JP2009053400A - Image forming apparatus, image forming method and process cartridge - Google Patents

Image forming apparatus, image forming method and process cartridge Download PDF

Info

Publication number
JP2009053400A
JP2009053400A JP2007219461A JP2007219461A JP2009053400A JP 2009053400 A JP2009053400 A JP 2009053400A JP 2007219461 A JP2007219461 A JP 2007219461A JP 2007219461 A JP2007219461 A JP 2007219461A JP 2009053400 A JP2009053400 A JP 2009053400A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image forming
forming apparatus
image
photosensitive member
lubricant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007219461A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideo Nakamori
英雄 中森
Masanobu Gondo
政信 権藤
Shinji Nosho
伸二 納所
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP2007219461A priority Critical patent/JP2009053400A/en
Publication of JP2009053400A publication Critical patent/JP2009053400A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Control Or Security For Electrophotography (AREA)
  • Discharging, Photosensitive Material Shape In Electrophotography (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Electrophotography Configuration And Component (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus and method suppressing image degradation due to density lowering and image blurring in the vicinity of a charging means at high humidity, having high durability and stably forming a high-quality image even after long-term repeated use, and also to provide a process cartridge. <P>SOLUTION: The image forming apparatus includes: the charging means to charge an electrophotographic photoreceptor surface by a noncontact corona discharge method; and a lubricant imparting means 43 to impart a lubricant to the electrophotographic photoreceptor surface. The internal relative humidity of the image forming apparatus is sensed with a humidity sensing means, and when the internal relative humidity of the image forming apparatus is ≥60% after image formation, and the next image forming operation is not started until five hours or more elapses, before starting the next image forming operation, the electrophotographic photoreceptor is rotated 60 times or more without forming an image. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、高耐久性を有し、高画質化を実現できる画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that have high durability and can realize high image quality.

近年、電子写真方式による情報処理システム機の発展には目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行なうレーザープリンタやデジタル複写機は、そのプリント品質、及び信頼性において向上が著しい。また、これらは高速化技術との融合によりフルカラー印刷が可能なレーザープリンタ又はデジタル複写機へと応用されてきている。このような背景から、要求される電子写真感光体(以下、「感光体」と称することもある)の機能としては、高画質化及び高耐久化を両立させることが特に重要な課題となっている。   In recent years, there has been a remarkable development in information processing system machines based on electrophotography. In particular, laser printers and digital copying machines that record information by converting light into digital signals are significantly improved in print quality and reliability. These have been applied to laser printers or digital copying machines capable of full-color printing by fusing with high-speed technology. From such a background, it is particularly important to achieve both high image quality and high durability as a required function of an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also referred to as “photosensitive member”). Yes.

このような電子写真方式のレーザープリンタやデジタル複写機等に使用される感光体としては、有機系の感光材料を用いたものが、コスト、生産性及び無公害性等の理由から一般に広く用いられている。この有機系感光体(OPC)としては、例えば(1)ポリビニルカルバゾ−ル(PVK)に代表される光導電性樹脂を用いたもの、(2)PVK−TNF(2,4,7−トリニトロフルオレノン)に代表される電荷移動錯体型、(3)フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、(4)電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを組み合わせた機能分離型、などがある。   As a photoreceptor used in such an electrophotographic laser printer or digital copying machine, an organic photosensitive material is generally widely used for reasons such as cost, productivity, and pollution-free property. ing. As this organic photoconductor (OPC), for example, (1) a photoconductive resin represented by polyvinylcarbazole (PVK), (2) PVK-TNF (2,4,7-tri-). A charge transfer complex type represented by (nitrofluorenone), (3) a pigment dispersion type represented by phthalocyanine-binder, and (4) a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material. Combined function separation type, etc.

しかし、有機系感光体(OPC)は、繰り返し使用によって感光層の削れが発生しやすく、このように感光層の削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強く、従来から感光体の耐摩耗性が大きな課題であった。また、近年では画像形成装置の高速化及び装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。   However, organic photoconductors (OPCs) are prone to scraping of the photosensitive layer due to repeated use. When the photosensitive layer is scraped in this way, the charged potential of the photoconductor and the photosensitivity are degraded. There is a strong tendency to promote background contamination due to scratches, image density reduction or image quality degradation, and the abrasion resistance of photoconductors has been a major issue. Further, in recent years, with the increase in the speed of the image forming apparatus and the reduction in the diameter of the photosensitive body accompanying the downsizing of the apparatus, it has become an even more important issue to improve the durability of the photosensitive body.

このような感光体の高耐久化を実現する方法としては、感光体の最表面に保護層を設け、その保護層に潤滑性を付与したり、硬化させたり、フィラーを含有させる方法などが広く知られている。特に、保護層にフィラーを含有させる方法は、感光体の高耐久化に対して有効な方法の一つである(例えば特許文献1、特許文献2、特許文献3、特許文献4、特許文献5、及び特許文献6参照)。
しかし、高耐久化のために感光体の最表面の保護層にフィラーを含有させた場合、残留電位の上昇や酸化性ガスによる画像ボケが現れやすく、高画質化に対する課題が残されている。
As a method for realizing such high durability of the photoreceptor, there is a wide range of methods including providing a protective layer on the outermost surface of the photoreceptor and imparting lubricity to the protective layer, curing it, or containing a filler. Are known. In particular, the method of containing a filler in the protective layer is one of the effective methods for enhancing the durability of the photoreceptor (for example, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5). And Patent Document 6).
However, when a protective layer on the outermost surface of the photoreceptor contains a filler for high durability, an increase in the residual potential and image blur due to an oxidizing gas tend to appear, and there remains a problem for improving the image quality.

近年、省電力でオゾン発生量が少なく、コンパクト化が可能なローラ帯電方式の帯電手段を用いたカラー画像形成装置が主流となっているが、更なる画像形成装置の高耐久化、高速化のため、従来から使われてきた非接触のコロ放電ナ方式の帯電手段が見直されている。しかし、コロナ放電方式の帯電手段では、放電による放電生成物(オゾン、NOx等)の発生量がローラ帯電方式よりも多く、高耐久化を図るため最表層にフィラーを含有する感光体を用いると、画像ボケがより発生しやすくなる。   In recent years, color image forming apparatuses using roller charging method charging means that can save energy, generate less ozone, and become more compact have become mainstream. For this reason, the conventional non-contact roller discharge type charging means has been reviewed. However, in the corona discharge charging means, the amount of discharge products (ozone, NOx, etc.) generated by the discharge is larger than that in the roller charging method, and a photosensitive member containing a filler on the outermost layer is used for higher durability. Image blurring is more likely to occur.

また、高画質化を図るため、転写率を向上させて、文字中抜け及びベタの転写ムラを低減する目的、更にクリーニングブレードによるクリーニング性を向上させる目的から、電子写真感光体へ潤滑剤を塗布し電子写真感光体の摩擦係数を低くする潤滑剤付与手段を備えた画像形成装置が提案されている(特許文献7参照)。このような潤滑剤付与手段を備えた画像形成装置では、別のメリットとして感光体の摩耗量及び感光体フィルミングが低減され、感光体の長寿命化が実現可能である。また、高耐久化のために最表層にフィラーを含有する感光体と組み合わせた場合には、潤滑剤付与手段の潤滑剤塗布量のバラツキによる感光体摩耗や感光体表面のキズに対する耐性が向上するため、最表層にフィラーを含有しない感光体に比べて更なる高耐久化が可能となる。   Also, in order to improve the image quality, a lubricant is applied to the electrophotographic photosensitive member for the purpose of improving the transfer rate, reducing the character dropout and solid transfer unevenness, and further improving the cleaning property by the cleaning blade. An image forming apparatus having a lubricant applying means for reducing the friction coefficient of the electrophotographic photosensitive member has been proposed (see Patent Document 7). In the image forming apparatus provided with such a lubricant applying means, as another advantage, the wear amount of the photoconductor and the photoconductor filming are reduced, and the life of the photoconductor can be extended. In addition, when combined with a photoreceptor containing a filler on the outermost layer for high durability, resistance to photoreceptor wear and scratches on the photoreceptor surface due to variations in the amount of lubricant applied by the lubricant applying means is improved. Therefore, it is possible to further increase the durability as compared with a photoreceptor that does not contain a filler in the outermost layer.

しかし、潤滑剤を電子写真感光体に塗布すると、帯電手段及び転写手段を発生源とする酸化性ガス及び酸化性物質が潤滑剤に吸着され、加えて高湿化では、水分の影響によって感光体表面が低抵抗化され、画像ボケが発生しやすくなる場合が多い。また、帯電手段がコロナ放電方式である場合、酸化性ガス及び酸化性物質がコロナ帯電手段の内側に付着乃至蓄積され、該酸化性ガス及び酸化性物質が感光体の停止中に該感光体に降り注ぎ、潤滑剤が塗布された感光体表面が極度に低抵抗化し、画像が全く消失して再現されないことがあることが判明した。潤滑剤を感光体へ塗布する手段と非接触の帯電手段(コロナ放電方式)を組み合わせると、フィラーを含有する保護層がない感光体を使用した場合でも、酸化性ガス及び酸化性物質の潤滑剤への吸着による表面抵抗低下のため画像ボケが発生することがある。   However, when the lubricant is applied to the electrophotographic photosensitive member, the oxidizing gas and the oxidizing substance generated from the charging means and the transfer means are adsorbed by the lubricant, and in addition, in the case of high humidity, the photosensitive member is affected by the influence of moisture. In many cases, the surface has a low resistance and image blur is likely to occur. Further, when the charging means is a corona discharge system, the oxidizing gas and the oxidizing substance are attached or accumulated inside the corona charging means, and the oxidizing gas and the oxidizing substance are applied to the photosensitive member while the photosensitive member is stopped. It has been found that the surface of the photosensitive member poured down and coated with a lubricant is extremely lowered in resistance, and the image is completely lost and cannot be reproduced. Combining the means for applying the lubricant to the photoconductor and the non-contact charging means (corona discharge method), even when a photoconductor without a protective layer containing filler is used, the oxidizing gas and the oxidizing substance lubricant Image blur may occur due to a decrease in surface resistance due to adsorption.

以上のように、コロナ放電方式の帯電手段と、潤滑剤付与手段とを備えた画像形成装置において、高速化、高耐久、高画質化に対する課題が今もなお残されているのが現状である。   As described above, in the image forming apparatus including the corona discharge charging unit and the lubricant applying unit, there are still problems regarding high speed, high durability, and high image quality. .

特開昭53−133444号公報JP-A-53-133444 特開昭55−157748号公報Japanese Patent Laid-Open No. 55-157748 特開昭57−30846号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-30846 特開平2−4275号公報JP-A-2-4275 特開平4−281461号公報JP-A-4-281461 特開2000−66434号公報JP 2000-66434 A 特開2002−244485号公報JP 2002-244485 A

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を抑制でき、更には高耐久性を有し、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に形成できる画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. In other words, the present invention can suppress a decrease in density in the vicinity of the charging means at high humidity and image deterioration due to image blur, and further has high durability, and a high-quality image is stable even when used repeatedly for a long time. An object is to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that can be formed.

高湿時の帯電手段近傍における画像濃度低下及び画像ボケを解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、これらの画像不具合は感光体に塗布され潤滑剤が酸化性物質を吸着劣化して起こる表面抵抗の低下に起因するため、感光体の酸化性ガス及び酸化性物質に対する耐性を向上させるだけでは不十分であり、併せて相対湿度60%以上で5時間以上画像形成動作が行われない場合、感光体を60回転以上回転させて劣化した潤滑剤を新しいものに置換することによって、画像不具合を抑制できることを見い出し、本発明の構成に至った。   As a result of extensive studies by the present inventors in order to resolve image density reduction and image blurring in the vicinity of the charging means at high humidity, these image defects are applied to the photoreceptor and the lubricant absorbs and deteriorates the oxidizing substance. Therefore, it is not sufficient to improve the resistance of the photoreceptor to the oxidizing gas and the oxidizing substance, and an image forming operation is performed for 5 hours or more at a relative humidity of 60% or more. If not, the inventors found that image defects can be suppressed by rotating the photosensitive member 60 times or more and replacing the deteriorated lubricant with a new one, and the configuration of the present invention has been achieved.

上記構成については、本発明の検討で得られた以下の1〜3の知見に基づくものである。
1.画像形成装置内の相対湿度が60%未満であれば、酸化性物質の吸着により劣化した潤滑剤の抵抗低下は非常に小さくなるため、本発明のように感光体の酸化性ガス及び酸化性物質に対する耐性が十分であれば、画像ボケや濃度低下といった画像不具合は発生しない。相対湿度が60%以上、特に70%以上になれば、水分の影響を受け感光体表層の劣化した潤滑剤の抵抗は低下し、画像不具合が発生しやすくなる。
2.画像形成動作終了後、5時間未満であれば、帯電手段近傍に吸着、蓄積された酸化性ガス及び物質の感光体表面上の潤滑剤への影響は軽微であるため、画像不具合は発生しにくいが、5時間以上になると潤滑剤への吸着、蓄積が進行し潤滑剤の劣化が進行し、表面抵抗の低下につながる。特に8時間以上になると潤滑剤への吸着、蓄積が進行が激しくなり、潤滑剤の劣化が著しく進行し、表面抵抗の大幅な低下につながる。
3.更に潤滑剤付与手段が潤滑剤を電子写真感光体上に供給する潤滑剤供給手段と、潤滑剤供給手段の電子写真感光体の回転方向におけるクリーニング手段の下流に供給された潤滑剤を電子写真感光体上に塗布する潤滑剤塗布手段とから構成することにより、潤滑剤塗布量を低減すると共に、潤滑剤の置換効率を上げることが可能になるため、酸化性ガス及び物質が吸着し劣化した潤滑剤を置換するために必要な感光体回転数を60回転と少なくする(回転動作時間を短くする)ことができる。また、確実な置換を期すためには90回転以上とすることが好ましい。なお、水分、酸化性ガスおよび酸化物質は、装置内の若干の温度上昇(定着機の通電)では充分揮発除去されないことが確認された。
About the said structure, it is based on the following knowledge 1-3 obtained by examination of this invention.
1. If the relative humidity in the image forming apparatus is less than 60%, the decrease in resistance of the lubricant that has deteriorated due to the adsorption of the oxidizing substance is very small. Therefore, as in the present invention, the oxidizing gas and the oxidizing substance of the photoconductor If the resistance to the image is sufficient, image defects such as image blur and density reduction do not occur. If the relative humidity is 60% or more, particularly 70% or more, the resistance of the lubricant that has deteriorated on the surface of the photoreceptor due to the influence of moisture decreases, and image defects are likely to occur.
2. If it is less than 5 hours after the end of the image forming operation, the influence of the oxidizing gas and the substance adsorbed and accumulated near the charging unit on the lubricant on the surface of the photosensitive member is slight, so that image defects are unlikely to occur. However, if it is 5 hours or more, the adsorption and accumulation to the lubricant proceeds, the deterioration of the lubricant proceeds, and the surface resistance decreases. In particular, when it is 8 hours or longer, the adsorption and accumulation on the lubricant is abruptly progressed, the deterioration of the lubricant is remarkably progressed, and the surface resistance is greatly reduced.
3. Further, the lubricant supplying means supplies the lubricant onto the electrophotographic photosensitive member, and the lubricant supplied downstream of the cleaning means in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member of the lubricant supplying means is electrophotographic photosensitive. Since it is possible to reduce the amount of applied lubricant and increase the replacement efficiency of the lubricant by comprising the means for applying the lubricant on the body, the lubrication that has deteriorated due to adsorption of oxidizing gas and substances. The number of rotations of the photosensitive member necessary for replacing the agent can be reduced to 60 rotations (rotation operation time can be shortened). Moreover, in order to ensure reliable substitution, it is preferable to set it to 90 rotations or more. It was confirmed that moisture, oxidizing gas, and oxidizing substance were not sufficiently volatilized and removed by a slight temperature increase in the apparatus (energization of the fixing device).

また、電子写真感光体の高耐久化を実現するには、従来の感光体上に最表層としてフィラーを含有させた保護層を設けることが有効である。しかしながら、先述したように残留電位の上昇や画像ボケの発生等の画質劣化を引き起こすという問題点がある。
このような長寿命化のため最表層にフィラーを含有させた電子写真感光体と、非接触で放電を行なうコロナ放電方式の帯電手段と前記電子写真感光体上に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段を組み合わせた画像形成装置の場合においても、感光体の最表層に特開2004−233955号公報及び特開2004−264788号公報に開示されているような一般式(1)、及び(2)のジアミン化合物のうちの少なくともいずれかを含有させて、酸化性ガス及び物質に対する耐性を持たせ、更に相対湿度60%以上で5時間以上画像形成動作が行なわれない場合、感光体を60回転以上回転させて酸化性物質により劣化した潤滑剤を新しいものに置換することによって高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を防止できる。
一般式(1)、(2)の少なくともいずれかのジアミン化合物を表層に含有させることにより酸化性ガス及び物質に対する耐性を向上できる理由については、現時点では明らかになっていないが、構造内に含まれる置換アミノ基が酸化性ガスに対して有効なラジカル物質生成抑制を行なっているものと推測される。また、一般式(1)、(2)で表わされるジアミン化合物は、電荷輸送能力も有しているため、それ自身で電荷胆体のトラップとして働かず、添加に伴う残留電位上昇等の電気的な特性劣化は殆どみられないものとなる。
In order to achieve high durability of the electrophotographic photoreceptor, it is effective to provide a protective layer containing a filler as the outermost layer on a conventional photoreceptor. However, as described above, there is a problem that image quality deterioration such as an increase in residual potential and occurrence of image blur is caused.
An electrophotographic photosensitive member containing a filler on the outermost layer for such a long life, a corona discharge type charging means for discharging in a non-contact manner, and a lubricant application for applying a lubricant on the electrophotographic photosensitive member Even in the case of an image forming apparatus in which the means are combined, the general formulas (1) and (2) as disclosed in JP-A-2004-233955 and JP-A-2004-264788 are provided on the outermost surface layer of the photoreceptor. When at least one of the above diamine compounds is included to provide resistance to oxidizing gas and substance, and when the image forming operation is not performed for 5 hours or more at a relative humidity of 60% or more, the photoreceptor is rotated 60 times or more. By rotating and replacing the lubricant that has deteriorated due to the oxidizing substance with a new one, it is possible to prevent a decrease in density near the charging means in high humidity and image deterioration due to image blurring. That.
The reason why the resistance to the oxidizing gas and the substance can be improved by including at least one diamine compound of the general formulas (1) and (2) in the surface layer is not clear at present, but is included in the structure. It is presumed that the substituted amino group suppresses the generation of radical substances effective against the oxidizing gas. In addition, since the diamine compounds represented by the general formulas (1) and (2) also have a charge transporting ability, they themselves do not act as traps for charge bile bodies, and electrical potentials such as an increase in residual potential accompanying the addition. The characteristic deterioration is hardly observed.

以上のような構成をとることによって、高耐久性を有し、かつ高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を抑制でき、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に形成できることを本発明者らは知見した。   By adopting the configuration as described above, it has high durability and can suppress deterioration in density in the vicinity of the charging means at high humidity and image deterioration due to image blurring. The present inventors have found that can be stably formed.

本発明は、前記知見に基づくものであり、以下の(1)〜(20)に記載する発明によって上記課題は解決される。以下、本発明について具体的に説明する。   This invention is based on the said knowledge, and the said subject is solved by the invention described in the following (1)-(20). Hereinafter, the present invention will be specifically described.

