JP2009007497A - Water-soluble rust-preventive liquid composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は水溶性防錆液組成物に関し、より詳しくは、優れた防錆性能を有し、積み重ねられた状態など過酷な環境下においても錆の発生を抑制することができる水溶性防錆液組成物に関する。 The present invention relates to a water-soluble rust preventive liquid composition, and more specifically, a water-soluble rust preventive liquid that has excellent rust preventive performance and can suppress the occurrence of rust even in a harsh environment such as a stacked state. Relates to the composition.
水溶性防錆液は、油系の防錆油より取扱いが容易であり、また引火、発火の恐れが低く安全性が高いことなどから、冷延鋼板から成型品を製造する過程などの金属加工工程における防錆油剤として利用されることが期待されている。
しかしながら、金属加工における防錆油剤には、種々の環境下における防錆性能が要求される。例えば、冷延鋼板や表面処理鋼板などの鋼板は、コイルの状態で梱包されて製鉄所から出荷される。この際、鋼板には防錆油剤（いわゆる出荷防錆油剤）が塗布される。したがって、鋼板は、積み重ねられた状態、すなわち、密着積層状態で包装された状態におかれていて、錆の抑制にとっては過酷な環境下におかれている。出荷防錆油剤にはこのような苛酷な環境下における錆の発生をも抑制することを要求される。
密着積層状態で包装された状態におかれたコイル状鋼板は、その後、出荷先である自動車工場や電気製品工場などで、開梱され、洗浄され、プレスなどの成型加工後保管される。この行程では、洗浄油、金属加工油とともに、各金属成型行程間で一時的に防錆処理をするために防錆油剤（いわゆる行程間防錆油剤）を塗布する。そして、塗装部品の場合は、最終工程で脱脂化成処理が施され、その後塗装される。この行程間防錆油剤の場合は、大気曝露下での防錆性能を有することが必要である。
このように鋼板などの金属は、その成型工程で、種々の環境下で性能を発揮する防錆油剤を必要とし、例えば、積み重ねられた状態などの苛酷な環境下でも錆の発生を抑制することが要求される。また、防錆油剤には、洗浄性能や脱脂性能も要求される。
Water-soluble rust preventive solution is easier to handle than oil-based rust preventive oil, and has low risk of ignition and ignition and high safety, so metal processing such as the process of manufacturing molded products from cold-rolled steel sheets It is expected to be used as a rust preventive oil in the process.
However, rust preventive oils in metal processing are required to have rust preventive performance under various environments. For example, steel sheets such as cold-rolled steel sheets and surface-treated steel sheets are packed in a coil state and shipped from an ironworks. At this time, a rust preventive oil (so-called shipping rust preventive oil) is applied to the steel plate. Therefore, the steel plates are placed in a stacked state, that is, in a state of being packed in a close-stacked state, and are in a harsh environment for suppressing rust. The shipping rust preventive oil is required to suppress the occurrence of rust in such a harsh environment.
The coiled steel sheet placed in a state of being closely laminated is then unpacked, washed, and stored after molding such as a press at an automobile factory or an electrical product factory as a shipping destination. In this process, a rust preventive oil (so-called rust preventive oil) is applied together with the cleaning oil and the metal working oil in order to temporarily prevent rust during each metal forming process. And in the case of a coated part, a degreasing chemical conversion process is performed in the final process, and it is painted after that. In the case of the rust preventive oil during this process, it is necessary to have rust prevention performance under atmospheric exposure.
In this way, metals such as steel sheets require rust preventive oils that exhibit performance in various environments in the molding process, for example, suppressing the generation of rust even in harsh environments such as stacked conditions. Is required. In addition, the antirust oil agent is required to have cleaning performance and degreasing performance.
従来、水溶性防錆液は、防錆性を有する水溶性切削液を流用することが一般的に行われていた。しかしながら、水溶性防錆液として流用された水溶性切削液は、防錆性を有するものの、積み重ねられた状態などの過酷な環境下における防錆性能を十分に有していないため、それが利用される範囲は限られた環境下におけるものに限定されていた。
また、近年提案された防錆性を有する水溶性切削液としては、例えば、アミノスルホン酸系化合物又はその塩を含有する水溶性金属加工油剤（特許文献１、参照）、芳香族性ヒドロキシル基を有するアミド系化合物又はその塩を含有する水溶性金属加工油剤（特許文献２、参照）などが挙げられる。しかし、いずれの水溶性金属加工油剤も従来の水溶性切削液と同様に、積み重ねられた状態などの過酷な環境下における防錆性能はいまだ充分なものではない。
したがって、水溶性液であって、良好な防錆性能を有し、積み重ねられた状態などの過酷な環境下においても錆の発生を抑制することができる防錆液が要望されていた。
Conventionally, as a water-soluble rust preventive liquid, it is generally performed to divert a water-soluble cutting liquid having rust preventive properties. However, water-soluble cutting fluids that have been diverted as water-soluble rust-proofing liquids have rust-proofing properties, but they do not have sufficient rust-proofing performance in harsh environments such as stacked conditions. The range to be limited was limited to those in a limited environment.
