JP2009103730A - Optical film, polarizing plate and image display device - Google Patents

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和昭 渡邊
Takatoshi Yosomiya
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical film which is excellent in optical characteristics, such as high transmittance and small-induced birefringence of visible light ray, is excellent in moisture permeability and has excellent ultraviolet absorption performance, to provide a polarizing plate using the optical film, and to provide an image display device using the polarizing plate. <P>SOLUTION: The optical film used for polarizer protective film is composed of a polypropylene-based resin mixture which comprises: a polypropylene-based resin synthesized with a metallocene catalyst as a main component; and an ultraviolet ray absorbing metal oxide having the average particle size 5 to 90 nm and sorbitol type additive as a compounding agent, wherein the content of the ultraviolet ray absorbing metal oxide is 0.08 to 5.5 mass% with respect to the polypropylene-based resin mixture and the content of the sorbitol type additive is 0.03 to 0.5 mass% with respect to the polypropylene-based resin mixture. The polarizing plate prepared by forming the optical film at least on one surface of the polarizer and the image display device prepared by using the polarizing plate are also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、可視光線透過率が高く、複屈折が小さいなどの光学特性に優れ、良好な機械強度、耐熱性及び透湿性を有し、かつ優れた紫外線吸収性能を有する偏光子の保護膜用光学フィルム、及び該フィルムを偏光子の片面又は両面に保護膜として利用した偏光板、並びに該偏光板を用いた画像表示装置に関する。   The present invention is for a protective film for a polarizer having excellent optical properties such as high visible light transmittance and low birefringence, good mechanical strength, heat resistance and moisture permeability, and excellent ultraviolet absorption performance. The present invention relates to an optical film, a polarizing plate using the film as a protective film on one or both sides of a polarizer, and an image display device using the polarizing plate.

偏光板は、特定の振動方向をもつ光のみを透過させ、その他の光を遮蔽する機能を有する材料であり、例えば液晶表示装置を構成する部品の一つとして広く使用されている。このような偏光板としては、偏光子と保護フィルムが積層された構成をもつものが一般的に使用されている。前記偏光子は、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有するものであり、例えばポリビニルアルコール(以下「PVA」と記すことがある。)フィルムなどを延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したフィルムが一般に使用されている。また、最近では塗布型の偏光子も用いられている。   The polarizing plate is a material having a function of transmitting only light having a specific vibration direction and shielding other light, and is widely used as one of components constituting a liquid crystal display device, for example. As such a polarizing plate, what has the structure on which the polarizer and the protective film were laminated | stacked is generally used. The polarizer has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a film of polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as “PVA”) is stretched, and iodine or a dichroic dye is used. The film dye | stained by etc. is generally used. Recently, a coating-type polarizer is also used.

前記保護フィルムは、偏光子を保持して偏光板全体に実用的な強度を付与するなどの機能を担うものであり、例えばセルロース系フィルムのトリアセチルセルロース(以下「TAC」と記す。)フィルムなどが一般に使用されている。セルロース系フィルムは、透明性が良好で、複屈折が小さいなど光学的な均一性に優れ、実用的な耐熱性と優れた機械強度を持っているため偏光子保護フィルムとして優れた特性を有している。
また、透湿度が高いためPVAなどの偏光子と貼り合わせる際に、PVAや接着剤の水分透過性に優れるなど加工性も良いため、偏光子保護フィルムとして一般的に用いられている(例えば、特許文献1参照)。
しかし、セルロース系フィルム(例えばTACフィルム)は吸水性も高いため、偏光子の性能低下、吸水による寸法安定性などに問題があった。
The protective film has a function of holding a polarizer and imparting practical strength to the entire polarizing plate. For example, a triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “TAC”) film of a cellulose-based film or the like. Is commonly used. Cellulose film has excellent properties as a polarizer protective film because it has excellent optical uniformity such as good transparency and low birefringence, practical heat resistance and excellent mechanical strength. ing.
In addition, since it has high moisture permeability, when it is bonded to a polarizer such as PVA, it is generally used as a polarizer protective film because it has good workability such as excellent moisture permeability of PVA and adhesive (for example, Patent Document 1).
However, since the cellulose-based film (for example, TAC film) has high water absorption, there have been problems such as deterioration in performance of the polarizer and dimensional stability due to water absorption.

この問題点を解決すべく、従来のTACフィルムよりも吸水率の小さいフィルム素材を偏光子保護フィルムとして用いることにより、寸法安定性を向上しようとする試みがなされているが、吸水性の小さなポリカーボネートフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムは、光弾性定数が大きく、外部応力の作用によって位相差の変化が生じるため偏光板としての性能低下を生じてしまうという問題があった。
そこで、偏光子保護膜として、フィルムとして透湿度の低い、一軸延伸された高密度ポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。
しかしながら、一軸延伸されたポリエチレン又はポリプロピレンには、位相差が発生し、偏光板としての機能低下をもたらすという問題があった。
In order to solve this problem, attempts have been made to improve dimensional stability by using a film material having a lower water absorption rate than the conventional TAC film as a polarizer protective film. Films and polyethylene terephthalate films have a large photoelastic constant, and a change in phase difference is caused by the action of external stress, resulting in a deterioration in performance as a polarizing plate.
Therefore, a uniaxially stretched high-density polyethylene or polypropylene film with low moisture permeability has been proposed as a polarizer protective film (see, for example, Patent Document 2).
However, the uniaxially stretched polyethylene or polypropylene has a problem in that a phase difference occurs and the function as a polarizing plate is lowered.

特開平7−120617号公報JP-A-7-120617 特公平6−12362号公報Japanese Patent Publication No. 6-12362

上記のような問題点に鑑みて、本発明者らは、光学フィルムに用いる樹脂として、メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂を開発している(例えば、特願2007−261295号)。メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂は、ヘーズが小さく透明性に優れ、可視光線透過率が高く、複屈折が小さいなどの光学特性に優れ、良好な機械強度、耐熱性及び透湿性を有しているが、紫外線吸収性能が十分ではなく、さらに向上させたいという課題がある。偏光子などの有機部材は、紫外線による劣化を防止するため、紫外線防護フィルターなどを設置する、あるいは紫外線吸収剤を含有する保護フィルムにより保護することが一般的である。保護フィルムに用いられる紫外線吸収剤として、無機系の紫外線吸収剤を用いる場合、可視光線透過率を低下させるといった問題が生じやすく、メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂に好適に使用しうる紫外線吸収剤の検討が望まれている。
すなわち、本発明の課題は、可視光線透過率が高く、複屈折が小さいなどの光学特性に優れ、良好な機械強度、耐熱性及び透湿性を有し、かつ優れた紫外線吸収性能を有する偏光子の保護膜用光学フィルム、及び該フィルムを偏光子の片面又は両面に保護膜として利用した偏光板、並びに該偏光板を用いた画像表示装置を提供することである。
In view of the above problems, the present inventors have developed a polypropylene resin synthesized with a metallocene catalyst as a resin used for an optical film (for example, Japanese Patent Application No. 2007-261295). Polypropylene resin synthesized with a metallocene catalyst has excellent optical properties such as low haze, excellent transparency, high visible light transmittance, low birefringence, etc., and good mechanical strength, heat resistance and moisture permeability. However, the ultraviolet absorption performance is not sufficient, and there is a problem of further improvement. In order to prevent deterioration due to ultraviolet rays, an organic member such as a polarizer is generally protected by a protective film containing an ultraviolet protective filter or a protective film containing an ultraviolet absorber. When an inorganic UV absorber is used as the UV absorber used in the protective film, it tends to cause problems such as a decrease in visible light transmittance, and UV absorption that can be suitably used for polypropylene resins synthesized with metallocene catalysts. Study of the agent is desired.
That is, an object of the present invention is a polarizer having excellent optical properties such as high visible light transmittance and low birefringence, good mechanical strength, heat resistance and moisture permeability, and excellent ultraviolet absorption performance. An optical film for a protective film, a polarizing plate using the film as a protective film on one or both sides of a polarizer, and an image display device using the polarizing plate are provided.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂を主成分とし、これに所定の紫外線吸収金属酸化物とソルビトール系添加物とを配合してなる光学フィルムが、偏光子の保護膜用として適しており、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、
[1]メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂を主成分とし、これに平均粒子径5〜90nmの紫外線吸収金属酸化物とソルビトール系添加物とを配合してなるポリプロピレン系樹脂混合物から構成され、該紫外線吸収金属酸化物の含有量がポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.08〜5.5質量%であり、かつソルビトール系添加物の含有量がポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.03〜0.5質量%である偏光子の保護膜用光学フィルム、
[2]ポリプロピレン系樹脂の曲げ弾性率が700MPa以上である上記[1]に記載の光学フィルム、
[3]無機系紫外線吸収酸価金属化合物が、酸化亜鉛及び/又は酸化チタンである上記[1]又は[2]に記載の光学フィルム、
[4]ソルビトール系添加物が、ジベンジリデンソルビトール系添加物である上記[1]〜[3]のいずれかに記載の光学フィルム、
[5]光学フィルムが未延伸フィルムである上記[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルム、
[6]上記[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板、及び
[7]上記[6]に記載の偏光板を用いてなる画像表示装置、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have a polypropylene resin synthesized by a metallocene catalyst as a main component, and a predetermined ultraviolet absorbing metal oxide and a sorbitol additive. It has been found that the optical film formed by blending is suitable for use as a protective film for a polarizer and can solve the above problems.
That is, the present invention
[1] It is composed of a polypropylene resin mixture comprising a polypropylene resin synthesized by a metallocene catalyst as a main component, and an ultraviolet absorbing metal oxide having an average particle diameter of 5 to 90 nm and a sorbitol additive, The content of the ultraviolet-absorbing metal oxide is 0.08 to 5.5% by mass with respect to the polypropylene resin mixture, and the content of the sorbitol additive is 0.03 to 0 with respect to the polypropylene resin mixture. An optical film for a protective film of a polarizer, which is 5% by mass;
[2] The optical film as described in [1] above, wherein the flexural modulus of the polypropylene resin is 700 MPa or more,
[3] The optical film according to the above [1] or [2], wherein the inorganic ultraviolet absorbing acid value metal compound is zinc oxide and / or titanium oxide,
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the sorbitol-based additive is a dibenzylidene sorbitol-based additive,
[5] The optical film according to any one of [1] to [4], wherein the optical film is an unstretched film,
[6] A polarizing plate formed by forming the optical film according to any one of [1] to [5] on at least one surface of a polarizer, and [7] the polarizing plate according to [6]. Image display device,
Is to provide.

