JP2009087475A - Method for manufacturing magnetic recording medium - Google Patents

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和彦 菜切
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium which is excellent in durability even though it is excellent in a high recording density characteristic. <P>SOLUTION: In this method for manufacturing a magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a non-magnetic supporting body, the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint containing magnetic powder, a polishing agent and a binder, wherein the average particular diameter is 10 to 40 nm. The magnetic paint is adjusted by going through a step for adjusting a magnetic liquid containing the magnetic powder and the binder, a step for preparing a polishing liquid containing the polishing agent and the binder, and a step for mixing and dispersing the magnetic liquid and the polishing liquid by colliding them by a collision type dispersion mixer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、例えば磁気抵抗効果型の再生ヘッド(MRヘッド)を用いる磁気記録再生システムに好適な高記録密度特性に優れつつも耐久性に優れた塗布型の磁気記録媒体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for manufacturing a coating type magnetic recording medium excellent in durability while having excellent high recording density characteristics suitable for a magnetic recording / reproducing system using, for example, a magnetoresistive reproducing head (MR head).

磁気テープは、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュータ用テープなど種々の用途があるが、特にデータバックアップ用テープの分野では、バックアップの対象となるハードディスクの大容量化にともない、1巻当たり数10〜800GBの記録容量のものが商品化されている。また、今後1TBを超える大容量バックアップテープが提案されており、その高記録密度化は不可欠である。   Magnetic tapes have various uses such as audio tapes, video tapes, computer tapes, etc., especially in the field of data backup tapes, with the increase in capacity of hard disks to be backed up, several tens to 800 GB per volume. The one with the recording capacity is commercialized. In the future, a large-capacity backup tape exceeding 1 TB has been proposed, and its high recording density is indispensable.

高記録容量化のための手段として、記録再生装置からのアプローチでは,記録信号の短波長化やトラックピッチの狭幅化が用いられるが、これにより磁気テープからの漏れ磁束が小さくなるため、再生ヘッドに微小磁束でも高い出力が得られるMRヘッドを使用することが主流となってきている。   As a means for increasing the recording capacity, the approach from the recording / reproducing apparatus uses a shorter recording signal wavelength or a narrower track pitch, which reduces the leakage flux from the magnetic tape, thereby reducing the reproduction. It has become the mainstream to use an MR head that can obtain a high output even with a minute magnetic flux.

媒体からのアプローチでは、磁性粉末の微粒子化とともに、磁気特性の改善がはかられており、従来は、オーディオ用や家庭用のビデオテープに使用されていた強磁性酸化鉄、Co変性強磁性酸化鉄、酸化クロムなどの磁性粉末が主流であったが、現在では、コンピュータ用テープとして、粒子サイズが25〜65nm程度の針状の強磁性鉄系金属粉が提案されている。   In the approach from the medium, the magnetic properties are improved along with the fine particles of the magnetic powder. Conventionally, ferromagnetic iron oxide and Co-modified ferromagnetic oxidation used for video tapes for audio and home use. Magnetic powders such as iron and chromium oxide have been the mainstream, but at present, acicular ferromagnetic iron-based metal powders with a particle size of about 25 to 65 nm have been proposed as computer tapes.

また、短波長記録時の減磁による出力低下を防止するために、磁性粉末の高保磁力化がはかられ、鉄−コバルトの合金化により、198.9kA/m程度の保磁力が実現されている。   In addition, in order to prevent a decrease in output due to demagnetization during short wavelength recording, a high coercive force of the magnetic powder is achieved, and a coercive force of about 198.9 kA / m is realized by the alloying of iron-cobalt. Yes.

また低ノイズ化を実現するための磁性粉末として、粒子形状が板状で、粒子サイズ(粒子径)が10〜40nm程度の微粒子のバリウムフェライト磁性粉末や、結晶磁気異方性を有することで、微粒子化と高保磁力化を両立できる磁性粉末として、形状が球状乃至粒状で、粒子サイズが5〜50nm程度の窒化鉄磁性粉(特許文献1など)が提案されている。   In addition, as a magnetic powder for realizing low noise, the particle shape is plate-like, and the particle size (particle diameter) is a fine particle of barium ferrite magnetic powder having a particle size (particle diameter) of about 10 to 40 nm, and having crystal magnetic anisotropy, As a magnetic powder capable of achieving both a fine particle size and a high coercive force, iron nitride magnetic powder (eg, Patent Document 1) having a spherical or granular shape and a particle size of about 5 to 50 nm has been proposed.

一方、媒体製造技術側からのアプローチでは、微粒子磁性粉末を含む磁性層成分に対する混練・分散処理(特許文献2など)、磁性層の下に非磁性の下塗り層(以下、単に非磁性層、下塗り層ともいう)を設ける同時重層塗布(特許文献3など)などの技術の改善により、磁性層の充填性、表面平滑性の向上、磁性層の薄層化による短波長記録特性の向上が図られている。   On the other hand, in the approach from the medium manufacturing technology side, a magnetic layer component containing fine magnetic powder is kneaded and dispersed (Patent Document 2, etc.), a nonmagnetic undercoat layer (hereinafter simply referred to as a nonmagnetic layer, an undercoat) under the magnetic layer. Improvements in techniques such as simultaneous multilayer coating (also referred to as Patent Document 3), which improve the short wavelength recording characteristics by improving the filling property and surface smoothness of the magnetic layer and making the magnetic layer thinner. ing.

さらに、記録媒体の耐久性の向上のために、研磨剤を磁性液とは別にペースト化して磁性液と混合して磁性塗料とする媒体製造方法が提案されている(特許文献4など)。また、2液を混合する装置が、種々開示されている(例えば特許文献5〜7)。   Further, in order to improve the durability of the recording medium, a medium manufacturing method has been proposed in which an abrasive is made into a paste separately from the magnetic liquid and mixed with the magnetic liquid to form a magnetic coating (Patent Document 4 or the like). Various devices for mixing two liquids have been disclosed (for example, Patent Documents 5 to 7).

特許第3886968号公報Japanese Patent No. 3886968 特開2004−22158号公報JP 2004-22158 A 特開昭63−187418号公報JP-A 63-187418 特開2002−352423号公報JP 2002-352423 A 特開2000−153142号公報JP 2000-153142 A 特開平8−103642号公報JP-A-8-103642 特開平7−144122号公報JP 7-144122 A

しかしながら、微粒子で高保磁力の磁性粉末を用いて磁性塗料を作製し、非磁性の下塗り層の上に磁性層を同時重層塗布しても、磁性粉末が微粒子になるほど、また、磁性層の表面平滑性を向上させるほど、記録媒体の耐久性は低下する傾向にあり、耐久性を向上させる研磨剤は磁性液とは別にペースト化して、最後に磁性液と混合して混合して、磁性塗料として媒体を製造する方法が提案されているが、特許文献4のような従来技術では、研磨剤ペーストと磁性液とを十分均一に混合することが困難で、ともすれば研磨剤粒子が磁性塗料中で凝集した形で存在するために、研磨剤粒子が凝集して存在する磁性層が形成され、耐久性は向上するものの、MRヘッドを傷つけたり、傷つけないまでも突起の衝突による摩擦熱によりサーマルアスペリティが発生してノイズが発生する場合があった。本発明は、上記問題に鑑み、高記録密度特性に優れつつも、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することを目的とする。   However, even when a magnetic coating is prepared using magnetic powder with fine coercive force and fine magnetic layers are applied simultaneously on the nonmagnetic undercoat layer, the magnetic powder becomes finer and the surface of the magnetic layer becomes smoother. The durability of the recording medium tends to decrease as the performance is improved. The abrasive that improves the durability is made into a paste separately from the magnetic liquid, and finally mixed with the magnetic liquid and mixed to form a magnetic paint. A method of manufacturing a medium has been proposed. However, in the conventional technique such as Patent Document 4, it is difficult to mix the abrasive paste and the magnetic liquid sufficiently uniformly. The magnetic layer is formed by agglomerating the abrasive particles, and the durability is improved. However, the MR head is damaged by the frictional heat due to the collision of the protrusions even if the MR head is damaged or not damaged. US Noise there has been a case that occurs utility occurs. In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium excellent in durability while being excellent in high recording density characteristics.

非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法において、鋭意検討した結果、下記構成とすれば高記録密度特性に優れつつも、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することができることを見出し、本発明をなすにいたった。   As a result of intensive studies in a method for producing a magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a nonmagnetic support, it is possible to provide a magnetic recording medium excellent in durability while having excellent high recording density characteristics with the following configuration. As a result, the present inventors have made the present invention.

すなわち、前記磁性層は、磁性粉末と研磨剤と結合剤とを含有する磁性塗料を塗布することにより形成され、前記磁性粉末の平均粒子径が10〜40nmであり、前記磁性塗料が、前記磁性粉と結合剤とを含む磁性液を調整する工程と、研磨剤と結合剤とを含む研磨液を調製する工程と、前記磁性液と前記研磨液を衝突型分散機によって衝突させて混合分散する工程を経て調整されることを特徴とする。   That is, the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint containing magnetic powder, an abrasive, and a binder, and the magnetic powder has an average particle size of 10 to 40 nm. A step of adjusting a magnetic liquid containing powder and a binder, a step of preparing a polishing liquid containing an abrasive and a binder, and the magnetic liquid and the polishing liquid are collided by a collision type disperser and mixed and dispersed. It adjusts through a process, It is characterized by the above-mentioned.

前記衝突型分散機が、前記磁性液を第1の所定の圧力で噴出する第1オリフイスと、前記研磨液を第2の所定の圧力で噴出する第2オリフイスと、該各オリフィスから噴出された液を混合する前記各オリフィスの内径よりも内径の大きな混合室と、を備え、前記オリフィスおよび前記混合室の接液面は、耐摩耗性材料で構成されていることを特徴とする。   The collision type disperser was ejected from each orifice, a first orifice that ejects the magnetic liquid at a first predetermined pressure, a second orifice that ejects the polishing liquid at a second predetermined pressure, and the like. A mixing chamber having an inner diameter larger than the inner diameter of each of the orifices for mixing the liquid, and the liquid contact surface of the orifice and the mixing chamber is made of a wear-resistant material.

非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法において、前記磁性層は、磁性粉末と研磨剤と結合剤とを含有する磁性塗料を塗布することにより形成され、前記磁性粉末は、平均粒子径が10〜40nmであるために、ノイズが小さく、磁性塗料が、前記磁性粉と結合剤とを含む磁性液を調整する工程と、研磨剤と結合剤とを含む研磨液を調製する工程と、前記磁性液と前記研磨液を衝突型分散機によって衝突させて混合分散する工程を経て調整されるために、それぞれの塗料を好適に混合分散することができ、衝突型分散機により混合分散することにより研磨剤が均一に分散している磁性塗料が得られる。その結果、高記録密度特性に優れつつも、耐久性に優れた磁気記録媒体を提供することが可能となる。   In the method for producing a magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a nonmagnetic support, the magnetic layer is formed by applying a magnetic paint containing magnetic powder, an abrasive and a binder, and the magnetic powder is Since the average particle diameter is 10 to 40 nm, noise is small and the magnetic coating material prepares a polishing liquid containing a polishing agent and a binder, and a step of adjusting a magnetic liquid containing the magnetic powder and the binder. And the step of causing the magnetic liquid and the polishing liquid to collide with a collision-type disperser to mix and disperse, so that each paint can be suitably mixed and dispersed. By mixing and dispersing, a magnetic paint in which the abrasive is uniformly dispersed can be obtained. As a result, it is possible to provide a magnetic recording medium excellent in durability while being excellent in high recording density characteristics.