Moreover, as a water-soluble cutting fluid having a rust prevention property recently proposed, for example, a water-soluble metalworking fluid containing an aminosulfonic acid compound or a salt thereof (see Patent Document 1,), an aromatic hydroxyl group. And water-soluble metalworking fluid containing an amide compound or a salt thereof (see Patent Document 2). However, as with conventional water-soluble cutting fluids, any of the water-soluble metalworking fluids still has insufficient rust prevention performance under harsh environments such as a stacked state.
Therefore, there has been a demand for a rust-preventing liquid that is a water-soluble liquid, has good rust-preventing performance, and can suppress the generation of rust even in a harsh environment such as a stacked state.
本発明は、このような状況下において、良好な防錆性能を有し、金属が積み重ねられた状態にあるなどの過酷な環境下においても、錆の発生を抑制することができる水溶性防錆液組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention is a water-soluble rust preventive that has good rust preventive performance under such circumstances, and can suppress the occurrence of rust even in harsh environments such as being in a stacked state of metals. The object is to provide a liquid composition.
本発明者らは、特定の芳香族カルボン酸、特定の脂肪族カルボン酸及び塩基性化合物を配合してなる水溶性防錆液がその目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 The present inventors have found that a water-soluble rust preventive solution obtained by blending a specific aromatic carboxylic acid, a specific aliphatic carboxylic acid and a basic compound can achieve the object. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
１．水に、（Ａ）下記の一般式（１）
（Ｘ）m−Ａｒ−（ＣＯＯＨ）n ・・・（１）
〔式中、Ｘは、ＮＯ2−，ＲＯ−，又はＲ−（但し、Ｒは、炭素数１〜１０の炭化水素基）、Ａｒは２〜４の結合手を有する芳香族炭化水素基、ｍ及びｎは１又は２の整数を示し、ｍが２の場合、Ｘは同一でも異なっていてもよい。〕
で表される芳香族カルボン酸を０．００１モル／Ｌ以上、（Ｂ）炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸を０〜１モル／Ｌ、及び（Ｃ）アルカリ金属の水酸化物及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物を配合してなる水溶性防錆液組成物、
２．（Ｂ）炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸を０．００５モル／Ｌ以上配合した前記１に記載の水溶性防錆液組成物、
３．（Ｃ）の塩基性化合物の配合量が、（Ａ）の芳香族カルボン酸及び（Ｂ）の脂肪族カルボン酸の中和当量以上である前記１又は２に記載の水溶性防錆液組成物、
４．（Ａ）の芳香族カルボン酸が、アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）ニトロ安息香酸、アルコキシ（アルキル基の炭素数１〜４）安息香酸、及びフェノキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種である前記１〜３のいずれかに記載の水溶性防錆液組成物、
５．請求項１〜４のいずれかに記載の水溶性防錆液組成物を希釈水で１０〜５０倍に希釈した水溶性防錆液組成物、
を提供するものである。
That is, the present invention
1. In water, (A) the following general formula (1)
(X) m -Ar- (COOH) n (1)
[Wherein, X is NO 2 —, RO—, or R— (wherein R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), Ar is an aromatic hydrocarbon group having 2 to 4 bonds, m and n each represent an integer of 1 or 2, and when m is 2, X may be the same or different. ]
0.001 mol / L or more of the aromatic carboxylic acid represented by (B) 0 to 1 mol / L of the aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms, and (C) an alkali metal hydroxide and alkanol. A water-soluble rust preventive liquid composition comprising at least one basic compound selected from amines;
2. (B) The water-soluble rust preventive liquid composition according to 1 above, wherein 0.005 mol / L or more of an aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms is blended,
3. The water-soluble rust preventive liquid composition according to 1 or 2 above, wherein the amount of the basic compound (C) is equal to or greater than the neutralization equivalent of the aromatic carboxylic acid (A) and the aliphatic carboxylic acid (B). ,
4). The aromatic carboxylic acid in (A) is at least one selected from alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) nitrobenzoic acid, alkoxy (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) benzoic acid, and phenoxybenzoic acid. The water-soluble rust preventive liquid composition according to any one of 1 to 3,
5). A water-soluble rust preventive liquid composition obtained by diluting the water-soluble rust preventive liquid composition according to claim 1 with diluted water 10 to 50 times,
Is to provide.
