JP2009108172A - Photo-curable ink composition, ink cartridge, method for inkjet recording, and recorded object - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光硬化型インク組成物に関し、詳しくは、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れた光硬化型インク組成物、並びにこれを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物に関する。 The present invention relates to a photocurable ink composition, and more specifically, a photocurable ink composition having low viscosity, excellent safety, excellent curing speed and excellent film quality after curing, and an ink cartridge using the same. The present invention relates to an inkjet recording method and recorded matter.
光硬化型インク組成物は、インクジェットプリンタを用いた産業用印刷用のインクとして、カラーフィルターの製造、プリント基板への印刷、プラスチックカード、ビニールシート、プラスチック部品への印刷、大型看板、屋外・屋内広告用の印刷、バーコードや日付の印刷等に使用されるようになってきている。 Photo-curable ink composition is an ink for industrial printing using an ink jet printer, manufacturing color filters, printing on printed circuit boards, printing on plastic cards, vinyl sheets, plastic parts, large signs, outdoor / indoor It has come to be used for printing for advertisements, printing barcodes and dates.
従来から光硬化型インクの成分として優れた特性を有する点から、樹枝状ポリマーとしてデンドリマーやハイパーブランチポリマーを用いた様々な光硬化型インク組成物が開発されている。樹枝状ポリマーは一般的な線形高分子に比べて、官能基が表面に高密度に密集した分子構造を有するので、機能性高分子ナノ材料として期待されている。 Conventionally, various photocurable ink compositions using dendrimers and hyperbranched polymers as dendritic polymers have been developed because they have excellent characteristics as components of photocurable inks. A dendritic polymer is expected as a functional polymer nanomaterial because it has a molecular structure in which functional groups are densely packed on the surface in comparison with a general linear polymer.
たとえば、特開２００４−９９７９６号公報では、硬化定着させるためのエネルギーが少なく、耐薬品性、機械的強度、密着性に優れる硬化画像を披記録媒体上に形成でき、インクの保存安定性、安全性も良好であるインクジェット用インク組成物の提供を目的として、塩基性原子団を有するデンドリマーを用いた光硬化型インク組成物が提案されている。 For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-99796, a cured image having a small amount of energy for curing and fixing and excellent in chemical resistance, mechanical strength, and adhesion can be formed on a recording medium, and the storage stability and safety of ink For the purpose of providing an ink-jet ink composition having good properties, a photocurable ink composition using a dendrimer having a basic atomic group has been proposed.
このようなデンドリマーや、ハイパーブランチポリマーを用いた光硬化型インク組成物は膜品質、膜強度に優れるが、添加による粘度上昇が大きく、特にインクジェットヘッドでの印刷を想定した場合、添加量の削減や、希釈モノマーの使用が前提となる。しかしながら、添加量を削減した場合はそもそもの添加よる特性向上が図れなくなるトレードオフの関係であり、低粘度の重合性化合物を希釈モノマーとして使用する場合においては一般にそのような化合物は分子量が小さく、引火点が低かったり皮膚刺激性が強かったり、安全性の面でインク組成物への使用に弊害がある。 Photocurable ink compositions using such dendrimers and hyperbranched polymers are excellent in film quality and film strength, but have a large increase in viscosity due to the addition, especially when assuming printing with an inkjet head. Or the use of diluted monomers. However, when the addition amount is reduced, there is a trade-off relationship in which the improvement in characteristics due to the addition cannot be achieved in the first place, and in the case of using a low-viscosity polymerizable compound as a dilution monomer, such a compound generally has a low molecular weight The flash point is low, the skin irritation is strong, and the use of the ink composition is harmful in terms of safety.
このため、優れた硬化性を維持しつつ、低粘度で、低皮膚刺激性等の安全性を備える光硬化型インク組成物が望まれていた。
本発明は、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れた光硬化型インク組成物を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a photocurable ink composition having low viscosity, excellent safety, excellent curing speed, and excellent film quality after curing.
本発明は、重合性化合物としてビニルエーテルと樹枝状ポリマーを含む光硬化型インク組成物を提供することにより、前記目的を達成したものである。 The present invention achieves the above object by providing a photocurable ink composition containing vinyl ether and a dendritic polymer as a polymerizable compound.
即ち、本発明は、下記のインク組成物等を提供することにより、前記目的を達成したものである。 That is, the present invention achieves the object by providing the following ink composition and the like.
１．少なくともビニルエーテルと樹枝状ポリマーを含む光硬化型インク組成物。
２．前記樹枝状ポリマーとして、デンドリマーおよびハイパーブランチポリマーから選ばれる少なくとも１種を含む光硬化型インク組成物
1. A photocurable ink composition comprising at least vinyl ether and a dendritic polymer.
2. A photocurable ink composition comprising at least one selected from dendrimers and hyperbranched polymers as the dendritic polymer.
３．前記ビニルエーテルが、水酸基を含むビニルエーテルである、前記１又は２に記載の光硬化型インク組成物。 3. 3. The photocurable ink composition according to 1 or 2 above, wherein the vinyl ether is a vinyl ether containing a hydroxyl group.
４．前記水酸基を含むビニルエーテルが、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、及び４−ヒドロキシブチルモノビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種である、前記３に記載の光硬化型インク組成物。 4). 4. The photocurable type according to 3, wherein the vinyl ether containing a hydroxyl group is at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, dipropylene glycol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl monovinyl ether. Ink composition.
５．更に、光重合開始剤を含む、前記１〜４の何れかに記載の光硬化型インク組成物。 5). Furthermore, the photocurable ink composition in any one of said 1-4 containing a photoinitiator.
６．光重合開始剤としてラジカル重合開始剤を含む、前記５に記載の光硬化型インク組成物。 6). 6. The photocurable ink composition according to 5 above, which contains a radical polymerization initiator as a photopolymerization initiator.
