JP2009019300A - Method for fixing fiber onto substrate, and laminated sheet form - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for easily fixing extrafine fibers onto a substrate while keeping their pores, in the case of needing fixing e.g. a nonwoven fabric comprising such extrafine fibers onto a film, woven fabric or the like, for example, in the case of artificial blood vessels which have enough flexibility and mechanical strength to withstand blood pressure and/or stretch and contraction stemming from body motion and required such the function that substances therein can selectively permeate it. <P>SOLUTION: The method for fixing an extrafine fiber layer on a substrate comprises heating the extrafine fibers each composed of a plurality of components to a temperature higher than the lowest melting point among those of the respective components to melt the component in question. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、基材への繊維の固着方法及び積層シート体に関するものである。   The present invention relates to a method for fixing fibers to a substrate and a laminated sheet body.

フィルムや織物等に極細繊維からなる不織布等を固着しなければならない場合がある。例えば、人工血管のように、血圧や体の動きによる伸縮に耐えうる柔軟性と強度を有し、且つ血管内の物質が選択的に透過できるような機能が要求されるもの等である。このような場合、強度のある基材に微細孔を有する膜体を貼付する方法、基材に直接極細繊維を絡ませる等の方法がとられている。   In some cases, it is necessary to adhere a non-woven fabric made of ultrafine fibers to a film or woven fabric. For example, such as an artificial blood vessel, which has flexibility and strength capable of withstanding expansion and contraction due to blood pressure and body movement, and a function capable of selectively permeating a substance in the blood vessel is required. In such a case, the method of sticking the film body which has a micropore on the strong base material, the method of making an ultrafine fiber entangle with a base material directly, etc. are taken.

例えば、特許文献1では、不織布に、極細繊維を絡ませて製造している。これでは、製造が手間であるばかりか、基材の不織布に極細繊維が入りこむため、気孔サイズの調製が難しい。
特開平11−164881号
For example, in patent document 1, it manufactures by making an ultrafine fiber entangle with a nonwoven fabric. In this case, not only the production is troublesome, but also the fine fiber enters the non-woven fabric of the base material, so that it is difficult to adjust the pore size.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-164881

このような手間のかかる方法をとる理由は、基材に極細繊維を透過性を持たせて接着することが困難なためである。ミクロン単位の細孔を有し、それを塞ぐことなく接着剤で接着することは非常に難しいのである。   The reason for taking such a laborious method is that it is difficult to bond the ultrafine fibers to the base material with transparency. It has very small pores, and it is very difficult to bond with an adhesive without blocking it.

そこで、本発明では、基材に簡単に、且つ極細繊維がその気孔を保持しつつ、固着できる方法を提供する。   In view of this, the present invention provides a method by which an ultrafine fiber can be fixed to a substrate while maintaining its pores.

このような現状に鑑み、本発明者は鋭意研究の結果本発明固着方法及び積層シート体を完成したものであり、その特徴とするところは、固着方法にあっては、基材上に極細繊維層を固着する方法であって、複数の成分からなる繊維の最も低い融点以上に加熱し、その成分を融解することによって基材に固着する点にあり、積層シート体にあっては、基材上に極細繊維層が固着されたものであって、複数の成分からなる繊維の最も低い融点以上に加熱し、その成分を融解することによって基材に固着されている点にある。 In view of the current situation, the present inventor has completed the fixing method and the laminated sheet body of the present invention as a result of intensive studies. The feature of the fixing method is that ultrafine fibers are formed on the substrate in the fixing method. It is a method for fixing a layer, which is in that it is heated to the lowest melting point of a fiber composed of a plurality of components and is fixed to a base material by melting the component. An ultrafine fiber layer is fixed to the substrate, and is heated to a temperature higher than the lowest melting point of a fiber composed of a plurality of components, and is fixed to the substrate by melting the components.

ここでいう基材は、基本的には薄い膜状物である。限定はしないが厚みは、数十μm〜数百μmが好適である。この基材は、空気透過性があってもなくてもよい。透過性を有するものとして、織布、不織布、編み物等であり、透過性のない(厳密な意味ではない)のものとしては、シートや平板等である。
材質としては、ガラス、セラミックス、金属、プラスチック、ゴム等である。
The base material here is basically a thin film. Although not limited, the thickness is preferably several tens of μm to several hundreds of μm. This substrate may or may not be air permeable. Examples of the material having transparency include a woven fabric, a nonwoven fabric, and a knitted fabric, and examples of the material having no transparency (not a strict meaning) include a sheet and a flat plate.
Examples of the material include glass, ceramics, metal, plastic, and rubber.

