JP2009004362A - Battery pack and secondary battery - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a battery pack capable of effectively preventing fire spreading or heating of a battery, extinguishing ignition of the battery, being constituted compact, and increasing the volume energy density. <P>SOLUTION: A spacer 52 interposed between two or more batteries constituting the battery pack has cavities, a filling agent having fire-extinguishing capability is filled in the cavities, and an opening can be formed, in at least a portion (a low-melting point portion 14) of the spacer 52 by heating so that the filling agent can flow out of the spacer. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、複数の電池よりなる組電池に関し、特に軽量かつ安全であって高負荷特性に優れ、信頼性の高い組電池に関するものである。
また、本発明は、二次電池に関し、特に放熱性に優れて信頼性の高い二次電池に関するものである。
The present invention relates to an assembled battery including a plurality of batteries, and more particularly, to an assembled battery that is light and safe, excellent in high load characteristics, and highly reliable.
The present invention also relates to a secondary battery, and more particularly to a secondary battery that has excellent heat dissipation and high reliability.

例えばロボットや電気自動車等に搭載される動力用の電源は、限られた空間に密閉されるものであるため、小型軽量で低コストであること等が要望される。このような要望を満足するものとして、近年、高エネルギー密度を有するリチウムイオン電池が注目されている。このリチウムイオン電池は、高出力とするため、例えば5、6セル程度ないし10数セル程度の多数の電池を直列または並列に接続して組電池として使用される。   For example, a power source for power mounted on a robot, an electric vehicle, or the like is hermetically sealed in a limited space, so that it is desired to be small and light and low cost. In recent years, lithium ion batteries having a high energy density have attracted attention as satisfying such demands. In order to obtain a high output, this lithium ion battery is used as an assembled battery by connecting a large number of batteries, for example, about 5 or 6 cells to about 10 or more cells in series or parallel.

ここで、上記リチウムイオン電池を充放電する際には電池温度が上昇することがあるが、このとき、各電池の側面を密着させた状態で組電池が構成されていると、電池の放熱が不十分となって電池温度がさらに上昇し、その結果、電池の発火や爆発を誘発する危険が生じることとなる。   Here, when charging and discharging the lithium ion battery, the battery temperature may rise. At this time, if the assembled battery is configured with the side surfaces of the batteries being in close contact with each other, the heat dissipation of the battery is reduced. Insufficient battery temperature rises, resulting in the risk of battery ignition and explosion.

このため、隣接する電池の間に金属製のスペーサを挿入し、大気と電池との接触面積を増大させることによって、電池の放熱性を向上させる方法も知られている。ところが、金属製のスペーサは比重が大であるため、これを用いた組電池は質量エネルギー密度が低下してしまう。   For this reason, a method of improving the heat dissipation of the battery by inserting a metal spacer between adjacent batteries and increasing the contact area between the atmosphere and the battery is also known. However, since the metal spacer has a large specific gravity, the mass energy density of the assembled battery using the spacer is reduced.

これに対し、樹脂やゴムよりなるスペーサを使用すれば、金属製のスペーサを用いた場合ほど組電池のエネルギー密度を低下させるということもないが、その反面、組電池の一部で発火が生じると、このスペーサも燃焼してしまうため組電池に延焼が生じることとなる。   On the other hand, if a spacer made of resin or rubber is used, the energy density of the assembled battery is not lowered as much as when a metal spacer is used, but on the other hand, ignition occurs in a part of the assembled battery. Then, since this spacer also burns, fire spread occurs in the assembled battery.

そこで、少なくとも難燃性または自己消火性のいずれかの性質を有する物質を含む材料でスペーサを形成し、これによって、組電池のエネルギー密度を低下させることなく、電池の延焼を防止することを可能とした組電池が、下記特許文献1に開示されている。   Therefore, it is possible to prevent the spread of the battery without lowering the energy density of the assembled battery by forming the spacer with a material containing at least a material having either a flame-retardant property or a self-extinguishing property. An assembled battery is disclosed in Patent Document 1 below.

また、電池を複数個、断熱容器へ平面的に収納したモジュールであって、上の空間に乾燥砂などの絶縁材を充填することにより、電池が大破した時には、その際発生する熱で上の空間の乾燥砂などが下の空間の電池の本体に降り注ぎ、消火するように構成したモジュールが、下記特許文献2に開示されている。   In addition, it is a module in which a plurality of batteries are stored in a heat insulating container in a plane, and the upper space is filled with an insulating material such as dry sand. A module configured such that dry sand or the like in the space pours into the battery body in the lower space and extinguishes the fire is disclosed in Patent Document 2 below.

さらにまた、複数の二次電池を収納したバッテリーケース内部の二次電池間及びバッテリーケース内壁と二次電池との間隙にパラフィンを充填し、これにより、パラフィンが溶ける際の潜熱の吸収により、二次電池が劣化する温度以上に電池が加熱されるのを防止するようにすることが、下記特許文献3に開示されている。   Furthermore, paraffin is filled between the secondary batteries in the battery case in which a plurality of secondary batteries are housed and between the battery case inner wall and the secondary battery, thereby absorbing the latent heat when the paraffin is melted. The following Patent Document 3 discloses that the battery is prevented from being heated above the temperature at which the secondary battery deteriorates.

特開2000−67825号公報JP 2000-67825 A 特開平8−339823号公報JP-A-8-339823 特開2006−261009号公報JP 2006-261209 A

しかしながら、前記特許文献1に開示されているように難燃性や自己消火性を有する構成としたスペーサの場合、電池の延焼を防止することはできても、スペーサが消火性を有するものではないため、いったん電池に発火が生じると鎮火されず燃焼し続けることとなる。   However, in the case of a spacer having a flame retardancy and a self-extinguishing property as disclosed in Patent Document 1, the spacer does not have a fire extinguishing property even though it is possible to prevent the fire from spreading. Therefore, once the battery is ignited, it will continue to burn without being extinguished.

また、前記特許文献2および3に開示されているようにモジュールやバッテリーケース内の空間に乾燥砂やパラフィンを充填する構成とすると、この乾燥砂やパラフィンを充填するスペースのぶんだけモジュールやバッテリーケースの体積が増加することとなり、したがって組電池の体積エネルギー密度が低下するという問題がある。   Further, as disclosed in Patent Documents 2 and 3, when the space in the module or battery case is filled with dry sand or paraffin, the module or battery case has only the space for filling the dry sand or paraffin. Therefore, there is a problem that the volume energy density of the assembled battery is lowered.

したがって、本発明は、電池の延焼や加熱を効果的に防止し得るとともに、発火を生じた電池の消火を行うことも可能であり、かつコンパクトに構成できて高い体積エネルギー密度を有する組電池を提供することを目的とする。
また、本発明は、放熱性に優れ、電池の温度上昇を効果的に防止することが可能な二次電池を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention can effectively prevent the spread and heating of a battery, and can also extinguish a battery that has ignited, and can be configured compactly and has a high volumetric energy density. The purpose is to provide.
Another object of the present invention is to provide a secondary battery that is excellent in heat dissipation and can effectively prevent a temperature rise of the battery.

上記目的を達成する為に、本発明に係る組電池は、複数の電池が直列または並列に接続され、該複数の電池が、断熱用ないし放熱用のスペーサを間に介装して配置されてなる組電池であって、前記スペーサが内腔を有し、該内腔に、消火性を有する充填剤が装填され、前記スペーサの少なくとも一部が熱により開口することによって、前記充填剤が外部へ流出し得ることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the assembled battery according to the present invention includes a plurality of batteries connected in series or in parallel, and the plurality of batteries arranged with a heat insulating or heat radiating spacer interposed therebetween. The assembled battery, wherein the spacer has a lumen, the filler is filled with a fire-extinguishing filler, and at least a part of the spacer is opened by heat, so that the filler is externally provided. It is possible to flow into

上記構成によれば、通常の電池使用状態で電池温度が上昇した際に、内腔に充填剤が装填されたスペーサによって断熱ないし放熱がなされ、電池温度がさらに上昇することが防止される。さらに、複数の電池のうちのいずれかに異常発熱が生じた場合であっても、スペーサの少なくとも一部が熱により開口して充填剤が外部へ流出することにより、スペーサの内腔が空洞となって空気層が形成され、この空気層によってさらに効果的に断熱がなされて、異常発熱が他の電池に伝播することが確実に防止される。また、充填剤は消火性を有しているので、複数の電池のうちのいずれかが発火した場合であっても、この消火性を有する充填剤が装填されたスペーサによって延焼が阻止される。さらにこのとき、消火性を有する充填剤が外部へ流出することにより、発火箇所に散布されて消火がなされる。   According to the above configuration, when the battery temperature rises in a normal battery use state, heat insulation or heat dissipation is performed by the spacer in which the filler is loaded in the lumen, thereby preventing the battery temperature from further rising. Furthermore, even when abnormal heat generation occurs in any of the plurality of batteries, at least a part of the spacer is opened by heat, and the filler flows out to the outside, so that the lumen of the spacer becomes a cavity. Thus, an air layer is formed, and the air layer is further effectively insulated, so that abnormal heat generation is reliably prevented from propagating to other batteries. Further, since the filler has fire extinguishing properties, even if any of the plurality of batteries ignites, the spread of fire is prevented by the spacer loaded with the filler having fire extinguishing properties. Furthermore, at this time, the fire-extinguishing filler flows out to the outside and is sprayed to the ignition location to extinguish the fire.

また、スペーサが内腔を有していることにより、該スペーサを金属製としても軽量に構成することができ、特に樹脂製やゴム製とすればさらに軽量に構成することができるので、組電池の質量エネルギー密度を低下させることもない。   In addition, since the spacer has an inner cavity, the spacer can be made light even if it is made of metal, and in particular if it is made of resin or rubber, it can be made lighter. It does not reduce the mass energy density.

また、スペーサに消火性を有する充填剤を装填する構成としたことにより、スペーサの外部に充填剤のためのスペースを別途確保する必要がなく、したがってそのぶん組電池をコンパクトに構成できて体積エネルギー密度を大とすることができる。
尚、消火性を有する充填剤としては、後述のリン酸二水素アンモニウム等、一般的に用いられている消火剤の他、水等の不燃性の液体や、炭酸ガス等の不燃性の気体、或るいは不燃性の粉状体を含むものである。
Further, since the spacer is filled with a fire-extinguishing filler, it is not necessary to secure a separate space for the filler outside the spacer. The density can be increased.
In addition, as a filler having fire extinguishing properties, non-flammable liquid such as water, nonflammable gas such as carbon dioxide, in addition to fire extinguishing agents generally used such as ammonium dihydrogen phosphate described later, Some contain non-combustible powders.

前記スペーサは、可燃性樹脂よりなるものとしてもよい。
本発明においては、スペーサに消火性を有する充填剤を装填する構成としたので、スペーサを可燃性樹脂よりなるものとしてもこの充填剤によって延焼を防止することができる。あるいはむしろ、スペーサを可燃性樹脂よりなるものとすることで、発火が生じた場合にスペーサが燃焼して内部の充填剤が流出し、この充填剤によって消火がなされることとなる。また、可燃性樹脂として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等の汎用樹脂を使用することもでき、したがってスペーサを安価に製造し得るとともに、加工性も良好とすることができる。
The spacer may be made of a flammable resin.
In this invention, since it was set as the structure which loads the filler which has fire extinguishing property to a spacer, even if a spacer consists of combustible resin, a fire spread can be prevented with this filler. Or rather, the spacer is made of a flammable resin, so that when ignition occurs, the spacer burns and the internal filler flows out, and the filler extinguishes the fire. In addition, as the flammable resin, a general-purpose resin such as polyethylene or polypropylene can be used, so that the spacer can be manufactured at low cost and the workability can be improved.