７．光重合開始剤としてα− ヒドロキシケトン、アシルフォスフィンオキサイド系化合物のいずれか又は2種以上を混合して含む、前記５に記載の光硬化型インク組成物。 7. 6. The photocurable ink composition according to 5, wherein the photopolymerization initiator includes one or more of α-hydroxyketone and acylphosphine oxide compound.
８．更に着色剤を含む、前記１〜７の何れかに記載の光硬化型インク組成物。 8). Furthermore, the photocurable ink composition in any one of said 1-7 containing a coloring agent.
９．前記１〜８の何れかに記載の光硬化型インク組成物を用いてなることを特徴とするインクカートリッジ。 9. An ink cartridge comprising the photocurable ink composition according to any one of 1 to 8 above.
１０．前記１〜８の何れかに記載の光硬化型インク組成物を用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。 10. 9. An ink jet recording method comprising recording using the photocurable ink composition according to any one of 1 to 8 above.
１１．前記１〜８の何れかに記載の光硬化型インク組成物を用いて記録されたことを特徴とする記録物。 11. A recorded matter recorded using the photocurable ink composition according to any one of 1 to 8 above.
本発明によれば、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れた光硬化型インク組成物を提供することができる。また、本発明によれば、本発明は、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び十分硬化された記録物が提供される。 According to the present invention, it is possible to provide a photocurable ink composition having a low viscosity, excellent safety, curing speed, and excellent film quality after curing. In addition, according to the present invention, the present invention provides an ink cartridge, an ink jet recording method, and a sufficiently cured recorded matter having a low viscosity, excellent safety, curing speed, and excellent film quality after curing. .
以下に本発明に係る光硬化型インク組成物について、その好ましい実施態様に基づき説明する。 The photocurable ink composition according to the present invention will be described below based on preferred embodiments thereof.
本発明の光硬化型インク組成物は、少なくともビニルエーテルと樹枝状ポリマーとして、デンドリマーおよびハイパーブランチポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むものである。
本発明は、かかる構成からなることによって、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れた効果を奏する。
The photocurable ink composition of the present invention contains at least one selected from a dendrimer and a hyperbranched polymer as at least vinyl ether and a dendritic polymer.
By having such a configuration, the present invention has an effect of low viscosity, excellent safety, and excellent curing speed and film quality after curing.
本発明に用いられる樹枝状ポリマーとしては、以下に示すように大きく６つの構造体に分類できる（「デンドリティック高分子 ―多分岐構造が広げる高機能化の世界―」 青井啓吾／柿本雅明監修、株式会社 エヌ・ティー・エス参照）。
I デンドリマー
II リニア−デンドリティックポリマー
III デンドリグラフトポリマー
IV ハイパーブランチポリマー
V スターハイパーブランチポリマー
VI ハイパーグラフトポリマー
The dendritic polymers used in the present invention can be roughly classified into six structures as shown below ("dendritic polymer-a world of high functionality that multi-branched structures expand"-supervised by Keigo Aoi / Masaaki Enomoto, (See NTS Corporation).
I Dendrimer
II Linear dendritic polymer
III Dendrigraft polymer
IV Hyperbranched polymer
V star hyperbranched polymer
VI Hypergraft polymer
この中でもI〜IIIは分岐度（ＤＢ：degree of branching）が１であり、欠陥の無い構
造を有しているのに対し、 IV〜VIは欠陥を含んでいても良いランダムな分岐構造を有し
ている。特にデンドリマーは、一般的に用いられている直線状の高分子に比べて、反応性
の官能基をその最外面に高密度かつ集中的に配置する事が可能であり、機能性高分子材料
として期待が高い。また、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよび
ハイパーグラフトポリマーもデンドリマーほどではないにせよ、その最外面に反応性の官
能基を数多く導入する事が可能であり、硬化性に優れている。
Among these, I to III have a degree of branching (DB) of 1 and have a defect-free structure, whereas IV to VI have a random branch structure that may contain defects. is doing. In particular, dendrimers can be arranged with high density and concentration of reactive functional groups on the outermost surface compared to generally used linear polymers. Expectation is high. Further, although hyperbranched polymers, dendrigraft polymers, and hypergraft polymers are not as large as dendrimers, it is possible to introduce many reactive functional groups on the outermost surface and are excellent in curability.
これら樹枝状ポリマーは、従来の直線状高分子や分岐型高分子とは異なり、３次元的に
枝分かれ構造を繰り返し、高度に分岐している。その為、同一分子量の直線状高分子と比
較して粘度を低く抑える事が可能である。
Unlike conventional linear polymers and branched polymers, these dendritic polymers repeat highly branched structures in three dimensions and are highly branched. Therefore, it is possible to keep the viscosity low compared to a linear polymer having the same molecular weight.
本発明で使用可能なデンドリマーの合成法には、中心から外に向かって合成するＤｉｖ
ｅｒｇｅｎｔ法と外から中心に向かって行うＣｏｎｖｅｒｇｅｎｔ法を挙げることが出来
る。
The method of synthesizing the dendrimer that can be used in the present invention includes Div that synthesizes from the center to the outside.
and the convergent method performed from the outside to the center.
本発明において使用可能な、デンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラ
フトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、室温で固体であって、数平均分子量が
１０００から１０００００の範囲のものが望ましく、特に２０００〜５００００の範囲の
ものが好ましく使用される。室温で固体でない場合は、形成される画像の維持性が悪くな
る。また、分子量が上記の範囲より低い場合には定着画像がもろくなり、また、分子量が
上記の範囲より高い場合には、添加量を下げてもインクの粘度が高くなりすぎて飛翔特性
の点で実用的ではなくなる。
The dendrimer, hyperbranched polymer, dendrigraft polymer and hypergraft polymer that can be used in the present invention are preferably solids at room temperature and have a number average molecular weight in the range of 1,000 to 100,000, particularly in the range of 2000 to 50,000. Are preferably used. When it is not solid at room temperature, the maintainability of the formed image is deteriorated. In addition, when the molecular weight is lower than the above range, the fixed image becomes fragile, and when the molecular weight is higher than the above range, the viscosity of the ink becomes too high even if the addition amount is lowered, in terms of flight characteristics. It is no longer practical.
