JP2009023135A - Support for thermal transfer, and acceptance sheet for thermal transfer - Google Patents

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JP2009023135A JP2007186584A JP2007186584A JP2009023135A JP 2009023135 A JP2009023135 A JP 2009023135A JP 2007186584 A JP2007186584 A JP 2007186584A JP 2007186584 A JP2007186584 A JP 2007186584A JP 2009023135 A JP2009023135 A JP 2009023135A
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Kengo Yamane
憲吾 山根
Hiroo Kaji
裕夫 鍛治
Shinji Yonetani
伸二 米谷
Hidemasa Kaida
英正 開田
Masamitsu Suzuki
将充 鈴木
Masayuki Tani
雅行 谷
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Dai Nippon Printing Co Ltd
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ecological resin-coated support for thermal transfer which is excellent in blocking properties between acceptance sheets for thermal transfer after printer printing and paste-adhesiveness of a back coating layer, and which makes the natural pulp center of manufacture and the acceptance sheet for thermal transfer. <P>SOLUTION: In the resin-coated support for thermal transfer, paper consisting mainly of natural pulp serves as a substrate, a surface opposite to a surface on which at least the acceptance layer of the substrate is formed is coated with a resin layer containing a film-formable resin, and a back coating layer is formed on the surface opposite to the surface on which the acceptance layer is formed. The back coating layer is made of a silicone-modified aqueous acrylic urethane copolymer resin, the copolymerization ratio (mass%) of an acrylic resin to a urethane resin in the copolymer resin is 50:50-20:80, and the content of a spherical pigment in the total resin contained in the back coating layer is 20-40 mass%. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士のブロッキング性(以下、捌き性と言う)とバックコート層の糊接着性に優れた、天然パルプを中心とする環境にやさしい樹脂被覆型の熱転写用支持体および熱転写用受容シートに関するものである。   The present invention is an environment-friendly resin-coated thermal transfer centering on natural pulp, which is excellent in blocking property (hereinafter referred to as “sprinkling property”) between thermal transfer receiving sheets after printer printing and adhesive adhesiveness of the backcoat layer. The present invention relates to a support for heat transfer and a receiving sheet for thermal transfer.

近年、カラーハードコピーの一手段として、熱転写記録方式を利用する装置が軽量且つコンパクトで騒音が無く、操作性、保守性にも優れている等の利点から広く普及している。この熱転写記録方式は、大きく分けて熱溶融型と熱移行型又は昇華型と呼ばれる2種類の方式がある。特に、後者は多色階調性画像の再現性に優れており、昇華型感熱転写方式のプリンターを用いて印画される。このような昇華型感熱転写方式のプリンターの原理は、画像を電気信号に変換し、さらにこの電気信号をサーマルヘッドにより熱信号に変換して、熱移行性色素が塗布された熱転写媒体(以下、インクドナーシートという)を加熱し、昇華又は媒体中での拡散により、インクドナーシートから熱転写用受容シートの受容層へ色素が転写する事で情報を記録するものである。   In recent years, as one means of color hard copy, apparatuses using a thermal transfer recording method have become widespread due to advantages such as light weight, compactness, no noise, excellent operability and maintainability. This thermal transfer recording method is roughly classified into two types, a heat melting type, a heat transfer type, and a sublimation type. In particular, the latter is excellent in the reproducibility of a multicolor gradation image and is printed using a sublimation type thermal transfer printer. The principle of such a sublimation type thermal transfer printer is that an image is converted into an electrical signal, and further, this electrical signal is converted into a thermal signal by a thermal head, and a thermal transfer medium coated with a heat transferable dye (hereinafter, referred to as a thermal transfer medium). Information is recorded by heating the ink donor sheet) and transferring the dye from the ink donor sheet to the receiving layer of the thermal transfer receiving sheet by sublimation or diffusion in the medium.

上述した熱転写用受容シートの支持体としては、従来、フィルムベースが一般的に用いられていた。これらは、基材として、主に合成樹脂系素材を使用しているため、前記用途で使用するために厚みを厚くすれば、強度及び耐久性は比較的良好であるものの、昨今の廃棄にかかわる環境負荷、焼却時の有害物質の発生、焼却炉を傷めるなどの問題から好ましい材料とは言えなかった。また、支持体として、紙もしくは塗工紙ベースを用いた場合には、廃棄にかかわる環境負荷は軽減されるものの、強度及び耐久性が劣り、熱転写用受容シートとした場合の平滑性を確保することが困難であった。そこで、これら両方の弱点を補う環境に優しい支持体の材料として、紙の少なくとも一方の面にポリエチレン等のフィルム形成能ある樹脂をラミネートした樹脂被覆型の支持体が注目されている。   Conventionally, a film base has been generally used as a support for the above-described thermal transfer receiving sheet. Since these are mainly made of synthetic resin material as the base material, if the thickness is increased for use in the above-mentioned applications, the strength and durability are relatively good, but they are related to the recent disposal. It could not be said that it was a preferred material because of problems such as environmental impact, generation of harmful substances during incineration, and damage to the incinerator. In addition, when paper or coated paper base is used as the support, the environmental load related to disposal is reduced, but the strength and durability are inferior, and smoothness when used as a thermal transfer receiving sheet is ensured. It was difficult. Accordingly, as a material for an environmentally friendly support that compensates for both of these weak points, a resin-coated support having a film-forming resin such as polyethylene laminated on at least one surface of paper has attracted attention.

このような樹脂被覆型の熱転写用支持体において、近年、プリント速度の高速化の観点から、プリンター印画後における熱転写用受容シートの捌き性の向上が要求されている。例えば、裏面層のバインダー中に高分子中にグラフト重合あるいはブロック重合されて結合しているシリコーン化合物成分と粒子を含有した受容シートが記載されているが、プリンター内での搬送性には優れるものの、捌き性と水溶性の糊の接着性においては全く適していなかった(例えば、特許文献1参照)。   In such a resin-coated support for thermal transfer, in recent years, from the viewpoint of increasing the printing speed, it is required to improve the spreadability of the thermal transfer receiving sheet after printer printing. For example, a receiving sheet containing a silicone compound component and particles bonded to each other by graft polymerization or block polymerization in a polymer in the binder of the back layer is described, but it has excellent transportability in a printer. However, it was not suitable at all in terms of the adhesiveness between the tearability and the water-soluble glue (see, for example, Patent Document 1).

また、裏面層が親水性多孔質層と導電性離型層の二層からなる熱転写受容シートの記載があるが、十分なプリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性は確保できず、また、裏面層に二層を設けることはコスト的に不利であり、更に、溶剤系の樹脂を塗布する工程は、作業環境上好ましくなかった(例えば、特許文献2参照)。   In addition, although there is a description of a thermal transfer receiving sheet in which the back layer is composed of a hydrophilic porous layer and a conductive release layer, it is not possible to ensure sufficient squeezing between the thermal transfer receiving sheets after printer printing. In addition, providing two layers on the back layer is disadvantageous in terms of cost, and further, the step of applying a solvent-based resin is not preferable in the working environment (see, for example, Patent Document 2).

更に、バックコート層の糊接着性の改良に関しては、例えば、郵便切手などの接着性の改良の観点から、裏面塗工層中に、ナイロン樹脂粒子と硫酸バリウムと高級脂肪酸塩を含有する染料熱転写受容シート、ナイロン樹脂粒子と高級脂肪酸塩と部分鹸化ポリビニルアルコールを含有する染料熱転写受容シート、カチオン顔料と高級脂肪酸塩と接着剤を含有する染料熱転写受容シートの記載があるが、何れも、水溶性糊の接着性は、ある程度、改良されているものの、捌き性に関しては適していなかった(例えば、特許文献3〜5参照)。
特許第3789624号公報 特開平11−165469号公報 特開2000−335120号公報 特開2001−199172公報 特開2001−213057号公報
Further, regarding the improvement of the adhesiveness of the backcoat layer, for example, from the viewpoint of improving the adhesiveness of a postage stamp or the like, a dye thermal transfer containing nylon resin particles, barium sulfate and a higher fatty acid salt in the back coating layer. There are descriptions of receiving sheets, dye thermal transfer receiving sheets containing nylon resin particles, higher fatty acid salts and partially saponified polyvinyl alcohol, and dye thermal transfer receiving sheets containing cationic pigments, higher fatty acid salts and adhesives, all of which are water-soluble. Although the adhesiveness of the paste has been improved to some extent, it has not been suitable for the spreadability (see, for example, Patent Documents 3 to 5).
Japanese Patent No. 3789624 Japanese Patent Laid-Open No. 11-165469 JP 2000-335120 A JP 2001-199172 A JP 2001-213057 A

本発明は、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた、天然パルプを中心とする環境にやさしい樹脂被覆型の熱転写用支持体およびそれを用いた熱転写用受容シートに関するものである。   The present invention is an environment-friendly resin-coated thermal transfer support mainly made from natural pulp, which has excellent spreadability between receiving sheets for thermal transfer after printer printing and adhesive adhesion of a backcoat layer, and the same. The present invention relates to a thermal transfer receiving sheet.