前記スペーサの一部に、該スペーサを構成する材料の融点よりも低い融点を有する材料よりなる低融点部が形成されていることが望ましい。
例えばスペーサをポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)またはポリエチレンテレフタレート(PET)で構成した場合、これらの融点はおよそ、PEの場合105〜150℃程度、PPの場合150〜180℃程度、PETの場合250〜280℃程度であり、これらの融点よりも低い例えば150℃未満程度、特に好ましくは70〜80℃程度の融点を有する金属等の低融点材料よりなる低融点部をスペーサの一部に形成しておくことにより、電池が発熱して上記70〜150℃程度あたりまで温度上昇すると、この低融点部が融解して開口が形成され、この開口から内部の充填剤が流出する。したがって、スペーサの一部に低融点部を形成するという簡単な構成によって、熱により開口して内部の充填剤を流出させ得るスペーサを得ることができる。また、低融点部の形成位置を適宜選択することにより、充填剤の流出位置を所望の位置に規制することもできる。
上記低融点部の融点は、過度に低いと、まだ電池が異常発熱に至っておらず正常な使用状態にある段階で低融点部が開口して充填剤が流出することとなり、一方、低融点部の融点が過度に高いと、異常発熱や発熱が生じても充填剤が流出せず断熱や消火がなされないこととなる恐れがある。よって、上記低融点部の融点は具体的には例えば70〜150℃、特に好ましくは100〜120℃とするのが望ましい。
It is desirable that a low melting point portion made of a material having a melting point lower than the melting point of the material constituting the spacer is formed in a part of the spacer.
For example, when the spacer is made of polyethylene (PE), polypropylene (PP) or polyethylene terephthalate (PET), these melting points are about 105 to 150 ° C for PE, about 150 to 180 ° C for PP, and PET. A low melting point portion made of a low melting point material such as a metal having a melting point of about 250 to 280 ° C. and lower than these melting points, for example, less than about 150 ° C., particularly preferably about 70 to 80 ° C. is formed in a part of the spacer. In this case, when the battery generates heat and the temperature rises to about 70 to 150 ° C., the low melting point portion melts to form an opening, and the internal filler flows out from the opening. Therefore, a spacer that can be opened by heat and allow the internal filler to flow out can be obtained by a simple configuration in which the low melting point portion is formed in a part of the spacer. Moreover, the outflow position of the filler can be restricted to a desired position by appropriately selecting the formation position of the low melting point portion.
If the melting point of the low melting point part is excessively low, the low melting point part will open and the filler will flow out at the stage where the battery has not yet heated abnormally and is in normal use, while the low melting point part If the melting point of is excessively high, the filler may not flow out even if abnormal heat generation or heat generation occurs and heat insulation or fire extinguishing may not be performed. Therefore, specifically, the melting point of the low melting point is, for example, 70 to 150 ° C., particularly preferably 100 to 120 ° C.

上記低融点部を構成する金属としては、例えば表1に列挙した合金が挙げられる。   Examples of the metal constituting the low melting point include the alloys listed in Table 1.

Figure 2009004362
Figure 2009004362

表1に列挙した合金1〜25はいずれも低融点部を構成する金属として使用することができるが、なかでも、溶融温度の点からは合金4〜22が望ましい。   Any of the alloys 1 to 25 listed in Table 1 can be used as the metal constituting the low melting point portion, and among these, alloys 4 to 22 are desirable from the viewpoint of the melting temperature.

また、例えばスペーサをPET(融点250〜280℃程度)のように比較的融点の高い樹脂で構成した場合、これよりも低い融点を有する樹脂で低融点部を構成するようにしてもよい。この低融点部を構成する樹脂としては、例えば融点120℃以上程度の熱可塑性フッ素樹脂(住友3M社製Dyneon(ダイニオン)等)、融点110℃以上程度の低密度ポリエチレン(旭化成社製サンファイン等)等が挙げられる。
このように低融点部も樹脂で構成することにより、組電池をより軽量かつより安価なものとすることができる。
For example, when the spacer is made of a resin having a relatively high melting point such as PET (melting point of about 250 to 280 ° C.), the low melting point part may be made of a resin having a melting point lower than this. Examples of the resin constituting the low melting point portion include a thermoplastic fluororesin having a melting point of about 120 ° C. or higher (Dyneon manufactured by Sumitomo 3M), a low density polyethylene having a melting point of about 110 ° C. or higher (Sunfine manufactured by Asahi Kasei Corporation), etc. ) And the like.
In this way, the low melting point portion is also made of resin, whereby the assembled battery can be made lighter and cheaper.

前記低融点部は、高さ位置の異なる複数個所に形成されていることが望ましい。
上記構成によれば、上位の低融点部によって、これより高い位置まで装填された充填剤が外部へ流出して下方へ流下し、これにより、この上位の低融点部以下の部位において一次的な消火(初期消火)がなされ、このあと下位の低融点部によって残りの充填剤が外部へ流出し、これにより二次的な消火がなされることとなる。このように複数の高さ位置で充填剤を流出させ消火を行うようにすることで、より効果的に消火を行うことができる。
特に、電池においては中央部分において最も異常発熱や発火が生じやすいと考えられるため、少なくともこの中央部分より上位の位置に低融点部を形成しておいて中央部分に充填剤を流出させるようにすることにより、より消火効率を良好とすることができる。
なおこの場合、上位の低融点部の融点を下位の低融点部よりもさらに低く設定しておくことにより、上述のように上位の低融点部から順次充填剤を流出させるようにすることができる。
The low melting point portion is preferably formed at a plurality of locations having different height positions.
According to the above configuration, the filler loaded up to a higher position flows out to the outside by the upper low melting point portion, and flows downward. Fire extinguishing (initial fire extinguishing) is performed, and then the remaining filler flows out to the outside through the lower low melting point portion, thereby secondary fire extinguishing is performed. In this way, fire extinguishing can be performed more effectively by causing the filler to flow out at a plurality of height positions to perform fire extinguishing.
In particular, in a battery, since it is considered that abnormal heat generation or ignition is most likely to occur in the central portion, a low melting point portion is formed at least at a position higher than the central portion so that the filler flows out to the central portion. Thus, fire extinguishing efficiency can be improved.
In this case, by setting the melting point of the upper low melting point portion lower than that of the lower low melting point portion, the filler can be sequentially discharged from the upper low melting point portion as described above. .

また、前記スペーサから流出した充填剤を捕集する受け皿を設けるようにすることが望ましい。
上記構成によれば、充填剤による消火がより効果的になされる。即ち、充填剤がスペーサから流出してくる途上で消火がなされる上に、受け皿に捕集された充填剤に電池が浸漬される状態となり、これによってより確実に消火がなされることとなる。またこの受け皿は、流出した充填剤を組電池の外部に漏洩させないようにする機能も奏する。
Further, it is desirable to provide a receiving tray for collecting the filler that has flowed out of the spacer.
According to the said structure, the fire extinguishing by a filler is made more effective. In other words, the fire is extinguished while the filler flows out of the spacer, and the battery is immersed in the filler collected in the tray, so that the fire is more reliably extinguished. The tray also has a function of preventing the leaked filler from leaking out of the assembled battery.

前記受け皿は、複数に分割して構成されたものであることが望ましい。
上記構成によれば、例えば組電池を構成する複数の電池およびスペーサの全体ではなく、これら部材をいくつかに小分けにした状態で、その小分けにした部材のそれぞれに、上記複数に分割構成された受け皿を設けるようにすることで、例えば組電池を構成する複数の電池のうちのいずれかに発火が生じた場合に、この電池に対応する位置に設けられた受け皿の分割体に集中して充填剤が捕集されるようになり、これにより、発火を生じた電池がさらに多分に(即ち、より深く)浸漬される状態となるため、消火効率がさらに良好となる。
なおこの場合、組電池を構成する複数の電池のうちの数個毎にそれぞれ受け皿の分割体を設けるようにしてもよいが、電池一個毎にそれぞれ受け皿の分割体を設けるようにすることがより望ましい。
The tray is preferably divided into a plurality of pieces.
According to the above configuration, for example, the plurality of batteries constituting the assembled battery and the whole spacer are divided into a plurality of members in each of the divided members in a state where these members are divided into several portions. By providing a saucer, for example, if any of the batteries that make up the assembled battery ignites, it is concentrated and filled in the divided parts of the saucer provided at the position corresponding to this battery. Since the agent is collected, the fired battery is further immersed (ie, more deeply), so that the fire extinguishing efficiency is further improved.
In this case, each of the plurality of batteries constituting the assembled battery may be provided with a divided piece of the tray, but each of the batteries may be provided with a divided piece of the tray. desirable.

前記スペーサの電池に接する表面には、上下方向に延びるリブが形成されていることが望ましい。
上記構成によれば、リブの両側に空隙が形成され、この空隙が充填剤の導通路となり、これにより充填剤がより確実に流下し得る構造となる。また、電池が発熱した際にこの空隙が放熱路となり、これによってより効果的に放熱がなされることとなる。特にスペーサの表裏面部には電池が押圧された状態で接触しているため、この表裏面部が平滑面であってスペーサと電池とが全面的に密着するよりも、上記のようにリブにより空隙が形成された状態で接する状態となっているほうが、充填剤が容易に流下することができ、また放熱もなされ易い。
It is desirable that ribs extending in the vertical direction are formed on the surface of the spacer that contacts the battery.
According to the said structure, a space | gap is formed in the both sides of a rib, This space | gap becomes a conduction path of a filler, and it becomes a structure where a filler can flow more reliably by this. In addition, when the battery generates heat, this gap becomes a heat dissipation path, and thereby heat is radiated more effectively. In particular, since the battery is in contact with the front and back surfaces of the spacer in a pressed state, the front and back surfaces are smooth surfaces, and the gaps are formed by the ribs as described above rather than the spacer and the battery are in close contact with each other. In the state where it is in contact with the formed state, the filler can flow down more easily, and heat dissipation is also easier.

前記スペーサは、加圧状態で収縮し得る軟性を有し、各電池を装填し得る袋状体の少なくとも一部を構成していることが望ましい。
上記構成によれば、スペーサが開口した際に、圧力により収縮して内部の充填剤を搾り出すようにして効果的に流出させることができる。また、スペーサの収縮にともなってその表面に襞状の凹凸が形成されると、この凹凸が前記したリブに類似する機能を奏し得ることとなる。さらに、スペーサが各電池を装填し得る袋状体の少なくとも一部を構成しているので、袋状体が流出した充填剤を捕集する受け皿としても機能することができ、これにより、より効果的に消火がなされようにすることができる。即ち、スペーサから流出した充填剤が、袋状体の内部に貯留し、この貯留した充填剤に電池がより確実に浸漬されることとなり、これによってより効果的に消火がなされる。
It is desirable that the spacer has a softness capable of contracting in a pressurized state and constitutes at least a part of a bag-like body in which each battery can be loaded.
According to the said structure, when a spacer opens, it can be made to flow out effectively by shrink | contracting with a pressure and squeezing out an internal filler. In addition, when a ridge-like unevenness is formed on the surface of the spacer as the spacer contracts, the unevenness can exhibit a function similar to the rib described above. Furthermore, since the spacer constitutes at least a part of the bag-like body into which each battery can be loaded, the bag-like body can also function as a receiving tray for collecting the spilled filler, and thereby more effective. Can be extinguished. That is, the filler that has flowed out of the spacer is stored inside the bag-like body, and the battery is more reliably immersed in the stored filler, thereby more effectively extinguishing the fire.

