JP2009101695A

JP2009101695A - Glossy paper for liquid ink recordings and its manufacturing process

Info

Publication number: JP2009101695A
Application number: JP2008325666A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Yamazaki; 淳山崎; Hidenao Takeuchi; 秀尚竹内
Original assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Current assignee: Osaka Sealing Printing Co Ltd
Priority date: 2008-12-22
Filing date: 2008-12-22
Publication date: 2009-05-14
Anticipated expiration: 2020-05-25
Also published as: JP4637947B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide glossy paper for liquid ink recordings in which the absorbing and fixing of liquid ink of inkjet ink, etc. are quick and which has high glossiness and to provide its manufacturing process. <P>SOLUTION: The manufacturing process of this glossy paper 10 for the liquid ink recordings reacts the gellant of a gellant layer with a gelatinized agent contained in a glossy layer 1 at the time of forming the glossy layer 1 to gelatinize, thereby preventing coating composition 16a for forming the glossy layer 16 from permeating into an intermediate layer 14. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本願発明は、例えばインクジェットインクをインクジェットプリンタによって印字する液状インク記録用媒体であって、特に光沢を有する液状インク記録用光沢紙及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a liquid ink recording medium on which, for example, ink jet ink is printed by an ink jet printer, and particularly relates to glossy liquid ink recording glossy paper and a method for producing the same.

インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を微少なノズルから放出させて紙等の記録シートに定着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、その作動原理は数多くある。このインクジェット記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易であり、記録パターンの融通性が大きく、現像及び定着が不要等の特長を有するために、各種図形及びカラー画像等の記録方式として種々の用途において用いられている。 The ink jet recording method is a method in which minute droplets of ink are ejected from a minute nozzle and fixed on a recording sheet such as paper to record images, characters, etc., but there are many operating principles. This inkjet recording system has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development and fixing. It is used in various applications.

このインクジェット記録方式で使用される記録用媒体には、印字されたドットの濃度が高いこと、インクジェットインクの吸収が速いこと、印字されたときのドットが重なり合った場合にもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字されたときのドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、ぼやけないこと等が要望される。そのため、インクジェット記録シートとしては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を含むインク受理層を形成した塗工紙等が適用されている。 The recording medium used in this ink jet recording method has a high density of printed dots, fast absorption of ink jet ink, and ink flows out or bleeds even when dots are overlapped when printed. It is desired that the dots do not spread more than necessary and are not blurred when printed. Therefore, as the ink jet recording sheet, high-quality paper devised so as to be rich in ink absorbability, coated paper having an ink receiving layer containing a porous pigment on the surface, and the like are applied.

しかし、空隙率が高い、あるいは大きな空隙を有するようなインク受理層は、インク受容性に富むものの、層表面での光の散乱、光透過性の低下などにより、空隙に浸透したインクに光が到達しにくく、画像が白っぽくなる、色相の鮮やかさや色濃度が低下する傾向がある。さらにこのようなインク受理層は、多孔質な表面となることから、高い光沢を望むことは難しい。 However, an ink receiving layer having a high porosity or a large void is rich in ink receptivity, but light scatters into the void due to light scattering on the surface of the layer or a decrease in light transmittance. It is difficult to reach, and the image becomes whitish, and the vividness of hue and the color density tend to decrease. Further, since such an ink receiving layer has a porous surface, it is difficult to desire high gloss.

一方、従来より表面の光沢度の高い記録用媒体が需要家の間で好まれるので、光沢度仕上げがなされたインクジェット記録用媒体が提案されているが、さらに光沢性に優れたインクジェット記録用媒体が望まれている。インクジェット記録用媒体としての用紙表面に光沢を付与する方法としては、加圧・加熱したロール間に通紙することで塗層表面を平滑化、高光沢化する方法等が知られている。顔料コート紙を高温・高圧でカレンダー処理を行うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インクの吸収が遅くなり乾燥が遅れ、また吸収容量の減少からインクが溢れ所謂ビーディングが発生し、インクジェット記録シート用としては好ましくない。 On the other hand, since a recording medium having a higher surface gloss than conventional ones is preferred by consumers, an inkjet recording medium having a gloss finish has been proposed. Is desired. As a method for imparting gloss to the surface of a paper as an ink jet recording medium, a method of smoothing the coating layer surface and increasing the gloss by passing paper between pressurized and heated rolls is known. When the pigment-coated paper is calendered at high temperature and pressure, the gloss is improved, but the voids in the coating layer are reduced, the ink absorption is delayed and drying is delayed, and the ink is overflowed due to the decrease in the absorption capacity, so-called beading. This is not preferable for inkjet recording sheets.

そこで、中間層の上に光沢性の高いコーティング組成物を塗り設けて光沢層を形成することが考えられた。しかしながら、インクジェットインクの吸収の速い中間層の上に光沢性の高い光沢層を設けることは、光沢層の材料が中間層に吸収されやすいため光沢が生じにくくなるという不都合があった。 Therefore, it has been considered that a glossy layer is formed by applying a highly glossy coating composition on the intermediate layer. However, providing a glossy layer having high glossiness on the intermediate layer that absorbs ink jet ink quickly has the disadvantage that the glossy layer material is easily absorbed by the intermediate layer, making gloss less likely to occur.

それゆえに、本願発明の主たる目的は、インクジェットインク等の液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙及びその製造方法を提供することである。 Therefore, a main object of the present invention is to provide a glossy paper for recording liquid ink having a high glossiness and a high glossiness for absorbing and fixing a liquid ink such as an inkjet ink, and a method for producing the same.

本願発明は、基材を準備するステップと、その一方主面に液状インクを受理するインク受理層を構成する中間層を形成するステップと、中間層の基材とは反対側の面にゲル化剤層を形成するステップと、ゲル化剤層の中間層とは反対側の面に光沢層を形成するステップとを含む液状インク記録用光沢紙の製造方法であって、光沢層にゲル化剤層のゲル化剤と反応する被ゲル化剤を含有させ、光沢層形成時に、光沢層に含有させた被ゲル化剤をゲル化剤層のゲル化剤と反応させてゲル化させることにより光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することを防止する、液状インク記録用光沢紙の製造方法である。 The present gun invention, a gel comprising: providing a substrate, forming an intermediate layer constituting the ink-receiving layer for receiving the liquid ink on one main surface, a surface opposite to the base material of the intermediate layer A method for producing glossy paper for liquid ink recording, comprising the steps of forming an agent layer and forming a glossy layer on a surface opposite to the intermediate layer of the gelator layer, wherein the glossy layer is gelled It is contained the gelling agent that reacts with adhesive layer of the gelling agent, when the gloss layer formation, to be gelling agent is contained in the glossy layer by gelation reacted with the gelling agent of the gelling agent layer This is a method for producing glossy paper for recording liquid ink, which prevents the coating composition for forming the glossy layer from penetrating into the intermediate layer.

本願発明の光沢層を形成するステップにおいては、ゲル化剤層上に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物上に平滑面を備えるフィルムの該平滑面を密着させ、光沢層を形成した後、フィルムが光沢層から剥離されるようにしてもよい。 In the step of forming a glossy layer of the present invention, the coating composition for the gloss layer formed by coating on the gel agent layer is brought into close contact with the flat smooth surface of the film with a smooth surface on the coating composition, After forming the gloss layer, the film may be peeled off from the gloss layer.