本発明の水溶性防錆液は、良好な防錆性能を有し、特に金属が積み重ねられた状態にあるなどの過酷な環境下においても、錆の発生を抑制することができる水溶性防錆液組成物である。 The water-soluble rust preventive liquid of the present invention has a good rust preventive performance, and can suppress the generation of rust even in harsh environments such as in a state where metals are stacked. It is a liquid composition.
本発明は、以下の条件を満たすものである。すなわち、水に、（Ａ）下記の一般式（１）
（Ｘ）m−Ａｒ−（ＣＯＯＨ）n ・・・（１）
〔式中、Ｘは、ＮＯ2−，ＲＯ−，又はＲ−（但し、Ｒは、炭素数１〜１０の炭化水素基）、Ａｒは、２〜４の結合手を有する芳香族炭化水素基、ｍ及びｎは１又は２の整数を示し、ｍが２の場合、Ｘは同一でも異なっていてもよい。〕
で表される芳香族カルボン酸を０．００１モル／Ｌ以上、（Ｂ）炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸を０〜１モル／Ｌ、及び（Ｃ）アルカリ金属の水酸化物及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物を配合してなる水溶性防錆液組成物である。
The present invention satisfies the following conditions. That is, in water, (A) the following general formula (1)
(X) m -Ar- (COOH) n (1)
[Wherein, X is NO 2 —, RO—, or R— (wherein R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), Ar is an aromatic hydrocarbon group having 2 to 4 bonds. , M and n represent an integer of 1 or 2, and when m is 2, X may be the same or different. ]
0.001 mol / L or more of the aromatic carboxylic acid represented by (B) 0 to 1 mol / L of the aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms, and (C) an alkali metal hydroxide and alkanol. It is a water-soluble rust preventive liquid composition comprising at least one basic compound selected from amines.
前記（Ａ）成分の一般式（１）において、Ｒで示される炭素数１〜１０の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキル基、アルケニル基、アリール基が好ましい。好ましい具体例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基，各種（ｎ‐，ｓｅｃ‐，ｔｅｒｔ‐，及びｉｓｏ‐）ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基及びこれらのアルキル基（メチル基を除く）に対応するアルケニル基、及びフェニル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキル基などを挙げることができる。中でも炭素数１〜８、さらには炭素数１〜６、特に炭素数１〜４のアルキル基、及びフェニル基が好ましい。 In the general formula (1) of the component (A), the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms represented by R is preferably a linear or branched alkyl group, alkenyl group, or aryl group. Preferable specific examples include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, various (n-, sec-, tert-, and iso-) butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various types Examples include a heptyl group, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups and alkenyl groups corresponding to these alkyl groups (excluding methyl groups), phenyl groups, alkylphenyl groups, and phenylalkyl groups. Among these, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly 1 to 4 carbon atoms, and a phenyl group are preferable.
Ａｒの２〜４の結合手を有する芳香族炭化水素基としては、いずれも芳香環に１又は２の結合手を有する安息香酸残基、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基などの芳香族のモノカルボン酸残基やジカルボン酸残基が好ましく、中でも入手が容易である点で、安息香酸残基やフタル酸残基が好ましく、特に安息香酸残基が好ましい。 As the aromatic hydrocarbon group having 2 to 4 bonds of Ar, any of benzoic acid residue, phthalic acid residue, isophthalic acid residue, terephthalic acid residue having 1 or 2 bonds in the aromatic ring Aromatic monocarboxylic acid residues and dicarboxylic acid residues such as benzoic acid residues and phthalic acid residues are preferable, and benzoic acid residues are particularly preferable because they are easily available.