前記スペーサと電池との間に、熱伝導性材層が形成されていることが望ましい。
上記構成によれば、スペーサと電池との間に熱伝導性材層が介在するので、電池からスペーサへの熱伝導が促進されてより効率よく放熱がなされ、これにより、温度上昇による電池の劣化が抑制される。
また、組電池の組み立て作業等の際には、特に電池がラミネートフィルム等の軟性を有する外装体で包装されたものである場合、この外装体の表面が、作業にともなう機械的衝撃等により容易に傷が入るなどして損傷されやすいが、上記熱伝導性材層により、電池が機械的衝撃等から保護されてその損傷が抑制されるという効果も得られる。
It is desirable that a heat conductive material layer is formed between the spacer and the battery.
According to the above configuration, since the heat conductive material layer is interposed between the spacer and the battery, heat conduction from the battery to the spacer is promoted, and heat is radiated more efficiently. Is suppressed.
Also, when assembling the assembled battery, especially when the battery is packaged with a flexible outer package such as a laminate film, the surface of the outer package is easily affected by mechanical impacts associated with the operation. However, the thermal conductive material layer protects the battery from mechanical impacts and the like, and the damage is suppressed.

前記熱伝導性材層が、ゲル状物質よりなることが望ましい。
前記熱伝導性材層としては、金属、炭素繊維等の熱伝導性に優れる材料で構成してもよいが、例えばスペーサないし電池との間に隙間が形成されたりすると、空気層によって熱伝導性が損なわれることも考えられる。これに対し、前記熱伝導性材層をゲル状物質よりなるものとすると、スペーサおよび電池に対する密着性にも優れるため、空気層は形成され難く、したがって熱伝導がより効果的に促進されて放熱性がさらに向上し、またこれに加え、電池がより確実に機械的衝撃等から保護されることともなる。また、電池がラミネートフィルム等の軟性を有する外装体で包装されたものである場合には、取扱の際に容易に変形するとともに、電池が充放電によっても体積変化して多少とも変形するが、熱伝導性材層がゲル状物質であれば、このような電池の変形にも追従することができるため、熱伝導性材層を容易に形成することができるとともに、電池の変形によってひび割れが生じることもない。
The heat conductive material layer is preferably made of a gel material.
The heat conductive material layer may be made of a material having excellent heat conductivity, such as metal or carbon fiber. For example, if a gap is formed between the spacer and the battery, the heat conductive material layer is thermally conductive by the air layer. It is also possible that the damage will be lost. On the other hand, if the heat conductive material layer is made of a gel substance, the air layer is difficult to be formed because of excellent adhesion to the spacer and the battery, and therefore heat conduction is more effectively promoted to dissipate heat. In addition to this, the battery is more reliably protected from mechanical shock and the like. In addition, when the battery is packaged with a flexible outer package such as a laminate film, the battery is easily deformed during handling, and the battery also changes in volume due to charge / discharge, but changes somewhat. If the heat conductive material layer is a gel-like substance, the battery can follow such deformation of the battery, so that the heat conductive material layer can be easily formed and cracking occurs due to the battery deformation. There is nothing.

前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成されていることが望ましい。
前記のように熱伝導性材層をゲル状物質よりなるものとする場合、例えば、ゲル状物質よりなるペーストをスペーサないし電池の表面に塗工することにより熱伝導性材層を形成するようにしてもよいが、これに対し、熱伝導性材層をゲル状シートにより構成するようにすると、取扱も容易で、スペーサと電池との間に挿入するだけで熱伝導性材層を形成することができるため、組電池の製造における作業性も良好とすることができる。
The heat conductive material layer is preferably composed of a gel sheet.
When the heat conductive material layer is made of a gel material as described above, for example, the heat conductive material layer is formed by applying a paste made of a gel material on the spacer or the surface of the battery. However, if the heat conductive material layer is formed of a gel-like sheet, it is easy to handle, and the heat conductive material layer can be formed simply by inserting between the spacer and the battery. Therefore, workability in manufacturing the assembled battery can be improved.

前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成されていることが望ましい。
熱伝導性材層を構成する物質としては、必要な熱伝導性を有するものであれば特に限定されないが、シリコーンを主成分とするものは、良好な熱伝導性を有する上、安価かつ容易に入手することができる。
The heat conductive material layer is preferably composed mainly of silicone.
The substance constituting the thermally conductive material layer is not particularly limited as long as it has the necessary thermal conductivity, but those having silicone as the main component have good thermal conductivity, and are inexpensive and easy to use. It can be obtained.

前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の熱伝導率が6W/m・K以上であると、該熱伝導性材層による熱伝導が十分になされて放熱効果が良好となり、一方、前記熱伝導性材層の熱伝導率が10W/m・K以下であると、該熱伝導性材層を容易に形成できる範囲内のものとすることができる。
It is desirable that the thermal conductivity of the thermally conductive material layer is 6 to 10 W / m · K.
When the thermal conductivity of the heat conductive material layer is 6 W / m · K or more, heat conduction by the heat conductive material layer is sufficiently performed and a heat dissipation effect is improved, while the heat conductive material layer When the thermal conductivity is 10 W / m · K or less, the thermal conductive material layer can be easily formed.

前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の厚さが0.5mm以上であると、該熱伝導性材層の熱伝導性、耐衝撃性等の特性を十分に確保することができる。一方、前記熱伝導性材層の厚さが3mm以下であると、該熱伝導性材層が必要以上にスペースを占有して電池の体積エネルギー密度を低下させるといったことも少なく、また該熱伝導性材層が必要以上に厚くなって熱伝導性が逆に低下してしまうといったこともない。
The thickness of the heat conductive material layer is preferably 0.5 to 3 mm.
When the thickness of the thermally conductive material layer is 0.5 mm or more, it is possible to sufficiently ensure the characteristics of the thermally conductive material layer such as thermal conductivity and impact resistance. On the other hand, when the thickness of the heat conductive material layer is 3 mm or less, the heat conductive material layer occupies more space than necessary to reduce the volume energy density of the battery. The conductive material layer becomes thicker than necessary and the thermal conductivity does not decrease.

また、本発明に係る組電池は、複数の電池が直列または並列に接続され、該複数の電池が、断熱用ないし放熱用のスペーサを間に介装して配置されてなる組電池であって、前記スペーサと電池との間に、熱伝導性材層が形成されていることを特徴とする。   The assembled battery according to the present invention is an assembled battery in which a plurality of batteries are connected in series or in parallel, and the plurality of batteries are arranged with a heat insulating or heat radiating spacer interposed therebetween. A thermal conductive material layer is formed between the spacer and the battery.

上記構成の組電池(以下、「第2組電池」とも称す)によれば、スペーサと電池との間に熱伝導性材層が介在するので、電池からスペーサへの熱伝導が促進されてより効率よく放熱がなされ、これにより、温度上昇による電池の劣化が抑制される。
また、組電池の組み立て作業等の際には、特に電池がラミネートフィルム等の軟性を有する外装体で包装されたものである場合、この外装体の表面が、作業にともなう機械的衝撃等により容易に傷が入るなどして損傷されやすいが、上記熱伝導性材層により、電池が機械的衝撃等から保護されてその損傷が抑制されるという効果も得られる。
According to the assembled battery having the above configuration (hereinafter also referred to as “second assembled battery”), since the heat conductive material layer is interposed between the spacer and the battery, the heat conduction from the battery to the spacer is promoted. Heat is efficiently dissipated, thereby suppressing deterioration of the battery due to temperature rise.
Also, when assembling the assembled battery, especially when the battery is packaged with a flexible outer package such as a laminate film, the surface of the outer package is easily affected by mechanical impacts associated with the operation. However, the thermal conductive material layer protects the battery from mechanical impacts and the like, and the damage is suppressed.

前記第2組電池において、前記熱伝導性材層が、ゲル状物質よりなることが望ましい。
前記熱伝導性材層としては、金属、炭素繊維等の熱伝導性に優れる材料で構成してもよいが、例えばスペーサないし電池との間に隙間が形成されたりすると、空気層によって熱伝導性が損なわれることも考えられる。これに対し、前記熱伝導性材層をゲル状物質よりなるものとすると、スペーサおよび電池に対する密着性にも優れるため、空気層は形成され難く、したがって熱伝導がより効果的に促進されて放熱性がさらに向上し、またこれに加え、電池がより確実に機械的衝撃等から保護されることともなる。また、電池がラミネートフィルム等の軟性を有する外装体で包装されたものである場合には、取扱の際に容易に変形するとともに、電池が充放電によっても体積変化して多少とも変形するが、熱伝導性材層がゲル状物質であれば、このような電池の変形にも追従することができるため、熱伝導性材層を容易に形成することができるとともに、電池の変形によってひび割れが生じることもない。
In the second assembled battery, it is preferable that the thermally conductive material layer is made of a gel substance.
The heat conductive material layer may be made of a material having excellent heat conductivity, such as metal or carbon fiber. For example, if a gap is formed between the spacer and the battery, the heat conductive material layer is thermally conductive by the air layer. It is also possible that the damage will be lost. On the other hand, if the heat conductive material layer is made of a gel substance, the air layer is difficult to be formed because of excellent adhesion to the spacer and the battery, and therefore heat conduction is more effectively promoted to dissipate heat. In addition to this, the battery is more reliably protected from mechanical shock and the like. In addition, when the battery is packaged with a flexible outer package such as a laminate film, the battery is easily deformed during handling, and the battery also changes in volume due to charge / discharge, but changes somewhat. If the heat conductive material layer is a gel-like substance, the battery can follow such deformation of the battery, so that the heat conductive material layer can be easily formed and cracking occurs due to the battery deformation. There is nothing.

前記第2組電池において、前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成されていることが望ましい。
前記のように熱伝導性材層をゲル状物質よりなるものとする場合、例えば、ゲル状物質よりなるペーストをスペーサないし電池の表面に塗工することにより熱伝導性材層を形成するようにしてもよいが、これに対し、熱伝導性材層をゲル状シートにより構成するようにすると、取扱も容易で、スペーサと電池との間に挿入するだけで熱伝導性材層を形成することができるため、組電池の製造における作業性も良好とすることができる。
In the second assembled battery, it is preferable that the thermally conductive material layer is formed of a gel sheet.
When the heat conductive material layer is made of a gel material as described above, for example, the heat conductive material layer is formed by applying a paste made of a gel material on the spacer or the surface of the battery. However, if the heat conductive material layer is formed of a gel-like sheet, it is easy to handle, and the heat conductive material layer can be formed simply by inserting between the spacer and the battery. Therefore, workability in manufacturing the assembled battery can be improved.

