JP2009024139A - Method for producing metal foil stamp-printed matter and ink used for the same - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing ink curable with active energy ray used in cold-stamping method, having a good printing aptitude, excellent in a high speed printing and further having a good adhesion with a metal foil, and to provide a metal foil stamp-printed matter produced by using off-set of the same, and further to provide a printed sheet obtained by printing on the metal foil stamp-printed matter. <P>SOLUTION: The printing ink curable with active energy ray used in cold-stamping method in which a substrate is printed with the printing ink curable with active energy ray, contacting the printed face of the substrate with a metal foil and then adhering the metal foil only on the printed part by pressing, wherein the printing ink curable with active energy ray contains a specific polyester resin and a monofunctional monomer having at least 200 of the molecular weight. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、熱を使用せずに、金属箔押し、さらに、印刷とを連続して行う製造方法およびそれに使用される印刷インキに関する。   The present invention relates to a manufacturing method for continuously performing metal foil pressing and printing without using heat, and a printing ink used for the manufacturing method.

印刷物において付加価値向上の手段として、金属箔押しを利用した手法が注目されている。金属箔押しにより製造される印刷物の最大の特徴は、箔押しされた金属の光沢感であり、また、浮出し・箔押し浮出し加工のように、立体的な手触感を出す加工として知られている。すなわち、金属箔押しを施した印刷物およびその印刷物により成形される成形物は、美粧性が向上し、高級感を与える(非特許文献1)。   As a means for improving added value in printed materials, a technique using metal foil stamping has attracted attention. The greatest feature of printed matter produced by metal foil stamping is the glossiness of the metal stamped with foil, and it is also known as a process that produces a three-dimensional hand feeling, such as embossing and foil stamping embossing. Yes. That is, a printed material subjected to metal foil pressing and a molded product formed from the printed material have improved cosmetic properties and give a high-class feeling (Non-Patent Document 1).

金属箔押しの方法としては、金属製の押し型を利用して熱圧着を行うホットスタンピング法(非特許文献2、4)と接着剤等の糊を利用して箔を転写するコールドスタンピング法(非特許文献3、4)とに分類できる。コールドスタンピング法とは、冷間箔押し法とも称され、ホットスタンピング法に対する言葉であり、単純に、加熱しない方法を示す場合が多い。また、ホットスタンピング法においてもホットメルト接着剤のような熱感応性の接着剤を使用する場合が近年では、多用されている。   The metal foil stamping method includes a hot stamping method (Non-patent Documents 2 and 4) in which thermocompression bonding is performed using a metal stamping die, and a cold stamping method (non-printing method) in which a foil is transferred using glue such as adhesive. It can be classified into Patent Documents 3 and 4). The cold stamping method is also referred to as a cold stamping method, and is a term for the hot stamping method, and simply indicates a method in which heating is not performed. Also, in the hot stamping method, a case where a heat sensitive adhesive such as a hot melt adhesive is used in recent years is frequently used.

従来からのホットスタンピング法では、押し型を使用するために絵柄の解像度が低くなるが、コールドスタンピング法では、熱を掛けずに、しかも印刷版により金属箔押しを行うために、非常に繊細な絵柄および文字に至るまで箔押しができ、デザインの幅が大きく広がる(非特許文献3、4)。   In the conventional hot stamping method, the resolution of the picture is low due to the use of the stamping die, but in the cold stamping method, the metal foil is stamped by the printing plate without applying heat, and a very delicate picture is used. In addition, the foil can be stamped up to characters, and the width of the design is greatly expanded (Non-patent Documents 3 and 4).

ホットスタンピング法の例としては、特許文献1がある。この特許文献1において、ホットスタンピング用の転写箔は、最外層にホットメルト接着剤のような感熱性の接着剤を薄く塗布しているものであり、これを被印刷体に転写するには、所望の絵柄あるいは文字の金型をホットスタンプ機に取り付けて熱転写するものである。このホットスタンピング法では、上述したように絵柄の解像度が低く、さらに、加熱および加圧が、同時に、基材に適用されるために、用紙の変形が起こり易く、その工程上、平滑性が損なわれるため、箔の上からの印刷が非常にし難くなる。   There exists patent document 1 as an example of the hot stamping method. In this Patent Document 1, the transfer foil for hot stamping is one in which a heat-sensitive adhesive such as a hot melt adhesive is thinly applied to the outermost layer, and in order to transfer this to a printing material, A mold having a desired pattern or character is attached to a hot stamping machine and thermally transferred. In this hot stamping method, as described above, the resolution of the pattern is low, and furthermore, since heating and pressurization are simultaneously applied to the base material, the paper is likely to be deformed, and the smoothness is impaired in the process. Therefore, printing from the top of the foil becomes very difficult.

一方、前記ホットスタンピング法に対して、特許文献2には、コールドスタンピング法の一種である熱を使用しない箔転写方法について記載されている。すなわち、紫外線硬化型粘着剤を塗工後、紫外線を照射して、その粘着力で箔を転写させる。しかしながら、粘着力が、紫外線照射量あるいは塗工速度等の外部要因に作用され、所定の値に維持され難いという問題点があり、しかも、この特許文献2において、紫外線硬化型粘着剤の組成について開示されておらず、この発明の本質において疑義が残る。   On the other hand, in contrast to the hot stamping method, Patent Document 2 describes a foil transfer method that does not use heat, which is a kind of cold stamping method. That is, after coating the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive, ultraviolet rays are irradiated to transfer the foil with the adhesive force. However, there is a problem that the adhesive force is affected by external factors such as the amount of ultraviolet irradiation or the coating speed, and is difficult to maintain at a predetermined value. It is not disclosed and doubt remains in the essence of this invention.

また、特定の波長におけるモル吸光係数が、所定の範囲にある光重合開始剤を含有する紫外線硬化型接着剤組成物あるいは紫外線硬化型組成物を、接着剤として使用し、基材にこの紫外線硬化型接着剤組成物あるいは紫外線硬化型組成物を塗布後、その上に被着体を密着させ、アルミニウム(金属)層を通して、紫外線を照射し、紫外線硬化型接着剤組成物あるいは紫外線硬化型組成物を硬化させる方法が、それぞれ、特許文献3あるいは特許文献4に記載されている。しかしながら、それぞれの実施例によれば、塗布膜厚は、10μm以上であり、本発明の目的とするオフセット印刷あるいは(樹脂)凸版印刷においては、使用することが困難であるかコストが掛かりすぎる。   In addition, an ultraviolet curable adhesive composition or an ultraviolet curable composition containing a photopolymerization initiator having a molar extinction coefficient at a specific wavelength in a predetermined range is used as an adhesive, and this ultraviolet curable composition is applied to a substrate. After applying a mold adhesive composition or an ultraviolet curable composition, an adherend is brought into close contact therewith, and an ultraviolet ray is irradiated through an aluminum (metal) layer, whereby the ultraviolet curable adhesive composition or the ultraviolet curable composition is applied. Patent Document 3 or Patent Document 4 describes a method of curing the resin. However, according to each example, the coating film thickness is 10 μm or more, and it is difficult to use or costs too much in the offset printing or (resin) letterpress printing aimed at by the present invention.

他方、基材上に、接着剤を印刷し、その印刷面を金属箔と密着させた後、加圧により印刷された部分のみに金属箔を接着させるコールドスタンピング法による金属箔押し印刷物の製造方法が、特許文献5、6に開示されている。しかしながら、この特許文献5、6においても、金属箔を基材と接着させるために使用されるのは、インキではなく接着剤であるため、この製造方法では、印刷インキを使用した通常の印刷、特にオフセット印刷あるいは(樹脂)凸版印刷において、印刷適性を有し、さらに、通常の印刷スピードが確保できるか疑問である。   On the other hand, there is a method for producing a metal foil stamped printed material by a cold stamping method in which an adhesive is printed on a substrate, and the printed surface is brought into close contact with the metal foil, and then the metal foil is adhered only to a portion printed by pressure. And Patent Documents 5 and 6. However, also in this patent document 5, 6, since it is an adhesive rather than an ink that is used for adhering the metal foil to the base material, in this manufacturing method, normal printing using a printing ink, In particular, in offset printing or (resin) letterpress printing, it is questionable whether it has printability and can secure a normal printing speed.

