JP2009102766A - Reinforcing fiber cord for transmission belt core wire, and transmission belt reinforced with the cord - Google Patents

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Takashi Yanai
孝 谷内
Kenji Hamamatsu
健治 浜松
Shinichi Okajima
真一 岡嶋
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Fibers Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire, which especially has improved fray resistance, and to provide a transmission belt reinforced with the cord. <P>SOLUTION: The reinforcing fiber cord for the transmission belt core wire is constituted of a spun yarn of a fiber having 95 mol% or more of a repeating unit formed of a polyketone represented by formula (1), and having an average fiber length of 300-2,000 mm. The spun yarn is preferably a stretch-broken spun yarn. The spun yarn is also preferably a yarn having a core-sheath structure which is obtained by arranging a polyketone fiber at the core part. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は伝動ベルト心線用補強繊維コード並びに該コードで補強された伝動ベルトに関するものであり、特にホツレ性を改善した伝動ベルト心線用補強繊維コード並びに該コードで補強された伝動ベルトに関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire and a transmission belt reinforced with the cord, and more particularly to a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire with improved hot properties and a transmission belt reinforced with the cord.

本出願人は、先に特許文献1において、ポリケトンで構成される繊維(以下「ポリケトン繊維」という。)の紡績糸を提案しており、高強度で、優れた外観と風合を有し、工程通過性等の加工性に優れた紡績糸であり、その一例として、平均繊維長が10〜200mmの牽切紡績糸を開示している。この紡績糸の用途として、伝動ベルト等のゴム補強材に有用としているが、伝動ベルト心線の特にホツレ性、即ち、ベルト両側面を露出した伝動ベルトにおいて、心線に用いた補強繊維コードの断面が側面に露出した場合に、そのコードを構成する繊維がホツレやすさ、の改善については、何ら検討されていなかった。   The present applicant has previously proposed a spun yarn of a fiber composed of polyketone (hereinafter referred to as “polyketone fiber”) in Patent Document 1, and has high strength, excellent appearance and texture, It is a spun yarn excellent in processability such as process passability, and a check spun yarn having an average fiber length of 10 to 200 mm is disclosed as an example. As a use of this spun yarn, it is useful for rubber reinforcements such as transmission belts. However, the transmission belt core wire is particularly flaky, that is, in the transmission belt with both belt sides exposed, the reinforcing fiber cord used for the core wire When the cross section is exposed on the side surface, no improvement has been studied on how easily the fibers constituting the cord are frayed.

特開2003−082542号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2003-082542

本発明は、特にホツレ性を改善した伝動ベルト心線用補強繊維コード並びに該コードで補強された伝動ベルトを提供することを課題とする。   It is an object of the present invention to provide a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire that is particularly improved in the fraying property and a transmission belt reinforced with the cord.

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明は下記の通りである。
(1)繰り返し単位の95モル%以上が下記式(1)で示されるポリケトンで構成される繊維の紡績糸で構成された伝動ベルト心線用補強繊維コードであって、この紡績糸の平均繊維長が300〜2000mmであることを特徴とする伝動ベルト心線用補強繊維コード。

Figure 2009102766
(2)紡績糸が、牽切紡績糸であることを特徴とする上記(1)記載の伝動ベルト心線用補強繊維コード。
(3)上記(1)又は(2)記載の伝動ベルト心線用補強繊維コードで補強されたことを特徴とする伝動ベルト。 The inventor of the present invention has reached the present invention as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems.
That is, the present invention is as follows.
(1) A reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire, in which 95 mol% or more of the repeating units are composed of a spun yarn of a fiber composed of a polyketone represented by the following formula (1), and the average fiber of the spun yarn A reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire, wherein the length is 300 to 2000 mm.
Figure 2009102766
(2) The reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire according to the above (1), wherein the spun yarn is a check spun yarn.
(3) A transmission belt reinforced with the reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire according to (1) or (2) above.

本発明によれば、特に特にホツレ性を改善した伝動ベルト心線用補強繊維コード並びに該コードで補強された伝動ベルトが提供される。   According to the present invention, there are provided a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire particularly improved in the fraying property and a transmission belt reinforced with the cord.

本発明について以下に具体的に説明する。
本発明のポリケトン繊維を構成するポリケトンは、繰り返し単位の95モル%以上、好ましくは98モル%以上、特に99.6モル%以上が、上記式(1)で示されるものである。上記ポリケトンには、5モル%未満の範囲で、上記式(1)以外の繰り返し単位、例えば、下記式(2)に示すもの等を含有していても良い。

Figure 2009102766
但し式中、Rは、エチレン以外の炭素数1〜30の有機基であり、例えば、プロピレン、ブチレン、1−フェニルエチレン等の基であり、Rの水素原子の一部または全部が、ハロゲン基、エステル基、アミド基、水酸基、エーテル基で置換されていてもよい。もちろん、Rは二種以上であってもよく、例えば、プロピレン基と1−フェニルエチレン基が混在していてもよい。 The present invention will be specifically described below.
In the polyketone constituting the polyketone fiber of the present invention, 95 mol% or more, preferably 98 mol% or more, particularly 99.6 mol% or more of the repeating unit is represented by the above formula (1). The polyketone may contain a repeating unit other than the above formula (1), for example, one represented by the following formula (2) within a range of less than 5 mol%.
Figure 2009102766
In the formula, R is an organic group having 1 to 30 carbon atoms other than ethylene, for example, a group such as propylene, butylene, 1-phenylethylene, etc., and a part or all of the hydrogen atoms of R are halogen groups. , An ester group, an amide group, a hydroxyl group, and an ether group may be substituted. Of course, R may be two or more, for example, a propylene group and a 1-phenylethylene group may be mixed.

