 Moreover, an epoxy group-containing compound can also be added for the purpose of improving adhesiveness. Examples of the epoxy group-containing compound include triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, acrylic glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, Examples thereof include phenol glycidyl ether, pt-butylphenyl glycidyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, glycidyl methacrylate, butyl glycidyl ether, and the like. be able to. The addition amount of these epoxy group-containing compounds is usually 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.
更に、他の添加剤として、加工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂を添加することができる。この場合、添加される炭化水素樹脂は、天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えない。天然樹脂系としては、ロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンとしては、ガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなどのテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂としてダンマル、コーバル、シェラックを用いても差支えない。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができる。 Furthermore, as another additive, a hydrocarbon resin can be added for the purpose of improving processability such as processability and bonding. In this case, the added hydrocarbon resin may be either a natural resin type or a synthetic resin type. As the natural resin system, rosin, rosin derivatives, and terpene resins are preferably used. As the rosin, gum resin, tall oil resin, and wood resin can be used. As the rosin derivative, rosin obtained by hydrogenation, heterogeneity, polymerization, esterification, or metal chloride can be used. As the terpene resin, a terpene phenol resin can be used in addition to a terpene resin such as α-pinene and β-pinene. In addition, dammar, corbal and shellac may be used as other natural resins. On the other hand, in the synthetic resin system, petroleum resin, phenol resin, and xylene resin are preferably used. As the petroleum resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, copolymer petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, pure monomer petroleum resin, and coumarone indene resin can be used. As the phenol resin, an alkyl phenol resin or a modified phenol resin can be used. As the xylene-based resin, a xylene resin or a modified xylene resin can be used.
上記炭化水素樹脂等の添加量は適宜選択されるが、上記ベースポリマー100質量部に対して1〜200質量部が好ましく、より好ましくは5〜150質量部である。 Although the addition amount of the said hydrocarbon resin etc. is selected suitably, 1-200 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said base polymers, More preferably, it is 5-150 mass parts.
なお、上記接着組成物においては、紫外線吸収剤、老化防止剤、染料、加工助剤等を必要に応じて適宜添加することができる。 In addition, in the said adhesive composition, a ultraviolet absorber, anti-aging agent, dye, a processing aid, etc. can be suitably added as needed.
次に、上記接着剤組成物は硬化により被着体同士(光学機能部材及び表示部)を貼り合わせる目的で使用されるが、本発明では、その製造プロセスに特徴がある。即ち、本発明は、上記接着剤組成物を光硬化させる工程(1)と、更に上記接着剤組成物を熱硬化させる工程(2)の両工程を必須要件として含む。 Next, the adhesive composition is used for the purpose of bonding adherends (optical functional member and display portion) to each other by curing. In the present invention, the manufacturing process is characterized. That is, the present invention includes both the step (1) of photocuring the adhesive composition and the step (2) of thermosetting the adhesive composition as essential requirements.
工程(1)
上記接着剤組成物には光重合開始剤が含まれており、所定の条件により接着剤組成物を光硬化させる。この所定の条件とは、1〜50mW/cm2、望ましくは3〜10mW/cm2であり、また、100〜5000mJ/cm2、望ましくは500〜2000mJ/cm2である。
Process (1)
The adhesive composition contains a photopolymerization initiator, and the adhesive composition is photocured under predetermined conditions. The predetermined condition, 1~50mW / cm 2, desirably from 3~10mW / cm 2, also, 100~5000mJ / cm 2, desirably 500~2000mJ / cm 2.
また、上記接着剤組成物の光硬化の態様としては、例えば、カレンダー,ロール,Tダイ押出,インフレーション等の製膜法により接着剤組成物を光硬化させながらフィルム状に製膜することができる。この場合、製膜されるフィルムの厚さは適宜選定されるが、10〜3000μmであることが好ましく、より好ましくは50〜1000μm、特に好ましくは50〜500μmである。 Moreover, as an aspect of the photocuring of the adhesive composition, for example, it can be formed into a film while photocuring the adhesive composition by a film forming method such as calendar, roll, T-die extrusion, and inflation. . In this case, the thickness of the film to be formed is appropriately selected, but is preferably 10 to 3000 μm, more preferably 50 to 1000 μm, and particularly preferably 50 to 500 μm.