(1)「電子写真感光体と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記電子写真感光体表面の残存トナーを除去するクリーニング手段と、を少なくとも有する画像形成装置において、
該画像形成装置が該電子写真感光体表面を帯電する非接触のコロナ放電方式の帯電手段と前記電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有し、湿度検知手段によって、画像形成装置内の相対湿度を検知し、画像形成終了後、画像形成装置内の相対湿度が該装置に予め記憶された60%以上で、該装置に予め記憶された5時間以上画像形成動作が入らない状態にあるとき、つぎの画像形成動作に入る前に、画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作が60回転分以上行なわれることを特徴とする画像形成装置」、
(2)「前記電子写真感光体の最表層が、少なくともフィラーと、下記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかとを含有することを特徴とする前記第(1)項に記載の画像形成装置;
(1) “An electrophotographic photosensitive member, exposure means for exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image. In an image forming apparatus having at least developing means for forming, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and cleaning means for removing residual toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member,
The image forming apparatus has a non-contact corona discharge charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member. When the relative humidity in the image forming apparatus is detected and the image formation is completed, the relative humidity in the image forming apparatus is 60% or more stored in advance in the apparatus, and the image forming operation is stored in the apparatus for 5 hours or more. An image forming apparatus characterized in that the rotation of the electrophotographic photosensitive member that does not perform image formation is performed for 60 rotations or more before entering the next image formation operation when not in the state of entering "
(2) The above-mentioned (1 The image forming apparatus according to item);

Figure 2009053400
[前記一般式(1)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを表わし、該R及びRの少なくとも1つは置換基を有していてもよいアリール基である。なお、RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Arは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。]
Figure 2009053400
[In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, and may have an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. Any one of the aryl groups which may be present, and at least one of R 1 and R 2 is an aryl group which may have a substituent. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar represents an aryl group which may have a substituent. ]

Figure 2009053400
[前記一般式(2)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、芳香族炭化水素基置換又は無置換のアルキル基を表わし、該RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Ar及びArは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。l及びmは、それぞれ0〜3の整数を表わし、lとmが同時に0となることはない。nは1又は2の整数を表わす。]」、
(3)「前記画像形成装置に予め記憶された相対湿度が65%以上であることを特徴とする前記第(1)項又は第(2)項に記載の画像形成装置」、
(4)「前記画像形成装置に予め記憶された画像形成動作が入らない時間が6時間以上であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(5)「前記画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作の回転数が90回転以上であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(6)「前記潤滑剤付与手段が、電子写真感光体の回転方向におけるクリーニング手段の下流に設けられていることを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(7)「潤滑剤塗布手段が、塗布ブレードであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(6)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(8)「前記潤滑剤が金属石鹸であり、該金属石鹸が、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムから選択される少なくとも1種であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(7)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(9)「潤滑剤供給手段が電子写真感光体に接触して回転するブラシ状ローラであり、該ブラシ状ローラが潤滑剤を摺擦し掻き取って該電子写真感光体上に供給する前記第(1)項乃至第(8)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(10)「前記電子写真感光体の最表層に含有されるフィラーが、金属酸化物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする前記第(1)項乃至第(9)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(11)「前記電子写真感光体の最表層に含有されるフィラーの平均一次粒径が、0.01〜1.0μmであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(10)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(12)「前記電子写真感光体の最表層におけるフィラーの含有量が、5〜50質量%であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(11)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(13)「前記電子写真感光体の最表層が、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(12)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(14)「前記電子写真感光体が、支持体と該支持体上に感光層と保護層とをこの順に有してなり、前記保護層が、最表層であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(13)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(15)「前記露光手段が、半導体レーザ(LD)及び発光ダイオード(LED)のいずれかであり、該露光手段によりデジタル方式で電子写真感光体上に静電潜像の書き込みを行なうようにしたことを特徴とする前記第(1)項乃至第(14)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(16)「前記電子写真感光体上に複数色の可視像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する構成としたことを特徴とする前記第(1)項乃至第(15)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(17)「前記電子写真感光体を複数有し、それぞれの電子写真感光体に現像された単色の可視像を順次重ね合わせてカラー画像を形成するものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(16)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(18)「前記電子写真感光体上に現像された可視像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上の可視像を記録媒体上に二次転写する中間転写手段を備え、複数色の可視像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する構成としたことを特徴とする前記第(1)項乃至第(17)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(19)「電子写真感光体と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記電子写真感光体表面の残存トナーを除去するクリーニング工程と、を少なくとも有する画像形成方法において、
該画像形成方法が該電子写真感光体表面を帯電する非接触のコロナ放電方式の帯電工程と前記電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与工程とを有し、前記電子写真感光体の最表層が、少なくともフィラーと、下記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかとを含有し、湿度検知工程によって、画像形成装置内の相対湿度を検知し、画像形成終了後、画像形成装置内の相対湿度が少なくとも60%以上で少なくとも5時間以上画像形成動作が入らない場合、画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作が少なくとも60回転分以上行なわれることを特徴とする画像形成方法;
Figure 2009053400
[In the general formula (2), R 3 and R 4 may be identical or different, or different, represent an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted alkyl group, with the R 3 R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group which may have a substituent. l and m each represent an integer of 0 to 3, and l and m are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 or 2. ] ",
(3) “The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the relative humidity stored in the image forming apparatus in advance is 65% or more”,
(4) The image according to any one of (1) to (3), wherein a time during which an image forming operation stored in advance in the image forming apparatus does not enter is 6 hours or more Forming device ",
(5) The image according to any one of (1) to (4) above, wherein the number of rotations of the electrophotographic photoreceptor not performing image formation is 90 or more. Forming device ",
(6) “The lubricant applying unit is provided downstream of the cleaning unit in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member,” according to any one of the above items (1) to (5). Image forming apparatus ",
(7) “The image forming apparatus according to any one of (1) to (6) above, wherein the lubricant applying unit is an applying blade”;
(8) The items (1) to (1), wherein the lubricant is a metal soap, and the metal soap is at least one selected from zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. The image forming apparatus according to any one of Items (7),
(9) “The lubricant supply means is a brush-like roller that rotates in contact with the electrophotographic photosensitive member, and the brush-like roller rubs and scrapes the lubricant to be supplied onto the electrophotographic photosensitive member. The image forming apparatus according to any one of (1) to (8) ",
(10) Any of the items (1) to (9), wherein the filler contained in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains at least one selected from metal oxides The image forming apparatus according to the above ",
(11) The items (1) to (10), wherein the average primary particle size of the filler contained in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is 0.01 to 1.0 μm. The image forming apparatus according to any one of "
(12) The image according to any one of (1) to (11), wherein the content of the filler in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is 5 to 50% by mass. Forming device ",
(13) “The outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains an organic compound having an acid value of 10 to 700 mg KOH / g,” according to any one of the above items (1) to (12). Image forming apparatus ",
(14) “The electrophotographic photoreceptor includes a support, a photosensitive layer and a protective layer on the support in this order, and the protective layer is an outermost layer ( The image forming apparatus according to any one of 1) to 13),
(15) “The exposure means is either a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED), and the exposure means writes an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member in a digital manner. The image forming apparatus according to any one of Items (1) to (14),
(16) Any one of the above items (1) to (15), wherein a color image is formed by sequentially superimposing a plurality of colors of visible images on the electrophotographic photosensitive member. The image forming apparatus described in "
(17) The above-described (1), wherein a plurality of the electrophotographic photosensitive members are provided, and a single color visible image developed on each of the electrophotographic photosensitive members is sequentially superimposed to form a color image. The image forming apparatus according to any one of items 1) to (16) ",
(18) “Intermediate transfer means for performing a primary transfer of a visible image developed on the electrophotographic photosensitive member onto an intermediate transfer member and then a secondary transfer of the visible image on the intermediate transfer member onto a recording medium. A plurality of visible images of a plurality of colors are sequentially superimposed on the intermediate transfer member to form a color image, and the color image is secondarily transferred onto a recording medium at a time (1) ) To (17) image forming apparatus ”,
(19) “An electrophotographic photosensitive member, an exposure step of exposing the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image. In an image forming method comprising at least a developing step for forming, a transferring step for transferring the visible image to a recording medium, and a cleaning step for removing residual toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
The image forming method includes a non-contact corona discharge charging step for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and a lubricant applying step for applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member. The outermost layer contains at least a filler and at least one of the diamine compounds represented by the following general formulas (1) and (2), detects the relative humidity in the image forming apparatus by a humidity detection step, and After the completion of formation, if the relative humidity in the image forming apparatus is at least 60% and the image forming operation is not performed for at least 5 hours, the electrophotographic photosensitive member that does not perform image formation is rotated at least 60 times or more. An image forming method characterized by:

Figure 2009053400
[前記一般式(1)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを表わし、該R及びRの少なくとも1つは置換基を有していてもよいアリール基である。なお、RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Arは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。]
Figure 2009053400
[In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, and may have an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. Any one of the aryl groups which may be present, and at least one of R 1 and R 2 is an aryl group which may have a substituent. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar represents an aryl group which may have a substituent. ]

Figure 2009053400
[前記一般式(2)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、芳香族炭化水素基置換又は無置換のアルキル基を表わし、該RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Ar及びArは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。l及びmは、それぞれ0〜3の整数を表わし、lとmが同時に0となることはない。nは1又は2の整数を表わす。]」、
(20)「電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも1つの手段を備え、前記第(1)項乃至第(18)項のいずれかに記載の画像形成装置に用いられることを特徴とするプロセスカートリッジ」。
Figure 2009053400
[In the general formula (2), R 3 and R 4 may be identical or different, or different, represent an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted alkyl group, with the R 3 R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group which may have a substituent. l and m each represent an integer of 0 to 3, and l and m are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 or 2. ] ",
(20) “Equipped with an electrophotographic photosensitive member and at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means, and a static elimination means, and the items (1) to (18). Or a process cartridge used in the image forming apparatus according to any one of the above.

本発明によると、従来における諸問題を解決でき、高耐久性を有し、かつ感光体の高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を抑制でき、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に形成できる画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, the durability is high, and the decrease in density in the vicinity of the charging means when the photoconductor is in high humidity and the image deterioration due to image blur can be suppressed. In contrast, it is possible to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that can stably form a high-quality image.

(画像形成装置及び画像形成方法)
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段と、クリーニング手段と、潤滑剤付与手段とを少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他による手段、例えば、定着手段、除電手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
本発明の画像形成方法は、帯電工程と、露光工程と、現像工程と、転写工程と、クリーニング工程と、潤滑剤付与工程とを少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば定着工程、除電工程、リサイクル工程、制御工程等を含んでなる。
(Image forming apparatus and image forming method)
The image forming apparatus of the present invention comprises at least an electrophotographic photosensitive member, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a lubricant applying unit, and if necessary. And other means suitably selected, for example, fixing means, static elimination means, recycling means, control means, and the like.
The image forming method of the present invention includes at least a charging step, an exposure step, a development step, a transfer step, a cleaning step, and a lubricant application step, and further other steps appropriately selected as necessary, for example, It includes a fixing process, a charge eliminating process, a recycling process, a control process, and the like.

本発明による画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、前記帯電工程は前記帯電手段により行なうことができ、前記露光工程は前記露光手段により行なうことができ、前記現像工程は前記現像手段により行なうことができ、前記転写工程は前記転写手段により行なうことができ、前記クリーニング工程は前記クリーニング手段により行なうことができ、前記潤滑剤付与工程は前記潤滑剤付与手段により行なうことができ、前記その他の工程は前記その他の手段により行なうことができる。   The image forming method according to the present invention can be preferably carried out by the image forming apparatus of the present invention, the charging step can be performed by the charging unit, the exposure step can be performed by the exposing unit, The developing step can be performed by the developing unit, the transferring step can be performed by the transferring unit, the cleaning step can be performed by the cleaning unit, and the lubricant applying step can be performed by the lubricant applying unit. The other steps can be performed by the other means.

[電子写真感光体]
前記電子写真感光体は、その層構成について特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、第一の形態では、支持体上に単一の層構成である感光層(以下、「単層型感光層」と称することもある)を有してなり、更に必要に応じて、保護層、下引き層等のその他の層を有してなる。また、第二の形態では、支持体と、該支持体上に電荷発生層と、電荷輸送層とを積層した構成の感光層(以下、「積層型感光層」と称することもある)を有してなり、更に必要に応じて、保護層、下引き層等のその他の層を有してなる。なお、前記第二形態では、電荷発生層、及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。
[Electrophotographic photoreceptor]
The electrophotographic photoreceptor is not particularly limited with respect to the layer structure, and can be appropriately selected according to the purpose. In the first embodiment, a photosensitive layer having a single layer structure on the support (hereinafter, (It may also be referred to as a “single-layer type photosensitive layer”) and, if necessary, further layers such as a protective layer and an undercoat layer. In the second embodiment, there is provided a support, and a photosensitive layer having a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are stacked on the support (hereinafter sometimes referred to as “laminated photosensitive layer”). Furthermore, it has other layers, such as a protective layer and an undercoat layer, if necessary. In the second embodiment, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse.

ここで、前記電子写真感光体について、図面に基づいて説明する。図1〜図5は、本発明の電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。図1は、支持体(201)上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光層(202)を有し、フィラー並びに前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は感光層(202)に含有される。
図2は、支持体(201)上に電荷発生物質を含有する電荷発生層(203)と、電荷ジアミン)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は電荷輸送層(204)に含有される。
図3は、支持体(201)上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光層(202)を有し、更に感光層表面に保護層(210)を有する。フィラー並びに前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は保護層(210)に含有される。
図4は、支持体(201)上に電荷発生物質を含有する電荷発生層(203)と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層(204)とが積層され、更に電荷輸送層表面に保護層(210)を有する。フィラー並びに前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は保護層(210)に含有される。
図5は、支持体(201)上に電荷輸送物質を含有する電荷輸送層(204)と、電荷発生物質を含有する電荷発生層(203)とが積層され、更に電荷発生層表面に保護層(210)を有する。フィラー並びに前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は保護層(210)に含有される。
Here, the electrophotographic photosensitive member will be described with reference to the drawings. 1 to 5 are schematic sectional views showing an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. FIG. 1 shows a photosensitive layer (202) containing a charge generation material and a charge transport material on a support (201), a filler and a diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2). Is contained in the photosensitive layer (202).
FIG. 2 shows that a charge generation layer (203) containing a charge generation material on a support (201) and a diamine compound represented by any of (2) and (2) are contained in a charge transport layer (204). The
FIG. 3 has a photosensitive layer (202) containing a charge generation material and a charge transport material on a support (201), and further has a protective layer (210) on the surface of the photosensitive layer. The filler and the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) are contained in the protective layer (210).
In FIG. 4, a charge generation layer (203) containing a charge generation material and a charge transport layer (204) containing a charge transport material are laminated on a support (201), and a protective layer is further formed on the surface of the charge transport layer. (210). The filler and the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) are contained in the protective layer (210).
In FIG. 5, a charge transport layer (204) containing a charge transport material and a charge generation layer (203) containing a charge generation material are laminated on a support (201), and a protective layer is further formed on the surface of the charge generation layer. (210). The filler and the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) are contained in the protective layer (210).

前記最表層としては、前記積層型感光体では電荷輸送層、又は保護層などが挙げられる。前記単層型感光体では、感光層、又は保護層などが好適に挙げられる。これらの中でも、電子写真感光体が、支持体と、該支持体上に電荷発生層と、電荷輸送層と、保護層とをこの順に有してなり、前記保護層が、最表層である態様が特に好ましい。
前記電子写真感光体における最表層は、少なくともフィラーと、下記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
Examples of the outermost layer include a charge transport layer or a protective layer in the multilayer photoreceptor. In the single layer type photoreceptor, a photosensitive layer, a protective layer, or the like is preferably used. Among these, the electrophotographic photosensitive member has a support, a charge generation layer, a charge transport layer, and a protective layer in this order on the support, and the protective layer is an outermost layer. Is particularly preferred.
The outermost layer in the electrophotographic photosensitive member contains at least a filler and a diamine compound represented by any one of the following general formulas (1) and (2), and further contains other components as necessary. Become.

[フィラー]
前記フィラーとしては、有機フィラー及び無機フィラーのいずれかが用いられる。前記有機性フィラーとしては、例えばポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂粉末;シリコ−ン樹脂粉末、a−カ−ボン粉末などが挙げられる。前記無機フィラーとしては、例えば銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末;シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物;フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物;チタン酸カリウム、窒化硼素などが挙げられる。これらの中でも、フィラーの硬度の点から無機フィラーを用いることが耐摩耗性の向上に対し有利である。
[Filler]
As the filler, either an organic filler or an inorganic filler is used. Examples of the organic filler include fluorine resin powder such as polytetrafluoroethylene; silicon resin powder, a-carbon powder, and the like. Examples of the inorganic filler include metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium; doped with silica, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, and antimony. Metal oxides such as tin oxide and tin-doped indium oxide; metal fluorides such as tin fluoride, calcium fluoride and aluminum fluoride; potassium titanate and boron nitride. Among these, from the viewpoint of the hardness of the filler, the use of an inorganic filler is advantageous for improving the wear resistance.

また、いわゆる画像ボケが発生しにくいフィラーとしては、電気絶縁性が高いフィラーが好ましい。このようなフィラーとしては、pHが5以上を示すフィラー又は誘電率が5以上を示すフィラーが特に有効であり、例えば酸化チタン、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。また、pHが5以上のフィラー又は誘電率が5以上のフィラーを単独で使用することもでき、pHが5以下のフィラーとpHが5以上のフィラーとを2種類以上を混合したり、誘電率が5以下のフィラーと誘電率が5以上のフィラーとを2種類以上混合して用いることも可能である。また、これらのフィラーの中でも高い絶縁性を有し、熱安定性が高い上に、耐摩耗性が高い六方細密構造であるα型アルミナは、画像ボケの発生抑制や耐摩耗性の向上の点から特に有用である。   Further, as the filler that hardly causes image blur, a filler having high electrical insulation is preferable. As such a filler, a filler having a pH of 5 or more or a filler having a dielectric constant of 5 or more is particularly effective, and examples thereof include titanium oxide, alumina, zinc oxide, and zirconium oxide. In addition, a filler having a pH of 5 or more or a filler having a dielectric constant of 5 or more can be used alone. Two or more fillers having a pH of 5 or less and a filler having a pH of 5 or more can be mixed, or the dielectric constant can be used. It is also possible to use a mixture of two or more fillers having a dielectric constant of 5 or less and fillers having a dielectric constant of 5 or more. Among these fillers, α-type alumina, which has high insulation properties, high thermal stability, and high wear resistance, is a hexagonal close-packed structure that suppresses image blurring and improves wear resistance. Is particularly useful from

前記フィラーの分散性が低下すると残留電位の上昇だけでなく、最表層の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、更には耐摩耗性の低下も引き起こすため、前記フィラーは少なくとも1種の表面処理剤で表面処理されてなることが好ましい。
前記表面処理剤としては、特に制限はなく、従来用いられている表面処理剤の中から目的に応じて適宜選択することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましく、例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸、又はこれらとシランカップリング剤との混合処理;Al、TiO、ZrO、シリコン、ステアリン酸アルミニウム、又はこれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの発生防止の点からより好ましい。前記シランカップリング剤による表面処理により、画像ボケの影響は強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。前記表面処理剤量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3〜30質量%が好ましく、5〜20質量%がより好ましい。前記表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。
When the dispersibility of the filler is lowered, not only the residual potential is increased, but also the transparency of the outermost layer is decreased, the occurrence of coating film defects, and further the wear resistance is decreased. Therefore, the filler is at least one surface treatment. It is preferable that it is surface-treated with an agent.
The surface treatment agent is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally used surface treatment agents according to the purpose, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler is preferable. Titanate coupling agent, aluminum coupling agent, zircoaluminate coupling agent, higher fatty acid, or mixed treatment with these and silane coupling agent; Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , silicon, stearic acid Aluminum or a mixed treatment thereof is more preferable from the viewpoints of filler dispersibility and prevention of image blurring. Although the influence of image blur is increased by the surface treatment with the silane coupling agent, the influence may be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. The amount of the surface treatment agent varies depending on the average primary particle size of the filler used, but is preferably 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass. When the surface treatment amount is less than this, the filler dispersion effect cannot be obtained, and when the surface treatment amount is too much, the residual potential may be significantly increased.

前記フィラーの平均一次粒径は、0.01〜1.0μmが好ましく、0.05〜0.8μmがより好ましい。前記平均一次粒径が0.01μm未満であると、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こすことがあり、1.0μmを超えると、フィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
前記フィラーの平均一次粒径は、例えば電子顕微鏡観察により直接粒径を測定することができる。
The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 to 1.0 μm, and more preferably 0.05 to 0.8 μm. If the average primary particle size is less than 0.01 μm, wear resistance and dispersibility may be lowered. If the average primary particle size is more than 1.0 μm, the settling of the filler is promoted or the toner film is filled. May occur.
The average primary particle size of the filler can be directly measured, for example, by observation with an electron microscope.

前記フィラーの前記最表層における含有量は、5〜50質量%が好ましく、10〜40質量%がより好ましい。前記含有量が5質量%未満であると、耐摩耗性はあるものの十分なものではなく、50質量%を超えると、最表層の透明性が損なわれてしまうことがある。この場合、感光層表面にフィラーを含有する場合には、感光層全体にフィラーを含有させることができるが、電荷輸送層の最表面側が最もフィラー濃度が高く、支持体側が低くなるようにフィラー濃度に傾斜を設けたり、電荷輸送層を複数層にして、支持体側から表面側に向かい、フィラー濃度を順次高くする構成にすることが好ましい。   5-50 mass% is preferable and, as for content in the said outermost layer of the said filler, 10-40 mass% is more preferable. If the content is less than 5% by mass, the wear resistance is not sufficient, but if it exceeds 50% by mass, the transparency of the outermost layer may be impaired. In this case, when a filler is contained on the surface of the photosensitive layer, the filler can be contained in the entire photosensitive layer, but the filler concentration is such that the outermost surface side of the charge transport layer has the highest filler concentration and the support side becomes lower. It is preferable to provide a structure in which a slope is provided, or a plurality of charge transport layers are provided to increase the filler concentration sequentially from the support side to the surface side.

[酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物]
前記感光体における最表層がフィラーを含有することによって、高耐久化の実現と共に、いわゆる画像ボケの発生を回避することが可能となるが、残留電位上昇の影響が増加することになる。この残留電位上昇を抑制するため、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を添加することが好ましい。
ここで、前記酸価とは、1g中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数で定義され、JIS K2501などで定められている方法により測定することができる。
前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物としては、特に制限はなく、酸価が10〜700mgKOH/gの有機脂肪酸、樹脂などが挙げられる。しかし、非常に低分子のマレイン酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸等の有機酸、アクセプター等はフィラーの分散性を大幅に低下させてしまう可能性があるため、残留電位の低減効果が十分に発揮されないことがある。従って、感光体の残留電位を低減させ、かつフィラーの分散性を高めるためには、低分子量ポリマーや樹脂、共重合体等、更にはそれらを混合させて使用することが好ましい。また、前記有機化合物の構造としては、立体障害が少ないリニアの構造を有することがより好ましい。分散性を向上させるためにはフィラーとバインダー樹脂との双方に親和性を持たせることが必要であり、立体障害が大きな材料は、それらの親和性が低下することにより、分散性が低下し、前述のような多くの問題を発生させることにつながる。
この点から、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物としては、ポリカルボン酸が好ましい。前記ポリカルボン酸としては、カルボン酸をポリマー又はコポリマー中に含む構造を有する化合物であって、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル酸やメタクリル酸を用いた共重合体、スチレンアクリル共重合体等、カルボン酸を含む有機化合物又はその誘導体はすべて使用することが可能である。これらは2種以上混合して用いることが可能である。場合によっては、これらの材料と有機脂肪酸とを混合させることによって、フィラーの分散性あるいはそれに伴う残留電位の低減効果が高まることがある。
[Organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g]
When the outermost layer in the photosensitive member contains a filler, high durability can be realized and so-called image blur can be avoided, but the influence of a rise in residual potential is increased. In order to suppress this increase in residual potential, it is preferable to add an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g.
Here, the acid value is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize free fatty acid contained in 1 g, and can be measured by a method defined in JIS K2501 or the like.
The organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is not particularly limited, and examples thereof include organic fatty acids and resins having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g. However, very low molecular weight maleic acid, citric acid, tartaric acid, succinic acid and other organic acids, acceptors, etc. may significantly reduce the dispersibility of the filler, so the residual potential is sufficiently reduced. It may not be demonstrated. Therefore, in order to reduce the residual potential of the photoreceptor and to increase the dispersibility of the filler, it is preferable to use a low molecular weight polymer, resin, copolymer, etc., and further mixed them. Moreover, as a structure of the said organic compound, it is more preferable to have a linear structure with few steric hindrances. In order to improve the dispersibility, it is necessary to give affinity to both the filler and the binder resin, and the material having a large steric hindrance decreases the dispersibility due to a decrease in their affinity. This leads to many problems as described above.
In this respect, the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is preferably a polycarboxylic acid. The polycarboxylic acid is a compound having a structure containing a carboxylic acid in a polymer or copolymer, such as a polyester resin, an acrylic resin, a copolymer using acrylic acid or methacrylic acid, a styrene acrylic copolymer, or the like. Any organic compound containing acid or its derivative can be used. These can be used in combination of two or more. In some cases, mixing these materials and organic fatty acids may increase the dispersibility of the filler or the effect of reducing the residual potential associated therewith.