ポリケトンの固有粘度[η]は、好ましくは1dl/g以上、より好ましくは2dl/g以上、特に好ましくは4dl/g以上であり、20dl/g以下、より好ましくは15dl/g以下、特に好ましくは10dl/g以下である。
尚、固有粘度[η]は次の定義式に基づいて求められる値である。

Figure 2009102766
式中のt及びTは、それぞれヘキサフルオロイソプロパノール(セントラル硝子(株)社製)及び該ヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したポリケトンの希釈溶液の25℃での粘度管の流過時間である。Cは、上記希釈溶液の濃度であり、ヘキサフルオロイソプロパノール100ml中のポリケトンの質量(g)である。
ポリケトンには必要に応じて、酸化防止剤、ラジカル抑制剤、他のポリマー、艶消し剤、紫外線吸収剤、難燃剤、金属石鹸等の添加剤を含有させてもよい。
ポリケトン繊維の形態は、長さ方向に均一なものや太細のあるものでもよく、繊維の断面形状は、丸型、三角、L型、T型、Y型、W型、八葉型、扁平(扁平度1.3〜4程度のもので、W型、I型、ブーメラン型、波型、串団子型、まゆ型、直方体型等がある。)、ドッグボーン型等の多角形型、多葉型、中空型や不定形なものでもよい。 The intrinsic viscosity [η] of the polyketone is preferably 1 dl / g or more, more preferably 2 dl / g or more, particularly preferably 4 dl / g or more, 20 dl / g or less, more preferably 15 dl / g or less, particularly preferably. 10 dl / g or less.
The intrinsic viscosity [η] is a value obtained based on the following definition formula.
Figure 2009102766
In the formula, t and T are the flow times of the viscosity tube at 25 ° C. of hexafluoroisopropanol (manufactured by Central Glass Co., Ltd.) and a dilute solution of polyketone dissolved in the hexafluoroisopropanol, respectively. C is the concentration of the diluted solution, and is the mass (g) of polyketone in 100 ml of hexafluoroisopropanol.
The polyketone may contain additives such as antioxidants, radical inhibitors, other polymers, matting agents, ultraviolet absorbers, flame retardants, and metal soaps as necessary.
The shape of the polyketone fiber may be uniform or thick in the length direction, and the cross-sectional shape of the fiber may be round, triangular, L-shaped, T-shaped, Y-shaped, W-shaped, Yaba-shaped, flat (It has a flatness of about 1.3 to 4, including W type, I type, boomerang type, wave type, skewer type, eyebrows type, rectangular parallelepiped type, etc.), polygonal type such as dogbone type, many It may be a leaf type, a hollow type, or an irregular shape.

次に、ポリケトン繊維の好ましい特性としては、引張強度は5cN/dtex以上、より好ましくは10cN/dtex以上、特に好ましくは15cN/dtex以上であり、30cN/dtex以下であり、引張伸度は3%以上、より好ましくは3.5%以上、特に好ましくは4%以上であり、15%以下、より好ましくは10%以下、さらに好ましくは8%以下、特に好ましくは6%以下であり、引張弾性率は100cN/dtex以上、より好ましくは200cN/dtex以上、特に好ましくは300cN/dtex以上であり、1000cN/dtex以下である。
ポリケトン繊維の好ましい単糸繊度は、0.01〜10dtex、より好ましくは0.1〜3dtex、特に好ましくは0.5〜3dtexである。
Next, as preferable characteristics of the polyketone fiber, the tensile strength is 5 cN / dtex or more, more preferably 10 cN / dtex or more, particularly preferably 15 cN / dtex or more, 30 cN / dtex or less, and the tensile elongation is 3%. Or more, more preferably 3.5% or more, particularly preferably 4% or more, 15% or less, more preferably 10% or less, still more preferably 8% or less, and particularly preferably 6% or less. Is 100 cN / dtex or more, more preferably 200 cN / dtex or more, particularly preferably 300 cN / dtex or more, and 1000 cN / dtex or less.
The preferred single yarn fineness of the polyketone fiber is 0.01 to 10 dtex, more preferably 0.1 to 3 dtex, and particularly preferably 0.5 to 3 dtex.

本発明は、かかるポリケトン繊維の紡績糸を用いた伝動ベルト心線用補強繊維コードであって、この紡績糸の平均繊維長が300〜2000mmであることが必要があり、好ましくは350mm以上、さらに好ましくは400mm以上、特に好ましくは450mm以上であり、好ましくは1700mm以下、さらに好ましくは1500mm以下、、特に好ましくは1200mm以下である。平均繊維長が300mm未満では補強繊維コードの強度が不足し、2000mm超では、ホツレ性が改善されない。
本発明では、紡績糸としては、牽切紡績糸が好ましく、特に平均繊維長をLとした時に、1.5L以上の長さの短繊維が10〜25%の割合で有することが好ましく、特に、1.5L以上の長さの短繊維は12%以上、特に15%以上、23%以下、特に20%以下の割合で有することが好ましい。
The present invention is a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire using a spun yarn of such polyketone fiber, it is necessary that the average fiber length of this spun yarn is 300 to 2000 mm, preferably 350 mm or more, The thickness is preferably 400 mm or more, particularly preferably 450 mm or more, preferably 1700 mm or less, more preferably 1500 mm or less, and particularly preferably 1200 mm or less. When the average fiber length is less than 300 mm, the strength of the reinforcing fiber cord is insufficient.
In the present invention, as the spun yarn, a check spun yarn is preferable, and when the average fiber length is L, it is preferable that short fibers having a length of 1.5 L or more have a ratio of 10 to 25%. The length of the short fiber having a length of 1.5 L or more is preferably 12% or more, particularly 15% or more and 23% or less, particularly preferably 20% or less.