また、本発明において使用可能なデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリ
グラフトポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは、最外面にラジカル重合可能な官能
基を有するデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよび
ハイパーグラフトポリマーであることが好ましい。最外面にラジカル重合可能な構造とす
ることにより、重合反応が速やかに進行する。
The dendrimers, hyperbranched polymers, dendrigraft polymers and hypergraft polymers that can be used in the present invention are dendrimers, hyperbranched polymers, dendrigraft polymers and hypergraft polymers having a radically polymerizable functional group on the outermost surface. Preferably there is. By adopting a structure capable of radical polymerization on the outermost surface, the polymerization reaction proceeds rapidly.
デンドリマー構造を有するポリマーの例としては、特開２００７−１８２５３５の段落０００８〜００２１、特開２００７−１８２５３６の段落００１１〜００２４に記載されている化合物を用いることができる。 As an example of a polymer having a dendrimer structure, compounds described in paragraphs 0008 to 0021 of JP-A-2007-182535 and paragraphs 0011 to 0024 of JP-A-2007-182536 can be used.
本発明において、上記のデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフト
ポリマーおよびハイパーグラフトポリマーは１種のみを単独で用いてもよいし、他の種類
のデンドリマー、ハイパーブランチポリマー、デンドリグラフトポリマーおよびハイパー
グラフトポリマーと併用してもよい。
In the present invention, the above-mentioned dendrimer, hyperbranched polymer, dendrigraft polymer and hypergraft polymer may be used alone, or other types of dendrimers, hyperbranched polymers, dendrigraft polymers and hypergrafts. You may use together with a polymer.
重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する樹枝状ポリマーとしては、例えば、ビスコート１０００（大阪有機化学工業（株）製）が挙げられる。 Examples of the dendritic polymer having a (meth) acryloyl group as a polymerizable group include Biscote 1000 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.).
本発明においては、前記樹枝状ポリマーとしては、とりわけ、高い官能基密度を達成できる点、一般的な線形ポリマーと比較し低い粘度を達成できる点、すなわち硬化性と粘度のバランスの優れる点で、デンドリマー及び／又はハイパーブランチポリマーであることが好ましい。 In the present invention, as the dendritic polymer, in particular, a high functional group density can be achieved, a low viscosity can be achieved as compared with a general linear polymer, that is, a balance between curability and viscosity is excellent. It is preferably a dendrimer and / or a hyperbranched polymer.
本発明に用いられるビニルエーテルは、特に制限されるものではないが、より低照度の光源でも硬化可能なインク組成物とすることができる点で、水酸基を含むビニルエーテルであることが好ましい。 The vinyl ether used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a vinyl ether containing a hydroxyl group in that it can be an ink composition that can be cured even with a light source having a lower illuminance.
水酸基を含むビニルエーテルとしては、例えば、次の式（１）で表される化合物等が挙げられる。
CH2=CH-O-R2-R1 （１）
（R1：水酸基・ビニルエーテル基・水素原子、R2：炭素数2〜20の有機残基を示す。）
Examples of the vinyl ether containing a hydroxyl group include compounds represented by the following formula (1).
CH 2 = CH-OR 2 -R 1 (1)
(R 1 represents a hydroxyl group / vinyl ether group / hydrogen atom, R 2 represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms)
式（１）において、R2としては、炭素数２〜20の直鎖状、分枝状又は環状（脂環式骨格）のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素数２〜20のアルキレン基、炭素数6〜11の置換されていてもよい芳香族基（ベンゼン・ナフタレン等）が好適である。
これらの中でも炭素数2〜9のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素数2〜12のアルキレン基が好適に用いられる。
In Formula (1), R 2 is a linear, branched, or cyclic (alicyclic skeleton) alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, or a carbon number of 2 to 2 having an oxygen atom by an ether bond in the structure. A 20 alkylene group and an optionally substituted aromatic group having 6 to 11 carbon atoms (such as benzene and naphthalene) are preferred.
Among these, an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms and an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond in the structure are preferably used.
また、例えば、次の式に当てはまる化合物も好ましい。
CH2=CH-O-(CH2)nOH n=1〜４
CH2=CH-O-(C2H4O)nＨ n=1〜4
CH2=CH-O-(C3H6O)nH n=1〜4
In addition, for example, a compound that fits the following formula is also preferable.