また、本願発明の光沢層を形成するステップにおいては、平滑面を備えるフィルムの該平滑面に光沢層形成用のコーティング組成物を塗布し、該コーティング組成物をゲル化剤層上に積層して光沢層を形成した後、フィルムが光沢層から剥離されるようにしてもよい。 Further, in the step of forming a glossy layer of the present invention, the coating composition for the gloss layer formed by coating on the smooth surface of the film with a smooth surface, and laminating the coating composition to the gel agent layer After forming the gloss layer, the film may be peeled off from the gloss layer.

また、本願発明において、光沢層中には複数の微細孔が形成され、それらの微細孔から中間層に液状インクがしみ込むように形成されるようにしてもよい。 In the present invention, a plurality of fine holes may be formed in the glossy layer, and liquid ink may be formed so as to penetrate into the intermediate layer from these fine holes.

また、本願発明において、中間層は、インク定着剤及びインクの染料等を吸い取る顔料を含み、該顔料に液状インクが吸着されるように形成されるようにしてもよい。 Further, in the present invention, the intermediate layer may include a pigment that absorbs an ink fixing agent and an ink dye, and may be formed so that liquid ink is adsorbed by the pigment.

また、本願発明にかかる液状インク記録用光沢紙は、上述のいずれかの方法で製造されるものである。 Further, the glossy paper for recording liquid ink according to the present invention is manufactured by any one of the methods described above.

本願発明によれば、ゲル化剤と被ゲル化剤とを反応させてゲル化させることによりゲル化した薄膜が中間層と光沢層との間に生じ、光沢層形成用のコーティング組成物が中間層に浸透することが防止される。そのため、中間層上に所望の光沢性を有する光沢層を形成することができ、また、光沢層形成時にコーティング組成物が中間層に浸透して中間層の空隙を埋めてインクの吸収許容量を減ずることがない。これにより、インク受理速度の速さと光沢性の高さという２つの要求を同時に達成することができ、液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙を得ることができる。 According to the present invention, a gelled thin film is formed between the intermediate layer and the glossy layer by reacting the gelling agent with the gelling agent and gelling, and the coating composition for forming the glossy layer is intermediate. Infiltration into the layer is prevented. Therefore, a glossy layer having a desired glossiness can be formed on the intermediate layer, and when the glossy layer is formed, the coating composition penetrates into the intermediate layer and fills the voids in the intermediate layer to increase the ink absorption tolerance. There is no reduction. As a result, it is possible to simultaneously achieve the two requirements of high ink receiving speed and high glossiness, and to obtain liquid ink recording glossy paper that absorbs and fixes liquid ink quickly and has high glossiness. Can do.

本願発明の上述の目的，その他の目的，特徴及び利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。 The above object, other objects, features, and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of embodiments of the present invention with reference to the drawings.

図１は、本願発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。
この液状インク記録用光沢紙１０は、上質紙又は合成樹脂フィルム／シートなどからなる支持材たる基材１２の一方主面（表面）に、油性又は水性のインクジェットインクを受理する中間層たるインク受理層１４が形成され、インク受理層１４の基材１２側主面とは反対側主面（表面）には、被ゲル化剤層が形成され、被ゲル化剤層のインク受理層１４側主面とは反対側主面（表面）には、最外表面に位置する光沢層１６が形成される。この場合、光沢層１６を形成するためのコーティング材料１６ａにゲル化剤が混入される（以上、参考例）。
一方、被ゲル化剤層の代わりにゲル化剤層を設けてもよく、その場合にはコーティング材料１６ａに被ゲル化剤が混入される（本願発明）。
さらに、被ゲル化剤層やゲル化剤層を形成せずに、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４´にはゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させ、光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａには被ゲル化剤又はゲル化剤が含有させるようにしてもよい（参考例）。
ここでゲル化剤は被ゲル化剤をゲル化するものである。そして、ゲル化剤と被ゲル化剤とは協働してゲル化した薄膜状の層２０を光沢層１６とインク受理層１４との間に形成するものである。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid ink recording glossy paper according to an embodiment of the present invention.
The glossy paper 10 for recording liquid ink is an ink receiving medium serving as an intermediate layer that receives oil-based or water-based inkjet ink on one main surface (surface) of a base material 12 that is a support material made of high-quality paper or a synthetic resin film / sheet. A layer 14 is formed, and a gelling agent layer is formed on the main surface (surface) opposite to the substrate 12 side main surface of the ink receiving layer 14, and the ink receiving layer 14 side main surface of the gelling agent layer is formed. A gloss layer 16 positioned on the outermost surface is formed on the main surface (surface) opposite to the surface. In this case, a gelling agent is mixed in the coating material 16a for forming the gloss layer 16 (reference example above) .
On the other hand , a gelling agent layer may be provided instead of the gelling agent layer. In that case, the gelling agent is mixed in the coating material 16a (the present invention) .
Further, without forming a gelling agent layer or a gelling agent layer , the coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 contains a gelling agent or a gelling agent, and the gloss layer 16 is formed. The coating composition 16a to be formed may contain a gelling agent or a gelling agent (Reference Example) .
Here, the gelling agent gels the gelled agent. The gelling agent and the gelling agent cooperate to form a gelled thin film layer 20 between the glossy layer 16 and the ink receiving layer 14.

この実施形態で用いられるゲル化剤と被ゲル化剤の組み合わせの例としては、ホウ酸やホウ砂等とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の組み合わせや、硫酸銅や蟻酸とカゼインの組み合わせや、カルシウム、バリウム、アルミニウム、銅、鉄などの金属塩とアルギン酸の組み合わせや、一価又は多価金属イオン類（例えば硫酸マグネシウム、硫酸銅、硫酸アルミニウム等）などの電解質とコロイダルシリカの組み合わせを用いることができる。
さらに、ゲル化剤として用いることのできるものとしては、例えば、ポリビニルアルコールと組み合わせて使用することにより速やかに架橋反応を起こすものとして、硼素化合物が挙げられる。硼素化合物としては、硼酸、硼酸塩（例、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ_３、ＳｃＢＯ_３、ＹＢＯ_３、ＬａＢＯ_３、Ｍｇ_３（ＢＯ_３）_２、Ｃｏ_３（ＢＯ_３）_２）、二硼酸塩（例、Ｍｇ_２Ｂ_２Ｏ_５、Ｃｏ_２Ｂ_２Ｏ_５）、メタ硼酸塩（例、ＬｉＢＯ_２、Ｃａ（ＢＯ_２）_２、ＮａＢＯ_２、ＫＢＯ_２）、四硼酸塩（例、Ｎａ_２Ｂ_４Ｏ_７・１０Ｈ_２Ｏ）、五硼酸塩（例、ＫＢ_５Ｏ_８・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ_２Ｂ_６Ｏ_１１・７Ｈ_２Ｏ、ＣｓＢ_５Ｏ_５）等を挙げることができる。
また、その他のゲル化剤としては、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート等を挙げることができる。ゲル化剤層又は被ゲル化剤層は、ゲル化剤又は被ゲル化剤を水及び／又は有機溶剤に溶解させて調整される。この溶液の濃度は、０．０５〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜７重量％である。水と混合して、又は単独で用いられる有機溶剤としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル及びジクロロメタン等のハロゲン化溶剤等を挙げることができる。ゲル化剤液の塗布量は２〜４０ｇ／ｍ^２程度であることが好ましい。 Examples of combinations of gelling agent and gelling agent used in this embodiment include combinations of boric acid, borax, etc. and polyvinyl alcohol (PVA), combinations of copper sulfate, formic acid and casein, calcium, and barium. A combination of a metal salt such as aluminum, copper, or iron and alginic acid, or a combination of an electrolyte such as monovalent or polyvalent metal ions (eg, magnesium sulfate, copper sulfate, aluminum sulfate, etc.) and colloidal silica can be used.
Further, examples of the gelling agent that can be used include boron compounds that rapidly cause a crosslinking reaction when used in combination with polyvinyl alcohol. Boron compounds include boric acid, borates (eg, orthoborate, InBO ₃ , ScBO ₃ , YBO ₃ , LaBO ₃ , Mg ₃ (BO ₃ ) ₂ , Co ₃ (BO ₃ ) ₂ ), diborate (eg, Mg ₂ B ₂ O ₅ , Co ₂ B ₂ O ₅ ), metaborate (eg, LiBO ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), tetraborate (eg, Na ₂ B ₄ O) ₇ · _10H 2 O), it can be given five borate _{_{_{_{(e.g., KB 5 O 8 · 4H 2}}}} O, Ca 2 B 6 O 11 · 7H 2 O, a _CsB 5 _{O 5)} or the like.
Other gelling agents include glyoxal, melamine / formaldehyde (eg, methylol melamine, alkylated methylol melamine), methylol urea, resol resin, polyisocyanate, and the like. The gelling agent layer or the gelling agent layer is prepared by dissolving the gelling agent or the gelling agent in water and / or an organic solvent. The concentration of this solution is preferably 0.05 to 10% by weight, particularly 0.1 to 7% by weight. Examples of the organic solvent used alone or mixed with water include alcohols such as methanol and isopropyl alcohol; ketones such as methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate; aromatic solvents such as toluene; ethers such as tetrahydrofuran; And halogenated solvents such as The coating amount of the gelling agent liquid is preferably about ² to 40 g / m2.