本発明の光学フィルムは、可視光線の透過率が高く、複屈折が小さいなどの光学特性に優れ、透湿性に優れ、かつ優れた紫外線吸収性能を有する。また、耐熱性、耐湿熱性などの各種耐久性に優れ、また偏光板の光学的機能に何ら影響を与えることなく、偏光板の偏光度を向上させることができ、しかも、柔軟でかつ弾性に富む。さらに、本発明の光学フィルムは、外部からの衝撃や変形に対し抵抗力を有するため、偏光子に貼り合わせることで、液晶表示素子としての強度や信頼性を顕著に向上させた偏光板が得られる。
これに加えて、本発明の光学フィルムは、従来汎用されているTACフィルムと比較した場合、これと同等以上の保護機能を有する。特にTACフィルムは親水性であり、防湿性が殆んどないのに対し、本発明の光学フィルムは疎水性であるので、偏光板の耐久性を大幅に向上させることができる。
The optical film of the present invention has excellent optical properties such as high visible light transmittance and low birefringence, excellent moisture permeability, and excellent ultraviolet absorption performance. In addition, it has excellent durability such as heat resistance and moist heat resistance, can improve the polarization degree of the polarizing plate without affecting the optical function of the polarizing plate, and is flexible and rich in elasticity. . Furthermore, since the optical film of the present invention has resistance to external impact and deformation, a polarizing plate with significantly improved strength and reliability as a liquid crystal display element can be obtained by bonding to a polarizer. It is done.
In addition, the optical film of the present invention has a protective function equivalent to or higher than that of a conventionally used TAC film. In particular, the TAC film is hydrophilic and hardly moisture proof, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic, so that the durability of the polarizing plate can be greatly improved.

[メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂]
本発明の光学フィルムは、メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂を主成分とし、これに平均粒子径5〜90nmの紫外線吸収金属酸化物とソルビトール系添加物とを配合してなるポリプロピレン系樹脂混合物から構成されることを特徴とする。
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂は、後述するメタロセン触媒により合成されたものであり、プロピレンとα−オレフィンの共重合体であることが好ましい。α−オレフィンとしては、エチレン、炭素数4〜18の1−オレフィンが用いられ、具体的には、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などを挙げることができる。共重合体中のプロピレン単位の割合は、好ましくは80モル%以上であり、コモノマーは20モル%以下である。コモノマーとして、上記のα−オレフィンは1種類に限られず、2種類以上を用いることができ、共重合体をターポリマーのような多元系共重合体とすることもできる。
[Polypropylene resin synthesized by metallocene catalyst]
The optical film of the present invention is a polypropylene resin mixture comprising, as a main component, a polypropylene resin synthesized with a metallocene catalyst, and an ultraviolet absorbing metal oxide having an average particle size of 5 to 90 nm and a sorbitol additive. It is comprised from these.
The polypropylene resin used in the present invention is synthesized by a metallocene catalyst described later, and is preferably a copolymer of propylene and α-olefin. As the α-olefin, ethylene, 1-olefin having 4 to 18 carbon atoms is used. Specifically, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4- Examples thereof include methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene-1. The proportion of propylene units in the copolymer is preferably 80 mol% or more, and the comonomer is 20 mol% or less. As the comonomer, the above α-olefin is not limited to one type, and two or more types can be used, and the copolymer can be a multi-component copolymer such as a terpolymer.

本発明で用いられるメタロセン触媒は、活性点が均一なシングルサイト触媒であっても、活性点が均一ではないマルチサイト触媒であってもよく、なかでもマルチサイト触媒であることが好ましい。一般的には、Zr、Ti、Hfなどの4〜6族遷移金属化合物、特に4族遷移金属化合物と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を有する有機遷移金属化合物を使用することができる。   The metallocene catalyst used in the present invention may be a single-site catalyst having a uniform active site or a multi-site catalyst having a non-uniform active site, and is preferably a multi-site catalyst. Generally, a group 4-6 transition metal compound such as Zr, Ti, or Hf, particularly a group 4 transition metal compound and an organic transition metal compound having a cyclopentadienyl group or a cyclopentadienyl derivative group is used. be able to.

シクロペンタジエニル誘導体の基としては、ペンタメチルシクロペンタジエニルなどのアルキル置換体基、あるいは2以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基などで結合されたものも好適に挙げることができる。   As the group of the cyclopentadienyl derivative, an alkyl substituent such as pentamethylcyclopentadienyl, or a group in which two or more substituents are combined to form a saturated or unsaturated cyclic substituent may be used. Typically, an indenyl group, a fluorenyl group, an azulenyl group, or a partial hydrogenated product thereof can be given. Moreover, what combined several cyclopentadienyl group with the alkylene group, the silylene group, the germylene group etc. can be mentioned suitably.

助触媒としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体酸、あるいは、イオン交換性層状珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも1種の化合物を用いることができる。また、必要に応じてこれらの化合物と共に有機アルミニウム化合物を添加することができる。   The co-catalyst is selected from the group consisting of an ionic compound capable of reacting with an aluminum oxy compound, a metallocene compound to convert a metallocene compound component into a cation, or a Lewis acid, a solid acid, or an ion-exchange layered silicate. At least one compound selected can be used. Moreover, an organoaluminum compound can be added with these compounds as needed.

上述の層状ケイ酸塩とは、イオン結合などによって、構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造をとるケイ酸塩化合物をいう。本発明では、層状ケイ酸塩は、イオン交換性であることが好ましい。ここでイオン交換性とは、層状ケイ酸塩の層間陽イオンが交換可能なことを意味する。大部分の層状ケイ酸塩は、天然には主に粘土鉱物の主成分として産出するが、これら層状ケイ酸塩は特に天然産のものに限らず、人工合成物であってもよい。   The above-mentioned layered silicate refers to a silicate compound having a crystal structure in which structured surfaces are stacked in parallel with each other with a weak binding force by ionic bonds or the like. In the present invention, the layered silicate is preferably ion-exchangeable. Here, the ion exchange property means that the interlayer cation of the layered silicate can be exchanged. Most layered silicates are naturally produced mainly as the main components of clay minerals, but these layered silicates are not limited to natural ones, and may be artificially synthesized products.

層状ケイ酸塩の具体例としては、公知の層状ケイ酸塩であれば特に制限はなく、例えば、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト、メタハロイサイト、ハロイサイトなどのカオリン族;クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライトなどの蛇紋石族;モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、テニオライト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどのスメクタイト族;バーミキュライトなどのバーミキュライト族;雲母、イライト、セリサイト、海緑石などの雲母族;アタパルジャイト;セピオライト;パリゴルスカイト;ベントナイト;パイロフィライト;タルク;緑泥石群が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよい。
これらの中では、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ベントナイト、テニオライトなどのスメクタイト族、バーミキュライト族、雲母族が好ましい。
Specific examples of the layered silicate are not particularly limited as long as they are known layered silicates, for example, kaolins such as dickite, nacrite, kaolinite, anorxite, metahalloysite, halloysite; chrysotile, lizardite, Serpentine group such as antigolite; Smectite group such as montmorillonite, sauconite, beidellite, nontronite, saponite, teniolite, hectorite, stevensite; vermiculite group such as vermiculite; mica, illite, sericite, sea green stone, etc. Attapulgite; sepiolite; palygorskite; bentonite; pyrophyllite; talc; chlorite group. These may form a mixed layer.
Among these, montmorillonite, sauconite, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, stevensite, bentonite, teniolite, and other smectites, vermiculites, and mica are preferred.

これらの層状ケイ酸塩は化学処理を施すことができる。ここで化学処理とは、表面に付着している不純物を除去する表面処理と層状ケイ酸塩の結晶構造、化学組成に影響を与える処理のいずれをも用いることができる。具体的には、(イ)酸処理、(ロ)アルカリ処理、(ハ)塩類処理、(ニ)有機物処理などが挙げられる。これらの処理は、表面の不純物を取り除く、層間の陽イオンを交換する、結晶構造中のAl、Fe、Mgなどの陽イオンを溶出させ、その結果、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離、固体酸性度などを変えることができる。これらの処理は単独で行ってもよいし、2つ以上の処理を組み合わせてもよい。   These layered silicates can be chemically treated. Here, as the chemical treatment, any of a surface treatment for removing impurities adhering to the surface and a treatment that affects the crystal structure and chemical composition of the layered silicate can be used. Specific examples include (i) acid treatment, (b) alkali treatment, (c) salt treatment, and (d) organic matter treatment. These treatments remove surface impurities, exchange cations between layers, and elute cations such as Al, Fe, Mg in the crystal structure, resulting in ionic complexes, molecular complexes, organic derivatives, etc. The surface area, interlayer distance, solid acidity, etc. can be changed. These processes may be performed independently or two or more processes may be combined.

上記メタロセン触媒によりポリプロピレン系樹脂を合成する方法(重合方法)としては、これらの触媒の存在下、不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いない気相法、溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法などが挙げられる。   As a method (polymerization method) for synthesizing a polypropylene resin using the metallocene catalyst, a slurry method using an inert solvent, a gas phase method without using a solvent, a solution method, or a polymerization in the presence of these catalysts. Examples thereof include a bulk polymerization method using a monomer as a solvent.

[曲げ弾性率]
次に、本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、曲げ弾性率が700MPa以上であることが好ましく、900MPa以上であることがより好ましい。曲げ弾性率が上記範囲内であると、光学フィルムとして十分な強度が得られ、後加工を容易に行うことができる。
また、該ポリプロピレン系樹脂は、融点(Tm)が130℃以上であることが好ましい。融点(Tm)が130℃以上であれば、未延伸フィルムの場合は、曲げ弾性率が高くなり、光学フィルムとして強度が増し、後加工に影響を与えることがなく好ましい。
さらに、該ポリプロピレン系樹脂は、引張強度が20MPa以上であることが好ましい。20MPa以上であると、光学フィルムを、接着剤層を介して偏光子にロール・ツウ・ロールの方法で貼り合わせる時に、配向がかからず、光学フィルムに位相差が発生しないため、偏光板の性能を維持できる。
[Bending elastic modulus]
Next, the polypropylene resin in the present invention preferably has a flexural modulus of 700 MPa or more, and more preferably 900 MPa or more. When the flexural modulus is within the above range, sufficient strength as an optical film can be obtained, and post-processing can be easily performed.
The polypropylene resin preferably has a melting point (Tm) of 130 ° C. or higher. If the melting point (Tm) is 130 ° C. or higher, the unstretched film is preferable because the flexural modulus is increased, the strength of the optical film is increased, and post-processing is not affected.
Furthermore, the polypropylene resin preferably has a tensile strength of 20 MPa or more. When the pressure is 20 MPa or more, the orientation of the optical film is not applied when the optical film is bonded to the polarizer via the adhesive layer by the roll-to-roll method, and no retardation is generated in the optical film. Performance can be maintained.