さらに、前記衝突型分散機が、前記磁性液を第1の所定の圧力で噴出する第1オリフイスと、前記研磨液を第2の所定の圧力で噴出する第2オリフイスと、該各オリフィスから噴出された液を混合する前記各オリフィスの内径よりも内径の大きな混合室と、を備え、前記オリフィスおよび前記混合室の接液面は、耐摩耗性材料で構成すると、より好適に磁性液と研磨液とを混合分散することができ、前記各オリフィス、前記混合室の磨耗が少なくなるので、長期に渡り磁気記録媒体の製造を行うことができる。   Further, the collision type disperser ejects the magnetic liquid at a first predetermined pressure, the second orifice that ejects the polishing liquid at a second predetermined pressure, and the respective orifices. A mixing chamber having an inner diameter larger than the inner diameter of each of the orifices for mixing the liquid, and the liquid contact surface of the orifice and the mixing chamber is made of a wear-resistant material. Since the liquid can be mixed and dispersed, and the wear of each orifice and the mixing chamber is reduced, the magnetic recording medium can be manufactured for a long time.

磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性液と研磨剤を結合剤中に分散させた研磨液(研磨剤ペースト)とを混合させる方法としては、(1)いわゆる撹拌型の混合装置であるディスパを用いる方法が一般的であるが、この方法は、せん断力が小さいために、含有される粉体の粒子径の大きさ、粒子表面の性質、樹脂の吸着形態、粘性が全く異なる磁性液と研磨液とを均一に混合させることが困難で、ミクロに見れば、磁性液中に研磨液が液滴状に存在するので、形成された磁性層中には、研磨剤が凝集塊として存在する形になる。そのために、(2)ディスパで混合した後で、さらに大きなせん断力を有する超音波分散機や衝突型分散機を用いて、磁性液中の研磨液の液滴をより細かく分散させようとする試みも提案されているが、十分な効果を発揮するにいたっていない。また、(3)ディスパで混合した後で、メディア型分散機で磁性液中の研磨液の液滴をより細かく分散させようとする試みも提案されているが、この方法は比較的良好に研磨剤が分散された磁性塗料が得られるものの、メディアの磨耗成分が混入したり、磁性粉末が損傷したりして磁気特性が低下し、電磁変換特性が低下する問題がある。   As a method of mixing a magnetic liquid in which magnetic powder is dispersed in a binder and a polishing liquid (abrasive paste) in which an abrasive is dispersed in the binder, (1) a disperser which is a so-called stirring type mixing device. However, since this method has a small shearing force, the particle size of the powder contained, the particle surface properties, the resin adsorption form, and the viscosity of the magnetic liquid are completely different. It is difficult to uniformly mix with the polishing liquid, and when viewed microscopically, the polishing liquid exists in the form of droplets in the magnetic liquid, so that the abrasive exists as an aggregate in the formed magnetic layer. Become a shape. To that end, (2) An attempt to finely disperse the liquid droplets of the polishing liquid in the magnetic liquid using an ultrasonic disperser or collision type disperser having a larger shearing force after mixing in the disperser. Has been proposed, but it has not been fully effective. There has also been proposed an attempt to finely disperse the liquid droplets of the polishing liquid in the magnetic liquid using a media-type disperser after mixing in the disperser. Although a magnetic coating material in which the agent is dispersed can be obtained, there is a problem that the magnetic properties are deteriorated due to mixing of media wear components or the magnetic powder is damaged, and the electromagnetic conversion properties are deteriorated.

本発明者らの検討によれば、前記磁性液と前記研磨液とをディスパー等の比較的小さなせん断力の装置で予備混合して、しかるのちに他の比較的高せん断力の混合分散装置を用いる従来の混合分散方法では、後段の高せん断力の混合分散装置の性能を効果的に発揮させることが困難であることを見出した。   According to the study by the present inventors, the magnetic liquid and the polishing liquid are premixed with a device having a relatively small shearing force such as a disper, and then another mixing and dispersing device with a relatively high shearing force is prepared. It has been found that it is difficult for the conventional mixing / dispersing method used to effectively exhibit the performance of the subsequent high-shearing mixing / dispersing device.

すなわち、磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性液と研磨剤を結合剤中に分散させた研磨液とを衝突させることにより、研磨剤液を磁性液中に均一に混合分散できることを見出したのである。   That is, it was found that the abrasive liquid can be uniformly mixed and dispersed in the magnetic liquid by colliding the magnetic liquid in which the magnetic powder is dispersed in the binder with the polishing liquid in which the abrasive is dispersed in the binder. It is.

磁性液と研磨液とを衝突させるのは、市販の衝突型分散機を使用することができる。衝突分散機とは、高圧加圧手段により被分散塗料を高圧に加圧し、この塗料を狭い隙間から噴出させ被分散塗料同士あるいは被分散塗料と装置内壁との衝突による、せん断、摩砕作用を利用して微細分散する装置であり分散メデイアを使用しないために、分散に伴うコンタミの混入のないことが特徴である。   A commercially available collision disperser can be used to cause the magnetic liquid and the polishing liquid to collide. The impact disperser pressurizes the paint to be dispersed at a high pressure by a high-pressure pressurizing means, and ejects the paint from a narrow gap to cause shearing and grinding action due to collision between the paints to be dispersed or between the paint to be dispersed and the inner wall of the apparatus. Since it is an apparatus for finely dispersing using it and does not use dispersion media, it is characterized by no contamination due to dispersion.

衝突型分散機としては、(株)スギノマシン製のアルティマイザ―、吉田機械興業(株)製のナノマイザー、三和機械(株)製のホモゲナイザー、マイクロフルイディックス社製のマイクロフルイダイザー等の市販の装置を、そのままあるいは改造して用いることができる。   Collision type dispersers such as Sugino Machine Optimizer, Yoshida Machine Industries Co., Ltd. Nanomizer, Sanwa Machine Co., Ltd. Homogenizer, Microfluidics Co., Ltd., Microfluidizer These devices can be used as they are or after modification.

通常の衝突型分散機は1液をプランジャーポンプで加圧し、狭い隙間から噴出して、装置内壁に衝突させたり、加圧後2経路に分岐させて、狭い隙間(オリフィス)から対向するように噴出して液同士を衝突させて分散させるようになっている。   A normal collision type disperser pressurizes one liquid with a plunger pump, and ejects it from a narrow gap so that it collides with the inner wall of the apparatus or branches into two paths after pressurization so as to face the narrow gap (orifice). The liquid is ejected to cause the liquids to collide and disperse.

前述の衝突型分散機を本発明に用いるためには、少なくとも磁性液を加圧するためのプランジャーポンプが必要となる。高圧、高速で噴出される磁性液と、別のオリフィスから噴出される研磨液とを衝突させて磁性液と研磨液との混合分散を行う。この場合、研磨液は必ずしも高圧に加圧する必要はなく供給した研磨液に磁性液を噴出して衝突させ、混合分散を行うことができる。また、磁性液と研磨液との混合比率に応じて、液を加圧する圧力の大きさ、液を噴出する隙間(オリフィス)のを適宜調整することが好ましい。   In order to use the above-described collision type disperser in the present invention, at least a plunger pump for pressurizing the magnetic liquid is required. The magnetic liquid and the polishing liquid are mixed and dispersed by colliding a magnetic liquid ejected at a high pressure and a high speed with a polishing liquid ejected from another orifice. In this case, it is not always necessary to pressurize the polishing liquid at a high pressure, and the magnetic liquid can be jetted and collided with the supplied polishing liquid to perform mixing and dispersion. Further, it is preferable to appropriately adjust the magnitude of the pressure for pressurizing the liquid and the gap (orifice) for ejecting the liquid in accordance with the mixing ratio of the magnetic liquid and the polishing liquid.

以下、図面に基づいて、本発明の磁気記録媒体の製造方法に用いる一例の混合分散装置について説明する。   Hereinafter, an example of a mixing and dispersing apparatus used in the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1は、本例の混合分散装置に用いる一例の衝突型分散機の要部断面図である。本例の衝突型分散機10は、磁性液を導入する第1供給ノズル1、研磨液を導入する第2供給ノズル2、2液を混合分散する混合室4、混合分散された2液を排出する排出ノズル3から構成される。   FIG. 1 is a cross-sectional view of a main part of an example of a collision type disperser used in the mixing and dispersing apparatus of the present example. The collision type disperser 10 of this example includes a first supply nozzle 1 for introducing a magnetic liquid, a second supply nozzle 2 for introducing a polishing liquid, a mixing chamber 4 for mixing and dispersing the liquid, and discharging the mixed and dispersed two liquids. The discharge nozzle 3 is configured.

第1供給ノズルは不図示のプランジャーポンプを介して磁性液を供給する不図示の磁性液供給タンクに連通している。第1供給ノズル1の混合室4側出口には、第1供給ノズル1のノズル径より径の小さな第1オリフイスが配設されており小さな隙間から磁性液を噴出するようになっている。   The first supply nozzle communicates with a magnetic liquid supply tank (not shown) that supplies the magnetic liquid via a plunger pump (not shown). A first orifice having a diameter smaller than the nozzle diameter of the first supply nozzle 1 is disposed at the outlet of the first supply nozzle 1 on the mixing chamber 4 side, and the magnetic liquid is ejected from a small gap.

第2供給ノズル2は不図示のプランジャーポンプまたは、通常の供給ポンプを介して研磨液を供給する不図示の研磨液供給タンクに連通している。第2供給ノズル2の混合室4側出口には、第2供給ノズル2のノズル径より径の小さな第2オリフイス12が配設されており小さな隙間から研磨液を噴出するようになっている。   The second supply nozzle 2 communicates with a polishing liquid supply tank (not shown) for supplying a polishing liquid via a plunger pump (not shown) or a normal supply pump. A second orifice 12 having a diameter smaller than the nozzle diameter of the second supply nozzle 2 is disposed at the outlet of the second supply nozzle 2 on the mixing chamber 4 side, and the polishing liquid is ejected from a small gap.

混合室4は、内径が各オリフィスの内径よりも大きな空間を構成しており、このような空間を構成することにより、第1オリフイスおよび第2オリフィスから噴出された磁性液および研磨液に乱流が発生し効率よくこの2液を混合分散することが可能になる。   The mixing chamber 4 forms a space whose inner diameter is larger than the inner diameter of each orifice. By forming such a space, the magnetic liquid and the polishing liquid ejected from the first orifice and the second orifice turbulently flow. The two liquids can be efficiently mixed and dispersed.

排出ノズル3は、混合室4からの入り口には、排出ノズル3のノズル径より径の小さな第3オリフイス13が配設されており、混合室4内を一定の圧力に保ちつつ、混合液を排出できるようになっている。   The discharge nozzle 3 is provided with a third orifice 13 having a diameter smaller than the nozzle diameter of the discharge nozzle 3 at the entrance from the mixing chamber 4, and the mixed liquid can be supplied while maintaining a constant pressure in the mixing chamber 4. It can be discharged.

