JP2009020212A - Image forming device - Google Patents

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JP2009020212A JP2007181434A JP2007181434A JP2009020212A JP 2009020212 A JP2009020212 A JP 2009020212A JP 2007181434 A JP2007181434 A JP 2007181434A JP 2007181434 A JP2007181434 A JP 2007181434A JP 2009020212 A JP2009020212 A JP 2009020212A
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Takeshi Tabuchi
健 田渕
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To apply a lubricant in a proper quantity, to restrain an abnormal image such as a texture soiling when restarted after stopped, and to keep stable image quality over a long period. <P>SOLUTION: This image forming device has a counting means for counting a stop time of a developing device (stop times of a photoreceptor and a device main body are included as the same meaning), and ON-/OFF-timing for rotation of a bristle raising member (brush roller) of a lubricant applying means is controlled by a count value counted by the counting means. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ、プロッタ、これらのうちの少なくとも1つを有する複合機等の画像形成装置に関する。   The present invention relates to an image forming apparatus such as a copying machine, a printer, a facsimile machine, a plotter, and a multifunction machine having at least one of them.

特許文献1には、潤滑剤塗布部材のブラシの毛の密度が2万本/645.16mm2以上であり、潤滑剤塗布部材の回転数をR、潤滑剤塗布部材のブラシの像担持体表面へのくい込み量をδ、該ブラシが接触する固形潤滑剤を当該ブラシに当接させる圧力をPとしたとき、55rpm≦R≦220rpm、0mm<δ≦1mm、0mN<P≦400mNをそれぞれ満たすことにより、像担持体表面に塗布された潤滑剤の塗布量の均一性を高めることが記載されている。
特許文献2には、感光体あるいは転写媒体に対して接離可能に配置され、これら感光体あるいは転写媒体に潤滑剤を間欠的に塗付する潤滑剤塗付手段と、この塗付手段の変形を矯正するために潤滑剤塗付手段の移動方向を制御する移動制御手段を備え、塗付手段の移動方向を塗付時と逆方向に移動させることにより潤滑剤塗付手段の接触状態を復元させ、常に安定した潤滑剤の供給をする技術が記載されている。
特許文献3には、感光体上の潜像を現像する現像手段と、感光体をクリーニングするクリーニングブラシと、感光体表面に潤滑剤を塗布する塗布手段と、感光体上に基準トナー像及び地肌部を作像する作像手段と、感光体上の基準トナー像及び地肌濃度を検知する検知手段と、を具えた画像形成装置の検知手段が検知した基準トナー像及び地肌濃度の値に基づいて潤滑剤の塗布量を制御する制御手段を設けることによって、高品質の画像を得ることが記載されている。
In Patent Document 1, the brush hair density of the lubricant application member is 20,000 / 645.16 mm 2 or more, the rotation speed of the lubricant application member is R, and the surface of the image carrier of the brush of the lubricant application member is returned. By satisfying 55 rpm ≦ R ≦ 220 rpm, 0 mm <δ ≦ 1 mm, 0 mN <P ≦ 400 mN, where δ is the amount of biting and P is the pressure at which the solid lubricant contacting the brush contacts the brush It describes that the uniformity of the coating amount of the lubricant applied to the surface of the image carrier is improved.
Patent Document 2 discloses a lubricant application unit that is arranged so as to be able to come into contact with and separate from a photoconductor or a transfer medium, and intermittently applies a lubricant to the photoconductor or the transfer medium, and a modification of the application unit. The movement control means for controlling the movement direction of the lubricant application means to correct the lubricant, and the contact state of the lubricant application means is restored by moving the movement direction of the application means in the direction opposite to that during application. And a technique for always supplying a stable lubricant.
Patent Document 3 discloses a developing unit that develops a latent image on a photoconductor, a cleaning brush that cleans the photoconductor, a coating unit that applies a lubricant to the surface of the photoconductor, a reference toner image and a background on the photoconductor. An image forming unit that forms a portion of the image, a detection unit that detects a reference toner image and a background density on the photosensitive member, and a reference toner image and a background density value detected by the detection unit of the image forming apparatus. It is described that a high-quality image is obtained by providing a control means for controlling the amount of lubricant applied.

特開平10−260614号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-260614 特開平7−334058号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-334058 特開平8−137354号公報JP-A-8-137354 特開昭56−154778号公報JP 56-154778 A

従来より、回転駆動されながら表面にトナー像が形成される像担持体と、そのトナー像を転写材に転写する転写装置と、トナー像の転写後に像担持体表面に付着する転写残トナーを除去して像担持体表面を清掃するクリーニング部材と、像担持体表面に接触するブラシを有し、かつ回転駆動されながら像担持体表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布部材と、を具備する画像形成装置が知られ、複写機、プリンタ、ファクシミリ、或いはこれらの少なくとも2つの機能を備えた複合機などとして構成されている(特許文献4参照)。   Conventionally, an image carrier that forms a toner image on the surface while being rotated, a transfer device that transfers the toner image to a transfer material, and a transfer residual toner that adheres to the surface of the image carrier after the toner image is transferred is removed. An image comprising: a cleaning member that cleans the surface of the image carrier; and a lubricant application member that has a brush that contacts the surface of the image carrier and applies a lubricant to the surface of the image carrier while being driven to rotate. A forming apparatus is known, and is configured as a copying machine, a printer, a facsimile, or a multifunction machine having at least two of these functions (see Patent Document 4).

この形式の画像形成装置によると、その像担持体表面に潤滑剤が塗布されるので、像担持体表面のトナーに対する摩擦係数を低下させることができ、これによって像担持体表面に形成されたトナー像を転写材に転写するときの転写不良の発生を抑え、転写されたトナー像の画質を高めることができる。
特に、文字画像中の一部が虫くい状に欠ける文字部中抜け現象の発生を抑え、その画質を向上させることが可能である。また、像担持体表面におけるトナーフィルミングの防止や表面層の削れを抑制する効果があり、ハード面の像担持体寿命にも貢献している。
ところが、像担持体表面に潤滑剤を塗布すると、その表面のトナーに対する摩擦係数が低下するので、像担持体表面への潤滑剤の塗布量が不均一となると、その塗布むらによって、像担持体表面に形成されるトナー像のトナー付着量が不均一となり、トナー像に濃度むらが発生してその画質が劣化する。
すなわち、潤滑剤の塗布量が多い像担持体表面部分にはトナーの付着量が少なくなり、逆に潤滑剤の塗布量の少ない部分にはトナーが多量に付着し、これによってトナー像に濃度むらが発生するのである。特に低濃度のトナー像に濃度むらが発生しやすい。
According to this type of image forming apparatus, since the lubricant is applied to the surface of the image carrier, the coefficient of friction with respect to the toner on the surface of the image carrier can be reduced, whereby the toner formed on the surface of the image carrier. It is possible to suppress the occurrence of transfer failure when the image is transferred to the transfer material, and to improve the image quality of the transferred toner image.
In particular, it is possible to suppress the occurrence of a character part dropout phenomenon in which a part of a character image is lacking in a worm-like shape and improve the image quality. Further, it has the effect of preventing toner filming on the surface of the image carrier and suppressing the abrasion of the surface layer, and contributes to the life of the image carrier on the hard surface.
However, when a lubricant is applied to the surface of the image carrier, the coefficient of friction with respect to the toner on the surface decreases, so if the amount of lubricant applied to the surface of the image carrier becomes non-uniform, the unevenness of the application causes the image carrier to become uneven. The toner adhesion amount of the toner image formed on the surface becomes non-uniform, uneven density occurs in the toner image, and the image quality deteriorates.
That is, the amount of toner attached to the surface of the image carrier with a large amount of lubricant applied decreases, and conversely, a large amount of toner adheres to the portion with a small amount of lubricant applied, resulting in uneven density in the toner image. Will occur. In particular, uneven density tends to occur in a low-density toner image.

そこで、従来から像担持体表面への潤滑剤の塗布量を均一にするための各種構成が提案され、潤滑剤塗布ブラシの検討も行われてきたが、画像形成装置の構成が複雑化したり、そのコストが上昇する欠点を伴うものであった。
また、近年、電子写真における作像プロセスの帯電手段に、帯電部材を感光体に接触もしくは近接に配置し、帯電処理を行う帯電装置が多く採用されているが、前記帯電部材にACを印加した場合、コロナ帯電器に比べて発生オゾン量は少ないが、放電生成物による悪影響がある。
すなわち、感光体表面に放電生成物とトナー及びトナー添加剤が融着して感光体に付着すること(俗に言う感光体フィルミング)によって、感光体表面が低抵抗化して潜像の解像力が低下し、ボケ、画像流れ等が発生しやすくなる。
これにより感光体表面の平滑性が損なわれ、感光体のクリーニング不良を誘発し、経時品質を不安定にさせている。そこで、感光体表面を保護する為に潤滑剤を塗布することが提案されているが、その塗布量を多くすると、余剰の潤滑剤が帯電部材を汚すため、帯電不良を起こし、経時品質の信頼性を損なっていた。
Therefore, various configurations for making the amount of lubricant applied uniformly to the surface of the image carrier have been proposed, and a lubricant application brush has been studied, but the configuration of the image forming apparatus is complicated, It was accompanied by the disadvantage that the cost increased.
In recent years, as charging means for an image forming process in electrophotography, a charging device in which a charging member is disposed in contact with or in proximity to a photoconductor to perform charging processing has been widely adopted. However, AC is applied to the charging member. In this case, the amount of ozone generated is smaller than that of the corona charger, but there is an adverse effect due to the discharge product.
That is, the discharge product, toner, and toner additive are fused and adhered to the photoconductor surface (commonly known as photoconductor filming), so that the surface of the photoconductor is lowered and the resolution of the latent image is reduced. Decrease, and blur and image flow are likely to occur.
This impairs the smoothness of the surface of the photosensitive member, induces poor cleaning of the photosensitive member, and makes the quality with time unstable. Therefore, it has been proposed to apply a lubricant to protect the surface of the photoreceptor. However, if the amount of application is increased, excess lubricant will contaminate the charging member, causing charging failure and reliability of quality over time. It was damaging.

また、現像の場合、現像剤であるトナーは、稼動時の攪拌によって電荷を帯びて、所定値で飽和安定し、画像の形成によって現像装置外へ出て行くが、現像装置内に留まり続けるトナーもある。トナーは攪拌される事によって帯電、攪拌のない停止時には徐々に放電されるのであるが、現像装置内に留まり続けるトナー(滞留トナー)は、その帯電・放電の繰り返しで帯電量自体が小さくなる等、帯電能力が劣化する。
よって、特に長時間攪拌されずに停止された後の再稼動時には、新たに補給されるトナー(フレッシュ・トナー)との帯電量の差で、一気に滞留トナーが現像装置から放出して感光体へ付着する地肌汚れ現象が発生することが確認されている。
このレベルが悪いと紙上の出力画像にも地肌汚れが発生するし、紙上に出ないレベルであっても、本現象の繰り返しは感光体クリーニングに負荷がかかり(例えばブレード方式であるならばブレード摩耗を促進)、経時品質の信頼性低下を助長してしまう。
In the case of development, the toner that is a developer is charged with stirring during operation, saturated and stabilized at a predetermined value, and goes out of the developing device by image formation, but continues to remain in the developing device. There is also. The toner is charged by stirring and gradually discharged when stopped without stirring. However, the toner remaining in the developing device (residual toner) becomes smaller in charge amount due to repeated charging and discharging. The charging ability is deteriorated.
Therefore, at the time of re-operation after being stopped without being stirred for a long time, the staying toner is discharged from the developing device at a stretch due to the difference in charge amount from the newly replenished toner (fresh toner), and is transferred to the photoreceptor. It has been confirmed that the adherent background stain phenomenon occurs.
If this level is poor, the output image on the paper will also be stained, and even if it does not appear on the paper, repeating this phenomenon places a burden on the photoconductor cleaning (for example, blade wear if using the blade method). Promotes a decrease in reliability over time.

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、比較的簡単かつ低コストな構成によって、像担持体表面への潤滑剤の塗布量一定化と均一性を効率良く確保し、また、それによる副作用の起こりにくい冒頭に記載した形式の画像形成装置を提供することを、その目的とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and with a relatively simple and low-cost configuration, the amount of lubricant applied to the surface of the image bearing member can be efficiently and uniformly ensured. It is an object of the present invention to provide an image forming apparatus of the type described at the beginning which is unlikely to cause side effects.