すなわち、通常の接着剤、粘着剤等では、通常の印刷、特にオフセット印刷あるいは(樹脂)凸版印刷における高速での印刷適性を有せず、一方、高速での印刷適性を有する通常の印刷インキでは、金属箔との接着性(密着性)が低いため、コールドスタピング法による金属箔押し印刷物の製造には不向きである。そのため、コールドスタンピング法による金属箔押し印刷物の製造方法に使用できる印刷インキおよび印刷インキを用いた製造方法が切望されている。   In other words, ordinary adhesives, pressure-sensitive adhesives, etc. do not have high-speed printability in normal printing, particularly offset printing or (resin) letterpress printing, while ordinary printing inks that have high-speed printability Since the adhesiveness (adhesiveness) with the metal foil is low, it is not suitable for the production of a metal foil stamped printed material by the cold stamping method. Therefore, a printing ink that can be used in a method for manufacturing a metal foil stamped printed material by a cold stamping method and a manufacturing method using the printing ink are desired.

さらに、上記のように、金属箔押しの製造方法としては、2通りの方法があるが、金属箔押しを行った後に、金属箔押しを行った面に、印刷を行うと、一層、印刷シートの美粧性が向上し、高級感を与える。   Furthermore, as described above, there are two methods for producing metal foil stamping, and after printing the metal foil stamping, printing on the metal foil stamped surface further enhances the cosmetic properties of the printed sheet. Improves and gives a sense of quality.

この金属箔押し後に、さらに印刷する方法としては、
(1)インライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法、
(2)アウトライン方法で、金属箔押し後、別途に印刷する方法(別の印刷機を使用す る場合もある方法)
の2通りの方法がある(非特許文献3)。
As a method of printing after pressing this metal foil,
(1) A method of printing immediately after pressing a metal foil by an in-line method,
(2) Method of printing separately after pressing metal foil by outline method (method in which another printing machine may be used)
There are two methods (Non-Patent Document 3).

生産性向上のためには、インラインで、金属箔押しおよび印刷を同時に行う方法が、求められており、例えば、特許文献7には、金属箔押し後に印刷する「組み合わせ型印刷機」が記載されている。しかしながら、金属箔押し方法については、詳細な記載がない。   In order to improve productivity, a method of simultaneously performing metal foil pressing and printing in line is required. For example, Patent Document 7 describes a “combination type printing machine” that performs printing after metal foil pressing. . However, there is no detailed description of the metal foil pressing method.

さらに、非特許文献3には、インラインで、コールドスタンピング法による金属箔押し後に、印刷する方法が記載されているが、使用される接着剤が、通常のインキと同じ取り扱いであるとの記載はあるが、インキについての詳細なる記述はない。   Furthermore, Non-Patent Document 3 describes a method of printing after pressing a metal foil by an in-line cold stamping method, but there is a description that the adhesive used is the same as normal ink. However, there is no detailed description of the ink.

インラインで、金属箔押しおよび印刷を同時に行う方法において、コールドスタンピング法による金属箔押しに使用されるインキは、上述したインキ適性に加えて、後胴で箔が取られないように、箔と密着した時点で、箔との密着性(接着性)が良い等のインライン適性を有する印刷インキおよび印刷インキを用いた製造方法が渇望されている。
JAGAT info、2002、9月号、「箔押しの普及と可能性への挑 戦」、(社)日本印刷技術協会 印刷工学、(社)日本印刷学会編、技報堂出版(株)、1987年 7月20日1版3刷 プリンターズサークル、2006、9月号、(社)日本印刷技術教会 印刷雑誌、2007、第90巻、第7号、25〜28ページ、 (株)印刷学会出版部 特開昭60−264298号公報 特開2002−59694号公報 特開平09−31416号公報 特開平09−169956号公報 特表平06−505209号公報 特開2006−224667号公報 特開2005−132115号公報
In addition to the ink suitability described above, the ink used for metal stamping by the cold stamping method in the in-line method of simultaneously pressing the metal foil and printing is in contact with the foil so that the foil is not removed from the back cylinder. Therefore, there is a strong demand for printing inks having in-line suitability such as good adhesion (adhesiveness) to the foil and a manufacturing method using the printing ink.
JAGAT info, 2002, September issue, “Challenge to the spread and possibility of foil stamping”, Japan Printing Technology Association Printing Engineering, Japan Printing Society, Gihodo Publishing Co., Ltd., July 20, 1987, 1st edition, 3 printings Printers Circle, 2006, September issue, Japan Printing Technology Church Print magazine, 2007, 90th volume, No.7, 25-28 pages, Japan Printing Society Press JP 60-264298 A JP 2002-59694 A JP 09-31416 A Japanese Patent Laid-Open No. 09-169956 Japanese Translation of National Publication No. 06-505209 JP 2006-224667 A JP 2005-132115 A

本発明は、上記問題を解決するために、コールドスタンピング法(冷間金属箔押し法)に使用される接着剤の代わりとして活性エネルギー線硬化型印刷インキを使用して製造する方法およびその活性エネルギー線硬化型印刷インキを提供することを目的とする。さらに詳しくは、コールドスタンピング法(冷間箔押し法)に使用され、印刷適性が良好であり、高速印刷性にも優れ、さらに、金属箔との密着性(接着性)が良好である活性エネルギー線硬化型印刷インキおよびその活性エネルギー線硬化型印刷インキを使用して製造される金属箔押し印刷物、さらには、金属箔押し印刷物上にさらに印刷を施した印刷シートの提供を目的とする。   In order to solve the above problems, the present invention provides a method for producing an active energy ray-curable printing ink instead of an adhesive used in a cold stamping method (cold metal foil pressing method) and an active energy ray thereof. An object is to provide a curable printing ink. More specifically, it is used in the cold stamping method (cold foil pressing method), has good printability, is excellent in high-speed printability, and has good adhesiveness (adhesiveness) with metal foil. It is an object of the present invention to provide a curable printing ink and a metal foil stamped printed material produced using the active energy ray curable printing ink, and further a printed sheet obtained by further printing on the metal foil stamped printed material.

本発明者らは、熱を使用せずに、加圧のみによって金属箔押しを可能とする所謂コールドスタンピング法を用いて製造される金属箔押し印刷物の製造方法およびその製造方法において、接着剤の代わりとして使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキ、さらには、金属箔押し印刷物上に印刷を施した印刷シートを見出し、また、活性エネルギー線硬化型印刷インキの硬化方法についても、特定の波長におけるモル吸光係数が、所定の範囲にある光開始剤を、活性エネルギー線硬化型印刷インキに含有させると(金属)箔を通して、活性エネルギー線を照射させても活性エネルギー線硬化型印刷インキが均一に硬化することを見出し、本発明を完成させた。   As a substitute for an adhesive in the manufacturing method of a metal foil stamped print manufactured using a so-called cold stamping method that enables metal foil pressing only by pressing without using heat, and the manufacturing method thereof, Finding the active energy ray-curable printing ink used, and also the printed sheet printed on the metal foil stamped printed matter, and the curing method of the active energy ray-curable printing ink, the molar absorption coefficient at a specific wavelength However, when an active energy ray-curable printing ink contains a photoinitiator in a predetermined range, the active energy ray-curable printing ink is uniformly cured even when irradiated with an active energy ray through a (metal) foil. The present invention was completed.

すなわち、本発明は、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷し、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、加圧により印刷された部分のみに金属箔を接着させる金属箔押し印刷物の製造方法に使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキにおいて、使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキが、重量平均分子量2000から5000、酸価40から80(mgKOH/g)および軟化点80から120℃であるポリエステル樹脂、ならびに分子量200以上の単官能モノマーを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型印刷インキに関するものである。   That is, the present invention prints on a base material using an active energy ray-curable printing ink, adheres the printed surface of the base material to the metal foil, and then adheres the metal foil only to the printed portion by pressurization. In the active energy ray-curable printing ink used in the method for producing a metal foil stamped print, the active energy ray-curable printing ink used has a weight average molecular weight of 2000 to 5000, an acid value of 40 to 80 (mgKOH / g), and softening. The present invention relates to an active energy ray-curable printing ink comprising a polyester resin having a point of 80 to 120 ° C. and a monofunctional monomer having a molecular weight of 200 or more.