図2は、本発明の磁気記録媒体の製造方法に用いる一例の混合分散装置の概略構成図である。第1タンク20に入った磁性液は、第1ポンプ21(プランジャーポンプ)を介して、圧力P1に加圧されて衝突分散機10の第1供給ノズル1に送られる。第2タンク30に入った研磨液は、第2ポンプ31(例えばプランジャーポンプまたはモーノポンプなど通常の供給ポンプ)を介して、圧力P2に加圧されるか、または、とくに加圧されずに衝突分散機10の第2供給ノズル2に送られる。プランジャーポンプで加圧された磁性液は、内径がD1の第1オリフイス11から混合室4に噴出される。研磨液は、内径がD2の第2オリフイス12から混合室4に噴出される。磁性液の噴出方向と研磨液の噴出方向はθの角度をなすように各供給ノズル1、2が配設されている。各供給ノズル1、2から噴出された磁性液および研磨液はθの角度をなして衝突し、混合室4内で瞬時に混合分散される。混合分散された磁性液および研磨液は、内径がD3の第3オリフイス13を介して磁性塗料となって排出ノズル3から排出される。   FIG. 2 is a schematic configuration diagram of an example of a mixing and dispersing apparatus used in the method for manufacturing a magnetic recording medium of the present invention. The magnetic liquid that has entered the first tank 20 is pressurized to the pressure P1 and sent to the first supply nozzle 1 of the collision disperser 10 via the first pump 21 (plunger pump). The polishing liquid that has entered the second tank 30 is pressurized to the pressure P2 via the second pump 31 (for example, a normal supply pump such as a plunger pump or a Mono pump) or collides without being particularly pressurized. It is sent to the second supply nozzle 2 of the disperser 10. The magnetic liquid pressurized by the plunger pump is ejected from the first orifice 11 having an inner diameter D1 into the mixing chamber 4. The polishing liquid is jetted into the mixing chamber 4 from the second orifice 12 having an inner diameter D2. The supply nozzles 1 and 2 are arranged such that the magnetic liquid ejection direction and the polishing liquid ejection direction form an angle θ. The magnetic liquid and the polishing liquid ejected from the supply nozzles 1 and 2 collide with each other at an angle θ, and are mixed and dispersed instantaneously in the mixing chamber 4. The mixed and dispersed magnetic liquid and polishing liquid are discharged from the discharge nozzle 3 as a magnetic paint through the third orifice 13 having an inner diameter of D3.

前記各オリフィス(特に第1オリフィス11および第2オリフィス13)および混合室4の接液面は、耐摩耗性材料で構成されていることが好ましい、接液面を耐摩耗性材料で構成することにより接液面の磨耗による変形を少なくすることができるので、衝突型分散機の使用寿命を長くすることができる。耐摩耗性材料としては、従来公知の材料を用いることができるが、超鋼、セラミック、DLCなどを用いることができる。   Each of the orifices (particularly, the first orifice 11 and the second orifice 13) and the liquid contact surface of the mixing chamber 4 are preferably made of a wear resistant material. The liquid contact surface is made of a wear resistant material. As a result, deformation due to wear of the wetted surface can be reduced, so that the service life of the collision type disperser can be extended. Conventionally known materials can be used as the wear resistant material, but super steel, ceramic, DLC, and the like can be used.

尚、第1タンクに入った磁性液が第1プランジャーポンプから受ける圧力と、第2タンクに入った研磨液が第2プランジャーポンプから受ける圧力は、それぞれ第1圧力計22、第2圧力計32で計測可能である。   The pressure received by the magnetic liquid in the first tank from the first plunger pump and the pressure received by the polishing liquid in the second tank from the second plunger pump are the first pressure gauge 22 and the second pressure, respectively. Measurement is possible with a total of 32.

磁性液の加圧力P1は、50〜250MPaが好ましく、50〜200MPaがより好ましく、50〜150MPaが最も好ましい。この範囲が好ましいのは、50MPa未満では圧力が小さすぎで均一な混合が得られず、250MPaを超えると衝突時に発生する熱が大きすぎて、塗料が高温になりすぎて変質する場合があるからである。磁性液を噴出する第1オリフイス11の内径D1は、所望する磁性液の処理量に応じて適宜選択すればよいが、通常0.01〜1mmが好ましく、0.05〜0.8mmがより好ましく、0.1〜0.6mmが最も好ましい。この範囲が好ましいのは、0.01mm未満であると、処理量が少なくなりすぎたり、1mmを超えると加圧に要するポンプの能力が大きくなりすぎるからである。   The pressure P1 of the magnetic liquid is preferably 50 to 250 MPa, more preferably 50 to 200 MPa, and most preferably 50 to 150 MPa. This range is preferable because if the pressure is less than 50 MPa, the pressure is too low to obtain uniform mixing, and if it exceeds 250 MPa, the heat generated at the time of collision is too large, and the paint may become too hot and change its quality. It is. The inner diameter D1 of the first orifice 11 for ejecting the magnetic liquid may be appropriately selected according to the desired amount of the magnetic liquid to be processed, but is usually preferably 0.01 to 1 mm, more preferably 0.05 to 0.8 mm. 0.1 to 0.6 mm is most preferable. This range is preferable because if the thickness is less than 0.01 mm, the processing amount becomes too small, and if it exceeds 1 mm, the capacity of the pump required for pressurization becomes too large.

研磨液は、とくに加圧せず所定量を定量ポンプで混合室4に送るだけでもよいが、加圧することにより、より均一に磁性液と研磨液とを混合することができる。加圧する場合は、加圧力P2は、50〜250MPaが好ましく、50〜200MPaがより好ましく、50〜150MPaが最も好ましい。この範囲が好ましいのは、50MPa未満では圧力が小さすぎて加圧の効果が得られず、250MPaを超えると衝突時に発生する熱が大きすぎて、塗料が高温になりすぎて変質する場合があるからである。研磨液を噴出する第2オリフイス12の内径D2は、所望する研磨液の処理量に応じて適宜選択すればよいが、通常0.01〜1mmが好ましく、0.05〜0.8mmがより好ましく、0.1〜0.6mmが最も好ましい。この範囲が好ましいのは、0.01mm未満であると、処理量が少なくなすぎたり、1mmを超えると加圧に要するポンプの能力が大きくなりすぎるからである。
混合室4から混合液を排出する第3オリフイス13の内径D3は、所望する磁性塗料の処理量に応じて適宜選択すればよいが、通常0.5〜5mmが好ましく、1〜3mmがより好ましく、1〜2mmが最も好ましい。この範囲が好ましいのは、0.05mm未満であると、処理量が少なくなすぎたり、5mmを超えると噴出流の圧力が逃げて混合が不十分になる場合があるからである。
The polishing liquid is not particularly pressurized, and a predetermined amount may be sent to the mixing chamber 4 with a metering pump. However, by applying pressure, the magnetic liquid and the polishing liquid can be mixed more uniformly. When pressurizing, the applied pressure P2 is preferably 50 to 250 MPa, more preferably 50 to 200 MPa, and most preferably 50 to 150 MPa. This range is preferable if the pressure is too small at less than 50 MPa, and the effect of pressurization cannot be obtained, and if it exceeds 250 MPa, the heat generated at the time of collision is too great, and the paint may become too hot and change its quality. Because. The inner diameter D2 of the second orifice 12 for ejecting the polishing liquid may be appropriately selected according to the desired amount of polishing liquid treatment, but is usually preferably 0.01 to 1 mm, more preferably 0.05 to 0.8 mm. 0.1 to 0.6 mm is most preferable. This range is preferable because if the thickness is less than 0.01 mm, the throughput is too small, and if it exceeds 1 mm, the capacity of the pump required for pressurization becomes too large.
The inner diameter D3 of the third orifice 13 that discharges the mixed liquid from the mixing chamber 4 may be appropriately selected according to the desired amount of magnetic paint to be treated, but is usually preferably 0.5 to 5 mm, more preferably 1 to 3 mm. 1 to 2 mm is most preferable. This range is preferred because if it is less than 0.05 mm, the amount of treatment is too small, and if it exceeds 5 mm, the pressure of the jet flow may escape and mixing may be insufficient.

磁性液の噴出流と研磨液の噴出流とのなす角度θは、5〜175°が好ましく、45〜135°がより好ましく、70〜110°が最も好ましい。この範囲が好ましいのは、角度θが5°未満では、噴出流同士の衝突効果が不十分となり、均一な混合が行われなくなり、175°を超えると噴出流同士が、対向しすぎて、研磨液の噴出流が磁性液の噴出流に押し戻される形になり、却って、混合効果が低下するからである。   The angle θ formed between the magnetic liquid jet flow and the polishing liquid jet flow is preferably 5 to 175 °, more preferably 45 to 135 °, and most preferably 70 to 110 °. This range is preferable because when the angle θ is less than 5 °, the collision effect between the jet flows becomes insufficient, and uniform mixing is not performed, and when the angle θ exceeds 175 °, the jet flows are too opposite to each other and are polished. This is because the jet flow of the liquid is pushed back to the jet flow of the magnetic liquid, and on the contrary, the mixing effect is lowered.

本発明の磁性塗料の製造方法においては、混合工程、混練工程およびミキシング工程、分散工程、希釈、混合分散工程をこの順に設けるのが好ましい。図4を用いてこれらの磁性塗料の製造工程を説明する。   In the method for producing a magnetic coating material of the present invention, it is preferable to provide a mixing step, a kneading step and a mixing step, a dispersing step, a dilution and a mixing and dispersing step in this order. The manufacturing process of these magnetic paints is demonstrated using FIG.

まず、混合工程41では、混練工程の前工程として、磁性粉末の顆粒を高速攪拌混合機にて解砕し、その後、引き続き、高速攪拌混合機にてリン酸系やスルホン酸系の有機酸系分散剤、結合剤樹脂や溶剤と混合して、磁性粉末の表面処理を行う。上記の高速攪拌混合機としては、ホソカワミクロン社製のアグロマスタのような転動流動効果を利用したガス吹上げ式攪拌機、同社製のサイクロミックスやメカノフュージョンシステム、杉山重工業社製のアキシャルミキサのような回転式混合機、三井鉱山社製のヘンシェルミキサなどを用いることができる。   First, in the mixing step 41, as a pre-step of the kneading step, the magnetic powder granules are crushed with a high-speed stirring mixer, and subsequently, phosphoric acid-based or sulfonic acid-based organic acid-based with a high-speed stirring mixer. The surface treatment of the magnetic powder is performed by mixing with a dispersant, a binder resin and a solvent. The above high-speed agitating mixers include gas blow-up type agitators using the rolling flow effect such as Hosokawa Micron's Agromaster, the company's cyclomix and mechano-fusion system, and Sugiyama Heavy Industries' axial mixer. A rotary mixer, a Henschel mixer manufactured by Mitsui Mining Co., etc. can be used.

つぎに、混練工程42では、混合工程41で得た磁性液成分を回分式混練機や連続式2軸混練機により混練を行う。連続式2軸混練機には、栗本鐵工所製のKEX−30、KEX−40、KEX−50、KEX−65、KEX−80、日本製鋼所製のTEX30αII、TEX44αII、TEX65αII、TEX77αII、TEX90αIIなどを用いることができる。   Next, in the kneading step 42, the magnetic liquid component obtained in the mixing step 41 is kneaded by a batch kneader or a continuous biaxial kneader. The continuous twin-screw kneader includes KEX-30, KEX-40, KEX-50, KEX-65, KEX-80 manufactured by Kurimoto Steel Works, TEX30αII, TEX44αII, TEX65αII, TEX77αII, TEX90αII manufactured by Nippon Steel. Can be used.

ミキシング工程43では、混練工程42を経た磁性液成分を分散しやすい塗料粘度に調整希釈してかつ混練工程42で得られた磁性液成分中に含まれる粗大凝集物を高速攪拌機により粉砕し、分散前の塗料の均一化を図るものである。高速攪拌機としては、例えばディゾルバー、ホモミクサ、クレアミクス、等従来公知の装置が使用される。   In the mixing step 43, the magnetic liquid component that has passed through the kneading step 42 is adjusted and diluted to a paint viscosity that facilitates dispersion, and the coarse agglomerates contained in the magnetic liquid component obtained in the kneading step 42 are pulverized and dispersed The previous paint is made uniform. As the high-speed stirrer, conventionally known apparatuses such as a dissolver, a homomixer, and cleamics are used.