上記目的を達成するために請求項1記載の発明では、回動する像担持体と、前記像担持体に対して接触配置され、前記像担持体に潤滑剤を塗布する回転可能な起毛部材を備え、かつ前記起毛部材が前記潤滑剤と常時接触している潤滑剤塗布手段と、前記像担持体に接触又は極近接に配設され、ACを重畳したバイアスを印加して帯電処理を行う帯電部材と、前記像担持体上に形成された潜像を顕像化する現像剤を収容する現像装置と、を有する画像形成装置において、前記現像装置の停止時間(感光体や装置本体の停止時間も同義とする)をカウントするカウント手段を有し、前記カウント手段によりカウントされたカウント値によって、前記潤滑剤塗布手段の起毛部材の回転のON・OFFタイミングを制御する制御手段を有することを特徴とする。   In order to achieve the above object, according to the first aspect of the present invention, there is provided a rotating image carrier, and a rotatable raising member disposed in contact with the image carrier and applying a lubricant to the image carrier. And a lubricant application means in which the raised member is always in contact with the lubricant, and a charging device that is disposed in contact with or in close proximity to the image carrier and that performs a charging process by applying a bias superimposed with AC. In an image forming apparatus having a member and a developing device that stores a developer that visualizes a latent image formed on the image carrier, a stop time of the developing device (a stop time of the photoconductor and the apparatus main body) And a control means for controlling the ON / OFF timing of the rotation of the raising member of the lubricant applying means according to the count value counted by the counting means. To.

請求項2記載の発明では、請求項1記載の画像形成装置において、前記制御手段は、前記起毛部材の回転のON・OFFタイミングを、前記像担持体の回動1周に要する時間T1の少なくとも整数比とならない時間T2を100%としたデューティ比で可変制御することを特徴とする。
請求項3記載の発明では、請求項1又は2記載の画像形成装置において、前記起毛部材の回転動作は、少なくとも前記像担持体が回動していないときはOFFにすることを特徴とする。
According to a second aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first aspect, the control means sets the ON / OFF timing of the rotation of the raising member at least for a time T1 required for one rotation of the image carrier. It is characterized in that it is variably controlled with a duty ratio where the time T2 that does not become an integer ratio is 100%.
According to a third aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to the first or second aspect, the rotating operation of the raising member is turned off at least when the image carrier is not rotating.

請求項4記載の発明では、請求項1〜3のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記帯電部材、前記現像装置、前記像担持体の表面をクリーニングするクリーニング装置、前記潤滑剤塗布手段のうち少なくとも1つと、前記像担持体とを一体に備え、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジを有していることを特徴とする。
請求項5記載の発明では、請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記現像装置で用いられるトナーは、体積平均粒径が3〜8μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にあることを特徴とする。
According to a fourth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to third aspects, the charging member, the developing device, a cleaning device for cleaning the surface of the image carrier, and the lubricant application At least one of the means and the image carrier are integrally provided, and a process cartridge that can be attached to and detached from the main body of the image forming apparatus is provided.
According to a fifth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the toner used in the developing device has a volume average particle diameter of 3 to 8 μm and a volume average particle diameter ( The ratio (Dv / Dn) of Dv) to the number average particle diameter (Dn) is in the range of 1.00 to 1.40.

請求項6記載の発明では、請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記現像装置で用いられるトナーは、形状係数SF−1が100〜180の範囲にあり、形状係数SF−2が100〜180の範囲にあることを特徴とする。
請求項7記載の発明では、請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記現像装置で用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーであることを特徴とする。
請求項8記載の発明では、請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、前記現像装置で用いられるトナーは、略球形状であることを特徴とする。
According to a sixth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the toner used in the developing device has a shape factor SF-1 in the range of 100 to 180, and has a shape. The coefficient SF-2 is in the range of 100 to 180.
According to a seventh aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the toner used in the developing device is a polyester prepolymer or polyester having a functional group containing at least a nitrogen atom. The toner is obtained by crosslinking and / or stretching reaction of a toner material liquid in which a colorant and a release agent are dispersed in an organic solvent in an aqueous medium.
According to an eighth aspect of the present invention, in the image forming apparatus according to any one of the first to fourth aspects, the toner used in the developing device has a substantially spherical shape.

本発明によれば、潤滑剤を過不足無く塗布できるので停止後再稼動の地肌汚れ等の異常画像を抑制でき、長期的に安定した画像品質を保つことができる。
像担持体表面周方向の潤滑剤塗布量の均一性を損なうことなく、塗布量の可変制御ができる。また、像担持体の特定部分の潤滑剤塗布過多を防止できる。交換・メンテナンス性の向上を図ることができる。
また、トナー像の転写率を高めることができる。
According to the present invention, since the lubricant can be applied without excess or deficiency, abnormal images such as background stains that are restarted after stopping can be suppressed, and stable image quality can be maintained over the long term.
The application amount can be variably controlled without impairing the uniformity of the lubricant application amount in the circumferential direction of the image carrier. Further, it is possible to prevent excessive application of the lubricant to a specific portion of the image carrier. It is possible to improve exchange and maintenance.
In addition, the transfer rate of the toner image can be increased.

以下、本発明の一実施形態を図1乃至図4に基づいて説明する。
図1は、本実施形態に係る画像形成装置の概略構成を示す図である。画像形成装置は、その内部の略中央に中間転写ベルト56を備えている。中間転写ベルト56は、ポリイミドやポリアミド等の耐熱性材料からなり、中抵抗に調整された基体からなる無端状ベルトで、4つのローラ52、53、54、55に掛け回して支持され、図中矢印A方向に回転駆動される。
中間転写ベルト56の下方にはイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の各色トナーに対応した4つの作像ユニットが中間転写ベルト56のベルト面に沿って並んでいる。
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 to 4.
FIG. 1 is a diagram illustrating a schematic configuration of an image forming apparatus according to the present embodiment. The image forming apparatus includes an intermediate transfer belt 56 in the approximate center of the inside thereof. The intermediate transfer belt 56 is an endless belt made of a heat-resistant material such as polyimide or polyamide and made of a base adjusted to a medium resistance, and is supported by being wound around four rollers 52, 53, 54, and 55. It is rotationally driven in the direction of arrow A.
Below the intermediate transfer belt 56, four image forming units corresponding to yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) toners are arranged along the belt surface of the intermediate transfer belt 56. It is out.

図2は、4つの作像ユニット(プロセスカートリッジ)のうち1つを拡大して示す図であり、基本的には、従来の塗布装置の構成と同様である。いずれの作像ユニットでも同様の構成であるので、この図においては、色の区別を示すY、M、C、Kの表示を省略する。
各作像ユニットは像担持体としての感光体1Y、1M、1C、1Kを有し、各感光体1の周りには、感光体1表面に電荷を与える帯電装置2、感光体1表面に形成された潜像を各色トナーで現像してトナー像とする現像装置4、感光体1表面に潤滑剤を塗布する潤滑剤塗布手段としての潤滑剤塗布装置3、トナー像転写後の感光体1表面のクリーニングをするクリーニング装置8がそれぞれ配置されている。
FIG. 2 is an enlarged view showing one of four image forming units (process cartridges), which is basically the same as the configuration of a conventional coating apparatus. Since any image forming unit has the same configuration, Y, M, C, and K indicating color distinction are omitted in this figure.
Each image forming unit has photoconductors 1Y, 1M, 1C, and 1K as image carriers. Around each photoconductor 1, a charging device 2 for applying a charge to the surface of the photoconductor 1 is formed on the surface of the photoconductor 1. The developed latent image is developed with each color toner to form a toner image, a developing device 4, a lubricant applying device 3 as a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the photosensitive member 1, and the surface of the photosensitive member 1 after transferring the toner image. Each of the cleaning devices 8 for cleaning is provided.

また、図1を参照すると、4つの作像ユニットの下方には、帯電した各感光体の表面に各色の画像データに基づいて露光をし、潜像を形成する露光装置9が備えられている。
中間転写ベルト56を挟んで、各感光体1と対向する位置には、感光体1上に形成されたトナー像を中間転写ベルト56上に一次転写する一次転写ローラ51がそれぞれ配置されている。一次転写ローラ51は、図示しない電源に接続されており、所定の電圧が印加される。
中間転写ベルト56のローラ52で支持された部分の外側には、二次転写ローラ61が圧接されている。二次転写ローラ61は、図示しない電源に接続されており、所定の電圧が印加される。二次転写ローラ61と中間転写ベルト56との接触部が二次転写部であり、中間転写ベルト56上のトナー像が転写紙に転写される。
Referring to FIG. 1, below the four image forming units, there is provided an exposure device 9 that exposes the surface of each charged photoconductor based on image data of each color to form a latent image. .
A primary transfer roller 51 that primarily transfers a toner image formed on the photoconductor 1 onto the intermediate transfer belt 56 is disposed at a position facing each photoconductor 1 with the intermediate transfer belt 56 interposed therebetween. The primary transfer roller 51 is connected to a power source (not shown) and is applied with a predetermined voltage.
A secondary transfer roller 61 is pressed against the outside of the portion of the intermediate transfer belt 56 supported by the roller 52. The secondary transfer roller 61 is connected to a power source (not shown) and is applied with a predetermined voltage. A contact portion between the secondary transfer roller 61 and the intermediate transfer belt 56 is a secondary transfer portion, and the toner image on the intermediate transfer belt 56 is transferred onto a transfer sheet.

中間転写ベルト56のローラ55で支持された部分の外側には、二次転写後の中間転写ベルト56の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーニング装置57が設けられている。
二次転写部の上方には、転写紙上のトナー像を転写紙に半永久的に定着させる定着装置70が備えられている。定着装置70は、内部にハロゲンヒータを有する加熱ローラ72及び定着ローラ73に巻き掛けられた無端の定着ベルト71と、定着ベルト71を介して定着ローラ73に対向、圧接して配置される加圧ローラ74とから構成されている。
画像形成装置の下部には、転写紙を載置し、二次転写部に向けて転写紙を送り出す給紙装置20が備えられている。
An intermediate transfer belt cleaning device 57 for cleaning the surface of the intermediate transfer belt 56 after the secondary transfer is provided outside the portion of the intermediate transfer belt 56 supported by the roller 55.
Above the secondary transfer portion, a fixing device 70 is provided that fixes the toner image on the transfer paper semi-permanently to the transfer paper. The fixing device 70 includes a heating roller 72 having a halogen heater therein and an endless fixing belt 71 wound around the fixing roller 73, and a pressurization disposed so as to be opposed to and in pressure contact with the fixing roller 73 via the fixing belt 71. And a roller 74.
Below the image forming apparatus, there is provided a paper feeding device 20 for placing the transfer paper and feeding the transfer paper toward the secondary transfer unit.

次に、図2により本画像形成装置の特徴をより詳細に説明する。
感光体1は、有機感光体であり、ポリカーボネート系の樹脂で表面保護層が形成されている。
帯電装置2は、帯電部材として導電性芯金の外側に中抵抗の弾性層を被覆して構成される帯電ローラ2aを備える。帯電ローラ2aは、図示しない電源に接続されており、所定の電圧が印加される。
帯電ローラ2aは、感光体1に対して微小な間隙をもって極近接状態に配設される。この微小な間隙は、例えば、帯電ローラ2aの両端部の非画像形成領域に一定の厚みを有するスペーサ部材を巻き付けるなどして、スペーサ部材の表面を感光体1表面に当接させることで、設定することができる。
また、帯電ローラ2aには、帯電ローラ2a表面に接触してクリーニングする帯電クリーニング部材2bが設けられている。
Next, the features of the image forming apparatus will be described in more detail with reference to FIG.
The photoreceptor 1 is an organic photoreceptor, and a surface protective layer is formed of a polycarbonate-based resin.
The charging device 2 includes a charging roller 2a configured by covering a conductive cored bar with a medium resistance elastic layer as a charging member. The charging roller 2a is connected to a power source (not shown) and is applied with a predetermined voltage.
The charging roller 2a is disposed in close proximity to the photoreceptor 1 with a small gap. The minute gap is set by, for example, winding a spacer member having a certain thickness around the non-image forming regions at both ends of the charging roller 2a to bring the surface of the spacer member into contact with the surface of the photoreceptor 1. can do.
Further, the charging roller 2a is provided with a charging cleaning member 2b for cleaning in contact with the surface of the charging roller 2a.