前記第2組電池において、前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成されていることが望ましい。
熱伝導性材層を構成する物質としては、必要な熱伝導性を有するものであれば特に限定されないが、シリコーンを主成分とするものは、良好な熱伝導性を有する上、安価かつ容易に入手することができる。
In the second assembled battery, it is preferable that the thermally conductive material layer is composed mainly of silicone.
The substance constituting the thermally conductive material layer is not particularly limited as long as it has the necessary thermal conductivity, but those having silicone as the main component have good thermal conductivity, and are inexpensive and easy to use. Can be obtained.

前記第2組電池において、前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の熱伝導率が6W/m・K以上であると、該熱伝導性材層による熱伝導が十分になされて放熱効果が良好となり、一方、前記熱伝導性材層の熱伝導率が10W/m・K以下であると、該熱伝導性材層を容易に形成できる範囲内のものとすることができる。
In the second assembled battery, it is desirable that the thermal conductivity of the thermally conductive material layer is 6 to 10 W / m · K.
When the thermal conductivity of the heat conductive material layer is 6 W / m · K or more, heat conduction by the heat conductive material layer is sufficiently performed and a heat dissipation effect is improved, while the heat conductive material layer When the thermal conductivity is 10 W / m · K or less, the thermal conductive material layer can be easily formed.

前記第2組電池において、前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の厚さが0.5mm以上であると、該熱伝導性材層の熱伝導性、耐衝撃性等の特性を十分に確保することができる。一方、前記熱伝導性材層の厚さが3mm以下であると、該熱伝導性材層が必要以上にスペースを占有して電池の体積エネルギー密度を低下させるといったことも少なく、また該熱伝導性材層が必要以上に厚くなって熱伝導性が逆に低下してしまうといったこともない。
In the second assembled battery, it is preferable that a thickness of the thermally conductive material layer is 0.5 to 3 mm.
When the thickness of the thermally conductive material layer is 0.5 mm or more, it is possible to sufficiently ensure the characteristics of the thermally conductive material layer such as thermal conductivity and impact resistance. On the other hand, when the thickness of the heat conductive material layer is 3 mm or less, the heat conductive material layer occupies more space than necessary to reduce the volume energy density of the battery. The conductive material layer becomes thicker than necessary and the thermal conductivity does not decrease.

また、本発明に係る二次電池は、軟性を有する外装体で包装された二次電池であって、前記外装体の表面に、ゲル状物質よりなる熱伝導性材層が形成されていることを特徴とする。   The secondary battery according to the present invention is a secondary battery packaged in a flexible outer package, and a thermally conductive material layer made of a gel material is formed on the surface of the outer package. It is characterized by.

上記構成によれば、電池の外装体の表面にゲル状物質よりなる熱伝導性材層が形成されているので、電池からの放熱が促進され、これにより、温度上昇による二次電池の劣化が抑制される。
また、ラミネートフィルム等の軟性を有する外装体で包装された電池の場合、この外装体の表面が、搬送や使用、取扱等にともなう機械的衝撃等により容易に傷が入るなどして損傷されやすいが、上記熱伝導性材層により、電池が機械的衝撃等から保護されてその損傷が抑制されるという効果も得られる。
また、特に、前記熱伝導性材層がゲル状物質よりなるものであるので、電池に対する密着性に優れて空気層が形成され難く、したがって電池からの熱伝導がより効果的に促進されて放熱性がより良好となり、またこれに加え、電池がより確実に機械的衝撃等から保護されることともなる。また、電池が軟性を有する外装体で包装されたものであるので、取扱の際に容易に変形するとともに、電池が充放電によっても体積変化して多少とも変形するが、熱伝導性材層がゲル状物質であることにより、このような電池の変形にも追従することができ、したがって熱伝導性材層を容易に形成することができるとともに、電池の変形によってひび割れが生じることもない。
According to the above configuration, since the heat conductive material layer made of the gel material is formed on the surface of the outer package of the battery, the heat dissipation from the battery is promoted, and thereby the secondary battery is deteriorated due to the temperature rise. It is suppressed.
In addition, in the case of a battery packaged with a flexible outer package such as a laminate film, the surface of the outer package is easily damaged due to mechanical scratches caused by transportation, use, handling, etc. However, the heat conductive material layer also protects the battery from mechanical impacts and the like, and the effect that the damage is suppressed is also obtained.
In particular, since the heat conductive material layer is made of a gel substance, it is difficult to form an air layer with excellent adhesion to the battery, and therefore heat conduction from the battery is more effectively promoted and heat dissipation. In addition to this, the battery is more reliably protected from mechanical shock and the like. In addition, since the battery is packaged in a flexible outer package, the battery is easily deformed during handling, and the battery also changes in volume due to charge / discharge, but the heat conductive material layer is slightly deformed. By being a gel-like substance, it is possible to follow such deformation of the battery, so that the heat conductive material layer can be easily formed, and cracking does not occur due to deformation of the battery.

前記二次電池において、前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成されていることが望ましい。
前記熱伝導性材層は、例えば、ゲル状物質よりなるペーストを電池の表面に塗工することにより形成するようにしてもよいが、これに対し、熱伝導性材層をゲル状シートにより構成するようにすると、取扱も容易で、電池の外装体の表面に貼着するだけで熱伝導性材層を形成することができるため、電池の製造における作業性も良好とすることができる。
In the secondary battery, it is preferable that the heat conductive material layer is formed of a gel-like sheet.
The heat conductive material layer may be formed, for example, by applying a paste made of a gel material on the surface of the battery, whereas the heat conductive material layer is formed of a gel sheet. If it does so, since handling is also easy and a heat conductive material layer can be formed only by sticking on the surface of the exterior body of a battery, workability | operativity in manufacture of a battery can also be made favorable.

前記二次電池において、前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成されていることが望ましい。
熱伝導性材層を構成する物質としては、必要な熱伝導性を有するものであれば特に限定されないが、シリコーンを主成分とするものは、良好な熱伝導性を有する上、安価かつ容易に入手することができる。
In the secondary battery, it is preferable that the thermally conductive material layer is composed mainly of silicone.
The substance constituting the thermally conductive material layer is not particularly limited as long as it has the necessary thermal conductivity, but those having silicone as the main component have good thermal conductivity, and are inexpensive and easy to use. It can be obtained.

前記二次電池において、前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の熱伝導率が6W/m・K以上であると、該熱伝導性材層による熱伝導が十分になされて放熱効果が良好となり、一方、前記熱伝導性材層の熱伝導率が10W/m・K以下であると、該熱伝導性材層を容易に形成できる範囲内のものとすることができる。
In the secondary battery, the thermal conductivity of the thermal conductive material layer is preferably 6 to 10 W / m · K.
When the thermal conductivity of the heat conductive material layer is 6 W / m · K or more, heat conduction by the heat conductive material layer is sufficiently performed and a heat dissipation effect is improved, while the heat conductive material layer When the thermal conductivity is 10 W / m · K or less, the thermal conductive material layer can be easily formed.

前記二次電池において、前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmであることが望ましい。
前記熱伝導性材層の厚さが0.5mm以上であると、該熱伝導性材層の熱伝導性、耐衝撃性等の特性を十分に確保することができる。一方、前記熱伝導性材層の厚さが3mm以下であると、該熱伝導性材層が必要以上にスペースを占有して電池の体積エネルギー密度を低下させるといったことも少なく、また該熱伝導性材層が必要以上に厚くなって熱伝導性が逆に低下してしまうといったこともない。
In the secondary battery, it is preferable that a thickness of the heat conductive material layer is 0.5 to 3 mm.
When the thickness of the thermally conductive material layer is 0.5 mm or more, it is possible to sufficiently ensure the characteristics of the thermally conductive material layer such as thermal conductivity and impact resistance. On the other hand, when the thickness of the heat conductive material layer is 3 mm or less, the heat conductive material layer occupies more space than necessary to reduce the volume energy density of the battery. The conductive material layer becomes thicker than necessary and the thermal conductivity does not decrease.

本発明構成によれば、組電池を構成する複数の電池の間に介装されたスペーサが内腔を有し、該内腔に消火性を有する充填剤が装填され、前記スペーサの少なくとも一部が熱により開口することによって、前記充填剤が外部へ流出し得る構成としたので、電池温度が上昇した際に、内腔に充填剤が装填されたスペーサによって断熱ないし放熱がなされ、電池温度がさらに上昇することが防止される。さらに、複数の電池のうちのいずれかに異常発熱が生じた場合であっても、スペーサの少なくとも一部が熱により開口して充填剤が外部へ流出することにより、スペーサの内腔が空洞となって空気層が形成され、この空気層によってさらに効果的に断熱がなされて、異常発熱が他の電池に伝播することが確実に防止される。また、充填剤は消火性を有しているので、複数の電池のうちのいずれかが発火した場合であっても、この消火性を有する充填剤が装填されたスペーサによって延焼が阻止される。さらにこのとき、消火性を有する充填剤が外部へ流出することにより、発火箇所に散布されて消火がなされる。   According to the configuration of the present invention, the spacer interposed between the plurality of batteries constituting the assembled battery has a lumen, and the lumen is filled with a fire-extinguishing filler, and at least a part of the spacer When the battery temperature rises, heat insulation or heat dissipation is made by the spacer loaded with the filler when the battery temperature rises. Further rising is prevented. Furthermore, even when abnormal heat generation occurs in any of the plurality of batteries, at least a part of the spacer is opened by heat, and the filler flows out to the outside, so that the lumen of the spacer becomes a cavity. Thus, an air layer is formed, and the air layer is further effectively insulated, so that abnormal heat generation is reliably prevented from propagating to other batteries. Further, since the filler has fire extinguishing properties, even if any of the plurality of batteries ignites, the spread of fire is prevented by the spacer loaded with the filler having fire extinguishing properties. Furthermore, at this time, the fire-extinguishing filler flows out to the outside and is sprayed to the ignition location to extinguish the fire.

また、スペーサが内腔を有していることにより、該スペーサを金属製としても軽量に構成することができ、特に樹脂製やゴム製とすればさらに軽量に構成することができるので、組電池のエネルギー密度を低下させることもない。また、スペーサに消火性を有する充填剤を装填する構成としたことにより、スペーサの外部に充填剤のためのスペースを確保する必要がなく、したがってそのぶん組電池をコンパクトに構成できて体積エネルギー密度を大とすることができる。   In addition, since the spacer has an inner cavity, the spacer can be made light even if it is made of metal, and in particular if it is made of resin or rubber, it can be made lighter. It does not reduce the energy density. In addition, since the spacer is filled with a fire-extinguishing filler, it is not necessary to secure a space for the filler outside the spacer. Therefore, the battery assembly can be made compact and the volume energy density can be reduced. Can be large.

したがって、本発明によって、電池の延焼や加熱を効果的に防止し得るとともに、発火を生じた電池の消火を行うことも可能であり、かつコンパクトに構成できて高い体積エネルギー密度を有する組電池が得られる。   Therefore, according to the present invention, it is possible to effectively prevent the spread and heating of the battery, and it is also possible to extinguish the battery that has ignited, and a battery pack that can be configured compactly and has a high volume energy density is provided. can get.

以下、本発明を図面を参照しながら更に詳細に説明するが、本発明は以下の最良の形態になんら限定されるものではなく、その趣旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following best modes, and can be implemented with appropriate modifications without departing from the spirit of the present invention. It is a thing.