[紫外線吸収金属酸化物]
本発明において、ポリプロピレン系樹脂混合物は紫外線吸収金属酸化物を含有し、その含有量はポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.08〜5.5質量%である。
一般的に、光エネルギーは、紫外線は波長の長い順にUV−A(380〜315nm)、UV−B(315〜280nm)、及びUV−C(280〜100nm)に分類される。波長が短くなると光学フィルムに対する傷害性は強くなるが、オゾン層や大気中の酸素などが波長の短い太陽光線を吸収するため、280nm以下の紫外線は地上に到達する量が少ない。ポリプロピレン系樹脂の劣化は、波長280〜400nmの光の照射によるものが大半であり、なかでもポリプロピレン系樹脂の主要吸収波長は、310nm(UV−B領域)、330nm(UV−A領域)、370nm(UV−A領域)であることが知られている。従って、ポリプロピレン系樹脂の紫外線による劣化を防止するためには、添加した紫外線吸収剤によってUV−A領域の光とUV−B領域の光を吸収することが必要である。本発明の光学フィルムに添加される紫外線吸収金属酸化物は、特にUV−A領域及びUV−B領域の光を吸収するものが好ましい。
[Ultraviolet absorbing metal oxide]
In the present invention, the polypropylene resin mixture contains an ultraviolet absorbing metal oxide, and the content thereof is 0.08 to 5.5% by mass with respect to the polypropylene resin mixture.
In general, light energy is classified into UV-A (380 to 315 nm), UV-B (315 to 280 nm), and UV-C (280 to 100 nm) in the order of longer wavelengths of ultraviolet light. As the wavelength becomes shorter, the damage to the optical film becomes stronger. However, since the ozone layer, oxygen in the atmosphere, etc. absorb sunlight having a short wavelength, the amount of ultraviolet rays of 280 nm or less reaching the ground is small. Most of the deterioration of the polypropylene resin is caused by irradiation with light having a wavelength of 280 to 400 nm. Among them, the main absorption wavelengths of the polypropylene resin are 310 nm (UV-B region), 330 nm (UV-A region), and 370 nm. (UV-A region) is known. Therefore, in order to prevent deterioration of the polypropylene resin due to ultraviolet rays, it is necessary to absorb the light in the UV-A region and the light in the UV-B region by the added ultraviolet absorber. The UV-absorbing metal oxide added to the optical film of the present invention is particularly preferably one that absorbs light in the UV-A region and UV-B region.

紫外線吸収金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、及び酸化鉄が好ましく挙げられ、なかでも酸化亜鉛、及び酸化チタンが好ましい。これらの紫外線吸収剤は、単独で又は2種以上を任意の割合で混合して使用される。
紫外線吸収金属酸化物の平均粒子径は、可視光線透過率を良好にしながら紫外線吸収性能を確保する観点から5〜90nmであることを要し、5〜50nmが好ましい。紫外線吸収金属酸化物の平均粒子径は、上記観点から小さければ小さいほど好ましいが、製造コストを鑑みると、下限は5nmである。ここで、平均粒子径は、カーボンブラックをクロロホルムなどの溶媒で十分に希釈分散させた分散液を、コロジオン膜付メッシュ上に展開、乾燥させた後、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて撮影したTEM写真のコンピューター画像解析を行い、抽出された各凝集体の面積と等しい面積を有する円の直径(等面積円径)を粒径とし、得られた粒径分布より求めた算術平均径(数平均値)である。
紫外線吸収金属酸化物の含有量は、ポリプロピレン系樹脂混合物に対して、0.08〜5.5質量%であり、0.08〜1.5質量%が好ましい。紫外線吸収金属酸化物の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の光学フィルムに良好な紫外線吸収性能を与えることができ、またフィルムの良好な透明性を確保でき、着色などが生じることがない。
Preferred examples of the ultraviolet absorbing metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, cerium oxide, and iron oxide, and zinc oxide and titanium oxide are particularly preferable. These ultraviolet absorbers are used alone or in admixture of two or more at an arbitrary ratio.
The average particle diameter of the ultraviolet absorbing metal oxide is required to be 5 to 90 nm from the viewpoint of ensuring the ultraviolet absorbing performance while improving the visible light transmittance, and is preferably 5 to 50 nm. The average particle diameter of the ultraviolet-absorbing metal oxide is preferably as small as possible from the above viewpoint, but the lower limit is 5 nm in view of the production cost. Here, the average particle size is taken using a transmission electron microscope (TEM) after a dispersion obtained by sufficiently diluting and dispersing carbon black with a solvent such as chloroform is spread on a mesh with a collodion film and dried. Computer image analysis of the obtained TEM photograph, the diameter of a circle having an area equal to the area of each extracted aggregate (equal area circle diameter) as the particle diameter, and the arithmetic average diameter obtained from the obtained particle size distribution ( Number average value).
The content of the ultraviolet absorbing metal oxide is 0.08 to 5.5% by mass, preferably 0.08 to 1.5% by mass, based on the polypropylene resin mixture. If the content of the UV-absorbing metal oxide is within the above range, the optical film of the present invention can be given good UV-absorbing performance, and the film can have good transparency, and coloring and the like can occur. Absent.

これらの紫外線吸収金属酸化物は、通常粉体のものを原料として使用することができる。紫外線吸収金属酸化物が粉体の場合、紫外線吸収金属酸化物は、分散性に劣るため、ポリプロピレン系樹脂と紫外線吸収金属酸化物とのマスターバッチを予め作成してから、ポリプロピレン系樹脂に練り込むことが必要となる。マスターバッチ作成時における紫外線吸収金属酸化物の含有量は、ポリプロピレン系樹脂と紫外線吸収金属酸化物との混合物に対して、50質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。紫外線吸収金属酸化物の含有量が上記範囲内であれば、マスターバッチ中の紫外線吸収金属酸化物の分散性は良好となる。   These ultraviolet-absorbing metal oxides can be usually used in the form of powder. When the UV-absorbing metal oxide is a powder, since the UV-absorbing metal oxide is inferior in dispersibility, a masterbatch of a polypropylene resin and an UV-absorbing metal oxide is prepared in advance and then kneaded into the polypropylene resin. It will be necessary. The content of the ultraviolet absorbing metal oxide at the time of preparing the master batch is preferably 50% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less, with respect to the mixture of the polypropylene resin and the ultraviolet absorbing metal oxide. When the content of the ultraviolet absorbing metal oxide is within the above range, the dispersibility of the ultraviolet absorbing metal oxide in the master batch is good.

[ソルビトール系添加物]
本発明では、引張強度を向上させて、かつ透明性を向上させるために、ポリプロピレン系樹脂混合物は、さらにソルビトール系添加物を含有する。ソルビトール系添加物としては、位相差への影響が微小であるジベンジリデンソルビトール系添加物が好ましい。
ジベンジリデンソルビトール系添加物としては、1,3−2,4−ジベンジリデンソルビトール、1,3−2,4−ジパラメチルジベンジリデンソルビトールなどのジ−置換ジベンジリデンソルビトール、及びジ−置換ベンジリデンソルビトールとジグリセリンモノ脂肪酸エステルとを配合したものなどが好ましく挙げられる。
ジベンジリデンソルビトール系添加物は、透明化核剤として、ポリプロピレン樹脂の透明性向上と強度向上に寄与すること、が知られているが、本発明において、偏光子の保護膜用光学フィルムに使用した場合に、位相差への影響がほとんどないことを見出したものである。
[Sorbitol-based additive]
In the present invention, the polypropylene resin mixture further contains a sorbitol-based additive in order to improve tensile strength and transparency. The sorbitol-based additive is preferably a dibenzylidene sorbitol-based additive that has a slight influence on the phase difference.
Dibenzylidene sorbitol-based additives include 1,3-2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,3-2,4-diparamethyldibenzylidene sorbitol and other di-substituted dibenzylidene sorbitol, and di-substituted benzylidene sorbitol Preferred is a combination of glycerin and diglycerin monofatty acid ester.
The dibenzylidene sorbitol-based additive is known to contribute to improving the transparency and strength of polypropylene resin as a clearing nucleating agent, but in the present invention, it was used for an optical film for a protective film of a polarizer. In this case, it has been found that there is almost no influence on the phase difference.

上記ジベンジリデンソルビトール系添加物の中でも、ブリードが少なく安定したジグリセリンモノ脂肪酸エステル添加ジベンジリデンソルビトール系核剤が望ましい。ジグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステルなどが好ましく、これらは単独で又は混合して使用される。   Among the above-mentioned dibenzylidene sorbitol-based additives, a diglycerol mono-fatty acid ester-added dibenzylidene sorbitol-based nucleating agent that is stable with little bleeding is desirable. As the diglycerin monofatty acid ester, diglycerin monolaurate, diglycerin monomyristic acid ester, diglycerin monostearic acid ester and the like are preferable, and these are used alone or in combination.

上記添加物の含有量は、ポリプロピレン系樹脂混合物に対して、0.03〜0.5質量%の範囲であることが好ましく、0.05〜0.25質量%がより好ましい。0.03質量部以上であると、透明性の向上及び十分な強度の向上を図ることができる。一方、0.5質量部以下であると、効率よく透明性の向上や強度の向上が得られるので、コスト的に有利である。
また、ジグリセリンモノ脂肪酸エステルを添加したジ−置換ベンジリデンソルビトールを用いる場合、ジ−置換ベンジリデンソルビトールの含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して0.03〜0.3質量%とすることが好ましく、混合するジグリセリンモノ脂肪酸エステルの含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対して0.01〜0.2質量%とすることが好ましい。
The content of the additive is preferably in the range of 0.03 to 0.5% by mass and more preferably 0.05 to 0.25% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. When it is 0.03 parts by mass or more, it is possible to improve transparency and sufficiently improve strength. On the other hand, if it is 0.5 parts by mass or less, it is advantageous in terms of cost since it is possible to efficiently improve transparency and strength.
Moreover, when using the di-substituted benzylidene sorbitol to which the diglycerin monofatty acid ester is added, the content of the di-substituted benzylidene sorbitol may be 0.03 to 0.3% by mass with respect to the polypropylene resin composition. Preferably, the content of the diglycerin monofatty acid ester to be mixed is preferably 0.01 to 0.2% by mass with respect to the polypropylene resin composition.

