JP2009099652A - Solid electrolytic capacitor, and manufacturing method thereof - Google Patents

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Seiji Takagi
Shigetaka Furusawa
茂孝 古澤
Hiroyuki Matsuura
裕之 松浦
Tatsuji Aoyama
達治 青山
Yukiya Shimoyama
由起也 下山
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid electrolytic capacitor used for various kinds of pieces of electronic equipment etc., the solid electrolytic capacitor being inexpensive and having high performance. <P>SOLUTION: The solid electrolytic capacitor comprises an element 5 formed by laminating an anode foil 1 and a cathode foil 3 with a separator 4 interposed therebetween and a conductive polymer solid electrolyte 6 provided between the anode foil 1 and cathode foil 3 of the element 5 in an impregnation state, wherein PET (polyethylene terephthalate) is used for the separator 4 and PSSH (polystyrenesulfonic acid) is added to the conductive polymer solid electrolyte 6 to achieve the high-performance solid electrolytic capacitor which has higher capacity, lower ESR, and a higher breakdown voltage. Further, the solid electrolytic capacitor can be provided at a reduced cost price without adding any manufacturing process. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は各種電子機器に使用されるコンデンサの中で、特に、導電性高分子を固体電解質に用いた固体電解コンデンサに関するものである。   The present invention relates to a solid electrolytic capacitor using a conductive polymer as a solid electrolyte among capacitors used in various electronic devices.

電子機器の高周波化に伴い、電子部品の一つである電解コンデンサにおいても、従来よりも高周波領域でのインピーダンス特性に優れた大容量の電解コンデンサが求められてきており、このような要求に応えるために電気伝導度の高い導電性高分子を固体電解質に用いた固体電解コンデンサが種々検討されている。   In response to the higher frequency of electronic equipment, electrolytic capacitors, which are one of the electronic components, have been demanded for large-capacity electrolytic capacitors that have better impedance characteristics in the high frequency region than before, and meet these requirements. Therefore, various solid electrolytic capacitors using a conductive polymer having high electrical conductivity as a solid electrolyte have been studied.

また、大容量化の要求に対しては、電極箔を積層させる場合と比較して構造的に大容量化が容易な巻回形(陽極箔と陰極箔とをセパレータを介在させて巻回した構造のもの)による導電性高分子を固体電解質に用いた固体電解コンデンサが製品化されてきており、このような固体電解コンデンサは、寿命、温度特性に加え、特に優れた高周波特性を有するため、パーソナルコンピュータの電源回路等に広く採用されている。   In addition, in response to the demand for a large capacity, a wound form (anode foil and cathode foil are wound with a separator interposed therebetween), which is structurally easy to increase the capacity compared to the case of laminating electrode foils. Solid electrolytic capacitors using a conductive polymer of a structure) as a solid electrolyte have been commercialized, and since such solid electrolytic capacitors have particularly excellent high frequency characteristics in addition to lifetime and temperature characteristics, Widely used in personal computer power circuits and the like.

また、このような巻回形の構造を採る固体電解コンデンサには、陽極箔と陰極箔の接触を避けるために用いるセパレータとして、従来の駆動用電解液を電解質とする電解コンデンサに用いられているマニラ麻やクラフト紙からなる、いわゆる電解紙や、ガラス繊維不織布、乾式メルトブロー法による樹脂を主成分とする不織布等が用いられている。   In addition, in a solid electrolytic capacitor having such a wound structure, it is used as a separator used to avoid contact between the anode foil and the cathode foil in an electrolytic capacitor using a conventional driving electrolyte as an electrolyte. So-called electrolytic paper made of manila hemp or kraft paper, glass fiber non-woven fabric, non-woven fabric mainly composed of resin by dry melt blow method, and the like are used.

更には、セパレータにポリビニルアルコールを含有させたものを用いてコンデンサ素子を形成し、このコンデンサ素子にホウ酸化合物の溶液を含浸することにより、ビニル基を有する化合物とホウ酸化合物とからなる結合体を生成してコンデンサ素子内に含有させることにより、高耐電圧化を図るという技術が提案されている。   Furthermore, a capacitor element is formed by using a separator containing polyvinyl alcohol, and the capacitor element is impregnated with a solution of a boric acid compound, whereby a combined body composed of a compound having a vinyl group and a boric acid compound. A technique has been proposed in which a high withstand voltage is achieved by generating and containing it in a capacitor element.