現像装置4は、感光体1と対向する位置に、内部に磁界発生手段を備える現像スリーブ4aが配置されている。現像スリーブ4aの下方には、図示しないトナーボトルから投入されるトナーを現像剤と混合し、攪拌しながら現像スリーブ4aへ汲み上げるための2つのスクリュー4bが備えられている。
現像スリーブ4aによって汲み上げられるトナーと磁性キャリアからなる現像剤は、ドクターブレード4cによって所定の現像剤層の厚みに規制され、現像スリーブ4aに担持される。現像スリーブ4aは、感光体1との対向位置において同方向に移動しながら、現像剤を担持搬送し、トナーを感光体1の潜像面に供給する。
In the developing device 4, a developing sleeve 4 a provided with a magnetic field generating unit is disposed at a position facing the photoconductor 1. Below the developing sleeve 4a, there are provided two screws 4b for mixing toner introduced from a toner bottle (not shown) with the developer and pumping it up to the developing sleeve 4a while stirring.
The developer composed of toner and magnetic carrier pumped up by the developing sleeve 4a is regulated to a predetermined developer layer thickness by the doctor blade 4c and is carried on the developing sleeve 4a. The developing sleeve 4a carries and conveys the developer while moving in the same direction at a position facing the photoconductor 1, and supplies toner to the latent image surface of the photoconductor 1.

潤滑剤塗布装置3は、固定されたケースに収容された潤滑剤としての固形潤滑剤3bと、固形潤滑剤3bに接触して潤滑剤を削り取り、感光体1に塗布する起毛部材としてのブラシローラ3aとを備える。
固形潤滑剤3bは、直方体状に形成されており、加圧部材3cによってブラシローラ3a側に付勢されている。加圧部材3cは、板バネ、圧縮バネ等のバネがよく、特に図に示すように圧縮バネを好適に用いることができる。
固形潤滑剤3bはブラシローラ3aによって削り取られ消耗し、経時的にその厚みが減少するが、加圧部材3cで加圧されているために常時ブラシローラ3aに当接している。ブラシローラ3aは、回転しながら削り取った潤滑剤を感光体1表面に塗布する。
The lubricant application device 3 includes a solid lubricant 3b as a lubricant accommodated in a fixed case, and a brush roller as a raised member that contacts the solid lubricant 3b to scrape off the lubricant and apply it to the photoreceptor 1. 3a.
The solid lubricant 3b is formed in a rectangular parallelepiped shape and is urged toward the brush roller 3a by the pressure member 3c. The pressurizing member 3c is preferably a spring such as a leaf spring or a compression spring, and a compression spring can be preferably used as shown in the drawing.
The solid lubricant 3b is scraped off and consumed by the brush roller 3a, and the thickness of the solid lubricant 3b decreases with time. However, since the solid lubricant 3b is pressurized by the pressure member 3c, it is always in contact with the brush roller 3a. The brush roller 3 a applies the lubricant scraped off while rotating to the surface of the photoreceptor 1.

ブラシローラ3aのブラシ繊維の太さは、3〜8デニールが好ましく、ブラシ繊維の密度は2万〜10万本/inchが好ましい。ブラシ繊維の太さが細すぎると、ブラシローラ3aが感光体1表面に当接したときに毛倒れを起こしやすくなり、逆にブラシ繊維が太すぎると繊維の密度を高くすることができなくなる。
また、ブラシ繊維の密度が低いと感光体1表面に当接するブラシ繊維の本数が少ないため、潤滑剤を均一に塗布することができず、逆にブラシ繊維の密度が高すぎると繊維と繊維の隙間が小さくなり、掻き取った潤滑剤の粉体の付着量が減るため、塗布量が不足してしまう。
そこで、毛倒れを起こしにくくするためのブラシ繊維の太さと、潤滑剤の均一な塗布を効率的に行うことができるブラシ繊維の密度とを有する、上記設定範囲のブラシローラ3aとする。
Brush thickness of the fibers of the brush roller 3a is preferably 3 to 8 deniers, the density of the brush fibers 20000-100000 present / inch 2 is preferable. If the thickness of the brush fiber is too thin, the brush roller 3a is liable to fall down when the brush roller 3a comes into contact with the surface of the photoconductor 1. Conversely, if the brush fiber is too thick, the density of the fiber cannot be increased.
In addition, if the density of the brush fibers is low, the number of brush fibers in contact with the surface of the photoreceptor 1 is small, so that the lubricant cannot be uniformly applied. The gap becomes small, and the amount of the lubricant powder that has been scraped off decreases, resulting in an insufficient amount of coating.
Therefore, the brush roller 3a having the above-described setting range has the thickness of the brush fiber for preventing the hair from collapsing and the density of the brush fiber capable of efficiently applying the lubricant uniformly.

固形潤滑剤3bとしては、乾燥した固体疎水性潤滑剤を用いることが可能であり、ステアリン酸亜鉛の他にも、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸鉄、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸コバルト、ステアリン酸銅、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸マグネシウムなどのステアリン酸基を持つものを用いることができる。また、同じ脂肪酸基であるオレイン酸亜鉛、オレイン酸マンガン、オレイン酸鉄、オレイン酸コバルト、オレイン酸鉛、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸銅、や、パルチミン酸、亜鉛パルチミン酸コバルト、パルチミン酸銅、パルチミン酸マグネシウム、パルチミン酸アルミニウム、パルチミン酸カルシウムを用いてもよい。他にも、カプリル酸鉛、カプロン酸鉛、リノレン酸亜鉛、リノレン酸コバルト、リノレン酸カルシウム、及びリコリノレン酸カドミウム等の脂肪酸、脂肪酸の金属塩なども使用できる。
さらに、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう、オオバ油、みつろう、ラノリンなどのワックス等も使用できる。
As the solid lubricant 3b, a dry solid hydrophobic lubricant can be used. Besides zinc stearate, barium stearate, lead stearate, iron stearate, nickel stearate, cobalt stearate, Those having a stearic acid group such as copper stearate, strontium stearate, calcium stearate, cadmium stearate and magnesium stearate can be used. In addition, the same fatty acid groups zinc oleate, manganese oleate, iron oleate, cobalt oleate, lead oleate, magnesium oleate, copper oleate, and palmitic acid, zinc cobalt palmitate, copper palmitate, palmitate Magnesium acid, aluminum palmitate, and calcium palmitate may be used. In addition, fatty acids such as lead caprylate, lead caproate, zinc linolenate, cobalt linolenate, calcium linolenate and cadmium ricolinolenate, metal salts of fatty acids, and the like can also be used.
Further, waxes such as candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wax, ooba oil, beeswax, and lanolin can be used.

本実施形態においては、ブラシローラ3aによる潤滑剤塗布位置に対して移動方向の下流側の感光体表面にクリーニング手段としてのクリーニングブレード8aを当接させ、かつ、潤滑剤均し手段としての機能を持たせている。
クリーニングブレード8aは弾性体であるゴムから構成されているものである。
In the present embodiment, a cleaning blade 8a as a cleaning unit is brought into contact with the surface of the photoreceptor downstream in the moving direction with respect to a lubricant application position by the brush roller 3a and functions as a lubricant leveling unit. I have it.
The cleaning blade 8a is made of rubber which is an elastic body.

図3に、潤滑剤塗布ブラシとしてのブラシローラ3aの駆動源であるモータと、前記駆動源(モータ)からブラシローラ3aへの回転伝達のクラッチのタイミングチャートを示す。
クラッチONは、すなわち感光体表面上に潤滑剤を塗布することである。潤滑剤を塗布すると、その表面のトナーに対する摩擦係数が低下するので、感光体表面への潤滑剤の塗布量が不均一となると、その塗布ムラによって、感光体体表面に形成されるトナー像のトナー付着量が不均一となり、トナー像に濃度むらが発生してその画質が劣化する。
潤滑剤の塗布量が多い像担持体表面部分にはトナーの付着量が少なくなり、逆に潤滑剤の塗布量の少ない部分にはトナーが多量に付着し、これによってトナー像に濃度ムラが発生するのである。特に低濃度のトナー像に濃度ムラが発生しやすい。
FIG. 3 shows a timing chart of a motor which is a drive source of the brush roller 3a as a lubricant application brush, and a clutch for transmitting rotation from the drive source (motor) to the brush roller 3a.
The clutch ON is to apply a lubricant on the surface of the photoreceptor. When a lubricant is applied, the coefficient of friction with respect to the toner on the surface is reduced. Therefore, if the amount of lubricant applied to the surface of the photoconductor becomes non-uniform, the unevenness of the application causes a toner image formed on the surface of the photoconductor. The toner adhesion amount becomes non-uniform, density unevenness occurs in the toner image, and the image quality deteriorates.
The amount of toner adhering to the surface of the image carrier with a large amount of lubricant applied decreases, and conversely, a large amount of toner adheres to the portion with a small amount of lubricant applied, resulting in uneven density in the toner image. To do. In particular, uneven density tends to occur in a low-density toner image.

よって、感光体停止時には少なくともブラシローラ3aの回転をOFFする必要があるため、本実施形態ではブラシローラ3aの駆動源(駆動モータ)を画像形成に関わる現像モータとしている。もちろん、現像モータは感光体駆動していない時には停止状態にある。
クラッチのタイミングチャートのONタイム:Xは、本実施形態では、感光体が1.3周に要する時間T2(0.797sec.)を100とした時の%表示である。
感光体ドラム周長はφ40mm=125.66mmで、1周に要する時間T1は、線速205mm/sec.で、0.613sec.である。
Therefore, since at least the rotation of the brush roller 3a needs to be turned off when the photosensitive member is stopped, in this embodiment, the drive source (drive motor) of the brush roller 3a is a developing motor related to image formation. Of course, the developing motor is stopped when the photosensitive member is not driven.
In this embodiment, the ON time: X in the clutch timing chart is a% display when the time T2 (0.797 sec.) Required for the photoreceptor to make 1.3 turns is 100.
The circumferential length of the photosensitive drum is φ40 mm = 125.66 mm, and the time T1 required for one round is a linear velocity of 205 mm / sec. And 0.613 sec. It is.

前記ONタイム:Xは0から100まで可変でき、例えば、X=100ならば、クラッチはON(ブラシ回転ON)しっぱなしである。
X=60ならば、ON時間が0.797×0.6=0.478sec.、OFF時間が0.797×0.4=0.319sec.の繰り返しが行われる。
T2を感光体1周に要する時間と整数比とならない時間とすることで、周方向の特定部分を塗布することなく、周全体にアトランダムに塗布することが可能となる。
そしてT2の時間は、本実施形態のように感光体1.3周に要する時間のように、2倍や4倍、もしくは5倍にしても整数とならない周相当の時間に設定すると、より効果が高い。例えば、本実施形態の1.3周相当の他、1.1周、1.7周、1.9周相当の時間等である。また、上記Xの値を各色の作像ユニット独立で設定できる。
The ON time: X can be varied from 0 to 100. For example, if X = 100, the clutch remains ON (brush rotation ON).
If X = 60, the ON time is 0.797 × 0.6 = 0.478 sec. , OFF time 0.797 × 0.4 = 0.319 sec. Is repeated.
By setting T2 to a time that does not become an integer ratio with respect to the time required for one rotation of the photosensitive member, it is possible to apply at random to the entire circumference without applying a specific portion in the circumferential direction.
When the time T2 is set to a time corresponding to a circumference that does not become an integer even if it is doubled, quadrupled, or fivefold, like the time required for the photosensitive member 1.3 rounds as in the present embodiment, it is more effective. Is expensive. For example, in addition to 1.3 laps in the present embodiment, 1.1 laps, 1.7 laps, 1.9 laps, or the like. The value of X can be set independently for each color image forming unit.

本実施形態では、現像装置の停止時間によって、感光体へのトナー付着しやすさが変わっても、ブラシローラ3aのONタイム:Xを可変制御することにより、感光体へのトナー付着量を限度以下に効率的に抑え込むものである。可変制御は、図示しない制御手段(マイクロコンピュータ)によりなされる。
制御手段は現像装置が停止すると、図示しないカウント手段としてのタイマに計時指令を出し、カウント値を取得する。このカウント値に基づいてブラシローラ3aの回転のON/OFFタイミングを制御する。
ここでは、現像装置の停止時間をカウントとしたが、感光体や装置本体の停止時間も同義である。
In this embodiment, even if the ease of toner adhesion to the photoconductor changes depending on the stop time of the developing device, the amount of toner adhering to the photoconductor is limited by variably controlling the ON time: X of the brush roller 3a. The following is effective. The variable control is performed by control means (microcomputer) (not shown).
When the developing device stops, the control unit issues a time measurement command to a timer (not shown) as a counting unit and acquires a count value. Based on this count value, the ON / OFF timing of the rotation of the brush roller 3a is controlled.
Here, the stop time of the developing device is counted, but the stop time of the photosensitive member and the apparatus main body is also synonymous.