CH 2 = CH-O- (CH 2) n OH n = 1~4
CH 2 = CH-O- (C 2 H 4 O) n H n = 1~4
CH 2 = CH-O- (C 3 H 6 O) n H n = 1 ~ 4
本発明に用いられるビニルエーテルの具体例としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、t-ブチルビニルエーテル、2-エチルヘキシルビニルエーテル、n-ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、4-メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、2-ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル等が挙げられ、
その他、水酸基含有モノビニルエーテルとして、例えば、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、2-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、3-ヒドロキシプロピルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、1-メチル-2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル、5-ヒドロキシペンチルビニルエーテル、6-ヒドロキシヘキシルヘキシルビニルエーテル、9-ヒドロキシノニルビニルエーテル、4-ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、p-ヒドロキシメチルフェニルメチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシエトキシ)エチルビニルエーテル、2-(ヒドロキシエトキシエトキシエトキシ)エチルビニルエーテル等が挙げられ、
また、アルキレンオキサイド系モノビニルエーテルとして、例えば、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノビニルエーテル、テトラプロピレングリコールモノビニルエーテル、ポリプロピレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体モノビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル、フェノキシポリエチレングリコールビニルエーテル等が挙げられ、
また、ジビニルエーテルとして、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、1,3-プロパンジオールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、1,4-ブタンジオールジビニルエーテル、1,3-ブタンジオールジビニルエーテル、1,2-ブタンジオールジビニルエーテル、2,3-ブタンジオールジビニルエーテル、1-メチル-1,3-プロパンジオールジビニルエーテル、2-メチル-1,3-プロパンジオールジビニルエーテル、2-メチル-1,2-プロパンジオールジビニルエーテル、1,5-ペンタンジオールジビニルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン-1,4-ジオールジビニルエーテル、シクロヘキサン-1,4-ジメタノールジビニルエーテル、p-キシレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、テトラプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールプロピレングリコール共重合体ジビニルエーテル、ビスフェノールAアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールFアルキレンオキサイドジビニルエーテル等が挙げられ、
また、多官能ビニルエーテルとして、例えば、トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエール、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。
Specific examples of the vinyl ether used in the present invention include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, n-nonyl vinyl ether, lauryl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, cyclohexyl methyl vinyl ether. 4-methylcyclohexyl methyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, dicyclopentenyl vinyl ether, 2-dicyclopentenoxyethyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, ethoxyethyl vinyl ether, butoxyethyl vinyl ether, methoxyethoxyethyl vinyl ether, ethoxyethoxyethyl vinyl ether, methoxypolyethylene Glycol vinyl ether, Tiger hydro furfuryl ether, and the like,
Other examples of the hydroxyl group-containing monovinyl ether include 2-hydroxyethyl vinyl ether, 2-hydroxypropyl vinyl ether, 3-hydroxypropyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 1-methyl-2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxycyclohexyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl hexyl vinyl ether, 9-hydroxynonyl vinyl ether, 4-hydroxymethyl cyclohexyl methyl vinyl ether, p-hydroxymethylphenyl methyl vinyl ether, 2- (hydroxyethoxy) ethyl vinyl ether, 2- (hydroxyethoxyethoxy ) Ethyl vinyl ether, 2- (hydroxyethoxyethoxyethoxy) ethyl vinyl ether, etc.
Examples of the alkylene oxide monovinyl ether include diethylene glycol monovinyl ether, triethylene glycol monovinyl ether, tetraethylene glycol monovinyl ether, polyethylene glycol monovinyl ether, dipropylene glycol monovinyl ether, tripropylene glycol monovinyl ether, tetrapropylene glycol monovinyl ether, Polypropylene glycol monovinyl ether, ethylene glycol propylene glycol copolymer monovinyl ether, chloroethyl vinyl ether, chlorobutyl vinyl ether, chloroethoxyethyl vinyl ether, phenylethyl vinyl ether, phenoxy polyethylene glycol vinyl ether, and the like.
Examples of the divinyl ether include ethylene glycol divinyl ether, 1,3-propanediol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, 1,4-butanediol divinyl ether, 1,3-butanediol divinyl ether, and 1,2-butane. Diol divinyl ether, 2,3-butanediol divinyl ether, 1-methyl-1,3-propanediol divinyl ether, 2-methyl-1,3-propanediol divinyl ether, 2-methyl-1,2-propanediol di Vinyl ether, 1,5-pentanediol divinyl ether, 1,6-hexanediol divinyl ether, cyclohexane-1,4-diol divinyl ether, cyclohexane-1,4-dimethanol divinyl ether, p-xylene glycol divinyl ether, diethylene glycol di Vinyl ether, trier Tylene glycol divinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, polyethylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, tripropylene glycol divinyl ether, tetrapropylene glycol divinyl ether, polypropylene glycol divinyl ether, ethylene glycol propylene glycol copolymer divinyl ether, bisphenol A alkylene oxide divinyl ether, bisphenol F alkylene oxide divinyl ether, etc.
Examples of the polyfunctional vinyl ether include trimethylol ethane trivinyl ether, trimethylol propane trivinyl ether, ditrimethylol propane tetravinyl ether, glycerin trivinyl ale, pentaerythritol tetravinyl ether, dipentaerythritol pentavinyl ether, dipentaerythritol hexavinyl ether, ethylene Oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, propylene oxide-added trimethylolpropane trivinyl ether, ethylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, propylene oxide-added ditrimethylolpropane tetravinyl ether, ethylene oxide-added pentaerythritol tetravinyl ether, propylene Emissions oxide adduct of pentaerythritol tetravinyl ether, ethylene oxide adduct of dipentaerythritol hexavinyl ether, propylene oxide adduct of dipentaerythritol hexavinyl ether.
ビニルエーテルの中でも、とりわけ、低粘度・高硬化性といった光硬化型インクジェット用インクとしての特性と高引火点といった安全性面を両立できる点で、水酸基を含むビニルエーテルとして、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、ジプロピレングリコールモノビニルエーテル、及び４−ヒドロキシブチルモノビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種であることがより好ましい。 Among vinyl ethers, diethylene glycol monovinyl ether and triethylene glycol mono are particularly preferred as vinyl ethers containing a hydroxyl group in terms of being compatible with the characteristics of a photocurable ink jet ink such as low viscosity and high curability and safety aspects such as a high flash point. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of vinyl ether, dipropylene glycol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl monovinyl ether.
本発明のインク組成物には、通常、光重合開始剤が含まれる。
上記光重合開始剤としては、光線の照射により重合開始ラジカルを発生するラジカル重合開始剤と、光線の照射により重合開始カチオンを発生するカチオン重合開始剤が好適である。
The ink composition of the present invention usually contains a photopolymerization initiator.
As the photopolymerization initiator, a radical polymerization initiator that generates a polymerization initiating radical upon irradiation with light and a cationic polymerization initiator that generates a polymerization initiating cation upon irradiation with light are suitable.
上記ラジカル重合開始剤としては、下記の化合物が好適である。
ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノンオリゴマー等のアセトフェノン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン類；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシルカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類；２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロリド等のチオキサントン類、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒロドキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル) −ベンジル]フェニル]−２−メチル-プロパン−１−オン等のα−ヒドロキシケトン類、ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、２,４,６-トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類。
これらの中でも、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、とりわけα-ヒドロキシケトン系化合物、アシルフォスフィンオキサイド系化合物が好適である。中でも、 ビス(２,４,６-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、２,４,６-トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒロドキシ−１−[４−[４−(２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル) −ベンジル]フェニル]−２−メチル-プロパン−１−オンが好適である。
As the radical polymerization initiator, the following compounds are suitable.
Diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1-hydroxycyclohexyl Phenylketone, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone, 2-hydroxy-2-methyl-1 Acetophenones such as [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone oligomer; benzoins such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether; benzophenone, o-benzoyl Methyl perfume, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxylcarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone Benzophenones such as 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2-propenyloxy) ethyl] benzenemethananium bromide, (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride; Isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2- (3-dimethylamino-2-hydroxy) -3,4-dimethyl- 9H-thioxanthone-9 Thioxanthones such as onmesochloride, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl -Acylphosphine such as α-hydroxy ketones such as propan-1-one, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide Oxides.
Among these, acetophenones, benzophenones, acyl phosphine oxide compounds, particularly α-hydroxy ketone compounds, and acyl phosphine oxide compounds are preferred. Among them, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2-Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] phenyl] -2-methyl-propan-1-one is preferred.
また上記開始剤は、例えばＶｉｃｕｒｅ １０、３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７、１８４、５００、６５１、２９５９、９０７、３６９、３７９、７５４、１７００、１８００、１８５０、１８７０、８１９、ＯＸＥ０１、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、ＴＰＯ、ＩＴＸ（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＣＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｋａｙａｃｕｒｅ ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）、ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１５０（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）の商品名で入手可能である。 Examples of the initiator include Vicure 10, 30 (manufactured by Stauffer Chemical), Irgacure 127, 184, 500, 651, 2959, 907, 369, 379, 754, 1700, 1800, 1850, 1870, 819, OXE01, Darocur 1173, TPO, ITX (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Quantacure CTX (manufactured by Aceto Chemical), Kayacure DETX-S (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and ESACURE KIP150 (manufactured by Lamberti) is there.
上記カチオン重合開始剤としては、下記の化合物が好適である。
トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のアリールスルフォニウム塩；ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のアリールヨウドニウム塩；フェニルジアゾニウムテトラフルオロボレート等のアリールジアゾニウム塩。
これらの中でも、アリールスルフォニウム塩、ジアゾニウム塩が好適である。特に、（トリルクミル）ヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが好適である。
As the cationic polymerization initiator, the following compounds are suitable.
Arylsulfonium salts such as triphenylsulfonium hexafluorophosphate and triphenylsulfonium hexafluoroantimonate; aryliodines such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, (tolylcumyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Nium salts; aryldiazonium salts such as phenyldiazonium tetrafluoroborate.
Of these, arylsulfonium salts and diazonium salts are preferred. In particular, (tolylcumyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is preferable.
本発明のインク組成物における上記光重合開始剤の使用量としては、インク組成物１００質量％に対して、１重量％以上が好ましく、また、２０重量％以下が好ましい。より好ましくは、２重量％以上であり、また、１０重量％以下である。 The amount of the photopolymerization initiator used in the ink composition of the present invention is preferably 1% by weight or more and more preferably 20% by weight or less with respect to 100% by mass of the ink composition. More preferably, it is 2% by weight or more and 10% by weight or less.
本発明の組成物には、通常インクに使用することのできる着色剤を特に制限なく用いることができる。着色剤としては、顔料及び染料が挙げられるが、特に光照射時における堅牢性及び硬化後の膜中つまり印刷物の耐光性等の画像堅牢性の点で、顔料の方が有利である。 In the composition of the present invention, a colorant that can be usually used for an ink can be used without any particular limitation. Examples of the colorant include pigments and dyes. In particular, pigments are more advantageous in terms of fastness during light irradiation and image fastness in a cured film, that is, light resistance of printed matter.
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。 As dyes, various dyes that are usually used for inkjet recording, such as direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, and reactive disperse dyes are used. be able to.
顔料としては、特別な制限なしに無機顔料、有機顔料を使用することができる。
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
As the pigment, inorganic pigments and organic pigments can be used without any particular limitation.
As the inorganic pigment, in addition to titanium oxide and iron oxide, carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。 Specific examples of the pigment include carbon black, C.I. I. Pigment Black 7, No. manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B, etc. are Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc. made by Columbia, and Regal 400R, 330R, 660R, Mogu L, 700, Monarch 800, 880, made by Cabot, etc. , 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc., are Degussa Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, Color Black S150, S160, S170, Printex 35 , U, V, 140U, Special Black 6, 5, 4A, 4 and the like.
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。
Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 213 and the like.
Examples of pigments used for magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209, C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
さらに、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。 Further, examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. And CI Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 60, 16, and 22.
本実施形態の好ましい態様によれば、顔料はその平均粒径が１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。インク組成物における色材の添加量は、０．１〜２５重量％程度の範囲が好ましく、より好ましくは０．５〜１５重量％程度の範囲である。 According to a preferred aspect of the present embodiment, the pigment preferably has an average particle diameter in the range of 10 to 200 nm, more preferably about 50 to 150 nm. The addition amount of the coloring material in the ink composition is preferably in the range of about 0.1 to 25% by weight, more preferably in the range of about 0.5 to 15% by weight.
また、インク組成物が色材を含有する場合、その色材を含有するインク組成物は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。 Further, when the ink composition contains a color material, the ink composition containing the color material may have a plurality for each color. For example, in addition to the basic four colors of yellow, magenta, cyan, and black, when adding the same series of dark and light colors for each color, in addition to light magenta, dark red, and cyan, in addition to magenta In addition to light light cyan, dark blue, and black, light gray, light black, and dark matte black can be used.