上述のような工程を経た磁性液成分を従来公知の分散機で分散処理する(磁性液分散工程44)。更に、それとは別に研磨剤と結合剤とを含む研磨剤成分を従来公知の分散機で分散処理する(研磨液分散工程46)。   The magnetic liquid component that has undergone the above-described steps is dispersed by a conventionally known disperser (magnetic liquid dispersion step 44). In addition, a polishing agent component containing a polishing agent and a binder is dispersed by a conventionally known disperser (polishing liquid dispersion step 46).

磁性液分散工程44と研磨液分散工程46は、メディア型分散機にて行うのが好ましい。メディア型分散機としては攪拌軸にディスク(穴開き、切り込み入り、溝付などを含む)、ピン、リングが設けられたものや、ロータが回転するもの、例えば、ナノミル、ピコミル、サンドミル、ダイノミルなど、従来公知のものを用いることができる。   The magnetic liquid dispersion step 44 and the polishing liquid dispersion step 46 are preferably performed by a media type disperser. Media-type dispersers include discs (including holes, notches, grooves, etc.), pins, and rings provided on the agitation shaft, and rotors that rotate, such as nano mills, pico mills, sand mills, dyno mills, etc. A conventionally well-known thing can be used.

分散用メディアの粒子径は、0.05〜2.0mmが好ましく、0.2〜1.6mmがより好ましい。この範囲が好ましいのは、粒子径が0.05mm未満では、塗料との分離が難しくなり、2.0mmを超えると、微粒子磁性粉に対する分散能力が低下するからである。   The particle diameter of the dispersion medium is preferably 0.05 to 2.0 mm, more preferably 0.2 to 1.6 mm. This range is preferable because when the particle diameter is less than 0.05 mm, separation from the paint becomes difficult, and when it exceeds 2.0 mm, the dispersibility with respect to the fine magnetic powder decreases.

分散用メディアは、ガラス、セラミック、金属(表面が樹脂で覆われたものも含む)など、従来公知のものを使用できるが、特に微粒子の磁性粉末に対しては、密度の大きい(3g/cm以上)材質のものが好ましい。分散用媒体のミル容器への充填量は、ミル内容量に対して見掛け容量比率で50〜90%が好ましい。この範囲が好ましいのは、50%未満では、分散効率が低下し、90%を超えると、分散用メディアの動きが悪くなるばかりか、発熱量が多くなるためである。 Conventionally known media such as glass, ceramic, and metal (including those whose surfaces are covered with resin) can be used as the dispersion media, but the density is particularly large (3 g / cm 3) for fine magnetic powder. 3 or more) is preferable. The filling amount of the dispersion medium into the mill container is preferably 50 to 90% in terms of an apparent volume ratio with respect to the mill internal volume. This range is preferable because if the ratio is less than 50%, the dispersion efficiency decreases, and if it exceeds 90%, not only does the movement of the dispersion medium worsen, but also the amount of heat generation increases.

攪拌軸の回転速度は、回転部の外周の速度(周速)で6〜15m/sが好ましい。この範囲が好ましいのは、6m/s未満では、分散用メディアの分散エネルギーが小さく、15m/sを超えると、分散用メディアが破壊されたりするからである。   The rotation speed of the stirring shaft is preferably 6 to 15 m / s as the outer peripheral speed (circumferential speed) of the rotating part. This range is preferable because the dispersion energy of the dispersion medium is small at less than 6 m / s, and the dispersion medium is destroyed when it exceeds 15 m / s.

塗料分散時の滞留時間は、磁性塗料の構成成分、用途により異なるが、通常30〜90分が好ましい。2連以上のサンドミルを用いて塗料分散を行う場合に、各連の分散条件を変えてもよい。たとえば、始めに大粒径分散用メディアを使用し、最後に小粒径分散メディアを使用すると、より好ましい。   Although the residence time at the time of dispersion of the paint varies depending on the constituents and applications of the magnetic paint, it is usually preferably 30 to 90 minutes. When performing paint dispersion using two or more sand mills, the dispersion conditions for each series may be changed. For example, it is more preferable to use a medium for dispersing large particles at the beginning and a medium for dispersing small particles at the end.

磁性液は、磁性液分散工程44と希釈工程45を経た後、衝突型分散機によって研磨液分散工程46で得られた研磨液と衝突させて混合分散させて、磁性塗料を得る(混合分散工程47)。   After passing through the magnetic liquid dispersion step 44 and the dilution step 45, the magnetic liquid is collided with the polishing liquid obtained in the polishing liquid dispersion step 46 by a collision type disperser and mixed and dispersed to obtain a magnetic paint (mixing dispersion step). 47).

次いで磁性塗料は必要に応じてろ過するなどして最終的な磁性塗料を得る。   Next, the magnetic paint is filtered as necessary to obtain a final magnetic paint.

<磁性粉末>
本発明において磁性塗料の製造に使用される磁性粉末は、従来公知の磁性粉末を用いることができ、例えば強磁性鉄系金属磁性粉末、窒化鉄磁性粉末、板状の六方晶フェライト磁性粉末などが好ましく用いられる。平均粒子径40nm未満のもの、通常は、平均粒子径が10nm以上のものが好ましく、15〜40nmの範囲のものがより好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が40nm以上になると、粒子の大きさに基づく粒子ノイズが大きくなり、また平均粒子径が10nm未満では、保磁力の低下や粒子の表面エネルギーが増大し、塗料中での分散が困難になるためである。
<Magnetic powder>
Conventionally known magnetic powder can be used as the magnetic powder used in the production of the magnetic coating in the present invention, such as ferromagnetic iron-based metal magnetic powder, iron nitride magnetic powder, and plate-shaped hexagonal ferrite magnetic powder. Preferably used. Those having an average particle size of less than 40 nm, usually those having an average particle size of 10 nm or more are preferred, and those having a range of 15 to 40 nm are more preferred. This range is preferable because when the average particle size is 40 nm or more, particle noise based on the particle size increases, and when the average particle size is less than 10 nm, the coercive force decreases and the surface energy of the particles increases. This is because dispersion in the paint becomes difficult.

本願でいう粒子径とは、粒子が針状の場合は平均長軸径を指し、板状の場合は板径の大きい方の長さを指し、長軸長と短軸長の比が1〜3.5である球状ないし楕円状の場合は最大差し渡し径を指す。平均粒子径とは透過型電子顕微鏡(TEM)にて撮影した写真の粒子サイズを実測し、300個の数平均値により求められる。   The particle diameter as used in the present application refers to the average major axis diameter when the particles are needle-shaped, and refers to the length of the larger sheet diameter when the particles are plate-shaped, and the ratio of the major axis length to the minor axis length is 1 to 1. In the case of a spherical or elliptical shape of 3.5, it indicates the maximum passing diameter. The average particle size is obtained by measuring the particle size of a photograph taken with a transmission electron microscope (TEM) and calculating the average number of 300 particles.

<結合剤>
磁性層、非磁性層、バックコート層に用いられる結合剤としては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂の中から選ばれる少なくとも1種と、ポリウレタン樹脂とを組み合わせたものなどが挙げられる。
<Binder>
Binders used in the magnetic layer, nonmagnetic layer, and back coat layer include vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol. A polyurethane resin, at least one selected from a copolymer resin, a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin, a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin, and a cellulose resin such as nitrocellulose; And a combination of these.

これらの樹脂の中でも、塩化ビニル−水酸基含有アルキルアクリレート共重合体樹脂とポリウレタン樹脂を併用するのが好ましい。   Among these resins, it is preferable to use a vinyl chloride-hydroxyl group-containing alkyl acrylate copolymer resin and a polyurethane resin in combination.

ポリウレタン樹脂には、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン樹脂などがある。   Examples of the polyurethane resin include polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polyether polyester polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester polycarbonate polyurethane resin, and the like.

このような結合剤は、官能基として、−COOH、−SOM、−OSOM、−P=O(OM)、−O−P=O(OM)(これらの式中、Mは水素原子、アルカリ金属塩基またはアミン塩を示す)、−OH、−NR、−N(これらの式中、R、R、R、R、Rは水素または炭化水素基を示す)、エポキシ基などを有しているものが、好ましく用いられる。 Such a binder includes —COOH, —SO 3 M, —OSO 3 M, —P═O (OM) 3 , —O—P═O (OM) 2 (in these formulas, M Represents a hydrogen atom, an alkali metal base or an amine salt), —OH, —NR 1 R 2 , —N + R 3 R 4 R 5 (in these formulas, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 represents hydrogen or a hydrocarbon group), and those having an epoxy group are preferably used.

このような結合剤を使用すると、磁性粉末などの分散性が向上するためである。2種以上の樹脂を併用する場合には、官能基の極性を一致させるのが好ましく、中でも、−SOM基同士の組み合わせが好ましい。 This is because the use of such a binder improves the dispersibility of the magnetic powder and the like. When two or more kinds of resins are used in combination, the polarities of the functional groups are preferably matched, and among them, a combination of —SO 3 M groups is preferable.

これらの結合剤は、磁性粉末100重量部に対して、通常は、7〜50重量部、好ましくは10〜35重量部の範囲で使用するのがよい。とくに、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン樹脂を併用する場合は、塩化ビニル系樹脂5〜30重量部とポリウレタン樹脂2〜20重量部とを併用するのが好ましい。   These binders are usually used in an amount of 7 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnetic powder. In particular, when a vinyl chloride resin and a polyurethane resin are used in combination, it is preferable to use 5 to 30 parts by weight of a vinyl chloride resin and 2 to 20 parts by weight of a polyurethane resin.

また、これらの結合剤とともに、結合剤中に含まれる官能基などと結合させて架橋する熱硬化性の架橋剤を併用するのが好ましい。   Moreover, it is preferable to use together with these binders, the thermosetting crosslinking agent couple | bonded with the functional group etc. which are contained in a binder, and bridge | crosslinks.

このような架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどや、これらのイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの水酸基を複数個有するものとの反応生成物、上記イソシアネート類の縮合生成物などの各種のポリイソシアネートが好ましく用いられる。   Examples of such crosslinking agents include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, reaction products of these isocyanates with those having a plurality of hydroxyl groups such as trimethylolpropane, and condensation products of the above isocyanates. Various polyisocyanates such as are preferably used.

これらの架橋剤は、結合剤100重量部に対して、通常1〜50重量部の割合で用いられる。より好ましくは15〜35重量部である。   These crosslinking agents are usually used in a proportion of 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. More preferably, it is 15 to 35 parts by weight.

また、上記のような熱硬化性の結合剤樹脂の代わりに、放射線硬化性樹脂を用いてもよい。放射線硬化性樹脂としては、上記熱硬化性樹脂をアクリル変性し放射線感応性二重結合を持たせたものや、アクリルモノマー、アクリルオリゴマーが用いられる。   Further, instead of the thermosetting binder resin as described above, a radiation curable resin may be used. As the radiation curable resin, those obtained by acrylic modification of the thermosetting resin to give a radiation sensitive double bond, acrylic monomers, and acrylic oligomers are used.

<有機溶剤>
本発明において、磁性塗料の製造に使用される有機溶剤としては、たとえば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステル系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤、などが挙げられる。これらの有機溶剤は、単独でまたは混合して使用され、またトルエンなどと混合して使用される。
<Organic solvent>
Examples of the organic solvent used in the production of the magnetic coating in the present invention include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone, ether solvents such as tetrahydrofuran and dioxane, and acetates such as ethyl acetate and butyl acetate. And glycol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, and propylene glycol monomethyl ether. These organic solvents are used alone or in combination, and are used in a mixture with toluene or the like.