また、本発明は、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷し、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、加圧により印刷された部分のみに金属箔を接着させる金属箔押し印刷物の製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型印刷インキとして、重量平均分子量2000から5000、酸価40から80(mgKOH/g)および軟化点80から120℃であるポリエステル樹脂、ならびに分子量200以上の単官能モノマーを含有する活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いることを特徴とする金属箔押し印刷物の製造方法に関するものである。   Moreover, this invention prints on a base material using active energy ray hardening-type printing ink, and after making the printing surface of a base material contact | adhere with metal foil, metal foil is adhere | attached only on the part printed by pressurization. In the method for producing a metal foil stamped printed material, the active energy ray-curable printing ink includes a polyester resin having a weight average molecular weight of 2000 to 5000, an acid value of 40 to 80 (mgKOH / g), and a softening point of 80 to 120 ° C., and a molecular weight of 200. The present invention relates to a method for producing a metal foil stamped printed material using the active energy ray-curable printing ink containing the above monofunctional monomer.

さらに、上記の活性エネルギー線硬化型印刷インキに、さらに光開始剤を含有させることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型印刷インキに関するものである。   Furthermore, the present invention relates to the active energy ray-curable printing ink, wherein the active energy ray-curable printing ink further contains a photoinitiator.

また、上記の光開始剤のモル吸光係数(dm/mol・cm)が、波長313nmにおいて、10000以下であることを特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型印刷インキに関するものである。 In addition, the present invention relates to the above active energy ray-curable printing ink, wherein the photoinitiator has a molar extinction coefficient (dm 3 / mol · cm) of 10,000 or less at a wavelength of 313 nm.

さらに、上記の基材に金属箔を接着させた金属箔押し印刷物上に、さらに印刷を行って製造した印刷シートに関するものである。   Furthermore, it is related with the printed sheet manufactured by printing further on the metal foil press printed matter which adhered metal foil to said base material.

また、金属箔押し印刷物上の印刷方法が、オフセット印刷であることを特徴とする上記の印刷シートに関するものである。   Further, the present invention relates to the above printing sheet, wherein the printing method on the metal foil stamped printed matter is offset printing.

さらに、上記の印刷に使用されるインキが、活性エネルギー線硬化型であることを特徴とする上記の印刷シートに関するものである。   Furthermore, the present invention relates to the printing sheet, wherein the ink used for the printing is an active energy ray curable type.

本発明の接着剤の代わりとしての活性エネルギー線硬化型印刷インキを使用して、コールドスタンピング法(冷間箔押し法)により製造される金属箔押し印刷物の製造過程において、本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキは、印刷適性が良好であり、高速印刷性にも優れ、さらに、金属箔との密着性が良好である。しかも、良好な金属箔との密着性(接着性)を初期から有し、「箔ばり」がつかない、さらには、後胴で箔が取られない等の高速でのインライン適性を有する活性エネルギー線硬化型印刷インキである。   In the production process of the metal foil stamped printed matter produced by the cold stamping method (cold foil stamping method) using the active energy ray curable printing ink instead of the adhesive of the present invention, the active energy ray curable mold of the present invention is used. The printing ink has good printability, excellent high-speed printability, and good adhesion to the metal foil. In addition, it has good adhesiveness (adhesiveness) with the metal foil from the beginning, and it does not have "foil flash", and it has an in-line suitability at high speed, such as the foil not being removed by the back barrel. It is a line curable printing ink.

本発明は、冷間箔押し法とも称されるコールドスタンピング法による(金属)箔押し法に使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキおよびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to an active energy ray-curable printing ink used for a (metal) foil stamping method by a cold stamping method, also called a cold foil stamping method, and a method for producing the same.

通常の活性エネルギー線硬化型印刷インキでは、印刷面のタックもしくは接着性(粘着性)は、印刷後に、活性エネルギー線を照射すると、すぐに消失し、印刷シート(印刷された基材)を重ね合わせてもブロッキングを起こさないように組成が調製されている。そのため、通常の活性エネルギー線硬化型印刷インキでは、コールドスタンピング法による(金属)箔押しは、難しい。   With normal active energy ray curable printing ink, the tack or adhesion (tackiness) of the printed surface disappears immediately after irradiation with active energy rays, and the printed sheet (printed substrate) is layered. The composition is prepared so as not to cause blocking even when combined. Therefore, it is difficult to press the (metal) foil by the cold stamping method with a normal active energy ray-curable printing ink.

本発明では、印刷面のタックもしくは接着性(粘着性)が適宜保たれ、圧力のみによって、(金属)箔押しが可能となる。   In the present invention, the tack or adhesiveness (tackiness) of the printed surface is appropriately maintained, and (metal) foil pressing can be performed only by pressure.

さらに、本発明では、活性エネルギー線硬化型印刷インキを印刷後に、活性エネルギー線を照射せず、印刷面のタックもしくは接着性(粘着性)により(金属)箔押しを行い、その後、(金属)箔を通して活性エネルギー線を照射し、基材と(金属)箔とを接着させる。   Further, in the present invention, after printing the active energy ray-curable printing ink, the active energy ray is not irradiated, and the (metal) foil is pressed by the tack or adhesiveness (adhesiveness) of the printed surface, and then the (metal) foil. The active energy ray is irradiated through the substrate to bond the base material and the (metal) foil.

すなわち、本発明の目的である印刷構成としては、図1〜図11に示したライン構成をとり得る。   That is, as the printing configuration that is the object of the present invention, the line configuration shown in FIGS.

図1は、上記の(2)のアウトライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。   Figure 1 shows the outline method of (2) above. After printing with active energy ray-curable printing ink on the base material, the printed surface of the base material was brought into close contact with the metal foil (by pressurization). Adhere the metal foil only to the part printed using the active energy ray curable printing ink (After pressing the metal foil to the whole, peel off the foil, and only the part printed using the active energy ray curable printing ink. FIG. 3 is a process diagram of a line for producing a metal foil stamped printed material by irradiating active energy rays. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate.

図2は、上記の(2)のアウトライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、金属箔押し印刷物を製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。   FIG. 2 shows the outline method of (2) above. After printing with active energy ray-curable printing ink on the substrate, the active energy ray is irradiated, and then the printed surface of the substrate is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressurization) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. FIG. 5 is a process diagram of a line for producing a metal foil stamped printed material in a state in which a metal foil is adhered only to a portion printed using ink. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate.

図3は、上記の(2)のアウトライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、さらに、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。   FIG. 3 shows the outline method of (2) above. After printing with the active energy ray-curable printing ink on the substrate, the active energy rays are irradiated, and then the printed surface of the substrate is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressurization) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. FIG. 5 is a process diagram of a line for producing a metal foil stamped printed material by irradiating active energy rays with a metal foil adhered only to a portion printed using ink. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate.

図4は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図4では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 4 shows the inline method of (1) above, after printing on the base material using the active energy ray-curable printing ink, after the printed surface of the base material is brought into close contact with the metal foil (by pressurization). Adhere the metal foil only to the part printed using the active energy ray curable printing ink (After pressing the metal foil to the whole, peel off the foil, and only the part printed using the active energy ray curable printing ink. The metal foil is bonded to the metal foil), irradiated with active energy rays to produce a metal foil stamped printed matter, and on this metal foil stamped printed matter, a pattern or characters are printed with printing ink or active energy ray curable ink, Furthermore, it is process drawing of the line which apply | coats an overprint varnish or an active energy ray hardening-type varnish, and irradiates an active energy ray, and manufactures a printing sheet. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Furthermore, in FIG. 4, the case where an active energy ray hardening-type ink is used for printing of a pattern or a character is illustrated.

図5は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図5では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 5 shows the inline method of (1) above. After printing with the active energy ray-curable printing ink on the base material, the active energy ray is irradiated and the printed surface of the base material is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressurization) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. Metal foil is adhered only to the part printed with ink), and a metal foil stamped printed material is manufactured. On this metal foil stamped printed material, patterns or letters are printed with printing ink or active energy ray-curable ink. Furthermore, it is a process diagram of a line for producing a printed sheet by applying an overprint varnish or an active energy ray curable varnish and irradiating the active energy ray. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Furthermore, FIG. 5 illustrates a case where an active energy ray-curable ink is used for printing a pattern or a character.

図6は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、さらに、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図6では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 6 shows the inline method (1) described above. After printing with the active energy ray-curable printing ink on the base material, the active energy ray is irradiated, and the printed surface of the base material is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressing) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. Metal foil is bonded only to the part printed with ink), and further, active energy rays are irradiated to produce a metal foil stamped printed material, and printing ink or active energy ray curing is performed on this metal foil stamped printed material. Print a pattern or letters with mold ink, apply overprint varnish or active energy ray curable varnish, and irradiate with active energy rays to produce a printed sheet It is a process diagram of lines. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Further, FIG. 6 illustrates a case where an active energy ray-curable ink is used for printing a pattern or a character.