前記有機化合物の酸価としては、10〜700mgKOH/gが好ましく、30〜400mgKOH/gがより好ましい。前記酸価が高すぎると、抵抗が下がりすぎて画像ボケの影響が大きくなり、酸価が低すぎると添加量を多くする必要が生じる上、残留電位の低減効果が不十分となる。前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物の酸価は、その添加量とのバランスにより決めることが必要である。同じ添加量でも酸価が高ければ残留電位低減効果が高いというわけではなく、その効果は、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物のフィラーへの吸着性にも大きく関係している。   The acid value of the organic compound is preferably 10 to 700 mgKOH / g, more preferably 30 to 400 mgKOH / g. If the acid value is too high, the resistance decreases too much and the influence of image blur increases, and if the acid value is too low, it is necessary to increase the amount of addition and the effect of reducing the residual potential becomes insufficient. The acid value of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g needs to be determined by a balance with the amount added. Even with the same addition amount, if the acid value is high, the residual potential reduction effect is not high, and the effect is greatly related to the adsorptivity of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g to the filler.

前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物の含有量は、その酸価とフィラーの含有量によって決められる。即ち、前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物の含有量をA、前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物の酸価をB、前記フィラーの含有量をCとしたときに、A、B及びCとの間に下記の関係式1を満たすことが好ましい。
<関係式1>
0.2≦酸価当量(A×B/C)≦20
前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物の含有量が多すぎると、逆に分散不良を引き起こしたり、画像ボケの影響が強く現れることがあり、一方、前記含有量が少なすぎると、分散不良や残留電位低減効果が不十分となることがある。
The content of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is determined by the acid value and the filler content. That is, when the content of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is A, the acid value of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is B, and the content of the filler is C, It is preferable to satisfy the following relational expression 1 between A, B and C.
<Relational expression 1>
0.2 ≦ acid value equivalent (A × B / C) ≦ 20
If the content of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is too large, it may cause a poor dispersion or a strong influence of image blur. On the other hand, if the content is too small, dispersion may occur. Defects and residual potential reduction effects may be insufficient.

前記フィラーは、少なくとも有機溶剤、及び酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物等とともにボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散することができる。これらの中でも、フィラーと酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物との接触効率を高くすることができ、外界からの不純物の混入が少ないボールミルによる分散が分散性の点からより好ましい。使用されるメディアの材質については、従来使用されているジルコニア、アルミナ、メノウ等のすべてのメディアを使用することができるが、フィラーの分散性及び残留電位低減効果の点からアルミナが特に好ましい。ジルコニアは分散時のメディアの摩耗量が大きく、それらの混入によって残留電位が著しく増加する。更に、その摩耗粉の混入によって分散性が大きく低下し、フィラーの沈降性が促進される。一方、メディアにアルミナを使用した場合には、分散時にメディアは摩耗されるものの、摩耗量は低く抑えられる上に、混入した摩耗粉が残留電位に与える影響が非常に小さい。また、摩耗粉が混入しても分散性に対して悪影響が少ない。従って、分散に使用するメディアとしてはアルミナを使用することが特に好ましい。   The filler can be dispersed using at least an organic solvent, an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, and the like using a ball mill, an attritor, a sand mill, an ultrasonic wave, or the like. Among these, the contact efficiency between the filler and the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g can be increased, and dispersion by a ball mill with less impurities from the outside is more preferable from the viewpoint of dispersibility. As for the material of the media used, all media such as zirconia, alumina, and agate conventionally used can be used, but alumina is particularly preferred from the viewpoint of filler dispersibility and residual potential reduction effect. Zirconia has a large amount of media wear during dispersion, and the residual potential increases remarkably due to the mixing of these media. Furthermore, the dispersibility is greatly lowered by the mixing of the wear powder, and the sedimentation property of the filler is promoted. On the other hand, when alumina is used as the medium, the medium is worn during dispersion, but the amount of wear is kept low and the influence of the mixed wear powder on the residual potential is very small. Further, even if wear powder is mixed, there is little adverse effect on dispersibility. Therefore, it is particularly preferable to use alumina as a medium used for dispersion.

前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物は、フィラーや有機溶剤とともに分散前より添加することによって、塗工液中のフィラーの凝集、更にはフィラーの沈降性を抑制し、フィラーの分散性が著しく向上することから、分散前より添加することが好ましい。一方、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、分散前に添加することも可能であるが、その場合、分散性が若干低下する場合が見られる。従って、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、有機溶剤に溶解された状態で分散後に添加することが好ましい。   The organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is added together with the filler and the organic solvent from before dispersion to suppress the aggregation of the filler in the coating liquid and further the sedimentation property of the filler, and the dispersibility of the filler. Is remarkably improved, it is preferably added before dispersion. On the other hand, the binder resin and the charge transport material can be added before the dispersion, but in this case, the dispersibility is slightly lowered. Therefore, the binder resin and the charge transport material are preferably added after being dispersed in a state dissolved in an organic solvent.

[ジアミン化合物]
前記有機化合物は、その化学構造に由来してコロナ放電方式の帯電手段により生じるオゾンやNOxなどの酸化性ガスが吸着しやすく、場合によっては、最表面の低抵抗化を招き、画像流れ等の問題を引き起こす可能性がある。
本発明においては、この問題を解決するため、最表層が、下記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかを含有する。
[Diamine compound]
The organic compound is easily adsorbed by an oxidizing gas such as ozone and NOx generated by the corona discharge charging means due to its chemical structure, and in some cases, the resistance of the outermost surface is reduced, and image flow or the like May cause problems.
In the present invention, in order to solve this problem, the outermost layer contains at least one of diamine compounds represented by the following general formulas (1) and (2).

Figure 2009053400
[前記一般式(1)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを表わし、該R及びRの少なくとも1つは置換基を有していてもよいアリール基である。なお、RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Arは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。]
Figure 2009053400
[In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, and may have an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. Any one of the aryl groups which may be present, and at least one of R 1 and R 2 is an aryl group which may have a substituent. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar represents an aryl group which may have a substituent. ]

Figure 2009053400
[前記一般式(2)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、芳香族炭化水素基置換又は無置換のアルキル基を表わし、該RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Ar及びArは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。l及びmは、それぞれ0〜3の整数を表わし、lとmが同時に0となることはない。nは1又は2の整数を表わす。]
Figure 2009053400
[In the general formula (2), R 3 and R 4 may be identical or different, or different, represent an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted alkyl group, with the R 3 R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group which may have a substituent. l and m each represent an integer of 0 to 3, and l and m are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 or 2. ]

前記一般式(1)又は(2)におけるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ウンデカニル基、ドデシル基、ビニル基、ベンジル基、フェネチル基、スチリル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロヘキセニル基などが挙げられる。
前記一般式(1)又は(2)におけるアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、スチリル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基などが挙げられる。
前記一般式(2)における芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼン、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、ピレン等の芳香族環基;ピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾール等の芳香族複素環基などが挙げられる。
及びR、あるいはR及びRが互いに結合して窒素原子を含む複素環基を形成する場合には、該複素環基としてはピロリジノ基、ピペリジノ基、ピペラジノ基などに芳香族炭化水素基が縮合した縮合複素環基を挙げることができる。
また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;前記芳香族炭化水素基;ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン等の複素環基などが挙げられる。
Examples of the alkyl group in the general formula (1) or (2) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and an isopentyl group. Group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, undecanyl group, dodecyl group, vinyl group, benzyl group, phenethyl group, styryl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group And cyclohexenyl group.
Examples of the aryl group in the general formula (1) or (2) include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a styryl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a biphenyl group.
Examples of the aromatic hydrocarbon group in the general formula (2) include aromatic ring groups such as benzene, biphenyl, naphthalene, anthracene, fluorene, and pyrene; pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, carbazole, and the like. And aromatic heterocyclic groups.
When R 1 and R 2 , or R 3 and R 4 are bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, the heterocyclic group includes an aromatic carbon group such as a pyrrolidino group, a piperidino group, or a piperazino group. A condensed heterocyclic group in which a hydrogen group is condensed can be exemplified.
Examples of these substituents include those mentioned in the specific examples of the alkyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group; halogens such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. Atoms: the aromatic hydrocarbon groups; heterocyclic groups such as pyrrolidine, piperidine, piperazine and the like.

前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物は、文献(E.Elce and A.S.Hay,Polymer,Vol.37 No.9,1745(1996))に記載の方法により容易に製造することができる。具体的には、下記一般式(a)で表わされるジハロゲン化物と、下記一般式(b)で表わされる第二級アミン化合物とを塩基性化合物の存在下、室温〜100℃の温度で反応させることにより得られる。   The diamine compound represented by either of the general formulas (1) and (2) can be easily prepared by the method described in the literature (E. Elce and ASHay, Polymer, Vol. 37 No. 9, 1745 (1996)). Can be manufactured. Specifically, the dihalide represented by the following general formula (a) and the secondary amine compound represented by the following general formula (b) are reacted at a temperature of room temperature to 100 ° C. in the presence of a basic compound. Can be obtained.

XHC−Ar−CHX・・・一般式(a)
ただし、前記一般式(a)中、Arは、上記一般式(1)と同じ意味を表わし、Xはハロゲン原子を表わす。
XH 2 C-Ar-CH 2 X ··· formula (a)
In the general formula (a), Ar represents the same meaning as in the general formula (1), and X represents a halogen atom.

Figure 2009053400
ただし、前記一般式(b)中、R及びRは、上記一般式(1)と同じ意味を表わす。
Figure 2009053400
However, in said general formula (b), R < 1 > and R < 2 > represent the same meaning as the said general formula (1).

前記塩基性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムメチラート、カリウム−t−ブトキシドなどが挙げられる。前記反応溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、アセトニトリルなどが挙げられる。   The basic compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium hydride, sodium methylate, potassium-t- Examples include butoxide. The reaction solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include dioxane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, 1,3- Examples thereof include dimethyl-2-imidazolidinone and acetonitrile.

以下、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物の具体例を挙げる。ただし、これらの化合物に限定されるものではない。   Hereinafter, specific examples of the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) will be given. However, it is not limited to these compounds.

Figure 2009053400
Figure 2009053400

Figure 2009053400
Figure 2009053400

前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物の前記最表層における含有量は、1〜60質量%が好ましく、2〜50質量%がより好ましい。   1-60 mass% is preferable and, as for content in the said outermost layer of the diamine compound represented by either the said General formula (1) and (2), 2-50 mass% is more preferable.

前記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかを酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物と併用する構成において、塗工液の保存を必要とする場合には、相互作用による塩の生成を抑制するため、特定の酸化防止剤を含有させることが好ましい。この塩の生成は、塗工液の変色を引き起こすだけではなく、製造された電子写真感光体において、残留電位の上昇等の不具合を引き起こすことがある。   In the case where at least one of the diamine compounds represented by the general formulas (1) and (2) is used in combination with an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, when storage of the coating liquid is required In order to suppress the formation of salt due to interaction, it is preferable to contain a specific antioxidant. The formation of this salt not only causes discoloration of the coating solution, but may cause problems such as an increase in residual potential in the produced electrophotographic photosensitive member.

本発明で使用できる酸化防止剤としては、後述する一般の酸化防止剤が使用できるが、これらの中でも、ハイドロキノン系、及びヒンダードアミン系の化合物が特に好ましい。但し、ここで用いられる酸化防止剤は、後述の添加目的と異なり、前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされる化合物の塗工液中での保護のために添加される。このため、前記酸化防止剤は、前記一般式(1)、及び(2)のいずれかで表わされる化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましい。該酸化防止剤の添加量は、充分な塗工液の経時保存安定性を図るため、前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物100質量部に対し、0.1〜200質量部が好ましい。   As the antioxidant that can be used in the present invention, general antioxidants described later can be used, and among these, hydroquinone-based and hindered amine-based compounds are particularly preferable. However, the antioxidant used here is added for the purpose of protecting the compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) in the coating solution, unlike the purpose of addition described later. For this reason, it is preferable to make the said antioxidant contain in the coating liquid in the process before containing the compound represented by either of the said General formula (1) and (2). The addition amount of the antioxidant is preferably 0.1 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g in order to achieve sufficient storage stability of the coating solution over time. .

以上のようにして得られた塗工液の塗工法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来の塗工方法を用いることができる。   The coating method of the coating liquid obtained as described above is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, A conventional coating method such as a ring coat can be used.

[支持体]
前記支持体としては、体積抵抗1010Ω・cm以下の導電性を示すものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金等の金属;酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着又はスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板又はそれらを押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理を施した管などを使用することができる。また、特開昭52−36016号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも支持体として用いることができる。また、厚み50〜150μmのニッケル箔でもよく、あるいは厚み50〜150μmのポリエチレンテレフタレートフィルムの表面にアルミニウム蒸着等の導電加工を行ったものでもよい。
[Support]
The support is not particularly limited as long as it has a volume resistance of 10 10 Ω · cm or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper Metals such as gold, silver and platinum; metal oxides such as tin oxide and indium oxide deposited or sputtered on a film or cylindrical plastic, paper, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. Or a tube subjected to surface treatment such as cutting, super-finishing, polishing, or the like after being formed into a raw pipe by a method such as extruding and drawing them. Further, an endless nickel belt and an endless stainless steel belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as a support. Further, it may be a nickel foil having a thickness of 50 to 150 μm, or a surface of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 to 150 μm subjected to conductive processing such as aluminum vapor deposition.

その他、前記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の支持体として用いることができる。
前記導電性粉体としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
前記導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
In addition, those obtained by dispersing and coating conductive powder in an appropriate binder resin on the support can also be used as the support of the present invention.
Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, or metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. Etc. The binder resin used at the same time includes polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate. Copolymer, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl toluene resin, poly-N-vinyl carbazole, An acrylic resin, a silicone resin, an epoxy resin, a melamine resin, a urethane resin, a phenol resin, an alkyd resin, etc. are mentioned.
The conductive layer can be provided by dispersing and applying these conductive powder and binder resin in a suitable solvent such as tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene and the like.

更に、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン(登録商標)などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、導電性支持体として良好に用いることができる。   Furthermore, it is electrically conductive by a heat shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, Teflon (registered trademark) on a suitable cylindrical substrate. Those provided with a conductive layer can also be used favorably as a conductive support.

[積層型感光層]
前記積層型感光層は、電荷発生層、及び電荷輸送層を少なくともこの順に有し、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。
[Laminated photosensitive layer]
The laminated photosensitive layer has at least a charge generation layer and a charge transport layer in this order, and further includes a protective layer, an intermediate layer, and other layers as necessary.

(電荷発生層)
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含んでなり、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
(Charge generation layer)
The charge generation layer includes at least a charge generation material, and includes a binder resin and, if necessary, other components.

前記電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機系材料及び有機系材料のいずれをも用いることができる。
前記無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス−セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、などが挙げられる。
The charge generating substance is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Any of inorganic materials and organic materials can be used.
The inorganic material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include crystalline selenium, amorphous-selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds. It is done.

前記有機系材料としては、特に制限はなく、公知の材料の中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シーアイピグメントブルー25(カラーインデックスC.I.21180)、シーアイピグメントレッド41(C.I.21200)、シーアイシッドレッド52(C.I.45100)、シーアイベーシックレッド3(C.I.45210)、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料等のアゾ顔料;シーアイピグメントブルー16(C.I.74100)等のフタロシアニン系顔料;シーアイバットブラウン(C.I.7
3410)、シーアイバットダイ(C.I.730.50)等のインジゴ系顔料;アルゴールスカーレット5(バイエル社製)、インダスレンスカーレットR(バイエル社製)等のペリレン系顔料;スクエリック染料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
There is no restriction | limiting in particular as said organic type material, According to the objective, it can select suitably according to the objective, For example, C eye pigment blue 25 (color index CI21180), C eye pigment red 41 ( CI 21200), CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red 3 (CI 45210), azo pigments having a carbazole skeleton, azo pigments having a distyrylbenzene skeleton, triphenylamine Azo pigments having a skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having a bis-stilbene skeleton, azo pigments having a distyryl oxadiazole skeleton, di Has a styrylcarbazole skeleton Azo pigments such as zone pigments; CI Pigment Blue 16 (C.I.74100) phthalocyanine pigments such as; CI bat Brown (C.I.7
3410), Indigo pigments such as C-Ivat dye (C.I. 730.50); Perylene pigments such as Argol Scarlet 5 (manufactured by Bayer), Induslens Scarlet R (manufactured by Bayer); Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セルロース系樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記バインダー樹脂の添加量は、前記電荷発生物質100質量部に対し0〜500質量部が好ましく、10〜300質量部がより好ましい。なお、前記バインダー樹脂の添加は分散前あるいは分散後のいずれでも構わない。
There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, According to the objective, it can select suitably, For example, a polyamide resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a silicone resin, an acrylic resin, a polyvinyl butyral resin, polyvinyl Formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, Cellulosic resins and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The addition amount of the binder resin is preferably 0 to 500 parts by mass, and more preferably 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the charge generation material. The binder resin may be added before or after dispersion.

前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と、溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前者の方法としては、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、加速イオンインジェクション法等が挙げられる。この真空薄膜作製法は、上述した無機系材料又は有機系材料を良好に形成することができる。
また、後者のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、電荷発生層塗工液を用いて、浸漬塗工法やスプレーコート法、ビードコート法などの慣用されている方法を用いて行なうことができる。
As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
Examples of the former method include a glow discharge polymerization method, a vacuum deposition method, a CVD method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, and an accelerated ion injection method. This vacuum thin film manufacturing method can satisfactorily form the inorganic material or organic material described above.
In order to provide the charge generation layer by the latter casting method, it is possible to use a charge generation layer coating solution and a conventional method such as a dip coating method, a spray coating method, or a bead coating method. .

前記電荷発生層塗工液に用いられる有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、沸点が40〜80℃のテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール、エタノールは、塗工後の乾燥が容易であることから特に好適である。
The organic solvent used in the charge generation layer coating solution is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform , Dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, etc. Can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol, and ethanol having a boiling point of 40 to 80 ° C. are particularly preferable because they can be easily dried after coating.

前記電荷発生層塗工液は、上記有機溶媒中に前記電荷発生物質と、バインダー樹脂を分散、溶解して製造する。有機顔料を有機溶媒に分散する方法としては、例えば、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミルなどの分散メディアを用いた分散方法、高速液衝突分散方法などが挙げられる。
前記電荷発生層の厚みは、通常、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。
The charge generation layer coating solution is produced by dispersing and dissolving the charge generation material and a binder resin in the organic solvent. Examples of the method for dispersing the organic pigment in the organic solvent include a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, and a vibration mill, and a high-speed liquid collision dispersion method.
The thickness of the charge generation layer is usually preferably from 0.01 to 5 μm, more preferably from 0.05 to 2 μm.

(電荷輸送層)
前記電荷輸送層は、帯電電荷を保持させ、かつ、露光により電荷発生層で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性がよいことが要求される。
(Charge transport layer)
The charge transport layer is a layer intended to hold a charged charge and to couple the charge generated and separated in the charge generation layer by exposure to the charged charge held by movement. In order to achieve the purpose of holding the charged charge, it is required that the electric resistance is high. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge that has been held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.

前記電荷輸送層は、少なくとも電荷輸送物質を含んでなり、電荷輸送層が最表層となる場合には、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされる化合物並びにフィラーを含有し、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物の少なくともいずれか、フィラー、並びに酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物としては、前記最表層において記載された化合物をすべて使用することができる。
The charge transport layer contains at least a charge transport material, and when the charge transport layer is the outermost layer, the charge transport layer contains a compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) and a filler, It contains an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, a binder resin, and other components as required.
As at least one of the diamine compounds represented by the general formulas (1) and (2), the filler, and the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, all the compounds described in the outermost layer should be used. Can do.

前記電荷輸送物質としては、正孔輸送物質、電子輸送物質等の低分子型の電荷輸送物質が用いられ、更に必要に応じて高分子電荷輸送物質を添加することもできる。
前記電子輸送物質(電子受容性物質)としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイド、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
As the charge transport material, a low molecular charge transport material such as a hole transport material or an electron transport material is used, and a polymer charge transport material can be added as necessary.
Examples of the electron transporting material (electron-accepting material) include chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro. -9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the hole transport material (electron donating material) include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4 -Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. It is done. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体としては、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体としては、例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体としては、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体としては、例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体としては、例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
Examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
Examples of (a) a polymer having a carbazole ring include, for example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-5-11737. Examples thereof include compounds described in JP-A-4-175337, JP-A-4-183719, and JP-A-6-234841.
Examples of the polymer (b) having a hydrazone structure include, for example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, Compounds described in Kaihei 1-179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, and JP-A-6-234840 Etc. are exemplified.
(C) Examples of the polysilylene polymer include, for example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, and JP-A-4-264132. Examples thereof include compounds described in JP-A-4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) As a polymer having a triarylamine structure, for example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, Examples thereof include compounds described in Kaihei 2-304456, JP-A-4-133605, JP-A-4-133066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135.
(E) As other polymers, for example, a formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-15049, JP-A-6-234363, JP-A-6-234837 And the compounds described in Japanese Patent Publication No.

また、前記高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも、例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報、等に記載の化合物が挙げられる。   In addition to the above, the polymer charge transporting material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a triarylamine structure. And a polyether resin. Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.

また、電子供与性基を有する重合体としては、上記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、更には、例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。   Examples of the polymer having an electron donating group include not only the above-mentioned polymer but also a copolymer with a known monomer, a block polymer, a graft polymer, a star polymer, It is also possible to use a crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in JP-A-109406.