なお、この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、例えば、特許文献1が知られている。
特開2003−100557号公報
As prior art document information related to the invention of this application, for example, Patent Document 1 is known.
JP 2003-1000055 A1

しかしながら上記従来の固体電解コンデンサでは、セパレータにポリビニルアルコールを含有させたものを用いたコンデンサ素子内にビニル基を有する化合物とホウ酸化合物とからなる結合体を含有させることによって高耐電圧化を図るようにしたものであるが、このような構成ではコンデンサ素子にホウ酸化合物の溶液を含浸する工程が必要になるため、生産性が低下すると共にコストアップに繋がるという問題があった。   However, in the conventional solid electrolytic capacitor described above, a high withstand voltage is achieved by including a combined body composed of a compound having a vinyl group and a boric acid compound in a capacitor element using a separator containing polyvinyl alcohol. However, such a configuration requires a step of impregnating the capacitor element with a solution of a boric acid compound, resulting in a problem that productivity is lowered and cost is increased.

更に、このような固体電解コンデンサが使用される電子機器等の小型化や高性能化に伴い、固体電解コンデンサの更なる高容量化、低ESR化、高耐電圧化等が要求されるため、このような要求に応えるための改良が必要であるという課題があった。   Furthermore, along with the downsizing and high performance of electronic devices and the like in which such a solid electrolytic capacitor is used, further increase in capacity, low ESR, high withstand voltage, etc. of the solid electrolytic capacitor are required. There existed a subject that the improvement for meeting such a request | requirement was required.

本発明はこのような従来の課題を解決し、更なる高容量化、低ESR化、高耐電圧化を図ると共に、低コスト化をも実現することが可能な固体電解コンデンサおよびその製造方法を提供することを目的とするものである。   The present invention solves such conventional problems, and provides a solid electrolytic capacitor and a method for manufacturing the same capable of realizing further higher capacity, lower ESR, higher withstand voltage, and lower cost. It is intended to provide.

上記課題を解決するために本発明は、陽極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させて積層または巻回した素子と、この素子の陽極箔と陰極箔の間に含浸された導電性高分子の固体電解質からなり、上記セパレータとしてPET(ポリエチレンテレフタレート)を用い、かつ、導電性高分子の固体電解質にPSSH(ポリスチレンスルホン酸)を添加した構成にしたものである。   In order to solve the above problems, the present invention provides an element in which an anode foil and a cathode foil are laminated or wound with a separator interposed therebetween, and a conductive polymer impregnated between the anode foil and the cathode foil of the element. The solid separator is made of PET (polyethylene terephthalate) as the separator, and PSSH (polystyrene sulfonic acid) is added to the conductive polymer solid electrolyte.

また、この固体電解コンデンサを製造する方法としては、陽極箔と陰極箔をその間にPET(ポリエチレンテレフタレート)製のセパレータを介在させて積層または巻回することにより素子を作製する工程と、複素環式モノマーであるエチレンジオキシチオフェンと酸化剤溶液からなる重合液に上記素子を浸漬して化学重合することによりポリエチレンジオキシチオフェンの固体電解質を陽極箔と陰極箔の間に形成する工程とを少なくとも有し、上記重合液を構成する酸化剤溶液にPSSH(ポリスチレンスルホン酸)を添加するようにしたものである。   In addition, as a method for producing this solid electrolytic capacitor, a step of producing an element by laminating or winding an anode foil and a cathode foil with a PET (polyethylene terephthalate) separator interposed therebetween, and a heterocyclic type And at least a step of forming a solid electrolyte of polyethylene dioxythiophene between the anode foil and the cathode foil by immersing the element in a polymerization solution comprising ethylenedioxythiophene as a monomer and an oxidizing agent solution and chemically polymerizing the element. In addition, PSSH (polystyrene sulfonic acid) is added to the oxidant solution constituting the polymerization solution.