〔正極の作製〕
正極活物質としてのLiCoO2を90質量%と、導電剤としてのカーボンブラックを5質量%と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを5質量%と、溶剤としてのN−メチル−2−ピロリドン(NMP)溶液とを混合して正極用スラリーを調製した後、この正極用スラリーを、正極集電タブの溶接部位を除き、正極集電体としてのアルミニウム箔(厚み:15μm)の両面に塗布した。その後、溶剤を乾燥してローラーで所定の厚み(0.1mm)にまで圧延し、図1に示すように、所定の幅及び高さ(幅L1=95mm、高さL2=95mm)を有しかつ正極集電タブ(正極用スラリーが塗布されていない部分)11が突出する形状となるように切断して正極1を作製した。
[Production of positive electrode]
90% by mass of LiCoO 2 as a positive electrode active material, 5% by mass of carbon black as a conductive agent, 5% by mass of polyvinylidene fluoride as a binder, N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent ( NMP) solution was mixed to prepare a positive electrode slurry, and this positive electrode slurry was applied to both surfaces of an aluminum foil (thickness: 15 μm) as a positive electrode current collector, except for the welded portion of the positive electrode current collector tab. . Thereafter, the solvent is dried and rolled to a predetermined thickness (0.1 mm) with a roller, and as shown in FIG. 1, it has a predetermined width and height (width L1 = 95 mm, height L2 = 95 mm). The positive electrode current collector tab (portion where the positive electrode slurry was not applied) 11 was cut into a protruding shape to produce positive electrode 1.

〔負極の作製〕
負極活物質としての黒鉛粉末を95質量%と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンを5質量%と、溶剤としてのNMP溶液とを混合してスラリーを調製した後、このスラリーを、負極集電タブの溶接部位を除き、負極集電体としての銅箔(厚み:10μm)の両面に塗布した。その後、溶剤を乾燥してローラーで所定の厚みにまで圧縮し、図2に示すように、所定の幅及び高さ(幅L8=100mm、高さL9=100mm、L1<L8、L2<L9)を有しかつ負極集電タブ(スラリーが塗布されていない部分)12が突出する形状となるように切断して、負極2を作製した。
(Production of negative electrode)
A slurry was prepared by mixing 95% by mass of graphite powder as a negative electrode active material, 5% by mass of polyvinylidene fluoride as a binder, and an NMP solution as a solvent. Except the welding part of the tab, it apply | coated on both surfaces of the copper foil (thickness: 10 micrometers) as a negative electrode collector. Thereafter, the solvent is dried and compressed to a predetermined thickness with a roller. As shown in FIG. 2, a predetermined width and height (width L8 = 100 mm, height L9 = 100 mm, L1 <L8, L2 <L9) And the negative electrode current collector tab (part where the slurry was not applied) 12 was cut so as to protrude. Thus, the negative electrode 2 was produced.

〔セパレータ袋詰め正極の作製〕
図3に示すように負極2に等しい大きさ(幅L3=L8=100mm、高さL4=L9=100mm)に切断したポリプロピレン(PP)製セパレータ3aを2枚用意し、正極1をそのセパレータ3aで挾み、図4に示すようにセパレータ3端部を溶着部4で熱溶着して袋状に形成した。
[Preparation of separator-packed positive electrode]
As shown in FIG. 3, two polypropylene (PP) separators 3a cut to the same size as the negative electrode 2 (width L3 = L8 = 100 mm, height L4 = L9 = 100 mm) are prepared, and the positive electrode 1 is separated from the separator 3a. As shown in FIG. 4, the end of the separator 3 was thermally welded at the weld 4 to form a bag shape.

〔積層電極体の作製〕
図5に示すように、セパレータ袋詰め正極1を10枚、負極2を11枚それぞれ用意して積層し、両端面を負極2とし両端面に形状保持のためポリプロピレン製の端面シート6を配置して、図6に示すように、両端面シート6を絶縁テープ7で接続し、積層電極体10を形成した。積層電極体10の厚みは2.2mmであった。次いで、正極集電タブ11及び負極集電タブ12を超音波溶接にて集電リード9に溶接した。
(Production of laminated electrode body)
As shown in FIG. 5, 10 sheets of separator-packed positive electrodes 1 and 11 sheets of negative electrodes 2 were prepared and laminated, and both end faces were made negative electrodes 2 and end face sheets 6 made of polypropylene were arranged on both end faces to maintain the shape. Then, as shown in FIG. 6, both end face sheets 6 were connected with an insulating tape 7 to form a laminated electrode body 10. The thickness of the laminated electrode body 10 was 2.2 mm. Next, the positive electrode current collecting tab 11 and the negative electrode current collecting tab 12 were welded to the current collecting lead 9 by ultrasonic welding.

〔外装体への封入〕
図7に示すように、あらかじめ積層電極体10が設置できるように形成した2枚のラミネートフィルムよりなる外装体13に積層電極体10を挿入し、集電体(集電リード)9のみが外部に突出するよう集電体9がある1辺を熱融着し、残りの3辺のうち2辺を熱融着した。
[Encapsulation in exterior body]
As shown in FIG. 7, the laminated electrode body 10 is inserted into an exterior body 13 made of two laminate films formed in advance so that the laminated electrode body 10 can be installed, and only the current collector (current collector lead) 9 is externally provided. The one side with the current collector 9 was heat-sealed so as to protrude to the bottom, and two of the remaining three sides were heat-sealed.

〔電解液の注入および外装体の密封〕
上記の熱溶着していない1辺から外装体13内に、エチレンカーボネート(EC)とメチルエチルカーボネート(MEC)とが体積比で30:70の割合で混合された混合溶媒に、LiPF6が1M(モル/リットル)の割合で溶解された電解液を注入し、最後に熱溶着していない1辺を熱溶着することにより、リチウムイオン電池(以下、セルと称す)を作製した。
[Injection of electrolyte and sealing of exterior body]
LiPF 6 is 1M in a mixed solvent in which ethylene carbonate (EC) and methyl ethyl carbonate (MEC) are mixed in a volume ratio of 30:70 in the exterior body 13 from one side that is not thermally welded. A lithium ion battery (hereinafter referred to as a cell) was manufactured by injecting an electrolytic solution dissolved at a ratio of (mol / liter) and finally thermally welding one side which was not thermally welded.

〔消火剤を封入したスペーサの作製〕
ポリエチレンテレフタレート(PET)よりなる厚み1mmの板材を貼り合わせて方形の袋状体とし、その中に消火剤としてリン酸二水素アンモニウム(NH42PO4、比重1.74)を入れ、最後に熱溶着により封止して、図8に示すように、低融点部が形成されていない、消火剤が封入された幅120mm、高さ150mm、厚さ5mmのスペーサ(以下、A型スペーサと称す)51を作製した。
[Manufacture of spacers containing fire extinguishing agent]
A plate of 1 mm thick made of polyethylene terephthalate (PET) is bonded to form a rectangular bag, and ammonium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 , specific gravity 1.74) is put in as a fire extinguisher. As shown in FIG. 8, a spacer having a width of 120 mm, a height of 150 mm, and a thickness of 5 mm encapsulated with a fire extinguishing agent is formed, as shown in FIG. No.) 51 was produced.

〔組電池の作製〕
図10に示すように、2枚の加圧板30の間に、5個のセル40を、4枚のA型スペーサ51を間に介装して積層するようにして配置し、2枚の加圧板30をボルト31およびナット32で締結し、さらにこの下に受け皿33を取り付けて、組電池を作製した。
[Production of assembled battery]
As shown in FIG. 10, between the two pressure plates 30, five cells 40 are arranged so as to be stacked with four A-type spacers 51 interposed therebetween. The pressure plate 30 was fastened with bolts 31 and nuts 32, and a receiving tray 33 was attached below the platen 30 to produce an assembled battery.

[第1実施例]
(実施例1)
実施例1の組電池としては、上記発明を実施する為の最良の形態で説明した組電池と同様に作製したものを用いた。
このようにして作製した組電池を、以下、組電池A1と称す。
[First embodiment]
(Example 1)
As the assembled battery of Example 1, a battery produced in the same manner as the assembled battery described in the best mode for carrying out the invention was used.
The assembled battery thus produced is hereinafter referred to as assembled battery A1.

(実施例2)
上記A型スペーサ51にかえて、下記の如く作製したB型スペーサ52を使用する以外は、上記実施例1と同様にして組電池を作製した。
ポリエチレンテレフタレート(PET)よりなる厚み1mmの板材を貼り合わせて方形の袋状体とし、その中に液体として水を入れ、最後に、Bi−Cd−Pb−Sn合金(質量比Bi:Cd:Pb:Sn=50:10:25:15、融点75℃)を寸法5mm×10mm×0.5mmの小片状に調製したものを図9に示すように蓋体として袋状体の一端縁の一方端部に接着剤により接着して、低融点部14が形成され、液体が封入された幅120mm、高さ150mm、厚さ5mmのスペーサ(以下、B型スペーサと称す)52を作製した。
このようにして作製した組電池を、以下、組電池B1と称す。
(Example 2)
An assembled battery was produced in the same manner as in Example 1 except that instead of the A-type spacer 51, a B-type spacer 52 produced as follows was used.
A plate material made of polyethylene terephthalate (PET) having a thickness of 1 mm is bonded to form a rectangular bag-like body, and water as a liquid is put therein. Finally, a Bi—Cd—Pb—Sn alloy (mass ratio Bi: Cd: Pb) is used. : Sn = 50: 10: 25: 15, melting point 75 ° C.) prepared as a small piece having dimensions of 5 mm × 10 mm × 0.5 mm, and one end edge of the bag-like body as a lid as shown in FIG. A spacer (hereinafter referred to as a B-type spacer) 52 having a width of 120 mm, a height of 150 mm, and a thickness of 5 mm, in which the low melting point portion 14 was formed and the liquid was sealed, was produced by bonding to the end portion with an adhesive.
The assembled battery thus produced is hereinafter referred to as assembled battery B1.

〔組電池の効果〕
上記組電池A1においては、該組電池A1を構成する複数(5個)のセルの間に介装されたA型スペーサ51が内腔を有し、該内腔に消火性を有する充填剤であるリン酸二水素アンモニウムが装填され、前記A型スペーサ51の任意の部位が熱により開口することによって、前記充填剤が外部へ流出し得る構成となっており、通常の使用状態で電池温度が上昇した際に、内腔に充填剤が装填されたA型スペーサ51によって断熱ないし放熱がなされ、電池温度がさらに上昇することが防止される。さらに、複数のセルのうちのいずれかに異常発熱が生じた場合であっても、A型スペーサ51の一部が熱により開口して充填剤が外部へ流出することにより、A型スペーサ51の内腔が空洞となって空気層が形成され、この空気層によってさらに効果的に断熱がなされて、異常発熱が他のセルに伝播することが確実に防止される。また、充填剤は消火性を有しているので、複数のセルのうちのいずれかが発火した場合であっても、この消火性を有する充填剤が装填されたA型スペーサ51によって延焼が阻止される。さらにこのとき、消火性を有する充填剤が外部へ流出することにより、発火箇所に散布されて消火がなされる。
[Effect of assembled battery]
In the assembled battery A1, the A-type spacer 51 interposed between a plurality (five) of cells constituting the assembled battery A1 has a lumen, and the lumen is made of a fire-extinguishing filler. When a certain ammonium dihydrogen phosphate is loaded and an arbitrary portion of the A-type spacer 51 is opened by heat, the filler can flow out to the outside. When the temperature rises, the A-type spacer 51 in which the inner space is filled with a filler heat-insulates or radiates heat, thereby preventing the battery temperature from further rising. Further, even if abnormal heat generation occurs in any of the plurality of cells, a part of the A-type spacer 51 is opened by heat, and the filler flows out to the outside. An air layer is formed with the lumen as a cavity, and this air layer further effectively insulates the heat and reliably prevents abnormal heat from being propagated to other cells. In addition, since the filler has fire extinguishing properties, even if any of a plurality of cells ignites, the A-type spacer 51 loaded with this fire extinguishing agent prevents fire spread. Is done. Furthermore, at this time, the fire-extinguishing filler flows out to the outside and is sprayed to the ignition location to extinguish the fire.