また、ウェットラミ方式などにより各種ラミネート装置を用いて接着剤組成物を塗工し、光硬化により接着組成物を得ることが可能である。ウェットラミ方式とは、剥離フィルムの上に接着剤組成物を塗工し、接着剤組成物が硬化又はゲル化しないうちに、圧着ロール等を用いて別の剥離フィルムと貼り合わせ、その後、光硬化反応等により塗液を硬化させて製膜する無溶剤系の方法である。具体的には、図1(A)に示した塗工機構を用いることができ、巻き出しローラ20から剥離フィルム12を連続的に図中矢印方向に送り出し、液ダム15より接着剤組成物を剥離フィルム12の一面に塗布すると共に、別の巻き出しローラ30から別の剥離フィルム11を送り出し、ウェットラミニップ40で両離フィルム12,11の貼り合わせを行う。このように、接着剤組成物を光硬化させた所定厚の接着剤層10を、貼り合わせフィルム11,12の間に積層することができ、これらは巻き取りローラ60により巻き取られる。
Moreover, it is possible to apply | coat an adhesive composition using various lamination apparatuses by a wet laminating system etc., and to obtain an adhesive composition by photocuring. The wet laminating method is to apply an adhesive composition on a release film and bond it with another release film using a pressure roll etc. before the adhesive composition is cured or gelled, and then photocured. This is a solventless method in which the coating liquid is cured by reaction or the like to form a film. Specifically, the coating mechanism shown in FIG. 1 (A) can be used, and the
本発明では、上述したように、接着剤組成物を含む塗液を剥離フィルムに塗工すると共に、この塗工されたフィルムに他の剥離フィルムを貼り合わせ、この状態で塗液を光硬化させる方法を好適に採用することができる。 In the present invention, as described above, the coating liquid containing the adhesive composition is applied to the release film, and another release film is bonded to the coated film, and the coating liquid is photocured in this state. The method can be suitably employed.
本発明では、光硬化の光源(図1中の符号70)としては、紫外〜可視領域に発光する多くのものを採用することができる。例えば、超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、ブラックライト,カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等が挙げられる。特に、ブラックライト等の照明装置を好適に使用することができる。また、照射強度としては、使用される接着剤組成物の配合や硬度等によって左右されるが、通常1〜10mW/cm2程度、好ましくは3〜10mW/cm2の比較的弱い光を照射すると共に、その照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって一概には決められないが、数十秒〜数十分程度、好ましくは、30秒〜5分とすることができる。この照射強度や時間を上記範囲よりオーバーしてしまうと、後工程である接着剤組成物の硬化反応を十分かつ有効に行うことができず本発明の所望の効果が得られなくなるおそれがある。
In the present invention, as a light source for photocuring (
このように得られた接着剤組成物は部分的な架橋構造を有する。架橋転換率は、20〜95%、望ましくは30〜90%であり、なるべく架橋転換率を低くでき、かつ製膜できることが望ましい。なお、架橋転換率は、IRスペクトルを測定して1600〜1620/cm(C=C)の面積をS1、及び1700−1720/cm(−CO−)の面積をS2とした場合、UV照射前の塗液のSi/SL測定値を転化率0とし、UV照射及び加熱を過剰に行った時のS1/S2測定値を転化率100%とし、S1/S2の1次関数であると推定して、その転化率測定値により定量化する。 The adhesive composition thus obtained has a partially crosslinked structure. The crosslinking conversion rate is 20 to 95%, preferably 30 to 90%. It is desirable that the crosslinking conversion rate can be made as low as possible and a film can be formed. Incidentally, the crosslinking conversion is, if the area of measuring the IR spectrum from 1,600 to 1,620 / cm a (C = C) area of S 1, and 1700-1720 / cm (-CO-) was S 2, UV The S i / S L measurement value of the coating liquid before irradiation is defined as the conversion rate 0, the S 1 / S 2 measurement value when UV irradiation and heating are excessively performed is defined as the conversion rate 100%, and S 1 / S 2 It is estimated to be a linear function and quantified by the measured conversion rate.
本発明の光学機能部材一体型表示装置は、上記接着剤組成物による接着層を形成し、これを光学機能部材と表示部との間に介在させ、更に、熱硬化を行うことにより架橋反応を完了させて光学機能部材一体型表示装置を得るものである。 The optical functional member-integrated display device of the present invention forms an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive composition, interposes this between the optical functional member and the display portion, and further performs a crosslinking reaction by performing thermosetting. This is completed to obtain an optical functional member integrated display device.
ここで、光学機能部材としては公知のものとすることができ、例えば、光透過性の反射防止処理ガラス、反射防止処理フィルム、帯電防止ガラス、帯電防止フィルム、電磁波シールド材、近赤外線吸収フィルム、カラーフィルター等を好適に使用することができる。 Here, the optical functional member may be a known one, for example, a light-transmissive antireflection glass, an antireflection film, an antistatic glass, an antistatic film, an electromagnetic wave shielding material, a near infrared absorbing film, A color filter or the like can be suitably used.