以上のように本発明による固体電解コンデンサは、セパレータにPET(ポリエチレンテレフタレート)を用いた素子の陽極箔と陰極箔の間に含浸された導電性高分子からなる固体電解質にPSSH(ポリスチレンスルホン酸)を添加した構成により、高容量化、低ESR化、高耐電圧化を図った高性能の固体電解コンデンサを実現し、かつ、製造工程を追加することなく安価に提供することができるという効果が得られるものである。   As described above, the solid electrolytic capacitor according to the present invention has PSSH (polystyrene sulfonic acid) as a solid electrolyte made of a conductive polymer impregnated between an anode foil and a cathode foil of an element using PET (polyethylene terephthalate) as a separator. The effect of being able to provide a high-performance solid electrolytic capacitor with high capacity, low ESR, and high withstand voltage, and can be provided at low cost without adding a manufacturing process. It is obtained.

(実施の形態)
以下、実施の形態を用いて、本発明の特に全請求項に記載の発明について説明する。
(Embodiment)
Hereinafter, the invention described in the entire claims of the present invention will be described by using embodiments.

図1は本発明の一実施の形態による固体電解コンデンサの構成を示した一部切り欠き斜視図、図2は同固体電解コンデンサに使用される素子の要部を拡大した概念図であり、図1と図2において、1は表面をエッチング処理することにより粗面化層が形成され、この粗面化層上に化成処理によって誘電体酸化皮膜層2が形成されたアルミニウム箔からなる陽極箔、3はアルミニウム箔からなる陰極箔、4はPET(ポリエチレンテレフタレート、以下、PETと呼ぶ)100%からなるセパレータであり、このセパレータ4を上記陽極箔1と陰極箔3の間に介在させた状態で巻回することによって素子5が構成されているものである。   FIG. 1 is a partially cutaway perspective view showing a configuration of a solid electrolytic capacitor according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged conceptual view of a main part of an element used in the solid electrolytic capacitor. 1 and FIG. 2, an anode foil made of an aluminum foil, in which a roughened layer is formed by etching the surface, and a dielectric oxide film layer 2 is formed on the roughened layer by chemical conversion, 3 is a cathode foil made of an aluminum foil, 4 is a separator made of 100% PET (polyethylene terephthalate, hereinafter referred to as PET), and the separator 4 is interposed between the anode foil 1 and the cathode foil 3. The element 5 is configured by winding.

なお、上記図2に示した素子5の概念図では、その構成をより分かり易くするために、陽極箔1の表面に形成された誘電体酸化皮膜層2は片面のみに形成された構成で図示したが、両面に形成されているものである。   In the conceptual diagram of the element 5 shown in FIG. 2, the dielectric oxide film layer 2 formed on the surface of the anode foil 1 is illustrated only on one side in order to make the configuration easier to understand. However, it is formed on both sides.

6は上記素子5の陽極箔1と陰極箔3間に配設されたセパレータ4に含浸されることにより形成された導電性高分子からなる固体電解質、7と8は上記陽極箔1と陰極箔3に夫々接合されて外部へ引き出された陽極リード線と陰極リード線、9はこの陽極リード線7と陰極リード線8が接合された素子5を収容した有底円筒状のアルミニウムケース、10は上記陽極リード線7と陰極リード線8が挿通する孔を備えて上記アルミニウムケース9の開口部を封止した樹脂加硫ブチルゴム製の封口部材である。   6 is a solid electrolyte made of a conductive polymer formed by impregnating the separator 4 disposed between the anode foil 1 and the cathode foil 3 of the element 5, and 7 and 8 are the anode foil 1 and the cathode foil. 3 is an anode lead wire and a cathode lead wire which are respectively joined to the lead wire 3 and pulled out to the outside, and 9 is a bottomed cylindrical aluminum case 10 containing the element 5 to which the anode lead wire 7 and the cathode lead wire 8 are joined. It is a sealing member made of resin vulcanized butyl rubber having a hole through which the anode lead wire 7 and the cathode lead wire 8 are inserted and sealing the opening of the aluminum case 9.