前記一般式（１）で表される芳香族カルボン酸の好適な例としては、例えば安息香酸又はフタル酸の、（ジ）ニトロ化物（ニトロ化物又はジニトロ化物の意味である。）、（ジ）アルコキシ（アルキル基の炭素数１〜４）化物、（ジ）アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）化物、（ジ）フェノキシ化物、アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）ニトロ化物、アルコキシ（アルキル基の炭素数１〜４）ニトロ化物、フェノキシニトロ化物、アルコキシ（アルキル基の炭素数１〜４）アルキル（アルキル基の炭素数１〜４）化物が好ましく、具体的には、例えばｐ‐ニトロ安息香酸、ｐ‐メトキシ安息香酸、ｐ‐エトキシ安息香酸、ｐ‐ｎ-プロポキシ安息香酸、ｐ‐ｉｓｏ-プロポキシ安息香酸、ｐ‐ｎ-ブトキシ安息香酸、ｐ‐ｓｅｃ-ブトキシ安息香酸、ｐ‐ｔｅｒｔ-ブトキシ安息香酸、ｐ‐ｉｓｏ-ブトキシ安息香酸、ｐ‐メチル安息香酸、ｐ‐エチル安息香酸、ｐ‐ｎ-プロピル安息香酸、ｐ‐ｉｓｏ-プロピル安息香酸、ｐ‐ｎ-ブチル安息香酸、ｐ‐ｓｅｃ-ブチル安息香酸、ｐ‐ｔｅｒｔ-ブチル安息香酸、ｐ‐ｉｓｏ-ブチル安息香酸、４−メチル−３−ニトロ安息香酸、３−ニトロフタル酸、フェノキシ安息香酸などが挙げられる。これらの中でも、特にアルキル（アルキル基の炭素数１〜４）ニトロ安息香酸、アルコキシ（アルキル基の炭素数１〜４）安息香酸、及びフェノキシ安息香酸が好ましい。 Preferable examples of the aromatic carboxylic acid represented by the general formula (1) include (di) nitrated products (meaning nitrated products or dinitrated products) of benzoic acid or phthalic acid, and (di). Alkoxy (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), (di) alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms), (di) phenoxylate, alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) nitrate, alkoxy (C1-C4 of alkyl group) nitrated product, phenoxynitrated product, alkoxy (C1-C4 of alkyl group) alkyl (C1-C4 of alkyl group) compound is preferable. Specifically, for example, p -Nitrobenzoic acid, p-methoxybenzoic acid, p-ethoxybenzoic acid, pn-propoxybenzoic acid, p-iso-propoxybenzoic acid, pn-butoxybenzoic acid, p-sec-butoxy Benzoic acid, p-tert-butoxybenzoic acid, p-iso-butoxybenzoic acid, p-methylbenzoic acid, p-ethylbenzoic acid, pn-propylbenzoic acid, p-iso-propylbenzoic acid, pn -Butylbenzoic acid, p-sec-butylbenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, p-iso-butylbenzoic acid, 4-methyl-3-nitrobenzoic acid, 3-nitrophthalic acid, phenoxybenzoic acid, etc. It is done. Among these, alkyl (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) nitrobenzoic acid, alkoxy (alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) benzoic acid, and phenoxybenzoic acid are particularly preferable.
本発明においては、これら芳香族カルボン酸を１種単独で、又は２種以上を混合して用いる。その配合量は０．００１モル／Ｌ以上であり、好ましくは０．００５モル／Ｌ以上、特に好ましくは、０．０１モル／Ｌ以上である。芳香族カルボン酸の配合量が０．００１モル／Ｌ以上であれば、芳香族カルボン酸が（Ｃ）成分の塩基性化合物と良好な塩を形成して、組成物の防錆性を高め、積み重ねられた状態における錆の発生を抑制することができる。
一方、芳香族カルボン酸の配合量の上限については、特に制限はないが、さらなる増量による著しい効果の上昇が期待できないことから通常１モル／Ｌ以下が好ましく、０．５モル／Ｌ、さらには０．３モル／Ｌが好ましい。
In this invention, these aromatic carboxylic acids are used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The blending amount is 0.001 mol / L or more, preferably 0.005 mol / L or more, and particularly preferably 0.01 mol / L or more. If the compounding amount of the aromatic carboxylic acid is 0.001 mol / L or more, the aromatic carboxylic acid forms a good salt with the basic compound of the component (C), and enhances the rust prevention property of the composition, The occurrence of rust in the stacked state can be suppressed.
On the other hand, the upper limit of the compounding amount of the aromatic carboxylic acid is not particularly limited, but it is usually preferably 1 mol / L or less, and 0.5 mol / L or less, since a significant increase in effect due to further increase cannot be expected. 0.3 mol / L is preferred.
本発明の水溶性防錆液においては、（Ｂ）成分として炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１０〜１８の脂肪族カルボン酸を用いることが好ましい。この炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸としては、直鎖若しくは分岐鎖を有する飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸が含まれる。 In the water-soluble rust preventive liquid of the present invention, it is preferable to use an aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, as the component (B). Examples of the aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid and aliphatic dicarboxylic acid having a linear or branched chain.
前記炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸の具体例としては、各種オクタン酸、各種ノナン酸、各種デカン酸、各種ウンデカン酸、各種ドデカン酸、各種テトラデカン酸、各種ヘキサデカン酸、各種オクタデカン酸、各種エイコサン酸、各種ドコサン酸などの脂肪族モノカルボン酸、オクタン二酸（スベリン酸）、ノナン二酸（アゼライン酸）、デカン二酸（セバシン酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
これら（Ｂ）の脂肪族カルボン酸の中でも、防錆性能の点で、分岐鎖を有する飽和又は不飽和の脂肪族モノカルボン酸や脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。
Specific examples of the aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms include various octanoic acids, various nonanoic acids, various decanoic acids, various undecanoic acids, various dodecanoic acids, various tetradecanoic acids, various hexadecanoic acids, various octadecanoic acids, various Eicosanoic acid, aliphatic monocarboxylic acids such as various docosanoic acids, octanedioic acid (suberic acid), nonanedioic acid (azeleic acid), decanedioic acid (sebacic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, hexadecanedioic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as octadecanedioic acid.
