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Claims (17)

正極および負極と共に電解液を備え
前記電解液は、化で表される構造を有する有機環状ケイ素化合物を含有する非水溶媒を含む
二次電池。
Figure 2009054286
(R1およびR2は炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数2以上4以下のアルケニル基あるいはアリール基、またはそれらをハロゲン化した基である。)
An electrolyte is provided together with the positive electrode and the negative electrode ,
The electrolytic solution includes a nonaqueous solvent containing an organic cyclic silicon compound having a structure represented by Chemical Formula 1 ,
Secondary battery.
Figure 2009054286
(R1 and R2 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group or aryl group having 2 to 4 carbon atoms, or a halogenated group thereof.)
前記化に示した構造を有する有機環状ケイ素化合物は、化および化で表される化合物のうちの少なくとも1種である請求項記載の二次電池。
Figure 2009054286
(R11およびR12は炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数2以上4以下のアルケニル基あるいはアリール基、またはそれらをハロゲン化した基である。R13は炭素数2以上4以下のアルキレン基、炭素数2以上4以下のアルケニレン基あるいは芳香族環を有する2価の基、またはそれらをハロゲン化した基、またはそれらの誘導体である。)
Figure 2009054286
(R21〜R24は炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数2以上4以下のアルケニル基あるいはアリール基、またはそれらをハロゲン化した基である。R25およびR26は炭素数1以上4以下のアルキレン基、炭素数2以上4以下のアルケニレン基あるいは芳香族環を有する2価の基、またはそれらをハロゲン化した基である。)
At least a kind, secondary battery according to claim 1, wherein in the organic cyclic silicon compound, a compound represented by Formula 2 and Formula 3 having a structure shown in the formula 1.
Figure 2009054286
(R11 and R12 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group or aryl group having 2 to 4 carbon atoms, or a halogenated group thereof. R13 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, These are alkenylene groups having 2 to 4 carbon atoms, divalent groups having an aromatic ring, halogenated groups thereof, or derivatives thereof.
Figure 2009054286
(R21 to R24 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group or aryl group having 2 to 4 carbon atoms, or a halogenated group thereof. R25 and R26 are alkylene having 1 to 4 carbon atoms. Group, an alkenylene group having 2 to 4 carbon atoms, a divalent group having an aromatic ring, or a halogenated group thereof.)
前記非水溶媒中における前記化に示した構造を有する有機環状ケイ素化合物の含有量は、0.01重量%以上10重量%以下である請求項記載の二次電池。 The content of the organic cyclic silicon compound having a structure shown in the formula 1 in the non-aqueous solvent is not more than 10 wt% 0.01 wt%, the secondary battery according to claim 1, wherein. 前記非水溶媒は、不飽和結合を有する環状炭酸エステルを含有する請求項記載の二次電池。 The nonaqueous solvent contains a cyclic carbonate having an unsaturated bond, a secondary battery according to claim 1, wherein. 前記非水溶媒は、化で表されるハロゲンを有する鎖状炭酸エステルおよび化で表されるハロゲンを有する環状炭酸エステルからなる群のうちの少なくとも1種を含有する請求項記載の二次電池。
Figure 2009054286
(R31〜R36は水素基、ハロゲン基、アルキル基あるいはハロゲン化アルキル基であり、それらのうちの少なくとも1つはハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。)
Figure 2009054286
(R41〜R44は水素基、ハロゲン基、アルキル基あるいはハロゲン化アルキル基であり、それらのうちの少なくとも1つはハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。)
The nonaqueous solvent contains at least one selected from the group consisting of cyclic carbonates having halogen represented by chain carbonic ester and of 5 with a halogen represented by the formula 4, according to claim 1, wherein Secondary battery.
Figure 2009054286
(R31 to R36 are a hydrogen group, a halogen group, an alkyl group or a halogenated alkyl group, and at least one of them is a halogen group or a halogenated alkyl group.)
Figure 2009054286
(R41 to R44 are a hydrogen group, a halogen group, an alkyl group or a halogenated alkyl group, and at least one of them is a halogen group or a halogenated alkyl group.)
前記化に示したハロゲンを有する鎖状炭酸エステルは、炭酸ビス(フルオロメチル
)および炭酸フルオロメチルメチルのうちの少なくとも1種であり、前記化に示したハロゲンを有する環状炭酸エステルは、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンおよび4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンのうちの少なくとも1種である請求項記載の二次電池。
The chain carbonate having a halogen shown in Chemical Formula 4 is at least one of bis (fluoromethyl) carbonate and fluoromethylmethyl carbonate, and the cyclic carbonate having a halogen shown in Chemical Formula 5 is 4 The secondary battery according to claim 5 , which is at least one of —fluoro-1,3-dioxolan-2-one and 4,5-difluoro-1,3-dioxolan-2-one.