なお、上記セパレータ4として、PET100%からなるものを用いたのは、一般に用いられるオレフィン系やビニロン等と比較して、強酸性である重合液に対し、耐酸性が向上することと、耐熱性に優れているため、高温、高耐電圧環境での信頼性に優れる、という特徴を有するためである。   The separator 4 made of 100% PET is improved in acid resistance with respect to a strongly acidic polymerization solution and heat resistance compared to generally used olefins and vinylon. This is because it has the characteristics of excellent reliability in a high temperature and high withstand voltage environment.

なお、上記導電性高分子からなる固体電解質6は、エチレンジオキシチオフェンモノマーと、(耐熱性向上のための)p−ニトロフェノールと、PSSH(ポリスチレンスルホン酸、以下、PSSHと呼ぶ)を添加したp−トルエンスルホン酸第二鉄のエタノール溶液からなる重合溶液に上記素子5を浸漬して化学重合することにより、PSSHを含有したポリエチレンジオキシチオフェンの固体電解質6を形成したものであり、上記PSSHを用いたのは、界面活性の効果により含浸性が向上することと、SP値の関係で、ポリエチレンジオキシチオフェン単体と比較して、セパレータや陽極箔、陰極箔との密着性が良好である、という特徴を有するためであり、以下に具体的な実施例について説明する。   The solid electrolyte 6 made of the conductive polymer was added with ethylenedioxythiophene monomer, p-nitrophenol (for improving heat resistance), and PSSH (polystyrene sulfonic acid, hereinafter referred to as PSSH). A solid electrolyte 6 of polyethylene dioxythiophene containing PSSH is formed by immersing the element 5 in a polymerization solution composed of an ethanol solution of ferric p-toluenesulfonate to chemically polymerize the element, and the PSSH. Is used because of the improvement in impregnation property due to the effect of surface activity and the SP value, and better adhesion to separators, anode foils and cathode foils compared to polyethylene dioxythiophene alone. Specific examples will be described below.

(実施例1)
表面を粗面化して誘電体酸化皮膜層が形成されたアルミニウム製の陽極箔と、アルミニウム製の陰極箔とを、その間にPET100%(密度:0.45g/cm3)からなるセパレータを介在させた状態で巻回することにより素子を作製し、この素子を、エチレンジオキシチオフェンモノマーと、p−ニトロフェノールを5%添加したp−トルエンスルホン酸第二鉄のエタノール溶液からなる重合溶液に浸漬して化学重合することにより、ポリエチレンジオキシチオフェンの固体電解質を形成した素子(φ8×L10mm)を作製した。
Example 1
A separator made of 100% PET (density: 0.45 g / cm 3 ) is interposed between an aluminum anode foil whose surface is roughened and a dielectric oxide film layer is formed, and an aluminum cathode foil. The element was produced by winding in a wet state, and this element was immersed in a polymerization solution consisting of an ethylene solution of ethylene dioxythiophene monomer and ferric p-toluenesulfonate containing 5% p-nitrophenol. Then, an element (φ8 × L10 mm) in which a solid electrolyte of polyethylene dioxythiophene was formed was produced by chemical polymerization.

(実施例2)
重合溶液を構成するp−ニトロフェノールを5%添加したp−トルエンスルホン酸第二鉄のエタノール溶液に、更にPSSHを1%(固形分)添加した重合溶液を用いた以外は実施例1と同様にして素子を作製した。
(Example 2)
Example 1 except that a polymerization solution with 1% (solid content) of PSSH added to an ethanol solution of ferric p-toluenesulfonate containing 5% of p-nitrophenol constituting the polymerization solution was used. Thus, an element was produced.

(比較例1)
セパレータとして、PETにPVA(ポリビニルアルコール、以下、PVAと呼ぶ)を含有したセパレータを用いて素子を作製した以外は実施例1と同様にして素子を作製した。
(Comparative Example 1)
An element was produced in the same manner as in Example 1 except that an element was produced using a separator containing PVA (polyvinyl alcohol, hereinafter referred to as PVA) in PET.