Among these aliphatic carboxylic acids (B), a saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid or aliphatic dicarboxylic acid having a branched chain is more preferable in terms of rust prevention performance.
本発明においては、（Ｂ）成分として炭素数８〜２４、好ましくは炭素数１０〜１８の脂肪族カルボン酸を配合する場合には、これら脂肪族カルボン酸は１種を単独で、又は２種以上を混合して用いる。その配合量は０．００５モル／Ｌ以上が好ましく、０．０１モル／Ｌ以上がより好ましい。（Ｂ）成分の脂肪族カルボン酸の配合量が０．００５モル／Ｌ以上であれば、防錆性能、特に大気曝露下での防錆性能を向上させることができる。一方、（Ｂ）成分の脂肪族カルボン酸の配合量の上限については、特に制限はないが、通常１モル／Ｌであり、さらには０．５モル／Ｌである。脂肪族カルボン酸の配合量が１モル／Ｌ以下であれば、積み重ねられた状態における防錆性能やその他の性能を低下させる恐れもない。
したがって、（Ｂ）成分の脂肪族カルボン酸の配合量は０〜１モル／Ｌであり、０．００５〜１モル／Ｌが好ましい。
In the present invention, when an aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, is blended as the component (B), these aliphatic carboxylic acids may be used alone or in combination of two kinds. A mixture of the above is used. The blending amount is preferably 0.005 mol / L or more, and more preferably 0.01 mol / L or more. (B) If the compounding quantity of the aliphatic carboxylic acid of a component is 0.005 mol / L or more, rust prevention performance, especially the rust prevention performance under atmospheric exposure can be improved. On the other hand, although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of the compounding quantity of (B) component aliphatic carboxylic acid, Usually, it is 1 mol / L, Furthermore, it is 0.5 mol / L. If the blending amount of the aliphatic carboxylic acid is 1 mol / L or less, there is no possibility that the rust prevention performance and other performances in the stacked state are deteriorated.
Therefore, the compounding quantity of the aliphatic carboxylic acid of (B) component is 0-1 mol / L, and 0.005-1 mol / L is preferable.
本発明においては、（Ｃ）成分としてアルカリ金属の水酸化物、及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物を用いる。
前記アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムを例示することができる。また、アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノｎ−プロパノールアミン、ジ（ｎ−プロパノール）アミン、トリ（ｎ−プロパノール）アミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、メチルイソプロパノールアミンなどが挙げられる。
これらの塩基性化合物の中でも、アルカノールアミンが好ましく、特に、総炭素数２〜４の一級又は二級のアルカノールアミン、さらには総炭素数２〜４の一級又は二級のモノアルカノールアミンが好ましい。
In the present invention, as the component (C), at least one basic compound selected from alkali metal hydroxides and alkanolamines is used.
Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide, and lithium hydroxide. Alkanolamines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, mono n-propanolamine, di (n-propanol) amine, tri (n-propanol) amine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine. And methyl isopropanolamine.
Among these basic compounds, alkanolamines are preferable, and primary or secondary alkanolamines having 2 to 4 carbon atoms, and primary or secondary monoalkanolamines having 2 to 4 carbon atoms are particularly preferable.
本発明においては、（Ｃ）成分である塩基性化合物の配合量は、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の中和当量以上含有することが好ましい。（Ｃ）成分のアルカリ金属の水酸化物及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物の含有量が、前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の中和当量以上であれば、（Ａ）及び（Ｂ）の各カルボン酸が（Ｃ）成分と良好な塩を形成し、優れた防錆性を発現する。（Ｃ）成分の配合量の上限については、特に制限はないが、防錆液のｐＨを適性に保つ観点から通常（Ａ）及び（Ｂ）成分の２当量、好ましくは１．５当量以下である。したがって、（Ｃ）成分である塩基性化合物の配合量は前記（Ａ）及び（Ｂ）成分の１．０〜１．５当量がより好ましく、１．０〜１．２当量がさらに好ましい。 In this invention, it is preferable to contain the compounding quantity of the basic compound which is (C) component more than the neutralization equivalent of the said (A) and (B) component. (C) If the content of at least one basic compound selected from the alkali metal hydroxides and alkanolamines of the component is not less than the neutralization equivalent of the components (A) and (B), (A) And each carboxylic acid of (B) forms a favorable salt with (C) component, and expresses the outstanding rust prevention property. Although there is no restriction | limiting in particular about the upper limit of the compounding quantity of (C) component, From a viewpoint of maintaining the pH of a rust preventive liquid appropriately, it is 2 equivalent of (A) and (B) component normally, Preferably it is 1.5 equivalent or less. is there. Therefore, the compounding amount of the basic compound as the component (C) is more preferably 1.0 to 1.5 equivalents and more preferably 1.0 to 1.2 equivalents of the components (A) and (B).