前記バインダー樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
前記電荷輸送物質の含有量は、前記バインダー樹脂100質量部に対し20〜300質量部が好ましく、40〜150質量部がより好ましい。
Examples of the binder resin include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polychlorinated resin. Vinyl resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin , Phenoxy resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.
The content of the charge transport material is preferably 20 to 300 parts by mass and more preferably 40 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

前記電荷輸送層は、これらの電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。前記電荷輸送層には、更に必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等などの添加剤を適量添加することもできる。
前記電荷輸送層の厚みは、解像度及び応答性の点から、25μm以下が好ましく、下限値については使用するシステム(特に帯電電位等)に応じて異なるが5μm以上が好ましい。
The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing these charge transport materials and a binder resin in a suitable solvent, and applying and drying them. In addition to the charge transport material and the binder resin, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent may be added to the charge transport layer as necessary.
The thickness of the charge transport layer is preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and responsiveness, and the lower limit is preferably 5 μm or more, although it varies depending on the system used (particularly the charging potential).

[単層型感光層]
前記単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂、更に必要に応じてその他の成分を含んでなる。
前記電荷発生物質、電荷輸送物質、及びバインダー樹脂としては、上述した材料を用いることができる。前記その他の成分としては、例えば、可塑剤、微粒子、各種添加剤、などが挙げられる。前記電荷発生物質の添加量は前記バインダー樹脂100質量部に対し5〜40質量部が好ましい。また、前記電荷輸送物質の添加量は、前記バインダー樹脂100質量部に対し0〜190質量部が好ましく、50〜150質量部がより好ましい。
[Single layer type photosensitive layer]
The single-layer type photosensitive layer includes a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and other components as necessary.
The above-described materials can be used as the charge generation material, the charge transport material, and the binder resin. As said other component, a plasticizer, microparticles | fine-particles, various additives, etc. are mentioned, for example. The amount of the charge generating material added is preferably 5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Moreover, 0-190 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said binder resins, and, as for the addition amount of the said charge transport material, 50-150 mass parts is more preferable.

前記単層型感光層が最表層になる場合には、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物並びにフィラーを含有し、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を含有してなる。
前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物、フィラー、並びに酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物としては、前記最表層において記載された化合物をすべて使用することができる。
この場合、感光層全体にフィラーを含有させてもよいが、表面にフィラーを含有することが耐摩耗性向上の点から有効であるため、フィラーの濃度勾配を付けたり、フィラー濃度を変えた複数の感光層の傾斜構成としてもよい。
前記単層型感光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、5〜25μmが好ましい。
When the single-layer type photosensitive layer is the outermost layer, it contains the diamine compound represented by any one of the above general formulas (1) and (2) and a filler, and an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g. It contains.
As the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2), the filler, and the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, all the compounds described in the outermost layer may be used. it can.
In this case, the entire photosensitive layer may contain a filler. However, since it is effective from the viewpoint of improving the wear resistance to contain a filler on the surface, a plurality of filler concentration gradients or filler concentrations may be changed. The photosensitive layer may be inclined.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of the said single layer type photosensitive layer, According to the objective, it can select suitably, 5-25 micrometers is preferable.

[保護層]
前記電子写真感光体では、最表層として、前記感光層の保護及び耐久性の向上を目的として、フィラーを含有する保護層を感光層の上に形成することができる。前記保護層を有する場合には、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物及びフィラーを含有し、バインダー樹脂、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を含有してなる。
前記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物、フィラー、並びに酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物としては、前記最表層において記載された化合物をすべて使用することができる。
[Protective layer]
In the electrophotographic photoreceptor, a protective layer containing a filler can be formed on the photosensitive layer as the outermost layer for the purpose of protecting the photosensitive layer and improving durability. In the case of having the protective layer, it contains a diamine compound and a filler represented by any one of the above general formulas (1) and (2), a binder resin, and an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g. It becomes.
As the diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2), the filler, and the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, all the compounds described in the outermost layer may be used. it can.

前記バインダー樹脂としては、例えば、AS樹脂、ABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。
なお、保護層に前記電荷輸送層で挙げた低分子電荷輸送物質又は高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
Examples of the binder resin include AS resin, ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether resin, allyl resin, phenol resin, polyacetal resin, polyamide resin, polyamideimide resin, and polyacrylate resin. , Polyallylsulfone resin, polybutylene resin, polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyether resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polymethylpentene resin, polypropylene resin, polyphenylene oxide resin, polysulfone resin, Examples thereof include polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, and epoxy resin.
Note that the addition of the low molecular charge transport material or the polymer charge transport material mentioned in the charge transport layer to the protective layer is effective and useful for reducing the residual potential and improving the image quality.

前記フィラーは、少なくとも有機溶剤、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物等とともにボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などの従来方法を用いて分散させることができる。これらの中でも、フィラーと酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物との接触効率を高くすることができ、外界からの不純物の混入が少ないボールミルによる分散が分散性の点からより好ましい。   The filler can be dispersed using at least an organic solvent, an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, and the like using a conventional method such as a ball mill, an attritor, a sand mill, or an ultrasonic wave. Among these, the contact efficiency between the filler and the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g can be increased, and dispersion by a ball mill with less impurities from the outside is more preferable from the viewpoint of dispersibility.

前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物は、フィラーや有機溶剤とともに分散前より添加することによって、塗工液中のフィラーの凝集、更にはフィラーの沈降性を抑制し、フィラーの分散性が著しく向上することから、分散前より添加することがより好ましい。一方、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、分散前に添加することも可能であるが、その場合分散性が若干低下する場合が見られる。従って、バインダー樹脂や電荷輸送物質は、有機溶剤に溶解された状態で分散後に添加することが好ましい。   The organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g is added together with the filler and the organic solvent from before dispersion to suppress the aggregation of the filler in the coating liquid and further the sedimentation property of the filler, and the dispersibility of the filler. Is remarkably improved, it is more preferable to add it before dispersion. On the other hand, the binder resin and the charge transport material can be added before the dispersion, but in that case, the dispersibility is slightly lowered. Therefore, the binder resin and the charge transport material are preferably added after being dispersed in a state dissolved in an organic solvent.

前記保護層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば浸漬塗工法、スプレーコート法、ビートコート法、ノズルコート法、スピナーコート法、リングコート法などが挙げられる。これらの中でも、塗膜の均一性の面からスプレーコート法が特に好ましい。また、前記保護層の必要厚みを一度で塗工し、保護層を形成することも可能であるが、2回以上重ねて塗工し、保護層を多層にする方が層中におけるフィラーの均一性の面からより好ましい。これによって、残留電位の低減、解像度の向上、及び耐摩耗性の向上に対してより一層の効果が得られる。   The method for forming the protective layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, ring coating, and the like. Is mentioned. Among these, the spray coating method is particularly preferable from the viewpoint of the uniformity of the coating film. In addition, it is possible to apply the required thickness of the protective layer at a time to form a protective layer, but it is more preferable that the protective layer is applied more than once and the protective layer is formed into a multilayer so that the filler is more uniform in the layer. It is more preferable from the viewpoint of sex. As a result, a further effect can be obtained with respect to reduction of residual potential, improvement of resolution, and improvement of wear resistance.

前記保護層の厚みは、通常0.1〜10μmが好ましい。前記酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を添加することによって、残留電位が大幅に低減させることが可能となり、それによって保護層の厚みを自由に設定することが可能である。しかし、保護層厚みが著しく増加すると、画質が若干劣化する傾向が認められるため、必要最小限度の厚みに設定することが好ましい。   The thickness of the protective layer is usually preferably 0.1 to 10 μm. By adding the organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g, the residual potential can be greatly reduced, and thereby the thickness of the protective layer can be freely set. However, since the image quality tends to be slightly deteriorated when the protective layer thickness is remarkably increased, it is preferable to set the thickness to the minimum necessary level.

[下引き層]
前記支持体と前記感光層との間には、必要に応じて、下引き層を設けてもよい。前記下引き層は、接着性を向上する、モアレなどを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。
[Underlayer]
An undercoat layer may be provided between the support and the photosensitive layer as necessary. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coatability of the upper layer, and reducing residual potential.

前記下引き層は、少なくとも樹脂、及び微粉末を含み、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂;共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂;ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂、などが挙げられる。
前記微粉末としては、例えば酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物、金属硫化物、又は金属窒化物などが挙げられる。
また、下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤などを含むものを使用することもできる。更に、下引き層として、Alを陽極酸化にて設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SiO、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものなども使用できる。
前記下引き層の厚みについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
The undercoat layer contains at least a resin and fine powder, and further contains other components as necessary.
Examples of the resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol resin, casein, and sodium polyacrylate; alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon; polyurethane resins, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure.
Examples of the fine powder include metal oxides such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide, metal sulfides, and metal nitrides.
Moreover, what contains a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent etc. as an undercoat layer can also be used. Further, as an undercoat layer, an anodized layer of Al 2 O 3 , an organic material such as polyparaxylylene (parylene), or an inorganic material such as SiO 2 , SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 is vacuum thin film. Those provided by the manufacturing method can also be used.
There is no restriction | limiting in particular about the thickness of the said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.

前記感光体においては、必要に応じて前記基体上に、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために中間層を設けてもよい。該中間層は樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが好ましい。前記樹脂としては、上記下引き層と同様のものを適宜選択して用いることができる。   In the photoreceptor, an intermediate layer may be provided on the substrate as necessary in order to improve adhesion and charge blocking properties. The intermediate layer contains a resin as a main component, and these resins are preferably resins having a high solvent resistance with respect to an organic solvent in consideration of applying a photosensitive layer thereon with a solvent. As the resin, the same resin as the above undercoat layer can be appropriately selected and used.

また、本発明の電子写真感光体においては、耐環境性の改善のため、特に、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、単層型感光層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、低分子電荷輸送物質、レベリング剤などを添加することができる。   In addition, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, in order to improve environmental resistance, in particular, for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, Antioxidants, plasticizers, lubricants, ultraviolet absorbers, low molecular charge transport materials, leveling agents, and the like can be added to each layer such as a single-layer photosensitive layer.

前記酸化防止剤として、例えば、フェノール系化合物、パラフェニレンジアミン類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類、などが挙げられる。
前記フェノール系化合物としては、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレン−ビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス−(3
−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−[メチレン−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、ビス[3,3’−ビス(4’−ヒドロキシ−3’−t−ブチルフェニル)ブチリックアッシド]クリコ−ルエステル、トコフェロール類などが挙げられる。
Examples of the antioxidant include phenolic compounds, paraphenylenediamines, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
Examples of the phenol compound include 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl- 6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3
-Methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t- Butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ′, 5 '-Di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) butyric acid] cricol ester, tocopherol And the like.

前記パラフェニレンジアミン類としては、例えば、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジ−イソプロピル−p−フェニレンジアミン、N,N’−ジメチル−N,N’−ジ−t−ブチル−p−フェニレンジアミンなどが挙げられる。   Examples of the paraphenylenediamines include N-phenyl-N′-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl- Examples include p-phenylenediamine, N, N′-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N′-dimethyl-N, N′-di-t-butyl-p-phenylenediamine, and the like.

前記ハイドロキノン類としては、例えば、2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデシルハイドロキノン、2−ドデシルハイドロキノン、2−ドデシル−5−クロロハイドロキノン、2−t−オクチル−5−メチルハイドロキノン、2−(2−オクタデセニル)−5−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。   Examples of the hydroquinones include 2,5-di-t-octyl hydroquinone, 2,6-didodecyl hydroquinone, 2-dodecyl hydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methyl. Examples include hydroquinone and 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone.

前記有機硫黄化合物類としては、例えば、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−3,3’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。   Examples of the organic sulfur compounds include dilauryl-3,3′-thiodipropionate, distearyl-3,3′-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3′-thiodipropionate, and the like. .

前記有機燐化合物類としては、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ(ノニルフェニル)ホスフィン、トリ(ジノニルフェニル)ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ(2,4−ジブチルフェノキシ)ホスフィンなどが挙げられる。   Examples of the organic phosphorus compounds include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine, and the like.

これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
前記酸化防止剤の添加量は、添加する層の総質量に対して0.01〜10質量%が好ましい。
These compounds are known as antioxidants such as rubbers, plastics and fats and oils, and commercially available products can be easily obtained.
The addition amount of the antioxidant is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the layer to be added.

また、各層に添加できる可塑剤として、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばリン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル誘導体、オキシ酸エステル系可塑剤、エポキシ可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、含塩素可塑剤、ポリエステル系可塑剤、スルホン酸誘導体、クエン酸誘導体、その他の可塑剤などが挙げられる。   Moreover, there is no restriction | limiting in particular as a plasticizer which can be added to each layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a phosphate ester plasticizer, a phthalate ester plasticizer, an aromatic carboxylate ester plasticizer, Aliphatic dibasic acid ester plasticizer, fatty acid ester derivative, oxyester plasticizer, epoxy plasticizer, dihydric alcohol ester plasticizer, chlorine-containing plasticizer, polyester plasticizer, sulfonic acid derivative, citric acid derivative And other plasticizers.

前記リン酸エステル系可塑剤としては、例えばリン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−2−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなどが挙げられる。   Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, and tri-2-phosphate. Examples include ethylhexyl and triphenyl phosphate.

前記フタル酸エステル系可塑剤としては、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−2−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなどが挙げられる。   Examples of the phthalate ester plasticizer include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, and di-n-octyl phthalate. , Dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, fumarate Examples include acid dioctyl.

前記芳香族カルボン酸エステル系可塑剤としては、例えばトリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−n−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなどが挙げられる。   Examples of the aromatic carboxylic acid ester plasticizer include trioctyl trimellitic acid, tri-n-octyl trimellitic acid, octyl oxybenzoate, and the like.

前記脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤としては、例えばアジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−n−ヘキシル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−n−オクチル、アジピン酸−n−オクチル−n−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−n−オクチル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−2−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−n−オクチルなどが挙げられる。   Examples of the aliphatic dibasic acid ester plasticizer include dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, and adipic acid n-octyl-n. -Decyl, diisodecyl adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, dibasic sebacate Examples include 2-ethoxyethyl, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, dioctyl tetrahydrophthalate, and di-n-octyl tetrahydrophthalate.

前記脂肪酸エステル誘導体としては、例えばオレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid ester derivatives include butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, and tributyrin.

前記オキシ酸エステル系可塑剤としては、例えばアセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなどが挙げられる。   Examples of the oxyester plasticizer include methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, and tributyl acetyl citrate.

前記エポキシ可塑剤としては、例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなどが挙げられる。   Examples of the epoxy plasticizer include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxy butyl stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrophthalate, epoxy hexahydrophthalic acid Examples include didecyl.

前記二価アルコールエステル系可塑剤としては、例えばジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチラートなどが挙げられる。   Examples of the dihydric alcohol ester plasticizer include diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate.

前記含塩素可塑剤としては、例えば塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなどが挙げられる。   Examples of the chlorine-containing plasticizer include chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, and methoxychlorinated fatty acid methyl.

前記ポリエステル系可塑剤としては、例えばポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど挙げられる。   Examples of the polyester plasticizer include polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, and acetylated polyester.

前記スルホン酸誘導体としては、例えばp−トルエンスルホンアミド、o−トルエンスルホンアミド、p−トルエンスルホンエチルアミド、o−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−N−エチルアミド、p−トルエンスルホン−N−シクロヘキシルアミドなどが挙げられる。   Examples of the sulfonic acid derivative include p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfoneethylamide, o-toluenesulfoneethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfone-N-cyclohexylamide. Etc.

前記クエン酸誘導体としては、例えばクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−2−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−n−オクチルデシルなどが挙げられる。   Examples of the citric acid derivative include triethyl citrate, triethyl acetyl citrate, tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, and acetyl citrate-n-octyldecyl.

前記その他の可塑剤としては、例えば、ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、2−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチル、などが挙げられる。   Examples of the other plasticizers include terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, and methyl abietic acid.

各層に添加できる滑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば炭化水素系化合物、脂肪酸系化合物、脂肪酸アミド系化合物、エステル系化合物、アルコール系化合物、金属石けん、天然ワックス、その他の滑剤などが挙げられる。   The lubricant that can be added to each layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, hydrocarbon compounds, fatty acid compounds, fatty acid amide compounds, ester compounds, alcohol compounds, metal soaps, Natural wax, other lubricants and the like can be mentioned.

前記炭化水素系化合物としては、例えば流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなどが挙げられる。   Examples of the hydrocarbon compound include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, and low-polymerized polyethylene.

前記脂肪酸系化合物としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などが挙げられる。   Examples of the fatty acid compounds include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid.

前記脂肪酸アミド系化合物としては、例えばステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなどが挙げられる。   Examples of the fatty acid amide compounds include stearylamide, palmitylamide, oleinamide, methylene bisstearamide, ethylene bisstearamide, and the like.

前記エステル系化合物としては、例えば脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなどが挙げられる。   Examples of the ester compounds include lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, and fatty acid polyglycol esters.

前記アルコール系化合物としては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなどが挙げられる。   Examples of the alcohol compound include cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, and polyglycerol.

前記金属石けんとしては、例えばステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。   Examples of the metal soap include lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate and the like.

前記天然ワックスとしては、例えばカルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなどが挙げられる。   Examples of the natural wax include carnauba wax, candelilla wax, beeswax, whale wax, ibota wax, and montan wax.

前記その他の滑剤としては、例えば、シリコーン化合物、フッ素化合物、などが挙げられる。   Examples of the other lubricants include silicone compounds and fluorine compounds.

各層に添加できる紫外線吸収剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サルシレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、クエンチャー(金属錯塩系)紫外線吸収剤、HALS(ヒンダードアミン)などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet absorber which can be added to each layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a benzophenone type ultraviolet absorber, a salicylate type ultraviolet absorber, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet ray Absorbers, quencher (metal complex salt) ultraviolet absorbers, HALS (hindered amines) and the like can be mentioned.

前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2',4,4'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,2'−ジヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。   Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4-trihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,2 Examples include '-dihydroxy 4-methoxybenzophenone.

前記サルシレート系紫外線吸収剤としては、例えばフェニルサルシレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。   Examples of the salicylate ultraviolet absorber include phenyl salicylate and 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate.

前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば(2'−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ5'−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2'−ヒドロキシ3'−ターシャリブチル5'−メチルフェニル)5−クロロベンゾトリアゾールなどが挙げられる。   Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber include (2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, ( 2′-hydroxy 3′-tertiarybutyl 5′-methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole and the like.

前記シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えばエチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、メチル2−カルボメトキシ3(パラメトキシ)アクリレートなどが挙げられる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate and methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate.

前記クエンチャー(金属錯塩系)紫外線吸収剤としては、例えばニッケル(2,2'チオビス(4−t-オクチル)フェノレート)ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなどが挙げられる。   Examples of the quencher (metal complex salt) ultraviolet absorber include nickel (2,2′thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyldithiocarbamate, nickel dibutyldithiocarbamate, cobalt dicyclohexyldithiophosphate, and the like. Is mentioned.

前記HALS(ヒンダードアミン)としては、例えばビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、1−[2−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕エチル]−4−〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ〕−2,2,6,6−テトラメチルピリジン、8−ベンジル−7,7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8−トリアザスピロ〔4,5〕ウンデカン−2,4−ジオン、4−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。   Examples of the HALS (hindered amine) include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl Oxy] -2,2,6,6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2, Examples include 4-dione and 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

<帯電工程及び帯電手段>
前記帯電工程は、電子写真感光体表面を帯電させる工程であり、前記帯電手段により行なわれる。
前記帯電手段としては、前記電子写真感光体の表面に電圧を印加して一様に帯電させることができるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、電子写真感光体と非接触で帯電させる非接触方式の帯電手段が用いられる。
前記非接触の帯電手段としては、例えば、コロナ放電を利用した非接触帯電器や針電極デバイス、固体放電素子;電子写真感光体に対して微小な間隙をもって配設された導電性又は半導電性の帯電ローラなどが挙げられる。これらの中でも、コロナ放電が特に好ましい。
<Charging step and charging means>
The charging step is a step of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member, and is performed by the charging unit.
The charging means is not particularly limited as long as it can uniformly apply a voltage to the surface of the electrophotographic photosensitive member, and can be appropriately selected depending on the purpose. A non-contact charging means for charging the photoconductor in a non-contact manner is used.
As the non-contact charging means, for example, a non-contact charger using a corona discharge, a needle electrode device, a solid discharge element; conductive or semiconductive disposed with a minute gap with respect to the electrophotographic photosensitive member And a charging roller. Among these, corona discharge is particularly preferable.

前記コロナ放電は、空気中のコロナ放電によって発生した正又は負のイオンを電子写真感光体の表面に与える非接触な帯電方法であり、電子写真感光体に一定の電荷量を与える特性を持つコロトン帯電器と、一定の電位を与える特性を持つスコロトロン帯電器とがある。
前記コロトン帯電器は、放電ワイヤの周囲に半空間を占めるケーシング電極とそのほぼ中心に置かれた放電ワイヤとから構成される。
前記スコロトロン帯電器は、前記コロトロン帯電器にグリッド電極を追加したものであり、グリッド電極は電子写真感光体表面から1.0〜2.0mm離れた位置に設けられている。
The corona discharge is a non-contact charging method that gives positive or negative ions generated by corona discharge in the air to the surface of the electrophotographic photosensitive member, and has a characteristic of giving a certain amount of charge to the electrophotographic photosensitive member. There are a charger and a scorotron charger having a characteristic of giving a constant potential.
The coroton charger is composed of a casing electrode that occupies a half space around the discharge wire, and a discharge wire placed almost at the center thereof.
The scorotron charger is obtained by adding a grid electrode to the corotron charger, and the grid electrode is provided at a position 1.0 to 2.0 mm away from the surface of the electrophotographic photosensitive member.

[露光工程及び露光手段]
前記露光は、例えば、前記露光手段を用いて前記電子写真感光体の表面を像様に露光することにより行なうことができる。
前記露光における光学系は、アナログ光学系とデジタル光学系とに大別される。前記アナログ光学系は、原稿を光学系により直接電子写真感光体上に投影する光学系であり、前記デジタル光学系は、画像情報が電気信号として与えられ、これを光信号に変換して電子写真感光体を露光し作像する光学系である。
前記露光手段としては、前記帯電手段により帯電された前記電子写真感光体の表面に、形成すべき像様に露光を行なうことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、LED光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記電子写真感光体の裏面側から像様に露光を行なう光背面方式を採用してもよい。
[Exposure process and exposure means]
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the electrophotographic photosensitive member imagewise using the exposure means.
The optical system in the exposure is roughly classified into an analog optical system and a digital optical system. The analog optical system is an optical system that projects an original directly onto an electrophotographic photosensitive member by an optical system, and the digital optical system receives image information as an electrical signal and converts it into an optical signal to convert it into an electrophotographic image. It is an optical system that exposes a photoreceptor to form an image.
The exposure means is not particularly limited as long as the surface of the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means can be exposed like an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, a liquid crystal shutter optical system, and an LED optical system can be used.
In the present invention, an optical back side system in which imagewise exposure is performed from the back side of the electrophotographic photosensitive member may be employed.