[有機系紫外線吸収剤]
本発明の光学フィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂混合物は、上記した紫外線吸収金属酸化物のほか、有機系紫外線吸収剤を含有してもよい。有機系紫外線吸収剤としては、一般に用いられるものであれば特に制限はないが、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などが挙げられる。なかでも、ベンゾトリアゾール系化合物が好ましく、具体的には、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)−フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2,2′−メチレンビス(6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール)、2−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−tert−ブチルフェノールなどのベンゾトリアゾール系フェノール、2−(2−ヒドロキシ−3.5−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3.5−ジ−tert−ペンチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールが好ましく、紫外線吸収性能の安定性の観点から、上記したベンゾトリアゾール系フェノールがより好ましい。
[Organic UV absorber]
The polypropylene resin mixture used in the optical film of the present invention may contain an organic ultraviolet absorber in addition to the above-described ultraviolet absorbing metal oxide. The organic ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is generally used. For example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salts Compound etc. are mentioned. Of these, benzotriazole compounds are preferred, and specifically, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) -phenol, 2- (2H -Benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol), 2- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) -4 Benzotriazole phenols such as methyl-6-tert-butylphenol, 2- (2-hydroxy-3.5-di-tert-butylphenyl) -5-chloro-2H-benzotri Sol, 2- (2-hydroxy-3.5-di-tert-pentylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 Chlorobenzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole are preferable, and the above-described benzotriazole-based phenol is used from the viewpoint of stability of ultraviolet absorption performance. Is more preferable.

上記した有機系紫外線吸収剤の含有量は、ポリプロピレン系樹脂混合物に対して、0.08〜5.5質量%であることが好ましく、0.5〜1.5質量%であることがより好ましい。有機系紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の光学フィルムに良好な紫外線吸収性能を与えることができ、またフィルムの良好な透明性を確保でき、着色などが生じることがない。また、これらの有機系紫外線吸収剤は、単独で用いても、2種類以上のものを任意の比で混合して用いてもよい。   The content of the organic ultraviolet absorber described above is preferably 0.08 to 5.5% by mass and more preferably 0.5 to 1.5% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. . If the content of the organic ultraviolet absorber is within the above range, the optical film of the present invention can be provided with good ultraviolet absorption performance, can ensure good transparency of the film, and coloration may occur. Absent. Moreover, these organic ultraviolet absorbers may be used alone or in a mixture of two or more kinds in any ratio.

上記したジベンジリデンソルビトール系添加物及びベンゾトリアゾール系化合物などの有機系紫外線吸収剤は、ポリプロピレン系樹脂混合物中の分散性を向上させる目的で、これらを単独で、又は混合してから造粒して用いることが好ましい。これらの造粒は、溶融押出造粒、乾式押出造粒、圧縮造粒などの方法により行うことができる。   Organic ultraviolet absorbers such as the above-mentioned dibenzylidene sorbitol-based additives and benzotriazole-based compounds are granulated after mixing them alone or for the purpose of improving the dispersibility in the polypropylene-based resin mixture. It is preferable to use it. These granulations can be performed by methods such as melt extrusion granulation, dry extrusion granulation, and compression granulation.

[各種オレフィン樹脂及び添加剤]
また本発明における光学フィルムには、得られるフィルムの所望物性に応じて、必要な透明性を損なわない範囲で、各種オレフィン樹脂や添加剤を配合することができる。
オレフィン樹脂としては、チーグラー触媒で合成されたホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなどを、10質量%を超えない範囲で少量ブレンドしても良い。
また、添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、界面活性剤、高分子電解質、導電性錯体、アンチブロッキング剤、滑剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、などが挙げられる。
[Various olefin resins and additives]
Moreover, according to the desired physical property of the film obtained, various olefin resins and additives can be mix | blended with the optical film in this invention in the range which does not impair required transparency.
As the olefin resin, a small amount of homopolypropylene, random polypropylene or the like synthesized with a Ziegler catalyst may be blended within a range not exceeding 10% by mass.
Examples of the additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, and a coupling agent. , Surfactants, polymer electrolytes, conductive complexes, antiblocking agents, lubricants, plasticizers, antifoaming agents, fillers, solvents, and the like.

ここで、耐候性改善剤としては、光安定剤を用いることができる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)は、ラジカル捕捉剤として機能するものである。このようなヒンダードアミン系光安定剤(HALS)としては、N,N′,N′′,N′′′−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミン・1,3,5−トリアジン・N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物、ポリ[{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}]、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの重合物、デカンニ酸ビス(2,2,6,6−テトラメチル−1(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステルと1,1−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンとの反応生成物、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3,5−ビス(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドリキシフェニル]メチル]ブチルマロネート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート及びメチル1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジルセバケートの混合物、ビス(2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2′−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
また、光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性のものを用いることもできる。
Here, a light stabilizer can be used as the weather resistance improving agent.
As the light stabilizer, a hindered amine light stabilizer (HALS) is preferable. The hindered amine light stabilizer (HALS) functions as a radical scavenger. As such a hindered amine light stabilizer (HALS), N, N ′, N ″, N ″ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6) , 6-Tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine 1,3,5-triazine N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) Imino} hexamethylene {(2,2,6,6- Tramethyl-4-piperidyl) imino}], dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, bis (2,2,6,6-decanoic acid) Reaction product of tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide and octane, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [ [3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1, A mixture of 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 2- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2'-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2 , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate.
Further, as the light stabilizer, a reactive agent having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素などの球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常光学フィルムの膜厚の30〜200%程度とする。これらの中でも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。   Examples of the wear resistance improver include spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness of the optical film. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.

重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、p−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、t−ブチルカテコールなどが、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物などが用いられる。   Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.

充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウムなどが用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物などが用いられる。
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.

光学フィルムには、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。   Various additives are added to the optical film for various functions, for example, high hardness and scratch resistance, so-called hard coating function, anti-fogging coating function, anti-fouling coating function, anti-glare coating function, anti-reflection A coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

[光学フィルムの製造方法]
以下、本発明の光学フィルムの製造方法について説明する。
光学フィルムは、上述のポリプロピレン系樹脂を押出しコーティング成形法、キャスト法、Tダイ押出し成形法、インフレーション法、射出成形法などの各種成形法によって、直接、偏光子の上に作製することができる(図1参照)。また、上記各種成形法によって、光学フィルム4を作製しておき、その後、接着剤層を介して偏光子に貼り合わせても良い。
本発明では、偏光子上に作製される光学フィルムが配向しないことが望まれるため、延伸のかからない未延伸のTダイ押出し成形が望ましい。
[Method for producing optical film]
Hereinafter, the manufacturing method of the optical film of this invention is demonstrated.
The optical film can be produced directly on a polarizer by various molding methods such as extrusion coating molding method, casting method, T-die extrusion molding method, inflation method, injection molding method, etc. (See FIG. 1). Moreover, the optical film 4 may be produced by the various molding methods described above, and then bonded to the polarizer via an adhesive layer.
In the present invention, since it is desired that the optical film produced on the polarizer is not oriented, unstretched T-die extrusion that does not stretch is desirable.

光学フィルムの厚さは、10〜200μmの範囲が好ましく、30〜150μmがより好ましい。該厚さが10μm以上であると、偏光子の保護膜としての強度が十分に確保され、200μm以下であると十分な可撓性が得られ、また軽量であることからハンドリングが容易であり、かつコスト的にも有利である。   The thickness of the optical film is preferably in the range of 10 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm. When the thickness is 10 μm or more, the strength as a protective film of the polarizer is sufficiently ensured, and when it is 200 μm or less, sufficient flexibility is obtained, and since it is lightweight, handling is easy. It is also advantageous in terms of cost.

直接偏光子の上に光学フィルムを製造する方法を図1に示す。図1では、事前に、偏光子3の上に接着剤層5を塗布しておき、押出し法にて、ポリプロピレンの溶融樹脂1を製膜する(図1、左図)。製膜したポリプロピレン樹脂が固化して保護膜4となる。
また、保護膜4をあらかじめ、Tダイ法で製膜しておき、接着剤層2をあらかじめ塗布して偏光子3と貼り合わせても良い。
A method for producing an optical film directly on a polarizer is shown in FIG. In FIG. 1, an adhesive layer 5 is applied on the polarizer 3 in advance, and a polypropylene molten resin 1 is formed by an extrusion method (FIG. 1, left diagram). The formed polypropylene resin is solidified to form the protective film 4.
Alternatively, the protective film 4 may be formed in advance by the T-die method, and the adhesive layer 2 may be applied in advance and bonded to the polarizer 3.

[偏光板]
本発明に係る偏光板は、偏光子の片面又は両面に、上記本発明の光学フィルムを貼合したものである。ここで、該光学フィルムは偏光子と接着されて、保護膜としての機能を果たす。
[Polarizer]
The polarizing plate according to the present invention is obtained by bonding the optical film of the present invention to one side or both sides of a polarizer. Here, the optical film is bonded to a polarizer and functions as a protective film.

本発明の偏光板で用いる偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であればいかなるものでもよく、例えばポリビニルアルコール系フィルムなどを延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したポリビニルアルコール系偏光子;ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系偏光子;コレステリック液晶を用いた反射型偏光子;薄膜結晶フィルム系偏光子などが挙げられ、なかでもポリビニルアルコール系偏光子が好ましく用いられる。
ポリビニルアルコール系偏光子としては、例えばポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したものが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適に用いられる。これら偏光子の厚さは特に制限されず、一般的に、1〜100μm程度である。
As the polarizer used in the polarizing plate of the present invention, any polarizer may be used as long as it has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a polyvinyl alcohol film is stretched, and iodine or two-color Polyvinyl alcohol polarizers dyed with reactive dyes; polyene polarizers such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride; reflective polarizers using cholesteric liquid crystals; thin film crystal film polarizers Among them, a polyvinyl alcohol polarizer is preferably used.
Examples of the polyvinyl alcohol polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, iodine and dichroic dyes, etc. A dichroic substance is adsorbed and uniaxially stretched. Among these, a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferably used. The thickness of these polarizers is not particularly limited, and is generally about 1 to 100 μm.