ここでいう極細繊維とは、径が1mm以下の繊維をいう。1mm以上になると、本発明の固着が困難になるためである。なかでも数百nm〜数十μmが好適である。   The ultrafine fiber here refers to a fiber having a diameter of 1 mm or less. This is because the fixing of the present invention becomes difficult when the thickness is 1 mm or more. Among these, several hundred nm to several tens of μm are preferable.

この繊維は、合成繊維であり溶剤に溶解するものである。繊維の製造方法は自由であるが、エレクトロスピニング法が便利である。この方法は、ポリマーを溶解し、シリンジに入れ、先端に設けた細い孔から押し出し、溶媒を蒸発させて繊維状にし、それを目的物上にランダムに吹き付けるものである。この時、シリンジに荷電し、目的物をアースして、極細繊維が飛びやすくしている。繊維の太さは、先端の孔の径、溶剤中の濃度によって調整できる。   This fiber is a synthetic fiber and dissolves in a solvent. The method for producing the fiber is arbitrary, but the electrospinning method is convenient. In this method, a polymer is dissolved, put into a syringe, extruded from a narrow hole provided at the tip, the solvent is evaporated to form a fiber, and it is sprayed randomly on the object. At this time, the syringe is charged, the target object is grounded, and the ultrafine fibers are easy to fly. The thickness of the fiber can be adjusted by the diameter of the hole at the tip and the concentration in the solvent.

勿論、電荷をかけずに単に押し出して溶媒を蒸発させるだけでもよいし、他の方法ですでに繊維状になっているものでもよい。   Of course, the solvent may be evaporated simply by extruding without applying electric charge, or it may be already in a fibrous form by another method.

極細繊維層とは、極細繊維を単に数本基材に固着する等ではなく、多数の極細繊維によって多数の貫通孔を有する膜状になっていることをいう。この膜の厚みは自由であり、逆にこの厚みの調製によって、貫通するもののサイズを限定することができる。厚みの例としては、数十μm〜数百μmが好適である。
また、これらの繊維が構成する気孔(空隙)のサイズは、自由であるが数十μm〜数百μmが好適である。
The ultrafine fiber layer means that the ultrafine fibers are not simply fixed to several base materials, but are formed into a film having a large number of through-holes by a large number of ultrafine fibers. The thickness of this film is arbitrary, and conversely, by adjusting the thickness, the size of the penetrating material can be limited. An example of the thickness is preferably several tens of μm to several hundreds of μm.
Moreover, although the size of the pores (voids) formed by these fibers is arbitrary, it is preferably several tens of μm to several hundreds of μm.

「複数の成分からなる」という表現は、本出願では2つの意味で用いている。
1つは、1本の繊維が単一の成分ではなく複数の成分の混合である場合である。例えば、2種のポリマーが海島構造を作っているようなものである。成分としては少なくとも1種はポリマーでなければならないが、他はオリゴマーのようなものでも可能である。2成分とは限らず、3以上の成分であってもよい。
The expression “consisting of a plurality of components” is used in the present application in two meanings.
One is when one fiber is a mixture of multiple components rather than a single component. For example, it is like two polymers making a sea-island structure. At least one component must be a polymer, but the other can be an oligomer. It is not limited to two components, and may be three or more components.

この複数の成分は、その融点に差があることが必須である。差の程度は限定しないが、実際上は30℃以上の差があることが好ましい。温度管理の容易性等を考慮すると、50〜100℃程度の差があればより好ましい。3成分以上の場合では、すべてに差がある必要はない。少なくとも1つ他と差があればよい。   It is essential that the plurality of components have different melting points. Although the degree of difference is not limited, in practice, it is preferable that there is a difference of 30 ° C. or more. Considering the ease of temperature management and the like, it is more preferable if there is a difference of about 50 to 100 ° C. In the case of three or more components, there is no need for all differences. There should be at least one difference.

本出願でいう融点は、結晶が融解する意味での融点だけでなく、アモルファス物質の軟化点、それもその軟化点以上になれば他のものと固着できその温度以下になればその状態を保つことができるような温度という意味も含めて使用する。   The melting point in the present application is not only the melting point in the sense that the crystal melts, but also the softening point of the amorphous substance, which can be fixed to other things if it is higher than the softening point, and keeps its state if it is lower than that temperature It also includes the meaning of temperature that can be used.