[現像工程及び現像手段]
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行なうことができ、前記現像手段により行なうことができる。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
[Development process and development means]
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visible image.
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner or the developer, and can be performed by the developing unit.
The developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated. Preferred examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.

前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。   The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記電子写真感光体(感光体)近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該電子写真感光体の表面に移動する。その結果、前記静電潜像が該トナーにより現像されて該電子写真感光体の表面に該トナーによる可視像が形成される。   In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member (photosensitive member), a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is caused by an electric attractive force. It moves to the surface of the electrophotographic photoreceptor. As a result, the electrostatic latent image is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.

前記現像器に収容させる現像剤は、前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。   The developer accommodated in the developing device is a developer containing the toner, but the developer may be a one-component developer or a two-component developer.

[転写工程及び転写手段]
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
[Transfer process and transfer means]
The transfer step is a step of transferring the visible image onto a recording medium. After the primary transfer of the visible image onto the intermediate transfer member using an intermediate transfer member, the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and a composite transfer image; A mode including a secondary transfer step of transferring the transfer image onto the recording medium is more preferable.

前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記電子写真感光体を帯電することにより行なうことができ、前記転写手段により行なうことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
The transfer can be performed, for example, by charging the electrophotographic photosensitive member using a transfer charger with the visible image, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記電子写真感光体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。前記転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the electrophotographic photosensitive member toward the recording medium. preferable. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.

[定着工程及び定着手段]
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行なってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
[Fixing process and fixing means]
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.

前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着部材と該定着部材を加熱する熱源とを有するものが用いられる。
前記定着部材としては、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せ、などが挙げられるが、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点で、また、定着可能幅の拡大の点で、熱容量が小さい無端状ベルトとローラとの組合せであるのが好ましい。
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. A fixing unit and a heat source for heating the fixing member are used.
Examples of the fixing member include a combination of an endless belt and a roller, a combination of a roller and a roller, and the like. A combination of an endless belt and a roller having a small heat capacity is preferable in terms of expansion of the fixable width.

[除電工程及び除電手段]
前記除電工程は、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加して除電を行なう工程であり、除電手段により好適に行なうことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体に対し除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電ランプ等が好適に挙げられる。
[Static elimination process and static elimination means]
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited, and may be appropriately selected from known neutralizers as long as it can apply a neutralization bias to the electrophotographic photosensitive member. For example, a neutralization lamp is preferably used. Can be mentioned.

[クリーニング工程及びクリーニング手段]
前記クリーニング工程は、前記電子写真感光体上に残留する前記トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行なうことができる。なお、クリーニング手段を用いることなく、摺擦部材で残留トナーの電荷を揃え、現像ローラで回収する方法を採用することもできる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記電子写真感光体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
[Cleaning process and cleaning means]
The cleaning step is a step of removing the toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be suitably performed by a cleaning unit. In addition, it is also possible to employ a method in which the charge of the residual toner is made uniform by the rubbing member and collected by the developing roller without using the cleaning means.
The cleaning means is not particularly limited as long as it can remove the electrophotographic toner remaining on the electrophotographic photosensitive member, and can be appropriately selected from known cleaners. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.

[潤滑剤付与工程及び潤滑剤付与手段]
前記潤滑剤付与工程は、電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する工程であり、潤滑剤付与手段により実施される。該潤滑剤付与手段は、電子写真感光体の回転方向におけるクリーニング手段の下流に設けられていることが好ましい。
前記潤滑剤付与手段は、潤滑剤を前記電子写真感光体上に供給する潤滑剤供給手段と、該供給された潤滑剤を前記電子写真感光体表面に塗布する潤滑剤塗布手段とを有する。
[Lubricant application process and lubricant application means]
The lubricant applying step is a step of applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photoreceptor, and is performed by a lubricant applying unit. The lubricant applying means is preferably provided downstream of the cleaning means in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member.
The lubricant applying means includes a lubricant supply means for supplying a lubricant onto the electrophotographic photosensitive member, and a lubricant application means for applying the supplied lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member.

前記潤滑剤塗布手段としては、塗布ブレードが好ましい。
前記塗布ブレードの材料としては、特に制限はなく、クリーニングブレード用材料として公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができるが、例えばウレタンゴム、ヒドリンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらブレードは、電子写真感光体との接点部分を低摩擦係数材料で、コーティングや含浸処理してもよい。また、弾性体の硬度を調整するために、有機フィラー、無機フィラー等の充填材を分散させてもよい。
As the lubricant application means, an application blade is preferable.
The material for the coating blade is not particularly limited and may be appropriately selected from known materials for cleaning blades according to the purpose. Examples thereof include urethane rubber, hydrin rubber, silicone rubber, and fluororubber. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In these blades, the contact portion with the electrophotographic photosensitive member may be coated or impregnated with a low friction coefficient material. Moreover, in order to adjust the hardness of an elastic body, you may disperse fillers, such as an organic filler and an inorganic filler.

前記塗布ブレードは、ブレード支持体に、先端部が感光体表面へ押圧当接できるように、接着や融着等の任意の方法によって固定される。前記ブレードの厚みについては、押圧で加える力との兼ね合いで一義的に規定できるものではないが、0.5〜5mmが好ましく、1〜3mmがより好ましい。
また、支持体から突き出し、たわみを持たせることができるブレードの長さ、いわゆる自由長(ブレード支持具の根元から自由端としての刃面までの間の長さ)についても同様に押圧で加える力との兼ね合いで一義的に規定できるものではないが、1〜15mmが好ましく、2〜10mmがより好ましい。
The coating blade is fixed to the blade support by any method such as adhesion or fusion so that the tip can be pressed against the surface of the photoreceptor. The thickness of the blade is not uniquely defined in consideration of the force applied by pressing, but is preferably 0.5 to 5 mm, and more preferably 1 to 3 mm.
In addition, the length of the blade that can protrude from the support and bend, that is, the so-called free length (the length from the root of the blade support to the blade surface as the free end) is also applied by pressing in the same manner. However, 1-15 mm is preferable and 2-10 mm is more preferable.

前記ブレードの他の構成としては、バネ板等の弾性金属ブレード表面に、必要に応じてカップリング剤やプライマー成分等を介して、樹脂、ゴム、エラストマー等の被覆層をコーティング、ディッピング等の方法で形成し、必要により熱硬化等を行い、更に必要であれば表面研摩等を施して用いてもよい。   Other configurations of the blade include a method of coating, dipping, etc. a coating layer of resin, rubber, elastomer, etc. on the surface of an elastic metal blade such as a spring plate, if necessary, via a coupling agent, a primer component, etc. It may be formed by heat curing or the like if necessary, and surface polishing or the like may be applied if necessary.

前記被覆層は、少なくともバインダー樹脂及び充填剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばPFA、PTFE、FEP、PVdF等のフッ素樹脂;フッ素系ゴム、メチルフェニルシリコーンエラストマー等のシリコーン系エラストマーなどが挙げられる。
The coating layer contains at least a binder resin and a filler, and further contains other components as necessary.
The binder resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include fluorine resins such as PFA, PTFE, FEP, and PVdF; silicone elastomers such as fluorine rubber and methylphenyl silicone elastomer; Is mentioned.

前記弾性金属ブレードの厚みは、0.05〜3mmが好ましく、0.1〜1mmがより好ましい。前記弾性金属ブレードでは、ブレードのねじれを抑止するために、取り付け後に支軸と略平行となる方向に、曲げ加工等の処理を施してもよい。   The thickness of the elastic metal blade is preferably 0.05 to 3 mm, more preferably 0.1 to 1 mm. In the elastic metal blade, in order to suppress twisting of the blade, a process such as bending may be performed in a direction substantially parallel to the support shaft after the attachment.

前記塗布ブレードで感光体を押圧する力は、潤滑剤が延展し層の状態になる力で十分であり、バネ圧として1.0〜10Nが好ましく、2.0〜8.0Nがより好ましい。   The force for pressing the photoreceptor with the coating blade is sufficient as the lubricant extends to form a layer, and the spring pressure is preferably 1.0 to 10 N, more preferably 2.0 to 8.0 N.

[潤滑剤供給手段]
前記潤滑剤供給手段としては、電子写真感光体に接触して回転するブラシ状ローラであり、該ブラシ状ローラが潤滑剤を摺擦し掻き取って該電子写真感光体上に潤滑剤を供給することが好ましい。
この場合、感光体表面への機械的ストレスを抑制するためにはブラシ繊維は可撓性を有することが好ましい。前記可撓性のブラシ繊維の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリオレフィン系樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン);ポリビニル系樹脂又はポリビニリデン系樹脂(例えばポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン);塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;スチレン−アクリル酸共重合体;スチレン−ブタジエン樹脂;フッ素樹脂(例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン);ポリエステル;ナイロン;アクリル;レーヨン;ポリウレタン;ポリカーボネート;フェノール樹脂;アミノ樹脂(例えば尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂)などが挙げられる。
なお、撓みの程度を調整するため、例えばジエン系ゴム、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ヒドリンゴム、ノルボルネンゴム等を複合してもよい。
[Lubricant supply means]
The lubricant supply means is a brush-like roller that rotates in contact with the electrophotographic photosensitive member, and the brush-like roller scrapes and scrapes the lubricant to supply the lubricant onto the electrophotographic photosensitive member. It is preferable.
In this case, the brush fiber is preferably flexible in order to suppress mechanical stress on the surface of the photoreceptor. The material of the flexible brush fiber is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyolefin resin (for example, polyethylene or polypropylene); a polyvinyl resin or a polyvinylidene resin (for example, Polystyrene, acrylic resin, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polyvinyl ketone); vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; styrene- Butadiene resin; fluororesin (eg, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene); polyester; nylon; acrylic; rayon; ; Polycarbonate; phenolic resins; amino resins (e.g. urea - formaldehyde resins, melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, polyamide resins).
In order to adjust the degree of bending, for example, diene rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), ethylene propylene rubber, isoprene rubber, nitrile rubber, urethane rubber, silicone rubber, hydrin rubber, norbornene rubber, etc. may be combined. .

前記潤滑剤供給手段の支持体としては、固定型と回動可能なロール状のものがある。ロール状の供給部材としては、例えばブラシ繊維をパイル地にしたテープを金属製の芯金にスパイラル状に巻き付けてロールブラシとしたものなどが挙げられる。前記ブラシ繊維としては繊維径10〜500μm程度、ブラシの繊維の長さは1〜15mm、ブラシ密度は1平方インチ当たり1万〜30万本(1平方メートル当たり1.5×107〜4.5×108本)が好適である。   The support for the lubricant supply means includes a fixed mold and a rotatable roll. Examples of the roll-shaped supply member include a roll brush obtained by winding a tape having brush fibers piled around a metal core bar in a spiral shape. The brush fiber has a fiber diameter of about 10 to 500 μm, the length of the brush fiber is 1 to 15 mm, and the brush density is 10,000 to 300,000 per square inch (1.5 × 107 to 4.5 × per square meter). 108).

前記潤滑剤供給手段は、供給の均一性、供給の安定性の面から、ブラシ密度の高いものを使用することが好ましく、1本の繊維を数本〜数百本の微細な繊維から作製することが好ましい。例えば、333デシテックス=6.7デシテックス×50フィラメント(300デニール=6デニール×50フィラメント)のように6.7デシテックス(6デニール)の微細な繊維を50本束ねて1本の繊維として植毛することが好適である。   The lubricant supply means preferably uses a high brush density in terms of supply uniformity and supply stability, and a single fiber is produced from several to hundreds of fine fibers. It is preferable. For example, bundling 50 fine fibers of 6.7 decitex (6 denier), such as 333 decitex = 6.7 decitex × 50 filament (300 denier = 6 denier × 50 filament), and implanting as one fiber Is preferred.

また、ブラシ表面には必要に応じてブラシの表面形状や環境安定性等を安定化することを目的として、被覆層を設けてもよい。該被覆層を構成する成分としては、ブラシ繊維の撓みに応じて変形することが可能な被覆層成分を用いることが好ましい。前記被覆層成分としては、可撓性を保持し得る材料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂;ポリスチレン、アクリル(例えばポリメチルメタクリレート)、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビリケトン等のポリビニル又はポリビニリデン系樹脂;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体;オルガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂又はその変性品(例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等による変性品);パーフルオロアルキルエーテル、ポリフルオロビニル、ポリフルオロビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂;ポリアミド;ポリエステル;ポリウレタン;ポリカーボネート;尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂;エポキシ樹脂、又はこれらの複合樹脂などが挙げられる。   Moreover, you may provide a coating layer in the brush surface for the purpose of stabilizing the surface shape, environmental stability, etc. of a brush as needed. As a component constituting the coating layer, it is preferable to use a coating layer component that can be deformed according to the bending of the brush fiber. The coating layer component is not particularly limited as long as it is a material that can maintain flexibility, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, etc. Polyolefin-based resins; polystyrene, acrylic (for example, polymethyl methacrylate), polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, polybiliketones, and other polyvinyl or polyvinylidene-based resins; vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer; silicone resin composed of organosiloxane bonds or modified products thereof (modified products such as alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane resin, etc.); Fluororesins such as oloalkyl ether, polyfluorovinyl, polyfluorovinylidene, polychlorotrifluoroethylene; polyamides; polyesters; polyurethanes; polycarbonates; amino resins such as urea-formaldehyde resins; epoxy resins or composite resins thereof It is done.

[潤滑剤]
前記潤滑剤としては、金属石鹸が好適である。該金属石鹸としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸鉛、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸銅、パルチミン酸、亜鉛パルチミン酸コバルト、パルチミン酸銅、パルチミン酸マグネシウム、パルチミン酸アルミニウム、パルチミン酸カルシウム、カプリル酸鉛、カプロン酸鉛、リノレン酸亜鉛、リノレン酸コバルト、リノレン酸カルシウム、リコリノレン酸カドミウム、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、オオバ油、みつろう、ラノリンなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムが特に好ましい。
[lubricant]
A metal soap is suitable as the lubricant. Examples of the metal soap include zinc stearate, barium stearate, lead stearate, iron stearate, nickel stearate, cobalt stearate, copper stearate, strontium stearate, calcium stearate, cadmium stearate, magnesium stearate, Zinc oleate, manganese oleate, iron oleate, cobalt oleate, lead oleate, magnesium oleate, copper oleate, palmitic acid, zinc cobalt palmitate, copper palmitate, magnesium palmitate, aluminum palmitate, palmitate Calcium, lead caprylate, lead caproate, zinc linolenate, cobalt linolenate, calcium linolenate, cadmium ricolinolenate, candelilla wax, carnauba wax Rice wax, Japan wax, jojoba oil, beeswax, lanolin and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate are particularly preferable.

前記潤滑剤を一定の形状、例えば角柱状や円柱状に成型するための方法としては、固体物質の成型方法として公知の方法を用いることができ、例えば、溶融成型法、粉末成型法、熱プレス成型法、冷間等方圧プレス法(CIP)、熱間等方圧プレス法(HIP)などが挙げられる。   As a method for molding the lubricant into a fixed shape, for example, a prismatic shape or a cylindrical shape, a known method can be used as a solid material molding method. For example, a melt molding method, a powder molding method, a hot press method can be used. Examples thereof include a molding method, a cold isostatic pressing method (CIP), and a hot isostatic pressing method (HIP).

前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行なうことができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。   The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit. There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行なうことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
The control step is a step of controlling each of the steps, and can be suitably performed by a control unit.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.

ここで、図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。この図6において、電子写真感光体(1)は、少なくとも感光層が設けられ、最表層が上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされる化合物及びフィラーを含有してなる。図6では感光体(1)はドラム形状であるが、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。
帯電チャージャ(3)、転写前チャージャ(7)、転写チャージャ(10)、分離チャージャ(11)、及びクリーニング前チャージャ(13)としては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャ)等の非接触のコロナ放電式の帯電手段が用いられている。
Here, FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. In FIG. 6, the electrophotographic photoreceptor (1) is provided with at least a photosensitive layer, and the outermost layer contains a compound represented by any one of the above general formulas (1) and (2) and a filler. In FIG. 6, the photosensitive member (1) has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape.
The charging charger (3), pre-transfer charger (7), transfer charger (10), separation charger (11), and pre-cleaning charger (13) include corotron, scorotron, solid state charger (solid state charger), etc. Non-contact corona discharge type charging means is used.

転写手段としては、一般に上記の帯電器が使用できるが、図6に示すように転写チャージャ(10)と分離チャージャ(11)とを併用したものが効果的である。
また、露光部(5)、及び除電ランプ(2)等の光源としては、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
光源等は、図6に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
As the transfer means, the above charger can be generally used. However, a combination of the transfer charger (10) and the separation charger (11) as shown in FIG. 6 is effective.
Further, as a light source such as the exposure unit (5) and the charge removal lamp (2), a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL) ) And other luminescent materials can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
In addition to the steps shown in FIG. 6, the light source and the like are provided with a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, a pre-exposure step, and the like using light irradiation, so that the photosensitive member is irradiated with light.

次に、現像手段(6)により感光体(1)上に現像されたトナー像は、記録媒体(9)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体(1)上に残存するトナーも生ずる。このような残存トナーは、ファーブラシ(14)及びブレード(15)からなるクリーニング手段(16)により、感光体から除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシとしては、ファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。   Next, the toner image developed on the photoconductor (1) by the developing means (6) is transferred to the recording medium (9), but not all is transferred, but on the photoconductor (1). Residual toner is also generated. Such residual toner is removed from the photoreceptor by a cleaning means (16) comprising a fur brush (14) and a blade (15). Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.

電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。前記現像手段としては、公知の手段が用いられる。   When a positive (negative) charge is applied to the electrophotographic photosensitive member and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. When this is developed with negative (positive) polarity toner (electrodetection fine particles), a positive image can be obtained, and when developed with positive (negative) polarity toner, a negative image can be obtained. As the developing means, known means are used.

除電手段としての除電ランプ(2)の波長は、感光体が光感度を有する波長領域内であればよく、感光体の実用的な光感度波長領域における長波長側のものが好ましい。   The wavelength of the static elimination lamp (2) as the static elimination means may be in the wavelength region where the photoconductor has photosensitivity, and is preferably on the long wavelength side in the practical photosensitivity wavelength region of the photoconductor.

前記クリーニングブレードの各種条件として、ブレード当接角10〜30度、当接圧力0.3〜4g/mm、ブレードとして用いるゴムのゴム硬度60〜70度、反発弾性、30〜70%、ヤング率30〜60kgf/cm、厚み1.5〜3.0mm、自由長7〜12mm、ブレードエッジの感光体への食い込み量0.2〜2mmの範囲が好ましく、このような物性を満たす材質としてウレタンゴムブレードが特に好適である。 Various conditions of the cleaning blade include a blade contact angle of 10 to 30 degrees, a contact pressure of 0.3 to 4 g / mm, rubber hardness 60 to 70 degrees of the rubber used as the blade, rebound resilience, 30 to 70%, Young's modulus A range of 30 to 60 kgf / cm 2 , a thickness of 1.5 to 3.0 mm, a free length of 7 to 12 mm, and a blade edge biting amount of 0.2 to 2 mm is preferable, and urethane is a material that satisfies such physical properties. A rubber blade is particularly suitable.

次に、従来の潤滑剤付与手段について説明する。転写効率の向上や、残留する未転写トナーのクリーニング性向上のため、図6のトナークリーニング手段(16)内に、図7に示すように、感光体(1)に潤滑剤を付与する潤滑剤付与装置(30)を設けている。この潤滑剤付与装置(30)においては、感光体(1)の近くに固形潤滑剤(33)を配設し、感光体(1)と固形潤滑剤(33)の双方に接触する状態でブラシ状ローラ(34)を配設している。そして、潤滑剤供給時に、ブラシ状ローラ(34)を回転させて、固形潤滑剤(33)をブラシ状ローラ(34)で削り取り、ブラシ状ローラ(34)に付着した固形潤滑剤(33)を感光体(1)の表面に塗布するように構成されている。   Next, conventional lubricant applying means will be described. As shown in FIG. 7, a lubricant for applying a lubricant to the photoreceptor (1) in the toner cleaning means (16) of FIG. 6 in order to improve the transfer efficiency and the cleaning performance of the remaining untransferred toner. An application device (30) is provided. In this lubricant applying device (30), a solid lubricant (33) is disposed near the photoreceptor (1), and the brush is in contact with both the photoreceptor (1) and the solid lubricant (33). A roller (34) is disposed. When supplying the lubricant, the brush roller (34) is rotated to scrape the solid lubricant (33) with the brush roller (34), and the solid lubricant (33) attached to the brush roller (34) is removed. It is configured to be applied to the surface of the photoreceptor (1).