図7は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を最後に照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図7では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 7 shows the inline method of (1) above, after printing on the base material using the active energy ray-curable printing ink, and after bringing the printed surface of the base material into close contact with the metal foil (by pressurization). Adhere the metal foil only to the part printed using the active energy ray curable printing ink (After pressing the metal foil to the whole, peel off the foil, and only the part printed using the active energy ray curable printing ink. Metal foil is bonded to the metal foil), and a metal foil stamped printed material is manufactured. On this metal foil stamped printed material, a pattern or character is printed with printing ink or active energy ray curable ink, and overprint varnish or active energy is printed. It is process drawing of the line which apply | coats a line hardening type varnish and irradiates an active energy ray at the end, and manufactures a printing sheet. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Further, FIG. 7 illustrates a case where an active energy ray curable ink is used for printing a pattern or a character.

図8は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、活性エネルギー線を照射して、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図8では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 8 shows the in-line method of (1) above, after printing using active energy ray-curable printing ink on the base material, and after bringing the printed surface of the base material into close contact with the metal foil (by pressurization). Adhere the metal foil only to the part printed using the active energy ray curable printing ink (After pressing the metal foil to the whole, peel off the foil, and only the part printed using the active energy ray curable printing ink. The metal foil is bonded to the metal foil), irradiated with active energy rays to produce a metal foil stamped printed matter, and on this metal foil stamped printed matter, a pattern or characters are printed with printing ink or active energy ray curable ink, A line for producing printed sheets by irradiating active energy rays, applying overprint varnish or active energy ray curable varnish, and irradiating active energy rays. It is a process diagram. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Further, FIG. 8 illustrates a case where an active energy ray curable ink is used for printing a pattern or a character.

図9は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、活性エネルギー線を照射して、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図9では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 9 shows the inline method of (1) above. After printing with the active energy ray-curable printing ink on the substrate, the active energy rays are irradiated, and the printed surface of the substrate is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressurization) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. Metal foil is adhered only to the part printed with ink), and a metal foil stamped printed material is manufactured. On this metal foil stamped printed material, patterns or letters are printed with printing ink or active energy ray-curable ink. Irradiate active energy rays, apply overprint varnish or active energy ray curable varnish, and irradiate active energy rays to produce a printed sheet. It is a process diagram of the emissions. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Furthermore, in FIG. 9, the case where an active energy ray hardening-type ink is used for printing of a pattern or a character is illustrated.

図10は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、活性エネルギー線を照射してから、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、さらに、活性エネルギー線を照射して、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、活性エネルギー線を照射して、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図10では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 10 shows the inline method of (1) above. After printing with the active energy ray-curable printing ink on the base material, the active energy ray is irradiated and the printed surface of the base material is in close contact with the metal foil. After that, the metal foil is adhered only to the portion printed with the active energy ray curable printing ink (by pressurization) (After pressing the metal foil to the whole, the foil is peeled off and the active energy ray curable printing is performed. The metal foil is bonded only to the portion printed with ink), and further, the active energy ray is irradiated to produce a metal foil stamped printed material. On this metal foil stamped printed material, printing ink or active energy ray curing is performed. Print pattern or letter with mold ink, irradiate with active energy ray, apply overprint varnish or active energy ray curable varnish, By irradiating a line, a process diagram of a line for manufacturing the printing sheet. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Further, FIG. 10 illustrates a case where an active energy ray-curable ink is used for printing a pattern or a character.

図11は、上記の(1)のインライン方法であり、基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷後、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、(加圧により)活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔を接着させ(金属箔を全体に押し付けた後、箔を剥がし、活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷された部分のみに金属箔が接着された状態)、金属箔押し印刷物を製造し、この金属箔押し印刷物上に、印刷インキあるいは活性エネルギー線硬化型インキにより絵柄あるいは文字等を印刷し、活性エネルギー線を照射して、さらに、オーバープリントニスあるいは活性エネルギー線硬化型ニスを塗布し、活性エネルギー線を最後に照射して、印刷シートを製造するラインの工程図である。なお、活性エネルギー線は、金属箔を通して照射する場合と基材を通して照射する場合とがある。さらに、図11では、絵柄あるいは文字等の印刷には、活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合を例示している。   FIG. 11 shows the in-line method (1) described above. After printing using the active energy ray-curable printing ink on the substrate, the printed surface of the substrate was brought into close contact with the metal foil (by pressurization). Adhere the metal foil only to the part printed using the active energy ray curable printing ink (After pressing the metal foil to the whole, peel off the foil, and only the part printed using the active energy ray curable printing ink. In the state where the metal foil is adhered to), a metal foil stamped printed matter is manufactured, and on this metal foil stamped printed matter, a pattern or a character is printed with a printing ink or an active energy ray curable ink, and an active energy ray is irradiated. Furthermore, it is process drawing of the line which apply | coats overprint varnish or active energy ray hardening-type varnish, and irradiates an active energy ray last, and manufactures a printing sheet. The active energy ray may be irradiated through a metal foil or irradiated through a substrate. Further, FIG. 11 illustrates a case where an active energy ray-curable ink is used for printing a pattern or a character.

なお、図3、図6および図10では、コールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)の前後に活性エネルギー線照射を行っているのは、コールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)を行う前に印刷した活性エネルギー線硬化型印刷インキのタックもしくは接着性(粘着性)のコントロールを行うためである。すなわち、コールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)を行う前に印刷した活性エネルギー線硬化型印刷インキに金属箔押しの前に、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型印刷インキを、ある程度硬化(生乾き状態)させ、コールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)を行い、その後、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型印刷インキを硬化させる手法により、コールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)の仕上がり向上を目指している。   3, 6, and 10, the active energy ray irradiation is performed before and after the metal foil pressing (foil transfer) by the cold stamping method before the metal foil pressing (foil transfer) by the cold stamping method. This is for controlling the tack or adhesion (tackiness) of the printed active energy ray-curable printing ink. That is, the active energy ray-curable printing ink printed before the metal foil pressing (foil transfer) by the cold stamping method is irradiated with the active energy ray before the metal foil pressing, and the active energy ray-curable printing ink is applied to some extent. Metal foil pressing (foil transfer) by cold stamping method after curing (raw dry state), and then metal foil pressing by cold stamping method by irradiating active energy rays and curing active energy ray curable printing ink ( It aims to improve the finish of foil transfer.

本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキは、印刷適性が良好であり、高速印刷性にも優れ、基材である金属箔との密着性(接着性)が良く、しかも、良好な金属箔との密着性(接着性)を初期から有し、「箔ばり」しない。さらに、本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキでは、(金属)箔押し後に、インラインで印刷する場合にも、後胴で箔が取られない等のインライン適性を有する。   The active energy ray curable printing ink of the present invention has good printability, excellent high-speed printability, good adhesion (adhesiveness) to the metal foil as the base material, and good metal foil The adhesiveness (adhesiveness) of the film is from the beginning, and it is not “foiled”. Further, the active energy ray-curable printing ink of the present invention has in-line suitability such that the foil is not taken off in the rear cylinder even when printing in-line after pressing the (metal) foil.

本発明に使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキの組成としては、以下の組成が好ましい組成として挙げられる。   Examples of the composition of the active energy ray-curable printing ink used in the present invention include the following compositions.

1)重量平均分子量2000から5000、
酸価40から80(mgKOH/g)
および軟化点が80から120℃
のポリエステル樹脂 10〜40重量%
2)分子量200以上の単官能モノマー 5〜20重量%
3)モル吸光係数(dm3/mol・cm)が、
波長313nmにおいて、10000以下の)光開始剤 5〜10重量%
本発明の「箔切れ」とは、基材に金属箔を箔押しされた部分のエッヂに余分のもの(この余分のものは「箔ばり」と呼ばれている)がついているか、否かを表わす。「箔切れ」が悪いとは、箔ばりがついている状態をいう。
1) Weight average molecular weight 2000 to 5000,
Acid value 40 to 80 (mgKOH / g)
And a softening point of 80 to 120 ° C
10 to 40% by weight of polyester resin
2) Monofunctional monomer having a molecular weight of 200 or more 5 to 20% by weight
3) The molar extinction coefficient (dm3 / mol · cm) is
5 to 10% by weight of photoinitiator at a wavelength of 313 nm (10,000 or less)
The “foil break” in the present invention indicates whether or not the edge of the portion where the metal foil is pressed onto the base material has an extra (this extra is called “foil flash”). . “Boiled foil” is bad means that the foil is attached.