ここで、平均繊維長Lとは、ステープルダイヤグラムにおける繊維長と繊維本数を掛け合わせた数を全繊維本数で除した値であり、1.5L以上の長さの短繊維が10〜25%の割合で有するとは、1.5L以上の長さの短繊維の繊維本数を全繊維本数で除した値が10〜25%であることを意味する。
1.5L以上の長さの短繊維の割合が10%未満では強度が不足することがあり、25%超ではホツレ性が低下(ホツレやすくなる)することがある。
さらには、0.5L以下の長さの短繊維が10%以上、特に15%以上、25%以下、特に20%以下の割合で有することが好ましく、10%未満では、ホツレ性が低下(ホツレやすくなる)することがあり、25%超では高強度が得られにくいことがある。
Here, the average fiber length L is a value obtained by dividing the number obtained by multiplying the fiber length and the number of fibers in the staple diagram by the total number of fibers, and 10 to 25% of short fibers having a length of 1.5 L or more. Having in proportion means that a value obtained by dividing the number of short fibers having a length of 1.5 L or more by the total number of fibers is 10 to 25%.
If the ratio of short fibers having a length of 1.5 L or more is less than 10%, the strength may be insufficient, and if it exceeds 25%, the hotness may be lowered (easily hot).
Furthermore, it is preferable that the short fibers having a length of 0.5 L or less have a ratio of 10% or more, particularly 15% or more and 25% or less, particularly 20% or less. If it exceeds 25%, it may be difficult to obtain high strength.

紡績糸の総繊度は、30〜1100dtex、特に55〜800dtexが好ましい。
又、紡績糸は追撚して用いてもよく、追撚や、下撚数や上撚数の撚係数(K)としては1000〜10000が好ましく、より好ましくは1500以上、3000以下、特に好ましくは2500以下の範囲で選定すればよい。追撚の撚係数(K)としては1000〜10000の範囲で選定すればよい。又、常法によって、例えば、下撚次いで上撚により双糸や三子にしたり、又、2本以上の紡績糸を合糸し、次いで、旋回性抱合ノズルによって抱合して用いてよく、これらの組み合わせも利用できる。ここで、撚係数(K)は下記式で得られる値である。
撚係数(K)=追撚数×紡績糸の総繊度(dtex)1/2
The total fineness of the spun yarn is preferably 30 to 1100 dtex, more preferably 55 to 800 dtex.
The spun yarn may be used after additional twisting, and the twisting coefficient (K) of the additional twisting, the number of lower twists or the number of upper twists is preferably 1000 to 10,000, more preferably 1500 or more and 3000 or less. May be selected within a range of 2500 or less. What is necessary is just to select in the range of 1000-10000 as a twist coefficient (K) of additional twist. In addition, it may be used in a conventional manner, for example, by twisting and then twisting to form a twin yarn or triplet, or by combining two or more spun yarns and then conjugating them using a swivel conjugation nozzle. A combination of can also be used. Here, the twist coefficient (K) is a value obtained by the following formula.
Twisting coefficient (K) = number of twists × total fineness of spun yarn (dtex) 1/2

本発明で用いる紡績糸は、精紡後の紡績糸に加えて、サイロスパンやサイロフィル、コアヤーン等の複合紡績糸を含むものであり、特にポリケトン繊維を芯部に配置した芯鞘構造糸(鞘部は、下記の混用する繊維として例示したものがある。)が好ましい。
又、本発明で用いる紡績糸は、ポリケトン繊維100%でもよいが、必要に応じて、好ましくは50質量%以下の範囲で、ポリケトン繊維以外の繊維、例えば、綿、羊毛等の天然繊維、レーヨン繊維、ライオセル繊維等のセルロース繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維(パラ系、メタ系)、ポリビニルアルコール繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ(p−フェニレンベンゾビスオキサゾール)繊維、超高分子量ポリオレフィン繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維、金属繊維等公知の各種繊維(長繊維でも短繊維でも良く、これらを組み合わせて用いても良い。)と交撚、混繊等により混用しても良い。又、融点が例えば200℃以下、好ましくは120〜160℃のポリアミド系やポリエステル系低融点融着糸と交撚等により混用して、熱処理してもよく、例えば、低融点融着糸を所定本数引き揃えて芯糸とし、本発明の紡績糸でその外周を所定本数カバリングし、熱処理する方法が挙げられる。
The spun yarn used in the present invention includes composite spun yarn such as silospan, silofil, and core yarn in addition to the spun yarn after fine spinning, and particularly a core-sheath structured yarn (sheath sheath) in which a polyketone fiber is disposed in the core. The part is preferably exemplified as the following mixed fiber.)
The spun yarn used in the present invention may be 100% polyketone fiber, but if necessary, it is preferably in the range of 50% by mass or less, other than polyketone fiber, for example, natural fibers such as cotton and wool, rayon. Cellulose fibers such as fibers, lyocell fibers, polyester fibers, polyamide fibers, aramid fibers (para and meta), polyvinyl alcohol fibers, wholly aromatic polyester fibers, poly (p-phenylenebenzobisoxazole) fibers, ultrahigh molecular weight polyolefins Various known fibers (long fibers or short fibers, which may be used in combination) such as fiber, carbon fiber, ceramic fiber, glass fiber, metal fiber, and the like may be mixed by twisting, mixing, etc. . Further, it may be mixed with a polyamide or polyester low melting point fusion yarn having a melting point of, for example, 200 ° C. or less, preferably 120 to 160 ° C. by cross-twisting or the like, and may be heat treated. There is a method in which the number of yarns is aligned to form a core yarn, and a predetermined number of the outer periphery is covered with the spun yarn of the present invention, followed by heat treatment.