色材として顔料を用いる場合には、インク組成物中に分散剤を添加することが好ましい。分散剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン（Ｃ2Ｈ4Ｎ）n−（ＰＯ）x−（ＥＯ）y−ＯＨ（上記式中、ｎ、ｘ及びｙは、それぞれ１以上の整数を意味し、ＰＯはプロピレンオキサイドを意味し、ＥＯはエチレンオキサイドを意味する。）を使用することができる。ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミンの具体例としては、例えば、ディスコール（Ｄｉｓｃｏｌｅ）Ｎ−５０３、Ｎ−５０６、Ｎ−５０９、Ｎ−５１２、Ｎ−５１５、Ｎ−５１８、Ｎ−５２０等を挙げることができる。 When a pigment is used as the color material, it is preferable to add a dispersant to the ink composition. As the dispersant, for example, polyoxyalkylene polyalkylene polyamine (C 2 H 4 N) n — (PO) x — (EO) y —OH (where n, x and y are each an integer of 1 or more) , PO means propylene oxide, and EO means ethylene oxide). Specific examples of polyoxyalkylene polyalkylene polyamines include, for example, Discole N-503, N-506, N-509, N-512, N-515, N-518, N-520 and the like. Can do.
前記分散剤の添加量は、好ましくは０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１０重量％である。 The amount of the dispersant added is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 10% by weight.
本実施形態に係る光硬化型インク組成物には、必要に応じてその他の添加剤を添加してもよい。
添加剤としては、重合促進剤、樹脂エマルジョン、湿潤剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤、防カビ剤、熱重合禁止剤、水、等から選ばれる材料を所望により添加することができる。これらの成分は、各種別に一種又は二種以上を混合して用いることができる。また、添加する必要がなければ添加しなくてもよい。当業者は本発明の効果を損なわない範囲で、選択された好ましい添加剤を好ましい量で用いることができる
If necessary, other additives may be added to the photocurable ink composition according to this embodiment.
As additives, materials selected from polymerization accelerators, resin emulsions, wetting agents, pH adjusters, surfactants, preservatives, fungicides, thermal polymerization inhibitors, water, and the like can be added as desired. . These components can be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is not necessary to add, if it is not necessary to add. Those skilled in the art can use the preferred additives selected in preferred amounts within a range that does not impair the effects of the present invention.
本発明のインク組成物に添加するその他の好ましい添加剤について以下に説明する。
本発明のインク組成物には、界面活性剤を含有させることができる。
Other preferable additives to be added to the ink composition of the present invention will be described below.
The ink composition of the present invention can contain a surfactant.
本発明に用いることのできる界面活性剤としては、例えばポリシロキサン系界面活性剤が好ましいが、これに限定されるものではない。このポリシロキサン系界面活性剤としては、例えば、ＢＹＫ−ＵＶ３５７０（商標）（商品名、ビックケミー製）を例示することができ、これらから選ばれる少なくとも一種を本発明のインク組成物に添加することが好ましい。 As the surfactant that can be used in the present invention, for example, a polysiloxane surfactant is preferable, but the surfactant is not limited thereto. Examples of the polysiloxane surfactant include BYK-UV3570 (trade name) (trade name, manufactured by Big Chemie), and at least one selected from these may be added to the ink composition of the present invention. preferable.
本発明においては、インク組成物中にポリシロキサン系界面活性剤が、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは０．２〜２重量％含まれるように、インク組成物にノニオン系界面活性剤を添加するのがよい。インク組成物中にポリシロキサン系界面活性剤を０．１重量％以上含有させることによって、記録媒体に対する各インク組成物の濡れ性を高くすることができる。またインク組成物中のノニオン系界面活性剤の含有量を５重量％以下にすることにより、記録媒体上にインク組成物によって形成された画像がにじみにくいという効果が得られる。 In the present invention, the nonionic interface is contained in the ink composition so that the polysiloxane surfactant is contained in the ink composition in an amount of preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.2 to 2% by weight. An activator may be added. By including the polysiloxane surfactant in an ink composition in an amount of 0.1% by weight or more, the wettability of each ink composition with respect to the recording medium can be increased. Further, by making the content of the nonionic surfactant in the ink composition 5% by weight or less, an effect that an image formed with the ink composition on the recording medium is difficult to blur can be obtained.
本発明のインク組成物は、上述した成分から適宜選ばれた成分を含んで調製されるが、得られるインク組成物の粘度が２０℃において１５ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。さらに、本発明においてはインク組成物の表面張力を２０℃において４５ｍＮ／ｍ以下にすることが好ましく、２０〜４５ｍＮ／ｍの範囲にすることが特に好ましい。粘度及び表面張力をこのように調整することによって、インクジェット記録方法に用いるために好ましい特性を有するインク組成物を得ることができる。この粘度及び表面張力の調整は、インク組成物に含有させる溶剤及び各種添加剤の添加量、並びにそれらの種類等を適宜調節及び選択することによって行うことができる。 The ink composition of the present invention is prepared by including components appropriately selected from the components described above, and the viscosity of the obtained ink composition is preferably less than 15 mPa · s at 20 ° C. Furthermore, in the present invention, the surface tension of the ink composition is preferably 45 mN / m or less at 20 ° C., and particularly preferably in the range of 20 to 45 mN / m. By adjusting the viscosity and the surface tension in this way, an ink composition having desirable characteristics for use in the ink jet recording method can be obtained. The adjustment of the viscosity and the surface tension can be performed by appropriately adjusting and selecting the addition amount of the solvent and various additives to be contained in the ink composition, the kind thereof, and the like.
本発明におけるインク組成物の調製方法としては、例えば、インク組成物に含有される各種成分を充分に混合してできるだけ均一に溶解した後、孔径１０μm のメンブランフィルターで加圧濾過し、さらに得られた溶液を真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法が例示できるが、これに限定されない。 As a method for preparing the ink composition in the present invention, for example, various components contained in the ink composition are sufficiently mixed and dissolved as uniformly as possible, and then subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore diameter of 10 μm. A method for preparing the solution by degassing using a vacuum pump can be exemplified, but the method is not limited thereto.
次に、上述したインク組成物は、一種又は二種以上のインクセットとして、一体的に若しくは独立に収容したインクカートリッジとして用いることができ、取り扱いが便利である点等からも好ましい。インク組成物を含んで構成されるインクカートリッジは当技術分野において公知であり、公知の方法を適宜用いてインクカートリッジにすることができる。 Next, the ink composition described above can be used as one or two or more ink sets as an ink cartridge housed integrally or independently, and is preferable from the viewpoint of convenient handling. Ink cartridges comprising an ink composition are known in the art, and can be made into ink cartridges by appropriately using known methods.
