JP2009108607A - Composite ceramic water dispersion for treating asbestos, and method for carrying out treatment for preventing scattering of asbestos - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アスベスト処理用複合体セラミックス水分散物及び該分散物をアスベストに適用してアスベストの飛散防止処理を施し、その後適宜の手段によりアスベスト処理物を除去するアスベスト飛散防止処理方法に関するものである。 The present invention relates to a composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment and an asbestos scattering prevention treatment method in which the dispersion is applied to asbestos and subjected to an asbestos scattering prevention treatment, and then the asbestos treatment product is removed by an appropriate means. is there.
近年、アスベスト（別名、石綿ともいう。）は、耐火性、断熱性や防音性に優れており、特に耐火材、断熱材、防音材などの建築材料に好都合に使用されてきた。具体的には、建物の内外壁面、天井などに吹き付けられている。しかしながら、これらが耐用年数を過ぎて劣化してくると、アスベストの微細な針状繊維（１μm〜５μm）が飛散し人体に悪影響を及ぼすことがわかり、社会的問題となっている。
このような建物の内外壁面、天井などに吹き付けられている劣化したアスベストを除去する際、アスベストの除去作業時に作業者が飛散したアスベスト繊維を吸い込こんだり、飛散したアスベストによる二次的災害を回避するために、アスベストの飛散防止乃至除去方法が検討され、従来、環境庁の指導指示が出されており、次のようなアスベスト除去方法が提案されている。（１）アスベスト被覆表面に塗料をコーティングしてアスベスト表面を保護し現状のまま保持する方法。（２）アスベスト被覆表面に塗料をコーティングし、乾燥した後、アスベストを剥ぎ取る。剥ぎ取ったアスベストは、指定された梱包を行い、指定された場所の土の中に埋める。（３）前記（２）で剥されたアスベストを指定業者が温度１３００℃以上で焼却処理し、完全に無害化する。
In recent years, asbestos (also known as asbestos) is excellent in fire resistance, heat insulation, and sound insulation, and has been used favorably for building materials such as fireproof materials, heat insulation materials, and sound insulation materials. Specifically, it is sprayed on the inner and outer wall surfaces and ceiling of the building. However, when these deteriorate over the service life, it is found that the fine needle-like fibers (1 μm to 5 μm) of asbestos scatter and adversely affect the human body, which is a social problem.
When removing deteriorated asbestos sprayed on the inner and outer wall surfaces, ceilings, etc. of such buildings, workers inhaled the asbestos fibers scattered during the asbestos removal work, or caused secondary disasters due to the scattered asbestos. In order to avoid this, asbestos scattering prevention or removal methods have been studied, and the guidance of the Environment Agency has been given, and the following asbestos removal methods have been proposed. (1) A method of coating the asbestos-coated surface with a paint to protect the asbestos surface and keep it as it is. (2) The asbestos-coated surface is coated with a paint, dried, and then asbestos is peeled off. The asbestos that has been peeled off is packed as specified and buried in the soil at the specified location. (3) The designated trader incinerates the asbestos peeled in (2) above at a temperature of 1300 ° C. or more to make it completely harmless.
これらの指導指示を受けて、多くの業者により安全なアスベスト除去技術が開示されている。この一つに、除去すべきアスベスト層に対し、こんにゃく溶液を付与し、得られた半固溶体の状態となったアスベスト層を剥離し、ついで剥離したアスベスト施工面に残っているアスベスト残渣にドライアイス粒を吹き付けて除去する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、前記の環境庁の指導指示方法のようにアスベスト被覆表面に塗料をコーティングし、乾燥した後、アスベストを剥ぎ取る方法の場合、被覆塗料は、アスベスト表面にのみ被覆され、アスベストの中まで浸透しないので、アスベストの剥ぎ取り時に、アスベスト繊維が飛散するという問題があり、作業者が防塵服やマスクをして作業するので、作業者の労力や付属品が必要となり、コスト増になる点でも問題がある。また前述の特許文献１に開示されるアスベストの除去方法では、アスベスト被覆物を安全に除去できるものの、アスベスト表面に複数回の塗布が必要で作業効率が悪く、労力を要し操作が煩雑でかつコストが嵩み経済的でないという問題がある。 However, when the asbestos-coated surface is coated, dried, and then stripped asbestos, as in the guidance and instruction method of the Environment Agency, the coated paint is coated only on the asbestos surface and penetrates into the asbestos. Therefore, there is a problem that the asbestos fibers are scattered when the asbestos is peeled off, and the worker works with dust-proof clothing and a mask, so the labor and accessories of the worker are required, and the cost increases. There's a problem. Further, in the method for removing asbestos disclosed in the above-mentioned Patent Document 1, although the asbestos coating can be removed safely, it is necessary to apply a plurality of times on the asbestos surface, work efficiency is poor, labor is required and operation is complicated and There is a problem that the cost is high and it is not economical.
そこで、本発明者等は、上記問題点につき、種々、検討したところ、アスベスト表面に適用する物質として電気石とセラミックス、特に電気石と酸化ケイ素とから製造された複合セラミックスを含む水性分散物がアスベスト被膜に浸透し易いという性質を利用して、労力を有することなく、作業性に優れ、かつ安全なアスベスト被膜の飛散防止乃至アスベスト被膜の除去に適していることを見出し、ここに本発明をなすに至ったものである。 Accordingly, the present inventors have made various studies on the above problems, and as a substance to be applied to the asbestos surface, there is an aqueous dispersion containing tourmaline and ceramics, particularly composite ceramics produced from tourmaline and silicon oxide. Utilizing the property of being easily penetrated into the asbestos coating, it has been found that it is suitable for the prevention of scattering of the asbestos coating or the removal of the asbestos coating with excellent workability and safety without having labor. It has been reached.