偏光子を構成する樹脂として好適に用いられるPVA系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニル及びこれと共重合可能な他の単量体の共重合などが例示される。酢酸ビニルに共重合される他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類などが挙げられる。
PVA系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%、好ましくは98〜100モル%の範囲である。このPVA系樹脂は、さらに変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。PVA系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000、好ましくは1,500〜10,000の範囲である。
A PVA resin suitably used as a resin constituting the polarizer can be obtained by saponifying a polyvinyl acetate resin. Examples of the polyvinyl acetate resin include, in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, copolymerization of vinyl acetate and other monomers copolymerizable therewith. Examples of other monomers copolymerized with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and unsaturated sulfonic acids.
The degree of saponification of the PVA-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 to 100 mol%. This PVA-based resin may be further modified. For example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes may be used. The degree of polymerization of the PVA resin is usually in the range of 1,000 to 10,000, preferably 1,500 to 10,000.

偏光板は、例えば、上述のようなPVA系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸PVA系樹脂フィルムに保護膜を貼合する工程を経て、製造される。   The polarizing plate is, for example, a step of uniaxially stretching a PVA resin film as described above, a step of dyeing a PVA resin film with a dichroic dye, and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye adsorbing A process of treating the prepared PVA resin film with an aqueous boric acid solution, a process of washing with water after the treatment with an aqueous boric acid solution, and a uniaxially stretched PVA resin film on which dichroic dyes are adsorbed and oriented by applying these steps Manufactured through a process of laminating films.

一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、また、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸するには、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。   Uniaxial stretching may be performed before dyeing with a dichroic dye, may be performed simultaneously with dyeing with a dichroic dye, or may be performed after dyeing with a dichroic dye. When uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, this uniaxial stretching may be performed before boric acid treatment or during boric acid treatment. Moreover, it is also possible to perform uniaxial stretching in these several steps. For uniaxial stretching, rolls having different peripheral speeds may be uniaxially stretched or uniaxially stretched using a hot roll. Moreover, the dry-type extending | stretching which extends | stretches in air | atmosphere may be sufficient, and the wet extending | stretching which extends | stretches in the state swollen with the solvent may be sufficient. The draw ratio is usually about 4 to 8 times.

PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色するには、例えば、PVA系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬すればよい。二色性色素として、具体的にはヨウ素又は二色性染料が用いられる。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は通常、水100質量部あたり0.01〜0.5質量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり0.5〜10質量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
In order to dye the PVA resin film with the dichroic dye, for example, the PVA resin film may be immersed in an aqueous solution containing the dichroic dye. Specifically, iodine or a dichroic dye is used as the dichroic dye.
When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide is usually employed. The content of iodine in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of water, and the content of potassium iodide is usually about 0.5 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of water. It is. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.

一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、PVA系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は通常、水100質量部あたり1×10-3〜1×10-2質量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたPVA系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬することにより行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は通常、水100質量部あたり2〜15質量部程度、好ましくは5〜12質量部程度である。
二色性色素としてヨウ素を用いる場合には、このホウ酸水溶液はヨウ化カリウムを含有するのが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は通常、水100質量部あたり2〜20質量部程度、好ましくは5〜15質量部である。ホウ酸水溶液への浸漬時間は、通常100〜1,200秒程度、好ましくは150〜600秒程度、さらに好ましくは200〜400秒程度である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。
On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing and dyeing a PVA resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye is usually employed. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10 −3 to 1 × 10 −2 parts by mass per 100 parts by mass of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
The boric acid treatment after dyeing with a dichroic dye is performed by immersing the dyed PVA resin film in an aqueous boric acid solution. The boric acid content in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by mass, preferably about 5 to 12 parts by mass per 100 parts by mass of water.
When iodine is used as the dichroic dye, the aqueous boric acid solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by mass, preferably 5 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of water. The immersion time in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1,200 seconds, preferably about 150 to 600 seconds, and more preferably about 200 to 400 seconds. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C.

ホウ酸処理後のPVA系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたPVA系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行われる。水洗後は乾燥処理が施されて、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥処理は通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。乾燥温度は、通常40〜100℃である。乾燥処理における処理時間は、通常120〜600秒程度である。
こうして、ヨウ素又は二色性染料が吸着配向されたPVA系樹脂フィルムからなる偏光子が得られる。
The PVA resin film after boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed, for example, by immersing a boric acid-treated PVA resin film in water. After washing with water, a drying process is performed to obtain a polarizer. The temperature of water in the water washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. The drying process performed thereafter is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C. The processing time in the drying process is usually about 120 to 600 seconds.
In this way, a polarizer comprising a PVA resin film in which iodine or dichroic dye is adsorbed and oriented is obtained.

[接着剤層]
光学フィルムと偏光子との貼合の方法としては、上述のように、接着剤層を介して行われる。
接着剤層を形成する接着剤としては、PVA系接着剤、エポキシ系接着剤、アクリル系接着剤、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィン系接着剤などが挙げられる。その他、透明性を有する接着剤、例えば、ポリビニルエーテル系、ゴム系などの接着剤を使用することができる。なかでも、PVA系接着剤が好ましい。
[Adhesive layer]
As a method of pasting an optical film and a polarizer, as mentioned above, it is performed through an adhesive layer.
As an adhesive for forming the adhesive layer, a PVA adhesive, an epoxy adhesive, an acrylic adhesive, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or a polyolefin system blended with the grafted polyolefin Examples include adhesives. In addition, it is possible to use an adhesive having transparency, for example, an adhesive such as polyvinyl ether or rubber. Among these, a PVA adhesive is preferable.

PVA系接着剤は、PVA系樹脂と架橋剤を含有するものであり、PVA系樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA及びその誘導体、酢酸ビニルと共重合性を有する単量体との共重合体のケン化物、PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化又はリン酸エステル化などした変性PVAなどが挙げられる。これらPVA系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。酢酸ビニルと共重合性を有する単量体としては、(無水)マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、(メタ)アクリル酸などの不飽和カルボン酸及びそのエステル類、エチレンやプロピレンなどのα−オレフィン、(メタ)アリルスルホン酸(ソーダ)、スルホン酸ソーダ(モノアルキルマレート)、ジスルホン酸ソーダアルキルマレート、N−メチロールアクリルアミド、アクリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピロリドン誘導体などが挙げられる。
PVA系樹脂の重合度などは特に限定されないが、接着性などが良好になることから、平均重合度100〜3000程度、好ましくは500〜3000、平均ケン化度85〜100モル%程度、好ましくは90〜100モル%程度のものを用いることが好ましい。
The PVA-based adhesive contains a PVA-based resin and a cross-linking agent. Examples of the PVA-based resin include PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate and its derivatives, and a single copolymer having a copolymerizable property with vinyl acetate. Examples thereof include a saponified product of a copolymer with a monomer, a modified PVA obtained by acetalizing, urethanizing, etherifying, grafting or phosphoric esterifying PVA. These PVA resins can be used singly or in combination of two or more. Monomers copolymerizable with vinyl acetate include (anhydrous) maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, (meth) acrylic acid and other unsaturated carboxylic acids and esters thereof, ethylene and propylene, etc. α-olefin, (meth) allylsulfonic acid (soda), sulfonic acid soda (monoalkylmalate), disulfonic acid soda alkylmalate, N-methylolacrylamide, acrylamide alkylsulfonic acid alkali salt, N-vinylpyrrolidone, N- Examples include vinyl pyrrolidone derivatives.
The degree of polymerization of the PVA resin is not particularly limited, but since the adhesiveness and the like are improved, the average degree of polymerization is about 100 to 3000, preferably 500 to 3000, and the average saponification degree is about 85 to 100 mol%, preferably It is preferable to use about 90-100 mol%.

エポキシ系接着剤としては、水素化エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などがある。エポキシ樹脂には、さらにオキタセン類やポリオール類など、カチオン重合を促進する化合物を含有してもよい。   Examples of the epoxy adhesive include a hydrogenated epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, and an aliphatic epoxy resin. The epoxy resin may further contain a compound that promotes cationic polymerization, such as okitacenes and polyols.

アクリル系接着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステルと、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、クロトン酸などのα−モノオレフィンカルボン酸との共重合物(アクリルニトリル、酢酸ビニル、スチロールの如きビニル単量体を添加したものも含む)を主体とするものが、偏光子の偏光特性を阻害することがないので特に好ましい。   Acrylic adhesives include acrylic esters such as butyl acrylate, ethyl acrylate, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and α-mono such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, methacrylic acid and crotonic acid. Those mainly composed of copolymers with olefin carboxylic acids (including those added with vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl acetate and styrene) are particularly preferred because they do not interfere with the polarization characteristics of the polarizer. .

また、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトさせたポリオレフィンもしくは該グラフトさせたポリオレフィンをブレンドしたポリオレフィンを接着剤として使用することもできる。グラフトに用いられるポリオレフィンとしては、たとえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、これらの混合物などである。ポリオレフィンのグラフトに用いる不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などを挙げることができる。こうして得た変性ポリオレフィンはそのまま用いてもよいが、ポリオレフィンに配合して用いることもできる。   Further, a polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof or a polyolefin blended with the grafted polyolefin can also be used as an adhesive. Examples of polyolefins used for grafting include low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-1-butene copolymer. , Propylene-1-butene copolymer, and mixtures thereof. Examples of the unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof used for polyolefin grafting include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, and itaconic anhydride. The modified polyolefin thus obtained may be used as it is, but can also be used by blending with polyolefin.

上記接着剤層は、光学フィルム、偏光子のいずれかの側または両側に、接着剤を塗布することにより形成する。接着剤層の厚みは、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。   The adhesive layer is formed by applying an adhesive on either or both sides of the optical film and the polarizer. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm.

また、上記光学フィルムを偏光子と接着させるに際し、光学フィルムの偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理などの表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。   Moreover, when bonding the said optical film with a polarizer, an easily bonding process can be performed for the adhesive improvement to the surface which contact | connects the polarizer of an optical film. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.

次いで、上記のようにして易接着処理を行った面に接着剤層を形成し、該接着剤層を介して、本発明の光学フィルムと偏光子とを貼り合せる。この貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行うことができる。なお、加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。   Next, an adhesive layer is formed on the surface subjected to the easy adhesion treatment as described above, and the optical film of the present invention and the polarizer are bonded through the adhesive layer. This bonding can be performed by a roll laminator or the like. The heating drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.