本発明の効果確認として、まずONタイム:Xを可変した時の感光体上の地肌部の濃度測定を現像装置の停止時間毎に実施した。現像装置は装置寿命に対し、1/3程度を達したものを使用した。
濃度測定器はX−Rite社の分光測色濃度計(型式938)を使用し、感光体上に形成された画像を透明なテープで粘着転写したものを白紙に貼り付け、その状態で画像の無い部分(地肌部)の濃度測定を実施し、その値と何も粘着転写したかったテープを白紙に貼り付けた濃度との差分を特性値△IDとし、0.01以下を許容とする。測定結果を図4に示す。
In order to confirm the effect of the present invention, first, the density measurement of the background portion on the photoreceptor when the ON time: X was varied was performed every time the developing device was stopped. The developing device used reached about 1/3 of the device life.
The density measuring instrument uses a spectrophotometric densitometer (model 938) manufactured by X-Rite, and an image formed on the photoconductor is adhesive-transferred with a transparent tape and pasted on a blank sheet. A density measurement is performed on a non-existing portion (background portion), and a difference between the value and a concentration obtained by sticking a tape on which nothing is adhesively transferred to a white paper is defined as a characteristic value ΔID, and 0.01 or less is allowed. The measurement results are shown in FIG.

以上により、ONタイム:Xの可変で停止後の地肌汚れを抑制できる効果が確認された。
上記結果を基に、停止時間に対するONタイム:Xを制御した機械により、実使用評価を実施した結果、停止後の地肌汚れや経時の帯電不良が無く、長期的に安定した画像品質が得られることを確認できた。
また、潤滑剤塗布動作は、感光体停止時には少なくともOFFする必要があるため、本実施形態ではブラシローラ3aの駆動を感光体駆動と同期に設定した。
As described above, the effect of suppressing the background stain after stopping by changing the ON time: X was confirmed.
Based on the above results, actual use evaluation was performed with a machine that controlled the ON time: X with respect to the stop time. As a result, there was no background stain after the stop or charging failure over time, and stable image quality was obtained over the long term. I was able to confirm that.
Further, since the lubricant application operation needs to be turned off at least when the photosensitive member is stopped, in this embodiment, the driving of the brush roller 3a is set in synchronization with the photosensitive member driving.

次に、本発明の画像形成装置に好適に使用されるトナーについて説明する。
600dpi以上の微少ドットを再現するために、トナーの体積平均粒径は3〜8μmが好ましい。体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)は1.00〜1.40の範囲にあることが好ましい。(Dv/Dn)が1.00に近いほど粒径分布がシャープであることを示す。このような小粒径で粒径分布の狭いトナーでは、トナーの帯電量分布が均一になり、地肌かぶりの少ない高品位な画像を得ることができ、また、静電転写方式では転写率を高くすることができる。
Next, the toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention will be described.
In order to reproduce minute dots of 600 dpi or more, the toner preferably has a volume average particle diameter of 3 to 8 μm. The ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) is preferably in the range of 1.00 to 1.40. The closer (Dv / Dn) is to 1.00, the sharper the particle size distribution. With such a toner having a small particle size and a narrow particle size distribution, the toner charge amount distribution is uniform, a high-quality image with little background fogging can be obtained, and the electrostatic transfer method has a high transfer rate. can do.

トナーの形状係数SF−1は100〜180、形状係数SF−2は100〜180の範囲にあることが好ましい。図5、6は、形状係数SF−1、形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。
形状係数SF−1は、トナー形状の丸さの割合を示すものであり、下記式(1)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる形状の最大長MXLNGの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−1={(MXLNG)/AREA}×(100π/4) ・・・式(1)
SF−1の値が100の場合トナーの形状は真球となり、SF−1の値が大きくなるほど不定形になる。
The toner shape factor SF-1 is preferably in the range of 100 to 180, and the shape factor SF-2 is preferably in the range of 100 to 180. 5 and 6 are diagrams schematically showing the shape of the toner in order to explain the shape factor SF-1 and the shape factor SF-2.
The shape factor SF-1 indicates the ratio of the roundness of the toner shape and is represented by the following formula (1). This is a value obtained by dividing the square of the maximum length MXLNG of the shape formed by projecting the toner on a two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-1 = {(MXLNG) 2 / AREA} × (100π / 4) (1)
When the value of SF-1 is 100, the shape of the toner becomes a true sphere, and becomes larger as the value of SF-1 increases.

また、形状係数SF−2は、トナーの形状の凹凸の割合を示すものであり、下記式(2)で表される。トナーを2次元平面に投影してできる図形の周長PERIの二乗を図形面積AREAで除して、100π/4を乗じた値である。
SF−2={(PERI)/AREA}×(100π/4) ・・・式(2)
SF−2の値が100の場合トナー表面に凹凸が存在しなくなり、SF−2の値が大きくなるほどトナー表面の凹凸が顕著になる。
形状係数の測定は、具体的には、走査型電子顕微鏡(S−800:日立製作所製)でトナーの写真を撮り、これを画像解析装置(LUSEX3:ニレコ社製)に導入して解析して計算した。
トナーの形状が球形に近くなると、トナーとトナーあるいはトナーと感光体との接触状態が点接触になるために、トナー同士の吸着力は弱くなり従って流動性が高くなり、また、トナーと感光体との吸着力も弱くなって、転写率は高くなる。形状係数SF−1、SF−2のいずれかが180を超えると、転写率が低下するため好ましくない。
The shape factor SF-2 indicates the ratio of the unevenness of the toner shape, and is represented by the following formula (2). A value obtained by dividing the square of the perimeter PERI of the figure formed by projecting the toner on the two-dimensional plane by the figure area AREA and multiplying by 100π / 4.
SF-2 = {(PERI) 2 / AREA} × (100π / 4) Expression (2)
When the value of SF-2 is 100, there is no unevenness on the toner surface, and as the value of SF-2 increases, the unevenness of the toner surface becomes more prominent.
Specifically, the shape factor is measured by taking a photograph of the toner with a scanning electron microscope (S-800: manufactured by Hitachi, Ltd.), introducing it into an image analyzer (LUSEX 3: manufactured by Nireco) and analyzing it. Calculated.
When the shape of the toner is close to a spherical shape, the contact state between the toner and the toner or the toner and the photoconductor becomes a point contact, so that the adsorbing force between the toners becomes weak and the fluidity increases, and the toner and the photoconductor The attraction force becomes weaker and the transfer rate becomes higher. If either of the shape factors SF-1 and SF-2 exceeds 180, the transfer rate is lowered, which is not preferable.

本発明の画像形成装置に好適に用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系溶媒中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーである。以下に、トナーの構成材料及び製造方法について説明する。
(ポリエステル)
ポリエステルは、多価アルコール化合物と多価カルボン酸化合物との重縮合反応によって得られる。多価アルコール化合物(PO)としては、2価アルコール(DIO)および3価以上の多価アルコール(TO)が挙げられ、(DIO)単独、または(DIO)と少量の(TO)との混合物が好ましい。
2価アルコール(DIO)としては、アルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオールなど);アルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールなど);脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールAなど);ビスフェノール類(ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールSなど);上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物;上記ビスフェノール類のアルキレンオキサイド(エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなど)付加物などが挙げられる。
The toner suitably used in the image forming apparatus of the present invention includes a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, a polyester, a colorant, and a release agent are dispersed in an organic solvent. A toner obtained by crosslinking and / or elongation reaction in an aqueous solvent. Hereinafter, the constituent material and the manufacturing method of the toner will be described.
(polyester)
The polyester is obtained by a polycondensation reaction between a polyhydric alcohol compound and a polycarboxylic acid compound. Examples of the polyhydric alcohol compound (PO) include dihydric alcohol (DIO) and trihydric or higher polyhydric alcohol (TO). (DIO) alone or a mixture of (DIO) and a small amount of (TO) preferable.
Examples of the dihydric alcohol (DIO) include alkylene glycol (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc.); alkylene ether glycol (diethylene glycol) , Triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.); alicyclic diols (1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, etc.); bisphenols (bisphenol A, bisphenol) F, bisphenol S, etc.); alkylene oxide (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.) adduct of the above alicyclic diol; Alkylene oxide bisphenol (ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.), etc. adducts.

これらのうち好ましいものは、炭素数2〜12のアルキレングリコールおよびビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物であり、特に好ましいものはビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物、およびこれと炭素数2〜12のアルキレングリコールとの併用である。
3価以上の多価アルコール(TO)としては、3〜8価またはそれ以上の多価脂肪族アルコール(グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど);3価以上のフェノール類(トリスフェノールPA、フェノールノボラック、クレゾールノボラックなど);上記3価以上のポリフェノール類のアルキレンオキサイド付加物などが挙げられる。
Among them, preferred are alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms and alkylene oxide adducts of bisphenols, and particularly preferred are alkylene oxide adducts of bisphenols and alkylene glycols having 2 to 12 carbon atoms. It is a combined use.
The trihydric or higher polyhydric alcohol (TO) includes 3 to 8 or higher polyhydric aliphatic alcohols (glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.); trihydric or higher phenols (Trisphenol PA, phenol novolak, cresol novolak, etc.); and alkylene oxide adducts of the above trivalent or higher polyphenols.

多価カルボン酸(PC)としては、2価カルボン酸(DIC)および3価以上の多価カルボン酸(TC)が挙げられ、(DIC)単独、および(DIC)と少量の(TC)との混合物が好ましい。
2価カルボン酸(DIC)としては、アルキレンジカルボン酸(コハク酸、アジピン酸、セバシン酸など);アルケニレンジカルボン酸(マレイン酸、フマール酸など);芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸など)などが挙げられる。
これらのうち好ましいものは、炭素数4〜20のアルケニレンジカルボン酸および炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸である。3価以上の多価カルボン酸(TC)としては、炭素数9〜20の芳香族多価カルボン酸(トリメリット酸、ピロメリット酸など)などが挙げられる。なお、多価カルボン酸(PC)としては、上述のものの酸無水物または低級アルキルエステル(メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステルなど)を用いて多価アルコール(PO)と反応させてもよい。
Examples of the polyvalent carboxylic acid (PC) include divalent carboxylic acid (DIC) and trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC). (DIC) alone and (DIC) with a small amount of (TC) Mixtures are preferred.
Divalent carboxylic acids (DIC) include alkylene dicarboxylic acids (succinic acid, adipic acid, sebacic acid, etc.); alkenylene dicarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); aromatic dicarboxylic acids (phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid) And naphthalenedicarboxylic acid).
Of these, preferred are alkenylene dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms. Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid (TC) include aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid). In addition, as polyhydric carboxylic acid (PC), you may make it react with polyhydric alcohol (PO) using the above-mentioned acid anhydride or lower alkyl ester (Methyl ester, ethyl ester, isopropyl ester, etc.).

多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の比率は、水酸基[OH]とカルボキシル基[COOH]の当量比[OH]/[COOH]として、通常2/1〜1/1、好ましくは1.5/1〜1/1、さらに好ましくは1.3/1〜1.02/1である。
多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)の重縮合反応は、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。ポリエステルの水酸基価は5以上であることが好ましく、ポリエステルの酸価は通常1〜30、好ましくは5〜20である。
酸価を持たせることで負帯電性となりやすく、さらには記録紙への定着時、記録紙とトナーの親和性がよく低温定着性が向上する。しかし、酸価が30を超えると帯電の安定性、特に環境変動に対し悪化傾向がある。
また、重量平均分子量1万〜40万、好ましくは2万〜20万である。重量平均分子量が1万未満では、耐オフセット性が悪化するため好ましくない。また、40万を超えると低温定着性が悪化するため好ましくない。
The ratio of the polyhydric alcohol (PO) to the polycarboxylic acid (PC) is usually 2/1 to 1/1, preferably as the equivalent ratio [OH] / [COOH] of the hydroxyl group [OH] and the carboxyl group [COOH]. Is 1.5 / 1 to 1/1, more preferably 1.3 / 1 to 1.02 / 1.
The polycondensation reaction between a polyhydric alcohol (PO) and a polycarboxylic acid (PC) is carried out in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate or dibutyltin oxide, and heated to 150 to 280 ° C. while reducing the pressure as necessary. The produced water is distilled off to obtain a polyester having a hydroxyl group. The hydroxyl value of the polyester is preferably 5 or more, and the acid value of the polyester is usually 1 to 30, preferably 5 to 20.
By giving an acid value, it tends to be negatively charged, and furthermore, when fixing to a recording paper, the affinity between the recording paper and the toner is good and the low-temperature fixability is improved. However, when the acid value exceeds 30, there is a tendency to deteriorate with respect to the stability of charging, particularly environmental fluctuation.
The weight average molecular weight is 10,000 to 400,000, preferably 20,000 to 200,000. A weight average molecular weight of less than 10,000 is not preferable because offset resistance deteriorates. On the other hand, if it exceeds 400,000, the low-temperature fixability is deteriorated.