溶剤としては、ポリマー等が溶解するものであればどのようなものでもよく限定するものではない。溶剤中での濃度も、そのポリマーの粘度、製造する繊維の太さ、用いる溶媒等によって異なるが、通常は1〜50重量%程度である。   Any solvent may be used as long as it dissolves the polymer or the like. The concentration in the solvent also varies depending on the viscosity of the polymer, the thickness of the fiber to be produced, the solvent used, etc., but is usually about 1 to 50% by weight.

このような繊維の例としては、2種のポリマーやオリゴマーの組み合わせ、及びその時の溶剤を例示すると次のようになる。最後は溶剤である。
1 ポリ乳酸 ポリカプロラクトン ジクロロメタン
2 ポリ乳酸 ポリブチレンサクシネート ジクロロメタン
3 ポリアクリロニトリル ポリ乳酸 N,N-ジメチルホルムアミド
4 ポリアミド ポリメタクリル酸メチル ギ酸
5 ポリアミド ポリオキシメチレン ヘキサフルオロイソプロパノール
6 ポリアミド ポリエチレンテレフタレート ヘキサフルオロイソプロパノール
7 ポリエチレンオキシド ポリカーボネート クロロホルム
8 ポリアニリン ポリスチレン クロロホルム
9 ポリウレタン ポリ乳酸 N,N-ジメチルホルムアミド
10 ポリスチレン ポリ塩化ビニル クロロホルム
11 ポリカプロラクトン ポリメタクリル酸メチル クロロホルム
12 ポリカーボネート ポリカーボネートオリゴマー クロロホルム
Examples of such fibers are as follows when a combination of two kinds of polymers and oligomers and a solvent at that time are exemplified. The last is a solvent.
1 Polylactic acid Polycaprolactone Dichloromethane 2 Polylactic acid Polybutylene succinate Dichloromethane 3 Polyacrylonitrile Polylactic acid N, N-dimethylformamide 4 Polyamide Polymethyl methacrylate Formic acid 5 Polyamide Polyoxymethylene Hexafluoroisopropanol 6 Polyamide Polyethylene terephthalate Hexafluoroisopropanol 7 Polyethylene oxide Polycarbonate Chloroform 8 Polyaniline Polystyrene Chloroform 9 Polyurethane Polylactic acid N, N-dimethylformamide 10 Polystyrene Polyvinyl chloride Chloroform 11 Polycaprolactone Polymethyl methacrylate Chloroform 12 Polycarbonate Polycarbonate oligomer Chloroform

「複数の成分からなる」という表現の他の意味は、異なった成分からなる複数の繊維を用いる方法である。これは、ポリ乳酸の繊維とポリカプロラクトンの繊維が別々に存在して不織布等を構成しているようなものである。   Another meaning of the expression “consisting of a plurality of components” is a method using a plurality of fibers composed of different components. This is like a non-woven fabric or the like in which polylactic acid fibers and polycaprolactone fibers are separately present.

このような複数の成分の最も低い融点以上に、繊維を加熱する。即ち、繊維の融点の低い成分を加熱して融解(軟化も含める。以下同様)し、それによって基材と固着させるのである。例えば、前記したポリ乳酸(融点約160℃)とポリカプロラクトン(融点約60℃)が海島構造をとっている繊維の場合、この60℃以上に加熱するということである。しかし、厳密に海島構造の場合、その融点で融解するとは限らないため、より高温にしなければならない場合がある。要するに、その1成分が融解して基材に固着する温度ということである。   The fiber is heated above the lowest melting point of such a plurality of components. That is, a component having a low melting point of the fiber is heated and melted (including softening, the same applies hereinafter), and thereby fixed to the substrate. For example, in the case where the above-described polylactic acid (melting point: about 160 ° C.) and polycaprolactone (melting point: about 60 ° C.) have a sea-island structure, the fiber is heated to 60 ° C. or higher. However, strictly in the case of a sea-island structure, it does not always melt at its melting point, so it may have to be higher. In short, it is the temperature at which one component melts and adheres to the substrate.

この加熱によって、繊維の一部(低融点部)が融解して基材と、また他の繊維と固着する。接着剤はまったく不要である。   By this heating, a part of the fiber (low melting point portion) melts and adheres to the base material and other fibers. No adhesive is required.

また、複数の成分が別々の繊維を構成している場合には、低融点の繊維は全体が融解し、それが融解しない繊維と基材を固着させることとなる。この場合には、基材は透過性を有しないものが好ましい。   Further, when a plurality of components constitute separate fibers, the low melting point fiber is melted as a whole, and the unmelted fiber and the base material are fixed. In this case, the substrate preferably has no permeability.