本発明のインク組成物を用いたインクカートリッジは一般の筆記具用、記録計用、ペンプロッター用等に使用することができるが、インクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。上記インクカートリッジを用いることができるインクジェット記録方法は、インク組成物を細いノズルから液滴として吐出させ、その液滴を記録媒体に付着させるいかなる記録方法も含む。本発明のインク組成物を用いることができるインクジェット記録方法は、静電吸引方式、圧電素子や水晶振動子などによる圧力変動方式、加熱による圧力発生方式などの公知の方法が挙げられる。 The ink cartridge using the ink composition of the present invention can be used for general writing instruments, recorders, pen plotters, and the like, but is particularly preferably used for an ink jet recording method. The ink jet recording method in which the ink cartridge can be used includes any recording method in which the ink composition is ejected as droplets from a thin nozzle and the droplets are attached to a recording medium. Examples of the ink jet recording method in which the ink composition of the present invention can be used include known methods such as an electrostatic attraction method, a pressure fluctuation method using a piezoelectric element or a quartz vibrator, and a pressure generation method by heating.
〔実施例〕
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔Example〕
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
表１及び表２に示すインク組成物を常法に従い調製した。 The ink compositions shown in Table 1 and Table 2 were prepared according to a conventional method.
表中、各成分の詳細は、次の通りである。
ハイパーブランチポリマー（ビスコート１０００）（大阪有機化学工業製）
：（メタ）アクリロイル基を有する樹枝状ポリマー
Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８７０、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７
（共にチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製） ： 光重合開始剤
The details of each component in the table are as follows.
Hyperbranched polymer (Biscoat 1000) (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry)
: Dendritic polymers having (meth) acryloyl groups Irgacure 819, Irgacure 1870, Irgacure 127
(Both made by Ciba Specialty Chemicals): Photopolymerization initiator
（膜硬化性試験）
評価１
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９２０（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、実施例のインク組成物、及び比較例のインク組成物をＲＥＤノズル列に充填した。常温、常圧下、ＰＥＴフィルム上にＲＥＤのベタパターンを印刷した（実際の印字色は、ＲＥＤノズル列に充填したインク色）。その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長にスペクトルを持つ紫外線照射装置から照射強度６０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射した。サンプル表面の指感触が消失した時点を硬化と判断した。
(Film curability test)
Evaluation 1
Using an ink jet printer PX-G920 (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink composition of the example and the ink composition of the comparative example were filled in the RED nozzle row. A RED solid pattern was printed on a PET film at room temperature and normal pressure (the actual print color was the ink color filled in the RED nozzle row). Thereafter, ultraviolet rays having an irradiation intensity of 60 mW / cm 2 were irradiated from an ultraviolet irradiation device having a spectrum at wavelengths of 365 nm, 380 nm, and 395 nm. The point at which the finger touch on the sample surface disappeared was judged to be cured.
（評価基準）
ＡＡ：５ｍｉｎ照射で硬化。
Ａ： １０ｍｉｎ照射で硬化。
Ｂ： ２０ｍｉｎ照射で硬化せず。
(Evaluation criteria)
AA: Cured by irradiation for 5 minutes.
A: Cured by irradiation for 10 minutes.
B: Not cured by 20 min irradiation.
評価２
インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９２０（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、実施例のインク組成物、及び比較例のインク組成物をＲＥＤノズル列に充填した。常温、常圧下、ＰＥＴフィルム上でＲＥＤのベタパターンを印刷した。その後、３６５ｎｍ、３８０ｎｍ、３９５ｎｍの波長にスペクトルを持つ紫外線照射装置から照射強度１８０ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を照射した。サンプル表面の指感触が消失した時点を硬化と判断し、硬化に必要な時間を評価１との比率で求めた。
Evaluation 2
Using an ink jet printer PX-G920 (manufactured by Seiko Epson Corporation), the ink composition of the example and the ink composition of the comparative example were filled in the RED nozzle row. A solid RED pattern was printed on a PET film at room temperature and normal pressure. Thereafter, ultraviolet rays having an irradiation intensity of 180 mW / cm 2 were irradiated from an ultraviolet irradiation device having spectra at wavelengths of 365 nm, 380 nm, and 395 nm. The point in time when the finger touch on the sample surface disappeared was determined to be cured, and the time required for curing was determined by the ratio of evaluation 1.
必要時間比率＝〔評価１で硬化に必要な時間〕／〔評価２で硬化に必要な時間〕
照射強度比は３の為、３以上の比率になっているのは酸素阻害の為であり、値が大きいほど酸素阻害の影響を受けている。
（評価基準）
ＡＡ：必要時間比率が５未満。
Ａ： 必要時間比率が５以上１０未満。
Ｂ： 必要時間比率が１０以上。
Necessary time ratio = [time required for curing in evaluation 1] / [time required for curing in evaluation 2]
Since the irradiation intensity ratio is 3, the ratio of 3 or more is for oxygen inhibition, and the larger the value, the more affected by oxygen inhibition.
(Evaluation criteria)
AA: The required time ratio is less than 5.
A: The required time ratio is 5 or more and less than 10.
B: The required time ratio is 10 or more.
（膜強度）
上記硬化性評価１と同様に印刷したサンプルを、同様の照射装置を用い、２０ｍｉｎ照射し、硬化させた。硬化直後、下記の指標で、表面状態の目視評価を行った。
Ａ：表面の爪擦りで傷がつかない。
Ｂ：表面の爪擦りで傷がつく。
(Membrane strength)
A sample printed in the same manner as in the curability evaluation 1 was irradiated and cured for 20 minutes using the same irradiation apparatus. Immediately after curing, visual evaluation of the surface condition was performed using the following indices.
A: The surface is not damaged by rubbing the nails.
B: The surface is scratched by scratching the nails.