インク受理層１４は、支持材たる基材１２と光沢層１６との間に少なくとも一層設けられる。このインク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′は、無機顔料及び／又は有機顔料とインク定着剤、バインダ、その他の顔料分散剤、耐水化剤等を混合してなる。 The ink receiving layer 14 is provided at least in one layer between the base material 12 and the gloss layer 16 as a support material. The coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 is formed by mixing an inorganic pigment and / or an organic pigment with an ink fixing agent, a binder, other pigment dispersants, a water resistance agent and the like.

コーティング組成物１４′を構成するフィラーとしては、シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム等の顔料が挙げられる。さらに詳細に説明すると、顔料としては無機微粒子を含み、該無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。透明性を低下させない点から、屈折率が１．４０〜１．６０の範囲にあるものが好ましく、特にシリカ微粒子が好ましい。また無機微粒子の平均一次粒子径は透明性の観点から、３０ｎｍ以下が一般的であり、好ましくは１５ｎｍ以下、特に好ましくは３〜１０ｎｍ程度である。また、屈折率は１．４５付近であることが好ましい。シリカ微粒子は、表面のシラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすく、さらに、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に、特に空隙率の大きい構造を形成することができるためインク吸収特性の向上に有効である。用い得るシリカ微粒子は製造法により湿式法と乾式法に大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させ含水シリカを得る方法が主流である。一方の乾式法シリカは、ハロゲン化ケイ素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得る方法が主流である。これらの含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の場合に特に空隙率が高い三次元構造を形成することが知られており、本願発明に用いるのに好ましい。シリカ微粒子では、多孔質層の透明性の観点から、シリカ微粒子に組み合わせる樹脂の種類が重要であり、無水シリカの場合は、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を用いることが好ましく、なかでも、特に低鹸化度、具体的には、鹸化度７０〜９０％のポリビニルアルコールが光透過性の点で好適である。ＰＶＡは、構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくし、これにより、空隙率の高い構造の色材受容層が得られると考えられる。三次元網目構造を有する多孔質層はインクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、且つ、インク滲みやインク溜まりのない精細な記録が可能であるばかりでなく、感熱記録における色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着できる。すなわち、色材やトナーが多孔質層の細孔内に浸入し、三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効果が発生して、色材等が強固に固定される。また、透明層を構成する無機微粒子の割合が多いため、耐熱性が高く、耐エンボス性も高いという特徴がある。 Examples of the filler constituting the coating composition 14 'include pigments such as silica, colloidal silica, calcium carbonate, and aluminum oxide. More specifically, the pigment contains inorganic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica fine particles, colloidal silica, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, muscovite, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, boehmite. And pseudo boehmite. From the viewpoint of not reducing transparency, those having a refractive index in the range of 1.40 to 1.60 are preferred, and silica fine particles are particularly preferred. The average primary particle size of the inorganic fine particles is generally 30 nm or less, preferably 15 nm or less, particularly preferably about 3 to 10 nm, from the viewpoint of transparency. The refractive index is preferably around 1.45. Silica fine particles are easy to adhere to each other due to hydrogen bonding due to silanol groups on the surface. Furthermore, when the average primary particle diameter is 10 nm or less, it is possible to form a structure with a particularly high porosity, thereby improving ink absorption characteristics. It is effective for. Silica fine particles that can be used are roughly classified into a wet method and a dry method depending on the production method. In the wet method, a method in which activated silica is produced by acid decomposition of silicate, and this is appropriately polymerized and coagulated and precipitated to obtain hydrous silica is the mainstream. On the other hand, dry-process silica is a method by high-temperature gas-phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by arc in an electric furnace and oxidized with air ( The method of obtaining anhydrous silica by the arc method) is the mainstream. These hydrous silica and anhydrous silica differ in the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and show different properties, but in the case of anhydrous silicic acid (anhydrous silica), the porosity is particularly high in three dimensions. It is known to form a structure and is preferred for use in the present invention. In silica fine particles, from the viewpoint of transparency of the porous layer, the type of resin combined with the silica fine particles is important. In the case of anhydrous silica, it is preferable to use polyvinyl alcohol (PVA) as a water-soluble resin, In particular, polyvinyl alcohol having a low saponification degree, specifically, a saponification degree of 70 to 90% is preferable in terms of light transmittance. PVA has a hydroxyl group in the structural unit, and this hydroxyl group and a silanol group on the surface of the silica fine particle form a hydrogen bond, thereby making it easy to form a three-dimensional network structure in which the secondary particle of the silica fine particle is a chain unit. Thus, it is considered that a colorant receiving layer having a structure with a high porosity can be obtained. The porous layer having a three-dimensional network structure absorbs ink rapidly by capillary action in ink jet recording, and not only enables fine recording without ink bleeding or ink accumulation, but also a color material in thermal recording, In addition, the toner in electrophotographic recording can be firmly adhered. That is, the coloring material or toner penetrates into the pores of the porous layer, the shape anchor effect due to the three-dimensional network structure is generated, and the coloring material or the like is firmly fixed. Moreover, since there are many ratios of the inorganic fine particle which comprises a transparent layer, it has the characteristics that heat resistance is high and embossing resistance is also high.