加熱の方法は、基材を置く台やローラ(金属その他)を電気ヒーターで加熱する、熱風を繊維に送る等、繊維が加熱されさえすればどのような方法でもよい。   The heating method may be any method as long as the fiber is heated, such as heating a table or roller (metal or the like) on which the substrate is placed with an electric heater, or sending hot air to the fiber.

繊維と基材の固着を容易に、また確実にするため、基材と繊維を押圧してもよい。プレス機、押圧ローラ等で可能である。   In order to easily and reliably fix the fiber and the substrate, the substrate and the fiber may be pressed. This is possible with a press, a pressing roller, or the like.

本発明は、このように極細繊維を基材に固着する方法であり、その固着したものの用途は問わない。あくまでも、接着剤を用いず、繊維の一成分を溶解して固着するという新規な方法である。従来の単なる融着とは異なり繊維全体が融解したり軟化することはない。   The present invention is a method for fixing ultrafine fibers to a substrate as described above, and the use of the fixed fibers is not limited. To the last, it is a novel method of dissolving and fixing one component of the fiber without using an adhesive. Unlike conventional mere fusion, the entire fiber does not melt or soften.

本発明の用途の例としては、衣料、医療用具(傷テープ等)、人工臓器(人工血管等)、各種分離膜があげられる。基材に種々のものを選択し、且つ固着する繊維の材質や太さ等によって用途に適したものにすればよい。   Examples of uses of the present invention include clothing, medical devices (such as wound tape), artificial organs (such as artificial blood vessels), and various separation membranes. Various materials may be selected for the base material and may be made suitable for the application depending on the material and thickness of the fiber to be fixed.

さらに本発明の1態様として、上記の方法で製造されたもの、すなわち上記の固着方法によって基材に極細繊維を固着したものがある。これをここでは積層シート体と呼ぶ。   Furthermore, as one aspect of the present invention, there is one manufactured by the above method, that is, one in which ultrafine fibers are fixed to a substrate by the above fixing method. This is referred to herein as a laminated sheet body.

本発明には次のような利点がある。
(1)非常に細い繊維であっても、接着剤を用いずに、かつ該細い繊維が構成する空間を塞ぐことがほとんどなく基材に固着できる。
(2)基材に非常に細い繊維を固着できるため、基材に適当なものを選べば人工血管のような人体の人工臓器も製造できる。
(3)極細繊維の厚みや量によってその繊維層を通過する粒子の大きさが自由に調製できる。
(4)とくにエレクトロスピニング法によって繊維を製造すれば極細繊維も簡単にできより好適である。
The present invention has the following advantages.
(1) Even very thin fibers can be fixed to a substrate without using an adhesive and almost without blocking the space formed by the thin fibers.
(2) Since very thin fibers can be fixed to the base material, an artificial organ of a human body such as an artificial blood vessel can be manufactured by selecting an appropriate base material.
(3) The size of the particles passing through the fiber layer can be freely adjusted depending on the thickness and amount of the ultrafine fibers.
(4) Particularly, if the fiber is produced by the electrospinning method, the ultrafine fiber can be easily obtained and is more preferable.

以下実施例に従って本発明をより詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

図1は、本発明固着方法の1例を示す概略断面図である。これはエレクトロスピニング法を応用したものである。金属ロール1に基材2を載置し、シリンジ3にポリマーを溶解した液4を入れている。シリンジ3には荷電し、金属ロール1はアースしている。
この状態でピストン5を押すと、溶解した液4が先端開口6から噴射されアースされたロール1に向かう。その途中で溶剤が揮発し、液は固化し、固体の状態(細い繊維状)でロール1上の基材2に不織布のように載置される。そして、ロール1が加熱されており、その繊維の一部を融解し、その解けた部分(繊維の一部)が基材2と固着(融着)することによって繊維全体が基材に固着される。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the fixing method of the present invention. This is an application of the electrospinning method. A substrate 2 is placed on a metal roll 1, and a liquid 4 in which a polymer is dissolved is placed in a syringe 3. The syringe 3 is charged and the metal roll 1 is grounded.
When the piston 5 is pushed in this state, the dissolved liquid 4 is ejected from the tip opening 6 toward the grounded roll 1. In the middle, the solvent is volatilized, the liquid is solidified, and placed in a solid state (thin fibrous form) on the base material 2 on the roll 1 like a nonwoven fabric. Then, the roll 1 is heated, a part of the fiber is melted, and the unwound part (part of the fiber) is fixed (fused) to the base material 2 so that the whole fiber is fixed to the base material. The

ここで固着をより確実にするため、金属ロール1の情報に押圧ロール7を設けている。そして、両ロールを矢印の通り回転させながら行うと、全体として押圧され固着されたもの8(積層シート体)ができる。   Here, a press roll 7 is provided in the information of the metal roll 1 in order to make the fixation more reliable. Then, when both rolls are rotated as indicated by the arrows, a pressed and fixed 8 (laminated sheet body) can be obtained.