前記非水溶媒は、スルトンを含有する請求項記載の二次電池。 The nonaqueous solvent contains sultone secondary battery according to claim 1, wherein. 前記非水溶媒は、酸無水物を含有する請求項記載の二次電池。 The nonaqueous solvent contains an acid anhydride, a secondary battery according to claim 1, wherein. 六フッ化リン酸リチウム(LiPF 6 、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF 4 、過塩素酸リチウム(LiClO 4 および六フッ化ヒ酸リチウム(LiAsF 6 からなる群のうちの少なくとも1種を含有する電解質塩を含む請求項記載の二次電池。 At least one selected from the group consisting of lithium hexafluorophosphate (LiPF 6 ) , lithium tetrafluoroborate (LiBF 4 ) , lithium perchlorate (LiClO 4 ), and lithium hexafluoroarsenate (LiAsF 6 ) an electrolyte salt containing secondary battery according to claim 1, wherein. 、化および化で表される化合物からなる群のうちの少なくとも1種を含有する電解質塩を含む請求項記載の二次電池。
Figure 2009054286
(X51は短周期型周期表における1A族元素あるいは2A族元素、またはアルミニウムである。M51は遷移金属、または短周期型周期表における3B族元素、4B族元素あるいは5B族元素である。R51はハロゲン基である。Y51は−OC−R52−CO−、−OC−CR532 −あるいは−OC−CO−である。ただし、R52はアルキレン基、ハロゲン化アルキレン基、アリーレン基あるいはハロゲン化アリーレン基である。R53はアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アリール基あるいはハロゲン化アリール基である。なお、a5は1〜4の整数であり、b5は0、2あるいは4の整数であり、c5、d5、m5およびn5は1〜3の整数である。)
Figure 2009054286
(X61は短周期型周期表における1A族元素あるいは2A族元素である。M61は遷移金属、または短周期型周期表における3B族元素、4B族元素あるいは5B族元素である。Y61は−OC−(CR612 b6−CO−、−R632 C−(CR622 c6−CO−、−R632 C−(CR622 c6−CR632 −、−R632 C−(CR622 c6−SO2 −、−O2 S−(CR622 d6−SO2 −あるいは−OC−(CR622 d6−SO2 −である。ただし、R61およびR63は水素基、アルキル基、ハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基であり、それぞれのうちの少なくとも1つはハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。R62は水素基、アルキル基、ハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。なお、a6、e6およびn6は1あるいは2の整数であり、b6およびd6は1〜4の整数であり、c6は0〜4の整数であり、f6およびm6は1〜3の整数である。)
Figure 2009054286
(X71は短周期型周期表における1A族元素あるいは2A族元素である。M71は遷移金属、または短周期型周期表における3B族元素、4B族元素あるいは5B族元素である。Rfはフッ素化アルキル基あるいはフッ素化アリール基であり、いずれの炭素数も1〜10である。Y71は−OC−(CR712 d7−CO−、−R722 C−(CR712 d7−CO−、−R722 C−(CR712 d7−CR722 −、−R722 C−(CR712 d7−SO2 −、−O2 S−(CR712 e7−SO2 −あるいは−OC−(CR712 )e7−SO2 −である。ただし、R71は水素基、アルキル基、ハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。R72は水素基、アルキル基、ハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基であり、そのうちの少なくとも1つはハロゲン基あるいはハロゲン化アルキル基である。なお、a7、f7およびn7は1あるいは2の整数であり、b7、c7およびe7は1〜4の整数であり、d7は0〜4の整数であり、g7およびm7は1〜3の整数である。)
Including at least one electrolyte salt containing secondary battery according to claim 1, wherein one of the group consisting of compounds of 6, represented by Formula 7 and Formula 8.
Figure 2009054286
(X51 is a 1A group element or 2A group element or aluminum in the short period type periodic table. M51 is a transition metal, or a 3B group element, 4B group element or 5B group element in the short period type periodic table. R51 is R51. Y51 is —OC—R52—CO—, —OC—CR53 2 — or —OC—CO—, wherein R52 is an alkylene group, a halogenated alkylene group, an arylene group or a halogenated arylene group. R53 is an alkyl group, a halogenated alkyl group, an aryl group or a halogenated aryl group, wherein a5 is an integer of 1 to 4, b5 is an integer of 0, 2 or 4, c5, d5, m5 and n5 are integers of 1 to 3.)