本発明で用いる紡績糸を製造する好適な方法としては、図1に例示したものが挙げられ、ポリケトン繊維のトウ又はマルチフィラメントAを、供給ニップローラー1の前で引き揃え重ね合わされながら、供給ニップローラー1を通過した後、シューター2の中で牽切ニップローラー3により同時に引きちぎられ、ドラフトされながら均一に牽切され短繊維束を得る。次いで、吸引性空気ノズル4で牽切ニップローラー3から引きちぎられ、さらに、旋回性抱合ノズル5によって、絡みの付与とともに短繊維の毛羽を巻き付けて結束部を付与させた後、デリベリローラー6により引き取られ、短繊維の毛羽がランダムに巻きついた糸条7となる。
又、図1に例示した工程を2系列設けて、各々、旋回性抱合ノズル5によって、絡みの付与とともに短繊維の毛羽を巻き付けて結束部を付与された後、両者を合糸し、さらに別の旋回性抱合ノズル(図示せず)によって、抱合してからデリベリローラー6により引き取ってもよい。
As a preferred method for producing the spun yarn used in the present invention, the one illustrated in FIG. 1 can be mentioned. While the polyketone fiber tow or multifilament A is drawn and overlapped in front of the supply nip roller 1, the supply nip is arranged. After passing through the roller 1, it is simultaneously torn in the shooter 2 by the check nip roller 3, and uniformly checked while being drafted to obtain a short fiber bundle. Next, after being torn off from the check-off nip roller 3 by the suction air nozzle 4, and further, the swirl linking nozzle 5 is wound with the fluff of short fibers together with the entanglement to give the bundling portion, and then the delivery roller 6 It is taken up and becomes a yarn 7 in which the fluffs of short fibers are randomly wound.
Further, two series of steps illustrated in FIG. 1 are provided, and each of the swirling conjugation nozzles 5 is provided with a binding portion by wrapping the fluff of short fibers together with the entanglement, and then combining the two. It may be picked up by the delivery roller 6 after being conjugated by a swivel conjugated nozzle (not shown).

このようにして得られた紡績糸を、常法によって、例えば、下撚次いで上撚により双糸や三子にしたり、又、2本以上の紡績糸を合糸し、次いで、旋回性抱合ノズルによって抱合して用いてよく、これらの組み合わせも利用できる。
さらに、牽切して得られた短繊維束を、別途、常法に従って、一般的な練条、粗紡、精紡工程を通して紡績糸としてもよく、特にリング精紡糸は、よりソフト風合のものとなり好ましいものである。
又、牽切するに際しては、従前のパーロック式、ターボ式を利用してもよい。
The spun yarn thus obtained is made into a twin yarn or triplet by a conventional method, for example, a lower twist and then an upper twist, or two or more spun yarns are combined, and then a swivel conjugated nozzle And may be used in combination.
Further, the short fiber bundle obtained by checking may be used as a spun yarn through a general drawing, roving, and spinning process according to a conventional method. Especially, the ring spun yarn has a softer texture. This is preferable.
Further, when checking, a conventional perlock type or turbo type may be used.

本発明において、1.5L以上の長さの短繊維を10〜25%の割合にする方法としては、例えば、牽切時のドラフトを低く設定する方法や、供給ニップローラー1と牽切ニップローラー3の間に正多角形のミドルローラーを設ける方法等が挙げられる。
尚、この方法は、0.5L以下の長さの短繊維を10〜25%の割合にする方法としても適したものである。
本発明の伝動ベルト心線用補強繊維コードは、かかるポリケトン繊維の紡績糸で構成されているものであるが、伝動ベルト心線用補強繊維コードとして用いるに際しては、RFL処理されていてもよい。
RFL処理とは、レゾルシンとホルマリンとラテックスを含む混合液で処理することをいい、RFL樹脂の好ましい付着量は、繊維に対して1〜10質量%、特に2〜7質量%の範囲がよい。
In the present invention, examples of a method of setting the ratio of short fibers having a length of 1.5 L or more to 10 to 25% include, for example, a method of setting a draft at the time of checking low, a supply nip roller 1 and a checking nip roller And a method of providing a regular polygonal middle roller between the three.
This method is also suitable as a method for adjusting the ratio of short fibers having a length of 0.5 L or less to 10 to 25%.
The reinforcing fiber cord for the transmission belt core wire of the present invention is composed of spun yarn of such polyketone fiber, but when used as the reinforcing fiber cord for the transmission belt core wire, it may be RFL-treated.
RFL treatment refers to treatment with a mixed solution containing resorcin, formalin and latex, and the preferred adhesion amount of the RFL resin is in the range of 1 to 10 mass%, particularly 2 to 7 mass% with respect to the fibers.

好ましいホルマリン(F)とレゾルシン(R)とのモル比(F/R)は1.0〜2.2、特に好ましくは1.0〜1.9、全ラテックスの固形分質量(L)に対するレゾルシンおよびホルマリン総質量(RF)の割合(RF/L)は5〜25質量%、特に5〜17質量%が好ましく、さらに、水酸化ナトリウムおよび水酸化アンモニウムの総量とレゾルシン(R)とのモル比(NaOH+NH4OH/R)は、0.21以下が好ましい。
ラテックスの種類は、伝動ベルトに用いられるゴム組成物に対応したラテックスが好ましく、例えば、スチレンブタジエンビニルピリジン三元共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン(CSM)、アルキル化クロルスルホン化ポリエチレン(ACSM)、水素添加アクリロニトリルゴム(HNBR)、エピクロルヒドリン、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、クロロプレンゴム、オレフィンビニルエステル共重合体、エチレンプロピレンジエン系ゴム(EPDM)等のラテックスが挙げられる。
又、RFL処理に先立って、エポキシやイソシアネート化合物で前処理してもよい。
A preferred molar ratio (F / R) of formalin (F) to resorcin (R) is 1.0 to 2.2, particularly preferably 1.0 to 1.9, and resorcin to the solid content mass (L) of the total latex. And the ratio (RF / L) of the formalin total mass (RF) is preferably 5 to 25% by mass, particularly preferably 5 to 17% by mass, and the molar ratio of the total amount of sodium hydroxide and ammonium hydroxide to resorcin (R) (NaOH + NH 4 OH / R) is preferably 0.21 or less.
The latex is preferably a latex corresponding to the rubber composition used for the transmission belt. For example, styrene butadiene vinyl pyridine terpolymer, chlorosulfonated polyethylene (CSM), alkylated chlorosulfonated polyethylene (ACSM), Examples thereof include latexes such as hydrogenated acrylonitrile rubber (HNBR), epichlorohydrin, natural rubber, styrene butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber, olefin vinyl ester copolymer, and ethylene propylene diene rubber (EPDM).
Prior to the RFL treatment, pretreatment with an epoxy or isocyanate compound may be performed.