本発明において、基材は、本発明の目的を妨げない範囲で、選択可能であるが、特に、上質紙、アート紙、コート紙、ダンボール、厚紙等が挙げられ、フィルム等でも接着する基材には使用できる。   In the present invention, the substrate can be selected within a range that does not interfere with the object of the present invention, and in particular, high-quality paper, art paper, coated paper, cardboard, cardboard, and the like can be mentioned. Can be used.

本発明での活性エネルギー線硬化型印刷インキは塗布され、粘着力を持っている間に金属箔と張り合わせられて、基材に箔押しされその後硬化するので、粘着剤(感圧接着剤)、接着剤の要素を含む。さらに本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキはオフセット印刷あるいは(樹脂)凸版印刷されるものであり、一般の粘着剤、接着剤のように塗布量が多いものではない。   The active energy ray curable printing ink in the present invention is applied and laminated with a metal foil while having adhesive strength, and is pressed onto a base material and then cured, so that an adhesive (pressure-sensitive adhesive), adhesive Contains agent elements. Furthermore, the active energy ray-curable printing ink of the present invention is offset printing or (resin) letterpress printing, and is not a large amount of application like general pressure-sensitive adhesives and adhesives.

また、本発明の平均分子量は、重量平均分子量を表し、GPC(Gel Permeation Chromatography)により測定した。測定において以下の装置、カラム、検出器および溶媒を使用した。
装置:東ソー株式会社製 HLC−8220GPC
カラム:TSKgel SuperHM−H
検出器:RI
溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
The average molecular weight of the present invention represents a weight average molecular weight and was measured by GPC (Gel Permeation Chromatography). The following apparatus, column, detector and solvent were used in the measurement.
Equipment: HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
Column: TSKgel SuperHM-H
Detector: RI
Solvent: THF (tetrahydrofuran)

本発明において、ガラス転移温度の測定は、試験片を室温から、10℃/分の割合で昇
温させ、熱分析装置にて厚さ方向の熱膨張量を測定し、ガラス転移温度の前後の曲線に接
線を引き、接線の交点からガラス転移温度(省略する場合には、Tgとする。)を求める
TMA法にて測定を行った。
In the present invention, the glass transition temperature is measured by increasing the temperature of the test piece from room temperature at a rate of 10 ° C./min, measuring the amount of thermal expansion in the thickness direction with a thermal analyzer, and before and after the glass transition temperature. A tangent line was drawn on the curve, and the measurement was performed by the TMA method for obtaining the glass transition temperature (or Tg when omitted) from the intersection of the tangent lines.

本発明のポリエステル樹脂は、特に環状構造を有するポリエステル樹脂であり、その分子内にカルボキシル基を有するものであることが好ましい。このポリエステル樹脂は急激な硬化収縮を緩和させる。また分子中にカルボキシル基を有し、樹脂中にシクロヘキセンまたはシクロヘキサン構造を含有することが好ましい。   The polyester resin of the present invention is particularly a polyester resin having a cyclic structure, and preferably has a carboxyl group in the molecule. This polyester resin relieves rapid curing shrinkage. Further, it preferably has a carboxyl group in the molecule and contains a cyclohexene or cyclohexane structure in the resin.

上記環状構造を有するポリエステル樹脂を合成するには、アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールF、シクロヘキサン−1、2−ジオール、シクロヘキサンジメタノ−ル、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどの多価アルコールを1種または2種以上を使用することができる。またn−ブタノールやシクロヘキサノールなどの1価のアルコールを使用してもよい。硬化皮膜の強靱性と硬化収縮のバランスからシクロヘキサン構造を含有した水素化ビスフェノールA、水素化ビスフェノールF、シクロヘキサンジメタノールが好ましい。   In order to synthesize a polyester resin having the above cyclic structure, as an alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, One or two polyhydric alcohols such as hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, cyclohexane-1,2-diol, cyclohexanedimethanol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, trishydroxymethylaminomethane The above can be used. Moreover, you may use monohydric alcohols, such as n-butanol and cyclohexanol. Hydrogenated bisphenol A, hydrogenated bisphenol F, and cyclohexanedimethanol containing a cyclohexane structure are preferred from the balance of toughness of the cured film and cure shrinkage.

また酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、無水ヘット酸、無水ハイミック酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸などの多塩基酸を1種または2種以上使用することができる。また、安息香酸などの1塩基酸、オレイン酸、アマニ油脂肪酸や大豆油脂肪酸などの脂肪酸を使用することができる。硬化皮膜の強靱性、硬化収縮性、モノマーとの相溶性からシクロヘキセン構造を含有したテトラヒドロ無水フタル酸、シクロヘキサン構造を含有したヘキサヒドロ無水フタル酸が好ましい。   Examples of acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic anhydride, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, and hept One or more polybasic acids such as acid, hymic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic anhydride, methylcyclohexeric carboxylic anhydride, pyromellitic anhydride can be used. Also, monobasic acids such as benzoic acid, fatty acids such as oleic acid, linseed oil fatty acid and soybean oil fatty acid can be used. Tetrahydrophthalic anhydride containing a cyclohexene structure and hexahydrophthalic anhydride containing a cyclohexane structure are preferred because of the toughness of the cured film, cure shrinkage, and compatibility with the monomer.

その他の樹脂として必要に応じて環状構造を有しないポリエステル樹脂や、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、石油樹脂、ウレタン樹脂等の熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、分子内にラジカル重合性二重結合を持たないアミノ樹脂などの熱硬化性樹脂も併用することができる。   Other resins that do not have a cyclic structure as necessary, thermoplastic resins such as acrylic resin, styrene-acrylic resin, petroleum resin, urethane resin, epoxy resin, radical polymerizable double bond in the molecule A thermosetting resin such as an amino resin that does not have the same can be used in combination.

例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ(メタ)アクリル酸エステル樹脂(アルキッド樹脂を含む)、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体(例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース)、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体のような合成ゴム等が挙げられる。これらの樹脂は、その中の1種または2種以上を用いることができる。何れも重量平均分子量200以上の単官能モノマーや多官能モノマーに可溶である樹脂が用いられる。   For example, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic acid ester resin (including alkyd resin), epoxy resin, polyurethane resin, cellulose derivative (for example, ethyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose), vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyamide Examples thereof include synthetic rubbers such as resins, polyvinyl acetal resins, diallyl phthalate resins, styrene-acrylic resins, ketone resins, petroleum resins, and butadiene-acrylonitrile copolymers. These resins can be used alone or in combination of two or more thereof. In any case, a resin that is soluble in a monofunctional monomer or polyfunctional monomer having a weight average molecular weight of 200 or more is used.

本発明に使用されるポリエステル樹脂の重量平均分子量が2000から5000なのは重量平均分子量が2000以下の場合、箔転写時に柔らかい為にはみ出して、箔ばりを生じる原因になる可能性が高い。重量平均分子量が5000以上の場合、インキ層が固くなり被印刷体を破壊していまい印刷できない可能性が高い。   The weight average molecular weight of the polyester resin used in the present invention is from 2000 to 5000. When the weight average molecular weight is 2000 or less, there is a high possibility that the polyester resin will bulge out during foil transfer and cause foil flash. When the weight average molecular weight is 5000 or more, there is a high possibility that the ink layer becomes hard and the printed material is destroyed and printing cannot be performed.

本発明でのポリエステル樹脂の酸価が40(mgKOH/g)より低い場合、接着性が低下する。また酸価が80(mgKOH/g)を超える場合、接着性は優れるが、特に、オフセット印刷適性が低下する。酸価が40から80(mgKOH/g)の範囲にあると、接着性に優れ、特に、オフセット印刷適性に優れる。   When the acid value of the polyester resin in the present invention is lower than 40 (mgKOH / g), the adhesiveness is lowered. On the other hand, when the acid value exceeds 80 (mgKOH / g), the adhesiveness is excellent, but in particular, the offset printability is lowered. When the acid value is in the range of 40 to 80 (mgKOH / g), the adhesiveness is excellent, and in particular, the offset printability is excellent.

本発明でのポリエステル樹脂の軟化点が80℃より低い場合、インキのUV硬化性が低下する。また軟化点が120℃を超える場合、モノマーへの溶解性が劣りインキ化することが難しくなる。軟化点が80から120℃の範囲にあると、UV硬化性に優れ、モノマーへの溶解性にも優れる。   When the softening point of the polyester resin in the present invention is lower than 80 ° C., the UV curability of the ink is lowered. Moreover, when a softening point exceeds 120 degreeC, the solubility to a monomer is inferior and it becomes difficult to make ink. When the softening point is in the range of 80 to 120 ° C., the UV curability is excellent and the solubility in the monomer is also excellent.