コーティング組成物１４′を構成するインク定着剤（カチオン化剤）としては、４級アンモニウム塩ポリマー、ポリアミン及びその誘導体、アルキルアミン重合体、ジシアンジアミド型カチオン樹脂等が挙げられる。特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基，カルボキシル基，アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン，３級アミン，４級アンモニウム塩からなるカチオン性インク定着剤を配合すると、インク受理層１４中で染料が捕獲されることになる。したがって、色彩性が向上し且つ不溶な塩が形成されることによって水を滴下したときあるいは吸湿したときにおいてインクの流れ出しや滲み出しを抑制できる。 Examples of the ink fixing agent (cationizing agent) constituting the coating composition 14 'include quaternary ammonium salt polymers, polyamines and derivatives thereof, alkylamine polymers, dicyandiamide type cationic resins, and the like. In particular, from secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammonium salts that form insoluble salts with sulfonic acid groups, carboxyl groups, amino groups, and the like in water-soluble direct dyes and water-soluble acidic dyes that are dye components of water-based inks. When the cationic ink fixing agent is added, the dye is captured in the ink receiving layer 14. Therefore, when the water is dropped or moisture is absorbed by improving the color and forming an insoluble salt, the ink can be prevented from flowing out and bleeding.

コーティング組成物１４′を構成するバインダとしては、シリコン変性ポリビニルアルコール等のＰＶＡ、澱粉、ＳＢＲ系ラテックス、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等が挙げられる。さらに詳細に説明すると、バインダとしては、例えば、酸化澱粉，エーテル化澱粉，リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カゼイン，ゼラチン，大豆蛋白，ポリビニルアルコール又はその誘導体；各種酸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物，カルボキシル化物，カチオン化物等の各種誘導体；ポリビニルピロリドン，無水マイレン酸樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体，メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；あるいはこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂，尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート等のアクリル；酸エステル；メタクリル酸エステルの重合体又は共重合体樹脂；ポリウレタン樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー，ポリビニルブチラール，アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させるときは、これらの中からゲル化剤又は被ゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。 Examples of the binder constituting the coating composition 14 'include PVA such as silicon-modified polyvinyl alcohol, starch, SBR latex, acrylic resin, and urethane resin. More specifically, examples of the binder include starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphate esterified starch; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; casein, gelatin, soy protein, polyvinyl alcohol or the like Derivatives: Polyvinyl alcohols of various degrees of oxidation or various derivatives thereof such as silanol modified products, carboxylated products, cationized products, etc .; conjugated dienes such as polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer Copolymer copolymer latex; acrylic polymer latex such as acrylate and methacrylate polymers or copolymers; vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer; Functional group-modified polymer latex with functional group-containing monomers such as carboxy groups of various polymers; water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as melamine resins and urea resins; acrylics such as polymethyl methacrylate; acid esters A polymer or copolymer resin of methacrylic acid ester; a synthetic resin adhesive such as polyurethane resin, unsaturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd resin, and the like. When the gelling agent or the gelling agent is contained in the binder, a material that does not gel by reacting with the gelling agent or the gelling agent is selected from these.

その他、インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′には必要に応じて、メラミン樹脂等の耐水化剤等を含めてもよい。さらに、コーティング組成物１４′には、種々の目的をもって他のものを配合してもよい。例えば、顔料分散剤，増粘剤，流動性改良剤，消泡剤，抑泡剤，離型剤，発泡剤，浸透剤，着色染料，着色顔料，蛍光増白剤，紫外線吸収剤，酸化防止剤，防腐剤，防バイ剤，湿潤紙力増強剤，乾燥紙力増強剤などの各種添加剤を、目的に応じて適宜配合することができる。 In addition, the coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 may contain a water-proofing agent such as a melamine resin, if necessary. Further, the coating composition 14 'may be blended with other materials for various purposes. For example, pigment dispersants, thickeners, fluidity improvers, antifoaming agents, antifoaming agents, mold release agents, foaming agents, penetrating agents, colored dyes, colored pigments, fluorescent whitening agents, UV absorbers, antioxidants Various additives such as agents, preservatives, antibacterial agents, wet paper strength enhancers, and dry paper strength enhancers can be appropriately blended depending on the purpose.

インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′における顔料とバインダとの配合割合は、顔料１００重量部に対し、バインダが３〜７０重量部であり、さらに好ましくは、５〜５０重量部であるが、顔料１００重量部に対するバインダの配合割合が３重量部未満であると、インク受理層１４の塗膜強度が不足する場合がある。一方、バインダの配合割合が７０重量部を超えると、インク受理層１４のインク吸収性が低下する場合がある。 The blending ratio of the pigment and the binder in the coating composition 14 'for forming the ink receiving layer 14 is 3 to 70 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the pigment. However, when the blending ratio of the binder with respect to 100 parts by weight of the pigment is less than 3 parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer 14 may be insufficient. On the other hand, when the blending ratio of the binder exceeds 70 parts by weight, the ink absorbability of the ink receiving layer 14 may be lowered.

ここでインク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′における顔料とバインダ等との配合割合の一例を示せば次の通りである。例えば、顔料として多孔質材料である固体又は粉体状の非結晶シリカ（二酸化ケイ素ＳｉＯ_２）を重量比で１００重量部と、バインダとしてポリビニルアルコールを重量比で４５重量部と、インク定着剤として液体状のポリアミン誘導体を重量比で３０重量部と、耐水化剤としてアセタール（ホルマール）を重量比で１０重量部と、分散剤として粉体状のヘキサメタリン酸を重量比で１重量部を混合して、インク受理層１４を形成することができる。 Here, an example of the blending ratio of the pigment and the binder in the coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 is as follows. For example, solid or powdery amorphous silica (silicon dioxide SiO ₂ ) which is a porous material as a pigment is 100 parts by weight, polyvinyl alcohol is 45 parts by weight as a binder, and an ink fixing agent. 30 parts by weight of a liquid polyamine derivative, 10 parts by weight of acetal (formal) as a water-resistant agent, and 1 part by weight of powdered hexametaphosphoric acid as a dispersant are mixed. Thus, the ink receiving layer 14 can be formed.

インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗工量は、要求される光沢，インク吸収性，支持体の種類等により異なるので一概にはいえないが、通常は１ｇ／ｍ^２以上、好ましくは、５〜１５ｇ／ｍ^２である。また、インク受理層１４はある一定の塗工量を２度以上に分けて塗設してもよい。 The coating amount of the coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 varies depending on the required gloss, ink absorbability, type of support, etc., but cannot be generally stated, but is usually 1 g / m ^2. As mentioned above, Preferably, it is 5-15 g / m < ² >. Further, the ink receiving layer 14 may be applied by dividing a certain coating amount into two or more times.

インク受理層１４を形成するためのコーティング組成物１４′の塗設は、各種塗設装置をオンマシンやオフマシンで使用して行うことができる。塗設装置としては、例えば、各種ブレードコータ，ロールコータ，エアーナイフコータ，バーコータ，ロッドプレードコータ，カーテンコータ，ショートドウェルコータ，サイズプレス等がある。また、インク受理層１４を平滑にするためにインク受理層の塗設後に、例えば、マシンカレンダー，ＴＧカレンダー，ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用して平坦化仕上げを行ってもよい。なお、インク受理層１４の層数は、必要に応じて適宜に決定することができ、１層でもよく複数層積層してもよい。 The coating composition 14 ′ for forming the ink receiving layer 14 can be applied using various coating apparatuses on-machine or off-machine. Examples of the coating apparatus include various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, and size presses. Further, in order to make the ink receiving layer 14 smooth, after the ink receiving layer is coated, a flattening finish may be performed using a calendar device such as a machine calendar, a TG calendar, or a soft calendar. In addition, the number of layers of the ink receiving layer 14 can be appropriately determined as necessary, and may be one layer or a plurality of layers.