（膜品質）
上記硬化性評価１と同様に印刷したサンプルを、同様の照射装置を用い、２０ｍｉｎ照射し、硬化させた。硬化後、３日常温・常圧下に静置し、静置後の膜品質を下記の指標で観察した。
ＡＡ：膜硬化収縮によるフィルムの反りは観測されず。
Ａ： 膜硬化収縮によるフィルムの反りは３ｃｍ未満。
Ｂ： 膜硬化収縮によるフィルムの反りは３ｃｍ以上。
(Film quality)
A sample printed in the same manner as in the curability evaluation 1 was irradiated and cured for 20 minutes using the same irradiation apparatus. After curing, the film was allowed to stand at room temperature and normal pressure for 3 days, and the film quality after standing was observed with the following index.
AA: No warping of the film due to film curing shrinkage was observed.
A: Warpage of the film due to film hardening shrinkage is less than 3 cm.
B: The warp of the film due to film hardening shrinkage is 3 cm or more.
（インクの粘度）
作成したインクの粘度をレオメーター（Ｐｈｙｓｉｃａ社製、ＭＣＲ−３００）にて測定した。
ＡＡ：２５ｍＰａ・ｓ未満。
Ａ： ２５ｍＰａ・ｓ以上、４０ｍＰａ・ｓ未満。
Ｂ： ４０ｍＰａ・ｓ以上。
(Ink viscosity)
The viscosity of the prepared ink was measured with a rheometer (manufactured by Physica, MCR-300).
AA: Less than 25 mPa · s.
A: 25 mPa · s or more and less than 40 mPa · s.
B: 40 mPa · s or more.
（引火点測定）
作成したインクの引火点をセタ密閉型引火点測定器（Ｍｏｄｅｌ．１３７４０−２、田中化学機器製作（株）製）を用い、測定した。
ＡＡ：７０℃以上。
Ａ： ６０℃以上、７０℃未満。
Ｂ： ６０℃未満。
(Flash point measurement)
The flash point of the prepared ink was measured using a seta closed flash point measuring instrument (Model. 13740-2, manufactured by Tanaka Chemical Equipment Co., Ltd.).
AA: 70 ° C. or higher.
A: 60 degreeC or more and less than 70 degreeC.
B: Less than 60 ° C.
以上の評価結果を表３及び表４に示す。 The above evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
本発明は、低粘度で、安全性に優れ、かつ硬化速度、硬化後の膜品質に優れた光硬化型インク組成物、これを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法及び記録物として、産業上の利用可能性を有する。 The present invention relates to a photocurable ink composition having a low viscosity, excellent safety, curing speed, and excellent film quality after curing, an ink cartridge using the same, an ink jet recording method, and a recorded product. Have availability.
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013084511A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | コニカミノルタ株式会社 | Photocuring inkjet ink and image forming method using same |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220526A (en) * | 2000-02-09 | 2001-08-14 | Brother Ind Ltd | Energy ray-curable composition for ink jet recording system |
| US6310115B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-10-30 | Agfa-Gevaert | Ink compositions for ink jet printing |
| JP2004099796A (en) * | 2002-09-11 | 2004-04-02 | Konica Minolta Holdings Inc | Actinic-radiation-curing inkjet ink composition and inkjet recording method |
| JP2005154734A (en) * | 2003-10-28 | 2005-06-16 | Toshiba Tec Corp | Inkjet ink |
| JP2006028518A (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Agfa Gevaert Nv | Novel photo-reactive polymer |
| WO2006056781A1 (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Sericol Limited | A printing ink |
| JP2007254625A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Fujifilm Corp | Ink composition, method for inkjet-recording, printed matter, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate |
| JP2008069214A (en) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Fujifilm Corp | Ink composition, inkjet recording method, printed product and method for producing lithographic printing plate |
| JP2009057548A (en) * | 2007-08-08 | 2009-03-19 | Seiko Epson Corp | Photocurable ink composition, method for inkjet recording, and recorded matter |
| JP2009517492A (en) * | 2005-11-28 | 2009-04-30 | アグファ・グラフィクス・エヌヴィ | Novel yellow pigment and non-aqueous pigment dispersions |
-
2007
- 2007-10-29 JP JP2007280882A patent/JP2009108172A/en active Pending
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6310115B1 (en) * | 1998-10-29 | 2001-10-30 | Agfa-Gevaert | Ink compositions for ink jet printing |
| JP2001220526A (en) * | 2000-02-09 | 2001-08-14 | Brother Ind Ltd | Energy ray-curable composition for ink jet recording system |
| JP2004099796A (en) * | 2002-09-11 | 2004-04-02 | Konica Minolta Holdings Inc | Actinic-radiation-curing inkjet ink composition and inkjet recording method |
| JP2005154734A (en) * | 2003-10-28 | 2005-06-16 | Toshiba Tec Corp | Inkjet ink |
| JP2006028518A (en) * | 2004-07-15 | 2006-02-02 | Agfa Gevaert Nv | Novel photo-reactive polymer |
| WO2006056781A1 (en) * | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Sericol Limited | A printing ink |
| JP2009517492A (en) * | 2005-11-28 | 2009-04-30 | アグファ・グラフィクス・エヌヴィ | Novel yellow pigment and non-aqueous pigment dispersions |
| JP2007254625A (en) * | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Fujifilm Corp | Ink composition, method for inkjet-recording, printed matter, method for producing planographic printing plate, and planographic printing plate |
| JP2008069214A (en) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Fujifilm Corp | Ink composition, inkjet recording method, printed product and method for producing lithographic printing plate |
| JP2009057548A (en) * | 2007-08-08 | 2009-03-19 | Seiko Epson Corp | Photocurable ink composition, method for inkjet recording, and recorded matter |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013084511A1 (en) | 2011-12-08 | 2013-06-13 | コニカミノルタ株式会社 | Photocuring inkjet ink and image forming method using same |
| US9422438B2 (en) | 2011-12-08 | 2016-08-23 | Konica Minolta, Inc. | Photocurable inkjet and image forming method using same |
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