本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキでは重量%で10%から30%含まれる。
モノマーとしては単官能と多官能を、単独または混合して用いる。単官能モノマーの分子量で200に満たない物はブランケットの膨潤や臭気の点で使用し難い。
The active energy ray-curable printing ink of the present invention contains 10% to 30% by weight.
Monofunctional and polyfunctional monomers are used alone or as a mixture. A monofunctional monomer having a molecular weight of less than 200 is difficult to use in terms of blanket swelling and odor.

ラジカル重合性モノマーとしてエチレン性不飽和二重結合を持つ(メタ)アクリルモノマーまたはアクリルオリゴマーについて説明する。エチレン性不飽和二重結合を有する(メタ)アクリルモノマーモノマーとしては、1官能モノマーとしてアルキル(カーボン数が12〜18)(メタ)アクリレート、例えばラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレートがあり、さらにベンジル(メタ)アクリレート、ブチルフェノール、オクチルフェノールまたはノニルフェノールまたはドデシルフェノールのようなアルキルフェノールエチレンオキサイド付加物及びプロピレンオキサイド付加物の(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカンモノメチロール(メタ)アクリレート等が例示される。   A (meth) acrylic monomer or acrylic oligomer having an ethylenically unsaturated double bond will be described as a radical polymerizable monomer. Examples of the (meth) acrylic monomer having an ethylenically unsaturated double bond include alkyl (having 12 to 18 carbon atoms) (meth) acrylates such as lauryl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate as monofunctional monomers. Furthermore, (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecane monomethylol (meth) acrylate of alkylphenol ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct such as benzyl (meth) acrylate, butylphenol, octylphenol or nonylphenol or dodecylphenol Etc. are exemplified.

さらに2官能モノマーとして1,4ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ(メタ)アクリレート及びそれらのエチレンオキサイド付加体、プロピレンオキサイド付加体、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジカプロラクトネートジ(メタ)アクリレート等が例示される。   Further, 1,4 butanediol di (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, 1,9 nonanediol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F di ( (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalylhydroxypivalate di (meth) acrylate and their ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) Acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol dicaprate pro Lactobacillus sulfonate di (meth) acrylate and the like.

3官能モノマーとしてグリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールヘキサントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールオクタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びそれらのエチレンオキサイド付加体、プロピレンオキサイド付加体等が例示される。   Glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolhexane tri (meth) acrylate as trifunctional monomers , Trimethylol octane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and their ethylene oxide adducts, propylene oxide adducts, and the like.

4官能以上のモノマーとしてペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ(メタ)アクリレート、ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネート、テトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、リペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ(メタ)アクリレート及びそれらのエチレンオキサイド付加体、プロピレンオキサイド付加体等が例示される。   Tetraerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetracapro Lactonate, tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol hexa (meth) acrylate DOO, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, Li pentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate and their ethylene oxide adduct, propylene oxide adduct and the like.

次に、ラジカル重合開始剤としては、光開裂型と水素引き抜き型に大別して例示することができる。前者の例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−アクリルべンゾイン等のベンゾイン系、ベンジル、2−メチル−2−モルホリノ(4−チオメチルフェニル)プロパンー1−オン(イルガキュア907:チバスペシャルティケミカルズ社製)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン(イルガキュア369:チバスペシャルティケミカルズ社製)、ベンジルメチルケタール(イルガキュア651:チバスペシャルティケミカルズ社製)、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア184:チバスペシャルティケミカルズ社製)、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン(ダロキュア1173:メルク社製)、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン(ダロキュア1116:メルク社製)、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、4−(2−アクリロイル−オキシエトキシ)フェニル−2−ヒドロキシ−2−プロピルケトン、ジエトキシアセトフェノン(ZLI3331:チバスペシャルティケミカルズ社製)、エサキュアーKIP100(ラムベルティ社製)、ルシリンTPO( BASF社製)、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド(BAPO1:チバスペシャルティケミカルズ社製)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド(BAPO2:チバスペシャルティケミカルズ社製)、BTTB(日本油脂(株)製)、CGI1700( チバスペシャルティケミカルズ社製等が例示される。   Next, the radical polymerization initiator can be roughly classified into a photocleavage type and a hydrogen abstraction type. Examples of the former include benzoin such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, α-acrylobenzoin, benzyl, 2-methyl-2-morpholino (4-thiomethylphenyl) propan-1-one (Irgacure 907: Ciba Specialty Chemicals), 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone (Irgacure 369: Ciba Specialty Chemicals), benzylmethyl ketal (Irgacure 651: Ciba Specialty Chemicals) ), 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (Darocur 1173: Merck) 1- (4-Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one (Darocur 1116: manufactured by Merck & Co.), 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-) Propyl) ketone, 4- (2-acryloyl-oxyethoxy) phenyl-2-hydroxy-2-propylketone, diethoxyacetophenone (ZLI3331: Ciba Specialty Chemicals), Esacure KIP100 (Ramberty), Lucillin TPO (BASF) Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide (BAPO1: manufactured by Ciba Specialty Chemicals), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine Fin oxide (BAP 2: produced by Ciba Specialty Chemicals Inc.), manufactured by BTTB (NOF (Ltd.)), CGI1700 (from Ciba Specialty Chemicals, and the like.

後者の例として、ベンゾフェノン、p−メチルベンゾフェノン、p−クロルベンゾフェノン、テトラクロロベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’ −メチル−ジフェニルサルファイド、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4ジエチルチオキサントン、2,4ジクロロチオキサントン、アセトフェノン等のアリールケトン系開始剤、4,4’ −ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’ −ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、p−ジメチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミノアリールケトン系開始剤、チオキサントン、キサントン系のおよびそのハロゲン置換系の多環カルボニル系開始剤等が例示される。これらの単官能基と多官能基を適宣組み合わせにより用いる事も出来る。これらの光開始剤は組成物中に単官能基では5重量%から15重量%の範囲、多官能基では5重量%から15重量%で用いる事が出来る。   Examples of the latter include benzophenone, p-methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, tetrachlorobenzophenone, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 2-isopropylthioxanthone , 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 diethylthioxanthone, 2,4 dichlorothioxanthone, aryl ketone initiators such as acetophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (dimethylamino) Dialkylaminoaryl ketone initiators such as benzophenone, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, p-dimethylaminoacetophenone, thioxanthones, xanthones and their Polycyclic carbonyl-based initiators such Gen replacement system is illustrated. These monofunctional groups and polyfunctional groups can be used in appropriate combinations. These photoinitiators can be used in the composition in the range of 5% to 15% by weight for monofunctional groups and 5% to 15% by weight for polyfunctional groups.

光開始剤のモル吸光係数とは、下記数1に示すように、溶液についてのランバート・ベールの式によって定められるε(dm/mol・cm)の値を指している。 The molar extinction coefficient of the photoinitiator refers to the value of ε (dm 3 / mol · cm) determined by the Lambert-Beer equation for the solution, as shown in the following formula 1.

Figure 2009024139

但し、Iは透過光の強度、I は純溶媒の透過光の強度、cはモル濃度(M)、dは溶液層の厚み(cm)を表している。εは物質と波長だけによって定まる定数である。
Figure 2009024139

Here, I is the intensity of transmitted light, I 0 is the intensity of transmitted light of the pure solvent, c is the molar concentration (M), and d is the thickness (cm) of the solution layer. ε is a constant determined only by the substance and the wavelength.

本発明の光開始剤ではこのモル吸光係数の10000以下ものが使われる。10000より低いと活性エネルギーによる硬化性が低く、最終的な製品でも硬化度がわずかで、後胴とられや箔ばりが発生する可能性がある。逆にモル吸光係数が高すぎると活性エネルギーによる硬化が箔付近の層部分のみになり、未硬化部分から層間剥離などの接着性不良が発生する。モル吸光係数の10000以下のものを含有することにより接着性と層間剥離の絶妙な硬化性が得られる。モル吸光係数の下限値は、100以上が良く、好ましくは500以上、さらには、1000以上が良く、より好ましくは、2000以上が良く、4000以上が好ましい。モル吸光係数が低すぎると硬化阻害を引き起こす等の弊害が生じる。なお、光開始剤としては、チバスペシャリティ社製イルガキュア651、BASF社製ルシリンTPO等が該当する。   The photoinitiator of the present invention has a molar extinction coefficient of 10,000 or less. If it is lower than 10000, the curability by active energy is low, and the degree of cure is small even in the final product, and there is a possibility that the back cylinder or foil flash may occur. On the other hand, if the molar extinction coefficient is too high, the active energy cures only the layer portion near the foil, resulting in poor adhesion such as delamination from the uncured portion. By containing one having a molar extinction coefficient of 10,000 or less, exquisite curability of adhesion and delamination can be obtained. The lower limit of the molar extinction coefficient is 100 or more, preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, more preferably 2000 or more, and preferably 4000 or more. If the molar extinction coefficient is too low, adverse effects such as causing curing inhibition occur. Examples of the photoinitiator include Irgacure 651 manufactured by Ciba Specialty, Lucilin TPO manufactured by BASF, and the like.