図7の潤滑剤付与装置(30)では除去されずにトナーが残留している状態の感光体表面に潤滑剤を塗布することになる。ここで、もともと感光体表面に担持していた画像のうち文字部にあたる部分は、記録媒体への転写後にも感光体表面に残留トナーが多く存在し、文字部以外の部分は、実質的には残留トナーは存在していない。そして、残留トナーの付着量が多いところから、そのトナーと共に多量の潤滑剤がブラシ状ローラ及びクリーニング位置におけるクリーニングブレードなどによって掻き取られるため、クリーニング位置を通過後の感光体表面における潤滑剤の塗布量に偏りが生じてしまいやすい。特に同一画像を連続して出力した場合には、感光体表面のうち残留トナーの多い部分が常に同じであるため、このような偏りが顕著となる場合がある。また、ブラシ状ローラ等の塗布部材に残留トナーが付着するため、ブラシ状ローラが汚れてしまい、長期に渡って潤滑剤を均一に塗布し続けることが困難になりやすい。そして、感光体表面に均一な潤滑剤層が形成できないと、表面の静止摩擦係数(μ)に偏りが生じたり、トナーを転写するために十分低い値にならなかったりして転写ムラが生じ、文字中抜け、虫喰い、画像ボケ、ボソツキ等の異常画像が発生する。そのため、ブラシ状ローラに強めに固形潤滑剤を押し当て、感光体への潤滑剤供給量を増やす必要がある。また、本発明者らの検討した結果、潤滑剤が供給過多の場合コロナ放電方式の帯電手段を併用する場合には、酸化性ガスが感光体表面に付着した潤滑剤に吸着して取り込まれ、新しい潤滑剤に置換されにくくなり、そのため、付着した潤滑剤が低抵抗化し、画像ボケを発生させてしまいやすいことが明らかとなった。
したがって、本発明のように画像形成装置内の相対湿度が60%以上で5時間以上放置された場合、劣化した潤滑剤を新しいものに置換するためには、図8に示す構成の潤滑剤塗布手段よりも感光体を多く回転させる必要があり、感光体の回転数は100回以上が好ましい。
In the lubricant applying device (30) shown in FIG. 7, the lubricant is applied to the surface of the photoconductor in which the toner remains without being removed. Here, the portion corresponding to the character portion of the image originally carried on the surface of the photosensitive member has a large amount of residual toner on the surface of the photosensitive member even after transfer to the recording medium, and the portion other than the character portion is substantially There is no residual toner. Since a large amount of residual toner adheres to the toner, a large amount of lubricant is scraped off by the brush roller and a cleaning blade at the cleaning position, so that the lubricant is applied on the surface of the photoconductor after passing through the cleaning position. The amount tends to be biased. In particular, when the same image is output continuously, such a bias may become prominent because the portion of the photoconductor surface where the residual toner is large is always the same. Further, since residual toner adheres to an application member such as a brush roller, the brush roller becomes dirty, and it is difficult to keep applying the lubricant uniformly over a long period of time. If a uniform lubricant layer cannot be formed on the surface of the photoreceptor, the surface static friction coefficient (μ) may be biased or may not be low enough to transfer toner, resulting in uneven transfer. Abnormal images such as missing characters, bug eaters, blurred images, and blurring occur. For this reason, it is necessary to press the solid lubricant strongly against the brush roller to increase the amount of lubricant supplied to the photoreceptor. Further, as a result of the study by the present inventors, when the lubricant is excessively supplied, when the corona discharge method charging means is used in combination, the oxidizing gas is adsorbed and taken in by the lubricant adhering to the surface of the photoreceptor, It became clear that the lubricant was not easily replaced with a new lubricant, and therefore, the attached lubricant was low in resistance and easily caused image blur.
Therefore, in the case where the relative humidity in the image forming apparatus is left at 60% or more and left for 5 hours or more as in the present invention, in order to replace the deteriorated lubricant with a new one, the application of the lubricant shown in FIG. It is necessary to rotate the photoconductor more than the means, and the rotation speed of the photoconductor is preferably 100 times or more.

また、図7に示すクリーニングブレード(15)をブラシ状ローラ(34)の感光体回転方向上流に設けて、クリーニング後に潤滑剤塗布を行なえば、塗布後の潤滑剤がブラシ状ローラ及びクリーニングブレードで掻き取られることがないので、塗布後クリーニングの構成での不具合は防止できる。しかし、潤滑剤が塗布された感光体表面がそのまま転写位置に進入して転写が行なわれると、表面の静止摩擦係数(μ)が適正範囲にあるにも関わらず異常画像が発生してしまう。これは、潤滑剤の粒子は塗布しただけで均一な層となるほど細かくないため、感光体表面で層厚にムラが生じ、これがトナーの転写性に影響を及ぼしてしまうからである。感光体表面に均一な潤滑剤層が形成できないと、表面の静止摩擦係数(μ)が不均一になったり、トナーを転写するために十分低い値にならなかったりして転写ムラが生じ、文字中抜け、虫喰い、画像ボケ、ボソツキ等の異常画像が発生する。   If the cleaning blade (15) shown in FIG. 7 is provided upstream of the brush roller (34) in the rotational direction of the photosensitive member, and the lubricant is applied after cleaning, the applied lubricant is the brush roller and the cleaning blade. Since it is not scraped off, it is possible to prevent problems in the configuration of cleaning after application. However, when the surface of the photoreceptor to which the lubricant is applied enters the transfer position as it is and transfer is performed, an abnormal image is generated even though the static friction coefficient (μ) of the surface is within an appropriate range. This is because the lubricant particles are not fine enough to form a uniform layer just by being applied, and therefore the layer thickness is uneven on the surface of the photoreceptor, which affects the transferability of the toner. If a uniform lubricant layer cannot be formed on the surface of the photoconductor, the static friction coefficient (μ) on the surface will be non-uniform, or it will not be low enough to transfer toner, resulting in transfer unevenness and character Abnormal images such as voids, bug eaters, blurred images, and blurring occur.

次に、図8に示す本発明のクリーニング装置(48)の構成を説明する。このクリーニング装置(48)は、クリーニングブレード(48a)、支持部材(48c)を備える。クリーニングブレード(48a)は、ウレタンゴム、シリコーンゴム等のゴムを板状に形成してなり、そのエッジが感光体(1)表面に当接するようにして設けられ、転写後に残留する感光体(1)上のトナーを除去する。
クリーニングブレード(48a)は、金属、プラスチック、セラミック等からなる支持部材(48c)に貼着されて支持され、感光体(1)表面に対し図8に示す角度で設置される。
Next, the configuration of the cleaning device (48) of the present invention shown in FIG. 8 will be described. The cleaning device (48) includes a cleaning blade (48a) and a support member (48c). The cleaning blade (48a) is formed of rubber such as urethane rubber or silicone rubber in the form of a plate, and is provided so that the edge thereof is in contact with the surface of the photoconductor (1). ) Remove the toner above.
The cleaning blade (48a) is attached to and supported by a support member (48c) made of metal, plastic, ceramic, or the like, and is installed at an angle shown in FIG. 8 with respect to the surface of the photoreceptor (1).

潤滑剤付与装置(43)は、クリーニング装置(48)の下流側外部に配置され、感光体(1)移動方向上流側にクリーニングブレード(48a)、同下流側に潤滑剤塗布ブレード(43e)がそれぞれ配設される。クリーニングブレード(48a)により残留トナーが除去されてクリーンな状態の感光体(1)の表面に、潤滑剤付与装置(43)によって塗布された潤滑剤を、その後に潤滑剤塗布ブレード(43e)が感光体(1)表面を摺擦することで引き延ばし、感光体(1)表面に潤滑剤の薄層を形成することができる。
潤滑剤塗布ブレード(43e)は、金属、プラスチック、セラミック等からなる支持部材(43c)に貼着されて支持され、感光体(1)表面に対し図8に示す角度で設置される。
なお、図8では潤滑剤塗布ブレード(43e)がトレールで感光体に当接しているが、カウンター方向で塗布ブレードを当接させてもよい。
The lubricant applying device (43) is disposed outside the downstream side of the cleaning device (48), and a cleaning blade (48a) is provided upstream in the moving direction of the photosensitive member (1), and a lubricant applying blade (43e) is provided on the downstream side. Each is arranged. The residual toner is removed by the cleaning blade (48a) and the lubricant applied by the lubricant applying device (43) is applied to the surface of the photoreceptor (1) in a clean state. Thereafter, the lubricant applying blade (43e) is provided. The surface of the photoconductor (1) can be rubbed and stretched to form a thin layer of lubricant on the surface of the photoconductor (1).
The lubricant application blade (43e) is attached to and supported by a support member (43c) made of metal, plastic, ceramic or the like, and is installed at an angle shown in FIG. 8 with respect to the surface of the photoreceptor (1).
In FIG. 8, the lubricant application blade (43e) is in contact with the photoconductor by the trail, but the application blade may be in contact in the counter direction.

図8の潤滑剤付与装置(43)についてより詳細に説明する。潤滑剤付与装置(43)は、感光体用クリーニング装置(48)の下流側外部に設けられ、固形潤滑剤(43b)と、この固形潤滑剤(43b)を感光体(1)に塗布するためのブラシ状部材としてのブラシ状ローラ(43a)とを備えている。固形潤滑剤(43b)は、ステアリン酸亜鉛を主成分とする潤滑油添加剤を溶解した後冷却固化させたものであり、バー状に成型されている。固形潤滑剤(43b)は、潤滑剤保持部材(43d)に保持され、塗布装置のハウジング(43f)に取り付けた加圧バネによって潤滑剤保持部材(43d)を介して固形潤滑剤(43b)をブラシ状ローラ(43a)側に押し当てている。ブラシ状ローラ(43a)は感光体(1)に当接して設けられており、ブラシ状ローラ(43a)の回転によって、固形潤滑剤(43b)をブラシ状ローラ(43a)側に掻き取り、ブラシ状ローラ(43a)に付着した潤滑剤が感光体(1)との当接部から感光体(1)表面に付着する。その後、潤滑剤は塗布ブレード(43e)によって均一にされる。また、潤滑剤の感光体への供給量は、固形潤滑剤のブラシ状ローラへ押し当てる加圧バネの加圧力によりコントロール可能である。   The lubricant applying device (43) in FIG. 8 will be described in more detail. The lubricant applying device (43) is provided outside the downstream of the photoconductor cleaning device (48), and applies the solid lubricant (43b) and the solid lubricant (43b) to the photoconductor (1). And a brush roller (43a) as a brush member. The solid lubricant (43b) is obtained by dissolving a lubricant additive mainly composed of zinc stearate and then cooling and solidifying the lubricant, and is formed into a bar shape. The solid lubricant (43b) is held by the lubricant holding member (43d), and the solid lubricant (43b) is passed through the lubricant holding member (43d) by a pressure spring attached to the housing (43f) of the coating apparatus. It is pressed against the brush-like roller (43a) side. The brush-like roller (43a) is provided in contact with the photoreceptor (1), and the brush-like roller (43a) is rotated to scrape the solid lubricant (43b) toward the brush-like roller (43a). The lubricant adhering to the roller (43a) adheres to the surface of the photoreceptor (1) from the contact portion with the photoreceptor (1). Thereafter, the lubricant is made uniform by the application blade (43e). Further, the supply amount of the lubricant to the photoconductor can be controlled by the pressing force of the pressure spring that presses the solid lubricant against the brush roller.

図8に示すような潤滑剤付与装置によって、少ない潤滑剤の供給量で潤滑剤を均一に薄層塗布可能となる。この構成を採ることによって、感光体に付着した潤滑剤の置換効率を向上させることが可能になる。酸化性ガスを取り込み感光体表面抵抗を低低化する潤滑剤を効率的に新しい潤滑剤と置換することが可能となり、最表層にフィラーを含有する感光体の画像ボケを防止できるだけでなく、特に高湿時においてコロナ帯電器に蓄積された酸化性ガス及び物質が感光体停止時に感光体上に降り注がれても、潤滑剤が新規に置換されやすいため、コロナ帯電器近傍の画像濃度低下が防止可能となる。高湿放置時の劣化した潤滑剤を新しいものに置換するための感光体の回転数は60回以上となり、図7に示す従来の構成の潤滑剤塗布手段よりも、必要な感光体の回転回数は少なくすることが可能となる。
前記固形潤滑剤(43b)としては、乾燥した固体疎水性潤滑剤を用いることが可能であり、該固体疎水性潤滑剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウムなどが好適である。
The lubricant application device as shown in FIG. 8 makes it possible to apply the lubricant uniformly in a thin layer with a small amount of supplied lubricant. By adopting this configuration, it is possible to improve the replacement efficiency of the lubricant adhering to the photoreceptor. Lubricant that takes in oxidizing gas and lowers the photoreceptor surface resistance can be effectively replaced with new lubricant, which not only prevents image blur of the photoreceptor containing the filler on the outermost layer, Even if the oxidizing gas and substances accumulated in the corona charger at high humidity are poured onto the photoconductor when the photoconductor is stopped, the lubricant is easily replaced, so the image density near the corona charger is reduced. Can be prevented. The number of rotations of the photoconductor for replacing the deteriorated lubricant when left in high humidity with a new one is 60 times or more, and the required number of rotations of the photoconductor than the conventional lubricant application means shown in FIG. Can be reduced.
As the solid lubricant (43b), a dry solid hydrophobic lubricant can be used, and as the solid hydrophobic lubricant, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate and the like are suitable.

次に、図9は、本発明による電子写真プロセスの一例を示す概略図である。感光体(21)は少なくとも感光層を有し、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされる化合物及びフィラーを含有してなる。感光体(21)は駆動ローラ(22a),(22b)により駆動され、帯電器(23)による帯電、光源(24)による像露光、現像(不図示)、転写チャージャ(25)を用いる転写、クリーニングユニット(27)によるクリーニング、光源(28)による除電が繰返し行なわれ、かつ図7又は図8に示す潤滑剤付与手段(30)(クリーニング付き)が、クリーニングユニット(27)の下流において使用される。
図9に示す電子写真プロセスは、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
Next, FIG. 9 is a schematic view showing an example of an electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor (21) has at least a photosensitive layer, and contains the compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) and a filler. The photoconductor (21) is driven by driving rollers (22a) and (22b), and is charged by a charger (23), image exposure by a light source (24), development (not shown), transfer using a transfer charger (25), Cleaning by the cleaning unit (27) and static elimination by the light source (28) are repeatedly performed, and the lubricant applying means (30) (with cleaning) shown in FIG. 7 or FIG. 8 is used downstream of the cleaning unit (27). The
In the electrophotographic process shown in FIG. 9, the light irradiation process includes image exposure, pre-cleaning exposure, and static elimination exposure. In addition, pre-transfer exposure, image exposure pre-exposure, and other known light irradiation processes are performed. It is also possible to irradiate the photoconductor with light.

図10は、本発明における別の実施形態の一例を示す図である。この図10において、感光体ドラム(56)は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ(53)によって一様に帯電した後、図示を省略しているレーザ光学装置から発せられるレーザ光Lの走査を受けて静電潜像を担持する。   FIG. 10 is a diagram showing an example of another embodiment of the present invention. In FIG. 10, the photosensitive drum (56) is rotated counterclockwise in the drawing, and its surface is uniformly charged by a charging charger (53) using a corotron, a scorotron, etc. An electrostatic latent image is carried by scanning with a laser beam L emitted from a laser optical device.

この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、感光体ドラム(56)上にはイエロー、マゼンタ、シアン、又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。感光体ドラム(56)の図中左側には、リボルバ現像ユニット(50)が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、及びブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を感光体ドラム(56)に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、及びブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及びブラックトナーを付着させて静電潜像を現像するものである。   Since this scanning is performed based on single color image information obtained by separating a full color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, yellow, magenta, cyan, or black are used on the photosensitive drum (56). Electrostatic latent image is formed. A revolver developing unit (50) is disposed on the left side of the photosensitive drum (56) in the drawing. This has a yellow developing unit, a magenta developing unit, a cyan developing unit, and a black developing unit in a rotating drum-shaped casing, and each developing unit is developed to face the photosensitive drum (56) by rotation. Move sequentially to position. The yellow developing unit, magenta developing unit, cyan developing unit, and black developing unit develop the electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively.

感光体ドラム(56)上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成される。これらはリボルバ現像ユニット(50)の各現像器によって順次現像されてイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像となる。   On the photosensitive drum (56), electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed. These are sequentially developed by the developing units of the revolver developing unit (50) to become a yellow toner image, a magenta toner image, a cyan toner image, and a black toner image.

上記現像位置よりも感光体ドラム(56)の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ(59a)、転写手段たる中間転写バイアスローラ(57)、二次転写バックアップローラ(59b)、ベルト駆動ローラ(59c)によって張架している中間転写ベルト(58)を、ベルト駆動ローラ(59c)の回転駆動によって図中時計回りに無端移動させる。感光体ドラム(56)上で現像されたイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、及びブラックトナー像は、感光体ドラム(56)と中間転写ベルト(58)とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ(57)からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト(58)上に重ね合わせて中間転写されて、4色重ね合わせトナー像となる。   An intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the photosensitive drum (56) from the development position. This includes an intermediate transfer belt (58) stretched by a stretch roller (59a), an intermediate transfer bias roller (57) as a transfer means, a secondary transfer backup roller (59b), and a belt drive roller (59c). The belt drive roller (59c) is driven to rotate endlessly in the clockwise direction in the drawing. The yellow toner image, magenta toner image, cyan toner image, and black toner image developed on the photosensitive drum (56) are transferred to the intermediate transfer nip where the photosensitive drum (56) and the intermediate transfer belt (58) are in contact with each other. enter in. Then, while being influenced by the bias from the intermediate transfer bias roller (57), the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt (58) and intermediately transferred to form a four-color superimposed toner image.

回転に伴って中間転写ニップを通過した感光体ドラム(56)表面は、ドラムクリーニングユニット(55)によって転写残トナーがクリーニングされる。このクリーニングユニット(55)は、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラによって転写残トナーをクリーニングするものであるがファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシ、クリーニングブレードなどを用いるものであってもよい。クリーニングユニット(55)の下流には図7又は図8に示す潤滑剤付与手段(30)(クリーニング付き)が設けられる。   The surface of the photosensitive drum (56) that has passed through the intermediate transfer nip with the rotation is cleaned of the transfer residual toner by the drum cleaning unit (55). The cleaning unit (55) is for cleaning the transfer residual toner by a cleaning roller to which a cleaning bias is applied. However, a cleaning brush made of a fur brush, a mag fur brush, a cleaning blade, or the like may be used. . A lubricant applying means (30) (with cleaning) shown in FIG. 7 or 8 is provided downstream of the cleaning unit (55).

転写残トナーがクリーニングされた感光体ドラム(56)表面は、除電ランプ(54)によって除電される。除電ランプ(54)には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。   The surface of the photosensitive drum (56) from which the transfer residual toner has been cleaned is discharged by a discharging lamp (54). As the charge removal lamp (54), a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted lights, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.

一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体(60)を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対(61)は、記録媒体(60)を中間転写ベルト(58)上の4色重ね合わせトナー像に重ね合わせ得るタイミングで上記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト(58)上の4色重ね合わせトナー像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ(63)からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体(60)上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体(60)上にはフルカラー画像が形成される。   On the other hand, the registration roller pair (61) that sandwiches the recording medium (60) sent from a paper feeding cassette (not shown) between the two rollers has four colors on the intermediate transfer belt (58). The toner is fed toward the secondary transfer nip at a timing at which it can be superimposed on the superimposed toner image. The four-color superimposed toner images on the intermediate transfer belt (58) are collectively applied onto the recording medium (60) under the influence of the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller (63) in the secondary transfer nip. Secondary transferred. By this secondary transfer, a full-color image is formed on the recording medium (60).

フルカラー画像が形成された記録媒体(60)は、転写ベルト(62)によって紙搬送ベルト(64)に送られる。搬送ベルト(64)は、転写ユニットから受け取った記録媒体(60)を定着装置(65)内に送り込む。定着装置(65)は、送り込まれた記録媒体(60)を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。記録媒体(60)上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて転写紙(60)上に定着される。   The recording medium (60) on which the full-color image is formed is sent to the paper conveying belt (64) by the transfer belt (62). The conveying belt (64) feeds the recording medium (60) received from the transfer unit into the fixing device (65). The fixing device (65) conveys the fed recording medium (60) while being sandwiched between fixing nips formed by the contact between the heating roller and the backup roller. The full-color image on the recording medium (60) is fixed on the transfer paper (60) under the influence of heating from the heating roller and pressure applied in the fixing nip.

なお、図示を省略しているが、転写ベルト(62)や搬送ベルト(64)には、記録媒体(60)を吸着させるためのバイアスが印加されている。また、記録媒体(60)を除電する紙除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト(58)、転写ベルト(62)、搬送ベルト(64))を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されている。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット(55)と同様の構成のベルトクリーニングユニットも備えており、これによって中間転写ベルト(58)上の転写残トナーをクリーニングする。   Although not shown, a bias for adsorbing the recording medium (60) is applied to the transfer belt (62) and the conveyance belt (64). In addition, a paper neutralization charger that neutralizes the recording medium (60) and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (intermediate transfer belt (58), transfer belt (62), and conveyance belt (64)) are provided. Yes. The intermediate transfer unit also includes a belt cleaning unit having the same configuration as that of the drum cleaning unit (55), thereby cleaning the transfer residual toner on the intermediate transfer belt (58).

次に、図11は、本発明における別の実施形態を示す概略図である。この画像形成装置は、いわゆるタンデム方式のプリンタであり、図10のように感光体ドラム(80)を各色で共有させるのではなく、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、及びブラック(K)の4色それぞれ用の感光体ドラム(80Y、80M、80C、80Bk)を備えている。また、ドラムクリーニングユニット(85)、除電ランプ(83)、及び帯電チャージャ(84)についても、シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、及びブラック(K)の4色のものを備えている。各ドラムクリーニングユニット(85)の下流には図7又は図8に示す潤滑剤付与手段(30)が設けられている。
前記タンデム型では、各色の静電潜像形成や現像を並行して行なうことができるため、前記リボルバ型よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。
Next, FIG. 11 is a schematic diagram showing another embodiment of the present invention. This image forming apparatus is a so-called tandem printer, and does not share the photosensitive drum (80) for each color as shown in FIG. 10, but cyan (C), magenta (M), yellow (Y), and Photoreceptor drums (80Y, 80M, 80C, 80Bk) for four colors of black (K) are provided. The drum cleaning unit (85), the charge removal lamp (83), and the charging charger (84) are also cyan (C), magenta (M), yellow (Y), and black (K). I have. A lubricant applying means (30) shown in FIG. 7 or FIG. 8 is provided downstream of each drum cleaning unit (85).
In the tandem type, electrostatic latent images of each color can be formed and developed in parallel, so that the image forming speed can be much higher than that in the revolver type.

以上説明した画像形成装置における画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンタ内に固定して組み込まれていてもよいが、以下に説明するプロセスカートリッジの形で画像形成装置内に組み込まれてもよい。   The image forming means in the image forming apparatus described above may be fixedly incorporated in the copying apparatus, facsimile, or printer, but may be incorporated in the image forming apparatus in the form of a process cartridge described below. .