したがって、本発明が解決しようとする課題は、アスベストに浸透し易い電気石と酸化
ケイ素とから製造された複合セラミックスを含むアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物を提供することにあり、またこの水性分散物を用いて安全で、作業効率がよいアスベスト被膜の飛散防止乃至その除去する方法を提供することにある。
Accordingly, the problem to be solved by the present invention is to provide a composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment containing a composite ceramic produced from tourmaline and silicon oxide that easily penetrates into asbestos. It is an object of the present invention to provide a method for preventing or removing asbestos coating that is safe and has good working efficiency by using a dispersion.
上記の本発明の課題は、以下の各発明によってそれぞれ達成される。 The above-described objects of the present invention are achieved by the following inventions.
（１）電気石と酸化ケイ素とから形成される複合体セラミックス、水、植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤を含むことを特徴とするアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物。
（２）前記抗菌剤が銀又は銅から選択された少なくとも１種であることを特徴とする前記第１項に記載のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物。
（３）前記植物系樹脂が海藻、海草、澱粉、コンニャクから選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項1又は２に記載のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物。
（４）アスベストの表面に散水した後、アスベスト処理用複合体セラミックス分散物を適用し、ついで該複合体セラミックス分散物が浸透したアスベストを除去することを特徴とするアスベスト飛散防止処理方法。
（５）前記適用手段として、ローラ被覆又は吹き付け又は噴霧を用いることを特徴とする前記第４項に記載のアスベスト飛散防止処理方法。
(1) An asbestos-treated composite ceramic aqueous dispersion comprising composite ceramic formed from tourmaline and silicon oxide, water, a plant resin, an antibacterial agent, and a fixing agent.
(2) The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment as described in (1) above, wherein the antibacterial agent is at least one selected from silver or copper.
(3) The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment according to claim 1 or 2, wherein the plant-based resin is at least one selected from seaweed, seaweed, starch, and konjac.
(4) An asbestos scattering prevention treatment method characterized by applying a composite ceramic dispersion for asbestos treatment after water is sprayed on the surface of asbestos and then removing the asbestos permeated by the composite ceramic dispersion.
(5) The asbestos scattering prevention treatment method according to the item 4, wherein roller application, spraying, or spraying is used as the application unit.
（１）前記第１項に係る本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物（以下、複合体セラミックス水分散物又は複合体セラミックス水分散液のいずれかのように称することもある。）は、電気石と酸化ケイ素とから形成される複合体セラミックス、水、植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤を含むことを特徴とするもので、この電気石と酸化ケイ素とから形成される複合体セラミックス水溶液が、アスベスト層に対して極めて浸透性に優れており、このアスベスト表面に被覆することによって、該複合体セラミックス分散物はアスベスト層深く浸透し短時間にアスベスト層全体に行き渡るという極めて優れた効果を奏するものである。その結果、このアスベスト層を掻き取る際、アスベストの微細な針状繊維が複合体セラミックス分散物に付着し、かつ包み込むので、アスベストの針状繊維は飛散することがないという優れた効果を奏するものでる。
（２）前記第２項に係る本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物は、前記第1項の記載において、抗菌剤が銀又は銅から選択された少なくとも１種であることにより、植物系樹脂として、海藻、海草、澱粉、コンニャクなどを使用するので、細菌や黴などの微生物が付着する。これに対する抗菌作用を長期間保持することができる。
（３）前記第３項に係る本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物は、前記第1項又は第2項の記載において、前記植物系樹脂が海藻、海草、澱粉、コンニャクから選択された少なくとも１種であることにより、これら海藻、海草、澱粉、コンニャクがアスベストに付着しかつ微細なアスベスト繊維を包み込み、アスベストの飛散を防止することができある。
（４）前記第４項に記載のアスベスト飛散防止処理方法において、アスベストの表面に散水した後、アスベスト処理用複合体セラミックス水分散物を適用し、ついで該複合体セラミックス水分散物が浸透したアスベストを除去することを特徴とするもので、アスベスト表面に該複合体セラミックス水分散物が付着し易いように散水し、該表面を濡らした後、複合体セラミックス水分散物を適用することによりアスベスト層全体に極めて良好に浸透し、ついで該アスベスト層を除去しても、アスベストの微細な繊維を覆っているので、微細なアスベスト繊維の飛散を防止する。
（５）前記第５項に記載のアスベスト飛散防止処理方法において、前記第4項に記載の適用手段として、ローラ被覆又は吹き付け又は噴霧を用いることにより、アスベスト表面に均一にかつ十分の量で塗布することができる。
(1) The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment according to the first aspect of the present invention (hereinafter sometimes referred to as either a composite ceramic aqueous dispersion or a composite ceramic aqueous dispersion). Composite ceramic formed from tourmaline and silicon oxide, water, plant resin, antibacterial agent and fixing agent, and composite ceramic formed from tourmaline and silicon oxide The aqueous solution has extremely excellent permeability to the asbestos layer. By coating this asbestos surface, the composite ceramic dispersion penetrates deeply into the asbestos layer and spreads over the entire asbestos layer in a short time. It plays. As a result, when this asbestos layer is scraped off, fine asbestos needle fibers adhere to and wrap around the composite ceramic dispersion, so that the asbestos needle fibers do not scatter. Out.
(2) The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment according to the second aspect of the present invention is the plant according to the first aspect, wherein the antibacterial agent is at least one selected from silver or copper. Since seaweed, seaweed, starch, konjac, etc. are used as the system resin, microorganisms such as bacteria and sputum adhere to it. Antibacterial action against this can be maintained for a long time.