一方、表示部としては、CRT,LCD等の公知の構成のものを用いることができる。 On the other hand, as the display unit, a known one such as a CRT or LCD can be used.
工程(2)
次に、上記接着剤組成物を熱硬化させる工程(2)について説明する。上述した光硬化された接着剤組成物を用いて、被着体である光学機能部材と表示部とを貼り合わせて一体化させる。これらの貼り合わせ方法としては、例えば、図1(B)に示した接着剤組成物10が介在された剥離フィルム11,12(積層体)を用いることができるが、これに制限されるものではない。
Step (2)
Next, the process (2) of thermosetting the adhesive composition will be described. Using the above-described photocured adhesive composition, the optical functional member, which is an adherend, and the display unit are bonded and integrated. As these laminating methods, for example, release
また、この積層体を使用してLCDパネルと光学機能部材とを接着する方法としては公知の方法を採用することができる。特に図示してはいないが、光学機能部材の前面板に接着剤組成物10を貼り合わせる場合、一つの剥離フィルムを剥がして剥離面を上記前面板に対向させて貼り合わせ、もう一つの剥離フィルムを接着剤組成物10から剥がすことにより、貼り合わせを行うことができる。具体的には、図2(A)に示したように、光学機能部材1の前面板1aに接着剤組成物10を貼り合わせた積層体を下部ステージ21に吸引吸着により保持させると共に、LCDパネル2を反転ステージ22に吸引吸着により保持させる。そして、図2(B)及び(C)に示したように、反転ステージ22を反転させることにより、LCDパネル2と光学機能部材1の前面板1aとを接着剤組成物10を介して貼り合わせることができる。
Moreover, a well-known method can be employ | adopted as a method of adhere | attaching an LCD panel and an optical function member using this laminated body. Although not specifically illustrated, when the
本発明では、上記の貼り合わせの後、所定の条件の加熱処理を行い、接着剤組成物中に含まれる有機過酸化物により熱硬化反応が促進され、架橋反応を完了させて所望の架橋度を有する接着剤硬化物を得る。上記熱硬化を行う際、加熱処理手段(図3中の符号80)としては、オートクレーブ,加熱プレス等の加熱加圧装置を用いることができる。また、加熱温度は、50℃以上140℃以下、加熱時間10〜120分が好ましい。この場合、IRスペクトルにより架橋転換率を測定すると転換率の上昇が確認できる。
In the present invention, after the above bonding, heat treatment under a predetermined condition is performed, the thermosetting reaction is accelerated by the organic peroxide contained in the adhesive composition, the crosslinking reaction is completed, and a desired degree of crosslinking is achieved. An adhesive cured product having is obtained. When performing the thermosetting, a heating and pressing apparatus such as an autoclave or a heating press can be used as the heat treatment means (
このように、本発明では、上記接着剤組成物を光硬化させる工程(1)と、更に上記接着剤組成物を熱硬化させる工程(2)の両工程を必須要件として含むものであり、このように架橋反応を2段階に経時的に行うことにより得られる接着剤硬化物は、光学機能部材と表示部との貼り合わせ密着性が従来にない非常に高いものであり、そのうえ、過酷な温度変化の環境においても剥離がほとんどなく、耐久性が高いものである。 Thus, in the present invention, both the step (1) of photocuring the adhesive composition and the step (2) of thermosetting the adhesive composition are included as essential requirements. Thus, the cured adhesive obtained by performing the cross-linking reaction over time in two stages has a very high bonding adhesion between the optical functional member and the display unit, which is unprecedented. Even in a changing environment, there is almost no peeling and high durability.
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げて詳細に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において部及び%は質量部及び質量%を示す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, in the following example, a part and% show a mass part and mass%.
[実施例1〜5、比較例1,2]
下記表1に示す配合により実施例及び比較例の接着剤組成物を作成した。偏光板ラミネート装置を用いて接着剤組成物を塗工した(図1参照)。即ち、接着剤組成物をフィルムに塗布し、ウェットラミ方式によりラミネートを行った。塗工条件について、実施例5は速度0.4m/min、それ以外は速度0.2m/minであり、ロール径φ140mmの条件である。
[Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2]
Adhesive compositions of Examples and Comparative Examples were prepared according to the formulation shown in Table 1 below. The adhesive composition was applied using a polarizing plate laminator (see FIG. 1). That is, the adhesive composition was applied to a film and laminated by a wet lamination method. Regarding the coating conditions, Example 5 has a speed of 0.4 m / min, the other speed is 0.2 m / min, and the roll diameter is 140 mm.