[プロセスカートリッジ]
本発明のプロセスカートリッジは、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも1つの手段と、電子写真感光体とを有し、本発明の前記画像形成装置に用いられる。
[Process cartridge]
The process cartridge of the present invention has at least one means selected from a charging means, an exposure means, a developing means, a transfer means, a cleaning means and a charge eliminating means, and an electrophotographic photosensitive member, and the image forming apparatus of the present invention. Used for.

ここで、図12は、本発明のプロセスカートリッジを備えた画像形成装置の構成を示す概略図である。感光体(101)は、支持体上に、少なくとも感光層を有し、かつ最表層が、上記一般式(1)及び(2)のいずれかで表わされるジアミン化合物と、フィラーとを含有してなる。(103)は帯電手段、(106)は現像手段、(107)は転写手段、(105)はクリーニング手段、(30)は潤滑剤付与手段を示す。
本発明においては、上述の感光体(101)、帯電手段(103)、現像手段(106)、及び潤滑剤付与手段(30)付きクリーニング手段(105)等の構成要素のうち、少なくとも感光体(101)及び現像手段(106)をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成することができる。
Here, FIG. 12 is a schematic diagram showing a configuration of an image forming apparatus provided with the process cartridge of the present invention. The photoreceptor (101) has at least a photosensitive layer on a support, and the outermost layer contains a diamine compound represented by any one of the general formulas (1) and (2) and a filler. Become. (103) is a charging means, (106) is a developing means, (107) is a transferring means, (105) is a cleaning means, and (30) is a lubricant applying means.
In the present invention, at least the photosensitive member (101), the charging unit (103), the developing unit (106), and the cleaning unit (105) with the lubricant applying unit (30) are included. 101) and the developing means (106) are integrally coupled as a process cartridge, and the process cartridge can be configured to be detachable from a main body of an image forming apparatus such as a copying machine or a printer.

次に、相対湿度60%以上に5時間以上放置された場合、画像形成を行なわず感光体を回転させる画像形成装置の動作について説明する。
本発明の画像形成装置は、装置内に湿度検知手段を有しており、相対湿度常時モニターし、画像形成動作終了するたびに停止状態にある時間をカウントする。相対湿度が例えば60%以上で停止状態にある時間が例えば5時間以上経過すると、感光体上への画像形成を行なわず60回数分以上感光体を回転させるシーケンスを行なう。このとき、クリーニング手段、潤滑剤塗布手段も同時に動作させ、感光体上の潤滑剤の置換を行なう。図13にこの動作の概略フローチャートを示す。
Next, the operation of the image forming apparatus that rotates the photosensitive member without performing image formation when left at a relative humidity of 60% or more for 5 hours or more will be described.
The image forming apparatus of the present invention has humidity detecting means in the apparatus, constantly monitors the relative humidity, and counts the time in the stopped state every time the image forming operation is completed. When the relative humidity is, for example, 60% or more and the time in the stopped state elapses, for example, for 5 hours or more, an image is not formed on the photoreceptor and a sequence for rotating the photoreceptor for 60 times or more is performed. At this time, the cleaning unit and the lubricant application unit are also operated simultaneously to replace the lubricant on the photoconductor. FIG. 13 shows a schematic flowchart of this operation.

画像形成装置内の相対湿度が60%未満であれば、酸化性物質の吸着により劣化した潤滑剤の抵抗低下は非常に小さくなるため、本発明のように感光体の酸化性ガス及び酸化性物質に対する耐性が十分であれば、画像ボケや濃度低下といった画像不具合は発生しない。相対湿度が60%以上、特に70%以上になれば、水分の影響を受け感光体表層の劣化した潤滑剤の抵抗は低下し、画像不具合が発生しやすくなる。   If the relative humidity in the image forming apparatus is less than 60%, the decrease in resistance of the lubricant that has deteriorated due to the adsorption of the oxidizing substance is very small. Therefore, as in the present invention, the oxidizing gas and the oxidizing substance of the photoconductor If the resistance to the image is sufficient, image defects such as image blur and density reduction do not occur. If the relative humidity is 60% or more, particularly 70% or more, the resistance of the lubricant that has deteriorated on the surface of the photoreceptor due to the influence of moisture decreases, and image defects are likely to occur.

画像形成動作終了後、5時間未満であれば、帯電手段近傍に吸着、蓄積された酸化性ガス及び物質の感光体表面上の潤滑剤への影響は軽微であるため、画像不具合は発生しにくいが、5時間以上になると潤滑剤への吸着、蓄積が進行し潤滑剤の劣化が進行し、表面抵抗の低下につながる。   If it is less than 5 hours after the end of the image forming operation, the influence of the oxidizing gas and the substance adsorbed and accumulated near the charging unit on the lubricant on the surface of the photosensitive member is slight, so that image defects are unlikely to occur. However, if it is 5 hours or longer, the adsorption and accumulation to the lubricant proceeds, the deterioration of the lubricant proceeds, and the surface resistance decreases.

更に潤滑剤付与手段が潤滑剤を電子写真感光体上に供給する潤滑剤供給手段と、潤滑剤供給手段の電子写真感光体の回転方向におけるクリーニング手段の下流に供給された潤滑剤を電子写真感光体上に塗布する潤滑剤塗布手段とから構成することにより、潤滑剤塗布量を低減すると共に、潤滑剤の置換効率を上げることが可能になるため、酸化性ガス及び物質が吸着し劣化した潤滑剤を置換するために必要な感光体回転数をより少なくする(回転動作時間を短くする)ことができる。   Further, the lubricant supplying means supplies the lubricant onto the electrophotographic photosensitive member, and the lubricant supplied downstream of the cleaning means in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member of the lubricant supplying means is electrophotographic photosensitive. It is possible to reduce the amount of applied lubricant and increase the replacement efficiency of the lubricant by comprising the lubricant applying means that is applied onto the body. It is possible to reduce the number of rotations of the photosensitive member necessary for replacing the agent (to shorten the rotation operation time).

以上のような本発明の構成とすることにより、高耐久性を有し、かつ感光体の高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を抑制でき、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に形成できる画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジを提供することが可能となる。   By adopting the configuration of the present invention as described above, it has high durability and can suppress a decrease in density in the vicinity of the charging means at high humidity of the photoreceptor and image deterioration due to image blur, and can be used repeatedly for a long period of time. In contrast, it is possible to provide an image forming apparatus, an image forming method, and a process cartridge that can stably form a high-quality image.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例により制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

[製造例1]
(電子写真感光体1の作製)
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、及び電荷輸送層塗工液を浸漬塗工によって順次塗布し、乾燥させて、厚み3.5μmの下引き層、厚み0.2μmの電荷発生層、厚み22μmの電荷輸送層をそれぞれ形成した。
[Production Example 1]
(Preparation of electrophotographic photoreceptor 1)
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following composition are sequentially applied onto an aluminum cylinder by dip coating, and dried to form an undercoat layer having a thickness of 3.5 μm. A charge generation layer having a thickness of 0.2 μm and a charge transport layer having a thickness of 22 μm were formed.

(下引き層塗工液の組成)
・二酸化チタン粉末・・・400質量部
・メラミン樹脂・・・65質量部
・アルキッド樹脂・・・120質量部
・2−ブタノン・・・400質量部
(Composition of undercoat layer coating solution)
Titanium dioxide powder: 400 parts by mass Melamine resin: 65 parts by mass Alkyd resin: 120 parts by mass 2-butanone: 400 parts by mass

(電荷発生層塗工液の組成)
・下記構造式で表わされるビスアゾ顔料・・・12質量部
(Composition of charge generation layer coating solution)
-Bisazo pigment represented by the following structural formula: 12 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリビニルブチラール・・・5質量部
・2−ブタノン・・・200質量部
・シクロヘキサノン・・・400質量部
Figure 2009053400

Polyvinyl butyral: 5 parts by mass 2-butanone: 200 parts by mass Cyclohexanone: 400 parts by mass

(電荷輸送層塗工液の組成)
・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・10質量部
・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・10質量部
(Composition of charge transport layer coating solution)
・ Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.): 10 parts by mass ・ Charge transport material represented by the following structural formula: 10 parts by mass

Figure 2009053400

・テトラヒドロフラン・・・100質量部
Figure 2009053400

・ Tetrahydrofuran ... 100 parts by mass

次に、電荷輸送層上に、下記組成の保護層塗工液をスプレー塗工によって、厚み5.0μmの保護層を形成した。以上により、電子写真感光体1を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.3μm、スミコランダムAA−03、住友化学工業株式会社製)・・・2質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.02質量部
・下記構造式で表わされる例示化合物9・・・0.6質量部
Next, a protective layer having a thickness of 5.0 μm was formed on the charge transport layer by spray coating a protective layer coating solution having the following composition. Thus, the electrophotographic photoreceptor 1 was produced.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.3 μm, Sumiko Random AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50% by mass, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) ... 0.02 parts by mass -Exemplary compound 9 represented by the following structural formula 9 ... 0.6 parts by mass

Figure 2009053400

・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・3質量部
Figure 2009053400

-Charge transport material represented by the following structural formula: 3 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・5質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400

・ Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Limited): 5 parts by mass Tetrahydrofuran: 250 parts by mass Cyclohexanone: 70 parts by mass

[製造例2]
[電子写真感光体2の作製]
製造例1において、保護層塗工液を下記の組成の保護層塗工液に変更した以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体2を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.3μm、スミコランダムAA−03、住友化学工業株式会社製)・・・2質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.02質量部
・下記構造式で表わされる例示化合物2・・・1.8質量部
[Production Example 2]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 2]
An electrophotographic photoreceptor 2 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the protective layer coating solution in Production Example 1 was changed to a protective layer coating solution having the following composition.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.3 μm, Sumiko Random AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50 mass%, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie) 0.02 parts by mass

Figure 2009053400

・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・1.8質量部
Figure 2009053400

・ Charge transport material represented by the following structural formula: 1.8 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・5質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400

・ Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Limited): 5 parts by mass Tetrahydrofuran: 250 parts by mass Cyclohexanone: 70 parts by mass

[製造例3]
[電子写真感光体3の作製]
製造例1において、保護層塗工液を下記の組成の保護層塗工液に変更した以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体3を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.3μm、スミコランダムAA−03、住友化学工業株式会社製)・・・1質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.01質量部
・下記構造式で表わされる例示化合物9・・・0.6質量部
[Production Example 3]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 3]
An electrophotographic photoreceptor 3 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the protective layer coating solution in Production Example 1 was changed to a protective layer coating solution having the following composition.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.3 μm, Sumicorundum AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ... 1 part by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50% by mass, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie) ... 0.01 parts by mass

Figure 2009053400

・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・3質量部
Figure 2009053400

-Charge transport material represented by the following structural formula: 3 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・5質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400

・ Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Limited): 5 parts by mass Tetrahydrofuran: 250 parts by mass Cyclohexanone: 70 parts by mass

[製造例4]
[電子写真感光体4の作製]
製造例1において、保護層塗工液を下記の組成の保護層塗工液に変更した以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体4を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.3μm、スミコランダムAA−03、住友化学工業株式会社製)・・・3質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.03質量部
・下記構造式で表わされる例示化合物9の電荷輸送物質・・・0.9質量部
[Production Example 4]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 4]
An electrophotographic photoreceptor 4 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the protective layer coating solution in Production Example 1 was changed to a protective layer coating solution having the following composition.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.3 μm, Sumiko Random AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50% by mass, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) ... 0.03 parts by mass Charge transport material of exemplary compound 9 represented by the following structural formula: 0.9 parts by mass

Figure 2009053400

・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・4質量部
Figure 2009053400

-Charge transport material represented by the following structural formula: 4 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・3質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400

Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 3 parts by weight Tetrahydrofuran 250 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight

[製造例5]
[電子写真感光体5の作製]
製造例1において、保護層塗工液を下記の組成の保護層塗工液に変更した以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体5を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.5μm、スミコランダムAA−05、住友化学工業株式会社製)・・・3質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.02質量部
・下記構造式で表わされる例示化合物9の電荷輸送物質・・・0.9質量部
[Production Example 5]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 5]
An electrophotographic photoreceptor 5 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the protective layer coating solution in Production Example 1 was changed to a protective layer coating solution having the following composition.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.5 μm, Sumicorundum AA-05, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50% by mass, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) ... 0.02 parts by mass Charge transport material of exemplary compound 9 represented by the following structural formula: 0.9 parts by mass

Figure 2009053400

・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・4質量部
Figure 2009053400

-Charge transport material represented by the following structural formula: 4 parts by mass

Figure 2009053400

・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・3質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400

Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) 3 parts by weight Tetrahydrofuran 250 parts by weight Cyclohexanone 70 parts by weight

[製造例6]
[電子写真感光体6の作製]
製造例1において、電荷輸送層の厚みを27μmとし、保護層を設けないこと以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体6を作製した。
[Production Example 6]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 6]
In Production Example 1, an electrophotographic photoreceptor 6 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the thickness of the charge transport layer was 27 μm and no protective layer was provided.

[製造例7]
[電子写真感光体7の作製]
製造例1において、保護層塗工液を下記の組成の保護層塗工液に変更した以外は、製造例1と同様にして、電子写真感光体7を作製した。
(保護層塗工液の組成)
・アルミナフィラー(平均一次粒径=0.3μm、スミコランダムAA−03、住友化学工業株式会社製)・・・2質量部
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー溶液(酸価=180mgKOH/g、固形分50質量%、BYK−P104、BYKケミー社製)・・・0.02質量部
・下記構造式で表わされる電荷輸送物質・・・3質量部
[Production Example 7]
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 7]
An electrophotographic photoreceptor 7 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the protective layer coating solution in Production Example 1 was changed to a protective layer coating solution having the following composition.
(Composition of protective layer coating solution)
Alumina filler (average primary particle size = 0.3 μm, Sumiko Random AA-03, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 2 parts by mass Unsaturated polycarboxylic acid polymer solution (acid value = 180 mgKOH / g, solid content) 50% by mass, BYK-P104, manufactured by BYK Chemie Co., Ltd.) ... 0.02 parts by mass Charge transport material represented by the following structural formula: 3 parts by mass

Figure 2009053400
・ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成株式会社製)・・・5質量部
・テトラヒドロフラン・・・250質量部
・シクロヘキサノン・・・70質量部
Figure 2009053400
・ Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Limited): 5 parts by mass Tetrahydrofuran: 250 parts by mass Cyclohexanone: 70 parts by mass

以下に示す、潤滑剤付与手段1〜2を用意した。
[潤滑剤付与手段1]
図7に示す潤滑剤付与装置(30)を用い、固形潤滑剤(33)をステアリン酸亜鉛として、感光体(1)へ潤滑剤を塗布した。その際、固形潤滑剤(33)をバネ圧5Nのバネを用いてブラシ状ローラ(34)へ押圧した。
[潤滑剤付与手段2]
図8に示す潤滑剤付与装置(43)を用い、固形潤滑剤(43b)をステアリン酸亜鉛として、感光体(1)へ潤滑剤を塗布した。その際、固形潤滑剤(43b)をバネ圧3Nのバネを用いてブラシ状ローラ(43a)へ押圧した。
Lubricant applying means 1 and 2 shown below were prepared.
[Lubricant applying means 1]
Using the lubricant application device (30) shown in FIG. 7, the lubricant was applied to the photoreceptor (1) using the solid lubricant (33) as zinc stearate. At that time, the solid lubricant (33) was pressed against the brush roller (34) using a spring having a spring pressure of 5N.
[Lubricant applying means 2]
Using the lubricant application device (43) shown in FIG. 8, the lubricant was applied to the photoreceptor (1) using the solid lubricant (43b) as zinc stearate. At that time, the solid lubricant (43b) was pressed against the brush roller (43a) using a spring having a spring pressure of 3N.

以下に示す、潤滑剤置換動作1〜6で画像形成装置を制御するシーケンスを用意した。
[潤滑剤置換動作1]
図13に示すような潤滑剤置換動作無し。
[潤滑剤置換動作2]
図13に示すフローチャートにおいて、予め画像形成装置に記憶させた所定相対湿度Aを60%、所定停止時間Bを12時間、所定感光体回転回数Cを60回として潤滑剤置換動作を行なう。
[潤滑剤置換動作3]
図13に示すフローチャートにおいて、予め画像形成装置に記憶させた所定相対湿度Aを80%、所定停止時間Bを5時間、所定感光体回転回数Cを80回として潤滑剤置換動作を行なう。
[潤滑剤置換動作4]
図13に示すフローチャートにおいて、予め画像形成装置に記憶させた所定相対湿度Aを60%、所定停止時間Bを12時間、所定感光体回転回数Cを40回として潤滑剤置換動作を行なう。
[潤滑剤置換動作5]
図13に示すフローチャートにおいて、予め画像形成装置に記憶させた所定相対湿度Aを65%、所定停止時間Bを6時間、所定感光体回転回数Cを60回として潤滑剤置換動作を行なう。
[潤滑剤置換動作6]
図13に示すフローチャートにおいて、予め画像形成装置に記憶させた所定相対湿度Aを65%、所定停止時間Bを6時間、所定感光体回転回数Cを90回として潤滑剤置換動作を行なう。
The following sequence for controlling the image forming apparatus in the lubricant replacement operations 1 to 6 was prepared.
[Lubricant replacement operation 1]
No lubricant replacement operation as shown in FIG.
[Lubricant replacement operation 2]
In the flowchart shown in FIG. 13, the lubricant replacement operation is performed by setting the predetermined relative humidity A previously stored in the image forming apparatus to 60%, the predetermined stop time B to 12 hours, and the predetermined photoconductor rotation frequency C to 60 times.
[Lubricant replacement operation 3]
In the flowchart shown in FIG. 13, the lubricant replacement operation is performed by setting the predetermined relative humidity A stored in advance in the image forming apparatus to 80%, the predetermined stop time B to 5 hours, and the predetermined photoreceptor rotation frequency C to 80 times.
[Lubricant replacement operation 4]
In the flowchart shown in FIG. 13, the lubricant replacement operation is performed by setting the predetermined relative humidity A stored in advance in the image forming apparatus to 60%, the predetermined stop time B to 12 hours, and the predetermined photoreceptor rotation frequency C to 40 times.
[Lubricant replacement operation 5]
In the flowchart shown in FIG. 13, the lubricant replacement operation is performed by setting the predetermined relative humidity A previously stored in the image forming apparatus to 65%, the predetermined stop time B to 6 hours, and the predetermined photoreceptor rotation frequency C to 60 times.
[Lubricant replacement operation 6]
In the flowchart shown in FIG. 13, the lubricant replacement operation is performed by setting the predetermined relative humidity A previously stored in the image forming apparatus to 65%, the predetermined stop time B to 6 hours, and the predetermined photoreceptor rotation frequency C to 90 times.

[実施例1〜15及び比較例1〜11]
(画像形成)
次に、帯電をコロナ帯電方式(スコロトロン型)で行ない、画像露光光源として655nmの半導体レーザー(LD)を用いたデジタル方式の画像形成装置(imagio MF2200改造機、株式会社リコー製)で、表1に示すように感光体と潤滑剤付与手段と潤滑剤置換動作を組み合わせて、暗部電位を800(−V)に設定した後、トータルA4サイズ横10万枚の印刷を行ない、初期及び10万枚印刷の感光体摩耗量、印刷中の画像についての画像品質(画像ボケ、その他異常画像)の評価を行なった。この評価は23℃、50%の環境下で行なった。印刷中における画像品質は、実施例1〜10及び比較例1〜8において全て問題なかった。感光体の摩耗量については結果を表1に示す。
[Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 11]
(Image formation)
Next, charging was performed by a corona charging method (scorotron type), and a digital image forming apparatus (imagino MF2200 remodeling machine, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) using a 655 nm semiconductor laser (LD) as an image exposure light source, Table 1 As shown in Fig. 4, after combining the photosensitive member, the lubricant applying means, and the lubricant replacement operation and setting the dark part potential to 800 (-V), printing is performed on a total A4 size horizontal 100,000 sheets, initial and 100,000 sheets. The amount of photoconductor abrasion during printing and the image quality (image blurring and other abnormal images) of the image being printed were evaluated. This evaluation was performed in an environment of 23 ° C. and 50%. There was no problem in image quality during printing in Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8. The results for the amount of wear of the photoreceptor are shown in Table 1.

次に、10万枚印刷後、温度27℃、80%RHの環境下、同様に1,000枚の印刷を行った後、画像形成装置を停止したまま24時間放置し、翌日に中間調グレー画像3枚を出力し、スコロトロン帯電器近傍の濃度低下量を画像濃度計で測定した。更に、継続して温度32℃、湿度65%RHの環境下、同様に1,000枚の印刷を行った後、画像形成装置を停止したまま24時間放置し、翌日に中間調グレー画像3枚を出力し、スコロトロン帯電器近傍の濃度低下量を画像濃度計で測定した。これらの結果を表1に示す。   Next, after printing 100,000 sheets, printing 1,000 sheets in the same manner at an environment of 27 ° C. and 80% RH, and then leaving the image forming apparatus stopped for 24 hours. Three images were output, and the amount of density reduction near the scorotron charger was measured with an image densitometer. Furthermore, after continuously printing 1,000 sheets in an environment of a temperature of 32 ° C. and a humidity of 65% RH, the image forming apparatus is left to stand for 24 hours, and three halftone gray images on the next day. And the amount of density decrease near the scorotron charger was measured with an image densitometer. These results are shown in Table 1.

[感光体の摩耗量]
感光体の摩耗量は、初期の感光体の厚みから10万枚繰り返し試験後の感光体の厚みを引いて求めた。感光体の厚みは渦電流式膜厚計を用いて測定した。
[Abrasion amount of photoconductor]
The abrasion amount of the photoconductor was obtained by subtracting the thickness of the photoconductor after the 100,000-sheet repeated test from the initial photoconductor thickness. The thickness of the photoreceptor was measured using an eddy current film thickness meter.