(3) The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment according to the third aspect of the present invention, wherein the plant-based resin is selected from seaweed, seaweed, starch, and konjac in the description of the first or second aspect. By being at least one kind, the seaweed, seaweed, starch, and konjac adhere to asbestos and wrap fine asbestos fibers to prevent the asbestos from scattering.
(4) In the method for preventing asbestos scattering according to the item 4, the asbestos into which the composite ceramic water dispersion for asbestos treatment is applied after water is sprayed on the surface of the asbestos, and then the composite ceramic water dispersion penetrates. The asbestos layer is formed by spraying water so that the composite ceramic water dispersion easily adheres to the asbestos surface, wetting the surface, and then applying the composite ceramic water dispersion. Even if the asbestos layer is removed, the fine asbestos fibers are covered even if the asbestos layer is removed, so that the fine asbestos fibers are prevented from scattering.
(5) In the method for preventing asbestos scattering described in item 5 above, the application means described in item 4 above is uniformly and sufficiently applied to the asbestos surface by using roller coating, spraying or spraying. can do.
本発明に係るアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物は、電気石と酸化ケイ素とから形成される複合体セラミックス、水、植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤を含むことを特徴とするものである。ここで、本発明に用いられるアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物において、電気石と酸化ケイ素とから形成される複合体セラミックス（以下、単に「セラミックス」と称することもある。）の製造方法は、ゾル−ゲル反応により得られたセラミックスの特色として反応条件を制御することによりセラミックスの内部にミクロな空間を生じ、そのため一方、電気石と酸化ケイ素はセラミックの表面のみでなく、内部表面において水と接する。本発明に使用した電気石はブラジル産のトルマリン鉱石シェールで黒色をした結晶であるが、これに限定されるものではなく、ブラジル産のトルマリン鉱石シェールと同様な特性を有するものであれば使用することができる。この鉱石を乾式微粉砕機により平均10μｍまでに微粉砕して使用したが、本発明で使用しうる好ましい平均粒径は、５０μｍ〜５μｍである。更に好ましくは２０μｍ〜１０μｍである。平均粒径が５μｍより小さい場合、電気石の微結晶より生じる電場が隣の微細晶より生じる電場と交絡し、相殺して電場が弱められるケースが生じ、また５０μｍを超えると造粒物中の電気石の微結晶の量が小となり、微細晶による電場が小となり、そのため被覆液中の酸化ケイ素の水和分子の濃度も低くなるため、十分な皮膜が得られない。テトラエトキシシラン（沸点は166℃）は化学1級品を使用した。また酸化ケイ素は、好ましくはテトラエトキシシランがよいが、これに限らずアルコキシシランの中から選択することができる。 The composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment according to the present invention includes composite ceramic formed from tourmaline and silicon oxide, water, plant resin, antibacterial agent and fixing agent. . Here, in the composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment used in the present invention, a method for producing composite ceramics (hereinafter sometimes simply referred to as “ceramics”) formed of tourmaline and silicon oxide is used. As a feature of ceramics obtained by the sol-gel reaction, the reaction conditions are controlled to create a microscopic space inside the ceramics. Therefore, tourmaline and silicon oxide are not only on the ceramic surface but also on the internal surface. Touch. The tourmaline used in the present invention is a blackish crystal of a tourmaline ore shale made in Brazil, but is not limited to this, and if it has the same characteristics as a tourmaline ore shale made in Brazil, it is used. be able to. The ore was used after being finely pulverized to an average of 10 μm by a dry pulverizer, and a preferable average particle size that can be used in the present invention is 50 μm to 5 μm. More preferably, it is 20 micrometers-10 micrometers. When the average particle size is smaller than 5 μm, there is a case where the electric field generated from the tourmaline microcrystals is entangled with the electric field generated from the adjacent microcrystals, and the electric field is weakened by offsetting. Since the amount of fine crystals of tourmaline is small and the electric field due to the fine crystals is small, the concentration of hydrated molecules of silicon oxide in the coating solution is also low, so that a sufficient film cannot be obtained. Tetraethoxysilane (boiling point: 166 ° C) was a chemical grade 1 product. The silicon oxide is preferably tetraethoxysilane, but is not limited to this and can be selected from alkoxysilanes.
本発明に用いられる電気石と酸化ケイ素からなる複合体の製造方法は、酸化ケイ素としてテトラエトキシシランを塩基性触媒の存在下に加水分解すると共に、ゾル−ゲル反応により高分子初期縮合物を得、該初期縮合物に電気石の微粉末を混合し、造粒し、乾燥した後、２５０℃から６５０℃までの温度、好ましくは２５０℃から６５０℃までの温度、更に好ましくは５００℃から６５０℃までの温度で焼結することを特徴とするもので、この際焼結温度は、この範囲の温度で１回以上焼結してもよく、例えば、２５０℃の温度で焼結し、ついで６００℃の温度で焼結してもよく、２５０℃で焼結した後、６５０℃で焼結してもよい。また焼結温度３００℃で１回の焼結でもよい。焼結温度が２５０℃より低いと、長時間かかるばかりでなく、本発明の好ましい特性が得られない。また６５０℃を超えると、複合体中のゲル化した酸化ケイ素の一部は溶融による内部表面の減少、更に高温にすると内部表面は喪失し、活性化された電気石による酸化ケイ素の水溶化反応は微弱となる。ここで、塩基性触媒としては、アンモニア水、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン系化合物が好ましい。 In the method for producing a composite comprising tourmaline and silicon oxide used in the present invention, tetraethoxysilane is hydrolyzed as silicon oxide in the presence of a basic catalyst, and a polymer initial condensate is obtained by a sol-gel reaction. After the tourmaline fine powder is mixed with the initial condensate, granulated and dried, the temperature is from 250 ° C to 650 ° C, preferably from 250 ° C to 650 ° C, more preferably from 500 ° C to 650 ° C. It is characterized by sintering at a temperature up to ℃. In this case, the sintering temperature may be sintered at least once in this range, for example, at a temperature of 250 ℃, Sintering may be performed at a temperature of 600 ° C., and after sintering at 250 ° C., sintering may be performed at 650 ° C. Further, the sintering may be performed once at a sintering temperature of 300 ° C. If the sintering temperature is lower than 250 ° C., not only will it take a long time, but the preferred characteristics of the present invention will not be obtained. When the temperature exceeds 650 ° C., a part of the gelled silicon oxide in the composite is reduced in the internal surface due to melting, and the internal surface is lost at a higher temperature, and the water-solubilization reaction of silicon oxide by activated tourmaline Becomes weak. Here, the basic catalyst is preferably an amine compound such as aqueous ammonia, diethanolamine, or triethanolamine.