本発明者らは、かかる問題点について鋭意研究した結果、以下の発明を見出した。
即ち、請求項1の発明は、天然パルプを主成分とする紙を基質として、少なくとも基質の受容層が設けられる面と反対の面がフィルム形成能ある樹脂を含む樹脂層で被覆された熱転写用支持体において、受容層が設けられる面とは反対面にバックコート層を有し、該バックコート層は、シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂からなり、この共重合樹脂におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合比(質量%)が50:50〜20:80であり、且つ球形顔料がバックコート層中に含まれる全樹脂量に対して、20〜40質量%含まれることを特徴とする樹脂被覆型の熱転写用支持体である。
As a result of intensive studies on such problems, the present inventors have found the following invention.
That is, the invention of claim 1 is for thermal transfer, in which paper having natural pulp as a main component is used as a substrate, and at least the surface opposite to the surface on which the receiving layer of the substrate is provided is coated with a resin layer containing a film-forming resin. The support has a back coat layer on the surface opposite to the surface on which the receiving layer is provided, and the back coat layer is made of a silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin, and the acrylic resin in the copolymer resin The copolymerization ratio (% by mass) of the urethane resin is 50:50 to 20:80, and the spherical pigment is contained in an amount of 20 to 40% by mass with respect to the total resin amount contained in the backcoat layer. This is a resin-coated support for thermal transfer.

請求項2の発明は、該バックコート層に含まれるアクリル樹脂のガラス転移温度が30℃以上であることを特徴とする請求項1記載の熱転写用支持体である。   The invention according to claim 2 is the support for thermal transfer according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the acrylic resin contained in the back coat layer is 30 ° C. or higher.

請求項3の発明は、該バックコート層に含まれる球形顔料の平均粒子径が0.5〜3.0μmであることを特徴とする請求項1または2記載の熱転写用支持体である。   The invention according to claim 3 is the support for thermal transfer according to claim 1 or 2, wherein the spherical pigment contained in the back coat layer has an average particle size of 0.5 to 3.0 μm.

請求項4の発明は、請求項1から3記載の熱転写用支持体に少なくとも受容層を形成したことを特徴とする熱転写用受容シートである。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a thermal transfer receiving sheet, wherein at least a receiving layer is formed on the thermal transfer support according to the first to third aspects.

本発明により、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた、天然パルプを中心とする環境にやさしい樹脂被覆型の熱転写用支持体および熱転写用受容シートを提供することが出来る。   INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an environment-friendly resin-coated thermal transfer support centering on natural pulp and a thermal transfer receiving sheet, which have excellent spreadability between thermal transfer receiving sheets after printer printing and adhesive adhesiveness of a backcoat layer Can be provided.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の目的は、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた熱転写用支持体およびそれを用いた熱転写受容シートに関するものであるが、我々が調査した結果、これらの性能を満たす為には、バックコート層中に用いるバインダー樹脂の種類とその比率、球形顔料の使用が最も有効な手段であることが判明した。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The object of the present invention relates to a thermal transfer support excellent in the spreadability between thermal transfer receiving sheets after printer printing and the adhesiveness of the backcoat layer, and the thermal transfer receiving sheet using the same. As a result, in order to satisfy these performances, it was found that the types and ratios of the binder resins used in the backcoat layer and the use of spherical pigments are the most effective means.

熱転写用受容シートを印画する場合、インクドナーシートが熱転写用受容シートと密着、加熱され、熱移行性色素が昇華又は媒体中での拡散により、インクドナーシートから熱転写用受容シートの受容層へ色素が転写することで情報が記録される。また、最近ではイエロー、マゼンタ、シアンの染料で画像を形成した後、画像の耐久性を向上する目的で保護層が転写される。このように、インクドナーシートと熱転写用受容シートが密着、剥離される工程を経た場合、熱転写用受容シートの表裏は剥離帯電により電荷を帯びることとなる。また、搬送する際の熱転写用受容シート同士の擦れ、熱転写用受容シートがプリンター内を通る時のロールとの接触、剥離帯電などにより、結果的に、印画後に熱転写用受容シート同士が密着するトラブルである捌き性の問題を引き起こしてしまう。   When printing a thermal transfer receiving sheet, the ink donor sheet is adhered and heated to the thermal transfer receiving sheet, and the heat transferable dye is sublimated or diffused in the medium, so that the dye is transferred from the ink donor sheet to the receiving layer of the thermal transfer receiving sheet. The information is recorded by transferring. Recently, after forming an image with yellow, magenta, and cyan dyes, a protective layer is transferred for the purpose of improving the durability of the image. As described above, when the ink donor sheet and the thermal transfer receiving sheet are subjected to the process of being brought into close contact with each other and peeled off, the front and back surfaces of the thermal transfer receiving sheet are charged by peeling charging. In addition, there is a problem that the thermal transfer receiving sheets adhere to each other after printing due to friction between the thermal transfer receiving sheets during conveyance, contact with the roll when the thermal transfer receiving sheet passes through the printer, or peeling charging. Cause the problem of whispering.

また、近年、熱転写方式の採用により、従来の銀塩写真に匹敵する高画質、高精細の画像が簡単に得られるようになり、このような熱転写画像を葉書サイズにすることで、絵葉書の感覚で.これを郵送することも広く行われるようになってきた。郵便葉書として利用する際には裏面に住所、宛名等の印字及び切手の貼付けが必要であり、特に、一般家庭に多く普及している水溶性の糊に対する糊接着性の要求は益々増えている。   In recent years, the adoption of the thermal transfer system has made it easy to obtain high-quality and high-definition images comparable to conventional silver halide photography. so. Mailing this has also become widespread. When used as a postcard, it is necessary to print the address, address, etc. on the back side and affix a stamp. In particular, there is an increasing demand for adhesiveness to water-soluble glue that is widely used in general households. .

本発明者らがこれらの問題を検討した結果、捌き性の改良のためには、バックコート層にシリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂を用いることが有効であり、糊接着性の改良には、ウレタン樹脂の共重合比を高くすることが有効であることが判明した。シリコーン変性されたアクリルウレタン共重合樹脂は、耐熱性能に優れ、且つ滑り性に優れたバインダー樹脂であることと、理由は明らかではないが、シリコーン変性されたアクリルウレタン共重合樹脂をバックコート層に用いることで、通常、大きくマイナス側に帯電するバックコート層の帯電電位がプラス側にシフトし、結果として、バックコート層の帯電が顕著に抑えられるという樹脂自体が有する特殊な帯電性能により、摩擦や剥離などで発生する印画後の熱転写用受容シートの捌き性を改良することができる。また、ウレタン樹脂の共重合比を高くすることで、捌き性の問題を抑制したまま、特に水溶性の糊の接着性にも優れた性能を示すことが明らかとなった。   As a result of studying these problems by the present inventors, it is effective to use a silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin for the backcoat layer, and to improve adhesiveness. It has been found effective to increase the copolymerization ratio of the urethane resin. The silicone-modified acrylic urethane copolymer resin is a binder resin with excellent heat resistance and excellent slipperiness, and the reason is not clear, but the silicone-modified acrylic urethane copolymer resin is used as the backcoat layer. By using this, the charge potential of the backcoat layer, which is normally largely charged to the negative side, is shifted to the positive side. As a result, the resin itself has a special charging performance that the backcoat layer can be remarkably suppressed from being charged. It is possible to improve the spreadability of the receiving sheet for thermal transfer after printing that occurs due to peeling or peeling. Moreover, it became clear that by increasing the copolymerization ratio of the urethane resin, it showed excellent performance especially in the adhesiveness of water-soluble paste while suppressing the problem of scratching property.