また、A型スペーサ51が金属ではなく樹脂(PET)で構成されていながら、延焼を防止し得るものとなっており、したがってA型スペーサ51が軽量に構成されて組電池A1の質量エネルギー密度も低下することなく良好なレベルに保持されている。また、A型スペーサ51に消火性を有する充填剤を装填する構成としたことにより、A型スペーサ51の外部に充填剤のためのスペースを確保する必要がなく、したがってそのぶん組電池A1がコンパクトに構成されて体積エネルギー密度が大となっている。   Further, while the A-type spacer 51 is made of resin (PET) instead of metal, it is possible to prevent the spread of fire. Therefore, the A-type spacer 51 is made lightweight and the mass energy density of the assembled battery A1 is also increased. It is kept at a good level without deteriorating. Further, since the A-type spacer 51 is filled with a fire-extinguishing filler, it is not necessary to secure a space for the filler outside the A-type spacer 51, and thus the assembled battery A1 is compact. The volume energy density is large.

また、A型スペーサ51が可燃性樹脂であるPETよりなるので、発火が生じた場合にA型スペーサ51が燃焼して内部の充填剤が流出し、この充填剤によって消火がなされることとなる。また、汎用樹脂であるPETが使用されていることで、A型スペーサ51が安価に製造し得るとともに、加工性も良好なものとなっている。   Further, since the A-type spacer 51 is made of PET, which is a flammable resin, when ignition occurs, the A-type spacer 51 burns and the internal filler flows out, and the fire is extinguished by this filler. . In addition, since PET, which is a general-purpose resin, is used, the A-type spacer 51 can be manufactured at a low cost and the workability is also good.

また、A型スペーサ51から流出した充填剤を捕集する受け皿33が設けられているので、充填剤による消火がより効果的になされる。即ち、充填剤がA型スペーサ51から流出してくる途上で消火がなされる上に、受け皿33に捕集された充填剤にセルが浸漬される状態となり、これによってより確実に消火がなされることとなる。またこの受け皿33は、流出した充填剤を組電池A1の外部に漏洩させないようにする機能も奏するものとなっている。   Moreover, since the receiving tray 33 which collects the filler which flowed out from the A type | mold spacer 51 is provided, the fire extinguishing by a filler is made more effective. In other words, the fire is extinguished while the filler flows out of the A-shaped spacer 51, and the cells are immersed in the filler collected in the tray 33, so that the fire is more reliably extinguished. It will be. The tray 33 also has a function of preventing the leaked filler from leaking out of the assembled battery A1.

一方、上記組電池B1においては、前記組電池A1と同様の効果に加えて、B型スペーサ52の一部(一側端縁の下端部)に、該B型スペーサ52を構成する材料であるPETの融点(250〜280℃程度)よりも低い融点を有する材料であるBi−Cd−Pb−Sn合金(融点75℃)よりなる低融点部14が形成されているので、セルが発熱して75℃付近まで温度上昇すると、この低融点部が融解して開口が形成され、この開口から内部の充填剤である水が流出する。したがって、B型スペーサ52の一部に低融点部14を形成するという簡単な構成によって、熱により開口して内部の充填剤を流出させ得るスペーサとなっている。また、低融点部14の形成位置が特定位置に設定されていることにより、充填剤の流出位置が当該位置に規制されており、これにより所望の位置に重点的に充填剤を流出させてこの位置で確実に消火し得る構成となっている。   On the other hand, in the assembled battery B1, in addition to the same effects as the assembled battery A1, a material constituting the B-type spacer 52 is formed on a part of the B-type spacer 52 (the lower end portion of one side edge). Since the low melting point portion 14 made of a Bi—Cd—Pb—Sn alloy (melting point 75 ° C.) which is a material having a melting point lower than the melting point of PET (about 250 to 280 ° C.) is formed, the cell generates heat. When the temperature rises to about 75 ° C., the low melting point portion is melted to form an opening, and water as an internal filler flows out from the opening. Therefore, a simple configuration in which the low melting point portion 14 is formed in a part of the B-type spacer 52 is a spacer that can be opened by heat and the internal filler can flow out. Moreover, since the formation position of the low melting point portion 14 is set to a specific position, the outflow position of the filler is regulated to the position, and this allows the filler to flow out to a desired position and this It has a structure that can be extinguished reliably at the position.

[第2実施例]
〔袋状体の作製〕
図11に示すように、ポリエチレンテレフタレート(PET)よりなる板材を貼り合わせて方形の袋状体とした。この袋状体の一方面をなす一方の板材には、一方側端縁に沿って下端部および該下端部より上方に間隔S11=50mmをおいた中央部のそれぞれに、数mm程度の径を有する貫通孔を穿設しておくようにした。ついで、この貫通孔から上記袋状体の中に液体として水を入れ、この後、Bi−Cd−Pb−Sn合金(質量比Bi:Cd:Pb:Sn=50:10:25:15、融点75℃)を寸法10mm×10mm×0.5mmの小片状に調製して蓋体とし、この蓋体を前記上下の貫通孔をそれぞれ覆うようにして接着剤により接着し、これにより上下方向に並置するようにして2点の低融点部15L、15Hを形成して、液体が封入された幅L11=150mm、高さL12=95mm、厚みT11=4mmのスペーサ(以下、C型スペーサと称す)53を調製した。このC型スペーサ53は同一のものをもう1個作製し、計2個用意した。
ついで、上記2個のC型スペーサ53を、低融点部15L、15Hが形成された面を対向させるようにした状態で、また、両側端縁に沿って、縦L15=4mm、横L16=4mm、高さL17=95mmの四角柱状の介装材53Sを間に介在させるようにした状態で重合し、この重合物を、長さL13=150mm、幅L14=12mm、厚さT12=5mmの底板53Bの上に載置し、最後にこれらC型スペーサ53と介装材53Sと底板53Bとを溶着して、図12に示す長さL11=150mm、幅L14=12mm、高さL12+T12=100mmの上端が開口した袋状体54を作製した。
なお、上記介装材53Sや底板53Bは、組電池の作製時に圧力を印加した際に袋状体54が変形してセルが十分に加圧されるよう、可撓性を有する材料、具体的にはポリテトラフルオロエチレン(PTFE)よりなるものとなっている。
[Second Embodiment]
[Production of bag-like body]
As shown in FIG. 11, plate materials made of polyethylene terephthalate (PET) were bonded together to form a square bag. One plate member forming one surface of the bag-like body has a diameter of about several millimeters at each of a lower end portion along one side edge and a central portion having a spacing S11 = 50 mm above the lower end portion. The through-hole which has was made to drill. Next, water as a liquid is put into the bag-like body from this through-hole, and then a Bi—Cd—Pb—Sn alloy (mass ratio Bi: Cd: Pb: Sn = 50: 10: 25: 15, melting point) 75 ° C.) in the form of small pieces having dimensions of 10 mm × 10 mm × 0.5 mm to form a lid, and the lid is bonded with an adhesive so as to cover the upper and lower through holes, thereby vertically moving Two low melting points 15L and 15H are formed so as to be juxtaposed, and a spacer having a width L11 = 150 mm, a height L12 = 95 mm, and a thickness T11 = 4 mm in which liquid is enclosed (hereinafter referred to as a C-type spacer) 53 was prepared. Another one of the same C-type spacers 53 was prepared, and two in total were prepared.
Next, with the two C-shaped spacers 53 facing the surfaces on which the low melting points 15L and 15H are formed, and along the side edges, the length L15 = 4 mm and the width L16 = 4 mm. The polymer is polymerized in such a manner that a rectangular pillar-shaped interposing material 53S having a height L17 = 95 mm is interposed therebetween, and this polymer is obtained as a bottom plate having a length L13 = 150 mm, a width L14 = 12 mm, and a thickness T12 = 5 mm. 53C, and finally, the C-shaped spacer 53, the interposing material 53S, and the bottom plate 53B are welded, and the length L11 = 150 mm, the width L14 = 12 mm, and the height L12 + T12 = 100 mm shown in FIG. A bag-like body 54 having an open upper end was produced.
The interstitial material 53S and the bottom plate 53B are made of a flexible material such that the bag 54 is deformed and the cell is sufficiently pressurized when pressure is applied at the time of manufacturing the assembled battery. Is made of polytetrafluoroethylene (PTFE).

〔セルの作製〕
上記発明を実施する為の最良の形態で説明した方法に従って、図13に示すような幅L18=100mm、高さL19=120mmのセル17を作製した。ついで、このセル17を図14に示すように上記袋状体54内に装填した。
[Production of cell]
According to the method described in the best mode for carrying out the invention, a cell 17 having a width L18 = 100 mm and a height L19 = 120 mm as shown in FIG. 13 was produced. Next, the cell 17 was loaded into the bag-like body 54 as shown in FIG.

〔組電池の作製〕
図15および図16に示すように、2枚の加圧板34の間に、セル17がそれぞれ装填された5個の袋状体54を積層するようにして配置し、2枚の加圧板34をボルト35およびナット36で締結して、組電池を作製した。
このようにして作製した組電池を、以下、組電池C1と称す。
[Production of assembled battery]
As shown in FIGS. 15 and 16, five bag-like bodies 54 each loaded with the cells 17 are arranged between the two pressure plates 34, and the two pressure plates 34 are arranged. The assembled battery was manufactured by fastening with bolts 35 and nuts 36.
The assembled battery thus produced is hereinafter referred to as an assembled battery C1.

〔組電池の効果〕
上記組電池C1は、前記したような第1実施例の組電池A1ないしB1の効果と同様の効果を有し、またこれに加えて、以下のような効果も奏するものとなっている。即ち、前記組電池A1ないしB1の場合にも共通するが、C型スペーサ53が加圧状態で収縮し得る軟性を有しているので、C型スペーサ53が開口した際に圧力により収縮して内部の充填剤を搾り出すようにして効果的に流出させることができる。また、C型スペーサ53の収縮にともなってその表面に襞状の凹凸が形成されると、この凹凸がリブに類似する機能を奏して消火効率がより良好となる。さらに、C型スペーサ53が各セル17を装填し得る袋状体54の一部(表裏面部)を構成しているので、袋状体54が流出した充填剤を捕集する受け皿としても機能することができ、これにより、より効果的に消火がなされようにすることができる。即ち、C型スペーサ53から流出した充填剤が、袋状体54の内部に貯留し、この貯留した充填剤に各セル17がより確実に浸漬されることとなり、これによってより効果的に消火がなされる。
[Effect of assembled battery]
The assembled battery C1 has the same effects as those of the assembled batteries A1 to B1 of the first embodiment as described above, and also has the following effects. That is, although common to the assembled batteries A1 to B1, the C-type spacer 53 is flexible so that it can be shrunk in a pressurized state. Therefore, when the C-type spacer 53 is opened, it is shrunk by pressure. The internal filler can be squeezed out effectively. Further, when the bowl-shaped irregularities are formed on the surface of the C-shaped spacer 53 as the C-shaped spacer 53 contracts, the irregularities play a function similar to a rib, and the fire extinguishing efficiency becomes better. Further, since the C-shaped spacer 53 constitutes a part (front and back surface portions) of the bag-like body 54 into which each cell 17 can be loaded, the bag-like body 54 also functions as a tray for collecting the outflowing filler. This can make fire extinguishing more effective. That is, the filler flowing out from the C-shaped spacer 53 is stored inside the bag-like body 54, and each cell 17 is more surely immersed in the stored filler, thereby more effectively extinguishing the fire. Made.