ポリエステルには、上記の重縮合反応で得られる未変性ポリエステルの他に、ウレア変性のポリエステルが好ましく含有される。ウレア変性のポリエステルは、上記の重縮合反応で得られるポリエステルの末端のカルボキシル基や水酸基等と多価イソシアネート化合物(PIC)とを反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得、これとアミン類との反応により分子鎖が架橋及び/又は伸長されて得られるものである。
多価イソシアネート化合物(PIC)としては、脂肪族多価イソシアネート(テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,6−ジイソシアナトメチルカプロエートなど);脂環式ポリイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネートなど);芳香族ジイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど);芳香脂肪族ジイソシアネート(α,α,α’,α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなど);イソシアネート類;前記ポリイソシアネートをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタムなどでブロックしたもの;お
よびこれら2種以上の併用が挙げられる。
In addition to the unmodified polyester obtained by the above polycondensation reaction, the polyester preferably contains a urea-modified polyester. The urea-modified polyester is obtained by reacting a terminal carboxyl group or hydroxyl group of the polyester obtained by the above polycondensation reaction with a polyvalent isocyanate compound (PIC) to obtain a polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. It is obtained by cross-linking and / or extending the molecular chain by the reaction of the amine with amines.
Examples of the polyvalent isocyanate compound (PIC) include aliphatic polyisocyanates (tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanatomethylcaproate, etc.); alicyclic polyisocyanates (isophorone diisocyanate, cyclohexylmethane diisocyanate, etc.) Aromatic diisocyanates (tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, etc.); araliphatic diisocyanates (α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, etc.); isocyanates; Those blocked with caprolactam or the like; and combinations of two or more of these.

多価イソシアネート化合物(PIC)の比率は、イソシアネート基[NCO]と、水酸基を有するポリエステルの水酸基[OH]の当量比[NCO]/[OH]として、通常5/1〜1/1、好ましくは4/1〜1.2/1、さらに好ましくは2.5/1〜1.5/1である。[NCO]/[OH]が5を超えると低温定着性が悪化する。[NCO]のモル比が1未満では、ウレア変性ポリエステルを用いる場合、そのエステル中のウレア含量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の多価イソシアネート化合物(PIC)構成成分の含有量は、通常0.5〜40wt%、好ましくは1〜30wt%、さらに好ましくは2〜20wt%である。0.5wt%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。また、40wt%を超えると低温定着性が悪化する。
イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中の1分子当たりに含有されるイソシアネート基は、通常1個以上、好ましくは、平均1.5〜3個、さらに好ましくは、平均1.8〜2.5個である。1分子当たり1個未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
The ratio of the polyvalent isocyanate compound (PIC) is usually 5/1 to 1/1, preferably as an equivalent ratio [NCO] / [OH] of the isocyanate group [NCO] and the hydroxyl group [OH] of the polyester having a hydroxyl group. 4/1 to 1.2 / 1, more preferably 2.5 / 1 to 1.5 / 1. When [NCO] / [OH] exceeds 5, low-temperature fixability deteriorates. When the molar ratio of [NCO] is less than 1, when a urea-modified polyester is used, the urea content in the ester is lowered and hot offset resistance is deteriorated.
The content of the polyvalent isocyanate compound (PIC) component in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 0.5 to 40 wt%, preferably 1 to 30 wt%, more preferably 2 to 20 wt%. . If it is less than 0.5 wt%, the hot offset resistance deteriorates, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability. On the other hand, if it exceeds 40 wt%, the low-temperature fixability deteriorates.
The number of isocyanate groups contained per molecule in the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group is usually 1 or more, preferably 1.5 to 3 on average, more preferably 1.8 to 2 on average. Five. If it is less than 1 per molecule, the molecular weight of the urea-modified polyester will be low, and the hot offset resistance will deteriorate.

次に、ポリエステルプレポリマー(A)と反応させるアミン類(B)としては、2価アミン化合物(B1)、3価以上の多価アミン化合物(B2)、アミノアルコール(B3)、アミノメルカプタン(B4)、アミノ酸(B5)、およびB1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)などが挙げられる。
2価アミン化合物(B1)としては、芳香族ジアミン(フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタンなど);脂環式ジアミン(4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミンシクロヘキサン、イソホロンジアミンなど);および脂肪族ジアミン(エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど)などが挙げられる。
3価以上の多価アミン化合物(B2)としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなどが挙げられる。アミノアルコール(B3)としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリンなどが挙げられる。アミノメルカプタン(B4)としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタンなどが挙げられる。アミノ酸(B5)としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸などが挙げられる。
B1〜B5のアミノ基をブロックしたもの(B6)としては、前記B1〜B5のアミン類とケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)から得られるケチミン化合物、オキサゾリジン化合物などが挙げられる。これらアミン類(B)のうち好ましいものは、B1およびB1と少量のB2の混合物である。
Next, as amines (B) to be reacted with the polyester prepolymer (A), a divalent amine compound (B1), a trivalent or higher polyvalent amine compound (B2), an amino alcohol (B3), an amino mercaptan (B4) ), Amino acid (B5), and amino acid block of B1 to B5 (B6).
Examples of the divalent amine compound (B1) include aromatic diamines (phenylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4′-diaminodiphenylmethane, etc.); alicyclic diamines (4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexyl). Methane, diamine cyclohexane, isophorone diamine, etc.); and aliphatic diamines (ethylene diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, etc.) and the like.
Examples of the trivalent or higher polyvalent amine compound (B2) include diethylenetriamine and triethylenetetramine. Examples of amino alcohol (B3) include ethanolamine and hydroxyethylaniline. Examples of amino mercaptan (B4) include aminoethyl mercaptan and aminopropyl mercaptan. Examples of the amino acid (B5) include aminopropionic acid and aminocaproic acid.
Examples of the compound (B6) obtained by blocking the amino group of B1 to B5 include ketimine compounds and oxazolidine compounds obtained from the amines of B1 to B5 and ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.). Among these amines (B), preferred are B1 and a mixture of B1 and a small amount of B2.

アミン類(B)の比率は、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)中のイソシアネート基[NCO]と、アミン類(B)中のアミノ基[NHx]の当量比[NCO]/[NHx]として、通常1/2〜2/1、好ましくは1.5/1〜1/1.5、さらに好ましくは1.2/1〜1/1.2である。[NCO]/[NHx]が2を超えたり1/2未満では、ウレア変性ポリエステルの分子量が低くなり、耐ホットオフセット性が悪化する。
また、ウレア変性ポリエステル中には、ウレア結合と共にウレタン結合を含有していてもよい。ウレア結合含有量とウレタン結合含有量のモル比は、通常100/0〜10/90であり、好ましくは80/20〜20/80、さらに好ましくは、60/40〜30/70である。ウレア結合のモル比が10%未満では、耐ホットオフセット性が悪化する。
ウレア変性ポリエステルは、ワンショット法、などにより製造される。多価アルコール(PO)と多価カルボン酸(PC)を、テトラブトキシチタネート、ジブチルチンオキサイドなど公知のエステル化触媒の存在下、150〜280℃に加熱し、必要により減圧としながら生成する水を留去して、水酸基を有するポリエステルを得る。
The ratio of amines (B) is equivalent to the equivalent ratio [NCO] / [NHx] of isocyanate groups [NCO] in the polyester prepolymer (A) having isocyanate groups and amino groups [NHx] in amines (B). Is usually 1/2 to 2/1, preferably 1.5 / 1 to 1 / 1.5, more preferably 1.2 / 1 to 1 / 1.2. When [NCO] / [NHx] is more than 2 or less than 1/2, the molecular weight of the urea-modified polyester is lowered, and the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester may contain a urethane bond together with a urea bond. The molar ratio of the urea bond content to the urethane bond content is usually 100/0 to 10/90, preferably 80/20 to 20/80, and more preferably 60/40 to 30/70. When the molar ratio of the urea bond is less than 10%, the hot offset resistance is deteriorated.
The urea-modified polyester is produced by a one-shot method or the like. Polyhydric alcohol (PO) and polyvalent carboxylic acid (PC) are heated to 150-280 ° C. in the presence of a known esterification catalyst such as tetrabutoxytitanate, dibutyltin oxide, etc., and water generated while reducing the pressure as necessary. Distill off to obtain a polyester having a hydroxyl group.

次いで40〜140℃にて、これに多価イソシアネート(PIC)を反応させ、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)を得る。さらにこの(A)にアミン類(B)を0〜140℃にて反応させ、ウレア変性ポリエステルを得る。
(PIC)を反応させる際、及び(A)と(B)を反応させる際には、必要により溶剤を用いることもできる。使用可能な溶剤としては、芳香族溶剤(トルエン、キシレンなど);ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど);エステル類(酢酸エチルなど);アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)およびエーテル類(テトラヒドロフランなど)などのイソシアネート(PIC)に対して不活性なものが挙げられる。
また、ポリエステルプレポリマー(A)とアミン類(B)との架橋及び/又は伸長反応には、必要により反応停止剤を用い、得られるウレア変性ポリエステルの分子量を調整することができる。反応停止剤としては、モノアミン(ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミンなど)、およびそれらをブロックしたもの(ケチミン化合物)などが挙げられる。
Subsequently, at 40-140 degreeC, this is made to react with polyvalent isocyanate (PIC), and the polyester prepolymer (A) which has an isocyanate group is obtained. Further, this (A) is reacted with amines (B) at 0 to 140 ° C. to obtain a urea-modified polyester.
When reacting (PIC) and when reacting (A) and (B), a solvent may be used if necessary. Usable solvents include aromatic solvents (toluene, xylene, etc.); ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.); esters (ethyl acetate, etc.); amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.) and ethers And those inert to isocyanates (PIC), such as tetrahydrofuran (such as tetrahydrofuran).
In addition, in the crosslinking and / or extension reaction between the polyester prepolymer (A) and the amines (B), a reaction terminator can be used as necessary to adjust the molecular weight of the resulting urea-modified polyester. Examples of the reaction terminator include monoamines (diethylamine, dibutylamine, butylamine, laurylamine, etc.), and those obtained by blocking them (ketimine compounds).

ウレア変性ポリエステルの重量平均分子量は、通常1万以上、好ましくは2万〜1000万、さらに好ましくは3万〜100万である。1万未満では耐ホットオフセット性が悪化する。ウレア変性ポリエステル等の数平均分子量は、先の未変性ポリエステルを用いる場合は特に限定されるものではなく、前記重量平均分子量とするのに得やすい数平均分子量でよい。ウレア変性ポリエステルを単独で使用する場合は、その数平均分子量は、通常2000〜15000、好ましくは2000〜10000、さらに好ましくは2000〜8000である。20000を超えると低温定着性およびフルカラー装置に用いた場合の光沢性が悪化する。
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを併用することで、低温定着性およびフルカラー画像形成装置100に用いた場合の光沢性が向上するので、ウレア変性ポリエステルを単独で使用するよりも好ましい。尚、未変性ポリエステルはウレア結合以外の化学結合で変性されたポリエステルを含んでも良い。
The weight average molecular weight of the urea-modified polyester is usually 10,000 or more, preferably 20,000 to 10,000,000, and more preferably 30,000 to 1,000,000. If it is less than 10,000, the hot offset resistance deteriorates. The number average molecular weight of the urea-modified polyester or the like is not particularly limited when the above-mentioned unmodified polyester is used, and may be a number average molecular weight that can be easily obtained to obtain the weight average molecular weight. When the urea-modified polyester is used alone, its number average molecular weight is usually 2000-15000, preferably 2000-10000, more preferably 2000-8000. When it exceeds 20000, the low-temperature fixability and the glossiness when used in a full-color apparatus are deteriorated.
By using the unmodified polyester and the urea-modified polyester in combination, the low-temperature fixability and the gloss when used in the full-color image forming apparatus 100 are improved. Therefore, it is preferable to use the urea-modified polyester alone. The unmodified polyester may include a polyester modified with a chemical bond other than a urea bond.