本発明に用いられる複合体中の電気石と酸化ケイ素の重量比は、４：９６ないし７６：２４であり、好ましくは、８：９２ないし５０：５０である。この重量比が４：９６ないし７６：２４の範囲を外れると、本発明の好ましい効果を得ることができない。またテトラエトキシシランのゾル−ゲル反応により得られた高分子初期縮合物の平均分子量は、２００〜３００である。この範囲では、電気石を加えた造粒物は、焼成後、複合体の造粒物は機械物性に優れ、工業的設備に使用した場合にも、激しい機械的な摩擦に対しても破壊しないものが得られるが、平均分子量が２００未満である場合は、工業的設備に使用した場合に、激しい機械的な摩擦により破損してしまうので使用できない。また平均分子量が３００を超えると、電気石を加えた焼成後の複合体はもろくなり工業的設備には使用することができない。 The weight ratio of tourmaline to silicon oxide in the composite used in the present invention is 4:96 to 76:24, preferably 8:92 to 50:50. When this weight ratio is out of the range of 4:96 to 76:24, the preferable effect of the present invention cannot be obtained. The average molecular weight of the polymer precondensate obtained by the sol-gel reaction of tetraethoxysilane is 200-300. In this range, granulated material with tourmaline added, after firing, the composite granulated material has excellent mechanical properties and will not break even when used in industrial equipment or against severe mechanical friction However, when the average molecular weight is less than 200, it cannot be used because it is damaged by intense mechanical friction when used in industrial equipment. On the other hand, if the average molecular weight exceeds 300, the composite after firing with tourmaline becomes brittle and cannot be used for industrial equipment.
前記で得られた複合体の造粒物は、水中で２８、４５及び１００MHzの超音波が交互にくるようなモードで10秒間の超音波素密波により破壊しない強度を有することを特徴とするものである。また前記複合体の表面積は、BET法表面積測定で２９ｍ２／g〜４６０ｍ２／gであり、好ましくは３０ｍ２／g〜４６０ｍ２／gであり、更に好ましくは４０ｍ２／g〜
４６０ｍ２／gである。更にいっそう好ましくは、１１０ｍ２／g〜４６０ｍ２／gである。この複合体の表面積が２９ｍ２／g未満のときは、酸化ケイ素の皮膜を厚くすることが困難であり、また４６０ｍ２／gを越えてもそれ以上の効果を期待することができない。本発明に用いられる複合体の造粒物は、水媒体中で機械的刺激により先ず電気石が活性化される。ついで該電気石に接することにより酸化ケイ素が活性化され、水分子と集合体を形成し微水溶性の酸化ケイ素となって放出され、これが、物体上に沈積して強固な被膜を形成する。この機械的刺激としては、特に限定されるものではないが、水流による造粒物相互の摩擦、機械的攪拌による造粒物相互の摩擦、超音波放射による衝撃等が挙げられる。
The composite granule obtained above is characterized in that it has a strength that does not break by ultrasonic close-up waves for 10 seconds in a mode in which ultrasonic waves of 28, 45 and 100 MHz alternate in water. Is. The surface area of the complex is a 29m 2 / g~460m 2 / g by BET method surface area measurement, preferably 30m 2 / g~460m 2 / g, more preferably 40 m 2 / g to
460 m 2 / g. Even more preferably, a 110m 2 / g~460m 2 / g. When the surface area of this composite is less than 29 m 2 / g, it is difficult to increase the thickness of the silicon oxide film, and even if it exceeds 460 m 2 / g, no further effect can be expected. In the composite granule used in the present invention, tourmaline is first activated by mechanical stimulation in an aqueous medium. The silicon oxide is then activated by contact with the tourmaline, forming aggregates with water molecules and being released as slightly water-soluble silicon oxide, which deposits on the object to form a strong coating. The mechanical stimulation is not particularly limited, and examples thereof include friction between granulated materials caused by water flow, friction between granulated materials caused by mechanical stirring, impact caused by ultrasonic radiation, and the like.
本発明に用いられる電気石とテトラエトキシシランより作られた複合体の物性と、この複合体を用いてコーティング皮膜を生成する方法及び、生成した皮膜の評価方法は以下に示す統一した方法、試験方法で行うものである。
１．衝撃試験：本発明に用いられる複合体の衝撃試験は１８℃の水中において超音波発振機により２８、４５、１００MHｚが交互にくる様なモードで１０秒間発信したとき素密波による破壊の有、無により5段階に分け
＋以上： 無、
± ： 5秒以上の発信により破壊、
− ： 直ちに破壊
に区分して評価した。
The physical properties of a complex made of tourmaline and tetraethoxysilane used in the present invention, a method for producing a coating film using this complex, and a method for evaluating the produced film are the unified method and test shown below. It is what you do.