(比較例2)
セパレータとして、PETにPVAを含有したセパレータを用いて素子を作製し、重合溶液を構成するp−ニトロフェノールを5%添加したp−トルエンスルホン酸第二鉄のエタノール溶液に、更にPSSHを1%(固形分)添加した重合溶液を用いた以外は実施例1と同様にして素子を作製した。
(Comparative Example 2)
As a separator, an element was prepared using a separator containing PVA in PET, and 1% PSSH was added to an ethanol solution of ferric p-toluenesulfonate to which 5% of p-nitrophenol constituting the polymerization solution was added. (Solid content) A device was fabricated in the same manner as in Example 1 except that the added polymerization solution was used.

このようにして得られた本実施の形態による実施例1、2ならびに比較例1、2の静電容量、tanδ、ESR、耐電圧特性を測定した結果を(表1)に示す。   The results of measuring the capacitance, tan δ, ESR, and withstand voltage characteristics of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 according to the present embodiment thus obtained are shown in Table 1.

Figure 2009099652
Figure 2009099652

(表1)から明らかなように、本実施の形態による固体電解コンデンサは、PET100%からなるセパレータを用い、導電性高分子からなる固体電解質にPSSHを添加した構成(実施例2による構成のもの)により、静電容量、tanδ、ESR、耐電圧特性の全てにおいて、バランス良く優れた性能を発揮していることが分かる。   As is clear from (Table 1), the solid electrolytic capacitor according to this embodiment uses a separator made of 100% PET, and has a configuration in which PSSH is added to a solid electrolyte made of a conductive polymer (those having a configuration according to Example 2). ), It can be seen that excellent performance is exhibited in a well-balanced manner in all of capacitance, tan δ, ESR, and withstand voltage characteristics.

また、比較例1、2においては、静電容量、tanδ、ESRにおいては優れた性能を発揮しているものの、耐電圧特性においては低い値となっており、更に、導電性高分子からなる固体電解質にPSSHを添加したことによる効果も見られない結果になっている。   In Comparative Examples 1 and 2, although excellent performance was exhibited in capacitance, tan δ, and ESR, the withstand voltage characteristic was low, and a solid made of a conductive polymer. The effect of adding PSSH to the electrolyte is not seen.

従って、本発明による固体電解コンデンサは、背景技術の項で説明した特許文献に開示された技術のように、コンデンサ素子にホウ酸化合物の溶液を含浸する工程を追加するような必要が無いために生産性が低下することも無く、安価に高性能の固体電解コンデンサを提供することができるようになるという格別の効果を奏するものである。   Therefore, the solid electrolytic capacitor according to the present invention does not need to add a step of impregnating the capacitor element with a solution of a boric acid compound, unlike the technique disclosed in the patent document described in the background section. There is a special effect that a high-performance solid electrolytic capacitor can be provided at low cost without lowering productivity.

なお、本実施の形態においては、重合溶液を構成するp−ニトロフェノールを5%添加したp−トルエンスルホン酸第二鉄のエタノール溶液にPSSHを1%(固形分)添加した構成の重合溶液を例にして説明したが、上記PSSHの添加量はこれに限定されるものではないが、2%以上添加するとESRが悪化する傾向が見られることから好ましくなく、また、添加量を大幅に少なくするとその効果が低減することから好ましくない。   In the present embodiment, a polymerization solution having 1% (solid content) PSSH added to an ethanol solution of ferric p-toluenesulfonate added with 5% of p-nitrophenol constituting the polymerization solution is used. As described above by way of example, the amount of PSSH added is not limited to this, but adding 2% or more is not preferable because ESR tends to deteriorate, and if the amount added is greatly reduced Since the effect is reduced, it is not preferable.

また、本実施の形態においては、陽極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させた状態で巻回することにより素子を形成した例を用いて説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、陽極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させた状態で積層することにより形成した素子であっても良いものである。   In the present embodiment, the anode foil and the cathode foil have been described using the example in which the element is formed by winding the separator foil therebetween, but the present invention is limited to this. Instead, it may be an element formed by laminating an anode foil and a cathode foil with a separator interposed therebetween.