本発明の光学フィルムを偏光子の保護膜として、偏光子の少なくとも一方の面に貼り合わせる本発明の偏光板には、必要に応じて偏光子の他方の面に、本発明の光学フィルムを積層することもできるし、その他の樹脂からなるフィルムを積層することもできる。その他の樹脂からなるフィルムとしては、例えばフマル酸ジエステル系樹脂、トリアセチルセルロースフィルム、ポリエーテルサルフォンフィルム、ポリアリレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリナフタレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、マレイミド系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルムなどが挙げられる。上記その他の樹脂からなるフィルムは特定の位相差を持つ位相差フィルムであっても良い。   The polarizing plate of the present invention, which is bonded to at least one surface of the polarizer as the protective film of the polarizer of the present invention, is laminated with the optical film of the present invention on the other surface of the polarizer, if necessary. It is also possible to laminate films made of other resins. Examples of other resin films include fumaric acid diester resins, triacetyl cellulose films, polyether sulfone films, polyarylate films, polyethylene terephthalate films, polynaphthalene terephthalate films, polycarbonate films, cyclic polyolefin films, and maleimide resins. Examples thereof include a film and a fluorine resin film. The film made of the other resin may be a retardation film having a specific retardation.

本発明の偏光板は、表面性、耐傷付き性を向上させる為に、少なくとも一層以上のハードコート層を有する積層体とすることが好ましい。該ハードコート層としては、例えばシリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、紫外線硬化型樹脂、ウレタン系ハードコート剤などよりなるハードコート層が挙げられ、その中でも透明性、耐傷付き性、耐薬品性の点から、紫外線硬化型樹脂よりなるハードコート層が好ましい。これらのハードコート層は、一種類以上で用いることができる。
紫外線硬化型樹脂としては、例えば紫外線硬化型アクリルウレタン、紫外線硬化型エポキシアクリレート、紫外線硬化型(ポリ)エステルアクリレート、紫外線硬化型オキセタンなどから選ばれる一種類以上の紫外線硬化樹脂が挙げられる。
ハードコート層の厚みは、0.1〜100μmが好ましく、特に好ましくは1〜50μm、さらに好ましくは2〜20μmである。また、ハードコート層の間にプライマー処理をすることもできる。
The polarizing plate of the present invention is preferably a laminate having at least one hard coat layer in order to improve surface properties and scratch resistance. Examples of the hard coat layer include a hard coat layer made of, for example, a silicone resin, an acrylic resin, an acrylic silicone resin, an ultraviolet curable resin, a urethane hard coat agent, etc. Among them, transparency, scratch resistance, From the viewpoint of chemical resistance, a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is preferable. One or more of these hard coat layers can be used.
Examples of the ultraviolet curable resin include one or more ultraviolet curable resins selected from ultraviolet curable acrylic urethane, ultraviolet curable epoxy acrylate, ultraviolet curable (poly) ester acrylate, ultraviolet curable oxetane, and the like.
As for the thickness of a hard-coat layer, 0.1-100 micrometers is preferable, Especially preferably, it is 1-50 micrometers, More preferably, it is 2-20 micrometers. Further, a primer treatment can be performed between the hard coat layers.

また、本発明の偏光板は、必要に応じて、反射防止や低反射処理などの公知の防眩処理を行うことができる。   Moreover, the polarizing plate of this invention can perform well-known anti-glare processes, such as antireflection and a low reflection process, as needed.

[画像表示装置]
本発明の光学フィルムが少なくとも片面に形成してなる偏光板は、例えば液晶セルなどに貼り合わせて使用される。図2に、本発明の光学フィルム及び偏光板を有する液晶セルの構成例を示す。図2において、6は液晶セルを示す。この液晶セル6は、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型などや、ツイストネマチック型、スーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型などのものが例示される。図2の液晶セルの構成例は、この液晶セル6の上に、粘着剤層(図示せず。以下同じ。)を介して、位相差板8が積層され、この上に、粘着剤層(図示せず)を介して、本発明の偏光板7が積層されたものである。ここで、光学素子2は、当該位相差板8と偏光板7とが積層されており、偏光板7は、中心に偏光子3を有し、その両側の表面に、接着剤層5を介して、本発明の光学フィルムで構成される保護膜4が積層されている。本発明の偏光板7と位相差板8、位相差板8と液晶セル6の積層に際しては、予め偏光板7、位相差板8及び液晶セル6に粘着剤層を設けておくこともできる。
[Image display device]
The polarizing plate formed by forming the optical film of the present invention on at least one side is used by being bonded to a liquid crystal cell, for example. In FIG. 2, the structural example of the liquid crystal cell which has the optical film and polarizing plate of this invention is shown. In FIG. 2, 6 indicates a liquid crystal cell. Examples of the liquid crystal cell 6 include an active matrix drive type typified by a thin film transistor type and a simple matrix drive type typified by a twist nematic type and a super twist nematic type. In the configuration example of the liquid crystal cell in FIG. 2, a retardation plate 8 is laminated on the liquid crystal cell 6 via an adhesive layer (not shown; the same applies hereinafter), and an adhesive layer ( The polarizing plate 7 of the present invention is laminated through a not-shown). Here, the optical element 2 is formed by laminating the retardation plate 8 and the polarizing plate 7, and the polarizing plate 7 has the polarizer 3 at the center, and the adhesive layer 5 is provided on the surfaces on both sides thereof. The protective film 4 made of the optical film of the present invention is laminated. When laminating the polarizing plate 7 and the retardation plate 8 and the retardation plate 8 and the liquid crystal cell 6 of the present invention, an adhesive layer may be provided on the polarizing plate 7, the retardation plate 8 and the liquid crystal cell 6 in advance.

本発明の偏光板と液晶セルを積層する粘着剤としては特に限定されず、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。なかでも、アクリル系粘着剤が、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れているので好ましい。
該粘着剤には、光学的透明性、適度な濡れ性、凝集性、接着性などの粘着特性、耐候性、耐熱性などに優れることが求められる。さらに吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差などによる光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる画像表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が求められる。
The pressure-sensitive adhesive for laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell of the present invention is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is a base polymer. Can be appropriately selected and used. Among these, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable because they are excellent in optical transparency, exhibit appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and are excellent in weather resistance and heat resistance.
The pressure-sensitive adhesive is required to be excellent in optical transparency, suitable wettability, cohesiveness, adhesive properties such as adhesion, weather resistance, heat resistance and the like. Furthermore, the moisture absorption rate is low in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to thermal expansion differences, prevention of warping of liquid crystal cells, and the formation of high-quality and durable image display devices. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat resistance is required.

粘着剤には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末などからなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層であってもよい。   Examples of the pressure-sensitive adhesive include natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers and pigments made of glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, colorants, antioxidants, and the like. Etc. may be contained. Moreover, the adhesive layer which contains microparticles | fine-particles and shows light diffusibility may be sufficient.

本発明の偏光板への上記粘着剤の塗工は、特に限定されず、適宜な方法で行うことができる。例えば、トルエンや酢酸エチルなどの適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒に、ベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式などの適宜な展開方式で本発明の偏光板上に直接塗工する方法、或いはこの方法に準じ離型性ベースフィルム上に粘着剤層を形成してそれを本発明の偏光板に移着する方法などが挙げられる。
塗工方法は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなど、各種方法が可能であるが、グラビアコートが最も一般的である。
The application of the pressure-sensitive adhesive to the polarizing plate of the present invention is not particularly limited, and can be performed by an appropriate method. For example, a pressure-sensitive adhesive solution of about 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared, and the resulting solution is allowed to flow. A method of coating directly on the polarizing plate of the present invention by an appropriate development method such as a rolling method or a coating method, or forming an adhesive layer on a releasable base film according to this method and applying it to the present invention. The method of transferring to a polarizing plate is mentioned.
As the coating method, various methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, and comma coating are possible, but gravure coating is the most common.

粘着剤層は、異なる組成又は種類などのものの重畳層として本発明の偏光板の片面又は両面に設けることもできる。また、両面に設ける場合、本発明の偏光板の表裏において、粘着剤が同一組成である必要はなく、また同一の厚さである必要もない。異なる組成、異なる厚さの粘着剤層とすることもできる。
また、粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1μm〜500μmであり、5μm〜200μmが好ましく、特に10μm〜100μmが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on one or both sides of the polarizing plate of the present invention as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, the adhesive does not need to be the same composition in the front and back of the polarizing plate of this invention, and it is not necessary to be the same thickness. It can also be set as the adhesive layer of a different composition and different thickness.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 μm to 500 μm, preferably 5 μm to 200 μm, particularly preferably 10 μm to 100 μm.

粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的に離型性フィルムが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。離型性フィルムとしては、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来公知なものを用いることができる。   The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably covered with a releasable film for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer in the usual handling state. As a releasable film, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foamed sheet, metal foil, and laminate thereof, silicone type or long chain alkyl type as necessary Conventionally known materials such as those coated with an appropriate release agent such as fluorine-based or molybdenum sulfide can be used.

なお、本発明において、上記偏光子、保護膜層、粘着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などにより紫外線吸収能を付与してもよい。   In the present invention, the polarizer, the protective film layer, the pressure-sensitive adhesive layer, and the like include, for example, salicylic acid ester compounds, benzophenol compounds, benzotriazole compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. Ultraviolet absorbing ability may be imparted by a method of treating with an ultraviolet absorber.

本発明の偏光板は、画像表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。ここで画像表示装置としては、液晶セルを含む液晶ディスプレイ、有機EL表示装置、タッチパネルなどが挙げられ、偏光板を使用するものであれば、画像表示装置の種類の限定はない。また、液晶ディスプレイの場合、画像表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては上記した偏光板を用いる点を除いて、画像表示装置の構成には特に限定はない。例えば、液晶セルの片側又は両側に偏光板を配置した画像表示装置や、照明システムとしてバックライト又は反射板を用いたものなどの適宜な画像表示装置が例示される。また、液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。尚、画像表示装置の構成するに際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。   The polarizing plate of the present invention can be preferably used for forming various devices such as an image display device. Here, examples of the image display device include a liquid crystal display including a liquid crystal cell, an organic EL display device, a touch panel, and the like, and the type of the image display device is not limited as long as a polarizing plate is used. In the case of a liquid crystal display, an image display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. In the invention, the configuration of the image display device is not particularly limited except that the polarizing plate is used. For example, an appropriate image display device such as an image display device in which a polarizing plate is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflection plate as an illumination system is exemplified. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used. In configuring the image display device, for example, a single layer of appropriate parts such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are provided at appropriate positions. Alternatively, two or more layers can be arranged.