Figure 2009053400

潤滑剤置換動作1;潤滑剤置換動作なし。
潤滑剤置換動作2;湿度A=60%RH、停止時間B=12時間、感光体回転回数C=60回。
潤滑剤置換動作3;湿度A=80%RH、停止時間B=5時間、感光体回転回数C=80回。
潤滑剤置換動作4;湿度A=60%RH、停止時間B=12時間、感光体回転回数C=40回。
潤滑剤置換動作5;湿度A=65%RH、停止時間B=6時間、感光体回転回数C=60回。
潤滑剤置換動作6;湿度A=65%RH、停止時間B=6時間、感光体回転回数C=90回。
表1の結果から、電子写真感光体表面を帯電する非接触のコロナ放電方式の帯電手段と前記電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有し、湿度検知手段によって、画像形成装置内の相対湿度を検知し、画像形成装置の停止時間が所定時間以上であり、画像形成装置内の相対湿度が所定値以上である場合、画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作が所定回転分以上行なわれる実施例1〜15の画像形成装置では、異常画像の発生が抑制されており、高画質画像が安定に得られることが確認された。
Figure 2009053400

Lubricant replacement operation 1; no lubricant replacement operation.
Lubricant replacement operation 2; humidity A = 60% RH, stop time B = 12 hours, photoconductor rotation frequency C = 60 times.
Lubricant replacement operation 3; humidity A = 80% RH, stop time B = 5 hours, photoconductor rotation frequency C = 80 times.
Lubricant replacement operation 4; humidity A = 60% RH, stop time B = 12 hours, photoconductor rotation frequency C = 40 times.
Lubricant replacement operation 5: humidity A = 65% RH, stop time B = 6 hours, photoconductor rotation frequency C = 60 times.
Lubricant replacement operation 6; humidity A = 65% RH, stop time B = 6 hours, photoconductor rotation frequency C = 90 times.
From the results of Table 1, it has a non-contact corona discharge charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member. When the relative humidity in the image forming apparatus is detected and the stop time of the image forming apparatus is equal to or longer than a predetermined time and the relative humidity in the image forming apparatus is equal to or higher than a predetermined value, the electrophotographic photosensitive member that does not perform image formation is rotated. In the image forming apparatuses of Examples 1 to 15 in which the operation is performed for a predetermined number of rotations or more, the occurrence of abnormal images is suppressed, and it has been confirmed that high-quality images can be obtained stably.

本発明の画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジは、高耐久性を有し、かつ高湿時の帯電手段近傍における濃度低下、画像ボケによる画像劣化を抑制でき、長期間の繰り返し使用に対しても高画質画像が安定に形成できるので、電子写真方式のレーザープリンタ、デジタル複写機、フルカラー複写機、フルカラーレーザープリンターなどに好適である。   The image forming apparatus, the image forming method, and the process cartridge according to the present invention have high durability, can suppress a decrease in density near the charging unit in high humidity, and image deterioration due to image blur, and can be used repeatedly for a long period of time. On the other hand, since high-quality images can be stably formed, it is suitable for electrophotographic laser printers, digital copying machines, full-color copying machines, full-color laser printers, and the like.

本発明の単層型の電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of a single layer type electrophotographic photosensitive member of the present invention. 本発明の積層型の電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminated electrophotographic photosensitive member of the present invention. 本発明の単層型の電子写真感光体の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the single layer type electrophotographic photosensitive member of this invention. 本発明の積層型の電子写真感光体の他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the laminated electrophotographic photosensitive member of this invention. 本発明の積層型の電子写真感光体の更に他の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows another example of the laminated type electrophotographic photoreceptor of the present invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. 従来の潤滑剤付与装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the conventional lubricant provision apparatus. 本発明の潤滑剤付与装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the lubricant provision apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の更に他の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows another example of the image forming apparatus of this invention. 本発明のタンデム型画像形成装置の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of a tandem type image forming apparatus of the present invention. 本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the process cartridge of this invention. 本発明の画像形成動作の概要フローチャートである。3 is a schematic flowchart of an image forming operation of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 電子写真感光体(感光体)
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 露光部
6 現像手段
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 記録媒体
10 転写チャージャ
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 ファーブラシ
15 ブレード
16 クリーニング手段
21 感光体
22a、22b 駆動ローラ
23 帯電器
24 光源
25 転写チャージャ
27 クリーニングユニット
28 光源
30 潤滑剤付与装置
33 固形潤滑剤
34 ブラシ状ローラ
43 潤滑剤付与装置
43a ブラシ状ローラ
43b 固形潤滑剤
43c 支持部材
43d 潤滑剤保持部材
43e 潤滑剤塗布ブレード
43f 塗布装置のハウジング
48 クリーニング装置
48a クリーニングブレード
48c 支持部材
50 リボルバ現像ユニット
53 帯電チャージャ
54 除電ランプ
55 ドラムクリーニングユニット
56 感光体ドラム
57 中間転写バイアスローラ
58 中間転写ベルト
59a 張架ローラ
59b 2次転写ローラ
59c ベルト駆動ローラ
60 記録媒体
61 レジストローラ対
62 転写ベルト
63 紙転写バイアスローラ
64 搬送ベルト
65 定着装置
80 感光体ドラム
81 露光
82 現像装置
83 除電ランプ
84 帯電チャージャ
85 クリーニングユニット
86 1次転写バイアスローラ
87 中間転写ベルト
88 レジストローラ対
89 記録媒体
90 紙転写バイアスローラ
91 転写ベルト
92 搬送ベルト
93 定着装置
94 転写ベルトクリーニングブラシ
101 感光体
102 露光手段
103 帯電手段
105 クリーニング手段
106 現像手段
107 転写手段
201 支持体
202 感光層
203 電荷発生層
204 電荷輸送層
210 保護層
1 Electrophotographic photoreceptor (photoreceptor)
2 Charge removing lamp 3 Charger charger 5 Exposure unit 6 Developing unit 7 Pre-transfer charger 8 Registration roller 9 Recording medium 10 Transfer charger 11 Separating charger 12 Separating claw 13 Pre-cleaning charger 14 Fur brush 15 Blade 16 Cleaning unit 21 Photoconductors 22a and 22b Drive Roller 23 Charger 24 Light source 25 Transfer charger 27 Cleaning unit 28 Light source 30 Lubricant applying device 33 Solid lubricant 34 Brush roller 43 Lubricant applying device 43a Brush roller 43b Solid lubricant 43c Support member 43d Lubricant holding member 43e Lubrication Agent coating blade 43f Coating device housing 48 Cleaning device 48a Cleaning blade 48c Support member 50 Revolver development unit 53 Charger charger 54 Static elimination lamp 55 Drum cleaning Knit 56 Photoconductor drum 57 Intermediate transfer bias roller 58 Intermediate transfer belt 59a Stretch roller 59b Secondary transfer roller 59c Belt drive roller 60 Recording medium 61 Registration roller pair 62 Transfer belt 63 Paper transfer bias roller 64 Conveying belt 65 Fixing device 80 Photosensitive Body drum 81 exposure 82 developing device 83 discharge lamp 84 charging charger 85 cleaning unit 86 primary transfer bias roller 87 intermediate transfer belt 88 registration roller pair 89 recording medium 90 paper transfer bias roller 91 transfer belt 92 transport belt 93 fixing device 94 transfer belt Cleaning brush 101 Photoconductor 102 Exposure means 103 Charging means 105 Cleaning means 106 Developing means 107 Transfer means 201 Support body 202 Photosensitive layer 203 Charge generation layer 204 Charge transport layer 210 Protection

Claims (20)

電子写真感光体と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記電子写真感光体表面の残存トナーを除去するクリーニング手段と、を少なくとも有する画像形成装置において、
該画像形成装置が該電子写真感光体表面を帯電する非接触のコロナ放電方式の帯電手段と前記電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有し、湿度検知手段によって、画像形成装置内の相対湿度を検知し、画像形成終了後、画像形成装置内の相対湿度が該装置に予め記憶された60%以上で、該装置に予め記憶された5時間以上画像形成動作が入らない状態にあるとき、つぎの画像形成動作に入る前に、画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作が60回転分以上行なわれることを特徴とする画像形成装置。
An electrophotographic photosensitive member, an exposure unit that exposes the surface of the charged electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and a developing unit that develops the electrostatic latent image with toner to form a visible image An image forming apparatus having at least a transfer unit that transfers the visible image to a recording medium, and a cleaning unit that removes residual toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
The image forming apparatus has a non-contact corona discharge charging means for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member. When the relative humidity in the image forming apparatus is detected and the image formation is completed, the relative humidity in the image forming apparatus is 60% or more stored in advance in the apparatus, and the image forming operation is stored in the apparatus for 5 hours or more. An image forming apparatus characterized in that, when the image forming apparatus is not in the state, the rotation operation of the electrophotographic photosensitive member without image formation is performed for 60 rotations or more before entering the next image forming operation.
前記電子写真感光体の最表層が、少なくともフィラーと、下記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかとを含有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。
Figure 2009053400
[前記一般式(1)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを表わし、該R及びRの少なくとも1つは置換基を有していてもよいアリール基である。なお、RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Arは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。]
Figure 2009053400
[前記一般式(2)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、芳香族炭化水素基置換又は無置換のアルキル基を表わし、該RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Ar及びArは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。l及びmは、それぞれ0〜3の整数を表わし、lとmが同時に0となることはない。nは1又は2の整数を表わす。]
2. The image formation according to claim 1, wherein the outermost layer of the electrophotographic photoreceptor contains at least a filler and at least one of diamine compounds represented by the following general formulas (1) and (2). apparatus.
Figure 2009053400
[In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, and may have an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. Any one of the aryl groups which may be present, and at least one of R 1 and R 2 is an aryl group which may have a substituent. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar represents an aryl group which may have a substituent. ]
Figure 2009053400
[In the general formula (2), R 3 and R 4 may be identical or different, or different, represent an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted alkyl group, with the R 3 R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group which may have a substituent. l and m each represent an integer of 0 to 3, and l and m are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 or 2. ]
前記画像形成装置に予め記憶された相対湿度が65%以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein a relative humidity stored in advance in the image forming apparatus is 65% or more. 前記画像形成装置に予め記憶された画像形成動作が入らない時間が6時間以上であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成装置。 4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein a time during which an image forming operation stored in advance in the image forming apparatus does not enter is 6 hours or more. 前記画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作の回転数が90回転以上であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成装置。 5. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the rotation speed of the electrophotographic photosensitive member not performing image formation is 90 or more. 6. 前記潤滑剤付与手段が、電子写真感光体の回転方向におけるクリーニング手段の下流に設けられていることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の画像形成装置。 6. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant applying unit is provided downstream of the cleaning unit in the rotation direction of the electrophotographic photosensitive member. 潤滑剤塗布手段が、塗布ブレードであることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の画像形成装置。 7. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the lubricant applying unit is a coating blade. 前記潤滑剤が金属石鹸であり、該金属石鹸が、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムから選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の画像形成装置。 8. The lubricant according to claim 1, wherein the lubricant is a metal soap, and the metal soap is at least one selected from zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate. Image forming apparatus. 潤滑剤供給手段が電子写真感光体に接触して回転するブラシ状ローラであり、該ブラシ状ローラが潤滑剤を摺擦し掻き取って該電子写真感光体上に供給する請求項1乃至8のいずれかに記載の画像形成装置。 The lubricant supply means is a brush-like roller that rotates in contact with the electrophotographic photosensitive member, and the brush-like roller scrapes and scrapes the lubricant and supplies the lubricant onto the electrophotographic photosensitive member. The image forming apparatus according to any one of the above. 前記電子写真感光体の最表層に含有されるフィラーが、金属酸化物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the filler contained in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains at least one selected from metal oxides. 前記電子写真感光体の最表層に含有されるフィラーの平均一次粒径が、0.01〜1.0μmであることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein an average primary particle size of the filler contained in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is 0.01 to 1.0 μm. 前記電子写真感光体の最表層におけるフィラーの含有量が、5〜50質量%であることを特徴とする請求項1乃至11のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the content of the filler in the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member is 5 to 50 mass%. 前記電子写真感光体の最表層が、酸価が10〜700mgKOH/gの有機化合物を含有することを特徴とする請求項1乃至12のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the outermost layer of the electrophotographic photosensitive member contains an organic compound having an acid value of 10 to 700 mgKOH / g. 前記電子写真感光体が、支持体と該支持体上に感光層と保護層とをこの順に有してなり、前記保護層が、最表層であることを特徴とする請求項1乃至13のいずれかに記載の画像形成装置。 The electrophotographic photosensitive member comprises a support, a photosensitive layer and a protective layer on the support in this order, and the protective layer is an outermost layer. An image forming apparatus according to claim 1. 前記露光手段が、半導体レーザ(LD)及び発光ダイオード(LED)のいずれかであり、該露光手段によりデジタル方式で電子写真感光体上に静電潜像の書き込みを行なうようにしたことを特徴とする請求項1乃至14のいずれかに記載の画像形成装置。 The exposure means is either a semiconductor laser (LD) or a light emitting diode (LED), and the exposure means writes an electrostatic latent image on the electrophotographic photosensitive member in a digital manner. The image forming apparatus according to claim 1. 前記電子写真感光体上に複数色の可視像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する構成としたことを特徴とする請求項1乃至15のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein a color image is formed by sequentially superimposing a plurality of colors of visible images on the electrophotographic photosensitive member. 前記電子写真感光体を複数有し、それぞれの電子写真感光体に現像された単色の可視像を順次重ね合わせてカラー画像を形成するものであることを特徴とする請求項1乃至16のいずれかに記載の画像形成装置。 17. The method according to claim 1, wherein a plurality of the electrophotographic photosensitive members are provided, and a single color visible image developed on each of the electrophotographic photosensitive members is sequentially superimposed to form a color image. An image forming apparatus according to claim 1. 前記電子写真感光体上に現像された可視像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上の可視像を記録媒体上に二次転写する中間転写手段を備え、複数色の可視像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する構成としたことを特徴とする請求項1乃至17のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus includes an intermediate transfer unit that primarily transfers a visible image developed on the electrophotographic photosensitive member onto an intermediate transfer member and then secondary-transfers the visible image on the intermediate transfer member onto a recording medium. The visible image is sequentially superposed on the intermediate transfer member to form a color image, and the color image is secondarily transferred onto the recording medium at a time. The image forming apparatus described in 1. 電子写真感光体と、帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する露光工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記電子写真感光体表面の残存トナーを除去するクリーニング工程と、を少なくとも有する画像形成方法において、
該画像形成方法が該電子写真感光体表面を帯電する非接触のコロナ放電方式の帯電工程と前記電子写真感光体表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与工程とを有し、前記電子写真感光体の最表層が、少なくともフィラーと、下記一般式(1)及び(2)で表わされるジアミン化合物のうち少なくともいずれかとを含有し、湿度検知工程によって、画像形成装置内の相対湿度を検知し、画像形成終了後、画像形成装置内の相対湿度が少なくとも60%以上で少なくとも5時間以上画像形成動作が入らない場合、画像形成を行なわない電子写真感光体の回転動作が少なくとも60回転分以上行なわれることを特徴とする画像形成方法。
Figure 2009053400
[前記一般式(1)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキル基、及び置換基を有していてもよいアリール基のいずれかを表わし、該R及びRの少なくとも1つは置換基を有していてもよいアリール基である。なお、RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Arは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。]
Figure 2009053400
[前記一般式(2)中、R及びRは、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、芳香族炭化水素基置換又は無置換のアルキル基を表わし、該RとRとが互いに結合して、窒素原子を含む複素環を形成してもよく、該複素環は更に置換基により置換されていてもよい。Ar及びArは、置換基を有していてもよいアリール基を表わす。l及びmは、それぞれ0〜3の整数を表わし、lとmが同時に0となることはない。nは1又は2の整数を表わす。]
An electrophotographic photosensitive member, an exposure step of exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image, and a developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image And an image forming method comprising at least a transfer step of transferring the visible image to a recording medium, and a cleaning step of removing residual toner on the surface of the electrophotographic photosensitive member.
The image forming method includes a non-contact corona discharge charging method for charging the surface of the electrophotographic photosensitive member and a lubricant applying step for applying a lubricant to the surface of the electrophotographic photosensitive member. The outermost layer contains at least a filler and at least one of the diamine compounds represented by the following general formulas (1) and (2), detects the relative humidity in the image forming apparatus by a humidity detection step, and After the completion of the formation, if the relative humidity in the image forming apparatus is at least 60% and the image forming operation is not performed for at least 5 hours, the rotating operation of the electrophotographic photoreceptor without image formation is performed for at least 60 rotations. An image forming method.
Figure 2009053400
[In the general formula (1), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, and may have an alkyl group which may have a substituent, and a substituent. Any one of the aryl groups which may be present, and at least one of R 1 and R 2 is an aryl group which may have a substituent. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar represents an aryl group which may have a substituent. ]
Figure 2009053400
[In the general formula (2), R 3 and R 4 may be identical or different, or different, represent an aromatic hydrocarbon group substituted or unsubstituted alkyl group, with the R 3 R 4 may be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom, and the heterocyclic ring may be further substituted with a substituent. Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group which may have a substituent. l and m each represent an integer of 0 to 3, and l and m are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 or 2. ]
電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段及び除電手段から選択される少なくとも1つの手段を備え、請求項1乃至18のいずれかに記載の画像形成装置に用いられることを特徴とするプロセスカートリッジ。 The image forming apparatus according to claim 1, further comprising: an electrophotographic photosensitive member; and at least one unit selected from a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a discharging unit. A process cartridge.
JP2007219461A 2007-08-27 2007-08-27 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge Pending JP2009053400A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007219461A JP2009053400A (en) 2007-08-27 2007-08-27 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007219461A JP2009053400A (en) 2007-08-27 2007-08-27 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009053400A true JP2009053400A (en) 2009-03-12

Family

ID=40504542

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007219461A Pending JP2009053400A (en) 2007-08-27 2007-08-27 Image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009053400A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011154276A (en) * 2010-01-28 2011-08-11 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor
JP2014021311A (en) * 2012-07-19 2014-02-03 Konica Minolta Inc Image forming device
JP2017102277A (en) * 2015-12-02 2017-06-08 株式会社リコー Image formation device

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01128074A (en) * 1987-11-12 1989-05-19 Mita Ind Co Ltd Electrophotographic copying machine with amorphous silicon photosensitive drum
JPH06149129A (en) * 1992-06-05 1994-05-27 Fuji Xerox Co Ltd Cleaning method for photosensitive body
JPH06308841A (en) * 1993-04-23 1994-11-04 Ricoh Co Ltd Transfer device
JP2001117442A (en) * 1999-10-15 2001-04-27 Canon Inc Image forming device, cartridge attachable to and detachable from the same, discrimination system for period of leaving cartridge and discrimination system for period of leaving cartridge component
JP2001318475A (en) * 2000-03-02 2001-11-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and image forming device using the same
JP2004233955A (en) * 2002-12-05 2004-08-19 Ricoh Co Ltd Photoreceptor, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP2004264788A (en) * 2003-03-04 2004-09-24 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, process cartridge for image forming apparatus, and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor
JP2004347666A (en) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus
JP2007147917A (en) * 2005-11-25 2007-06-14 Ricoh Co Ltd Lubricant applicator, process cartridge, and image forming apparatus

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01128074A (en) * 1987-11-12 1989-05-19 Mita Ind Co Ltd Electrophotographic copying machine with amorphous silicon photosensitive drum
JPH06149129A (en) * 1992-06-05 1994-05-27 Fuji Xerox Co Ltd Cleaning method for photosensitive body
JPH06308841A (en) * 1993-04-23 1994-11-04 Ricoh Co Ltd Transfer device
JP2001117442A (en) * 1999-10-15 2001-04-27 Canon Inc Image forming device, cartridge attachable to and detachable from the same, discrimination system for period of leaving cartridge and discrimination system for period of leaving cartridge component
JP2001318475A (en) * 2000-03-02 2001-11-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor and image forming device using the same
JP2004233955A (en) * 2002-12-05 2004-08-19 Ricoh Co Ltd Photoreceptor, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP2004264788A (en) * 2003-03-04 2004-09-24 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, image forming method, image forming apparatus, process cartridge for image forming apparatus, and method for manufacturing electrophotographic photoreceptor
JP2004347666A (en) * 2003-05-20 2004-12-09 Konica Minolta Business Technologies Inc Image forming apparatus
JP2007147917A (en) * 2005-11-25 2007-06-14 Ricoh Co Ltd Lubricant applicator, process cartridge, and image forming apparatus

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011154276A (en) * 2010-01-28 2011-08-11 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge using the electrophotographic photoreceptor
JP2014021311A (en) * 2012-07-19 2014-02-03 Konica Minolta Inc Image forming device
JP2017102277A (en) * 2015-12-02 2017-06-08 株式会社リコー Image formation device

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4917409B2 (en) Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP4928230B2 (en) Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
US7964327B2 (en) Electrophotographic photoreceptor and method of preparing the photoreceptor, and image forming apparatus, image forming method and process cartridge using the photoreceptor
JP3847583B2 (en) Electrophotographic apparatus and process cartridge for electrophotographic apparatus
US7729634B2 (en) Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2003262965A (en) Image forming apparatus
JP4194776B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, manufacturing method thereof, electrophotographic method and electrophotographic apparatus
JP5277764B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the same, and process cartridge
EP2146251B1 (en) Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus using the same, and process cartridge
JP2004279734A (en) Electrophotographic image forming device and image-forming method
JP2009053400A (en) Image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP2006011375A (en) Process cartridge and image forming apparatus with cleaning blade
JP5391875B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, image forming apparatus, and process cartridge
JP5545462B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus using the same, and process cartridge
JP2002148905A (en) Electrophotographic apparatus, process cartridge for electrophotographic apparatus, electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same
JP3786628B2 (en) Image forming apparatus and process cartridge used in the apparatus
JP5047696B2 (en) Image forming apparatus, image forming method, and process cartridge
JP2008257147A (en) Electrophotographic photoreceptor and method of manufacturing the same, and image forming apparatus, image forming method and process cartridge
JP4073021B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus
JP2003021920A (en) Electrophotographic sensitive body, image forming apparatus using the same and process cartridge
JP6070309B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge
JP5545469B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus and process cartridge
JP5505720B2 (en) Electrophotographic photosensitive member, electrophotographic method using the same, electrophotographic apparatus and process cartridge
JP2012048123A (en) Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic method, electrophotographic device and process cartridge using the same
JP2008122571A (en) Electrophotographic photoreceptor and its manufacturing method, image forming apparatus, image forming method and process cartridge

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20100310

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120618

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120816

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130321

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20130718