1. Impact test: The impact test of the composite used in the present invention is that there is destruction due to dense waves when it is transmitted for 10 seconds in a mode in which 28, 45, and 100 MHz alternate with an ultrasonic oscillator in water at 18 ° C. Divided into 5 levels according to no + more: No,
±: Destruction due to transmission for 5 seconds or more,
-: Immediately classified into destruction and evaluated.
２．表面積の測定法：本発明に用いられる複合体の表面積はBET表面積測定法による。島津製作所製のFlow sorbＩＩ２３００を使用し、荒く粉砕した０．５gの試料を用い２００℃で吸着しているガスを除いた後、液体窒素温度で冷却した窒素３０％、He７０％のガスを吸着させ、室温にもどした時の脱ガスより一点法により比表面を求める。 2. Surface area measurement method: The surface area of the composite used in the present invention is determined by the BET surface area measurement method. Using Flow sorb II2300 manufactured by Shimadzu Corporation, after removing the gas adsorbed at 200 ° C using a roughly ground 0.5g sample, 30% nitrogen and 70% He gas cooled at liquid nitrogen temperature was adsorbed. The specific surface is determined by the one-point method from degassing when the temperature is returned to room temperature.
３．分子量の測定法：電気石微粉末とテトラエトキシシランの加水分解物の初期縮合物をブレンド造粒する際の初期縮合物の分子量は、カンファーの融点降下により求めるラスト法による。 3. Measuring method of molecular weight: The molecular weight of the initial condensate when blending and granulating the initial condensate of the tourmaline fine powder and the hydrolyzate of tetraethoxysilane is based on the last method determined by the melting point drop of camphor.
４．コーティングの方法：
コーティングの方法は３００mlのビーカーに複合体５gと蒸留水５０mlを入れ、ビーカーの下面より２８、４５、１００MHzの超音波が交互に来る様なモードで１０秒間作用させる。次いで３０秒間ビーカーをよく振り複合体を液でかき混ぜ、これに被皮膜検体を３０秒浸漬後に取り出し、ビーカー中で風乾と保存を行う。本発明に用いられる複合体によるコーティングを受ける検体（被皮膜検体）として、日立製 Hus−５GB蒸着装置を用い、表面にアルミニュウムを３０nmの厚さに真空蒸着した顕微鏡用のスライドガラスを使用する。
4). Coating method:
In the coating method, 5 g of the complex and 50 ml of distilled water are placed in a 300 ml beaker and allowed to act for 10 seconds in a mode in which 28, 45 and 100 MHz ultrasonic waves alternate from the bottom of the beaker. Next, the beaker is shaken well for 30 seconds, and the complex is stirred with the liquid. The specimen to be coated is taken out after being immersed for 30 seconds, and air-dried and stored in the beaker. As a specimen to be coated with the composite used in the present invention (a specimen to be coated), a microscope slide glass having a surface vacuum-deposited with aluminum at a thickness of 30 nm is used using a Hus-5GB vapor deposition apparatus manufactured by Hitachi.
５．皮膜の膜厚の測定法：
皮膜の膜厚の測定はオージェ電子分光分析装置を用いる。風乾保在された被覆試料を測定装置にセットする。測定条件として電子線電圧５Kv、アルゴンスパッター３kv、エッチングエリア：１×１mm、測定エリア１００×１００ミクロン、エッチング６０秒で１０nmの膜厚と初期値の基盤に対するシリカ量との関係が求められ、これから外挿により膜厚を求めることができる。
5). Method for measuring film thickness:
An Auger electron spectroscopic analyzer is used to measure the film thickness. Set the coated sample kept air-dried in the measuring device. As measurement conditions, an electron beam voltage of 5 Kv, an argon sputtering of 3 kv, an etching area: 1 × 1 mm, a measurement area of 100 × 100 microns, a relationship between the film thickness of 10 nm in 60 seconds of etching and the amount of silica relative to the base of the initial value is obtained. The film thickness can be obtained by extrapolation.
本発明に用いられるセラミックスの製造条件及びその特性としてセラミックス中における電気石の割合（重量％）、造粒前におけるゾル−ゲル法による酸化ケイ素初期縮合物の分子量（造粒時のゲル分子量）、焼結温度、複合体の表面積、水中における超音波による複合体の破壊試験、アルミ蒸着スライドガラス上の被覆膜厚を表１に示すと以下のようにな
る。また表１中の電気石は、ブラジル産のトルマリン鉱石シェールである。更にNo.９は参考例である。
Production conditions and characteristics of the ceramics used in the present invention as a proportion of tourmaline in the ceramics (wt%), molecular weight of the silicon oxide precondensate by the sol-gel method before granulation (gel molecular weight at the time of granulation), Table 1 shows the sintering temperature, the surface area of the composite, the destruction test of the composite by ultrasonic waves in water, and the coating film thickness on the aluminum-deposited slide glass. The tourmaline in Table 1 is a tourmaline ore shale from Brazil. Furthermore, No. 9 is a reference example.