本発明において、磁性塗料の製造に使用される添加剤には、研磨剤、潤滑剤、分散剤が使用できる。   In the present invention, abrasives, lubricants, and dispersants can be used as additives used in the production of magnetic paints.

<研磨剤>
研磨剤としては、α−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素など、主としてモース硬度6以上のものが単独または組み合わせて使用できる。これらの研磨剤の粒子サイズとしては、通常、平均粒子径で10〜200nmであるのが好ましい。
<Abrasive>
As an abrasive, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride For example, those having a Mohs hardness of 6 or more can be used alone or in combination. The particle size of these abrasives is usually preferably 10 to 200 nm as an average particle size.

また、磁性塗料には、必要により、導電性と表面潤滑性の向上を目的に、従来公知のカーボンブラックを添加してもよい。カーボンブラックには、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどを使用できる。平均粒子径が10〜100nmのものが好ましい。この範囲が好ましいのは、平均粒子径が10nm未満になると、カーボンブラックの分散が難しく、100nmを超えると、多量のカーボンブラックを添加する必要があり、いずれも表面が粗くなり、出力低下の原因になるためである。また、必要により、平均粒子径の異なるカーボンブラックを2種以上用いてもよい。   In addition, conventionally known carbon black may be added to the magnetic coating material for the purpose of improving conductivity and surface lubricity, if necessary. As carbon black, acetylene black, furnace black, thermal black, and the like can be used. Those having an average particle diameter of 10 to 100 nm are preferred. This range is preferable because when the average particle size is less than 10 nm, it is difficult to disperse carbon black. When the average particle size exceeds 100 nm, it is necessary to add a large amount of carbon black. Because it becomes. If necessary, two or more carbon blacks having different average particle diameters may be used.

<潤滑剤>
磁性塗料には、塗料中に含まれる全粉体に対して、0.5〜5重量%の脂肪酸、0.2〜3重量%の脂肪酸のエステル、0.5〜5.0重量%の脂肪酸アミドを含有させることが好ましい。上記範囲の脂肪酸の添加が好ましいのは、0.5重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、5重量%を超えると、強靭性が失われるおそれがあるからである。
<Lubricant>
For magnetic paints, 0.5-5% by weight fatty acid, 0.2-3% by weight ester of fatty acid, 0.5-5.0% by weight fatty acid based on the total powder contained in the paint. It is preferable to contain an amide. The addition of the fatty acid in the above range is preferable because if the amount is less than 0.5% by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 5% by weight, the toughness may be lost.

上記範囲の脂肪酸のエステル添加が好ましいのは、0.2重量%未満では、摩擦係数低減効果が小さく、3重量%を超えると、磁性層への移入量が多すぎるため、テープとヘッドが貼り付くなどの副作用を生じるおそれがあるためである。上記の範囲の脂肪酸アミド添加が好ましいのは、0.5重量%未満ではヘッド/磁性層界面での直接接触が起こり焼き付き防止効果が小さく、5.0重量%を超えるとブリードアウトしてドロップアウトなどの欠陥が発生する恐れがあるからである。脂肪酸としては、炭素数10以上の脂肪酸を用いるのが好ましい。炭素数10以上の脂肪酸は、直鎖、分岐、シス・トランスなどの異性体のいずれでもよいが、潤滑性能にすぐれる直鎖型が好ましい。この脂肪酸には、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸などがある。これらの中でも、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などが好ましい。   It is preferable to add an ester of fatty acid within the above range. If the amount is less than 0.2% by weight, the effect of reducing the friction coefficient is small, and if it exceeds 3% by weight, the amount transferred to the magnetic layer is too large. This is because side effects such as sticking may occur. The addition of the fatty acid amide within the above range is preferable when the amount is less than 0.5% by weight, and direct contact at the head / magnetic layer interface occurs and the effect of preventing seizure is small. This is because defects such as the above may occur. As the fatty acid, it is preferable to use a fatty acid having 10 or more carbon atoms. The fatty acid having 10 or more carbon atoms may be any of isomers such as linear, branched and cis / trans, but is preferably a linear type having excellent lubricating performance. These fatty acids include lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid and the like. Among these, myristic acid, stearic acid, palmitic acid and the like are preferable.

脂肪酸エステルとしては、前記脂肪酸のエステルを用いるのが好ましい。脂肪酸アミドとしては、パルミチン酸、ステアリン酸などの炭素数が10以上の脂肪酸アミドが使用可能である。
As the fatty acid ester, the fatty acid ester is preferably used. As the fatty acid amide, a fatty acid amide having 10 or more carbon atoms such as palmitic acid and stearic acid can be used.

<分散剤>
磁性粉末、研磨剤やカーボンブラックなどの添加剤を良好に分散させるために分散剤を使用することができる。このような分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸などの炭素数12〜18個の脂肪酸〔RCOOH(Rは炭素数11〜17個のアルキル基またはアルケニル基)〕、上記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属からなる金属石けん、上記脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、上記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンはエチレン、プロピレンなど)、硫酸塩、スルホン酸塩、りん酸塩、銅フタロシアニンなどの従来公知の各種の分散剤を、いずれも使用することができる。これらは、単独でも組み合わせて使用してもよい。分散剤は、いずれの層でも、結合剤樹脂100重量部に対し、通常0.5〜20重量部の範囲で添加される。
<Dispersant>
A dispersing agent can be used to satisfactorily disperse additives such as magnetic powder, abrasive and carbon black. Examples of such a dispersant include 12 to 12 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and stearic acid. 18 fatty acids [RCOOH (R is an alkyl group or alkenyl group having 11 to 17 carbon atoms)], a metal soap composed of an alkali metal or an alkaline earth metal of the fatty acid, a compound containing fluorine of the fatty acid ester, Fatty acid amide, polyalkylene oxide alkyl phosphate ester, lecithin, trialkyl polyolefinoxy quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), sulfate, sulfonate, phosphoric acid Various conventionally known dispersants such as salts and copper phthalocyanine And either can be used. These may be used alone or in combination. In any layer, the dispersant is usually added in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.

本発明においては、上記した磁性粉末および結合剤とともに、有機溶剤や上記の添加剤成分などを使用して、前記方法で分散処理して磁性塗料を製造したのち、この磁性塗料を使用して、常法に準じて、非磁性支持体上に塗布し、乾燥して、磁性層を形成し、所要の処理工程を経ることにより、磁気記録媒体を製造する。   In the present invention, together with the magnetic powder and binder described above, an organic solvent and the additive component described above are used to produce a magnetic paint by dispersion treatment according to the above method. According to a conventional method, a magnetic recording medium is produced by coating on a nonmagnetic support, drying, forming a magnetic layer, and passing through a required processing step.

ここで、磁性層の厚さは、0.01μm以上、0.15μm以下が好ましい。この範囲が好ましいのは、0.01μm未満では得られる出力が小さいのと、均一な磁性層を塗布するのが困難であり、0.15μmを超えると、短波長信号の分解能が悪くなるからである。短波長記録特性をさらに向上させるには、磁性層の厚さは0.01〜0.1μmであるのがより好ましく、0.02〜0.06μmが最も好ましい。   Here, the thickness of the magnetic layer is preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less. This range is preferable because if the output is small if it is less than 0.01 μm, it is difficult to apply a uniform magnetic layer, and if it exceeds 0.15 μm, the resolution of the short wavelength signal is deteriorated. is there. In order to further improve the short wavelength recording characteristics, the thickness of the magnetic layer is more preferably 0.01 to 0.1 μm, most preferably 0.02 to 0.06 μm.

本発明において、上記の磁性層は、非磁性支持体上に直接形成することもできるが、通常は、非磁性層を介して形成するのが望ましい。また、この磁性層の上に、必要により、磁性層の保護などのため、トップコート層(最上層非磁性層)を設けてもよい。さらに、上記の磁性層は、磁気記録媒体の容量を大きくするために、非磁性支持体の両面側に形成してもよい。一方、非磁性支持体の片面にのみ磁性層を形成する場合は、通常は、その背面側にバックコート層を形成するのが望ましい。   In the present invention, the above magnetic layer can be formed directly on the nonmagnetic support, but it is usually desirable to form it through the nonmagnetic layer. Further, a topcoat layer (the uppermost nonmagnetic layer) may be provided on the magnetic layer as necessary for the purpose of protecting the magnetic layer. Further, the above magnetic layer may be formed on both sides of the nonmagnetic support in order to increase the capacity of the magnetic recording medium. On the other hand, when a magnetic layer is formed only on one side of a nonmagnetic support, it is usually desirable to form a backcoat layer on the back side.

<非磁性支持体>
非磁性支持体の厚さは、用途によって異なるが、通常は、1.5〜11μmのものが使用される。非磁性支持体の厚さは、より好ましくは2〜7μmである。この範囲の厚さの非磁性支持体が使用されるのは、1.5μm未満となると、製膜が難しくなり、またテープ強度が小さくなるためであり、11μmを超えると、テープ全厚が厚くなり、テープ1巻あたりの記録容量が小さくなるためである。
<Non-magnetic support>
Although the thickness of a nonmagnetic support body changes with uses, a 1.5-11 micrometers thing is normally used. The thickness of the nonmagnetic support is more preferably 2 to 7 μm. The non-magnetic support having a thickness in this range is used when the thickness is less than 1.5 μm because it becomes difficult to form a film and the tape strength decreases. When the thickness exceeds 11 μm, the total thickness of the tape is increased. This is because the recording capacity per tape roll is reduced.

非磁性支持体の長手方向のヤング率としては、5.8GPa(590kg/mm)以上が好ましく、7.1GPa(720kg/mm)以上がより好ましい。非磁性支持体の長手方向のヤング率が5.8GPa以上がよいのは、長手方向のヤング率が5.8GPa未満では、テープ走行が不安定になるためである。 The longitudinal Young's modulus of the nonmagnetic support, preferably 5.8GPa (590kg / mm 2) or more, 7.1GPa (720kg / mm 2) or more is more preferable. The reason why the Young's modulus in the longitudinal direction of the nonmagnetic support is preferably 5.8 GPa or more is that the tape running becomes unstable when the Young's modulus in the longitudinal direction is less than 5.8 GPa.

ヘリキャルスキャンタイプでは、長手方向のヤング率(MD)/幅方向のヤング率(TD)は、0.6〜0.8の範囲が好ましく、0.65〜0.75の範囲がより好ましい。長手方向のヤング率/幅方向のヤング率が、上記範囲がよいのは、0.6未満または0.8を超えると、メカニズムは現在のところ不明であるが、磁気ヘッドのトラックの入り側から出側間の出力のばらつき(フラットネス)が大きくなるためである。このばらつきは、長手方向のヤング率/幅方向のヤング率が0.7付近で最小になる。また、リニアレコーディングタイプでは、長手方向のヤング率/幅方向のヤング率は、理由は明らかではないが、0.7〜1.3が好ましい。   In the helical scan type, the Young's modulus (MD) in the longitudinal direction / Young's modulus (TD) in the width direction is preferably in the range of 0.6 to 0.8, and more preferably in the range of 0.65 to 0.75. The Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is good when the range is less than 0.6 or more than 0.8. The mechanism is currently unknown, but from the entrance side of the magnetic head track. This is because the output variation (flatness) between the output sides increases. This variation is minimized when the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is around 0.7. In the linear recording type, the Young's modulus in the longitudinal direction / Young's modulus in the width direction is preferably 0.7 to 1.3, although the reason is not clear.