上記塗工中の光硬化条件は下記のとおりである。
照射:UV照射
照射長さ:60cm
照射装置:ブラックライトで片面照射(12本)
照射エネルギー:1500mJ/cm2・83mW/cm2
照射時間:3分
The photocuring conditions during the coating are as follows.
Irradiation: UV irradiation Irradiation length: 60 cm
Irradiation device: Single side irradiation with black light (12)
Irradiation energy: 1500 mJ / cm 2 · 83 mW / cm 2
Irradiation time: 3 minutes
なお、表1中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・「アクリル系ベースポリマー」アクリル系ポリマーとモノマーとを混合させたアクリル
系粘着剤、綜研化学社製、商品名「シロップB」
・光開始剤、製品名「P−02」綜研化学社製
・有機過酸化物、製品名「パーロイルTCP」日本油脂社製
・トリメチロールプロパントリアクリレート、製品名「TMP−A」共栄社化学社製
(平均分子量Mw296)
・アクリロキシ基含有化合物A ・・・ 製品名「HOA」共栄社化学社製
2−ヒドロキシエチルアクリレート(平均分子量Mw116)
・アクリロキシ基含有化合物B ・・・ 製品名「130A」共栄社化学社製
メトキシポリエチレングリコールアクリレート(平均分子量Mw482)
The trade names of main materials described in Table 1 are as follows.
・ "Acrylic base polymer" Acrylic adhesive made by mixing acrylic polymer and monomer, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
・ Photoinitiator, product name “P-02” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. ・ Organic peroxides, product name “Perroyl TCP” manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. ・ Trimethylolpropane triacrylate, product name “TMP-A” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. (Average molecular weight Mw296)
-Acryloxy group-containing compound A ... Product name "HOA" 2-hydroxyethyl acrylate (average molecular weight Mw116) manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
-Acryloxy group-containing compound B ... Product name "130A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Methoxypolyethylene glycol acrylate (average molecular weight Mw482)
上記表2の評価試験は以下のとおりである。 The evaluation tests in Table 2 are as follows.
キュラスト評価
UV照射後の製膜品(熱硬化前)について、キュラストメータIII(JSR社製)により上昇トルクを評価した。
上昇トルク:(60分測定後の到達トルク)−(最下点)
CURAST EVALUATION About the film-formed product (before thermosetting) after UV irradiation, the rising torque was evaluated by Curast Meter III (manufactured by JSR).
Rising torque: (Achieved torque after 60 minutes measurement)-(Lowest point)
冷熱サイクル試験
(1)サンプル作製方法
ポリカーボネート(4.0mm)/粘着(250μm)/ガラス(0.7mm)
サンプルサイズ:110×220mm
サンプル合わせ条件:オートクレーブ 60℃×0.5MPa×60分
(2)冷熱サイクル条件
暴露条件: −10℃×24時間(1段目)
23℃×24時間(2段目)
80℃×24時間(3段目)
23℃×24時間(4段目)
の4段階の冷熱環境を行い、その後、サンプルを外観観察した
(3)評価方法
上記構成を2組作製した。合わせ構成を目視観察した。
○ 2枚とも無欠陥であったもの
× 2枚を目視評価して、1枚でも1mm2以上の剥離が生じたもの
Thermal cycle test (1) Sample preparation method Polycarbonate (4.0 mm) / Adhesion (250 μm) / Glass (0.7 mm)
Sample size: 110x220mm
Sample alignment conditions:
23 ° C x 24 hours (second stage)
80 ° C x 24 hours (third stage)
23 ° C x 24 hours (4th stage)
(4) Evaluation method Two sets of the above-described configurations were produced. The combined configuration was visually observed.
○ Both sheets were defect-
比較例1では、オートクレーブ時のエア抜けは良好であったが、冷熱サイクル試験で大きな剥離が発生した。
比較例2では、オートクレーブ時のエア抜けは不十分であり、冷熱サイクル試験で大きな剥離が発生した。
In Comparative Example 1, air release during autoclaving was good, but large peeling occurred in the cold cycle test.
In Comparative Example 2, air escape during autoclaving was insufficient, and large peeling occurred in the thermal cycle test.
1a 光学機能部材(前面板)
2 表示部
10 接着剤組成物
70 照射源(ブラックライト)
80 加熱加圧手段(オートクレーブ)
1a Optical functional member (front plate)
2
80 Heating and pressing means (autoclave)
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