RFL処理の方法としては、ポリケトン繊維の紡績糸に施してもよいし、又、ポリケトン繊維の長繊維を必要に応じて撚糸した状態でRFL処理し、次いで、カットして短繊維を得て紡績糸となすのもよい。撚数は、下記式で示される撚係数(K1)で100〜700が好ましいが、30000程度でもよい。
T1=K1/D1/2
T1=撚数(T/m)、D=RFL処理に供給する糸条の繊度(dtex)
心線は、本発明の伝動ベルト心線用補強繊維コード100%で構成するのが好ましいが、必要に応じて、50質量%以下の範囲で、他の補強繊維コード(上記した本発明の紡績糸に混用する繊維で構成された補強繊維コード)と混用してもよく、例えば、1〜数本交互に引き揃えて混用してもよい。
As a method of RFL treatment, it may be applied to a spun yarn of polyketone fiber, or it is treated with RFL treatment in a state where a long fiber of polyketone fiber is twisted as necessary, and then cut to obtain a short fiber for spinning. It can be used as a thread. The twist number is preferably 100 to 700 in terms of the twist coefficient (K1) represented by the following formula, but may be about 30000.
T1 = K1 / D 1/2
T1 = Number of twists (T / m), D = Fine fineness (dtex) of the yarn supplied for RFL
The core is preferably composed of 100% reinforcing fiber cord for transmission belt core wire of the present invention, but if necessary, other reinforcing fiber cords (spun fibers of the present invention as described above) may be added within a range of 50% by mass or less. Reinforcing fiber cords composed of fibers mixed with yarn) may be mixed, and for example, one to several may be alternately arranged and mixed.

本発明において、伝動ベルトとしては、Vベルト、平ベルト、歯付ベルトが好適であり、Vベルトは、Vリブドベルト、ローエッジタイプVベルト、ラップドタイプVベルト、が好ましい。又、圧縮ゴム層を有する摩擦伝動ベルトでもよく、さらに、摩擦伝動ベルトは、接着ゴム層を有するものでもよい。例えば、圧縮ゴム層と、圧縮ゴム層に接する接着ゴム層と、接着ゴム層に接するゴム付帆布(補強布をRFL処理後、ゴム組成物をフリクション・コーチングしたもの)とから構成され、さらに、接着ゴム層中にベルト長手方向に沿って芯線が埋設されたものがある。
又、ローエッジタイプVベルトは、芯線が埋設された接着ゴム層と、その下部に圧縮ゴム層が、その上部に伸張ゴム層が設けられており、圧縮ゴム層の底面及び又は伸張ゴム層の表面には、ゴム付帆布が積層(1〜6プライ)されている。
In the present invention, a V belt, a flat belt, and a toothed belt are preferable as the transmission belt, and a V-ribbed belt, a low-edge type V belt, and a wrapped type V belt are preferable. Further, a friction transmission belt having a compressed rubber layer may be used, and the friction transmission belt may have an adhesive rubber layer. For example, it is composed of a compressed rubber layer, an adhesive rubber layer in contact with the compressed rubber layer, and a rubber-attached canvas in contact with the adhesive rubber layer (reinforced fabric is subjected to RFL treatment, and a rubber composition is friction-coated). Some adhesive rubber layers have core wires embedded along the longitudinal direction of the belt.
The low-edge type V-belt is provided with an adhesive rubber layer in which a core wire is embedded, a compression rubber layer below it, and an extension rubber layer above it. The bottom surface of the compression rubber layer and / or the surface of the extension rubber layer Are laminated with rubberized canvas (1-6 plies).

ここで、圧縮ゴム層を形成するためのゴム組成物と、接着ゴム層を形成するためのゴム組成物は同様のものを用いてもよく、又、圧縮ゴム層及び又は接着ゴム層にポリケトン短繊維を含有させてもよく、カレンダー列理方向をベルトの長さ方向する場合やベルトの幅方向する場合に応じて、ゴム100質量部あたりのポリケトン短繊維の含有量を適宜選定すればよいが、好ましくは、ゴム組成物におけるポリケトン短繊維の好ましい含有量は、ゴム100質量部あたり、3〜50質量部、より好ましくは5〜40質量部、特に5〜30質量部がよい。
ポリケトン短繊維の繊維長は、0.5〜10mmが好ましく、1mm以上、より好ましくは1.5mm以上、特に2mm以上であり、9mm以下、より好ましくは8mm以下、特に7mm以下がよく、好ましい繊維長Lと繊維径Dの比L/Dは、30以上、より好ましくは50以上、特に100以上であり、1670以下、より好ましくは1500以下、特に1000以下がよい。又、好ましい単糸繊度は、0.01〜10dtex、より好ましくは0.1〜10dtex、特に好ましくは0.5〜5dtexの範囲である。
Here, the rubber composition for forming the compression rubber layer and the rubber composition for forming the adhesive rubber layer may be the same, and the polyketone short may be used for the compression rubber layer and / or the adhesive rubber layer. The fibers may be contained, and the content of the polyketone short fibers per 100 parts by mass of rubber may be appropriately selected according to the case where the calendering direction is the length direction of the belt or the width direction of the belt. The preferable content of the polyketone short fiber in the rubber composition is preferably 3 to 50 parts by mass, more preferably 5 to 40 parts by mass, and particularly preferably 5 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber.
The fiber length of the polyketone short fiber is preferably 0.5 to 10 mm, preferably 1 mm or more, more preferably 1.5 mm or more, particularly 2 mm or more, 9 mm or less, more preferably 8 mm or less, and particularly preferably 7 mm or less. The ratio L / D between the length L and the fiber diameter D is 30 or more, more preferably 50 or more, particularly 100 or more, and 1670 or less, more preferably 1500 or less, and particularly preferably 1000 or less. The preferred single yarn fineness is in the range of 0.01 to 10 dtex, more preferably 0.1 to 10 dtex, and particularly preferably 0.5 to 5 dtex.