本発明の水溶性防錆液組成は、水に、上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分を配合してなる水溶性防錆液組成物である。したがって、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分をそれぞれ配合してもよく、あらかじめ（Ａ）、（Ｂ）成分の一方又は両方を（Ｃ）各成分と反応させて得られた反応物（塩）を配合してもよい。
また、本発明に用いる水については、特に制限はなく、例えば脱イオン水、純水、水道水、工業用水（特に、Ｃａ含有量が２００質量ｐｐｍ以下の工業用水）などが使用できる。これらの中でも性能の点で、脱イオン水や純水が好ましい。
The water-soluble rust preventive liquid composition of the present invention is a water-soluble rust preventive liquid composition obtained by blending each of the components (A), (B) and (C) with water. Therefore, each component of (A), (B) and (C) may be blended, respectively, and obtained in advance by reacting one or both of components (A) and (B) with (C) each component. You may mix | blend a reaction material (salt).
Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the water used for this invention, For example, deionized water, a pure water, a tap water, industrial water (especially industrial water whose Ca content is 200 mass ppm or less), etc. can be used. Among these, deionized water and pure water are preferable in terms of performance.
本発明の水溶性防錆液組成物は、上記の組成を有するものであるが、さらに必要に応じて公知の添加剤を配合することができる。そのような添加剤としては、水溶性ポリマー、金属腐食防止剤などが挙げられる。
該水溶性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、ポリアルキレングリコールのモノ又はジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールのエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイド付加物、メチルセルロース類などが挙げられる。このような水溶性ポリマーは、水溶性防錆液の粘度を調整し、かつ防錆皮膜の膜厚を厚くして防錆性能を高める効果を有するものであり、通常水溶性防錆液組成物を基準にして、およそ０．５〜５０質量％配合する。
The water-soluble rust preventive liquid composition of the present invention has the above-mentioned composition, but a known additive can be further blended as necessary. Examples of such additives include water-soluble polymers and metal corrosion inhibitors.
Examples of the water-soluble polymer include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, mono- or dialkyl ethers of polyalkylene glycol, and addition of alkylene oxide such as ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) of polyalkylene glycol. Products, methylcelluloses and the like. Such a water-soluble polymer has the effect of adjusting the viscosity of the water-soluble rust preventive liquid and increasing the film thickness of the rust preventive film to enhance the rust preventive performance, and is usually a water-soluble rust preventive liquid composition. About 0.5 to 50% by mass based on the above.
また、水溶性金属腐食防止剤としては、ほう酸、タングステン酸、モリブデン酸、リン酸、炭酸、硫酸、珪酸、硝酸、亜硝酸等の無機酸のナトリウム塩、及びカリウム塩；ベンゾトリアゾール、メチルベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ヒドロカルビルトリアゾール等のトリアゾール類及びその塩；メルカプトベンゾチアゾール等のチアゾール類およびその塩；脂肪酸アルカノールアミド類；イミダゾリン類；オキサゾリン類などが挙げられる。 Examples of the water-soluble metal corrosion inhibitor include sodium salts and potassium salts of inorganic acids such as boric acid, tungstic acid, molybdic acid, phosphoric acid, carbonic acid, sulfuric acid, silicic acid, nitric acid, nitrous acid; benzotriazole, methylbenzotriazole , Triazoles such as tolyltriazole and hydrocarbyltriazole and salts thereof; thiazoles and salts thereof such as mercaptobenzothiazole; fatty acid alkanolamides; imidazolines; oxazolines and the like.
本発明の水溶性防錆液組成物は、さらに必要に応じて、殺菌剤や消泡剤、界面活性剤などを配合してもよい。 The water-soluble rust preventive liquid composition of the present invention may further contain a bactericide, an antifoaming agent, a surfactant, or the like, if necessary.
本発明の水溶性防錆液組成物は、以上のような構成を有するが、その組成物のｐＨが７〜１０であることが好ましく、８〜９であることがより好ましい。ｐＨが７〜１０であれば、防錆性能や濡れ性を良好に保つ効果がある。 Although the water-soluble rust preventive liquid composition of the present invention has the above-described configuration, the pH of the composition is preferably 7 to 10, and more preferably 8 to 9. If pH is 7-10, there exists an effect which keeps rust prevention performance and wettability favorable.