[有機EL表示装置への適用]
本発明の偏光板は、有機EL表示装置にも好適に使用し得る。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層と、アントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、あるいはこのような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層の積層体や、これらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体など、種々の組み合わせをもった構成が知られている。
[Application to organic EL display devices]
The polarizing plate of the present invention can be suitably used for an organic EL display device.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter). Here, the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injection layer made of a triphenylamine derivative and a light emitting layer made of a fluorescent organic solid such as anthracene, Or, there are known configurations having various combinations such as a laminate of such a light-emitting layer and an electron injection layer made of a perylene derivative, or a laminate of these hole injection layer, light-emitting layer, and electron injection layer. Yes.

有機EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整流性を伴う強い非線形性を示す。
有機EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ(ITO)などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常Mg−Ag、Al−Liなどの金属電極を用いている。
In organic EL display devices, holes and electrons are injected into the organic light-emitting layer by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, and the energy generated by recombination of these holes and electrons excites the phosphor material. Then, light is emitted on the principle that the excited fluorescent material emits light when returning to the ground state. The mechanism of recombination in the middle is the same as that of a general diode, and as can be predicted from this, the current and the emission intensity show strong nonlinearity with rectification with respect to the applied voltage.
In an organic EL display device, in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and a transparent electrode usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is used as an anode. It is used as. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and usually metal electrodes such as Mg—Ag and Al—Li are used.

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に本発明の偏光板を設け、かつ該透明電極と偏光板との間に複屈折層(位相差板)を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode The polarizing plate of the present invention can be provided on the side, and a birefringent layer (retardation plate) can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

本発明の偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、複屈折層をλ/4板で構成し、かつ偏光板と該複屈折層との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、一般には複屈折層によって楕円偏光となるが、複屈折層がλ/4板でしかも偏光板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、複屈折層で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
Since the polarizing plate of the present invention has a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized from the outside by the polarization action. In particular, if the birefringent layer is composed of a λ / 4 plate and the angle between the polarizing direction of the polarizing plate and the birefringent layer is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded. .
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light generally becomes elliptically polarized light by the birefringent layer, but becomes circularly polarized light when the birefringent layer is a λ / 4 plate and the angle formed by the polarization direction with the polarizing plate is π / 4. This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again at the birefringent layer. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

[タッチパネルへの適用]
本発明の光学フィルムは、タッチパネルの偏光板にも好適に使用し得る。一般に、タッチパネルは、操作者が表示画面の上部に設けられた透明な面をペン、または指でタッチすることで、装置、システムの操作を行うものである。画面上を直接タッチすることは、カーソルを方向キーで押して位置を確定することに比べれば、より直接的であり、また直感的でもあることから、近年、非常に多用されるようになっている。また、近年、携帯電話、およびPDA(Personal Digital Assistants;個人用の携帯情報端末)などの携帯端末市場の成長は著しく、太陽光のもとでの視認性、および薄型軽量が強く要求されるようになった。タッチパネルには種々の方式があり、その得失により使い分けられている。タッチパネルには、抵抗膜方式、光学式、静電容量結合方式(アナログ容量結合方式とも呼ばれる)、赤外線方式、超音波式、および電磁誘導式などの方式がある。ここでは、抵抗膜方式のタッチパネルの例で説明する。
[Applied to touch panel]
The optical film of this invention can be used conveniently also for the polarizing plate of a touchscreen. In general, a touch panel is a device in which an operator operates a device or a system by touching a transparent surface provided at the top of a display screen with a pen or a finger. In recent years, touching directly on the screen has become more and more popular in recent years because it is more direct and intuitive than pressing the cursor with a direction key to determine the position. . In recent years, the growth of mobile terminals such as mobile phones and PDAs (Personal Digital Assistants) has been remarkable, and visibility under sunlight and thin and light weight are strongly required. Became. There are various types of touch panels, and they are properly used depending on their advantages and disadvantages. The touch panel includes a resistive film type, an optical type, a capacitive coupling type (also called an analog capacitive coupling type), an infrared type, an ultrasonic type, and an electromagnetic induction type. Here, an example of a resistive film type touch panel will be described.

抵抗膜方式のタッチパネルには、ガラス/ガラスタイプとガラス/フィルムタイプがある。ガラス/ガラスタイプは透明導電層付ガラス基板と透明導電層付ガラス基板が空間を介して保持されたものであり、これがディスプレイ表面に装着される。また、ガラス/フィルムタイプは、車載用あるいは携帯用のタッチパネルにおいて、より軽量化・薄型化したものが望まれるため、上部の透明導電層付ガラス基板を光学フィルムで置き換えたタイプのタッチパネルである。   Resistive touch panels include a glass / glass type and a glass / film type. In the glass / glass type, a glass substrate with a transparent conductive layer and a glass substrate with a transparent conductive layer are held via a space, and this is mounted on the display surface. The glass / film type is a touch panel of the type in which an upper glass substrate with a transparent conductive layer is replaced with an optical film because a lighter and thinner one is desired in a vehicle-mounted or portable touch panel.

ガラス/ガラスタイプのタッチパネルを図3、ガラス/フィルムタイプのタッチパネルを図4に示す。ガラス/ガラスタイプのタッチパネル、及びガラス/フィルムタイプのタッチパネルについて、各々図3及び4を用いて以下に説明する。
直線偏光板、あるいは偏光板にλ/4板を組み合わせて積層した円偏光板をタッチパネルの最表面に使用すれば、タッチパネルとして十分な強度を得ることができ、かつ、反射防止の効果により視認性が向上する。タッチパネルの偏光板は、図3において9、図4において17である。これらタッチパネルの偏光板に本発明の光学フィルムが好適に使用できる。
本発明の光学フィルムと偏光子からなる偏光板とλ/4板を、λ/4板の面内の遅相軸と偏光板の偏光軸との角度が実質的に45°になるように積層すると円偏光板が得られる。実質的に45°とは、40〜50°であることを意味する。λ/4板の面内の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度は、41〜49°であることが好ましく、42〜48°であることがより好ましく、43〜47°であることがさらに好ましく、44〜46°であることが最も好ましい。
A glass / glass type touch panel is shown in FIG. 3, and a glass / film type touch panel is shown in FIG. A glass / glass type touch panel and a glass / film type touch panel will be described below with reference to FIGS.
If a linearly polarizing plate or a circularly polarizing plate made by combining a polarizing plate with a λ / 4 plate is used on the outermost surface of the touch panel, sufficient strength can be obtained as a touch panel, and visibility can be improved due to the antireflection effect. Will improve. The polarizing plates of the touch panel are 9 in FIG. 3 and 17 in FIG. The optical film of this invention can be used conveniently for the polarizing plate of these touch panels.
A polarizing plate and a λ / 4 plate comprising the optical film of the present invention and a polarizer are laminated so that the angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 plate and the polarizing axis of the polarizing plate is substantially 45 °. A circularly polarizing plate is then obtained. Substantially 45 ° means 40 ° to 50 °. The angle between the slow axis in the plane of the λ / 4 plate and the polarization axis of the polarizing film is preferably 41 to 49 °, more preferably 42 to 48 °, and 43 to 47 °. Is more preferable, and it is most preferable that it is 44-46 degrees.

本発明の光学フィルムは偏光板の保護膜上・下・下外(ITOを設ける軽量化用フィルム)のいずれにも使用できる。またタッチパネルの反射防止には、直線偏光タイプと円偏光タイプがあるが(直線偏光は円偏光に比べて反射率が高い)、本発明の光学フィルムは円偏光板にも直線偏光タイプの偏光板にも使用できる。
本発明の光学フィルムを使用した円偏光板、又は直線偏光板は、透過型・反射型どちらのタッチパネルにも使用できる。
The optical film of the present invention can be used for any of the upper, lower and lower outer layers (lightweight reduction film provided with ITO) of the polarizing plate. There are two types of anti-reflection for touch panels: linearly polarized light type and circularly polarized light type (linearly polarized light has a higher reflectance than circularly polarized light). Can also be used.
The circularly polarizing plate or linearly polarizing plate using the optical film of the present invention can be used for both transmissive and reflective touch panels.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
1.曲げ弾性率
JIS K7171に準拠して測定した。
2.面内位相差の評価
面内位相差を、波長589.3nm、入射角0度で位相差測定機(「KOBRA−WR(型番)」:王子計測機器株式会社製)を用いて測定した。
3.紫外線吸収性能の評価
波長250nm(UV−C領域)、310nm(UV−B領域)、330nm・370nm(UV−A領域)での光線透過率を、紫外線可視吸光分析計(「UV−2400(型番)」:島津製作所株式会社製)を用いて計測した。
◎:透過率が0%以上10%未満
○:透過率が10%以上30%未満
×:透過率が30%以上
4.可視光透過率の評価
波長550nm、750nmでの光線透過率を、紫外線可視吸光分析計(「UV−2400(型番)」:島津製作所株式会社製)を用いて計測した。
◎:透過率が90〜100%
○:透過率が80〜90%
×:透過率が80%未満
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation methods)
1. Flexural modulus Measured according to JIS K7171.
2. Evaluation of in-plane retardation The in-plane retardation was measured using a phase difference measuring device (“KOBRA-WR (model number)” manufactured by Oji Scientific Instruments) at a wavelength of 589.3 nm and an incident angle of 0 degree.
3. Evaluation of ultraviolet absorption performance The light transmittance at wavelengths of 250 nm (UV-C region), 310 nm (UV-B region), 330 nm and 370 nm (UV-A region) was measured with an ultraviolet visible absorption spectrometer ("UV-2400 (model number)". ””: Shimadzu Corporation).
A: The transmittance is 0% or more and less than 10%. ○: The transmittance is 10% or more and less than 30%. X: The transmittance is 30% or more. Evaluation of Visible Light Transmittance Light transmittance at wavelengths of 550 nm and 750 nm was measured using an ultraviolet visible absorption spectrometer (“UV-2400 (model number)” manufactured by Shimadzu Corporation).
A: Transmittance is 90 to 100%
○: Transmittance is 80 to 90%
X: Transmittance is less than 80%