また、複数のセル17が、1個につき1個のC型スペーサ54に逐一装填されているので、流出した充填剤が、分散することなく、対応する1個のC型スペーサ54に限定的に捕集されることとなり、これによって充填剤がC型スペーサ54内にさらに高い位置まで(即ち、さらに効果的に)貯留してセル17がより確実に浸漬されるようになっている。   Further, since the plurality of cells 17 are loaded one by one on one C-type spacer 54, the outflowing filler is not dispersed and limited to one corresponding C-type spacer 54. As a result, the filler is stored in the C-shaped spacer 54 to a higher position (that is, more effectively), so that the cell 17 is more reliably immersed.

また、高さ位置の異なる複数個所(上下2箇所)に低融点部15L、15Hが形成されているので、上位の低融点部15Hによって、これより高い位置まで装填された充填剤が外部へ流出して下方へ流下し、これにより、この上位の低融点部15H以下の部位において一次的な消火(初期消火)がなされ、このあと下位の低融点部15Lによって残りの充填剤が外部へ流出し、これにより二次的な消火がなされることとなる。このように複数の高さ位置で充填剤を流出させ消火を行うようにすることで、より効果的に消火がなされるようになっている。
特に、電池においては中央部分において最も異常発熱や発火が生じやすいと考えられるため、この中央部分に上位の低融点部15Hが形成されていることにより、中央部分に充填剤が流出して、より効率良く消火がなされる構成となっている。
なおこの場合、上位の低融点部15Hの融点を下位の低融点部15Lの融点よりもさらに低く設定しておけば、確実に上位の低融点部15Hから順次充填剤を流出させるようにすることができる。
In addition, since the low melting point portions 15L and 15H are formed at a plurality of locations (upper and lower two locations) at different height positions, the filler loaded up to a higher position flows out to the outside by the upper low melting point portion 15H. As a result, primary fire extinguishing (initial fire extinguishing) is performed at a portion below the upper low melting point portion 15H, and then the remaining filler flows out to the outside by the lower low melting point portion 15L. This will result in a secondary fire extinguishing. Thus, the fire is extinguished more effectively by causing the filler to flow out at a plurality of height positions to extinguish the fire.
In particular, in the battery, since it is considered that abnormal heat generation or ignition is most likely to occur in the central portion, the upper low melting point portion 15H is formed in the central portion, so that the filler flows out to the central portion, and more The fire extinguishing is efficient.
In this case, if the melting point of the upper low melting point portion 15H is set to be lower than the melting point of the lower low melting point portion 15L, the filler is surely discharged sequentially from the upper low melting point portion 15H. Can do.

[第3実施例]
〔熱伝導性材(シート)の調製〕
厚さ1mmの熱伝導ゲルシート(ジェルテック社製;商品名ラムダゲルCOH−4000)を幅100mm、高さ120mmの方形状に切断して、シート状熱伝導性材とした。上記熱伝導ゲルシート(ラムダゲルCOH−4000)は、シリコーン製のシート状熱伝導ゲルであり、熱伝導率は6.5W/m・Kである。
[Third embodiment]
[Preparation of thermal conductive material (sheet)]
A heat conductive gel sheet having a thickness of 1 mm (manufactured by Geltech Co., Ltd .; trade name lambda gel COH-4000) was cut into a rectangular shape having a width of 100 mm and a height of 120 mm to obtain a sheet-like heat conductive material. The heat conductive gel sheet (lambda gel COH-4000) is a sheet-like heat conductive gel made of silicone and has a heat conductivity of 6.5 W / m · K.

〔セルの作製〕
図19に示すように、上記第2実施例の組電池C1に用いたセル17と同一のセル22S(幅L20=100mm、高さL21=120mm、厚さT14=4mm)を作製し、このセル22Sの両面に、上記シート状熱伝導性材23Sをそれぞれ貼着して、図20に示すように、両面に熱伝導性材層23、23が形成されたセル(単電池)22を得た。このセル22は、同一のものを計8個用意した。
[Production of cell]
As shown in FIG. 19, a cell 22S (width L20 = 100 mm, height L21 = 120 mm, thickness T14 = 4 mm) identical to the cell 17 used in the assembled battery C1 of the second embodiment is produced. The sheet-like thermal conductive material 23S was adhered to both surfaces of 22S to obtain a cell (single cell) 22 having thermal conductive material layers 23 and 23 formed on both surfaces, as shown in FIG. . A total of eight of the same cells 22 were prepared.

〔組電池の作製〕
上記8個のセル22を用いる以外は、前記実施例1の組電池A1の場合と同様にして組電池を作製し、図21に示すように、7個のスペーサ51と8個のセル22とが交互に配置され、各スペーサ51と各セル22との間に、熱伝導性材層23がそれぞれ形成された組電池を得た。
このようにして作製した組電池を、以下、組電池D1と称す。
[Production of assembled battery]
Except for using the above eight cells 22, an assembled battery was produced in the same manner as in the assembled battery A1 of Example 1, and as shown in FIG. 21, seven spacers 51, eight cells 22, Were assembled alternately, and the assembled battery in which the heat conductive material layer 23 was formed between each spacer 51 and each cell 22 was obtained.
The assembled battery thus produced is hereinafter referred to as an assembled battery D1.

〔電池(単電池)の効果〕
上記組電池D1を構成する各セル22は、それ自体で単電池として使用することも可能であるが、このセル22によれば、ラミネートフィルムよりなる外装体、即ち軟性を有する外装体で包装された二次電池であって、該外装体の表面に、ゲル状物質よりなる熱伝導性材層23が形成されている構成となっているので、電池からの放熱が促進され、これにより、温度上昇による二次電池の劣化が抑制されるようになっている。
また、ラミネートフィルムよりなる軟性の外装体で包装された電池となっており、この外装体の表面が、このままでは搬送や使用、取扱等にともなう機械的衝撃等により容易に傷が入るなどして損傷されやすいが、上記熱伝導性材層23が形成されていることにより、電池が機械的衝撃等から保護されてその損傷が抑制されるようになっている。
また、特に、前記熱伝導性材層23がゲル状物質よりなるものであるので、電池に対する密着性に優れて空気層が形成され難く、したがって電池からの熱伝導がより効果的に促進されて放熱性がより良好となっており、またこれに加え、電池がより確実に機械的衝撃等から保護されることともなっている。また、電池が軟性の外装体で包装されたものであるので、取扱の際に容易に変形するとともに、電池が充放電によっても体積変化して多少とも変形するものとなっているが、熱伝導性材層23がゲル状物質よりなるので、このような電池の変形にも追従することができ、したがって熱伝導性材層23を容易に形成することができるとともに、電池の変形によってひび割れが生じることもない。
[Effect of battery (single cell)]
Each cell 22 constituting the assembled battery D1 can be used as a single battery by itself, but according to this cell 22, it is packaged by an exterior body made of a laminate film, that is, a flexible exterior body. Since the heat conductive material layer 23 made of a gel-like substance is formed on the surface of the outer package, the heat dissipation from the battery is promoted. The deterioration of the secondary battery due to the rise is suppressed.
In addition, it is a battery packaged in a soft outer package made of a laminate film, and the surface of this outer package is easily damaged by mechanical shocks associated with transportation, use, handling, etc. Although easily damaged, the formation of the thermal conductive material layer 23 protects the battery from mechanical impacts and suppresses the damage.
In particular, since the heat conductive material layer 23 is made of a gel-like substance, it is difficult to form an air layer with excellent adhesion to the battery, and therefore heat conduction from the battery is more effectively promoted. The heat dissipation is better, and in addition to this, the battery is more reliably protected from mechanical shocks and the like. In addition, since the battery is packaged in a soft outer package, it is easily deformed during handling, and the battery changes in volume due to charge / discharge, but is somewhat deformed. Since the conductive material layer 23 is made of a gel-like substance, the battery can follow such deformation of the battery. Therefore, the heat conductive material layer 23 can be easily formed, and cracking occurs due to the deformation of the battery. There is nothing.

また、前記熱伝導性材層23が、ゲル状シート23Sで構成されているので、取扱も容易で、電池の外装体の表面に貼着するだけで熱伝導性材層23を形成することができるため、電池の製造における作業性も良好となっている。特に、上記シート状熱伝導性材(ラムダゲルCOH−4000)23Sは、タック性を有しているため、そのまま簡便にセル22Sの表面に貼り合せるようにして貼着することができる。   Moreover, since the said heat conductive material layer 23 is comprised with the gel-like sheet | seat 23S, handling is easy and can form the heat conductive material layer 23 only by sticking on the surface of the exterior body of a battery. Therefore, workability in battery manufacture is also good. In particular, the sheet-like thermally conductive material (lambda gel COH-4000) 23S has tackiness, so that it can be simply attached to the surface of the cell 22S as it is.

また、前記熱伝導性材層23が、シリコーンを主成分として構成されているので、シリコーンを主成分とするものが良好な熱伝導性を有する上、安価かつ容易に入手することができることから、熱伝導性の良好な熱伝導性材層23を安価かつ容易に形成することができる。   In addition, since the heat conductive material layer 23 is composed of silicone as a main component, since the component having silicone as a main component has good thermal conductivity, it can be easily obtained at low cost. The heat conductive material layer 23 with good heat conductivity can be formed inexpensively and easily.

また、前記熱伝導性材層23の熱伝導率が6.5W/m・Kとなっているので、該熱伝導性材層23による熱伝導が十分になされて放熱効果が良好となっているとともに、熱伝導率が必要以上に高レベルではなくその材料も容易に入手可能なため、該熱伝導性材層23が容易に形成できる範囲内のものとなっている。   Moreover, since the heat conductivity of the heat conductive material layer 23 is 6.5 W / m · K, the heat conduction by the heat conductive material layer 23 is sufficiently performed and the heat dissipation effect is good. At the same time, the thermal conductivity is not higher than necessary and the material is easily available, so that the thermal conductive material layer 23 is within the range where it can be easily formed.

また、前記熱伝導性材層23の厚さが1mmとなっているので、該熱伝導性材層23の厚さが過小でないため熱伝導性、耐衝撃性等の特性が十分となっている一方、該熱伝導性材層23の占有スペースが過大でないため電池の体積エネルギー密度の低下も抑えられており、また必要以上の厚さとなることによって熱伝導性が逆に低下するといった惧れもない。   Further, since the thickness of the thermal conductive material layer 23 is 1 mm, the thickness of the thermal conductive material layer 23 is not excessively small, so that the characteristics such as thermal conductivity and impact resistance are sufficient. On the other hand, since the space occupied by the thermal conductive material layer 23 is not excessive, a decrease in the volume energy density of the battery is also suppressed, and there is a possibility that the thermal conductivity will be reduced conversely when the thickness becomes more than necessary. Absent.