次に、光沢層１６について説明する。光沢層１６は、透明性を有し、コロイダルシリカ複合体エマルジョンなどからなるコーティング組成物１６ａから構成されるものであり、支持体たる基材１２及びインク受理層１４上に少なくとも１層設けられる。コロイダルシリカ複合体エマルジョンとしては、コロイダルシリカ／アクリル／スチレン、又はコロイダルシリカ／アクリルなどが選択できる。光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａは、コロイダルシリカ複合体エマルジョンを主成分とするものと、フィラーとバインダの混合物を主成分とするものが考えられる。この場合のフィラーとしては、上述のインク受理層１４に用いたインク吸着用の顔料と同様のものを用いることができるが、好ましいのはコロイダルシリカである。また、バインダとしては、上述のインク受理層１４と同様のものを用いることができるが、好ましいのは水溶性樹脂である。この水溶性樹脂としては、親水性構造単位あるいはカルボキシル基等の解離性基を有する樹脂が挙げられ、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類、及び澱粉；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；そしてアミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４級アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。バインダの中にゲル化剤又は被ゲル化剤を含有させるときは、これらの中からゲル化剤又は被ゲル化剤と反応してゲル化しない材料が選択される。具体的には、例えばフィラーとしてのコロイダルシリカ１００重量部に対し、０．００１ないし１００重量部混ぜるとよい。但し、水溶性樹脂が０．００１以下の場合には、光沢層の被膜強度が出にくく、塗工性も悪い。１００重量部以上となると光沢層に微細孔が形成されにくく、インクが光沢層１６を通過してインク受理層１４に達しない。また、適宜ポリビニルアルコール等に耐水性を付与すべく、例えば尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体の耐水化剤を混ぜたり、硬化剤を混ぜてもよい。 Next, the gloss layer 16 will be described. The gloss layer 16 has transparency and is composed of a coating composition 16a made of a colloidal silica composite emulsion or the like, and is provided on at least one layer on the substrate 12 and the ink receiving layer 14 as a support. As the colloidal silica composite emulsion, colloidal silica / acrylic / styrene, colloidal silica / acrylic, or the like can be selected. The coating composition 16a for forming the glossy layer 16 may be one having a colloidal silica composite emulsion as a main component and one having a mixture of a filler and a binder as a main component. As the filler in this case, the same pigment as the ink adsorbing pigment used in the ink receiving layer 14 can be used, but colloidal silica is preferable. Moreover, as a binder, the thing similar to the above-mentioned ink receiving layer 14 can be used, However, A water-soluble resin is preferable. Examples of the water-soluble resin include a resin having a hydrophilic structural unit or a dissociable group such as a carboxyl group. For example, polyvinyl alcohol (PVA), which is a resin having a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit, a cellulose resin. (Methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), etc.), chitins, and starch; polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), which is a resin having an ether bond, Mention may be made of polyethylene glycol (PEG) and polyvinyl ether (PVE); and polyacrylamide (PAAM) and polyvinylpyrrolidone (PVP) which are resins having amide groups or amide bonds. Polyacrylic acid salt having a carboxyl group as a dissociable group, maleic acid resin, alginic acid salt and gelatins; polystyrene sulfonic acid salt having sulfone group, amino group, imino group, tertiary amine and quaternary ammonium salt Examples thereof include polyallylamine (PAA), polyethyleneimine (PEI), epoxidized polyamide (EPAm), polyvinylpyridine, and gelatins. When the gelling agent or the gelling agent is contained in the binder, a material that does not gel by reacting with the gelling agent or the gelling agent is selected from these. Specifically, for example, 0.001 to 100 parts by weight may be mixed with 100 parts by weight of colloidal silica as a filler. However, when the water-soluble resin is 0.001 or less, the coating strength of the glossy layer is difficult to be obtained and the coating property is also poor. When the amount is 100 parts by weight or more, micropores are hardly formed in the glossy layer, and the ink does not pass through the glossy layer 16 and reach the ink receiving layer 14. Further, in order to appropriately impart water resistance to polyvinyl alcohol or the like, for example, a water-resistant agent of urea glyoxal / acrylamide polymer may be mixed, or a curing agent may be mixed.

この光沢紙１０では、光沢層１６の表面が平滑となるように形成され、それによって美しい光沢を有する液状インク記録用光沢紙１０となっている。このような液状インク記録用光沢紙１０を製造するには、図２に示すように、被ゲル化剤層の上にまず光沢層１６を形成するためのコーティング組成物１６ａを塗布し、その上にフィルム１８の平滑面が密着させられる。平滑面を有するフィルム１８としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミド（ナイロン）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポルビニルアルコール（ビニロン）フィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ＥＶＡ共重合体フィルムやアイオノマーフィルムなどのエチレン共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム、セロファンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、アルミニウム箔、アセテートフィルムなどのフィルムや、これ以外の平滑な面を有するフィルム単体、又はこれらのフィルムを貼り合わせた紙及びフィルムなどが使用できる。また、光沢層１６との離型性をよくするために、平滑面に離型剤を塗布してもよい。 In this glossy paper 10, the glossy layer 16 is formed so that the surface of the glossy layer 16 is smooth, and thereby the glossy paper 10 for recording liquid ink having a beautiful glossiness. In order to produce such a glossy paper 10 for recording liquid ink, as shown in FIG. 2, a coating composition 16a for forming the gloss layer 16 is first applied on the gelling agent layer, and then, The smooth surface of the film 18 is brought into close contact. As the film 18 having a smooth surface, for example, a polyethylene film, a polypropylene film, a polyamide (nylon) film, a polyester film, a polyethylene naphthalate film, a polystyrene film, a porvinyl alcohol (vinylon) film, a polyether ketone film, a polysulfone film, Polyethersulfone film, polyetherimide film, ethylene copolymer film such as EVA copolymer film and ionomer film, polycarbonate film, cellophane film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, aluminum foil, acetate film, etc. A film, a film having a smooth surface other than the above, or a paper and a film obtained by bonding these films together. There can be used. In order to improve the releasability with the gloss layer 16, a release agent may be applied to the smooth surface.

塗布されたコーティング組成物１６ａにフィルム１８の平滑面を密着したのち、コーティング組成物１６ａを乾燥成膜化して光沢層１６を形成し、その後フィルム１８が剥離される。図２において、斜線で示す光沢層の材料１６ａは、未乾燥の状態であることを示す。フィルム１８の平滑面が密着された後、剥離された光沢層１６の表面は平滑となり、美しい光沢紙１０を得ることができる。したがって、光沢紙１０の製造工程において、紫外線照射装置などを必要とせず、光沢紙の製造を簡単にすることができる。なお、コーティング組成物１６ａの塗工程はコーティング組成物１４′の塗設装置として例示したものと同様のものを用いることができる。 After the smooth surface of the film 18 is adhered to the applied coating composition 16a, the coating composition 16a is formed into a dry film to form the glossy layer 16, and then the film 18 is peeled off. In FIG. 2, the material 16a of the glossy layer indicated by hatching indicates that it is in an undried state. After the smooth surface of the film 18 is adhered, the surface of the peeled gloss layer 16 becomes smooth, and a beautiful glossy paper 10 can be obtained. Therefore, in the manufacturing process of the glossy paper 10, it is possible to simplify the manufacture of the glossy paper without requiring an ultraviolet irradiation device or the like. In addition, the coating process of the coating composition 16a can use the thing similar to what was illustrated as a coating apparatus of coating composition 14 '.