更に、球形顔料を添加することにより、バックコート層の滑り性を更に改良すると共に、顔料添加により、表面に適度な凹凸を付けることで、投錨効果により、糊接着性も同時に改良することが出来る。   Furthermore, by adding spherical pigments, the slipperiness of the backcoat layer can be further improved, and by adding pigments to the surface with appropriate irregularities, glue adhesion can be improved at the same time by anchoring effect. .

以上のことから、これらの素材の配合比率を調整し、その結果、シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂からなり、この共重合樹脂におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合比(質量%)が50:50〜20:80であり、且つ球形顔料がバックコート層中に含まれる全樹脂量に対して、20〜40質量%含まれるバックコート層を有する熱転写用支持体を用いることにより、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた、天然パルプを中心とする環境にやさしい樹脂被覆型の熱転写用支持体および熱転写用受容シートを発明するに至った。   From the above, the blending ratio of these materials is adjusted, and as a result, it is composed of a silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin, and the copolymerization ratio (% by mass) of the acrylic resin and urethane resin in this copolymer resin. By using a thermal transfer support having a back coat layer that is 20:40 to 20% by mass with respect to the total amount of resin that is 50:50 to 20:80 and the spherical pigment is contained in the back coat layer, To invent an environmentally friendly resin-coated support for thermal transfer and a thermal transfer receiving sheet mainly made from natural pulp, which are excellent in the spreadability between the thermal transfer receiving sheets after printer printing and the adhesiveness of the backcoat layer. It came.

本発明のバックコート層中に用いられるシリコーン変性された水性アクリルウレタン樹脂は、一般的に使用されるものであれば特に問題なく使用できる。シリコーン変性された水性アクリルウレタン樹脂としては、水性のアクリルウレタン樹脂でシロキサン結合を分子中に有するものであれば、特に制限はなく、用途に応じた内容の該樹脂を使用すれば良い。例えば、アクリルウレタン樹脂は、アクリルポリオールとポリイソシアネートを反応させて得ることが出来るが、アクリルポリオールとしてシリコーン変性したアクリルポリオールを用いることで、分子中にシロキサン結合を有するアクリルウレタン樹脂を得ることが出来るし、ポリイソシアネートとしてシリコーン変性したポリイソシアネートを用いることで、分子中にシロキサン結合を有するアクリルウレタン樹脂を得ることが出来る。また、アクリルポリオールとポリイソシアネートを反応させる時に、ポリジメチルシロキサンの両末端や側鎖を水酸基としたようなシリコーンポリオールを併用することで、分子中にシロキサン結合を有するアクリルウレタン樹脂を得ることが出来る。   The silicone-modified water-based acrylic urethane resin used in the backcoat layer of the present invention can be used without any problem as long as it is generally used. The silicone-modified water-based acrylic urethane resin is not particularly limited as long as it is a water-based acrylic urethane resin and has a siloxane bond in the molecule, and the resin having a content corresponding to the application may be used. For example, an acrylic urethane resin can be obtained by reacting an acrylic polyol and a polyisocyanate, but an acrylic urethane resin having a siloxane bond in the molecule can be obtained by using a silicone-modified acrylic polyol as the acrylic polyol. By using a polyisocyanate modified with silicone as the polyisocyanate, an acrylic urethane resin having a siloxane bond in the molecule can be obtained. In addition, when an acrylic polyol and a polyisocyanate are reacted, an acrylic urethane resin having a siloxane bond in the molecule can be obtained by using a silicone polyol having both ends and side chains of polydimethylsiloxane as hydroxyl groups. .

本発明のバックコート層中に用いられるシリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合比(質量%)は50:50〜20:80の範囲である。アクリル樹脂がこの配合率より多い(もしくはウレタン樹脂がこの配合率より少ない)場合には、糊接着性が問題となり、ウレタン樹脂がこの配合より多い(もしくはアクリル樹脂がこの配合率より少ない)場合には、捌き性が問題となる。尚、上記共重合比における各成分比率のアクリル樹脂成分は、共重合体中のアクリル重合体の質量比(%)であり、ウレタン樹脂成分は共重合体中のウレタン重合体の質量比(%)のことを示す。   The copolymerization ratio (mass%) of the acrylic resin and the urethane resin in the silicone-modified aqueous acrylic urethane copolymer resin used in the backcoat layer of the present invention is in the range of 50:50 to 20:80. When there are more acrylic resins than this blending rate (or less urethane resins than this blending rate), glue adhesion becomes a problem, and when there are more urethane resins than this blending (or less acrylic resins than this blending rate) The problem is that it is ugly. In addition, the acrylic resin component of each component ratio in the said copolymerization ratio is a mass ratio (%) of the acrylic polymer in a copolymer, and a urethane resin component is a mass ratio (% of the urethane polymer in a copolymer). ).

本発明のバックコート層に用いられるアクリルウレタン共重合樹脂におけるアクリル樹脂のガラス転移温度は30℃以上が好ましく、30℃〜70℃の範囲にあるものがより好ましい。30℃より低ければ、耐熱性が不足することから、捌き性に問題が発生する場合があり、70℃以上になると、捌き性の改良効果が飽和し、加工時におけるバインダーと支持体との接着性が不足し、バックコート層が剥がれ落ちる問題を発生する場合がある。   The glass transition temperature of the acrylic resin in the acrylic urethane copolymer resin used for the backcoat layer of the present invention is preferably 30 ° C. or higher, and more preferably in the range of 30 ° C. to 70 ° C. If the temperature is lower than 30 ° C, heat resistance may be insufficient, which may cause a problem in sprinkling. If the temperature is higher than 70 ° C, the effect of improving the sprinkling is saturated, and adhesion between the binder and the support during processing. In some cases, the back coat layer may be peeled off due to insufficient properties.

本明細書でいうアクリル樹脂のガラス転移温度とは、具体的には、共重合体の理論Tgの算出式(1/Tg=C1/Tg1+C2/Tg2+・・・+Cn/Tgn、ここでTgは、共重合体の理論Tg、Cnは、n番目の単量体nが単量体混合物中に含まれる重量割合、Tgnは、n番目の単量体nのホモポリマーのTg、nは、共重合体を構成する単量体の種類であり、正の整数。)を用いて計算によって求めることが出来る。また、単量体のホモポリマーのTgは、文献等に記載されている値を用いることができる。   Specifically, the glass transition temperature of the acrylic resin referred to in this specification is a calculation formula of the theoretical Tg of the copolymer (1 / Tg = C1 / Tg1 + C2 / Tg2 +... + Cn / Tgn, where Tg is Copolymer theory Tg, Cn is the weight ratio of the n-th monomer n contained in the monomer mixture, Tgn is the Tg of the homopolymer of the n-th monomer n, and n is the copolymer weight It is the kind of monomer constituting the coalesced and can be obtained by calculation using a positive integer). Moreover, the value described in literature etc. can be used for Tg of a monomer homopolymer.