Figure 2009054286
(X61 is a group 1A element or a group 2A element in the short period type periodic table. M61 is a transition metal, or a group 3B element, a group 4B element, or a group 5B element in the short period type periodic table. Y61 is —OC—. (CR61 2) b6 -CO -, - R63 2 C- (CR62 2) c6 -CO -, - R63 2 C- (CR62 2) c6 -CR63 2 -, - R63 2 C- (CR62 2) c6 -SO 2 —, —O 2 S— (CR62 2 ) d6 —SO 2 — or —OC— (CR62 2 ) d6 —SO2 —, wherein R61 and R63 are hydrogen, alkyl, halogen or alkyl halide. At least one of which is a halogen group or a halogenated alkyl group, and R62 is a hydrogen group, an alkyl group, a halogen group, or a halogenated alkyl group. A6, e6 and n6 are integers of 1 or 2, b6 and d6 are integers of 1 to 4, c6 is an integer of 0 to 4, and f6 and m6 are integers of 1 to 3. )
Figure 2009054286
(X71 is a group 1A element or a group 2A element in the short period type periodic table. M71 is a transition metal, or a group 3B element, a group 4B element, or a group 5B element in the short period type periodic table. Rf is a fluorinated alkyl. Or a fluorinated aryl group, each having 1 to 10 carbon atoms, Y71 is —OC— (CR71 2 ) d7 —CO—, —R72 2 C— (CR71 2 ) d7 —CO—, —R72 2 C- (CR71 2) d7 -CR72 2 -, - R72 2 C- (CR71 2) d7 -SO 2 -, - O 2 S- (CR71 2) e7 -SO 2 - or -OC- (CR712) e7 —SO 2 —, wherein R 71 is a hydrogen group, an alkyl group, a halogen group or a halogenated alkyl group, R 72 is a hydrogen group, an alkyl group, a halogen group or a halogenated alkyl group, At least one of them is a halogen group or a halogenated alkyl group, wherein a7, f7 and n7 are integers of 1 or 2, b7, c7 and e7 are integers of 1 to 4, and d7 is 0. -4 is an integer, and g7 and m7 are integers of 1-3.)
前記化に示した化合物は、化で表される化合物からなる群のうちの少なくとも1種であり、前記化に示した化合物は、化10で表される化合物からなる群のうちの少なくとも1種であり、前記化に示した化合物は、化11で表される化合物である請求項10記載の二次電池。
Figure 2009054286
Figure 2009054286
Figure 2009054286
The compound represented by Chemical Formula 6 is at least one of the group consisting of compounds represented by Chemical Formula 9 , and the compound represented by Chemical Formula 7 is one of the groups consisting of compounds represented by Chemical Formula 10 is at least one, the compound shown in the formula 8 is a compound represented by chemical formula 11, a secondary battery according to claim 10, wherein.
Figure 2009054286
Figure 2009054286
Figure 2009054286
12、化13および化14で表される化合物からなる群のうちの少なくとも1種を含有する電解質塩を含む請求項記載の二次電池。
Figure 2009054286
(mおよびnは1以上の整数である。)
Figure 2009054286
(R81は炭素数2以上4以下の直鎖状あるいは分岐状のパーフルオロアルキレン基である。)
Figure 2009054286
(p、qおよびrは1以上の整数である。)
Including at least one electrolyte salt containing secondary battery according to claim 1, wherein one of the reduction 12, the group consisting of compounds represented by Formula 13 and Formula 14.
Figure 2009054286
(M and n are integers of 1 or more.)
Figure 2009054286
(R81 is a linear or branched perfluoroalkylene group having 2 to 4 carbon atoms.)
Figure 2009054286
(P, q and r are integers of 1 or more.)
前記負極は、炭素材料、リチウム金属(Li)、あるいはリチウムを吸蔵および放出することが可能であると共に金属元素および半金族元素のうちの少なくとも1種を有する材料、を含有する負極活物質を含む請求項記載の二次電池。 The negative electrode is a negative electrode active material containing a carbon material, lithium metal (Li), or a material that can occlude and release lithium and has at least one of a metal element and a semi-metal element. including secondary battery according to claim 1, wherein. 前記負極は、ケイ素(Si)の単体、合金および化合物、ならびにスズ(Sn)の単体、合金および化合物からなる群のうちの少なくとも1種を含有する負極活物質を含む請求項記載の二次電池。 The negative electrode, elemental silicon (Si), alloys and compounds, as well as simple substance of tin (Sn), including a negative electrode active material containing at least one selected from the group consisting of alloys and compounds, according to claim 1, wherein two Next battery. 前記負極は、負極集電体上に負極活物質層を有し、前記負極活物質層は、気相法、液相法および焼成法からなる群のうち少なくとも1種の方法によって形成されている請求項記載の二次電池。 The negative electrode has a negative electrode active material layer on a negative electrode current collector, and the negative electrode active material layer is formed by at least one method selected from the group consisting of a vapor phase method, a liquid phase method, and a firing method. The secondary battery according to claim 1 . リチウムイオン二次電池である、請求項1記載の二次電池。The secondary battery according to claim 1, which is a lithium ion secondary battery. 化1で表される構造を有する有機環状ケイ素化合物を含有する非水溶媒を含む、二次電池用電解液。
Figure 2009054286
(R1およびR2は炭素数1以上4以下のアルキル基、炭素数2以上4以下のアルケニル基あるいはアリール基、またはそれらをハロゲン化した基である。)
An electrolytic solution for a secondary battery , comprising a nonaqueous solvent containing an organic cyclic silicon compound having a structure represented by Chemical Formula 1.
Figure 2009054286
(R1 and R2 are an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group or aryl group having 2 to 4 carbon atoms, or a halogenated group thereof.)
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