また、別の方法として、光沢層１６を形成するために、図３に示すように、先にフィルム１８の平滑面に光沢層の材料１６ａを塗布してもよい。この場合、光沢層の材料１６ａが乾燥する前に、光沢層のコーティング組成物１６ａの層は、被ゲル化剤層の面に圧着される。そして、光沢層の材料１６ａが乾燥して光沢層１６が形成されたのちに、フィルム１８が光沢層１６から剥離される。このように、光沢層の材料１６ａは、基材１２側に塗布してもよいし、フィルム１８側に塗布してもよく、光沢層１６が形成された後でフィルム１８を剥離することにより、光沢を有する光沢紙１０を得ることができる。 As another method, in order to form the gloss layer 16, the gloss layer material 16a may be first applied to the smooth surface of the film 18, as shown in FIG. In this case, before the gloss layer material 16a is dried, the gloss layer coating composition 16a is pressure-bonded to the surface of the gelling agent layer. Then, after the gloss layer material 16 a is dried to form the gloss layer 16, the film 18 is peeled from the gloss layer 16. In this way, the gloss layer material 16a may be applied to the substrate 12 side or may be applied to the film 18 side, and after the gloss layer 16 is formed, the film 18 is peeled off. A glossy paper 10 having gloss can be obtained.

この光沢紙１０の光沢層１６は複数の微細な孔を有する多孔質な膜ないし層として形成される。インクジェットプリンタ等から供給されたインクジェットインクなどの液状インクは、微細な孔を通じて光沢層１６からインク受理層１４にしみ込み定着する。 The glossy layer 16 of the glossy paper 10 is formed as a porous film or layer having a plurality of fine pores. Liquid ink such as inkjet ink supplied from an inkjet printer or the like penetrates and fixes from the glossy layer 16 to the ink receiving layer 14 through fine holes.

次に、この実施形態の液状インク記録用光沢紙１０に適用される液状インクについて説明する。この液状インクは水性インクであり、該水性インクは、着色剤及び液媒体、その他添加剤からなる記録用液体である。着色剤としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料が用いられる。 Next, the liquid ink applied to the glossy paper 10 for recording liquid ink of this embodiment will be described. This liquid ink is a water-based ink, and the water-based ink is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other additives. As the colorant, a water-soluble dye such as a direct dye, an acid dye, a basic dye, a reactive dye, or a food coloring matter is used.

直接染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌａｃｋ
４８，４９，５１，５６，６２，７１，７４，７５，７７，７８，８０
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＹｅｌｌｏｗ
４２，４４，４８，５０，５１，５８，７２，８５，８６，８７，８８，９８
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＯｒａｎｇｅ
７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１，１０８
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ
７５，７７，８０，８１，８３，８４，８５，９０，９４，９９，１０１
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｌｕｅ
１２０，１２３，１５８，１６３，１６５，１９２，１９３，１９４，１９５
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＧｒｅｅｎ
１，６，８，２８，３３，３７，６３，６４
Ｃ．Ｉ．ＤｉｒｅｃｔＢｒｏｗｎ
２，６，２５，２７，４４，５８，９５，１００，１０６，１１２，１７３
などが用いられる。 Although it does not specifically limit as a direct dye, For example,
C. I. Direct Black
48, 49, 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 78, 80
C. I. Direct Yellow
42, 44, 48, 50, 51, 58, 72, 85, 86, 87, 88, 98
C. I. Direct Orange
77, 80, 81, 83, 84, 85, 90, 94, 99, 101, 108
C. I. Direct Red
75, 77, 80, 81, 83, 84, 85, 90, 94, 99, 101
C. I. Direct Blue
120, 123, 158, 163, 165, 192, 193, 194, 195
C. I. Direct Green
1, 6, 8, 28, 33, 37, 63, 64
C. I. Direct Brown
2, 6, 25, 27, 44, 58, 95, 100, 106, 112, 173
Etc. are used.

酸性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌａｃｋ
６０，９４，１０７，１０９，１１２，１１８，１１９，１２１，１２２
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ
７，８，１０，３３，５６，６４
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＲｅｄ
８５，８７，８８，８９，９２，９４，９７，１０６，１０８，１１０
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＶｉｏｌｅｔ
７，１１，１５，３４，３５，４１，４３，４９，７５
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｌｕｅ
９３，１０２，１０４，１１１，１１３，１１７，１２０，１２４，１２６
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＧｒｅｅｎ
３，１２，１９，２７，４１，９，１６，２０，２５
Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＢｒｏｗｎ
４，１４
などが用いられる。 Although it does not specifically limit as an acid dye, For example,
C. I. Acid Black
60, 94, 107, 109, 112, 118, 119, 121, 122
C. I. Acid Orange
7, 8, 10, 33, 56, 64
C. I. Acid Red
85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 108, 110
C. I. Acid Violet
7, 11, 15, 34, 35, 41, 43, 49, 75
C. I. Acid Blue
93, 102, 104, 111, 113, 117, 120, 124, 126
C. I. Acid Green
3, 12, 19, 27, 41, 9, 16, 20, 25
C. I. Acid Brown
4,14
Etc. are used.

塩基性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌａｃｋ
２，８
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＹｅｌｌｏｗ
１，２，１１，１２，１４，２１，３２，３６
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＯｒａｎｇｅ
２，１５，２１，２２
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ
１，２，９，１２，１３，３７
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ
１，３，７，１０，１４
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌｕｅ
１，３，５，７，９，２４，２５，２６，２８，２９
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＧｒｅｅｎ
１，４
Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｒｏｗｎ
１，１２
などが用いられる。 The basic dye is not particularly limited, but for example,
C. I. Basic Black
2,8
C. I. Basic Yellow
1, 2, 11, 12, 14, 21, 32, 36
C. I. Basic Orange
2,15,21,22
C. I. Basic Red
1, 2, 9, 12, 13, 37
C. I. Basic Violet
1, 3, 7, 10, 14
C. I. Basic Blue
1, 3, 5, 7, 9, 24, 25, 26, 28, 29
C. I. Basic Green
1, 4
C. I. Basic Brown
1,12
Etc. are used.

反応性染料としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌａｃｋ
１，３，５，６，８，１２，１４
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＹｅｌｌｏｗ
１，２，３，１３，１４，１５，１７
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＯｒａｎｇｅ
２，５，７，１６，２０，２４
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＲｅｄ
６，７，１１，１２，１５，１７，２１，２３，２４，３５，３６，４２
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＶｉｏｌｅｔ
２，４，５，８，９
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｌｕｅ
２，５，７，１２，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２０，２１，２５
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＧｒｅｅｎ
５，７
Ｃ．Ｉ．ＲｅａｃｔｉｖｅＢｒｏｗｎ
１，７，１６
などが用いられる。 Although it does not specifically limit as a reactive dye, For example,
C. I. Reactive Black
1,3,5,6,8,12,14
C. I. Reactive Yellow
1, 2, 3, 13, 14, 15, 17
C. I. Reactive Orange
2, 5, 7, 16, 20, 24
C. I. Reactive Red
6, 7, 11, 12, 15, 17, 21, 23, 24, 35, 36, 42
C. I. Reactive Violet
2, 4, 5, 8, 9
C. I. Reactive Blue
2, 5, 7, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25
C. I. Reactive Green
5,7
C. I. Reactive Brown
1,7,16
Etc. are used.