基材2としては、PET(ポリエチレンテレフタレート)製の織布を用いた。糸の太さは、約50μmで、10μm程度の空間を持って織ったものである。   As the substrate 2, a woven fabric made of PET (polyethylene terephthalate) was used. The thickness of the yarn is about 50 μm and is woven with a space of about 10 μm.

この例で用いた液について説明する。
まず繊維成分として次のA、Bの2種の等重量混合物を用いた。
A成分:ポリ乳酸(融点約60℃、平均分子量約80000)
B成分:ポリカプロラクトン(融点約160℃、平均分子量約300000)
これをDCM(ジクロロメタン)60重量%、ピリジン40重量%の混合溶媒に溶解した。濃度は約6重量%であった。
The liquid used in this example will be described.
First, the following two equal weight mixtures of A and B were used as fiber components.
Component A: polylactic acid (melting point: about 60 ° C., average molecular weight: about 80,000)
Component B: polycaprolactone (melting point: about 160 ° C., average molecular weight: about 300,000)
This was dissolved in a mixed solvent of 60% by weight of DCM (dichloromethane) and 40% by weight of pyridine. The concentration was about 6% by weight.

荷電した電圧は、10kVである。ノズルの開口6と基材2の距離は150mmで、ピストンの送液量は、0.1〜1ml/Hrで、開口6の径は120μmであった。   The charged voltage is 10 kV. The distance between the opening 6 of the nozzle and the substrate 2 was 150 mm, the liquid feeding amount of the piston was 0.1 to 1 ml / Hr, and the diameter of the opening 6 was 120 μm.

金属ロール1の加熱温度は、80℃で電気ヒーター(図示せず)を内蔵して行った。   The heating temperature of the metal roll 1 was 80 ° C. and an electric heater (not shown) was incorporated.

これでPET製の織布上に非常に目の細かい薄い不織布が貼付された構造のものができた。   As a result, a structure in which a very fine thin nonwoven fabric was stuck on a PET woven fabric was obtained.

本発明方法の1例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of this invention method.

符号の説明Explanation of symbols

1 金属ロール
2 基材
3 シリンジ
4 液
5 ピストン
6 開口
7 押圧ロール
8 固着されたもの
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Metal roll 2 Base material 3 Syringe 4 Liquid 5 Piston 6 Opening 7 Pressing roll 8 What was fixed

Claims (6)

基材上に極細繊維層を固着する方法であって、複数の成分からなる繊維の最も低い融点以上に加熱し、その成分を融解することによって基材に固着することを特徴とする基材への繊維の固着方法。  A method for fixing an ultrafine fiber layer on a base material, wherein the fiber is fixed to the base material by heating above the lowest melting point of the fiber composed of a plurality of components and melting the components. Fiber fixing method. 該複数の成分は、1本の繊維に海島構造として含有されているものである請求項1記載の基材への繊維の固着方法。   The method for fixing fibers to a substrate according to claim 1, wherein the plurality of components are contained in one fiber as a sea-island structure. 該複数の成分は、別の繊維として構成されているものである請求項1記載の基材への繊維の固着方法。   The method for fixing fibers to a substrate according to claim 1, wherein the plurality of components are configured as separate fibers. 該基材は、透過性のある膜体である請求項1〜3記載の繊維の固着方法。   The fiber fixing method according to claim 1, wherein the substrate is a permeable membrane. 該基材は、透過性のないフィルムである請求項1〜3記載の基材への繊維の固着方法。   The method for fixing fibers to a substrate according to claim 1, wherein the substrate is a non-permeable film. 基材上に極細繊維層が固着されたものであって、複数の成分からなる繊維の最も低い融点以上に加熱し、その成分を融解することによって基材に固着されていることを特徴とする積層シート体。
An ultrafine fiber layer is fixed on a substrate, and is heated to the lowest melting point of a fiber composed of a plurality of components and fixed to the substrate by melting the components. Laminated sheet body.
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