本発明に用いられる複合セラミックスは、粉砕物、粒状物、造粒物などの形態で用いられるが、これに限定されるものではない。本発明に用いられる植物系樹脂は、水溶性であって、アスベストの微細な繊維に付着し易いものであれば特に限定されるものではないが、好ましくは、海藻、海草、澱粉、コンニャクなどが挙げられる。これらの植物系樹脂は、腐敗を防止し、かつ使用時に水に溶け易くするために粉末が好ましいが、液状でもよい。この植物系樹脂は、複合セラミックスの水分散物中で複合セラミックスのアスベスト層への浸透性に対し、該複合セラミックスと共に相伴って、いわゆる相乗的に浸透する。
また浸透したアスベスト層を剥ぎ取ると、全く飛散することなくアスベストが塊状となって得られる。しかし植物系樹脂には、十分な粘着性がないので、潰すと解れるがもはやアスベストの微細な繊維は飛散しない。本発明に用いられる抗菌剤には、各種のものがあるが、無機系抗菌剤としては、好ましくは、銀、銅、亜鉛、水銀、オゾン、次亜塩素酸ナトリウムなどの塩素化合物、よう素などのよう素系合物、過酸化水素などの過酸化物、硫黄、多硫化石灰、水和硫黄などの硫黄系化合物などが上げられる。特に好ましいのは、銀、銅である。また有機系抗菌剤としては、ハロゲン誘導体、飽和アルデヒド、第４アンモニウムなど多くのものが挙げられる。
本発明では、これらの抗菌剤を用いることにより長期間、微生物に冒されることなく安定してアスベスト処理物を得ることができる。抗菌剤の添加量は、植物系樹脂１００ｇに対して１ｇ〜１００ｇがよく、好ましくは１ｇ〜８０ｇである。この量を超えると経済的に不利である。更に本発明に用いられる定着剤としては、水溶性樹脂が好ましく、特に限定されないが、具体的にはポリビニルアルコール、酢酸ビニルなどが挙げられる。このような定着剤を用いることにより剥ぎ取ったアスベストの塊は粘着性又は接着性によりアスベスト繊維同士が接着してばらばらにならないので、飛散することはないという優れた効果を奏するものである。
The composite ceramic used in the present invention is used in the form of a pulverized product, a granular product, a granulated product, etc., but is not limited thereto. The plant-based resin used in the present invention is not particularly limited as long as it is water-soluble and easily adheres to fine fibers of asbestos, but preferably seaweed, seaweed, starch, konjac and the like. Can be mentioned. These plant-based resins are preferably powders in order to prevent spoilage and to be easily dissolved in water during use, but may be liquid. This plant-based resin permeates in a so-called synergistic manner together with the composite ceramic with respect to the permeability of the composite ceramic into the asbestos layer in the aqueous dispersion of the composite ceramic.
Further, when the permeated asbestos layer is peeled off, asbestos is obtained as a lump without being scattered at all. However, since plant-based resins do not have sufficient tackiness, they can be broken when crushed but fine asbestos fibers no longer scatter. There are various antibacterial agents used in the present invention, but as the inorganic antibacterial agents, preferably, chlorine, silver, copper, chlorine, compounds such as sodium hypochlorite, iodine, etc. Iodine compounds, peroxides such as hydrogen peroxide, sulfur compounds such as sulfur, polysulfide lime, and hydrated sulfur. Particularly preferred are silver and copper. Examples of organic antibacterial agents include many such as halogen derivatives, saturated aldehydes, and quaternary ammonium.
In the present invention, by using these antibacterial agents, an asbestos-treated product can be stably obtained for a long time without being affected by microorganisms. The amount of the antibacterial agent added is preferably 1 g to 100 g, preferably 1 g to 80 g, based on 100 g of the plant resin. Exceeding this amount is economically disadvantageous. Further, the fixing agent used in the present invention is preferably a water-soluble resin and is not particularly limited, and specific examples thereof include polyvinyl alcohol and vinyl acetate. Since the asbestos lump peeled off by using such a fixing agent does not become loose when the asbestos fibers adhere to each other due to adhesiveness or adhesiveness, it has an excellent effect that it does not scatter.
本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物を製造する一例を示すと、電気石と酸化ケイ素とから形成された複合体セラミックスの造粒物を充填した容器に水を注入する。注入された水に溶解した酸化ケイ素を含む水を取り出し、該酸化ケイ素を含む水に、植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤を加えて混合する。これら植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤の各成分の混合順序は、特に制限されるものではなく、水に、この順序で添加してもよく、また複合体セラミックスを通過して得られた酸化ケイ素を含む水と植物系樹脂とを混合した後、抗菌剤及び定着剤を加えて混合することもできる。更に植物系樹脂と定着剤と
の混合物を複合体セラミックスを通過して得られた酸化ケイ素を含む水と混合してもよく、また水に複合体セラミックスを分散した後、得られた酸化ケイ素を含む水に植物系樹脂と定着剤との混合物を混合してもよい。本発明の複合体セラミックス水分散物の製造に際し、各成分の混合割合は、水１０００重量部に対して複合体セラミックスは、１０〜５００重量部であり、好ましくは１００〜５００重量部であり、更に好ましくは１００〜３００重量部である。また複合体セラミックスと植物系樹脂との混合割合は複合体セラミックス１００重量部に対し植物系樹脂は３０〜２０重量部であり、好ましくは３０〜２５重量部が好ましく、更には好ましくは１００重量部に対して２５重量部である。植物系樹脂と定着剤との重量比は、１：１〜１：１．７の範囲で適宜決定される。本発明では、混合割合がそれぞれこれらの範囲で良好な飛散防止効果が得られる。なお、ここで、水と複合体セラミックスとの混合割合とは、水と複合体セラミックスとを混合して得られた、溶解した酸化ケイ素と水との割合とすることもできる。
An example of producing the composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment of the present invention will be described. Water is poured into a container filled with a composite ceramic granule formed of tourmaline and silicon oxide. Water containing silicon oxide dissolved in the injected water is taken out, and the plant-based resin, antibacterial agent and fixing agent are added to the water containing silicon oxide and mixed. The order of mixing these components of the plant resin, antibacterial agent and fixing agent is not particularly limited, and may be added to water in this order, and the oxidation obtained by passing through the composite ceramics. After mixing the water containing silicon and the plant-based resin, an antibacterial agent and a fixing agent can be added and mixed. Further, the mixture of the plant-based resin and the fixing agent may be mixed with water containing silicon oxide obtained by passing through the composite ceramic, and after dispersing the composite ceramic in water, the obtained silicon oxide may be mixed. You may mix the mixture of plant-type resin and fixing agent in the water to contain. In the production of the composite ceramic aqueous dispersion of the present invention, the mixing ratio of each component is 10 to 500 parts by weight, preferably 100 to 500 parts by weight, with respect to 1000 parts by weight of water. More preferably, it is 100-300 weight part. The mixing ratio of the composite ceramic and the plant resin is 30 to 20 parts by weight, preferably 30 to 25 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composite ceramic. Is 25 parts by weight. The weight ratio between the plant resin and the fixing agent is appropriately determined in the range of 1: 1 to 1: 1.7. In the present invention, good scattering prevention effects can be obtained when the mixing ratio is within these ranges. Here, the mixing ratio of water and composite ceramics can be the ratio of dissolved silicon oxide and water obtained by mixing water and composite ceramics.