非磁性支持体の幅方向の温度膨張係数は、−10〜10×10−6、湿度膨張係数は、0〜10×10−6が好ましい。この範囲が好ましいのは、この範囲をはずれると、温度・湿度の変化によりオフトラックが生じエラーレートが大きくなるからである。 The temperature expansion coefficient in the width direction of the nonmagnetic support is preferably −10 to 10 × 10 −6 , and the humidity expansion coefficient is preferably 0 to 10 × 10 −6 . The reason why this range is preferred is that if it is outside this range, off-track occurs due to changes in temperature and humidity, and the error rate increases.

以上のような特性を満足する非磁性支持体としては、たとえば、二軸延伸のポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、芳香族ポリアミドフィルム、芳香族ポリイミドフィルムなどが挙げられる。   Examples of the non-magnetic support that satisfies the above characteristics include biaxially stretched polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, aromatic polyamide film, and aromatic polyimide film.

<非磁性層>
高記録密度の磁性層を得るためには、磁性層の厚さを薄くすることが望ましく、耐久性のある薄層の磁性層を安定して得るためには、磁性層と非磁性支持体との間に非磁性層を設けることが好ましい。非磁性層の厚さは、0.2μm以上、1.5μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.8μm以下がさらに好ましい。この範囲が好ましい理由は、0.2μm未満では、磁性層の厚さむら低減効果や、耐久性の向上効果が小さくなり、また1.5μmを超えると、磁気テープの全厚が厚くなりすぎて、テープ1巻あたりの記録容量が小さくなるためである。この非磁性層に使用するバインダ樹脂(ないし架橋剤)や非磁性層形成のための塗料溶剤には、磁性塗料の場合と同様のものが用いられる。
<Nonmagnetic layer>
In order to obtain a magnetic layer having a high recording density, it is desirable to reduce the thickness of the magnetic layer, and in order to stably obtain a durable thin magnetic layer, a magnetic layer and a nonmagnetic support are used. It is preferable to provide a nonmagnetic layer between them. The thickness of the nonmagnetic layer is preferably 0.2 μm or more and 1.5 μm or less, more preferably 1 μm or less, and even more preferably 0.8 μm or less. The reason why this range is preferable is that when the thickness is less than 0.2 μm, the effect of reducing the thickness unevenness of the magnetic layer and the effect of improving the durability are reduced, and when it exceeds 1.5 μm, the total thickness of the magnetic tape becomes too thick. This is because the recording capacity per tape roll is reduced. As the binder resin (or crosslinking agent) used for the nonmagnetic layer and the coating solvent for forming the nonmagnetic layer, the same ones as in the case of the magnetic coating are used.

非磁性層に使用する非磁性粉末には、酸化チタン、酸化鉄、酸化アルミニウムなどがあるが、酸化鉄単独または酸化鉄と酸化アルミニウムの混合系が好ましい。非磁性粉末の粒子形状は、球状、板状、針状、紡錘状のいずれでもよいが、針状、紡錘状の場合は、通常、長軸長が20〜200nm、短軸長が5〜200nmのものが好ましい。非磁性粉末を主成分とし、これに必要により粒子径が0.01〜0.1μmのカーボンブラック、粒子径が0.05〜0.5μmの酸化アルミニウムを補助的に含有させることが多い。非磁性層を平滑にかつ厚みムラを少なく塗布するには、上記の非磁性粒子およびカーボンブラックは、とくに粒度分布がシャープなものを用いるのが好ましい。   Nonmagnetic powders used for the nonmagnetic layer include titanium oxide, iron oxide, and aluminum oxide. Iron oxide alone or a mixed system of iron oxide and aluminum oxide is preferable. The particle shape of the non-magnetic powder may be any of spherical, plate-like, needle-like and spindle-like, but in the case of needle-like and spindle-like, the major axis length is usually 20 to 200 nm and the minor axis length is 5 to 200 nm. Are preferred. In many cases, non-magnetic powder is used as a main component, and if necessary, carbon black having a particle size of 0.01 to 0.1 μm and aluminum oxide having a particle size of 0.05 to 0.5 μm are supplementarily contained. In order to apply the nonmagnetic layer smoothly and with little thickness unevenness, it is preferable to use the nonmagnetic particles and carbon black having a sharp particle size distribution.

非磁性層には、平均粒子径が10〜100nmの非磁性板状粉末を添加することもできる。非磁性板状粉末の成分としては、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄などの元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。   A nonmagnetic plate-like powder having an average particle size of 10 to 100 nm can also be added to the nonmagnetic layer. As the component of the non-magnetic plate-like powder, rare earth elements such as cerium, oxides or complex oxides of elements such as zirconium, silicon, titanium, manganese, and iron are used.

導電性改良の目的で、平均粒子径が10〜100nmのグラファイトのような板状炭素性粉末や平均粒子径が10〜100nmの板状ITO(インジウム・スズ複合酸化物)粉末などを添加してもよい。上記の非磁性板状粉末を添加することにより、膜厚の均一性、表面平滑性、剛性、寸法安定性が改善される。   For the purpose of improving conductivity, a plate-like carbonaceous powder such as graphite having an average particle size of 10 to 100 nm or a plate-like ITO (indium tin composite oxide) powder having an average particle size of 10 to 100 nm is added. Also good. By adding the non-magnetic plate-like powder, film thickness uniformity, surface smoothness, rigidity, and dimensional stability are improved.

<バックコート層>
本発明において、磁気テープを構成する非磁性支持体の他方の面(磁性層が形成されている面とは反対側の面)には、走行性の向上などを目的として、バックコート層を設けることができる。
<Back coat layer>
In the present invention, a back coat layer is provided on the other surface of the nonmagnetic support constituting the magnetic tape (the surface opposite to the surface on which the magnetic layer is formed) for the purpose of improving running performance. be able to.

バックコート層の厚さは、0.2〜0.8μmが好ましい。この範囲が良いのは、0.2μm未満では、走行性向上効果が不十分で、0.8μmを超えると、テープ全厚が厚くなり、1巻あたりの記録容量が小さくなるためである。バックコート層の中心線平均表面粗さRaは、3〜8nmが好ましく、4〜7nmがより好ましい。   The thickness of the back coat layer is preferably 0.2 to 0.8 μm. This range is good because if the thickness is less than 0.2 μm, the effect of improving the runnability is insufficient, and if it exceeds 0.8 μm, the total thickness of the tape becomes thick and the recording capacity per roll becomes small. The center line average surface roughness Ra of the backcoat layer is preferably 3 to 8 nm, and more preferably 4 to 7 nm.

バックコート層には、通常、カーボンブラックを含ませる。カーボンブラックには、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラックなどを使用できる。通常は、小粒子径カーボンブラックと大粒子径カーボンブラックを使用する。小粒子径カーボンブラックと大粒子径カーボンブラック合計の添加量は、無機粉体重量を基準にして、60〜100重量%が好ましく、70〜100重量%がより好ましい。   The back coat layer usually contains carbon black. As carbon black, acetylene black, furnace black, thermal black, and the like can be used. Usually, small particle size carbon black and large particle size carbon black are used. The total addition amount of the small particle size carbon black and the large particle size carbon black is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight based on the weight of the inorganic powder.

小粒子径カーボンブラックには、平均粒子径5〜200nmのものが使用されるが、平均粒子径10〜100nmのものがより好ましい。この範囲がより好ましいのは、平均粒子径が10nm未満では、カーボンブラックの分散が難しくなり、平均粒子径が100nmを超えると、多量のカーボンブラックを添加する必要があり、いずれも表面が粗くなり磁性層への裏移り(エンボス)の原因になるためである。大粒子径カーボンブラックとして、小粒子径カーボンブラックの5〜15重量%、平均粒子径200〜400nmの大粒子径カーボンブラックを使用すると、表面も粗くならず、走行性向上効果も大きくなる。   As the small particle size carbon black, those having an average particle size of 5 to 200 nm are used, and those having an average particle size of 10 to 100 nm are more preferable. This range is more preferable when the average particle diameter is less than 10 nm, it becomes difficult to disperse the carbon black, and when the average particle diameter exceeds 100 nm, it is necessary to add a large amount of carbon black, both of which become rough. This is because it causes a back-off (embossing) to the magnetic layer. When a large particle diameter carbon black having a large particle diameter of 5 to 15% by weight and an average particle diameter of 200 to 400 nm is used as the large particle diameter carbon black, the surface is not roughened and the effect of improving running performance is increased.

バックコート層には、強度、温度・湿度寸法安定性などの向上を目的に、平均粒子径が10〜100nmの非磁性板状粉末を添加することができる。非磁性板状粉末の成分は、酸化アルミニウムのほか、セリウムなどの希土類元素、ジルコニウム、珪素、チタン、マンガン、鉄などの元素の酸化物または複合酸化物が用いられる。   A nonmagnetic plate-like powder having an average particle size of 10 to 100 nm can be added to the backcoat layer for the purpose of improving strength, temperature / humidity dimensional stability, and the like. As the component of the nonmagnetic plate-like powder, in addition to aluminum oxide, rare earth elements such as cerium, oxides or complex oxides of elements such as zirconium, silicon, titanium, manganese, and iron are used.

導電性改良の目的で、平均粒子径が10〜100nmの板状炭素性粉末や平均粒子径が10〜100nmの板状ITO粉末などを添加してもよい。また、必要に応じて、平均粒子径が0.1〜0.6μmの粒状酸化鉄粉末を添加してもよい。添加量としては、バックコート層中の全無機粉体の重量を基準にして、2〜40重量%が好ましく、5〜30重量%がより好ましい。また、平均粒子径が0.1〜0.6μmのアルミナを添加すると、耐久性がさらに向上するので、好ましい。   For the purpose of improving conductivity, a plate-like carbonaceous powder having an average particle size of 10 to 100 nm, a plate-like ITO powder having an average particle size of 10 to 100 nm, or the like may be added. Moreover, you may add the granular iron oxide powder whose average particle diameter is 0.1-0.6 micrometer as needed. The addition amount is preferably 2 to 40% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, based on the weight of the total inorganic powder in the backcoat layer. Moreover, it is preferable to add alumina having an average particle size of 0.1 to 0.6 μm because durability is further improved.

バックコート層には、結合剤樹脂として、磁性塗料の場合と同様のものを使用できる。これらの中でも、摩擦係数を低減し走行性を向上させるため、セルロース系樹脂とポリウレタン系樹脂とを複合して併用するのが好ましい。   In the backcoat layer, the same binder resin as that used in the magnetic paint can be used. Among these, in order to reduce the coefficient of friction and improve the runnability, it is preferable to use a cellulose resin and a polyurethane resin in combination.

結合剤樹脂の含有量は、通常、カーボンブラックと無機非磁性粉末との合計量100重量部に対して、40〜150重量部、好ましくは50〜120重量部、より好ましくは60〜110重量部、さらに好ましくは70〜110重量部である。上記範囲が好ましいのは、40重量部未満では、バックコート層の強度が不十分であり、150重量部を超えると、摩擦係数が高くなりやすいためである。セルロース系樹脂を30〜70重量部、ポリウレタン系樹脂を20〜50重量部使用するのが好ましい。   The content of the binder resin is usually 40 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, more preferably 60 to 110 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of carbon black and inorganic nonmagnetic powder. More preferably, it is 70 to 110 parts by weight. The above range is preferable because if the amount is less than 40 parts by weight, the strength of the backcoat layer is insufficient, and if it exceeds 150 parts by weight, the friction coefficient tends to increase. It is preferable to use 30 to 70 parts by weight of cellulose resin and 20 to 50 parts by weight of polyurethane resin.