実施例1
紫外線吸収剤として、酸化亜鉛(「LPZIC−2(商品名)」;堺化学株式会社製、平均粒子径2μm)を、平均粒子径が50nmとなるように微粉砕加工したものを用意する。メタロセン触媒により合成したポリプロピレン樹脂(「ウィンテック(商品名)」:日本ポリプロ株式会社製、曲げ弾性率;900MPa、融点142℃、以下「mPP−A」と表記する。)に、上記した酸化亜鉛とジベンジリデンソルビトール系添加物(1,3−2,4−ジパラメチルジベンジリデンソルビトール、「IRGACLEAR DM(商品名)」;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)とを添加してポリプロピレン系樹脂混合物を調整した。ここで、酸化亜鉛の含有量は、ポリプロピレン系樹脂混合物に対して1.0質量%とし、ジベンジリデンソルビトール系添加物の含有量は、0.1質量%とした。このポリプロピレン系樹脂混合物を、加工温度200℃・引取りロール温度50℃の条件で、100μmの厚みでTダイ単層押し出し成形することにより、光学フィルムを得た。当該光学フィルムについて、上記評価方法にて評価した。結果を第1表及び第2表に示す。
Example 1
As an ultraviolet absorber, zinc oxide (“LPZIC-2 (trade name)”; manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 2 μm) is prepared by finely pulverizing so that the average particle size is 50 nm. Zinc oxide described above on a polypropylene resin ("Wintech (trade name)" manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., flexural modulus; 900 MPa, melting point 142 ° C, hereinafter referred to as "mPP-A") synthesized with a metallocene catalyst. And a dibenzylidene sorbitol-based additive (1,3-2,4-diparamethyldibenzylidene sorbitol, “IRGACLEAR DM (trade name)”; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) to add a polypropylene resin mixture Adjusted. Here, the content of zinc oxide was 1.0% by mass relative to the polypropylene resin mixture, and the content of the dibenzylidene sorbitol-based additive was 0.1% by mass. An optical film was obtained by subjecting this polypropylene resin mixture to a T-die single layer extrusion molding with a thickness of 100 μm under the conditions of a processing temperature of 200 ° C. and a take-up roll temperature of 50 ° C. The optical film was evaluated by the above evaluation method. The results are shown in Tables 1 and 2.

実施例2
実施例1において、酸化亜鉛の含有量をポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.5質量%とした以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Example 2
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was 0.5% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

実施例3
実施例1において、酸化亜鉛の含有量をポリプロピレン系樹脂混合物に対して5質量%とした以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Example 3
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was 5% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

実施例4
実施例1において、酸化亜鉛の平均粒子径を80nmとしたものにかえた以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Example 4
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that in Example 1, the average particle diameter of zinc oxide was changed to 80 nm. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

実施例5
実施例1において、mPP−Aにかえて、メタロセン触媒により合成したポリプロピレン樹脂(「ウィンテック(商品名)」;日本ポリプロ株式会社製、曲げ弾性率;700MPa、融点125℃、以下「mPP−B」と表記する。)を用いたこと以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Example 5
In Example 1, instead of mPP-A, a polypropylene resin synthesized with a metallocene catalyst (“Wintech (trade name)”; manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., flexural modulus: 700 MPa, melting point 125 ° C., hereinafter “mPP-B An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above was used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

比較例1
実施例1において、ジベンジリデンソルビトール系添加物を使用しなかった以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Comparative Example 1
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dibenzylidene sorbitol-based additive was not used. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

比較例2
実施例1において、酸化亜鉛の平均粒子径を100nmとしたものにかえた以外は、実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter of zinc oxide was changed to 100 nm. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

比較例3
実施例1において、酸化亜鉛の含有量をポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.3質量%とした以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Comparative Example 3
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was 0.3% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

比較例4
実施例1において、酸化亜鉛の含有量をポリプロピレン系樹脂混合物に対して6質量%とした以外は実施例1と同様にして光学フィルムを得た。実施例1と同様に評価した結果を第1表及び第2表に示す。
Comparative Example 4
In Example 1, an optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of zinc oxide was 6% by mass with respect to the polypropylene resin mixture. The results evaluated in the same manner as in Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2009103730
*1,フィルム端部に応力がかかるために、実施例に記載の製造方法においては、面内位相差にばらつきがでるが、面内位相差が低いロットでは偏光板として使用可能である。
Figure 2009103730
* 1: Since stress is applied to the film edge, the in-plane retardation varies in the production methods described in the examples, but in a lot with a low in-plane retardation, it can be used as a polarizing plate.

Figure 2009103730
Figure 2009103730

本発明によれば、可視光線の透過率が高く、複屈折が小さいなどの光学特性に優れ、透湿性に優れ、かつ優れた紫外線吸収性能を有する光学フィルムを提供することができる。本発明の光学フィルムは、耐熱性、耐湿熱性などの各種耐久性に優れ、偏光板の光学的機能に何ら影響を与えることなく、偏光板の偏光度を向上させることができ、しかも、柔軟でかつ弾性に富む。
また、本発明の光学フィルムは、外部からの衝撃や変形に対し抵抗力を有し、紫外線吸収性能も良好であるため、この光学フィルムを偏光子に貼り合わせて用いることで、液晶表示素子としての強度や信頼性を顕著に向上させた偏光板が得られる。
さらに、本発明の光学フィルムは、従来汎用されているTACフィルムと比較すると、TACフィルムが親水性であり、防湿性が殆んどないのに対し、本発明の光学フィルムは疎水性であるので、偏光板の耐久性を大幅に向上させることができる。従って、本発明の光学フィルムは、偏光板の少なくとも一面に積層されて液晶セル表面基板と接着される保護膜として好適に使用でき、さらには偏光板の他面側の保護膜に使用することもできる。
According to the present invention, it is possible to provide an optical film having excellent optical characteristics such as high visible light transmittance and low birefringence, excellent moisture permeability, and excellent ultraviolet absorption performance. The optical film of the present invention is excellent in various durability such as heat resistance and moist heat resistance, can improve the degree of polarization of the polarizing plate without affecting the optical function of the polarizing plate, and is flexible and flexible. And it is rich in elasticity.
In addition, the optical film of the present invention has resistance to external impacts and deformation, and also has good ultraviolet absorption performance. Therefore, by using this optical film attached to a polarizer, a liquid crystal display element can be obtained. A polarizing plate with significantly improved strength and reliability can be obtained.
Furthermore, the optical film of the present invention is more hydrophobic than the conventionally used TAC film, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic, whereas the optical film of the present invention is hydrophobic. The durability of the polarizing plate can be greatly improved. Therefore, the optical film of the present invention can be suitably used as a protective film laminated on at least one surface of the polarizing plate and bonded to the liquid crystal cell surface substrate, and can also be used as a protective film on the other side of the polarizing plate. it can.

本発明の偏光板の製造工程を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the manufacturing process of the polarizing plate of this invention. 本発明の偏光板を有する液晶セルの構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of the liquid crystal cell which has the polarizing plate of this invention. 本発明の偏光板を有する抵抗膜方式のタッチパネル(ガラス/ガラスタイプ)の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of the resistive film type touchscreen (glass / glass type) which has the polarizing plate of this invention. 本発明の偏光板を有する抵抗膜方式のタッチパネル(ガラス/フィルムタイプ)の構成例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the structural example of the resistive film type touchscreen (glass / film type) which has the polarizing plate of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1:溶融樹脂(PP)
2:光学素子
3:偏光子
4:保護膜(光学フィルム)
5:接着剤層
6:液晶セル
7:偏光板
8:位相差板(複屈折層)
9:タッチパネルの偏光板
10:反射防止膜
11:λ/4板
12:偏光子の保護膜[上]
12’:偏光子の保護膜[下]
13:偏光子(PVA)
14:ガラス
15:ITO保護膜
16:偏光子の保護膜[下外]
17:タッチパネルの偏光板
1: Molten resin (PP)
2: Optical element 3: Polarizer 4: Protective film (optical film)
5: Adhesive layer 6: Liquid crystal cell 7: Polarizing plate 8: Phase difference plate (birefringent layer)
9: Polarizing plate of touch panel 10: Antireflection film 11: λ / 4 plate 12: Protective film for polarizer [top]
12 ': Polarizer protective film [bottom]
13: Polarizer (PVA)
14: Glass 15: ITO protective film 16: Protective film for polarizer [lower and outer]
17: Polarizing plate for touch panel

Claims (7)

メタロセン触媒により合成されたポリプロピレン系樹脂を主成分とし、これに平均粒子径5〜90nmの紫外線吸収金属酸化物とソルビトール系添加物とを配合してなるポリプロピレン系樹脂混合物から構成され、該紫外線吸収金属酸化物の含有量がポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.08〜5.5質量%であり、かつソルビトール系添加物の含有量がポリプロピレン系樹脂混合物に対して0.03〜0.5質量%である偏光子の保護膜用光学フィルム。   Consists of a polypropylene resin mixture composed mainly of a polypropylene resin synthesized with a metallocene catalyst, and an ultraviolet absorbing metal oxide having an average particle size of 5 to 90 nm and a sorbitol additive, and the ultraviolet absorbing material. The content of the metal oxide is 0.08 to 5.5 mass% with respect to the polypropylene resin mixture, and the content of the sorbitol additive is 0.03 to 0.5 mass with respect to the polypropylene resin mixture. % Optical film for a protective film of a polarizer. ポリプロピレン系樹脂の曲げ弾性率が700MPa以上である請求項1に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the flexural modulus of the polypropylene resin is 700 MPa or more. 無機系紫外線吸収酸価金属化合物が、酸化亜鉛及び/又は酸化チタンである請求項1又は2に記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1 or 2, wherein the inorganic ultraviolet absorbing acid value metal compound is zinc oxide and / or titanium oxide. ソルビトール系添加物が、ジベンジリデンソルビトール系添加物である請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the sorbitol-based additive is a dibenzylidene sorbitol-based additive. 光学フィルムが未延伸フィルムである請求項1〜4のいずれかに記載の光学フィルム。   The optical film according to claim 1, wherein the optical film is an unstretched film. 請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルムを偏光子の少なくとも片面に形成してなる偏光板。   A polarizing plate formed by forming the optical film according to claim 1 on at least one surface of a polarizer. 請求項6に記載の偏光板を用いてなる画像表示装置。   An image display device using the polarizing plate according to claim 6.
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