このようにして得られたアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物又は水溶液をコンクリート建築物に内装されたアスベスト被覆層の表面に塗布する。塗布手段としては、ローラ被覆又は吹き付け又は噴霧を用いることができる。好ましくは吹付けがよい。塗布した複合体セラミックス水分散物がアスベスト被覆層に浸透する。完全に浸透させるには２〜３回繰り返して塗布するのがよい。その後、複合体セラミックス水分散液が浸透したアスベスト被覆層を剥ぎ取ると、簡単に被覆層は、塊となって剥離される。このように塊となって剥離されるので、アスベストの微細な繊維は全く飛散することはない。アスベスト被覆層に複合体セラミックス水分散液を吹きかける際、該水分散液が床に落ちて床を汚す恐れがある場合には、床にシートを敷くのが好ましい。またこの複合体セラミックス水分散液を回収して再利用を図ることが好ましい。更にアスベスト被覆層を剥ぎ取った後のコンクリート表面が鉄骨表面に残っているアスベスト残渣を清掃処理し、該アスベスト残渣含む処理物をろ過して残渣を回収することができる。 The asbestos-treated composite ceramic aqueous dispersion or aqueous solution thus obtained is applied to the surface of the asbestos coating layer built in the concrete building. As coating means, roller coating or spraying or spraying can be used. Preferably spraying is good. The applied composite ceramic aqueous dispersion penetrates into the asbestos coating layer. In order to achieve complete penetration, it is preferable to apply two or three times. Thereafter, when the asbestos coating layer infiltrated with the composite ceramic aqueous dispersion is peeled off, the coating layer is easily peeled off as a lump. Thus, since it peels as a lump, the fine fiber of asbestos does not scatter at all. When the composite ceramic aqueous dispersion is sprayed on the asbestos coating layer, if the aqueous dispersion may fall on the floor and contaminate the floor, it is preferable to lay a sheet on the floor. It is preferable to recover the composite ceramic aqueous dispersion and reuse it. Furthermore, the asbestos residue in which the concrete surface after peeling off the asbestos coating layer remains on the steel surface can be cleaned, and the treated product containing the asbestos residue can be filtered to recover the residue.
〔実施例１〜６〕
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳しく説明するが、これに限定されるものではない。本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物の各成分である水、複合体セラミックス、植物系樹脂としてこんにゃく、抗菌剤として銀、定着剤として酢酸ビニルの量を表２に示す割合で混合し、アスベストで厚み３ｃｍに被覆したコンクリートのアスベスト表面に水を噴霧してアスベスト被膜を湿潤化し、ついで複合体セラミックス水分散物を噴霧して被覆した。この噴霧塗装を２時間置きに３回繰り返した。噴霧する複合体セラミックス水分散物の成分濃度は、同じでも異なっていてもよい。塗装後、６時間経ってから、一部を残し、アスベスト被膜をへらで剥離した。板状の塊が得られた。この際、複合体セラミックス水分散物のアスベスト被膜への浸透性を目視すると共に、アスベスト繊維が飛散しているか否かをも目視した。更に一部残したアスベスト被膜は、翌日から１週間は毎日観察し、その後１ヶ月間、１週間置きにその外観を目視により観察して、前記実施例１〜６及び比較例１〜３を作成した。なお、水１０００ｇと複合体セラミックス１００ｇの混合とは、容器に充填した複合体セラミックス１００ｇ中に水を注入して得られた酸化ケイ素を含む水１０００ｇに表２の植物系樹脂、抗菌剤及び定着剤を添加してアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物を得ることを意味する。得られた結果を表３に示す。
[Examples 1 to 6]
Examples of the present invention will be shown below to explain the present invention in more detail, but the present invention is not limited thereto. Water, composite ceramics, konjac as a vegetable resin, silver as an antibacterial agent, and vinyl acetate as a fixing agent are mixed in the proportions shown in Table 2 as the components of the composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment of the present invention. The asbestos film was wetted by spraying water on the asbestos surface of the concrete coated with asbestos to a thickness of 3 cm, and then the composite ceramic aqueous dispersion was sprayed to coat. This spray coating was repeated 3 times every 2 hours. The component concentration of the composite ceramic aqueous dispersion to be sprayed may be the same or different. Six hours after painting, the asbestos film was peeled off with a spatula, leaving a part. A plate-like mass was obtained. At this time, the penetration of the composite ceramic aqueous dispersion into the asbestos film was visually observed, and whether or not the asbestos fibers were scattered was also visually observed. Furthermore, the asbestos coatings that were left in part were observed daily for one week from the next day, and then the appearance was visually observed every other week for one month to prepare Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3. did. The mixing of 1000 g of water and 100 g of composite ceramics means that the plant-based resin, antibacterial agent and fixing of Table 2 are added to 1000 g of water containing silicon oxide obtained by injecting water into 100 g of composite ceramics filled in a container. It means that a composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment is obtained by adding an agent. The obtained results are shown in Table 3.