本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキは、目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の慣用の成分、例えば有機または無機顔料、体質顔料、有機溶剤、分散助剤、レベリング剤、クレーター防止剤、界面活性剤、消泡剤、滑り剤、紫外線増感剤、反応性または非反応性希釈剤などの添加剤を配合することが出きる。これらは10重量%から30重量%の範囲で用いられる。   The active energy ray-curable printing ink of the present invention is used within the range not impairing the purpose, if necessary, other conventional components such as organic or inorganic pigments, extender pigments, organic solvents, dispersion aids, leveling agents, crater prevention. Additives such as agents, surfactants, antifoaming agents, slip agents, UV sensitizers, reactive or non-reactive diluents can be incorporated. These are used in the range of 10% to 30% by weight.

これらの樹脂、モノマー、添加剤等を混合、攪拌または分散して本活性エネルギー線硬化型印刷インキが得られる。作り方はごく一般的なインキ及びメジウムに準じる。   These active energy ray-curable printing inks can be obtained by mixing, stirring or dispersing these resins, monomers, additives and the like. The method of making is in accordance with very common ink and medium.

また、必要に応じて本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキが透明で、印刷見当がつかない時に可溶な一般の印刷インキを混入し、印刷絵柄のレベリング等を確認する事も可能である。一定量を入れて濃度差により活性エネルギー線硬化型印刷インキの塗布量を比較し最適な濃度を決めることも可能で有る。   In addition, if necessary, the active energy ray-curable printing ink of the present invention is transparent, and it is possible to check the level of the printed pattern by mixing a general printing ink that is soluble when there is no printing register. . It is also possible to determine the optimum concentration by comparing the application amount of the active energy ray-curable printing ink according to the concentration difference with a certain amount.

最適塗布量から少ないと転移不良が発生し、後胴取られや、接着不足が発生し、塗布量が多いと、しわ、ドットゲインなどの印刷適性が劣る。
ニスは印刷面をカバーするものであり、やはり箔、インキと接着するものが好ましい。
If the amount is less than the optimum coating amount, poor transfer occurs, and back-rolling and insufficient adhesion occur. If the coating amount is large, printability such as wrinkles and dot gain is inferior.
The varnish covers the printing surface, and it is preferable that the varnish adheres to the foil and ink.

本発明の活性エネルギー線硬化型印刷インキおよび活性エネルギー線硬化型インキを硬化させるための光源としては、通常200〜500nmの範囲の光を含む光源、たとえば高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯等を使用することができる。   As the light source for curing the active energy ray curable printing ink and the active energy ray curable ink of the present invention, a light source usually containing light in the range of 200 to 500 nm, for example, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, gallium A lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like can be used.

本発明において、活性エネルギー線照射は任意の時に、任意の回数で行うことができる。本発明としては紫外線硬化型として使用するのが好ましい。   In the present invention, the active energy ray irradiation can be performed at any time and any number of times. In the present invention, it is preferably used as an ultraviolet curable type.

本発明のコールドスタンピング法による金属箔押し(箔転写)に使用する活性エネルギー線硬化型印刷インキ、絵柄あるいは文字等の印刷に使用するインキ等の印刷は、一般的に公知である印刷方法は何れも使用可能であり、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、凸版印刷、樹脂凸版印刷およびインクジェット印刷等が挙げられるが、特に、オフセット印刷あるいは樹脂凸版印刷が良い。   The active energy ray-curable printing ink used for the metal stamping (foil transfer) by the cold stamping method of the present invention, the printing of the ink used for the printing of a pattern or characters, etc. are all generally known printing methods. For example, offset printing, gravure printing, screen printing, letterpress printing, resin letterpress printing, and ink jet printing can be used. In particular, offset printing or resin letterpress printing is preferable.

金属箔は、銅、アルミニウム、ニッケル、鉄、金、銀、ステンレス、タングステン、クロム、チタン等の金属からなる箔、あるいはそれらの2種以上を組み合わせた合金からなる箔を使用できる。一般的に基材/剥離層/金属層/接着層からなる。箔の価格の点から銅、アルミニウム、ニッケルの箔が適しているが箔切れが良く、活性エネルギー線硬化型ニスが塗布されて基材へ箔押しされる時には、接着性とエッジが綺麗に切れるものが選ばれる。さらに本願では箔の上から紫外線を照射するために紫外線の透過率も考慮される。   As the metal foil, a foil made of a metal such as copper, aluminum, nickel, iron, gold, silver, stainless steel, tungsten, chromium, or titanium, or a foil made of an alloy combining two or more of them can be used. Generally, it consists of a substrate / release layer / metal layer / adhesive layer. Copper, aluminum and nickel foils are suitable from the viewpoint of foil price, but the foil breakage is good, and when the active energy ray curable varnish is applied and pressed onto the substrate, the adhesiveness and edge are cut cleanly Is selected. Furthermore, in this application, in order to irradiate ultraviolet rays from the top of the foil, the transmittance of ultraviolet rays is also considered.

本発明において、基材は、本発明の目的を妨げない範囲で、選択可能であるが、特に、上質紙、アート紙、コート紙、ダンボール、厚紙等が挙げられ、フィルム等でも接着する基材には使用できる。   In the present invention, the substrate can be selected within a range that does not interfere with the object of the present invention, and in particular, high-quality paper, art paper, coated paper, cardboard, cardboard, and the like can be mentioned. Can be used.

本発明の「箔切れ」とは、印刷後、金属箔が箔押しされる部分のエッヂに余分のもの(この余分のものは「箔ばり」と呼ばれている)が付いているか、否かを表わす。「箔切れ」が悪いとは、箔ばりがついている状態をいう。   “Foil cut” in the present invention means whether or not there is an extra piece (this extra piece is called “foil burr”) on the edge where the metal foil is pressed after printing. Represent. “Boiled foil” is bad means that the foil is attached.

以下に、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、以下の実施例は本発明の権
利範囲を何ら制限するものではない。なお、本発明における「部」は、「重量部」を表し、「%」は、「重量%」を表す。
[実施例および比較例]
表1に示す配合組成で、混合物を均一になるように攪拌混合した後、7.5μm以下にロールミルにより分散を行い、試作活性エネルギー線硬化型印刷インキを得た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the following examples do not limit the scope of rights of the present invention. In the present invention, “part” represents “part by weight” and “%” represents “% by weight”.
[Examples and Comparative Examples]
After the mixture was stirred and mixed with the composition shown in Table 1, the mixture was dispersed to 7.5 μm or less by a roll mill to obtain a trial active energy ray curable printing ink.

試験にはマルチパープスプリンタビリティーテスター機を用いて速度2m/sec、印圧100Nの条件で、1胴目にインキを塗布、2胴目のディスクに予めアルミ箔を巻いておき、一気に転写させた。160W/cmの強度を有する高圧水銀灯(オゾンタイプ)1灯下10cmのところを30m/分のコンベアにのせUV照射し硬化させた。
比較例5として現用一般の印刷インキFDカルトンACEメジウムロを使用した。
For the test, using a multi-purpose printer tester machine, ink was applied to the first cylinder under conditions of speed 2m / sec and printing pressure 100N. I let you. A high pressure mercury lamp (ozone type) having an intensity of 160 W / cm was placed on a conveyer at 30 cm / min.
As Comparative Example 5, the currently used general printing ink FD carton ACE medium was used.

Figure 2009024139
Figure 2009024139

比較例5として東洋インキ製紫外線硬化型オフセットインキを使用(FDカルトンACEメジウムロ)した。   As Comparative Example 5, Toyo Ink's UV curable offset ink was used (FD Carton ACE Medium Lo).