さらに、補強布としては、例えば、ポリエステル系繊維(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド系繊維(ナイロン6、66等)、ポリビニルアルコール系繊維、アラミド繊維(パラ系、メタ系)、全芳香族ポリエステル繊維、ポリ(p−フェニレンベンゾビスオキサゾール)繊維、超高分子量ポリオレフィン繊維、炭素繊維、セラミック繊維、ガラス繊維、金属繊維、ポリケトン繊維(本発明の補強繊維コードでもよい)等公知の繊維マルチフィラメント糸やモノフィラメント糸の一種以上を用いて平織、綾織、朱子織等に製織したものであり、補強布は、経糸と緯糸の交差角が90〜120°程度の広角度のものでもよい。   Further, as the reinforcing fabric, for example, polyester fibers (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide fibers (nylon 6, 66, etc.), polyvinyl alcohol fibers, aramid fibers (para, meta), fully aromatic Group fiber, poly (p-phenylenebenzobisoxazole) fiber, ultra-high molecular weight polyolefin fiber, carbon fiber, ceramic fiber, glass fiber, metal fiber, polyketone fiber (which may be the reinforcing fiber cord of the present invention), etc. One or more filament yarns or monofilament yarns are used to weave into plain weave, twill weave, satin weave, etc., and the reinforcing fabric may have a wide angle where the crossing angle between warp and weft is about 90 to 120 °.

ゴム組成物としては、例えば、クロロプレンゴム、天然ゴム、ニトリルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレンゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム(CSM)、アルキル化クロルスルホン化ポリエチレンゴム(ACSM)、アクリルゴム、ウレタンゴム、水素添加アクリロニトリルゴム(HNBR)、エチレンαオレフィンエラストマーを主体とする組成物、例えば、エチレンプロピレンジエン系ゴム(EPDM)、エチレンプロピレンコポリマー(EPM)、エチレンブテンコポリマー(EBM)、エチレンオクテンコポリマー(EOM)、これらのハロゲン置換物(特に塩素置換物)、これらの2種以上の混合物等が挙げられる。エチレンαオレフィンエラストマーを主体とする組成物は、水素添加アクリロニトリルゴム(HNBR)を含んでも良く、又、必要に応じて、カーボンブラック、シリカ等の増強剤、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、可塑剤、安定剤、加工助剤、着色剤等を含有させてもよい。   Examples of the rubber composition include chloroprene rubber, natural rubber, nitrile rubber, styrene / butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene / propylene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber (CSM), alkylated chlorosulfonated polyethylene rubber (ACSM), A composition mainly composed of acrylic rubber, urethane rubber, hydrogenated acrylonitrile rubber (HNBR), ethylene α-olefin elastomer, such as ethylene propylene diene rubber (EPDM), ethylene propylene copolymer (EPM), ethylene butene copolymer (EBM), Examples thereof include ethylene octene copolymer (EOM), halogen substitution products thereof (especially chlorine substitution products), mixtures of two or more thereof. The composition mainly composed of ethylene α-olefin elastomer may contain a hydrogenated acrylonitrile rubber (HNBR), and if necessary, an enhancer such as carbon black and silica, a filler such as calcium carbonate and talc, a plastic Agents, stabilizers, processing aids, colorants and the like may be included.

本発明の伝動用ベルトは、従来公知の製法により製造できるものであり、例えば、Vリブドベルトの場合、成形ドラムの周面にゴム付帆布と、接着ゴム層用のゴム組成物未加硫シートを巻きつけ、その上に芯線をスピニングし、さらに、その上に、接着ゴム層用のゴム組成物未加硫シートを巻きつけた後、圧縮ゴム層用のゴム組成物未加硫シートを巻きつけて積層体とする。ついで、この積層体を加硫して得られた環状物を切削砥石にて表面にリブを形成し、所定幅に裁断すればよい。
尚、例えば屋外で強い紫外線を受けることによってポリケトン繊維の引張強度等の低下を抑制する目的で、繊維又は紡績糸の形態で紫外線吸収剤(例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系の一種又は二種以上の組み合わせがある。)及び/又は紫外線遮蔽剤(例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム等の微粒子があり、平均粒径は0.01〜0.6μmが好ましい。)を含有させることが好ましい。含有させる方法としては、例えば、繊維又は紡績糸に紫外線吸収剤及び/又は紫外線遮蔽剤を含有した樹脂やフィルムを付与又は被覆する方法があり、紫外線吸収材及び/又は紫外線遮蔽剤の含有量は、樹脂やフィルムの質量に対して0.001〜10質量%が好ましい。
The transmission belt of the present invention can be manufactured by a conventionally known production method. For example, in the case of a V-ribbed belt, a rubber-coated canvas and a rubber composition unvulcanized sheet for an adhesive rubber layer are formed on the peripheral surface of a molding drum. Winding, spinning the core wire on it, and further winding the rubber composition unvulcanized sheet for the adhesive rubber layer on it, and then winding the rubber composition unvulcanized sheet for the compressed rubber layer To make a laminate. Then, a ring obtained by vulcanizing this laminate may be formed with ribs on the surface with a cutting grindstone and cut into a predetermined width.
For example, for the purpose of suppressing a decrease in the tensile strength of the polyketone fiber by receiving strong ultraviolet rays outdoors, an ultraviolet absorber (for example, a benzophenone series, a benzotriazole series, a hindered amine series or the like in the form of fibers or spun yarns) And / or an ultraviolet shielding agent (for example, fine particles such as titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, etc., preferably having an average particle size of 0.01 to 0.6 μm). It is preferable. As a method of containing, for example, there is a method of imparting or coating a resin or film containing an ultraviolet absorber and / or an ultraviolet shielding agent to a fiber or a spun yarn, and the content of the ultraviolet absorber and / or the ultraviolet shielding agent is 0.001 to 10% by mass is preferable based on the mass of the resin or film.