バックコート層には、結合剤樹脂を硬化するために、ポリイソシアネート化合物などの架橋剤を用いるのが好ましい。架橋剤には、磁性層の場合と同様のものを使用できる。架橋剤の量は、結合剤樹脂100重量部に対して、通常10〜50重量部、好ましくは10〜35重量部、より好ましくは10〜30重量部である。上記範囲が好ましいのは、10重量部未満では、バックコート層の塗膜強度が弱くなりやすく、35重量部を超えると、SUSに対する動摩擦係数が大きくなるためである。   In the backcoat layer, it is preferable to use a crosslinking agent such as a polyisocyanate compound in order to cure the binder resin. As the crosslinking agent, the same one as in the magnetic layer can be used. The amount of the crosslinking agent is usually 10 to 50 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight, and more preferably 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The above range is preferable because if less than 10 parts by weight, the coating strength of the backcoat layer tends to be weak, and if it exceeds 35 parts by weight, the dynamic friction coefficient against SUS increases.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は、重量部である。また、実施例および比較例中の平均粒子径は、数平均粒子径である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part in an Example and a comparative example is a weight part. Moreover, the average particle diameter in an Example and a comparative example is a number average particle diameter.

[実施例1]
<非磁性塗料成分>
(1)成分
針状酸化鉄 68部
カーボンブラック 20部
粒状アルミナ粉末 12部
メチルアシッドフォスフェート 1部
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 9部
(含有−SONa基:0.7×10−4当量/g)
ポリエステルポリウレタン樹脂 5部
(ガラス転移温度:40℃、含有−SONa基:1×10−4当量/g)
テトラヒドロフラン 13部
シクロヘキサノン 63部
メチルエチルケトン 137部
(2)成分
ステアリン酸ブチル 2部
シクロヘキサノン 50部
トルエン 50部
(3)成分
ポリイソシアネート 6部
シクロヘキサノン 9部
トルエン 9部

<磁性塗料成分>
(1)成分
粒状窒化鉄磁性粉 100部
(Al−Y−Fe−N)〔σs:70Am/kg(70emu/g)
Hc:175.1kA/m(2200Oe)平均粒子径16nm〕
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 20部
ポリエステルポリウレタン樹脂 6.7部
メチルアシッドフォスフェート 6.0部
カーボンブラック 2.0部
メチルエチルケトン 22.4部
トルエン 11.2部
(2)メチルエチルケトン 50部
トルエン 50部
(3)成分
アルミナ粉末 15部
塩化ビニル−ヒドロキシプロピルアクリレート共重合体 1.7部
メチルエチルケトン 50部
(4)成分
パルミチン酸アミド 1部
ステアリン酸ブチル 1部
メチルエチルケトン 185部
(5)成分
ポリイソシアネート 8.0部
メチルエチルケトン 10部
シクロヘキサノン 139.2部

上記の非磁性成分において(1)を回分式ニーダで混練し、(2)を加えて撹拌の後、サンドミルで滞留時間を60分として分散処理を行い、これに(3)を加え撹拌・ろ過した後、非磁性塗料(非磁性層用塗料)とした。
[Example 1]
<Non-magnetic paint component>
(1) Component Acicular iron oxide 68 parts Carbon black 20 parts Granular alumina powder 12 parts Methyl acid phosphate 1 part Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer 9 parts
(Contained -SO 3 Na group: 0.7 × 10 −4 equivalent / g)
Polyester polyurethane resin 5 parts
(Glass transition temperature: 40 ° C., contained —SO 3 Na group: 1 × 10 −4 equivalent / g)
Tetrahydrofuran 13 parts Cyclohexanone 63 parts Methyl ethyl ketone 137 parts (2) Component Butyl stearate 2 parts Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts (3) Component Polyisocyanate 6 parts Cyclohexanone 9 parts Toluene 9 parts

<Magnetic paint component>
(1) Component Granular iron nitride magnetic powder 100 parts
(Al—Y—Fe—N) [σs: 70 Am 2 / kg (70 emu / g)
Hc: 175.1 kA / m (2200 Oe) average particle size 16 nm]
Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer 20 parts Polyester polyurethane resin 6.7 parts Methyl acid phosphate 6.0 parts Carbon black 2.0 parts Methyl ethyl ketone 22.4 parts Toluene 11.2 parts (2) Methyl ethyl ketone 50 parts Toluene 50 Part (3) component Alumina powder 15 parts Vinyl chloride-hydroxypropyl acrylate copolymer 1.7 parts Methyl ethyl ketone 50 parts (4) Component Palmitic acid amide 1 part Butyl stearate 1 part Methyl ethyl ketone 185 parts (5) Component Polyisocyanate 8. 0 parts Methyl ethyl ketone 10 parts Cyclohexanone 139.2 parts

In the above non-magnetic component, (1) is kneaded with a batch kneader, (2) is added and stirred, then dispersion treatment is performed with a sand mill for a residence time of 60 minutes, and (3) is added to this and stirred and filtered. After that, a non-magnetic coating material (non-magnetic layer coating material) was obtained.

これとは別に、上記の磁性塗料成分のうち、まず、(1)成分を、磁性粉前処理工程として、高速攪拌混合機にて、予め高速混合しておき(混合工程)、その混合粉末を加圧式ニーダで混練し、(2)成分を加えて取り出した(混練工程)。次に、(4)成分を加えて撹拌しながら希釈を行った(ミキシング工程)。それを磁性液分散工程として、ナノミル(浅田鉄工社製)にて滞留時間60分で分散を行った。次に、(5)成分を加えて攪拌し希釈を行い(希釈工程)、磁性液を得た。   Separately, among the above magnetic coating components, first, the component (1) is premixed at a high speed in a high-speed stirring mixer as a magnetic powder pretreatment step (mixing step), and the mixed powder is The mixture was kneaded with a pressure kneader, and the component (2) was added and taken out (kneading step). Next, the component (4) was added and diluted with stirring (mixing step). As a magnetic liquid dispersion step, dispersion was performed with a nanomill (manufactured by Asada Tekko Co., Ltd.) with a residence time of 60 minutes. Next, the component (5) was added and stirred for dilution (dilution step) to obtain a magnetic liquid.

さらに、磁性液とは別に、研磨液分散工程として(3)成分を混合撹拌した後、撹拌軸及び容器内面をセラミック被覆したサンドミルにて、滞留時間60分で分散処理を行い、研磨液を得た。   In addition to the magnetic liquid, the component (3) is mixed and stirred as a polishing liquid dispersion step, and then dispersed in a sand mill in which the stirring shaft and the inner surface of the container are ceramic-coated to obtain a polishing liquid. It was.

図1に示した各オリフィスおよび衝突室の接液面がセラミックで被覆されている衝突型分散機を用いて図2に示した衝突型分散装置を用意し、表1に示した条件にて、前記磁性液と前記研磨液とを上記の磁性塗料成分に示した割合になるように衝突させて混合分散処理を行い、磁性塗料を得た。この磁性塗料を、塗布前に孔径0.8μmのフィルタにて濾過を行った。   The collision type dispersion device shown in FIG. 2 is prepared using a collision type dispersion machine in which the liquid contact surfaces of the orifices and the collision chamber shown in FIG. 1 are coated with ceramic, and under the conditions shown in Table 1, The magnetic liquid and the polishing liquid were collided so as to have the ratio shown in the magnetic paint component, and mixed and dispersed to obtain a magnetic paint. This magnetic paint was filtered through a filter having a pore diameter of 0.8 μm before application.

上記非磁性塗料を、厚さ8μmのポリエチレンナフタレートフィルムからなる非磁性支持体上に、乾燥、カレンダ後の厚さが0.9μmになるように塗布し、非磁性層上に、上記の磁性塗料をエクストルージョン型コータにてウエット・オン・ウエットで、乾燥、カレンダ後の厚さが0.08μmになるように塗布し、磁場配向(N−N対向磁石(398kA/m)+ソレノイドコイル(398kA/m))処理後、ドライヤおよび遠赤外線を用いて乾燥し、磁気シートを作製した。   The nonmagnetic paint is applied onto a nonmagnetic support made of a polyethylene naphthalate film having a thickness of 8 μm so that the thickness after drying and calendering becomes 0.9 μm, and the above magnetic layer is applied on the nonmagnetic layer. The paint was applied wet-on-wet with an extrusion type coater so that the thickness after drying and calendering was 0.08 μm, and the magnetic field orientation (NN counter magnet (398 kA / m) + solenoid coil ( 398 kA / m)) After the treatment, it was dried using a dryer and far infrared rays to produce a magnetic sheet.

<バックコート層用塗料成分>
カーボンブラック(平均粒子径25nm) 80部
カーボンブラック(平均粒子径350nm) 10部
粒状酸化鉄(平均粒子径50nm) 10部
ニトロセルロース 45部
ポリウレタン樹脂 30部
シクロヘキサノン 260部
トルエン 260部
メチルエチルケトン 525部
上記のバックコート層用塗料成分をサンドミルで分散した後、ポリイソシアネート15部を加えてバック層用塗料を調整し、ろ過後、上記で作製した磁気シートの磁性層の反対面に塗布し乾燥させた。
<Backcoat layer paint component>
Carbon black (average particle diameter 25 nm) 80 parts Carbon black (average particle diameter 350 nm) 10 parts Granular iron oxide (average particle diameter 50 nm) 10 parts Nitrocellulose 45 parts Polyurethane resin 30 parts Cyclohexanone 260 parts Toluene 260 parts Methyl ethyl ketone 525 parts After the backcoat layer coating component was dispersed by a sand mill, 15 parts of polyisocyanate was added to adjust the back layer coating material. After filtration, the coating was applied to the opposite surface of the magnetic layer of the magnetic sheet prepared above and dried.

このようにして得られた磁気シートを金属ロールからなる7段カレンダで、温度100℃、線圧196kN/mの条件で鏡面化処理(カレンダ処理)し、磁気シートをコアに巻いた状態で60℃48時間エージングして評価用の磁気シートを作製した。   The magnetic sheet thus obtained was mirror-finished (calendar treatment) under the conditions of a temperature of 100 ° C. and a linear pressure of 196 kN / m with a seven-stage calendar made of a metal roll, and the magnetic sheet was wound around the core in a state of 60 A magnetic sheet for evaluation was prepared by aging at 48 ° C. for 48 hours.

[実施例2]
混合分散装置の条件を表1に示した条件に変えた以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Example 2]
A magnetic sheet for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the conditions of the mixing and dispersing apparatus were changed to the conditions shown in Table 1.

[実施例3]
混合分散装置の研磨液を送出するポンプをプランジャーポンプの代わりに、定量ポンプに変えて、研磨液を特に大きく加圧することなく送出し、第2オリフィス径D2を表1に示したように変えた以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Example 3]
Instead of the plunger pump, the pump for sending the polishing liquid of the mixing / dispersing device is changed to a metering pump, and the polishing liquid is sent without significantly increasing the pressure, and the second orifice diameter D2 is changed as shown in Table 1. A magnetic sheet for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that.

[実施例4]
磁性粉末を、強磁性鉄系金属磁性粉末(Al−Y−Fe−Co)(σs:110Am/kg(110emu/g,Hc:170.1kA/m(2250Oe),平均粒子径:40nm)に変えた以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Example 4]
The magnetic powder is converted into a ferromagnetic iron-based metal magnetic powder (Al—Y—Fe—Co) (σs: 110 Am 2 / kg (110 emu / g, Hc: 170.1 kA / m (2250 Oe), average particle diameter: 40 nm)). A magnetic sheet for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made.