本発明のバックコート層中に用いられる球形顔料としては、無機系、有機系に関係なく、特に制限なく使用することが出来、特に有機系の球形顔料がより好ましく用いることが出来る。球形の定義としては、市販品として球形、もしくは球状であると述べられているもの、また、顕微鏡にて球形と確認されるものであれば特に問題なく使用できる。球形顔料を用いることで、プリンター内部の搬送時に生じる摩擦帯電が少なくなるとともに、印画後の熱転写用受容シート同士のブロッキング性も少なくすることが出来、表面に適度な凹凸を付けることで、投錨効果により、糊接着性も同時に改良することが出来る。球形顔料の配合比率は、固形分比率で、バックコート層に用いられる全バインダー樹脂に対して20〜40質量%の範囲である。この範囲以外では、捌き性と糊接着性に問題が発生する。球形顔料の平均粒子径は特に制限はないが、小さい平均粒子径のものを用いると、熱転写用受容シートの受容層との接触点が多くなることから、熱転写用受容シート同士の摩擦帯電が大きくなり、捌き性の改良効果が充分に発揮されない。逆に、大きい平均粒子径のものを用いると、バックコート層内での球形顔料の接着面積が小さくなり、剥がれ落ちる問題が発生する場合がある。この点を鑑みて、プリンター内部の搬送時に生じる摩擦帯電をより少なくすることと、印画後の熱転写用受容シート同士のブロッキング性をより少なくするために、球形顔料の平均粒子径は、0.5〜3μmのものが好ましく、1.0〜2.0μmのものがより好ましい。
具体的には、サイデン化学製のサイビノールシリーズ、積水化成品工業製のMBXシリーズ、BMXシリーズ、SBXシリーズ、MB−Cシリーズ、住友精化製のフロービーズ、信越化学工業製のKMPシリーズなどが挙げられる。
The spherical pigment used in the backcoat layer of the present invention can be used without particular limitation regardless of inorganic type or organic type, and an organic type spherical pigment can be more preferably used. As the definition of the spherical shape, any commercially available product can be used without any problem as long as it is described as being spherical or spherical, or can be confirmed as a spherical shape by a microscope. By using spherical pigments, triboelectric charge generated during conveyance inside the printer is reduced, and blocking properties between the thermal transfer receiving sheets after printing can be reduced. As a result, the adhesiveness can be improved at the same time. The blending ratio of the spherical pigment is a solid content ratio and is in the range of 20 to 40% by mass with respect to the total binder resin used in the backcoat layer. Outside this range, problems arise in the spreadability and adhesiveness. The average particle diameter of the spherical pigment is not particularly limited, but if a small average particle diameter is used, the number of contact points with the receiving layer of the thermal transfer receiving sheet increases, so the frictional charge between the thermal transfer receiving sheets is large. Therefore, the effect of improving the spreading property is not sufficiently exhibited. On the other hand, when one having a large average particle diameter is used, the adhesion area of the spherical pigment in the backcoat layer becomes small, and a problem of peeling off may occur. In view of this point, the average particle diameter of the spherical pigment is 0.5% in order to reduce the frictional charge generated during conveyance inside the printer and to reduce the blocking property between the thermal transfer receiving sheets after printing. The thing of-3 micrometers is preferable, and the thing of 1.0-2.0 micrometers is more preferable.
Specifically, Saiden Chemical's Cybinol series, Sekisui Plastics's MBX series, BMX series, SBX series, MB-C series, Sumitomo Seika's flow beads, Shin-Etsu Chemical's KMP series, etc. Can be mentioned.

本明細書で言う平均粒子径(d50)とは、具体的には、レーザー式粒度分布測定計 MICROTRAC MT3000(日機装株式会社製)を用いて測定した粒子の体積メジアン径d50(μm)として求めることが出来る。   The average particle diameter (d50) referred to in this specification is specifically determined as a volume median diameter d50 (μm) of particles measured using a laser particle size distribution meter MICROTRAC MT3000 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Can do.

本発明のバックコート層中には、上記以外に、帯電防止を目的として、一般に帯電防止剤として市販されているものが使用できる。帯電防止剤としては、金属そのものを応用した無機系、或いは化学的に合成された有機系のものに分けられるが、本発明では、水性添加、及び水性塗工用として使用可能であるものであれば特に問題なく用いることが出来る。その他、染料や滑剤など一般的に用いられるものなら特に制限なく添加できる。   In addition to the above, those commercially available as an antistatic agent can be used in the backcoat layer of the present invention for the purpose of antistatic. Antistatic agents can be classified into inorganic types using the metal itself, or chemically synthesized organic types. In the present invention, the antistatic agent can be used for aqueous addition and aqueous coating. Can be used without any problem. In addition, any commonly used dye or lubricant can be added without particular limitation.

本発明のバックコート層の塗工量は特に制限はないが、0.1〜5.0g/mの範囲であり、0.1〜2.0g/mが好ましい。塗工量が多すぎるとコスト的に適さなくなり、塗工量が少なすぎると十分な性能を得ることが出来なくなる。 The coating amount of the backcoat layer of the present invention is not particularly limited in the range of 0.1 to 5.0 g / m 2, preferably 0.1 to 2.0 g / m 2. If the coating amount is too large, the cost becomes unsuitable, and if the coating amount is too small, sufficient performance cannot be obtained.

本発明の熱転写用支持体のバックコート層を設ける方法としては、特に制限はないが、走行する基紙面に樹脂層を被覆した後、巻き取るまでの間に画像形成層を設ける側とは反対の樹脂層側に、バックコート液を塗工・乾燥してバックコート層を設ける、いわゆるオンマシン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取ってから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、改めてバックコート層を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。バックコート液を塗布する装置としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。   The method for providing the backcoat layer of the support for thermal transfer of the present invention is not particularly limited, but it is opposite to the side on which the image forming layer is provided after coating the resin layer on the traveling base paper surface and before winding. It is preferable to carry out by a so-called on-machine method in which a backcoat layer is provided by coating and drying a backcoat solution on the resin layer side. Moreover, after winding up resin-coated paper, after storing winding as needed, it can also carry out by what is called an off-machine method which provides a backcoat layer again. Examples of the apparatus for applying the back coat liquid include an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a wire bar coater, a blade coater, a slide hopper coater, a curtain coater, a gravure coater, a flexographic gravure coater, and combinations thereof.

バックコート層の塗工に際しては、塗工に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理を施すことの他に、火炎処理等のその他の活性化処理を施してもよい。塗工されたバックコート液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアーループドライヤー、サインカーブエアーフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は任意であるが、一般には40℃〜150℃で数秒〜10分で行われる。   Prior to coating, the backcoat layer may be subjected to other activation treatment such as flame treatment in addition to the corona discharge treatment on the resin surface. Various types of drying equipment such as straight tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, sine curve air float dryers, infrared dryers, heating dryers, microwave dryers, etc. A drying device can be mentioned. Moreover, although drying conditions are arbitrary, generally it is performed at 40 to 150 degreeC for several seconds to 10 minutes.

本発明の熱転写用支持体に用いられる基紙を構成するパルプとしては、特開昭58−37642号公報、特開昭60−67940号公報、特開昭60−69649号公報、特開昭61−35442号公報等に記載もしくは例示してあるような適切に選択された天然パルプを用いるのが有利である。天然パルプは塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白の通常の漂白処理並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理及び必要に応じて過酸化水素、酸素等による酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等の他再生パルプ(故紙パルプ)等の各種のものを用いることができる。   As the pulp constituting the base paper used for the thermal transfer support of the present invention, JP-A-58-37642, JP-A-60-67940, JP-A-60-69649, JP-A-61. It is advantageous to use an appropriately selected natural pulp as described or exemplified in Japanese Patent No. -35442. Natural pulp was subjected to normal bleaching treatment of chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching, alkali extraction or alkali treatment, and if necessary, oxidative bleaching treatment with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and combinations thereof. Wood pulp of softwood pulp, hardwood pulp, mixed softwood hardwood pulp is used, and various pulps such as kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, and other recycled pulp (spent paper pulp) can be used.

本発明の実施に用いられる基紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。添加剤としては、一般的に用いられるサイズ剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、定着剤、pH調整剤、その他特開昭63−204251号公報、特開平1−266537号公報等に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利である。   Various additives can be incorporated into the base paper used in the practice of the present invention when preparing the paper slurry. As additives, commonly used sizing agents, dry paper strength enhancers, wet paper strength enhancers, fillers, fixing agents, pH adjusters, and others, such as JP-A-63-204251 and JP-A-1-266537, are used. It is advantageous to appropriately combine color pigments, colored dyes, fluorescent brighteners, etc. described or exemplified in the publications.