本発明を実施例などに基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。

本発明における測定方法及び評価方法は以下の通りである。
(1)繊維の引張強度、引張伸度、引張弾性率
JIS−L−1013に準じて測定する。
サンプル長:20cm、引張速度:20cm/分で測定し、20回測定した時の平均値を求める。
(2)紡績糸の引張強度
撚係数5450で撚糸した糸条を測定する。
撚係数(K)=撚数×紡績糸の総繊度(dtex)1/2
The present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

The measurement method and evaluation method in the present invention are as follows.
(1) Tensile strength, tensile elongation, and tensile modulus of fiber Measured according to JIS-L-1013.
Sample length: 20 cm, tensile speed: measured at 20 cm / min, and an average value is obtained when measured 20 times.
(2) Tensile strength of spun yarn The yarn twisted with the twist coefficient 5450 is measured.
Twist factor (K) = twist number × total fineness of spun yarn (dtex) 1/2

(3)補強繊維コードのコード強度
JIS−L−1017に準じて処理コードを測定した。
(4)ホツレ性テスト
平ベルトを幅2cmにカットし、カット面に露出したカットされたコードのホツレ程度を目視により評価した。
◎;コードのホツレが全く無し
○;カット面にコードのホツレが若干見られる
△;カット面にコードのホツレが見られる
×;カット面の全面にコードのホツレが見られる
(3) Cord strength of reinforcing fiber cord The treated cord was measured according to JIS-L-1017.
(4) Scratch property test A flat belt was cut into a width of 2 cm, and the degree of the cord that had been exposed on the cut surface was visually evaluated.
◎: No code fraying ○: Some code flaws are seen on the cut surface △: Cord flaws are seen on the cut surface ×: Code flaws are seen on the entire cut surface

(5)平ベルトの作製
円筒状の成形ドラムの周面に下記に示すゴム組成物のゴムシート(圧縮ゴム層)を巻き付けた後、その上から実施例で得られた処理コードを螺旋状に巻き付け、さらに同じゴムシート(伸張ゴム層)を巻き付け、これを加硫し、所定幅にカットして平ベルトを作製した。
<ゴム組成物>
水素化ニトリルゴム 100質量部
亜鉛華 5質量部
ステアリン酸 1質量部
老化防止剤 2質量部
カーボンブラック 40質量部
可塑剤 5質量部
促進剤 3質量部
硫黄 0.5質量部
(5) Production of flat belt After winding a rubber sheet (compressed rubber layer) of the rubber composition shown below around the circumferential surface of a cylindrical molding drum, the treatment cord obtained in the embodiment from above is spirally formed. Further, the same rubber sheet (extended rubber layer) was wound, vulcanized, and cut into a predetermined width to produce a flat belt.
<Rubber composition>
Hydrogenated nitrile rubber 100 parts by weight Zinc white 5 parts by weight Stearic acid 1 part by weight Anti-aging agent 2 parts by weight Carbon black 40 parts by weight Plasticizer 5 parts by weight Accelerator 3 parts by weight Sulfur 0.5 parts by weight

[実施例1]
図1に示す装置を用いて、1670dtex/1250fのポリケトン繊維マルチフィラメント糸(旭化成せんい(株)社製;商標サイバロン;引張強度18cN/dtex、引張伸度5%、引張弾性率350cN/dtex)を、供給ニップローラー1とシューター2と牽切ニップローラー3との間(牽切長120cm)で、約3.3倍(牽切時のドラフト)で300m/分の速度で引きちぎり短繊維束を得、引き続いて、吸引性空気ノズル4と旋回性抱合ノズル5に通して、絡みの付与とともに短繊維の毛羽を巻き付けて結束部が付与された500dtexの紡績糸を得た。
得られた紡績糸は、強度13.7cN/dtex、平均繊維長(L)450mm、1.5L以上並びに0.5L以下の割合は16〜18%であった。
[Example 1]
Using the apparatus shown in FIG. 1, a polyketone fiber multifilament yarn of 1670 dtex / 1250f (manufactured by Asahi Kasei Fibers Co., Ltd .; trademark Cyvalon; tensile strength 18 cN / dtex, tensile elongation 5%, tensile elastic modulus 350 cN / dtex) The short fiber bundle is torn at a speed of 300 m / min between the supply nip roller 1, the shooter 2 and the check nip roller 3 (check length 120 cm) at a speed of about 3.3 times (draft during check). Subsequently, the yarn was passed through the suction air nozzle 4 and the swirl conjugated nozzle 5, and a spun yarn of 500 dtex with a binding portion was obtained by winding the fluff of short fibers together with the entanglement.
The obtained spun yarn had a strength of 13.7 cN / dtex, an average fiber length (L) of 450 mm, a ratio of 1.5 L or more and 0.5 L or less of 16 to 18%.