さらに食品用色素としては、特に限定するものではないが、例えば、
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌａｃｋ
２
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＹｅｌｌｏｗ
３，４，５
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＲｅｄ
２，３，７，９，１４，５２，８７，９２，９４，１０２，１０４，１０５
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＶｉｏｌｅｔ
２
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＢｌｕｅ
１，２
Ｃ．Ｉ．ＦｏｏｄＧｒｅｅｎ
２，３
などが用いられる。 Furthermore, the food coloring is not particularly limited, for example,
C. I. Food Black
2
C. I. Food Yellow
3,4,5
C. I. Food Red
2, 3, 7, 9, 14, 52, 87, 92, 94, 102, 104, 105
C. I. Food Violet
2
C. I. Food Blue
1, 2
C. I. Food Green
2, 3
Etc. are used.

また水性インクの液媒体としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルは好ましいものである。その他の添加剤としては例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が挙げられる。 As the liquid medium of the water-based ink, water and various water-soluble organic solvents, for example, polyhydric alcohols such as diethylene glycol, lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether are preferable. Is. Examples of other additives include pH adjusters, metal sequestering agents, antifungal agents, viscosity modifiers, surface tension modifiers, wetting agents, surfactants, and rust inhibitors.

また、この実施形態の光沢紙は、上述の水性インクに限らず、記録時に液状であるインクを使用する種々の記録媒体として用いることが可能である。そのような記録媒体としては、例えば、ワックス類や樹脂成分と染料・顔料などを主体成分とする熱溶融性常温固体インクを樹脂フィルムや高密度紙や合成紙などの薄い支持体上に熱溶融塗布したインクシートをドナーシートとして、そのドナーシートのインク裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱溶融型転写記録媒体、上記の如き熱溶融性常温固体インクを加熱溶融し、微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録媒体、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録媒体、光重合型モノマー、無色又は有色の染料及び／又は顔料を含有するマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートの受像記録媒体などが挙げられる。これらの記録媒体において共通していることは、記録時にインクが液状となっている点である。液状インクは、硬化、固化又は定着するまでの間に記録媒体のインク受理層の深さ方向又は面方向に浸透又は拡がっていく。このため、記録媒体もそれぞれの方式に応じた吸収性が必要となる。したがって、この発明にかかる光沢紙を上記した各種の記録媒体として利用することが可能である。 The glossy paper of this embodiment is not limited to the water-based ink described above, and can be used as various recording media that use ink that is liquid during recording. As such a recording medium, for example, a hot-melt room temperature solid ink mainly composed of waxes, resin components and dyes / pigments is heat-melted on a thin support such as a resin film, high-density paper or synthetic paper. The coated ink sheet is used as a donor sheet, heated from the back side of the ink on the donor sheet, and a hot-melt transfer recording medium for transferring the ink by melting it. Ink jet recording medium for recording, flight recording, ink jet recording medium using an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent, a photo-sensitive monomer, a photosensitive pressure-sensitive type using a microcapsule containing a colorless or colored dye and / or pigment Examples thereof include an image receiving recording medium of a donor sheet. What is common in these recording media is that the ink is in a liquid state during recording. The liquid ink penetrates or spreads in the depth direction or the surface direction of the ink receiving layer of the recording medium until it is cured, solidified, or fixed. For this reason, the recording medium also needs to have absorptivity according to each method. Therefore, the glossy paper according to the present invention can be used as the various recording media described above.

以下、具体的な実施例を説明する。
（実施例１）
１．インク受理層
フィラーとして合成シリカを重量比で１００重量部、バインダとしてポリビニルアルコールを重量比で４０重量部、インク定着剤としてポリアミン誘導体を重量比で２５重量部、耐水化剤として尿素グリオキザール・アクリルアミド重合体を重量比で５重量部、混合してコーティング組成物１４´を形成した。このコーティング組成物１４´を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗設し、インク受理層１４を形成した。このインク受理層１４上にマイクロピペットで２マイクロリットルの液状インクを滴下したところ、インクが完全に吸収されるまでの時間は１５秒であった。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に４％ホウ酸水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化材層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのＰＶＡ１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成し、光沢紙１０を完成させた。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 Hereinafter, specific examples will be described.
Example 1
1. Ink-receiving layer 100 parts by weight of synthetic silica as filler, 40 parts by weight of polyvinyl alcohol as binder, 25 parts by weight of polyamine derivative as ink fixing agent, urea glyoxal / acrylamide weight as water-resistant agent The coalescence was mixed at 5 parts by weight to form a coating composition 14 '. 10 g / m ² (DRY) of this coating composition 14 ′ was coated on high quality paper as the base material 12 to form an ink receiving layer 14. When 2 microliters of liquid ink was dropped onto the ink receiving layer 14 with a micropipette, the time until the ink was completely absorbed was 15 seconds.
2. Gelling agent layer A thin gelling material layer was formed by applying a 4% boric acid aqueous solution, for example, 0.24 g / m ² (DRY) on the ink receiving layer 14 of the above 1 and drying it.
3. Gloss layer 100 parts by weight of colloidal silica and 10 parts by weight of PVA as a gelling agent are mixed to prepare a coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the gelling agent layer ² and dried. The glossy layer 16 was formed by coating, and the glossy paper 10 was completed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（実施例２）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１と同様に形成した。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に０．５％硫酸銅水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化剤層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのカゼイン１５重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 (Example 2)
1. Ink Receiving Layer The ink receiving layer 14 was formed in the same manner as in Example 1 described above.
2. Gelling agent layer A thin gelling agent layer was formed by applying a 0.5% aqueous copper sulfate solution, for example, 0.24 g / m ² (DRY) on the ink receiving layer 14 of the above 1 and drying it.
3. Glossy layer 100 parts by weight of colloidal silica and 15 parts by weight of casein as a gelling agent are mixed to prepare the coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the gelling agent layer ² and dried. Thus, the gloss layer 16 was formed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（実施例３）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１と同様に形成した。
２．ゲル化剤層
上記１のインク受理層１４の上に１．０％水酸化カルシウム水溶液を例えば０．２４ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより、薄いゲル化剤層を形成した。
３．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのアルギン酸１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記２のゲル化剤層上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 (Example 3)
1. Ink Receiving Layer The ink receiving layer 14 was formed in the same manner as in Example 1 described above.
2. Gelling agent layer A thin gelling agent layer was formed by applying a 1.0% calcium hydroxide aqueous solution, for example, 0.24 g / m ² (DRY) on the ink receiving layer 14 of the above 1 and drying it.
3. Glossy layer 100 parts by weight of colloidal silica and 10 parts by weight of alginic acid as a gelling agent are mixed to prepare a coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the gelling agent layer ² and dried. Thus, the gloss layer 16 was formed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（比較例１）
ゲル化剤層を形成せずに上述の実施例１，２，３と同様の組成物を用いて光沢紙１０をそれぞれ形成したところ、光沢層形成用のコーティング組成物１６ａがインク受理層１４に浸透して吸収されてしまい、いずれも所望の光沢を得ることができなかった。 (Comparative Example 1)
When the glossy paper 10 was formed using the same composition as in Examples 1, 2, and 3 without forming a gelling agent layer, the coating composition 16a for forming the glossy layer was formed on the ink receiving layer 14. It penetrated and was absorbed, and none of the desired gloss could be obtained.