得られたアルミニウム箔押し印刷物を以下の方法で、評価を行い、結果を表2に示す。   The obtained aluminum foil stamp printed matter was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 2.

[転写性]
アルミニウム箔が、ムラなく均一に基材上に転写(箔押し)できているか以下の基準 で評価した。
〔評価〕
5:全くムラがない。
4:ごく僅かにムラが確認できる。
3:部分的にムラが確認できる。
2:一部に転写(箔押し)できない箇所が存在する。
1:転写(箔押し)できない。
[Transferability]
The following criteria were used to evaluate whether the aluminum foil was uniformly transferred (foil-pressed) onto the substrate without unevenness.
[Evaluation]
5: No unevenness at all.
4: Very slightly unevenness can be confirmed.
3: Unevenness can be confirmed partially.
2: There is a portion where transfer (foil pressing) cannot be performed in part.
1: Transfer (foil pressing) is not possible.

[箔切れ性]
基材上に箔押しされたアルミニウム部分の周囲に余分な「箔ばり」がついているかを 以下の基準で評価した。
〔評価〕
5:箔ばりが確認できない。
4:ごく僅かに箔ばりが確認できる。
3:部分的に箔ばりが確認できる。
2:部分的に1mm以上の箔ばりが確認できる。
1:全面に1mm以上の箔ばりが確認できる。
[Foil cutting properties]
It was evaluated according to the following criteria whether or not there was an extra “foil flash” around the aluminum part foil-pressed on the substrate.
[Evaluation]
5: Foil flash cannot be confirmed.
4: Foil flash can be confirmed very slightly.
3: Foil flash can be confirmed partially.
2: A foil flash of 1 mm or more can be confirmed partially.
1: A foil flash of 1 mm or more can be confirmed on the entire surface.

[接着性]
基材上に箔押しされたアルミニウム部分の接着性(密着性)を、箔押し後、一日経過 後に、アルミニウム面を綿布で擦ったときの状態を目視にて以下の基準で評価した。
〔評価〕
◎:変化なし(箔が全く剥がれない。)
○:僅かに(5%未満)に剥離が見られた。
△:一部に(5〜50%未満)に剥離が見られた。
×:一部(50%以上)または全部に剥離が見られた。

Figure 2009024139
[Adhesiveness]
The adhesiveness (adhesion) of the aluminum part foil-pressed on the base material was evaluated visually according to the following criteria when the aluminum surface was rubbed with a cotton cloth one day after foil pressing.
[Evaluation]
A: No change (the foil is not peeled off at all)
○: Slight peeling (less than 5%) was observed.
Δ: Peeling was observed in part (less than 5 to 50%).
X: Peeling was observed in part (50% or more) or all.
Figure 2009024139

表2に示すように、本発明の印刷インキを用いた実施例1では、転写性、箔切れ性および接着性に優れていた。   As shown in Table 2, Example 1 using the printing ink of the present invention was excellent in transferability, foil breakage and adhesiveness.

さらに、実施例1および比較例1〜5の印刷インキを箔押し用のインキとして使用し、アルミニウム箔を箔押しし、さらに、このアルミニウム箔押し印刷物上に印刷インキ(東洋インキ製造社製、FDOニューKR−2、墨、藍、紅、黄)にて、印刷を、インラインで高速にて行った。箔押し後に、印刷をインラインで高速にて行う印刷機としては、ローランドインラインフォイラー・プリンドア 菊全7色機(チャンバーコーター付)を使用し、運転速度10000sphにて、各々30分運転させた。その結果、実施例1のインキを箔押し用のインキとして使用した場合には、仕上がりは、問題なく行われたが、比較例1〜5は、仕上がりが悪かった。   Further, the printing inks of Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 were used as inks for foil pressing, and aluminum foils were stamped. Further, printing inks (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., FDO New KR-) 2, ink, indigo, red, yellow), and printing was performed in-line at high speed. A Roland inline boiler / printer Kikuzen 7-color machine (with chamber coater) was used as a printing machine to perform printing inline at high speed after foil pressing, and each was operated at an operation speed of 10,000 sph for 30 minutes. As a result, when the ink of Example 1 was used as the ink for foil pressing, the finish was performed without any problem, but the finishes of Comparative Examples 1 to 5 were poor.

(2)のアウトライン方法で、金属箔押し後、別途に印刷する方法の一例図 である。It is an example figure of the method of printing separately after pressing metal foil by the outline method of (2). (2)のアウトライン方法で、金属箔押し後、別途に印刷する方法の一例図 である。It is an example figure of the method of printing separately after pressing metal foil by the outline method of (2). (2)のアウトライン方法で、金属箔押し後、別途に印刷する方法の一例図 である。It is an example figure of the method of printing separately after pressing metal foil by the outline method of (2). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図で ある。It is an example of the method of printing immediately after pressing metal foil by the inline method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図 ある。It is an example figure of the method of printing immediately after metal foil pressing by the in-line method of (1). (1)のインライン方法で、金属箔押し後、すぐに印刷する方法の一例図 ある。It is an example figure of the method of printing immediately after metal foil pressing by the in-line method of (1).

Claims (7)

基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷し、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、加圧により印刷された部分のみに金属箔を接着させる金属箔押し印刷物の製造方法に使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキにおいて、使用される活性エネルギー線硬化型印刷インキが、重量平均分子量2000から5000、酸価40から80(mgKOH/g)および軟化点80から120℃であるポリエステル樹脂、ならびに分子量200以上の単官能モノマーを含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型印刷インキ。   A method for producing a metal foil stamped printed matter in which an active energy ray-curable printing ink is printed on a base material, the printed surface of the base material is brought into close contact with the metal foil, and then the metal foil is adhered only to a portion printed by pressure. The active energy ray-curable printing ink used in the present invention has a weight average molecular weight of 2000 to 5000, an acid value of 40 to 80 (mgKOH / g), and a softening point of 80 to 120 ° C. An active energy ray-curable printing ink comprising a polyester resin and a monofunctional monomer having a molecular weight of 200 or more. 基材に活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いて印刷し、基材の印刷面を金属箔と密着させた後、加圧により印刷された部分のみに金属箔を接着させる金属箔押し印刷物の製造方法において、前記活性エネルギー線硬化型印刷インキが、重量平均分子量2000から5000、酸価40から80(mgKOH/g)および軟化点80から120℃であるポリエステル樹脂、ならびに分子量200以上の単官能モノマーを含有する活性エネルギー線硬化型印刷インキを用いることを特徴とする金属箔押し印刷物の製造方法。   A method for producing a metal foil stamped printed matter in which an active energy ray-curable printing ink is printed on a base material, the printed surface of the base material is brought into close contact with the metal foil, and then the metal foil is adhered only to a portion printed by pressure. In the above, the active energy ray-curable printing ink comprises a polyester resin having a weight average molecular weight of 2000 to 5000, an acid value of 40 to 80 (mgKOH / g) and a softening point of 80 to 120 ° C., and a monofunctional monomer having a molecular weight of 200 or more. A method for producing a metal foil stamped printed material, comprising using the active energy ray-curable printing ink contained therein. 請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化型印刷インキに、さらに光開始剤を含有させることを特徴とする請求項1または2記載の活性エネルギー線硬化型印刷インキ。   The active energy ray-curable printing ink according to claim 1 or 2, further comprising a photoinitiator in the active energy ray-curable printing ink according to claim 1 or 2. 請求項3記載の光開始剤のモル吸光係数(dm/mol・cm)が、波長313nmにおいて、10000以下であることを特徴とする請求項1〜3何れか記載の活性エネルギー線硬化型印刷インキ。 4. The active energy ray-curable printing according to claim 1, wherein a molar extinction coefficient (dm 3 / mol · cm) of the photoinitiator according to claim 3 is 10,000 or less at a wavelength of 313 nm. ink. 請求項1〜4何れか記載の基材に金属箔を接着させた金属箔押し印刷物上に、さらに印刷を行って製造した印刷シート。   A printed sheet produced by further printing on a metal foil stamped printed material obtained by bonding a metal foil to the substrate according to claim 1. 金属箔押し印刷物上の印刷方法が、オフセット印刷であることを特徴とする請求項5記載の印刷シート。   The printing sheet according to claim 5, wherein the printing method on the metal foil stamped printed material is offset printing. 請求項5または請求項6記載の印刷に使用されるインキが、活性エネルギー線硬化型であることを特徴とする請求項5または請求項6記載の印刷シート。   The printing sheet according to claim 5 or 6, wherein the ink used for printing according to claim 5 or 6 is an active energy ray curable type.
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