表３から明らかなように、複合体セラミックス水分散物のアスベスト被膜への浸透性はアスベスト被膜全体に浸透し、コンクリート表面まで到達している。またアスベスト被膜は、板状の塊として剥離され、しかもこの塊を割ってみてもアスベスト繊維の飛散は全くなかった。更に抗菌剤を添加したものは、１ヶ月経ってもその表面は、変化がなかったが、抗菌剤を添加しない比較例１では、翌日には、カビが生え、１週間後には少し黒くなった。更に１ヵ月後には、表面は黒色になった。定着剤を添加しない比較例３は剥離した塊はアスベスト繊維の飛散はないものの１ヵ月後には少し飛散が見られた。このように本発明の複合体セラミックス水分散物を適用したものは、アスベスト被膜への浸透性が良好で、コンクリートの接着面まで到達して複合体セラミックス水分散物は到達しているが、複合体セラミックスを含まない比較例２は、コンクリートの接着面まで浸透しないので、剥離に際しアスベスト繊維が飛散する。 As is apparent from Table 3, the permeability of the composite ceramic aqueous dispersion to the asbestos coating penetrates the entire asbestos coating and reaches the concrete surface. Further, the asbestos coating was peeled off as a plate-like lump, and even when this lump was broken, there was no scattering of asbestos fibers. Furthermore, the surface of the sample to which the antibacterial agent was added did not change even after one month, but in Comparative Example 1 in which the antibacterial agent was not added, mold grew on the next day and turned black a little after one week. . After another month, the surface turned black. In Comparative Example 3 in which no fixing agent was added, the peeled lump showed no scattering of asbestos fibers, but a little scattering was observed after one month. As described above, the composite ceramic aqueous dispersion of the present invention has good permeability to the asbestos coating and reaches the adhesion surface of the concrete. Since the comparative example 2 which does not contain body ceramics does not permeate to the adhesion surface of concrete, asbestos fibers are scattered upon peeling.
〔実施例７〕
本発明のアスベスト処理用複合体セラミックス水分散物の各成分である水１０００ｇ、複合体セラミックス１００ｇ、植物系樹脂としてこんにゃく２５ｇ、抗菌剤として銀２．５ｇ、定着剤として酢酸ビニル２５ｇの割合で混合し、アスベストで厚み３ｃｍに被覆したコンクリート建築物のアスベスト表面に水を噴霧してアスベスト被膜を湿潤化し、ついで複合体セラミックス水分散物を噴霧して被覆した。この噴霧塗装を２時間置きに３回繰り返した。この際、塗装中にアスベスト表面に付着した水分が滴り落ちて床面を汚すのを防
止するために、床面にはシートを敷いて落ちた水が流れ出さないように処置した。塗装後、６時間経ってから、アスベスト被膜をへらで剥離した。板状の塊が得られた。この方法により複合体セラミックス水分散物は、アスベスト被膜に十分浸透し、アスベスト被膜の全厚みまで浸透した。また抗菌剤を添加したので、そのまま放置してもそのアスベスト被膜表面にカビなどの微生物の繁殖はなかった。さらに、定着剤の作用によりアスベスト繊維の飛散は全くなかった。また防護服など必要なく装備も軽減できる。これに対して、従来の一般的な作業では、防護服を着て作業を行なうので、重装備となり作業効率も悪くまたコストもかかるものであった。
Example 7
1000 g of water which is each component of the composite ceramic aqueous dispersion for asbestos treatment of the present invention, 100 g of composite ceramic, 25 g of konjac as a plant resin, 2.5 g of silver as an antibacterial agent, and 25 g of vinyl acetate as a fixing agent Then, the asbestos film was wetted by spraying water on the asbestos surface of the concrete building coated with asbestos to a thickness of 3 cm, and then the composite ceramic aqueous dispersion was sprayed to coat. This spray coating was repeated 3 times every 2 hours. At this time, in order to prevent the water adhering to the asbestos surface from dripping during coating and soiling the floor surface, a sheet was laid on the floor surface so that the dropped water did not flow out. After assembling for 6 hours, the asbestos film was peeled off with a spatula. A plate-like mass was obtained. By this method, the composite ceramic aqueous dispersion sufficiently penetrated into the asbestos coating and penetrated to the entire thickness of the asbestos coating. Moreover, since an antibacterial agent was added, there was no growth of microorganisms such as mold on the surface of the asbestos coating even when left as it was. Furthermore, there was no scattering of asbestos fibers due to the action of the fixing agent. Equipment can also be reduced without the need for protective clothing. On the other hand, in the conventional general work, since the work is carried out wearing protective clothing, it becomes heavy equipment and the work efficiency is poor and the cost is high.
近年、アスベスト公害が日常化している中で、建築物の内装に使用されたアスベスト被膜を早急に取り除かなければ健康被害が増大する恐れがあり、このような中でアスベストの除去技術又は無害化技術として産業上大きな貢献が期待されるものである。 In recent years, asbestos pollution has become commonplace, asbestos coating used for building interiors must be removed as soon as possible, and there is a risk that health damage will increase. As such, it is expected to make a significant industrial contribution.
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