また、基紙中には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、顔料、pH調整剤、その他の添加剤から成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗工等の塗工によって含有せしめることができる。   In the base paper, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, antistatic agents, pigments, pH adjusters, and other additives is subjected to size press or tab size press or blade coating, It can be contained by coating such as air knife coating.

本発明における熱転写用支持体の基紙の密度としては、0.80g/cm〜1.15g/cmの範囲が好ましく、0.85g/cm〜1.05g/cmの範囲が一層好ましい。基紙の密度が0.80g/cm未満であると面質の良い平滑性に優れた熱転写用支持体が得られない。基紙の密度が1.15g/cmより大きく、基紙の坪量が一定の場合には、熱転写用支持体の腰が弱くなる。また、基紙の密度が1.15g/cmより大きく、支持体の紙厚さを一定に維持する場合には、基紙の坪量を増やさなければならないといった経済性の問題がある。本発明の実施に用いられる基紙の坪量に関しては、特に限定しないが、その坪量は、70g/m〜220g/mのものが好ましい。 The density of the base paper thermal transfer support in the present invention, preferably in the range of 0.80g / cm 3 ~1.15g / cm 3 , a range of 0.85g / cm 3 ~1.05g / cm 3 is more preferable. If the density of the base paper is less than 0.80 g / cm 3 , a thermal transfer support with good surface quality and excellent smoothness cannot be obtained. When the density of the base paper is greater than 1.15 g / cm 3 and the basis weight of the base paper is constant, the thermal transfer support becomes weak. In addition, when the density of the base paper is larger than 1.15 g / cm 3 and the paper thickness of the support is kept constant, there is an economical problem that the basis weight of the base paper has to be increased. For the basis weight of the base paper used in the practice of the present invention is not particularly limited, the basis weight, preferably from 70g / m 2 ~220g / m 2 .

本発明における熱転写用支持体の基紙の少なくとも一方の面は、フィルム形成能ある樹脂を含む樹脂層で被覆される。それらのフィルム形成能ある樹脂としてはポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂及びそれらの混合物などの熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し出しコーティング性の点から前記したポリオレフィン樹脂あるいは/及びポリエステル樹脂が更に好ましく、ポリエチレン系樹脂が特に好ましい。また、特公昭60−17104号公報に記載もしくは例示の電子線硬化樹脂から成る樹脂層で被覆してもよい。   At least one surface of the base paper of the thermal transfer support in the present invention is covered with a resin layer containing a resin capable of forming a film. The resin capable of forming a film is preferably a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyamide resin, and a mixture thereof. Among them, the above-described polyolefin resin and / or polyester resin is preferable from the viewpoint of melt extrusion coating property. More preferred are polyethylene resins. Moreover, you may coat | cover with the resin layer which consists of an electron beam curable resin as described in Japanese Patent Publication No. 60-17104, or an example.

本発明における熱転写用支持体は、走行する基紙上に表樹脂層中及び裏樹脂層中の樹脂が熱可塑性樹脂、好ましくはポリオレフィン樹脂、特に好ましくはポリエチレン系樹脂の場合には、表樹脂層用及び裏樹脂層用の樹脂組成物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって製造される。また、樹脂組成物を基紙にコーティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。また、表樹脂層面は光沢面、特公昭62−19732号公報に記載の微粗面、マット面あるいは絹目面等に加工することが出来、裏樹脂層は通常無光沢面に加工するのが好ましい。   The support for thermal transfer in the present invention is for the front resin layer when the resin in the front resin layer and the back resin layer is a thermoplastic resin, preferably a polyolefin resin, particularly preferably a polyethylene resin on the running base paper. In addition, the resin composition for the back resin layer is produced by a so-called melt extrusion coating method in which a resin composition for a back resin layer is cast and coated from the slit die into a film using a melt extruder. Moreover, it is preferable to subject the base paper to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment before coating the resin composition on the base paper. Further, the surface resin layer surface can be processed into a glossy surface, a fine rough surface described in Japanese Patent Publication No. Sho 62-19732, a matte surface or a silky surface, and the back resin layer is usually processed into a matte surface. preferable.

また、本発明における熱転写用支持体の表、裏の樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、表樹脂層の厚さとしては、9μm〜60μmの範囲が有用であり、好ましくは12μm〜45μmの範囲である。裏樹脂層の厚さとしては、5μm〜60μmの範囲が有用であるが、好ましくは8μm〜40μmの範囲である。   The thickness of the front and back resin layers of the thermal transfer support in the present invention is not particularly limited, but the thickness of the front resin layer is useful in the range of 9 to 60 μm, preferably 12 μm. It is in the range of ˜45 μm. The thickness of the back resin layer is useful in the range of 5 μm to 60 μm, but is preferably in the range of 8 μm to 40 μm.

本発明における熱転写用支持体の表、裏樹脂層中には、各種の添加剤を含有せしめることが出来る。添加剤として、例えば、一般的に用いられるフィラー、脂肪酸金属塩、酸化防止剤、染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあるいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。特に、本発明の実施に用いられる樹脂層用のコンパウンド樹脂組成物中にこれらの添加剤を含有せしめる方法としては、高密度ポリエチレン樹脂と低密度ポリエチレン樹脂あるいは中密度ポリエチレン樹脂に予め加えるか、あるいはコンパウンド樹脂の調製時に加えるか、または、該樹脂に高濃度に添加したマスターバッチを予め作製し、このマスターバッチを溶融押し出し被覆時に該樹脂に加えることが出来る。   Various additives can be contained in the front and back resin layers of the thermal transfer support in the present invention. Examples of the additive include generally used fillers, fatty acid metal salts, antioxidants, dyes, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, and the like. These additives are preferably contained as a resin master batch or compound. In particular, as a method for incorporating these additives into the compound resin composition for the resin layer used in the practice of the present invention, it is added in advance to the high-density polyethylene resin and the low-density polyethylene resin or the medium-density polyethylene resin, or A masterbatch can be added at the time of preparation of the compound resin, or a masterbatch added to the resin at a high concentration in advance, and this masterbatch can be added to the resin at the time of melt extrusion coating.

本発明の熱転写用支持体の受容層を設ける側には、疎水性である樹脂面を親水性に改善することを目的として、ゼラチン下引層を付与することが出来る。下引層のためのゼラチンとしては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えば二塩基酸の無水物と反応したゼラチンなど各種のものを挙げることが出来る。また、ゼラチンと併用してポリビニルアルコール、澱粉などのその他の親水性ポリマーを用いることも出来る。また、下引層の塗工量としては特に制限はないが、ゼラチンの塗工量として、0.1質量%〜10質量%の水性塗工液を1g/m〜40g/m塗工するのが好ましい。 A gelatin subbing layer can be provided on the side of the support for thermal transfer of the present invention where the receiving layer is provided in order to improve the hydrophobic resin surface to be hydrophilic. Examples of the gelatin for the subbing layer include various types such as lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, and gelatin derivatives such as gelatin reacted with a dibasic acid anhydride. In addition, other hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol and starch can be used in combination with gelatin. No particular limitation is imposed on the coating amount of the undercoat layer, a coating amount of gelatin, the aqueous coating liquid of 0.1 wt% to 10 wt% 1g / m 2 ~40g / m 2 coating It is preferable to do this.

また、表樹脂層面の濡れ性を更に改良する観点で、下引層中にゼラチンに加えてアニオン系界面活性剤あるいはCr(III)イオンまたはAl(III)イオンを含む無機化合物を含有せしめるのが好ましく、それらを併用して含有せしめるのが特に好ましい。又、下引層中には、一般的に用いられる各種の添加剤を含有せしめることが出来る。添加剤としては、例えば、防腐剤、界面活性剤、硬膜剤、蛍光増白剤、pH安定剤などを適宜組み合わせて用いることが出来る。   In order to further improve the wettability of the surface resin layer surface, the undercoat layer may contain an anionic surfactant or an inorganic compound containing Cr (III) ions or Al (III) ions in addition to gelatin. It is particularly preferable to use them in combination. The undercoat layer can contain various commonly used additives. As additives, for example, preservatives, surfactants, hardeners, optical brighteners, pH stabilizers and the like can be used in appropriate combination.