また、本実施の形態においては、表面を粗面化して誘電体酸化皮膜層が形成されたアルミニウム製の陽極箔と、アルミニウム製の陰極箔を用いた例で説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、陰極箔として、ニッケル、チタン、カーボン等の箔を用いても構わないものであり、アルミニウム製の陰極箔を用いた場合と同様の効果が得られるものである。   Further, in the present embodiment, the description has been made with the example using the aluminum anode foil having the surface roughened and the dielectric oxide film layer formed thereon, and the aluminum cathode foil. The cathode foil is not limited, and a foil of nickel, titanium, carbon or the like may be used, and the same effects as those obtained when an aluminum cathode foil is used can be obtained.

本発明による固体電解コンデンサは、安価で高性能という効果を有し、あらゆる分野のコンデンサとして有用である。   The solid electrolytic capacitor according to the present invention has an effect of being inexpensive and having high performance, and is useful as a capacitor in all fields.

本発明の一実施の形態による固体電解コンデンサの構成を示した一部切り欠き斜視図1 is a partially cutaway perspective view showing a configuration of a solid electrolytic capacitor according to an embodiment of the present invention. 同固体電解コンデンサに使用される素子の要部を拡大した概念図Conceptual diagram enlarging the main part of the element used in the solid electrolytic capacitor

符号の説明Explanation of symbols

1 陽極箔
2 誘電体酸化皮膜層
3 陰極箔
4 セパレータ
5 素子
6 固体電解質
7 陽極リード線
8 陰極リード線
9 アルミニウムケース
10 封口部材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Anode foil 2 Dielectric oxide film layer 3 Cathode foil 4 Separator 5 Element 6 Solid electrolyte 7 Anode lead wire 8 Cathode lead wire 9 Aluminum case 10 Sealing member

Claims (3)

陽極箔と陰極箔をその間にセパレータを介在させて積層または巻回することにより構成された素子と、この素子の陽極箔と陰極箔の間に含浸された導電性高分子からなる固体電解質と、これらを収容または被覆した外装部材からなる固体電解コンデンサにおいて、上記セパレータとしてPET(ポリエチレンテレフタレート)を用い、かつ、導電性高分子からなる固体電解質にPSSH(ポリスチレンスルホン酸)を添加した固体電解コンデンサ。 An element formed by laminating or winding an anode foil and a cathode foil with a separator interposed therebetween, and a solid electrolyte composed of a conductive polymer impregnated between the anode foil and the cathode foil of the element; A solid electrolytic capacitor comprising an exterior member containing or covering these, wherein PET (polyethylene terephthalate) is used as the separator, and PSSH (polystyrene sulfonic acid) is added to a solid electrolyte comprising a conductive polymer. 素子を構成するセパレータとして、PET(ポリエチレンテレフタレート)100%のものを用いた請求項1に記載の固体電解コンデンサ。 The solid electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the separator constituting the element is a PET (polyethylene terephthalate) 100%. 陽極箔と陰極箔をその間にPET(ポリエチレンテレフタレート)製のセパレータを介在させて積層または巻回することにより素子を作製する工程と、複素環式モノマーであるエチレンジオキシチオフェンと酸化剤溶液からなる重合液に上記素子を浸漬して化学重合することによりポリエチレンジオキシチオフェンの固体電解質を陽極箔と陰極箔の間に形成する工程とを少なくとも有し、上記重合液を構成する酸化剤溶液にPSSH(ポリスチレンスルホン酸)を添加するようにした固体電解コンデンサの製造方法。 A step of fabricating an element by laminating or winding an anode foil and a cathode foil with a PET (polyethylene terephthalate) separator interposed therebetween, and comprising an ethylenedioxythiophene as a heterocyclic monomer and an oxidizing agent solution And at least a step of forming a solid electrolyte of polyethylenedioxythiophene between the anode foil and the cathode foil by immersing the element in a polymerization solution and chemically polymerizing the solution. PSSH is added to the oxidant solution constituting the polymerization solution. A method for producing a solid electrolytic capacitor in which (polystyrenesulfonic acid) is added.
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