[比較例1]
磁性粉末を、強磁性鉄系金属磁性粉末(Al−Y−Fe−Co)(σs:116Am/kg(116emu/g,Hc:169.9kA/m(2135Oe),平均粒子径:45nm)に変え、磁性塗料成分のうち、(2)研磨液成分を(1)混練成分と混合して、混練工程を行い、衝突による磁性液と研磨液との混合分散を行わなかった以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Comparative Example 1]
Magnetic powder is converted into ferromagnetic iron-based metal magnetic powder (Al—Y—Fe—Co) (σs: 116 Am 2 / kg (116 emu / g, Hc: 169.9 kA / m (2135 Oe), average particle diameter: 45 nm)) In Example, except that (2) the polishing liquid component was mixed with the (1) kneading component and the kneading step was performed, and the magnetic liquid and polishing liquid were not mixed and dispersed by collision. In the same manner as in Example 1, a magnetic sheet for evaluation was produced.

[比較例2]
磁性粉末を、強磁性鉄系金属磁性粉末(Al−Y−Fe−Co)(σs:116Am/kg(116emu/g,Hc:169.9kA/m(2135Oe),平均粒子径:45nm)に変えた以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Comparative Example 2]
Magnetic powder is converted into ferromagnetic iron-based metal magnetic powder (Al—Y—Fe—Co) (σs: 116 Am 2 / kg (116 emu / g, Hc: 169.9 kA / m (2135 Oe), average particle diameter: 45 nm)) A magnetic sheet for evaluation was produced in the same manner as in Example 1 except that the change was made.

[比較例3]
衝突型分散機を用いる代わりに、磁性液と研磨液とを撹拌機で混合した後、撹拌軸及び容器内面をセラミック被覆したサンドミルにて、滞留時間20分にて混合分散処理を行った以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Comparative Example 3]
Instead of using a collision type disperser, the magnetic liquid and the polishing liquid were mixed with a stirrer, and then mixed and dispersed in a sand mill in which the stirring shaft and the inner surface of the container were coated with a ceramic, with a residence time of 20 minutes. In the same manner as in Example 1, a magnetic sheet for evaluation was produced.

[比較例4]
サンドミルによる混合分散処理を行わなかったこと以外は、比較例3と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Comparative Example 4]
A magnetic sheet for evaluation was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the mixing and dispersing treatment by the sand mill was not performed.

[比較例5]
磁性液と研磨液とを、撹拌機で混合し、1液にしてから、図3で示したように衝突型分散機のノズルを設定し、混合分散処理をした以外は、実施例1と同様にして、評価用の磁気シートを作製した。
[Comparative Example 5]
The magnetic liquid and the polishing liquid are mixed with a stirrer to make one liquid, and then the nozzle of the collision type disperser is set and mixed and dispersed as shown in FIG. Thus, a magnetic sheet for evaluation was produced.

得られた評価用の磁気シートを下記の方法で評価した。   The obtained magnetic sheet for evaluation was evaluated by the following method.

〈磁性層の表面粗さ〉
評価用の磁気シートの磁性層をZYGO社製汎用三次元表面構造解析装置NewView5000による走査型白色光干渉法にてScan Lengthを5μmで測定した。測定視野は、350μm×260μmである。磁性層の中心線平均表面粗さをRaとして求めた。
<Surface roughness of magnetic layer>
The magnetic layer of the magnetic sheet for evaluation was measured at a scan length of 5 μm by scanning white light interferometry using a general-purpose three-dimensional surface structure analyzer NewView 5000 manufactured by ZYGO. The measurement visual field is 350 μm × 260 μm. The center line average surface roughness of the magnetic layer was determined as Ra.

〈C/N測定〉
評価用の磁気シートの電磁変換特性測定には、ドラムテスターを用いた。ドラムテスターには電磁誘導型ヘッド(トラック幅25μm、ギャップ0.1μm)とMRヘッド(トラック幅8μm)を装着し、誘導型ヘッドで記録、MRヘッドで再生を行った。両ヘッドは回転ドラムに対して異なる場所に設置されており、両ヘッドを上下方向に操作することで、トラッキングを合わせることができる。磁気シートから長手方向に60cmを切り出し、更に4mm幅に加工して回転ドラムの外周に巻き付けた。
<C / N measurement>
A drum tester was used to measure the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic sheet for evaluation. The drum tester was equipped with an electromagnetic induction head (track width 25 μm, gap 0.1 μm) and an MR head (track width 8 μm), and recording was performed with the induction head and reproduction was performed with the MR head. Both heads are installed at different locations with respect to the rotating drum, and tracking can be adjusted by operating both heads in the vertical direction. A length of 60 cm was cut from the magnetic sheet in the longitudinal direction, further processed to a width of 4 mm, and wound around the outer periphery of the rotating drum.

出力及びノイズは、ファンクションジェネレータにより波長0.2μmの矩形波を書き込み、MRヘッドの出力をスペクトラムアナライザーに読み込んだ。0.2μmのキャリア値を媒体出力Cとした。また0.2μmの矩形波を書き込んだときに、出力及びシステムノイズを差し引いた値の積分値をノイズ値Nとして用いた。更に両者の比をとってC/Nとし、C、C/Nともにリファレンスとして用いている比較例1の磁気シートの値との相対値を求めた。   For output and noise, a rectangular wave with a wavelength of 0.2 μm was written by a function generator, and the output of the MR head was read into a spectrum analyzer. The carrier value of 0.2 μm was set as the medium output C. Further, when a rectangular wave of 0.2 μm was written, an integrated value obtained by subtracting the output and system noise was used as the noise value N. Furthermore, the ratio between the two was taken as C / N, and the relative value to the value of the magnetic sheet of Comparative Example 1 used as a reference for both C and C / N was obtained.

〈走行試験〉
評価用の磁気シートを1/2インチ幅に裁断し、サーボライターにて、サーボ信号を書き込んだ後、所定長をLTO3カートリッジに組み込んだ。LTO3ドライブを使用し、25℃50%RHの環境下で、書き込み、再生を200パス行い、各パスでの平均エラーレートを測定し各パスのエラーレートとした。エラーレートが上昇し、log(Xパス目のエラーレート)−log(初期のエラーレート)の値が0.5を超えるときのパス回数(X)をエラーレート上昇開始パス回数とした。前記走行試験後に磁気ヘッドの表面を観察し汚れと傷の有無を調べた。
<Running test>
A magnetic sheet for evaluation was cut into a 1/2 inch width, and a servo signal was written with a servo writer, and then a predetermined length was incorporated into an LTO3 cartridge. Using an LTO3 drive, 200 passes of writing and playback were performed in an environment of 25 ° C. and 50% RH, and an average error rate in each pass was measured to obtain an error rate of each pass. The number of passes (X) when the error rate increases and the value of log (error rate of the X-th pass) −log (initial error rate) exceeds 0.5 is defined as the error rate increase start pass number. After the running test, the surface of the magnetic head was observed to check for dirt and scratches.

〈汚れの評価〉
◎ : ヘッド汚れが、全くなく良好
○ : ヘッド汚れが、ヘッド上で10% 未満の面積比率で発生している
△ : ヘッド汚れが、ヘッド上で10〜20%の面積比率で発生している
× :ヘッド汚れが、ヘッド上で20% 以上の面積比率で発生している
〈傷の評価〉
○ :ヘッド傷が、全くなく良好
△ :ヘッド傷が1箇所のみ発生
× :ヘッド傷が2箇所以上発生




























<Evaluation of dirt>
◎: No head contamination is observed. Good: Head contamination occurs on the head with an area ratio of less than 10%. △: Head contamination occurs on the head with an area ratio of 10 to 20%. X: Head dirt is generated at an area ratio of 20% or more on the head. <Scratch Evaluation>
○: No scratch on the head, good △: Only one scratch on the head occurred ×: Two or more scratches on the head occurred




























Figure 2009087475
Figure 2009087475



























Figure 2009087475
Figure 2009087475

表1、表2から明らかなように、磁性塗料が、磁性粉と結合剤とを含む磁性液を調整する工程と、研磨剤と結合剤とを含む研磨液を調製する工程と、磁性液と研磨液を衝突型分散機によって衝突させて混合分散する工程を経て調整されると、表面性が良く、高C/Nでかつ耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることが出来る。
As is apparent from Tables 1 and 2, the magnetic paint comprises a step of preparing a magnetic liquid containing magnetic powder and a binder, a step of preparing a polishing liquid containing an abrasive and a binder, When the polishing liquid is adjusted through a step of colliding with a collision type disperser and mixing and dispersing, a magnetic recording medium having good surface properties, high C / N, and excellent durability can be obtained.

本発明の塗料製造方法で使用する一例の衝突型分散機の構造を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the structure of the collision type disperser of an example used with the coating-material manufacturing method of this invention. 本発明の塗料製造方法で使用する別の一例の2つのタンクを利用して磁性塗料を処理する場合の衝突型分散機を含む構成配置を示す図である。It is a figure which shows the structure arrangement | positioning including a collision type disperser in the case of processing a magnetic coating material using two tanks of another example used with the coating material manufacturing method of this invention. 比較例の塗料製造方法で使用する1つのタンクを利用して磁性塗料を処理する場合の衝突型分散機を含む構成配置を示す図である。It is a figure which shows the structure arrangement | positioning including a collision type disperser in the case of processing a magnetic coating material using one tank used with the coating material manufacturing method of a comparative example. 本発明の塗料製造工程を示すフロー図である。It is a flowchart which shows the coating-material manufacturing process of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 第1供給ノズル
2 第2供給ノズル
3 排出ノズル
4 衝突混合処理室
10 衝突型分散機
11 第1オリフィス
12 第2オリフィス
13 第3オリフィス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st supply nozzle 2 2nd supply nozzle 3 Discharge nozzle 4 Collision mixing processing chamber 10 Collision type dispersion machine 11 1st orifice 12 2nd orifice 13 3rd orifice

Claims (2)

非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有する磁気記録媒体の製造方法において、
前記磁性層は、磁性粉末と研磨剤と結合剤とを含有する磁性塗料を塗布することにより形成され、
前記磁性粉末の平均粒子径が10〜40nmであり、前記磁性塗料が、
前記磁性粉と結合剤とを含む磁性液を調整する工程と、
前記研磨剤と結合剤とを含む研磨液を調製する工程と、
前記磁性液と前記研磨液とを衝突型分散機によって衝突させて混合分散する工程と、
を経て調整されることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
In a method for producing a magnetic recording medium having at least a magnetic layer on a nonmagnetic support,
The magnetic layer is formed by applying a magnetic paint containing magnetic powder, an abrasive and a binder,
The magnetic powder has an average particle size of 10 to 40 nm, and the magnetic paint
Adjusting a magnetic liquid containing the magnetic powder and a binder;
Preparing a polishing liquid comprising the abrasive and a binder;
A step of causing the magnetic liquid and the polishing liquid to collide with a collision type disperser to mix and disperse;
The method of manufacturing a magnetic recording medium, characterized by being adjusted through
前記衝突型分散機が、前記磁性液を第1の所定の圧力で噴出する第1オリフィスと、前記研磨液を第2の所定の圧力で噴出する第2オリフイスと、該各オリフィスから噴出された液を混合する前記各オリフィスの内径よりも内径の大きな混合室と、を備え、前記オリフィスおよび前記混合室の接液面は、耐摩耗性材料で構成されていることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体の製造方法。   The collision type disperser was ejected from the first orifice for ejecting the magnetic liquid at a first predetermined pressure, the second orifice for ejecting the polishing liquid at a second predetermined pressure, and each orifice. 2. A mixing chamber having an inner diameter larger than an inner diameter of each orifice for mixing the liquid, and the liquid contact surface of the orifice and the mixing chamber is made of a wear-resistant material. A method for producing the magnetic recording medium according to 1.
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