上記本発明の水溶性防錆液組成物は、いわゆる水溶性防錆液の原液であり、その原液をそのまま使用してもよいが、これを希釈水で１０〜５０倍に希釈しその希釈液を防錆液として使用してもよい。 The water-soluble rust preventive liquid composition of the present invention is a stock solution of a so-called water-soluble rust preventive liquid, and the stock solution may be used as it is, but this is diluted 10 to 50 times with diluted water and the diluted liquid. May be used as a rust preventive liquid.
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、水溶性防錆液組成物の性能は次の方法に従って評価した。
（１）ＤＩＮ法防錆試験
ＤＩＮ ５１３６０−１２−Ａに準拠し、鋳物切粉（Ｆｃ−２５０）をシャーレ内のろ紙上に２ｇ入れ、各水溶性防錆液２ｍＬ滴下し、シャーレの蓋をして２時間放置した。２時間経過後ろ紙に転写された錆の状態を下記の判定基準によって５段階で表示した。
（判定基準）
０： 錆なし（錆は全く認められない）
１： 錆の痕跡（最大３つの錆（直径１ｍｍを超えない））
２： 僅かに錆（面積の１％未満の変色（錆程度１よりは、もっと大きい錆））
３： 適度な錆（面積の１％以上５％未満）
４： 重度な錆（面積の５％以上の変色）
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not restrict | limited at all by these examples. In addition, the performance of the water-soluble rust preventive liquid composition was evaluated according to the following method.
(1) DIN method rust prevention test In accordance with DIN 51360-12-A, 2 g of cast chips (Fc-250) is put on the filter paper in the petri dish, 2 mL of each water-soluble rust preventive liquid is dropped, and the petri dish lid is placed. And left for 2 hours. The state of rust transferred to the back paper after 2 hours was displayed in five levels according to the following criteria.
(Criteria)
0: No rust (no rust is observed)
1: Rustic traces (up to 3 rusts (not exceeding 1mm in diameter))
2: Slightly rust (discoloration of less than 1% of area (larger rust than rust degree 1))
3: Moderate rust (1% to less than 5% of area)
4: Severe rust (discoloration of 5% or more of area)
（２）室内暴露防錆試験
ＪＩＳ Ｇ ３１４１に規定する鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ ６０×８０×１ｍｍ）を脱脂後、各水溶性防錆液組成物に浸漬し、２４時間油きりして試験片を準備した。その試験片をＪＩＳ Ｋ２２４６に規定される格納箱内で１４日間暴露した。１４日後の試験片について、錆、ステインの有無とその程度を、ＪＩＳ Ｋ２２４６に規定する錆の判定方法に基づいて、錆発生度（％）をＡ〜Ｅの５段階で表示した。
（判定基準）
Ａ： ０
Ｂ： １〜１０
Ｃ： １１〜２５
Ｄ： ２６〜５０
Ｅ： ５１以上
（３）スタック防錆試験
前記（２）と同様にして試験片を各試料につき２枚準備した。この試験片を
２枚重ねた状態で２つのクリップで挟んで留め、それをスタック試験用試験片セットとした。スタック試験用試験片セットを厚さ０．０５ｍｍのテフロンシートで梱包し、室温（ＲＴ）で１４日間放置した。
１４日経過後に、試験片の重ね合わせた面の錆、ステインの程度を、上記（２）と同様に、ＪＩＳ Ｋ２２４６に規定する錆の判定方法に基づいて、Ａ〜Ｅの５段階で表示した。
(2) Indoor exposure rust prevention test After degreasing the steel plate (SPCC-SD 60 × 80 × 1 mm) specified in JIS G 3141, it was immersed in each water-soluble rust prevention liquid composition and oiled for 24 hours. Got ready. The test piece was exposed for 14 days in a storage box defined in JIS K2246. About the test piece after 14 days, the presence or absence of rust and stain, and the degree thereof, the rust occurrence rate (%) was displayed in five stages of A to E based on the rust determination method specified in JIS K2246.
(Criteria)
A: 0
B: 1-10
C: 11-25
D: 26-50
E: 51 or more (3) Stack rust prevention test Two test pieces were prepared for each sample in the same manner as (2). Two test pieces were stacked and clamped with two clips to form a stack test piece set. The stack test specimen set was packed with a 0.05 mm thick Teflon sheet and left at room temperature (RT) for 14 days.
After 14 days, the degree of rust and stain on the surface of the test piece overlapped was displayed in five stages A to E based on the rust determination method defined in JIS K2246, as in (2) above. .