下引層を受容層を設ける側の樹脂層側に設ける方法としては、走行する基紙面に樹脂層を被覆した後、巻き取るまでの間に受容層を設ける側の樹脂層側に、下引塗液を塗布・乾燥して下引層を設ける、いわゆるオンマシン法で行うのが好ましい。また、樹脂被覆紙を巻き取ってから、必要に応じて巻取りを貯蔵後、改めて下引層を設ける、いわゆるオフマシン法で行うこともできる。下引塗液を塗布する装置としては、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ブレードコーター、スライドホッパーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター及びそれらの組み合わせ等があげられる。下引層の塗工に際しては塗工に先立ち、樹脂面をコロナ放電処理を施すことの他に火炎処理等のその他の活性化処理を施してもよい。塗布された塗液の乾燥装置としては直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアーループドライヤー、サインカーブエアーフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等各種乾燥装置をあげることができる。また、乾燥条件は任意であるが、一般には40℃〜150℃で数秒〜10分で行われる。   As a method of providing the undercoat layer on the resin layer side on which the receiving layer is provided, the undercoat layer is applied to the resin layer side on which the receiving layer is provided after the traveling base paper surface is coated and before winding. It is preferable to use a so-called on-machine method in which a coating liquid is applied and dried to provide an undercoat layer. Moreover, after winding up a resin-coated paper, after storing winding as needed, it can also carry out by what is called an off-machine method which provides an undercoat layer anew. Examples of apparatuses for applying the undercoating liquid include air knife coaters, roll coaters, bar coaters, wire bar coaters, blade coaters, slide hopper coaters, curtain coaters, gravure coaters, flexographic gravure coaters, and combinations thereof. Prior to the coating of the undercoat layer, other activation treatments such as flame treatment may be applied in addition to the corona discharge treatment of the resin surface. Various drying devices such as straight tunnel dryers, hot air dryers such as arch dryers, air loop dryers, sine curve air float dryers, dryers using infrared rays, heating dryers, microwaves, etc. Can give. Moreover, although drying conditions are arbitrary, generally it is performed at 40 to 150 degreeC for several seconds to 10 minutes.

本発明の支持体のバックコート層を設けた側と反対側の面にはプリンター印画時の熱エネルギーをより効率的に活用するために、断熱・クッション層を設けても良い。断熱・クッション層としては、層内に空隙を有するものであれば特に限定されないが、熱可塑性樹脂にボイド開始剤(無機微粒子、有機微粒子など)を添加し、2軸延伸することによりフィルム内に空隙を形成した多孔質フィルムが好ましい。また、コスト、生産性等の点より、ポリプロピレン系あるいはポリエチレンテレフタレート系の2軸延伸多孔質フィルムが特に好ましい。
これらの2軸延伸多孔質フィルムはドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶融ラミネート法等の公知の方法により、本発明の支持体のバックコート層を設けた側と反対側の面に貼着することができる。また、断熱・クッション層は内部が中空である微粒子をバインダー用樹脂に分散し、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等公知の塗工方式により本発明の支持体のバックコート層を設けた側と反対側の面に設けてもよい。
A heat insulating / cushion layer may be provided on the surface of the support of the present invention opposite to the side on which the backcoat layer is provided in order to more efficiently utilize the thermal energy during printer printing. The heat insulation / cushion layer is not particularly limited as long as it has voids in the layer, but a void initiator (inorganic fine particles, organic fine particles, etc.) is added to the thermoplastic resin and biaxially stretched in the film. A porous film having voids is preferred. From the viewpoint of cost, productivity, etc., a polypropylene-based or polyethylene terephthalate-based biaxially stretched porous film is particularly preferable.
These biaxially stretched porous films are adhered to the surface opposite to the side of the support of the present invention on which the backcoat layer is provided by a known method such as dry lamination, wet lamination, or melt lamination. Can do. In addition, the heat insulation / cushion layer is formed by dispersing fine particles having a hollow inside in a binder resin and is opposite to the side on which the back coat layer of the support of the present invention is provided by a known coating method such as gravure coating, roll coating, die coating, etc. It may be provided on the side surface.

なお、断熱・クッション層の厚みは30から75μmが好ましい。厚みが30μm未満では、断熱・クッション性が不十分となり、印画時の濃度低下、印画ムラ等が発生し、印画品質上好ましくない。また、厚みが75μmを超えるとコスト高や生産性が低下してしまい好ましくない。   The thickness of the heat insulating / cushion layer is preferably 30 to 75 μm. If the thickness is less than 30 μm, the heat insulation and cushioning properties are insufficient, resulting in a decrease in density during printing, uneven printing, and the like, which is not preferable in terms of printing quality. Moreover, when thickness exceeds 75 micrometers, cost increase and productivity will fall and it is unpreferable.

本発明の支持体上あるいは支持体上に設けた断熱・クッション層上には、熱により溶融又は昇華して移行する染料に対して染着性を有する受容層を設けて熱転写用受容シートを構成するが、受容層と本発明の支持体上あるいは支持体上に設けた断熱・クッション層との間に接着性や白色度を調整するためにアンカー層を設けてもよい。その受容層を構成する染料染着性の結着剤樹脂としては、染料との相互作用が強く、染料が安定して樹脂中へ拡散し得るものであればいずれも好適に使用できる。例えば、エステル結合を有するものとしては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂等;又、ウレタン結合を有するものとしては、ポリウレタン樹脂;アミド結合を有するものとしては、ポリアミド樹脂(ナイロン);尿素結合を有するものとしては、尿素樹脂;更に、その他の極性の高い結合を有するものとしては、ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル樹脂等が使用でき、又は、上記樹脂の構成単位の内の1種以上を主成分とする共重合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等として使用することもでき、更に、上記樹脂を単独又は2種以上混合して使用することが出来る。又、上記の樹脂は、水又は有機溶剤に溶解して中間層上に塗布するか、水溶液中に乳化してエマルジョンとして塗工することも出来る。   On the support of the present invention or on the heat-insulating / cushion layer provided on the support, a receiving layer having a dyeing property for a dye which melts or sublimates due to heat and migrates is provided to constitute a thermal transfer receiving sheet However, an anchor layer may be provided between the receptor layer and the support of the present invention or between the heat insulating / cushion layer provided on the support to adjust adhesion and whiteness. As the dye-binding binder resin constituting the receptor layer, any resin can be suitably used as long as it has a strong interaction with the dye and can be stably diffused into the resin. For example, those having ester bonds include polyester resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, styrene acrylate resins, etc .; those having urethane bonds are polyurethane resins; those having amide bonds For example, a polyamide resin (nylon); a urea resin having a urea bond; a polycaprolactone resin, a polystyrene resin, a polyvinyl chloride, a polyacrylonitrile resin, etc. Can be used, or can be used as a copolymer having as a main component one or more of the structural units of the resin, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene copolymer, etc. Furthermore, the above resins are used alone or in combination of two or more. Door can be. The above resin can be dissolved in water or an organic solvent and coated on the intermediate layer, or emulsified in an aqueous solution and coated as an emulsion.

又、受容層には印画時のインクドナーシートとの熱融着を防止する目的で離型剤を添加しても良い。かかる離型剤の具体的な例としては、高級脂肪酸又はそのエステル、アミド又はその金属塩、セラックワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス等のワックス類やテフロンパウダー;フッ素系、燐酸エステル系の界面活性剤;シリコーンオイル等が挙げられる。又、シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキッド変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン等の変性シリコーンオイルなども使用される。又、シリコーン化合物として、硬化型のシリコーン化合物も必要により用いることが出来る。硬化型のシリコーン化合物としては、反応硬化型、電離放射線硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。   Further, a release agent may be added to the receiving layer for the purpose of preventing heat fusion with the ink donor sheet during printing. Specific examples of such release agents include higher fatty acids or esters thereof, amides or metal salts thereof, waxes such as shellac wax, montan wax, carnauba wax, polyethylene wax, and Teflon powders; Surfactant; Examples include silicone oil. Moreover, modified silicone oils such as amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, alkyd-modified silicone, and polyester-modified silicone are also used as the silicone oil. As the silicone compound, a curable silicone compound can also be used if necessary. Examples of the curable silicone compound include a reaction curable type, an ionizing radiation curable type, and a catalyst curable type.