（参考例１）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に４％ホウ酸水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのＰＶＡ１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成し、光沢紙１０を完成させた。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 ( Reference Example 1 )
1. Ink-Receiving Layer The ink-receiving layer 14 is prepared by applying 10 g / m ² (DRY) on a high-quality paper as a base material 12 by mixing a liquid prepared by mixing 4% boric acid aqueous solution with the composition of Example 1 described above and drying it. Formed by.
2. Gloss layer 100 parts by weight of colloidal silica and 10 parts by weight of PVA as a gelling agent are mixed to prepare a coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the ink receiving layer 14 and dried. The glossy layer 16 was formed by coating, and the glossy paper 10 was completed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（参考例２）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に０．５％硫酸銅水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのカゼイン１５重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 ( Reference Example 2 )
1. Ink-Receiving Layer The ink-receiving layer 14 was applied by applying 10 g / m ² (DRY) on a high-quality paper as a base material 12 by mixing a solution prepared by mixing a 0.5% copper sulfate aqueous solution with the composition of Example 1 described above and drying. Formed.
2. Glossy layer 100 parts by weight of colloidal silica and 15 parts by weight of casein as a gelling agent are mixed to prepare a coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the ink receiving layer 14 and dried. Thus, the gloss layer 16 was formed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（参考例３）
１．インク受理層
インク受理層１４は、上述の実施例１の組成に１．０％水酸化カルシウム水溶液を混合して調整した液を基材１２としての上質紙上に１０ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布し乾燥させることにより形成した。
２．光沢層
コロイダルシリカ１００重量部と被ゲル化剤としてのアルギン酸１０重量部を混合してコーティング組成物１６ａを調整し、上記１のインク受理層１４上に７ｇ／ｍ^２（ＤＲＹ）塗布・乾燥させて塗設することにより、光沢層１６を形成した。
この結果、液状インクの吸収速度の速いインク受理層１４の上に所望の光沢を有する光沢層１６を形成することができた。 ( Reference Example 3 )
1. Ink-Receiving Layer The ink-receiving layer 14 is prepared by applying 10 g / m ² (DRY) on fine paper as a base 12 using a liquid prepared by mixing a 1.0% calcium hydroxide aqueous solution with the composition of Example 1 described above. Formed by drying.
2. Glossy layer 100 parts by weight of colloidal silica and 10 parts by weight of alginic acid as a gelling agent are mixed to prepare a coating composition 16a, and 7 g / m ² (DRY) is applied onto the ink receiving layer 14 and dried. Thus, the gloss layer 16 was formed.
As a result, the gloss layer 16 having a desired gloss could be formed on the ink receiving layer 14 having a high liquid ink absorption rate.

（比較例２）
ゲル化剤及び被ゲル化剤を含有させずに上述の参考例１，２，３と同様の組成物を用いて光沢紙１０をそれぞれ形成したところ、光沢層形成用のコーティング組成物１６ａがインク受理層１４に浸透して吸収されてしまい、いずれも所望の光沢を得ることができなかった。 (Comparative Example 2)
When the glossy paper 10 was formed using the same composition as in Reference Examples 1 , 2, and 3 described above without containing the gelling agent and the gelling agent, the coating composition 16a for forming the glossy layer was ink. It penetrated into the receiving layer 14 and was absorbed, and none of the desired gloss could be obtained.

本発明の液状インク記録用光沢紙及びその製造方法は、液状インクの吸収及び定着が速く、しかも高い光沢性を有する液状インク記録用光沢紙を得ることができることから、液状インク記録用光沢紙の用途に好適に用いることができる。 The liquid ink recording glossy paper of the present invention and the method for producing the same make it possible to obtain a liquid ink recording glossy paper that absorbs and fixes liquid ink quickly and has high glossiness. It can use suitably for a use.

この発明の一実施形態である液状インク記録用光沢紙の断面図解図である。1 is a cross-sectional view of a liquid ink recording glossy paper according to an embodiment of the present invention. 図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、光沢層の材料の上にフィルムを貼り付ける工程を示す断面図解図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a process of attaching a film on a material for a glossy layer in order to produce the glossy paper for recording liquid ink shown in FIG. 1. 図１に示す液状インク記録用光沢紙を製造するために、フィルムに形成された光沢層を中間層の材料の上に積層する工程を示す断面図解図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a process of laminating a glossy layer formed on a film on a material for an intermediate layer in order to produce the glossy paper for recording liquid ink shown in FIG. 1.

１０液状インク記録用光沢紙
１２基材
１４インク受理層
１６光沢層
１６ａ光沢層を形成するためのコーティング組成物
１８フィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Glossy paper for liquid ink recording 12 Base material 14 Ink receiving layer 16 Glossy layer 16a Coating composition for forming glossy layer 18 Film

Claims

A glossy paper for liquid ink recording comprising: preparing a base material; forming an intermediate layer on one main surface thereof; and forming a glossy layer on a surface of the intermediate layer opposite to the base material. The gelling agent or gelling agent is contained in the intermediate layer, the gelling agent or gelling agent is contained in the glossy layer, and the gelling agent is formed when the glossy layer is formed. A method for producing glossy paper for liquid ink recording, wherein the coating composition for forming a glossy layer is prevented from penetrating into the intermediate layer by reacting the gel with the gelling agent.

Preparing a base material, forming an intermediate layer on one main surface thereof, forming a gelling agent layer or a gelling agent layer on a surface of the intermediate layer opposite to the base material, and Forming a glossy layer on the surface of the gelling agent layer opposite to the intermediate layer, and a method for producing a glossy paper for liquid ink recording, wherein the gelling agent or gelation is applied to the glossy layer. Preventing the penetration of the coating composition for forming the glossy layer into the intermediate layer by causing the gelling agent and the gelling agent to react with each other and gelling at the time of forming the glossy layer. A method for producing glossy paper for recording liquid ink.

In the step of forming the gloss layer, a coating composition for forming a gloss layer is applied on the intermediate layer or the gelling agent layer, and the smooth surface of the film having a smooth surface is adhered to the coating composition. The method for producing glossy paper for liquid ink recording according to claim 1, wherein the film is peeled off from the glossy layer after the glossy layer is formed.

In the step of forming the gloss layer, a coating composition for forming a gloss layer is applied to the smooth surface of a film having a smooth surface, and the coating composition is laminated on the intermediate layer or the gelling agent layer. The method for producing glossy paper for liquid ink recording according to claim 1, wherein the film is peeled from the glossy layer after the glossy layer is formed.

The intermediate layer constitutes an ink receiving layer for receiving liquid ink, and a plurality of fine holes are formed in the glossy layer, and the liquid ink soaks into the intermediate layer from these fine holes. The method for producing a glossy paper for recording liquid ink according to any one of claims 1 to 4.

6. The liquid ink recording according to claim 1, wherein the intermediate layer includes a pigment that absorbs an ink fixing agent and an ink dye, and is formed so that the liquid ink is adsorbed by the pigment. For producing glossy paper.

A glossy paper for recording liquid ink produced by the method according to any one of claims 1 to 6.