得られた紡績糸6本を引き揃えて撚糸(15.7回/10cm)し、200℃で2分間、10Nの張力で熱処理した。引き続き、下記のRFL液に10Nの張力で3秒間浸漬した後、100℃で1分間の乾燥、200℃で2分間の熱処理を行い、処理コード(コード強度13cN/dtex)を得た。
該補強繊維コードを用いた伝動ベルトの上記のホツレ性テストの結果は、ホツレ程度◎と優れたものであった。
<RFL液>
H−NBRラテックス 100質量部
レゾルシン 14.6質量部
ホルマリン 9.2質量部
苛性ソーダ 1.5質量部
水 262.5質量部
Six spun yarns obtained were aligned and twisted (15.7 times / 10 cm), and heat-treated at 200 ° C. for 2 minutes with a tension of 10 N. Subsequently, after being immersed in the following RFL solution at a tension of 10 N for 3 seconds, drying at 100 ° C. for 1 minute and heat treatment at 200 ° C. for 2 minutes were performed to obtain a processed cord (code strength 13 cN / dtex).
The result of the above-described hotness test of the power transmission belt using the reinforcing fiber cord was as excellent as hotness.
<RFL solution>
H-NBR latex 100 parts by weight Resorcinol 14.6 parts by weight Formalin 9.2 parts by weight Caustic soda 1.5 parts by weight Water 262.5 parts by weight

[実施例2〜4、比較例1〜2]
実施例1において、牽切長を変化させて、平均繊維長(L)が変化した短繊維束を得、得られた短繊維束を用いて実施例1と同様にして補強繊維コードを得た。該補強繊維コードを用いた伝動ベルトの上記のホツレ性テストの結果は、平均繊維長(L)が300mmのもの(実施例2)は、紡績糸強度13.6cN/dtex、コード強度13cN/dtex、ホツレ程度◎〜○であり、平均繊維長(L)が1200mmのもの(実施例3)は、紡績糸強度13.8cN/dtex、コード強度13cN/dtex、ホツレ程度◎であり、平均繊維長(L)が2000mmのもの(実施例4)は、紡績糸強度13.8cN/dtex、コード強度13cN/dtex、ホツレ程度◎〜○といずれも優れたものであった。
平均繊維長(L)が250mmのもの(比較例1)は、紡績糸強度13.4cN/dtex、コード強度11cN/dtex、ホツレ程度○〜△とコード強度及びホツレ性ともに実施例に対比して劣ったものであった。又、平均繊維長(L)が2200mmのもの(比較例2)は、紡績糸強度13.8cN/dtex、コード強度13cN/dtex、ホツレ程度△〜×と実施例に対比して劣ったものであった。
[Examples 2-4, Comparative Examples 1-2]
In Example 1, the check fiber length was changed to obtain a short fiber bundle having a changed average fiber length (L), and a reinforcing fiber cord was obtained in the same manner as in Example 1 using the obtained short fiber bundle. . As a result of the above-described fraying property test of the transmission belt using the reinforcing fiber cord, when the average fiber length (L) is 300 mm (Example 2), the spun yarn strength is 13.6 cN / dtex, and the cord strength is 13 cN / dtex. When the average fiber length (L) is 1200 mm (Example 3), the spun yarn strength is 13.8 cN / dtex, the cord strength is 13 cN / dtex, and the average fiber length is ◎. When (L) was 2000 mm (Example 4), the spun yarn strength was 13.8 cN / dtex, the cord strength was 13 cN / dtex, and the degree of hot cracking was excellent.
In the case where the average fiber length (L) is 250 mm (Comparative Example 1), the spun yarn strength is 13.4 cN / dtex, the cord strength is 11 cN / dtex, the degree of hotness is about 0 to Δ, and the cord strength and hotness are both in comparison with the Examples It was inferior. The fiber with an average fiber length (L) of 2200 mm (Comparative Example 2) is inferior to the Examples, with spun yarn strength of 13.8 cN / dtex, cord strength of 13 cN / dtex, and a degree of hotness Δ to ×. there were.

[実施例5]
実施例1で得られた短繊維束を、常法に従い、リング精紡して得られたリング紡績糸は、強度13.5cN/dtexであった。得られた紡績糸を用いて実施例1と同様にして補強繊維コードを得、該補強繊維コードを用いた伝動ベルトの上記のホツレ性テストの結果は、ホツレ程度◎と実施例1と同様に優れたものであった。
[Example 5]
The ring spun yarn obtained by ring-spinning the short fiber bundle obtained in Example 1 according to a conventional method had a strength of 13.5 cN / dtex. Using the obtained spun yarn, a reinforcing fiber cord was obtained in the same manner as in Example 1. As a result of the above-described hotness test of the transmission belt using the reinforcing fiber cord, It was excellent.

本発明は、特にホツレ性を改善した伝動ベルト心線用補強繊維コード並びに該コードで補強された伝動ベルトを提供するものである。   In particular, the present invention provides a reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire, which has improved fraying properties, and a transmission belt reinforced with the cord.

本発明の紡績糸を製造する方法の一例を示す側面図である。It is a side view which shows an example of the method of manufacturing the spun yarn of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

A:トウ又はマルチフィラメント
1:供給ニップローラー
2:シューター
3:牽切ニップローラー
4:吸引性空気ノズル
5:旋回性抱合ノズル
6:デリベリローラー
7:糸条
A: Tow or multifilament 1: Supply nip roller 2: Shooter 3: Checking nip roller 4: Suction air nozzle 5: Swivel conjugation nozzle 6: Delivery roller 7: Yarn

Claims (3)

繰り返し単位の95モル%以上が下記式(1)で示されるポリケトンで構成される繊維の紡績糸で構成された伝動ベルト心線用補強繊維コードであって、この紡績糸の平均繊維長が300〜2000mmであることを特徴とする伝動ベルト心線用補強繊維コード。
Figure 2009102766
95% by mole or more of the repeating unit is a reinforcing fiber cord for a transmission belt cord made of a spun yarn of a fiber composed of a polyketone represented by the following formula (1), and the average fiber length of the spun yarn is 300 Reinforcing fiber cord for transmission belt core wire characterized by being -2000 mm.
Figure 2009102766
紡績糸が、牽切紡績糸であることを特徴とする請求項1に記載の伝動ベルト心線用補強繊維コード。   The reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire according to claim 1, wherein the spun yarn is a check spun yarn. 請求項1又は2に記載の伝動ベルト心線用補強繊維コードで補強されたことを特徴とする伝動ベルト。   A transmission belt reinforced with the reinforcing fiber cord for a transmission belt core wire according to claim 1 or 2.
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