更に、必要により、染料、顔料、湿潤剤、消泡剤、分散剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を受容層中に含有することも出来る。特に、顔料に関しては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化亜鉛、硫酸バリウム等に代表される無機質粒子を添加することも出来る。   Furthermore, additives such as dyes, pigments, wetting agents, antifoaming agents, dispersants, antistatic agents, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers and light stabilizers can be contained in the receiving layer as necessary. . In particular, regarding the pigment, inorganic particles typified by silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, clay, zinc oxide, barium sulfate and the like can be added.

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の部および%は、特に指定のない限り、すべて質量部および質量%を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise indicated, all the parts and% in an Example show a mass part and mass%.

実施例1〜5及び比較例1〜5
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)と針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)の1:1混合物をカナディアン スタンダード フリーネスで300mlになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルクの比率が30/35/35の顔料5%、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ0.5%、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ1.0%、カチオン化澱粉を対パルプ2.0%、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ0.5%添加し、水で希釈した後、長網抄紙機で坪量170g/mになるように抄造し、乾燥後調湿して厚さ155μmの熱転写用支持体の基紙とした。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5
A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached sulfite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness to prepare a pulp slurry. To this, 5% of pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc of 30/35/35, alkyl ketene dimer as a sizing agent to 0.5% of pulp, and polyacrylamide as a strength agent to pulp. 0%, 2.0% cationized starch to pulp, 0.5% polyamide epichlorohydrin resin to pulp, diluted with water, and then adjusted to a basis weight of 170 g / m 2 using a long net paper machine And dried to adjust the humidity to obtain a base paper for a thermal transfer support having a thickness of 155 μm.

次に、抄造した基紙の表面に、密度0.918g/cmの低密度ポリエチレン100質量%の樹脂に対して、10%のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を320℃で溶融し、200m/分で厚さ15μmになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。裏面であるもう一方の面には密度0.962g/cmの高密度ポリエチレン樹脂70部と密度0.918の低密度ポリエチレン樹脂30部のブレンド樹脂組成物を同様に320℃で溶融し、厚さ30μmになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。 Next, a polyethylene resin composition in which 10% anatase-type titanium is uniformly dispersed at 320 ° C. with respect to 100% by mass of low-density polyethylene having a density of 0.918 g / cm 3 on the surface of the base paper produced. It was melted, extrusion coated to a thickness of 15 μm at 200 m / min, and extrusion coated using a cooling roll with a finely roughened surface. On the other side which is the back surface, a blend resin composition of 70 parts of a high density polyethylene resin having a density of 0.962 g / cm 3 and 30 parts of a low density polyethylene resin having a density of 0.918 was similarly melted at 320 ° C. The film was extrusion-coated to a thickness of 30 μm and extrusion-coated using a cooling roll having a rough surface.

更に、表、裏樹脂層を加工後巻き取るまでの間に、裏樹脂層面にコロナ放電処理後、表1記載のバックコート層用水性塗工液をオンマシン塗布した。乾燥重量分として0.5g/mになる塗工量で塗設し、熱転写用支持体とした。なお、この時、バックコート層用塗工液に使用したアクリル樹脂のガラス転移温度は30℃のものを使用し、球形顔料は、平均粒子径4.0μmのもの(積水化成品工業製:MB−4C)を用いた。 Further, after the front and back resin layers were processed and wound up, the back resin layer surface was subjected to a corona discharge treatment, and then the aqueous coating liquid for back coat layer described in Table 1 was applied on-machine. The coating was applied at a coating amount of 0.5 g / m 2 as a dry weight, and used as a support for thermal transfer. At this time, the glass transition temperature of the acrylic resin used in the coating liquid for the back coat layer is 30 ° C., and the spherical pigment has an average particle size of 4.0 μm (manufactured by Sekisui Plastics: MB -4C) was used.

以上のようにして得られた熱転写用支持体の捌き性と糊接着性の評価方法としては、下記に記載の方法で評価した。   The evaluation method of the thermal transfer support obtained as described above was evaluated by the method described below.

[捌き性の評価方法]
上記より得た熱転写用支持体の受容層を設ける樹脂層面に、下記に示すアンカー層塗液、受容層塗液をそれぞれ乾燥後の塗工量が2.0g/m、5.0g/mとなるようにグラビアコーターで塗工した厚さ39μmの多孔質ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法により貼り合せ(接着剤乾燥後塗工量4.0g/m)、熱転写用受容シートを作製した。この熱転写用受容シートを23℃/50%RHの条件下で2日間放置した後、三菱電機製昇華型熱転写プリンターCP9000で黒ベタパターンを20枚連続印画し、印画後の熱転写用受容シート同士のブロッキングの程度を相対評価した。
◎:捌き性が非常に良好。
○:捌き性が良好。
△:捌き性がやや劣るが、実用上問題がない。
×:捌き性が劣り、実用上問題がある。
[アンカー層塗液の調製]
ポリエステル樹脂(ポリエスターWR−905:日本合成化学工業)50部
酸化チタン(TCA888:トーケムプロダクツ)20部
蛍光増白剤(ユビテックスBAC:チバ・スペシャリティーケミカルズ)1.2部
水/イソプロピルアルコール=1/1 28.8部
[受容層塗液の調製]
塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂(ソルバインC:日信化学工業)20部
エポキシ変性シリコーン(X−22−3000T:信越化学工業) 2部
トルエン/メチルエチルケトン=1/1 78部
[接着剤塗液の調整]
ウレタン樹脂(タケラックA−969V:三井・武田ケミカル)30部
イソシアネート(タケネートA−5:三井・武田ケミカル)10部
酢酸エチル 60部
[Evaluation method of brilliance]
The coating amount after drying the anchor layer coating solution and the receiving layer coating solution shown below on the resin layer surface on which the receiving layer of the support for thermal transfer obtained above is provided is 2.0 g / m 2 and 5.0 g / m, respectively. A porous polypropylene film having a thickness of 39 μm coated with a gravure coater so as to be 2 was bonded by a dry laminating method (coating amount after drying of adhesive 4.0 g / m 2 ) to prepare a thermal transfer receiving sheet. This thermal transfer receiving sheet was allowed to stand for 2 days under the condition of 23 ° C./50% RH, and then 20 black solid patterns were continuously printed with a sublimation thermal transfer printer CP9000 manufactured by Mitsubishi Electric, and between the thermal transfer receiving sheets after printing. The relative degree of blocking was evaluated.
(Double-circle): The burrability is very good.
○: Good sag.
Δ: Slightly inferior, but no problem in practical use.
X: Poor property is inferior and there is a problem in practical use.
[Preparation of anchor layer coating solution]
Polyester resin (Polyester WR-905: Nippon Synthetic Chemical Industry) 50 parts Titanium oxide (TCA888: Tochem Products) 20 parts Optical brightener (Ubitex BAC: Ciba Specialty Chemicals) 1.2 parts Water / Isopropyl alcohol = 1/1 28.8 parts [Preparation of receiving layer coating solution]
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (Solvine C: Nissin Chemical Industry) 20 parts Epoxy-modified silicone (X-22-3000T: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 2 parts Toluene / Methyl ethyl ketone = 1/78 parts [Adhesive coating solution Adjustment of]
Urethane resin (Takelac A-969V: Mitsui / Takeda Chemical) 30 parts Isocyanate (Takenate A-5: Mitsui / Takeda Chemical) 10 parts Ethyl acetate 60 parts

[糊接着性の評価方法]
熱転写用支持体のバックコート面に、アラビックヤマト糊(ヤマト株式会社製:NA−200)を幅2cm×長さ10cm程度塗布し、その上にPPC用紙を貼り合わせ、十分に乾燥させた後、PPC用紙をゆっくり剥がした時のバックコート層に対するPPC用紙の貼り付き程度により、糊接着性を評価した。
◎:PPC用紙が破砕し、糊接着性が非常に良好。
○:PPC用紙が一部破砕し、糊接着性が良好。
△:破砕しないが、剥離に十分な抵抗があり、糊接着性に実用上問題がない。
×:簡単に剥がれてしまい、実用上問題がある。
[Evaluation method of glue adhesion]
After coating the back coat surface of the thermal transfer support with an Arabic Yamato glue (manufactured by Yamato Co., Ltd .: NA-200) of about 2 cm wide × 10 cm long, and bonding PPC paper thereon and drying it sufficiently, Glue adhesion was evaluated by the degree of sticking of the PPC paper to the back coat layer when the PPC paper was slowly peeled off.
A: PPC paper is crushed and adhesiveness is very good.
○: PPC paper is partially crushed and adhesiveness is good.
Δ: Although not crushed, there is sufficient resistance to peeling, and there is no practical problem in adhesiveness.
X: It peels easily and has a problem in practical use.