未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは、少なくとも一部が相溶していることが低温定着性、耐ホットオフセット性の面で好ましい。従って、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとは類似の組成であることが好ましい。また、未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとの重量比は、通常20/80〜95/5、好ましくは70/30〜95/5、さらに好ましくは75/25〜95/5、特に好ましくは80/20〜93/7である。ウレア変性ポリエステルの重量比が5%未満では、耐ホットオフセット性が悪化するとともに、耐熱保存性と低温定着性の両立の面で不利になる。
未変性ポリエステルとウレア変性ポリエステルとを含むバインダー樹脂のガラス転移点(Tg)は、通常45〜65℃、好ましくは45〜60℃である。45℃未満ではトナーの耐熱性が悪化し、65℃を超えると低温定着性が不十分となる。
また、ウレア変性ポリエステルは、得られるトナー母体粒子の表面に存在しやすいため、公知のポリエステル系トナーと比較して、ガラス転移点が低くても耐熱保存性が良好な傾向を示す。
The unmodified polyester and the urea-modified polyester are preferably at least partially compatible with each other in terms of low-temperature fixability and hot offset resistance. Therefore, it is preferable that the unmodified polyester and the urea-modified polyester have a similar composition. The weight ratio of unmodified polyester to urea-modified polyester is usually 20/80 to 95/5, preferably 70/30 to 95/5, more preferably 75/25 to 95/5, and particularly preferably 80 /. 20-93 / 7. When the weight ratio of the urea-modified polyester is less than 5%, the hot offset resistance is deteriorated, and it is disadvantageous in terms of both heat-resistant storage stability and low-temperature fixability.
The glass transition point (Tg) of the binder resin containing unmodified polyester and urea-modified polyester is usually 45 to 65 ° C, preferably 45 to 60 ° C. If it is less than 45 ° C., the heat resistance of the toner deteriorates, and if it exceeds 65 ° C., the low-temperature fixability becomes insufficient.
In addition, since the urea-modified polyester is likely to be present on the surface of the obtained toner base particles, the heat-resistant storage stability tends to be good even when the glass transition point is low as compared with known polyester-based toners.

(着色剤)
着色剤としては、公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローS、ハンザイエロー(10G、5G、G)、カドミュウムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロー、ハンザイエロー(GR、A、RN、R)、ピグメントイエローL、ベンジジンイエロー(G、GR)、パーマネントイエロー(NCG)、バルカンファストイエロー(5G、R)、タートラジンレーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローBGL、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カドミュウムレッド、カドミュウムマーキュリレッド、アンチモン朱、パーマネントレッド4R、パラレッド、ファイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リソールファストスカーレットG、ブリリアントファストスカーレット、ブリリアントカーンミンBS、パーマネントレッド(F2R、F4R、FRL、FRLL、F4RH)、ファストスカーレットVD、ベルカンファストルビンB、ブリリアントスカーレットG、リソールルビンGX、パーマネントレッドF5R、ブリリアントカーミン6B、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーF2K、ヘリオボルドーBL、ボルドー10B、ボンマルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、ローダミンレーキY、アリザリンレーキ、チオインジゴレッドB、チオインジゴマルーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー(RS、BC)、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグリーン、ピグメントグリーンB、ナフトールグリーンB、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及びそれらの混合物が使用できる。着色剤の含有量はトナーに対して通常1〜15重量%、好ましくは3〜10重量%である。
(Coloring agent)
As the colorant, all known dyes and pigments can be used. For example, carbon black, nigrosine dye, iron black, naphthol yellow S, Hansa yellow (10G, 5G, G), cadmium yellow, yellow iron oxide, ocher , Yellow lead, titanium yellow, polyazo yellow, oil yellow, Hansa yellow (GR, A, RN, R), pigment yellow L, benzidine yellow (G, GR), permanent yellow (NCG), Vulcan fast yellow (5G, R), Tartrazine Lake, Quinoline Yellow Lake, Anthrazan Yellow BGL, Isoindolinone Yellow, Bengala, Red Dan, Lead Zhu, Cadmium Red, Cadmium Mercury Red, Antimon Zhu, Permanent Red 4R, Para Red, Phi Sayred, Parachlor Ortonito Aniline Red, Resol Fast Scarlet G, Brilliant Fast Scarlet, Brilliant Carmin Min BS, Permanent Red (F2R, F4R, FRL, FRLL, F4RH), Fast Scarlet VD, Belkan Fast Rubin B, Brilliant Scarlet G, Resol Rubin GX, Permanent Red F5R , Brilliant Carmine 6B, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B, Toluidine Maroon, Permanent Bordeaux F2K, Helio Bordeaux BL, Bordeaux 10B, Bon Maroon Light, Bon Maroon Medium, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Rhodamine Lake Y, Alizarin Lake, Thio Indigo Red B, Thioindigo Maroon, Oil Red, Quinacridone Red, Pyrazolone Red Polyazo Red, Chrome Vermillion, Benzidine Orange, Perinone Orange, Oil Orange, Cobalt Blue, Cerulean Blue, Alkaline Blue Lake, Peacock Blue Lake, Victoria Blue Lake, Metal Free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue (RS, BC), indigo, ultramarine blue, bitumen, anthraquinone blue, fast violet B, methyl violet lake, cobalt purple, manganese purple, dioxane violet, anthraquinone violet, chrome green, zinc green, chromium oxide, pyridian, emerald green, pigment Green B, Naphthol Green B, Green Gold, Acid Green Lake, Malachite Green Lake, Lid Russian nin green, anthraquinone green, titanium oxide, zinc white, litbon and mixtures thereof can be used. The content of the colorant is usually 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the toner.

着色剤は樹脂と複合化されたマスターバッチとして用いることもできる。マスターバッチの製造、またはマスターバッチとともに混練されるバインダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−p−クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体、あるいはこれらとビニル化合物との共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、単独あるいは混合して使用できる。   The colorant can also be used as a master batch combined with a resin. As a binder resin to be kneaded together with the production of the master batch or the master batch, a polymer of styrene such as polystyrene, poly-p-chlorostyrene, polyvinyl toluene or the like, or a copolymer of these and a vinyl compound, Polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, epoxy resin, epoxy polyol resin, polyurethane, polyamide, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin, terpene resin, fat Aromatic or alicyclic hydrocarbon resins, aromatic petroleum resins, chlorinated paraffins, paraffin waxes and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination.

(荷電制御剤)
荷電制御剤としては公知のものが使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、4級アンモニウム塩(フッ素変性4級アンモニウム塩を含む)、アルキルアミド、燐の単体または化合物、タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩及び、サリチル酸誘導体の金属塩等である。
具体的にはニグロシン系染料のボントロン03、4級アンモニウム塩のボントロンP−51、含金属アゾ染料のボントロンS−34、オキシナフトエ酸系金属錯体のE−82、サリチル酸系金属錯体のE−84、フェノール系縮合物のE−89(以上、オリエント化学工業社製)、4級アンモニウム塩モリブデン錯体のTP−302、TP−415(以上、保土谷化学工業社製)、4級アンモニウム塩のコピーチャージPSY VP2038、トリフェニルメタン誘導体のコピーブルーPR、4級アンモニウム塩のコピーチャージ NEG VP2036、コピーチャージ NX VP434(以上、ヘキスト社製)、LRA−901、ホウ素錯体であるLR−147(日本カーリット社製)、銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、4級アンモニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。このうち、特にトナーを負極性に制御する物質が好ましく使用される。
(Charge control agent)
Known charge control agents can be used, such as nigrosine dyes, triphenylmethane dyes, chromium-containing metal complex dyes, molybdate chelate pigments, rhodamine dyes, alkoxy amines, quaternary ammonium salts (fluorine-modified 4 Secondary ammonium salt or compound, tungsten simple substance or compound, fluorine activator, salicylic acid metal salt, metal salt of salicylic acid derivative, and the like.
Specifically, Bontron 03 of a nigrosine dye, Bontron P-51 of a quaternary ammonium salt, Bontron S-34 of a metal-containing azo dye, E-82 of an oxynaphthoic acid metal complex, E-84 of a salicylic acid metal complex , Phenolic condensate E-89 (above, Orient Chemical Industries, Ltd.), quaternary ammonium salt molybdenum complex TP-302, TP-415 (above, Hodogaya Chemical Co., Ltd.), quaternary ammonium salt copy Charge PSY VP2038, copy blue PR of triphenylmethane derivative, copy charge of quaternary ammonium salt NEG VP2036, copy charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), LRA-901, LR-147 which is a boron complex (Nippon Carlit) Manufactured), copper phthalocyanine, perylene, quinacridone, azo series Fee, a sulfonic acid group, a carboxyl group, and polymer compounds having a functional group such as quaternary ammonium salts. Of these, substances that control the negative polarity of the toner are particularly preferably used.

荷電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって決定されるもので、一義的に限定されるものではないが、好ましくはバインダー樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲で用いられる。好ましくは、0.2〜5重量部の範囲がよい。10重量部を超える場合にはトナーの帯電性が大きすぎ、荷電制御剤の効果を減退させ、現像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下を招く。   The amount of charge control agent used is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner production method including the dispersion method, and is not uniquely limited. Preferably, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. The range of 0.2 to 5 parts by weight is preferable. When the amount exceeds 10 parts by weight, the chargeability of the toner is too high, the effect of the charge control agent is reduced, the electrostatic attraction with the developing roller is increased, the developer fluidity is lowered, and the image density is lowered. Invite.

(離型剤)
離型剤としては、融点が50〜120℃の低融点のワックスが、バインダー樹脂との分散の中でより離型剤として効果的に定着ローラとトナー界面との間で働き、これにより定着ローラにオイルの如き離型剤を塗布することなく高温オフセットに対し効果を示す。このようなワックス成分としては、以下のものが挙げられる。ロウ類及びワックス類としては、カルナバワックス、綿ロウ、木ロウ、ライスワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン等の動物系ワックス、オゾケライト、セルシン等の鉱物系ワックス、及びおよびパラフィン、マイクロクリスタリン、ペトロラタム等の石油ワックス等が挙げられる。また、これら天然ワックスの外に、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成炭化水素ワックス、エステル、ケトン、エーテル等の合成ワックス等が挙げられる。
さらに、12−ヒドロキシステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、塩素化炭化水素等の脂肪酸アミド及び、低分子量の結晶性高分子樹脂である、ポリ−n−ステアリルメタクリレート、ポリ−n−ラウリルメタクリレート等のポリアクリレートのホモ重合体あるいは共重合体(例えば、n−ステアリルアクリレート−エチルメタクリレートの共重合体等)等、側鎖に長いアルキル基を有する結晶性高分子等も用いることができる。
荷電制御剤、離型剤はマスターバッチ、バインダー樹脂とともに溶融混練することもできるし、もちろん有機溶剤に溶解、分散する際に加えても良い。
(Release agent)
As a release agent, a low melting point wax having a melting point of 50 to 120 ° C. works more effectively as a release agent in the dispersion with the binder resin between the fixing roller and the toner interface. The effect on high temperature offset is exhibited without applying a release agent such as oil. Examples of such a wax component include the following. Examples of waxes and waxes include plant waxes such as carnauba wax, cotton wax, wood wax, and rice wax, animal waxes such as beeswax and lanolin, mineral waxes such as ozokerite and cercin, and paraffin, microcrystalline, And petroleum waxes such as petrolatum. In addition to these natural waxes, synthetic hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax, and synthetic waxes such as esters, ketones, and ethers can be used.
Furthermore, fatty acid amides such as 12-hydroxystearic acid amide, stearic acid amide, phthalic anhydride imide, chlorinated hydrocarbon, and low molecular weight crystalline polymer resin, poly-n-stearyl methacrylate, poly-n- A crystalline polymer having a long alkyl group in the side chain such as a homopolymer or copolymer of polyacrylate such as lauryl methacrylate (for example, a copolymer of n-stearyl acrylate-ethyl methacrylate, etc.) can also be used. .
The charge control agent and the release agent can be melt-kneaded together with the master batch and the binder resin, and of course, they may be added when dissolved and dispersed in the organic solvent.