実施例１〜５及び比較例１〜３
第１表に示す成分を用いて水溶性防錆液組成物を調整した。それら調整
した組成物及び市販の水溶性防錆油剤について、各防錆性能を評価した。その結果を第１表に示した。第１表中、その他の成分とは、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ベンゾトリアゾール、及び殺菌剤の混合物である。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
A water-soluble rust preventive liquid composition was prepared using the components shown in Table 1. Each rust prevention performance was evaluated about those prepared compositions and commercially available water-soluble antirust oil agent. The results are shown in Table 1. In Table 1, the other components are a mixture of diethylene glycol monohexyl ether, benzotriazole, and a fungicide.
第１表によれば、本発明の水溶性防錆液組成物（実施例１〜５）は、スタック防錆試験において錆の発生を抑制することができる。また（Ａ）及び（Ｂ）成分を配合した実施例２〜５の水溶性防錆液組成物は、ＤＩＮ法防錆試験、室内暴露防錆試験でも錆の発生を防止できる。これに対し（Ａ）の芳香族カルボン酸を配合しない水溶性防錆液組成物（比較例１，２）はスタック防錆試験で錆が多い。 According to Table 1, the water-soluble rust preventive composition (Examples 1 to 5) of the present invention can suppress the generation of rust in the stack rust prevention test. Moreover, the water-soluble rust preventive liquid composition of Examples 2-5 which mix | blended (A) and (B) component can prevent generation | occurrence | production of rust also in a DIN method rust test and an indoor exposure rust test. On the other hand, the water-soluble rust preventive composition (Comparative Examples 1 and 2) containing no aromatic carboxylic acid (A) has a lot of rust in the stack rust prevention test.
本発明によれば、良好な防錆性能を有し、金属が積み重ねられた状態にあるなどの過酷な環境下においても、錆の発生を抑制することができる水溶性防錆液組成物を提供することができる。したがって、金属加工の各工程に用いる防錆油剤としては勿論、金属加工による成型加工品やその成型加工品を用いた機器などの防錆油剤、自動車エンジンのラジエーターや建築物の冷暖房システム用熱媒体などとして有用である。 According to the present invention, there is provided a water-soluble rust preventive liquid composition having good rust preventive performance and capable of suppressing the occurrence of rust even in a severe environment such as in a state where metals are stacked. can do. Therefore, as a rust preventive oil used in each process of metal processing, as well as a rust preventive oil such as a molded product by metal processing and equipment using the molded product, a radiator for an automobile engine, and a heat medium for an air conditioning system of a building It is useful as such.
Claims (5)
（Ｘ）m−Ａｒ−（ＣＯＯＨ）n ・・・（１）
〔式中、Ｘは、ＮＯ2−，ＲＯ−，又はＲ−（但し、Ｒは、炭素数１〜１０の炭化水素基）、Ａｒは２〜４の結合手を有する芳香族炭化水素基、ｍ及びｎは１又は２の整数を示し、ｍが２の場合、Ｘは同一でも異なっていてもよい。〕
で表される芳香族カルボン酸を０．００１モル／Ｌ以上、（Ｂ）炭素数８〜２４の脂肪族カルボン酸を０〜１モル／Ｌ、及び（Ｃ）アルカリ金属の水酸化物及びアルカノールアミンから選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物を配合してなる水溶性防錆液組成物。 In water, (A) the following general formula (1)
(X) m -Ar- (COOH) n (1)
[Wherein, X is NO 2 —, RO—, or R— (wherein R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), Ar is an aromatic hydrocarbon group having 2 to 4 bonds, m and n each represent an integer of 1 or 2, and when m is 2, X may be the same or different. ]
0.001 mol / L or more of the aromatic carboxylic acid represented by (B) 0 to 1 mol / L of the aliphatic carboxylic acid having 8 to 24 carbon atoms, and (C) an alkali metal hydroxide and alkanol. A water-soluble rust preventive composition comprising at least one basic compound selected from amines.
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1135966A (en) * | 1997-07-16 | 1999-02-09 | Daido Kagaku Kogyo Kk | Water-soluble temper rolling solution |
| JP2002212583A (en) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Daido Chem Ind Co Ltd | Tempering rolling liquid composition having excellent adhesion suppressing property of zinc abrasive powder to rolling roll |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1135966A (en) * | 1997-07-16 | 1999-02-09 | Daido Kagaku Kogyo Kk | Water-soluble temper rolling solution |
| JP2002212583A (en) * | 2001-01-17 | 2002-07-31 | Daido Chem Ind Co Ltd | Tempering rolling liquid composition having excellent adhesion suppressing property of zinc abrasive powder to rolling roll |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013213265A (en) * | 2012-04-03 | 2013-10-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Rust preventive composition, and rust preventive method using the same |
| CN110408312A (en) * | 2018-05-04 | 2019-11-05 | 新疆苏中建设工程有限公司 | A kind of provisional antirust solution and preparation method thereof |
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