得られた結果を表1に示す。   The obtained results are shown in Table 1.

Figure 2009023135
Figure 2009023135

表1から明らかなごとく、本発明の熱転写用支持体は、印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた熱転写用受容シートを提供することが判る。シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂におけるアクリル樹脂の共重合比(質量%)が50質量%より多くなると糊接着性が問題となり、20質量%より少なくなると捌き性が問題となった。また、球形顔料の添加量が20%より少ない場合と、40%より多い場合は、特に捌き性に問題が発生した。   As is apparent from Table 1, it can be seen that the thermal transfer support of the present invention provides a thermal transfer receiving sheet that is excellent in the squeezing property between the thermal transfer receiving sheets after printing and the adhesiveness of the backcoat layer. When the copolymerization ratio (% by mass) of the acrylic resin in the silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin is more than 50% by mass, the adhesiveness of the glue becomes a problem, and when it is less than 20% by mass, the tearability becomes a problem. Further, when the addition amount of the spherical pigment is less than 20% and when it is more than 40%, there is a problem in the sprinkling property.

実施例6〜9
シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂におけるアクリル樹脂のガラス転移温度を表2記載のものとすること以外は実施例3と同様に行った。
Examples 6-9
The same procedure as in Example 3 was performed except that the glass transition temperature of the acrylic resin in the silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin was as described in Table 2.

得られた結果を表2に示す。   The obtained results are shown in Table 2.

Figure 2009023135
Figure 2009023135

表2から明らかなごとく、シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂におけるアクリル樹脂のガラス転移温度が30℃以上の本発明の熱転写用支持体は、印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた熱転写用受容シートを提供することが判る。ガラス転移温度が高くなると、耐熱性が良くなり、特に捌き性が改良されていることが判る。   As is clear from Table 2, the thermal transfer support of the present invention in which the glass transition temperature of the acrylic resin in the silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin is 30 ° C. or higher is the repellency between the thermal transfer receiving sheets after printing. It can be seen that there is provided a thermal transfer receiving sheet excellent in adhesiveness of the backcoat layer. It can be seen that when the glass transition temperature is increased, the heat resistance is improved, and in particular, the tearability is improved.

実施例10〜15
球形顔料の平均粒子径を表3記載のものとすること以外は実施例6と同様に行った。
Examples 10-15
The same operation as in Example 6 was conducted except that the average particle diameter of the spherical pigment was changed to those shown in Table 3.

得られた結果を表3に示す。   The obtained results are shown in Table 3.

Figure 2009023135
Figure 2009023135

表3から明らかなごとく、球形顔料の平均粒子径が0.5〜3.0μmの範囲にある本発明の熱転写用支持体は、印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた熱転写用受容シートを提供することが判る。平均粒径が小さくなると糊接着性が改良されていることが判る。   As is apparent from Table 3, the support for thermal transfer of the present invention in which the average particle diameter of the spherical pigment is in the range of 0.5 to 3.0 μm is the sagability of the receiving sheet for thermal transfer after printing and the backcoat layer. It can be seen that a thermal transfer receiving sheet having excellent adhesiveness is provided. It can be seen that as the average particle size becomes smaller, the adhesiveness of the glue is improved.

実施例16〜20
支持体を、両面樹脂被覆紙のものから、基紙の厚みが170μmで、受容層と反対の面に裏面樹脂被覆加工(裏面樹脂層の厚さは30μm)だけを施した片面樹脂被覆紙を使用したこと以外は、実施例3と同様に行った。また、同じように、両面樹脂被覆紙から、片面樹脂被覆紙を使用した以外は、実施例17は実施例6と、実施例18、19、20は実施例10、12、15と同様に行った。
Examples 16-20
The support is a double-sided resin-coated paper, and a single-sided resin-coated paper having a base paper thickness of 170 μm and a reverse-side resin coating process (the thickness of the backside resin layer is 30 μm) opposite to the receiving layer. The same procedure as in Example 3 was performed except that it was used. Similarly, Example 17 was performed in the same manner as Example 6 and Examples 18, 19, and 20 were performed in the same manner as Examples 10, 12, and 15 except that single-sided resin-coated paper was used from double-sided resin-coated paper. It was.

得られた結果を表4に示す。

Figure 2009023135
Table 4 shows the obtained results.
Figure 2009023135

表4から明らかなごとく、本発明の片面樹脂被覆紙を支持体とした熱転写用受容シートは、両面樹脂被覆紙を支持体とした熱転写用受容シート同様に、印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた熱転写用受容シートであることが判る。   As apparent from Table 4, the thermal transfer receiving sheet using the single-sided resin-coated paper of the present invention as a support is similar to the thermal transfer receiving sheet using the double-sided resin-coated paper as a support. It can be seen that this is a thermal transfer receiving sheet excellent in spreading properties and adhesiveness of the back coat layer.

本発明により、熱転写用支持体において、プリンター印画後の熱転写用受容シート同士の捌き性とバックコート層の糊接着性に優れた、天然パルプを中心とする環境にやさしい樹脂被覆型の熱転写用支持体を提供することが出来る。   According to the present invention, in a thermal transfer support, an environment-friendly resin-coated thermal transfer support centering on natural pulp, which has excellent spreadability between receiving sheets for thermal transfer after printer printing and adhesive adhesion of a backcoat layer Can provide a body.

Claims (4)

天然パルプを主成分とする紙を基質として、少なくとも基質の受容層が設けられる面と反対の面がフィルム形成能ある樹脂を含む樹脂層で被覆された熱転写用支持体において、受容層が設けられる面とは反対面にバックコート層を有し、該バックコート層は、シリコーン変性された水性のアクリルウレタン共重合樹脂からなり、この共重合樹脂におけるアクリル樹脂とウレタン樹脂の共重合比(質量%)が50:50〜20:80であり、且つ球形顔料がバックコート層中に含まれる全樹脂量に対して、20〜40質量%含まれることを特徴とする樹脂被覆型の熱転写用支持体。   In a thermal transfer support in which paper having natural pulp as a main component is used as a substrate and at least the surface opposite to the surface on which the substrate receiving layer is provided is coated with a resin layer containing a film-forming resin, the receiving layer is provided. A back coat layer is provided on the surface opposite to the surface, and the back coat layer is made of a silicone-modified water-based acrylic urethane copolymer resin, and the copolymer ratio (% by mass) of the acrylic resin and the urethane resin in this copolymer resin. ) Is 50:50 to 20:80, and a spherical pigment is contained in an amount of 20 to 40% by mass with respect to the total amount of resin contained in the backcoat layer. . 該バックコート層に含まれるアクリル樹脂のガラス転移温度が30℃以上であることを特徴とする請求項1記載の熱転写用支持体。   The support for thermal transfer according to claim 1, wherein the glass transition temperature of the acrylic resin contained in the backcoat layer is 30 ° C or higher. 該バックコート層に含まれる球形顔料の平均粒子径が0.5〜3.0μmであることを特徴とする請求項1または2記載の熱転写用支持体。   The thermal transfer support according to claim 1 or 2, wherein the spherical pigment contained in the backcoat layer has an average particle size of 0.5 to 3.0 µm. 請求項1〜3記載の熱転写用支持体上に少なくとも受容層を形成したことを特徴とする熱転写用受容シート。   A thermal transfer receiving sheet, wherein at least a receiving layer is formed on the thermal transfer support according to claim 1.
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