(外添剤)
トナー粒子の流動性や現像性、帯電性を補助するための外添剤として、無機微粒子が好ましく用いられる。この無機微粒子の一次粒子径は、5×10−3〜2μmであることが好ましく、特に5×10−3〜0.5μmであることが好ましい。また、BET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの0.01〜5wt%であることが好ましく、特に0.01〜2.0wt%であることが好ましい。
無機微粒子の具体例としては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができる。中でも、流動性付与剤としては、疎水性シリカ微粒子と疎水性酸化チタン微粒子を併用するのが好ましい。特に両微粒子の平均粒径が5×10−2μm以下のものを使用して攪拌混合を行った場合、トナーとの静電力、ファンデルワールス力は格段に向上することより、所望の帯電レベルを得るために行われる現像装置内部の攪拌混合によっても、トナーから流動性付与剤が脱離することなく、ホタルなどが発生しない良好な画像品質が得られて、さらに転写残トナーの低減が図られる。
酸化チタン微粒子は、環境安定性、画像濃度安定性に優れている反面、帯電立ち上がり特性の悪化傾向にあることより、酸化チタン微粒子添加量がシリカ微粒子添加量よりも多くなると、この副作用の影響が大きくなることが考えられる。しかし、疎水性シリカ微粒子及び疎水性酸化チタン微粒子の添加量が0.3〜1.5wt%の範囲では、帯電立ち上がり特性が大きく損なわれず、所望の帯電立ち上がり特性が得られ、すなわち、コピーの繰り返しを行っても、安定した画像品質が得られる。
次に、トナーの製造方法について説明する。ここでは、好ましい製造方法について示すが、これに限られるものではない。
(External additive)
Inorganic fine particles are preferably used as an external additive for assisting the fluidity, developability and chargeability of the toner particles. The primary particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 5 × 10 −3 to 2 μm, and particularly preferably 5 × 10 −3 to 0.5 μm. Moreover, it is preferable that the specific surface area by BET method is 20-500 m <2> / g. The use ratio of the inorganic fine particles is preferably 0.01 to 5 wt% of the toner, and particularly preferably 0.01 to 2.0 wt%.
Specific examples of the inorganic fine particles include, for example, silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, tin oxide, quartz sand, clay, mica, wollastonite, diatomaceous earth. Examples include soil, chromium oxide, cerium oxide, bengara, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, and silicon nitride. Among these, as the fluidity imparting agent, it is preferable to use hydrophobic silica fine particles and hydrophobic titanium oxide fine particles in combination. In particular, when stirring and mixing are performed using particles having an average particle size of 5 × 10-2 μm or less, the electrostatic force and van der Waals force with the toner are remarkably improved. Even when stirring and mixing inside the developing device is performed, a fluidity-imparting agent is not detached from the toner, a good image quality that does not cause fireflies and the like is obtained, and a reduction in residual toner is further achieved. .
Titanium oxide fine particles are excellent in environmental stability and image density stability, but have a tendency to deteriorate the charge rise characteristics. Therefore, if the amount of titanium oxide fine particles added is larger than the amount of silica fine particles added, this side effect is affected. It can be considered large. However, when the added amount of the hydrophobic silica fine particles and the hydrophobic titanium oxide fine particles is in the range of 0.3 to 1.5 wt%, the charge rising characteristics are not greatly impaired, and the desired charge rising characteristics can be obtained, that is, repeated copying. Stable image quality can be obtained even if
Next, a toner manufacturing method will be described. Here, although a preferable manufacturing method is shown, it is not limited to this.

(トナーの製造方法)
1)着色剤、未変性ポリエステル、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー、離型剤を有機溶媒中に分散させトナー材料液を作る。
有機溶媒は、沸点が100℃未満の揮発性であることが、トナー母体粒子形成後の除去が容易である点から好ましい。具体的には、トルエン、キシレン、ベンゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、1,1,2−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエチリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは2種以上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素が好ましい。有機溶媒の使用量は、ポリエステルプレポリマー100重量部に対し、通常0〜300重量部、好ましくは0〜100重量部、さらに好ましくは25〜70重量部である。
(Toner production method)
1) A toner material solution is prepared by dispersing a colorant, unmodified polyester, a polyester prepolymer having an isocyanate group, and a release agent in an organic solvent.
The organic solvent is preferably volatile with a boiling point of less than 100 ° C. from the viewpoint of easy removal after toner base particle formation. Specifically, toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone and the like can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform, and carbon tetrachloride are preferable. The usage-amount of an organic solvent is 0-300 weight part normally with respect to 100 weight part of polyester prepolymers, Preferably it is 0-100 weight part, More preferably, it is 25-70 weight part.

2)トナー材料液を界面活性剤、樹脂微粒子の存在下、水系媒体中で乳化させる。
水系媒体は、水単独でも良いし、アルコール(メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールなど)、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、セルソルブ類(メチルセルソルブなど)、低級ケトン類(アセトン、メチルエチルケトンなど)などの有機溶媒を含むものであってもよい。
トナー材料液100重量部に対する水系媒体の使用量は、通常50〜2000重量部、好ましくは100〜1000重量部である。50重量部未満ではトナー材料液の分散状態が悪く、所定の粒径のトナー粒子が得られない。20000重量部を超えると経済的でない。
また、水系媒体中の分散を良好にするために、界面活性剤、樹脂微粒子等の分散剤を適宜加える。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアルコール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの4級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、脂肪酸アミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシンやN−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタインなどの両性界面活性剤が挙げられる。
2) The toner material liquid is emulsified in an aqueous medium in the presence of a surfactant and resin fine particles.
The aqueous medium may be water alone or an organic solvent such as alcohol (methanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, etc.), dimethylformamide, tetrahydrofuran, cellosolves (methyl cellosolve, etc.), lower ketones (acetone, methyl ethyl ketone, etc.). It may be included.
The amount of the aqueous medium used relative to 100 parts by weight of the toner material liquid is usually 50 to 2000 parts by weight, preferably 100 to 1000 parts by weight. If the amount is less than 50 parts by weight, the dispersion state of the toner material liquid is poor and toner particles having a predetermined particle diameter cannot be obtained. If it exceeds 20000 parts by weight, it is not economical.
Further, in order to improve the dispersion in the aqueous medium, a dispersant such as a surfactant and resin fine particles is appropriately added.
As surfactants, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, phosphate esters, alkylamine salts, amino alcohol fatty acid derivatives, polyamine fatty acid derivatives, amine salt types such as imidazoline, Quaternary ammonium salt type cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, pyridinium salt, alkylisoquinolinium salt, benzethonium chloride, fatty acid amide derivative, polyhydric alcohol Nonionic surfactants such as derivatives, for example, amphoteric surfactants such as alanine, dodecyldi (aminoethyl) glycine, di (octylaminoethyl) glycine and N-alkyl-N, N-dimethylammonium betaine And the like.

また、フルオロアルキル基を有する界面活性剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげることができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数2〜10のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、3−[ω−フルオロアルキル(C6〜C11)オキシ]−1−アルキル(C3〜C4)スルホン酸ナトリウム、3−[ω−フルオロアルカノイル(C6〜C8)−N−エチルアミノ]−1−プロパンスルホン酸ナトリウム、フルオロアルキル(C11〜C20)カルボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸(C7〜C13)及びその金属塩、パーフルオロアルキル(C4〜C12)スルホン酸及びその金属塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、N−プロピル−N−(2−ヒドロキシエチル)パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル(C6〜C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル(C6〜C10)−N−エチルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル(C6〜C16)エチルリン酸エステルなどが挙げられる。   Further, by using a surfactant having a fluoroalkyl group, the effect can be obtained in a very small amount. Preferred anionic surfactants having a fluoroalkyl group include fluoroalkyl carboxylic acids having 2 to 10 carbon atoms and metal salts thereof, disodium perfluorooctanesulfonyl glutamate, 3- [ω-fluoroalkyl (C6-C11 ) Oxy] -1-alkyl (C3-C4) sodium sulfonate, 3- [ω-fluoroalkanoyl (C6-C8) -N-ethylamino] -1-propanesulfonic acid sodium, fluoroalkyl (C11-C20) carvone Acids and metal salts, perfluoroalkylcarboxylic acids (C7 to C13) and metal salts thereof, perfluoroalkyl (C4 to C12) sulfonic acids and metal salts thereof, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, N-propyl-N- ( 2-Hydroxyethyl) Perful Olooctanesulfonamide, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt, perfluoroalkyl (C6-C10) -N-ethylsulfonylglycine salt, monoperfluoroalkyl (C6-C16) ethyl phosphate, etc. Can be mentioned.

商品名としては、サーフロンS−111、S−112、S−113(旭硝子社製)、フロラードFC−93、FC−95、FC−98、FC−129(住友3M社製)、ユニダインDS−101、DS−102(ダイキン工業社製)、メガファックF−110、F−120、F−113、F−191、F−812、F−833(大日本インキ社製)、エクトップEF−102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、204、(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−100、F150(ネオス社製)などが挙げられる。
また、カチオン性界面活性剤としては、フルオロアルキル基を右する脂肪族1級、2級もしくは2級アミン酸、パーフルオロアルキル(C6−C10)スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂肪族4級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、商品名としてはサーフロンS−121(旭硝子社製)、フロラードFC−135(住友3M社製)、ユニダインDS−202(ダイキンエ業杜製)、メガファックF−150、F−824(大日本インキ社製)、エクトップEF−132(トーケムプロダクツ社製)、フタージェントF−300(ネオス社製)などが挙げられる。
Product names include Surflon S-111, S-112, S-113 (Asahi Glass Co., Ltd.), Florard FC-93, FC-95, FC-98, FC-129 (Sumitomo 3M Co., Ltd.), Unidyne DS-101. DS-102 (manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Megafac F-110, F-120, F-113, F-191, F-812, F-833 (manufactured by Dainippon Ink, Inc.), Xtop EF-102, 103, 104, 105, 112, 123A, 123B, 306A, 501, 201, 204 (manufactured by Tochem Products), and Fgentent F-100, F150 (manufactured by Neos).
Moreover, as the cationic surfactant, aliphatic quaternary ammonium such as aliphatic primary, secondary or secondary amic acid, perfluoroalkyl (C6-C10) sulfonamidopropyltrimethylammonium salt which has a right fluoroalkyl group is used. Salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium salt, imidazolinium salt, trade names include Surflon S-121 (manufactured by Asahi Glass), Florard FC-135 (manufactured by Sumitomo 3M), Unidyne DS-202 (Daikin Industries) Smoke), Megafac F-150, F-824 (Dainippon Ink Co., Ltd.), Xtop EF-132 (Tochem Products), Footage F-300 (Neos), and the like.

樹脂微粒子は、水系媒体中で形成されるトナー母体粒子を安定化させるために加えられる。このために、トナー母体粒子の表面上に存在する被覆率が10〜90%の範囲になるように加えられることが好ましい。例えば、ポリメタクリル酸メチル微粒子1μm、及び3μm、ポリスチレン微粒子0.5μm及び2μm、ポリ(スチレン―アクリロニトリル)微粒子1μm、商品名では、PB−200H(花王社製)、SGP(総研社製)、テクノポリマーSB(積水化成品工業社製)、SGP−3G(総研社製)、ミクロパール(積水ファインケミカル社製)等がある。
また、リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイト等の無機化合物分散剤も用いることができる。
The resin fine particles are added to stabilize the toner base particles formed in the aqueous medium. For this reason, it is preferable to add so that the coverage existing on the surface of the toner base particles is in the range of 10 to 90%. For example, polymethyl methacrylate fine particles 1 μm and 3 μm, polystyrene fine particles 0.5 μm and 2 μm, poly (styrene-acrylonitrile) fine particles 1 μm, trade names are PB-200H (manufactured by Kao), SGP (manufactured by Soken), Techno Examples include polymer SB (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), SGP-3G (manufactured by Sokensha), and micropearl (manufactured by Sekisui Fine Chemical Co., Ltd.).
In addition, inorganic compound dispersants such as tricalcium phosphate, calcium carbonate, titanium oxide, colloidal silica, and hydroxyapatite can also be used.

上記の樹脂微粒子、無機化合物分散剤と併用して使用可能な分散剤として、高分子系保護コロイドにより分散液滴を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含有する(メタ)アクリル系単量体、例えばアクリル酸−β−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−β−ヒドロキシエチル、アクリル酸−β−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−γ−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−3−クロロ2−ヒドロキシプロビル、メタクリル酸−3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコールモノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコールとのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、またはビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化合物のエステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの含窒素化合物、またはその複素環を有するものなどのホモポリマーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルフェニルエステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン系、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース類などが使用できる。
As a dispersant that can be used in combination with the above resin fine particles and inorganic compound dispersant, the dispersed droplets may be stabilized by a polymer protective colloid. For example, acrylic acid, methacrylic acid, α-cyanoacrylic acid, α-cyanomethacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid or maleic anhydride and other (meth) acrylic monomers containing hydroxyl groups Bodies such as acrylic acid-β-hydroxyethyl, methacrylic acid-β-hydroxyethyl, acrylic acid-β-hydroxypropyl, methacrylic acid-β-hydroxypropyl, acrylic acid-γ-hydroxypropyl, methacrylic acid-γ-hydroxy Propyl, acrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, methacrylic acid-3-chloro-2-hydroxypropyl, diethylene glycol monoacrylate, diethylene glycol monomethacrylate, glycerol monoacrylate, glycerol monomethacrylate Luric acid esters, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, etc., vinyl alcohol or ethers with vinyl alcohol, such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl propyl ether, or compounds containing vinyl alcohol and a carboxyl group Esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylamide, methacrylamide, diacetone acrylamide or their methylol compounds, acid chlorides such as acrylic acid chloride, methacrylic acid chloride, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl Nitrogen compounds such as imidazole and ethyleneimine, or homopolymers or copolymers such as those having a heterocyclic ring thereof, polyoxyethylene, poly Xoxypropylene, polyoxyethylene alkylamine, polyoxypropylene alkylamine, polyoxyethylene alkylamide, polyoxypropylene alkylamide, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene lauryl phenyl ether, polyoxyethylene stearyl phenyl ester, polyoxy Polyoxyethylenes such as ethylene nonylphenyl ester, celluloses such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and hydroxypropyl cellulose can be used.

分散の方法としては特に限定されるものではないが、低速せん断式、高速せん断式、摩擦式、高圧ジェット式、超音波などの公知の設備が適用できる。この中でも、分散体の粒径を2〜20μmにするために高速せん断式が好ましい。高速せん断式分散機を使用した場合、回転数は特に限定はないが、通常1000〜30000rpm、好ましくは5000〜20000rpmである。分散時間は特に限定はないが、バッチ方式の場合は、通常0.1〜5分である。分散時の温度としては、通常、0〜150℃(加圧下)、好ましくは40〜98℃である。   The dispersion method is not particularly limited, and known equipment such as a low-speed shear method, a high-speed shear method, a friction method, a high-pressure jet method, and an ultrasonic wave can be applied. Among these, the high-speed shearing method is preferable in order to make the particle size of the dispersion 2 to 20 μm. When a high-speed shearing disperser is used, the rotational speed is not particularly limited, but is usually 1000 to 30000 rpm, preferably 5000 to 20000 rpm. The dispersion time is not particularly limited, but in the case of a batch method, it is usually 0.1 to 5 minutes. The temperature during dispersion is usually 0 to 150 ° C. (under pressure), preferably 40 to 98 ° C.

3)乳化液の作製と同時に、アミン類(B)を添加し、イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマー(A)との反応を行わせる。この反応は、分子鎖の架橋及び/又は伸長を伴う。反応時間は、ポリエステルプレポリマー(A)の有するイソシアネート基構造とアミン類(B)との反応性により選択されるが、通常10分〜40時間、好ましくは2〜24時間である。反応温度は、通常、0〜150℃、好ましくは40〜98℃である。また、必要に応じて公知の触媒を使用することができる。具体的にはジブチルチンラウレート、ジオクチルチンラウレートなどが挙げられる。   3) At the same time as the preparation of the emulsion, the amines (B) are added to cause a reaction with the polyester prepolymer (A) having an isocyanate group. This reaction involves molecular chain crosslinking and / or elongation. The reaction time is selected depending on the reactivity between the isocyanate group structure of the polyester prepolymer (A) and the amines (B), but is usually 10 minutes to 40 hours, preferably 2 to 24 hours. The reaction temperature is generally 0 to 150 ° C, preferably 40 to 98 ° C. Moreover, a well-known catalyst can be used as needed. Specific examples include dibutyltin laurate and dioctyltin laurate.

4)反応終了後、乳化分散体(反応物)から有機溶媒を除去し、洗浄、乾燥してトナー母体粒子を得る。
有機溶媒を除去するためには、系全体を徐々に層流の攪拌状態で昇温し、一定の温度域で強い攪拌を与えた後、脱溶媒を行うことで紡錘形のトナー母体粒子が作製できる。また、分散安定剤としてリン酸カルシウム塩などの酸、アルカリに溶解可能な物を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、トナー母体粒子からリン酸カルシウム塩を除去する。その他酵素による分解などの操作によっても除去できる。
4) After completion of the reaction, the organic solvent is removed from the emulsified dispersion (reactant), washed and dried to obtain toner base particles.
In order to remove the organic solvent, the temperature of the entire system is gradually raised in a laminar stirring state, and after giving strong stirring in a certain temperature range, the solvent base is removed to produce spindle-shaped toner base particles. . Further, when an acid such as calcium phosphate salt or an alkali-soluble material is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is dissolved from the toner base particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and washing with water. Remove. It can also be removed by operations such as enzymatic degradation.

5)上記で得られたトナー母体粒子に、荷電制御剤を打ち込み、ついで、シリカ微粒子、酸化チタン微粒子等の無機微粒子を外添させ、トナーを得る。 荷電制御剤の打ち込み、及び無機微粒子の外添は、ミキサー等を用いた公知の方法によって行われる。
これにより、小粒径であって、粒径分布のシャープなトナーを容易に得ることができる。さらに、有機溶媒を除去する工程で強い攪拌を与えることで、真球状からラクビーボール状の間の形状を制御することができ、さらに、表面のモフォロジーも滑らかなものから梅干形状の間で制御することができる。
5) A charge control agent is injected into the toner base particles obtained above, and then inorganic fine particles such as silica fine particles and titanium oxide fine particles are externally added to obtain a toner. The injection of the charge control agent and the external addition of the inorganic fine particles are performed by a known method using a mixer or the like.
Thereby, a toner having a small particle size and a sharp particle size distribution can be easily obtained. Furthermore, by giving strong agitation in the process of removing the organic solvent, the shape between the true spherical shape and the rugby ball shape can be controlled, and the surface morphology is also controlled between the smooth shape and the umeboshi shape. be able to.

本発明に係るトナーの形状は略球形状であり、以下の形状規定によって表すことができる。
図7は、本発明のトナーの形状を模式的に示す図である。図7において、略球形状のトナーを長軸r1、短軸r2、厚さr3(但し、r1≧r2≧r3とする。)で規定するとき、本発明のトナーは、長軸と短軸との比(r2/r1)(図7(b)参照)が0.5〜1.0で、厚さと短軸との比(r3/r2)(図7(b)参照)が0.7〜1.0の範囲にあることが好ましい。
長軸と短軸との比(r2/r1)が0.5未満では、真球形状から離れるためにドット再現性及び転写効率が劣り、高品位な画質が得られなくなる。また、厚さと短軸との比(r3/r2)が0.7未満では、扁平形状に近くなり、球形トナーのような高転写率は得られなくなる。
特に、厚さと短軸との比(r3/r2)が1.0では、長軸を回転軸とする回転体となり、トナーの流動性を向上させることができる。
なお、r1、r2、r3は、走査型電子顕微鏡(SEM)で、視野の角度を変えて写真を撮り、観察しながら測定した。
The toner according to the present invention has a substantially spherical shape and can be represented by the following shape rule.
FIG. 7 is a diagram schematically showing the shape of the toner of the present invention. In FIG. 7, when a substantially spherical toner is defined by a major axis r1, a minor axis r2, and a thickness r3 (where r1 ≧ r2 ≧ r3), the toner of the present invention has a major axis and a minor axis. Ratio (r2 / r1) (see FIG. 7B) is 0.5 to 1.0, and the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) (see FIG. 7B) is 0.7 to It is preferable to be in the range of 1.0.
When the ratio of the major axis to the minor axis (r2 / r1) is less than 0.5, the dot reproducibility and transfer efficiency are inferior because of being away from the true spherical shape, and high quality image quality cannot be obtained. On the other hand, if the ratio of thickness to minor axis (r3 / r2) is less than 0.7, the shape is close to a flat shape, and a high transfer rate like a spherical toner cannot be obtained.
In particular, when the ratio of the thickness to the minor axis (r3 / r2) is 1.0, the rotating body has a major axis as a rotation axis, and the fluidity of the toner can be improved.
Note that r1, r2, and r3 were measured with a scanning electron microscope (SEM) while changing the angle of field of view and taking pictures.

本発明の一実施形態に係る画像形成装置の概要構成図である。1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. プロセスカートリッジの構成図である。It is a block diagram of a process cartridge. 潤滑剤塗布ブラシ駆動源と、駆動源から潤滑剤塗布ブラシへの回転伝達のクラッチのタイミングチャートである。4 is a timing chart of a lubricant application brush drive source and a clutch for transmitting rotation from the drive source to the lubricant application brush. 濃度の差分特性値とONタイムとの関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the difference characteristic value of a density | concentration, and ON time. 形状係数SF−1を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。FIG. 4 is a diagram schematically illustrating the shape of a toner for explaining a shape factor SF-1. 形状係数SF−2を説明するためにトナーの形状を模式的に表した図である。FIG. 6 is a diagram schematically illustrating the shape of a toner for explaining a shape factor SF-2. 本発明のトナーの形状を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the shape of the toner of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 像担持体としての感光体
2a 帯電部材としての帯電ローラ
3 潤滑剤塗布手段としての潤滑剤塗布装置
3a 起毛部材としてのブラシローラ
3b 潤滑剤としての固体潤滑剤
4 現像装置
8 クリーニング装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor as image carrier 2a Charging roller as charging member 3 Lubricant application device as lubricant applying means 3a Brush roller as raising member 3b Solid lubricant as lubricant 4 Developing device 8 Cleaning device

Claims (8)

回動する像担持体と、
前記像担持体に対して接触配置され、前記像担持体に潤滑剤を塗布する回転可能な起毛部材を備え、かつ前記起毛部材が前記潤滑剤と常時接触している潤滑剤塗布手段と、
前記像担持体に接触又は極近接に配設され、ACを重畳したバイアスを印加して帯電処理を行う帯電部材と、
前記像担持体上に形成された潜像を顕像化する現像剤を収容する現像装置と、
を有する画像形成装置において、
前記現像装置の停止時間をカウントするカウント手段を有し、前記カウント手段によりカウントされたカウント値によって、前記潤滑剤塗布手段の起毛部材の回転のON・OFFタイミングを制御する制御手段を有することを特徴とする画像形成装置。
A rotating image carrier;
A lubricant application means that is arranged in contact with the image carrier, includes a rotatable raising member that applies a lubricant to the image carrier, and the raising member is always in contact with the lubricant;
A charging member that is disposed in contact with or in close proximity to the image carrier and that performs a charging process by applying a bias superimposed with AC;
A developing device containing a developer for visualizing a latent image formed on the image carrier;
In an image forming apparatus having
A counting unit that counts a stop time of the developing device, and a control unit that controls ON / OFF timing of rotation of the raising member of the lubricant applying unit according to a count value counted by the counting unit. An image forming apparatus.
請求項1記載の画像形成装置において、
前記制御手段は、前記起毛部材の回転のON・OFFタイミングを、前記像担持体の回動1周に要する時間T1の少なくとも整数比とならない時間T2を100%としたデューティ比で可変制御することを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1.
The control means variably controls the ON / OFF timing of the rotation of the raising member at a duty ratio where the time T2 that is not at least an integer ratio of the time T1 required for one rotation of the image carrier is 100%. An image forming apparatus.
請求項1又は2記載の画像形成装置において、
前記起毛部材の回転動作は、少なくとも前記像担持体が回動していないときはOFFにすることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 1 or 2,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the rotating operation of the raising member is turned off at least when the image carrier is not rotating.
請求項1〜3のいずれか1つに記載の画像形成装置において、
前記帯電部材、前記現像装置、前記像担持体の表面をクリーニングするクリーニング装置、前記潤滑剤塗布手段のうち少なくとも1つと、前記像担持体とを一体に備え、画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジを有していることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 3,
A process that integrally includes at least one of the charging member, the developing device, a cleaning device that cleans the surface of the image carrier, and the lubricant application unit and the image carrier, and is detachable from the image forming apparatus main body. An image forming apparatus having a cartridge.
請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、
前記現像装置で用いられるトナーは、体積平均粒径が3〜8μmで、体積平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/Dn)が1.00〜1.40の範囲にあることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4,
The toner used in the developing device has a volume average particle diameter of 3 to 8 μm and a ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) of 1.00 to 1.40. An image forming apparatus characterized by being in the range.
請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、
前記現像装置で用いられるトナーは、形状係数SF−1が100〜180の範囲にあり、形状係数SF−2が100〜180の範囲にあることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the toner used in the developing device has a shape factor SF-1 in the range of 100 to 180 and a shape factor SF-2 in the range of 100 to 180.
請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、
前記現像装置で用いられるトナーは、少なくとも、窒素原子を含む官能基を有するポリエステルプレポリマー、ポリエステル、着色剤、離型剤とを有機溶媒中に分散させたトナー材料液を、水系媒体中で架橋及び/又は伸長反応させて得られるトナーであることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4,
The toner used in the developing device is obtained by crosslinking a toner material liquid in which at least a polyester prepolymer having a functional group containing a nitrogen atom, polyester, a colorant, and a release agent is dispersed in an organic solvent in an aqueous medium. And / or an image forming apparatus, wherein the toner is obtained by an extension reaction.
請求項1〜4のいずれか1つに記載の画像形成装置において、
前記現像装置で用いられるトナーは、略球形状であることを特徴とする画像形成装置。
The image forming apparatus according to any one of claims 1 to 4,
An image forming apparatus, wherein the toner used in the developing device has a substantially spherical shape.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010181627A (en) * 2009-02-05 2010-08-19 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus

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