〔電池(組電池)の効果〕
上記組電池D1の構成によれば、スペーサ51とセル22との間に熱伝導性材層23が介在するので、セル22からスペーサ51への熱伝導が促進されてより効率よく放熱がなされ、これにより、温度上昇による電池の劣化が抑制されるようになっている。
また、組電池D1の組み立て作業等の際には、特にセル22がラミネートフィルムよりなる軟性の外装体で包装されたものであるので、この外装体の表面が、このままでは作業にともなう機械的衝撃等により容易に傷が入るなどして損傷されやすいが、上記熱伝導性材層23が形成されていることにより、セル22が機械的衝撃等から保護されてその損傷が抑制されるようになっている。
[Effect of battery (battery)]
According to the configuration of the assembled battery D1, since the heat conductive material layer 23 is interposed between the spacer 51 and the cell 22, heat conduction from the cell 22 to the spacer 51 is promoted, and heat is radiated more efficiently. Thereby, the deterioration of the battery due to the temperature rise is suppressed.
Further, when the assembled battery D1 is assembled, the cell 22 is particularly packaged with a soft outer package made of a laminate film. Therefore, the surface of the outer package remains as it is as a mechanical shock associated with the operation. However, the formation of the thermal conductive material layer 23 protects the cell 22 from mechanical shock and suppresses the damage. ing.

また、前記熱伝導性材層23が、ゲル状物質よりなるので、スペーサ51およびセル22Sに対する密着性にも優れるため、空気層は形成され難く、したがって熱伝導がより効果的に促進されて放熱性がさらに向上しており、またこれに加え、セル22Sがより確実に機械的衝撃等から保護されることともなる。また、セル22Sがラミネートフィルムよりなる軟性の外装体で包装されたものであるので、取扱の際に容易に変形するとともに、セル22Sが充放電によっても体積変化して多少とも変形するが、熱伝導性材層23がゲル状物質であるので、このようなセル22Sの変形にも追従することができ、したがって熱伝導性材層23を容易に形成することができるとともに、セル22Sの変形によってひび割れが生じることもない。   Further, since the heat conductive material layer 23 is made of a gel-like substance, it has excellent adhesion to the spacers 51 and the cells 22S, so that an air layer is hardly formed. Therefore, heat conduction is more effectively promoted and heat dissipation. In addition to this, the cell 22S is more reliably protected from mechanical shocks and the like. In addition, since the cell 22S is packaged by a soft outer package made of a laminate film, the cell 22S is easily deformed during handling, and the cell 22S also changes in volume due to charge / discharge, and is somewhat deformed. Since the conductive material layer 23 is a gel-like substance, it is possible to follow the deformation of the cell 22S. Therefore, the heat conductive material layer 23 can be easily formed, and the cell 22S can be deformed. No cracking occurs.

また、前記熱伝導性材層23が、ゲル状シート23Sで構成されているので、取扱も容易で、スペーサ51とセル22Sとの間に挿入する(本実施例では、各セル22Sの両面に貼着する)だけで熱伝導性材層23を形成することができるため、組電池D1の製造における作業性も良好となっている。特に、上記シート状熱伝導性材(ラムダゲルCOH−4000)23Sは、タック性を有しているため、そのまま簡便に各セル22Sの表面に貼り合せるようにして貼着することができる。   Moreover, since the said heat conductive material layer 23 is comprised with the gel-like sheet | seat 23S, handling is also easy and it inserts between the spacer 51 and the cell 22S (in a present Example, both surfaces of each cell 22S) Since the heat conductive material layer 23 can be formed only by sticking), the workability in manufacturing the assembled battery D1 is also good. In particular, the sheet-like thermally conductive material (lambda gel COH-4000) 23S has tackiness, and thus can be simply attached to the surface of each cell 22S as it is.

また、前記熱伝導性材層23が、シリコーンを主成分として構成されているので、シリコーンを主成分とするものが良好な熱伝導性を有する上、安価かつ容易に入手することができることから、熱伝導性の良好な熱伝導性材層23を安価かつ容易に形成することができる。   In addition, since the heat conductive material layer 23 is composed of silicone as a main component, since the component having silicone as a main component has good thermal conductivity, it can be easily obtained at low cost. The heat conductive material layer 23 with good heat conductivity can be formed inexpensively and easily.

また、前記熱伝導性材層23の熱伝導率が6.5W/m・Kとなっているので、該熱伝導性材層23による熱伝導が十分になされて放熱効果が良好となっているとともに、熱伝導率が必要以上に高レベルではなくその材料も容易に入手可能なため、該熱伝導性材層23が容易に形成できる範囲内のものとなっている。   Moreover, since the heat conductivity of the heat conductive material layer 23 is 6.5 W / m · K, the heat conduction by the heat conductive material layer 23 is sufficiently performed and the heat dissipation effect is good. At the same time, the thermal conductivity is not higher than necessary and the material is easily available, so that the thermal conductive material layer 23 is within the range where it can be easily formed.

また、前記熱伝導性材層23の厚さが1mmとなっているので、該熱伝導性材層23の厚さが過小でないため熱伝導性、耐衝撃性等の特性が十分となっている一方、該熱伝導性材層23の占有スペースが過大でないため組電池D1の体積エネルギー密度の低下も抑えられており、また必要以上の厚さとなることによって熱伝導性が逆に低下するといった惧れもない。   Further, since the thickness of the thermal conductive material layer 23 is 1 mm, the thickness of the thermal conductive material layer 23 is not excessively small, so that the characteristics such as thermal conductivity and impact resistance are sufficient. On the other hand, since the space occupied by the heat conductive material layer 23 is not excessive, a decrease in the volume energy density of the assembled battery D1 is also suppressed, and the heat conductivity may be reduced due to the excessive thickness. There is nothing.

[第4実施例]
〔組電池の作製〕
上記第2実施例のセル17にかえて、上記第3実施例で作製した、両面に熱伝導性材層23、23が形成されたセル(単電池)22を用いるようにした以外は全て第2実施例と同様にして、組電池を作製した。
このようにして作製した組電池を、以下、組電池E1と称す。
[Fourth embodiment]
[Production of assembled battery]
In place of the cell 17 of the second embodiment, all of the cells except for the cell (single cell) 22 formed on the both sides with the heat conductive material layers 23, 23 prepared in the third embodiment are used. An assembled battery was produced in the same manner as in Example 2.
The assembled battery thus produced is hereinafter referred to as an assembled battery E1.

〔組電池の効果〕
上記組電池E1は、両面に熱伝導性材層23、23が形成されたセル(単電池)22を用いているので、上記第3実施例の組電池D1の場合と同様の効果を有する上、さらに、C型スペーサ53が一部(表裏面部)を構成する袋状体54に各セル22が装填されているので、以下に示すように、前記第2実施例の組電池C1の場合と同様の効果も得られるようになっている。
即ち、C型スペーサ53が各セル22を装填し得る袋状体54の一部(表裏面部)を構成しているので、C型スペーサ53から流出した充填剤が、袋状体54の内部に貯留し、この貯留した充填剤に各セル22がより確実に浸漬されることとなり、これによってより効果的に消火がなされる。
[Effect of assembled battery]
Since the assembled battery E1 uses the cells (unit cells) 22 having the heat conductive material layers 23, 23 formed on both surfaces, the assembled battery E1 has the same effect as the assembled battery D1 of the third embodiment. Furthermore, since each cell 22 is loaded in a bag-like body 54 that constitutes a part of the C-shaped spacer 53 (front and back portions), as shown below, the case of the assembled battery C1 of the second embodiment, Similar effects can be obtained.
That is, since the C-shaped spacer 53 constitutes a part (front and back surface portions) of the bag-like body 54 in which each cell 22 can be loaded, the filler that has flowed out of the C-shaped spacer 53 enters the bag-like body 54. The cells 22 are stored, and each cell 22 is more surely immersed in the stored filler, thereby more effectively extinguishing the fire.

また、複数のセル22が、1個につき1個のC型スペーサ54に逐一装填されているので、流出した充填剤が、分散することなく、対応する1個のC型スペーサ54に限定的に捕集されることとなり、これによって充填剤がC型スペーサ54内にさらに高い位置まで(即ち、さらに効果的に)貯留してセル22がより確実に浸漬されるようになっている。   In addition, since a plurality of cells 22 are loaded one by one on one C-type spacer 54, the outflowing filler is not dispersed and is limited to one corresponding C-type spacer 54. As a result, the filler is stored in the C-type spacer 54 to a higher position (that is, more effectively) so that the cell 22 is more reliably immersed.

また、高さ位置の異なる複数個所(上下2箇所)に低融点部15L、15Hが形成されているので、上位の低融点部15Hによって、これより高い位置まで装填された充填剤が外部へ流出して下方へ流下し、これにより、この上位の低融点部15H以下の部位において一次的な消火(初期消火)がなされ、このあと下位の低融点部15Lによって残りの充填剤が外部へ流出し、これにより二次的な消火がなされることとなる。このように複数の高さ位置で充填剤を流出させ消火を行うようにすることで、より効果的に消火がなされるようになっている。特に、最も異常発熱や発火が生じやすいと考えられる中央部分に上位の低融点部15Hが形成されていることにより、中央部分に充填剤が流出して、より効率良く消火がなされる構成となっている。   In addition, since the low melting point portions 15L and 15H are formed at a plurality of locations (upper and lower two locations) at different height positions, the filler loaded up to a higher position flows out to the outside by the upper low melting point portion 15H. As a result, primary fire extinguishing (initial fire extinguishing) is performed at a portion below the upper low melting point portion 15H, and then the remaining filler flows out to the outside by the lower low melting point portion 15L. This will result in a secondary fire extinguishing. Thus, the fire is extinguished more effectively by causing the filler to flow out at a plurality of height positions to extinguish the fire. In particular, since the upper low melting point portion 15H is formed in the central portion where abnormal heat generation or ignition is most likely to occur, the filler flows out to the central portion, so that the fire can be extinguished more efficiently. ing.

〔その他の事項〕 [Other matters]

(1)スペーサの電池に接する表面には、上下方向に延びるリブを形成するようにしてもよい。図17はリブが形成されたスペーサの例を示す図であり、スペーサ55の電池に接する面である表裏両面に、上下方向にパラレルに延びる複数条のリブ18が等間隔に形成されている。この構成によれば、リブ18の両側に空隙が形成され、この空隙が充填剤の導通路となり、これにより充填剤がより確実に流下し得る構造となっている。また、電池が発熱した際にこの空隙が放熱路となり、これによってより効果的に放熱がなされることとなる。特にスペーサの表裏面部には電池が押圧された状態で接触しているため、この表裏面部が平滑面であってスペーサと電池とが全面的に密着するよりも、上記のようにリブにより空隙が形成された状態で接する状態となっているほうが、充填剤が容易に流下することができ、また放熱もなされ易い。
なお、上記図17に示す例においては、多数条のリブ18の間に形成される多数の空隙のうちの複数の空隙において、上端付近に低融点部(図示せず)が形成されているが、このような低融点部を形成せずにスペーサ55の全体が熱により任意の部位で開口し得る構成としてもよい。
(1) You may make it form the rib extended in an up-down direction in the surface which touches the battery of a spacer. FIG. 17 is a view showing an example of a spacer in which ribs are formed. A plurality of ribs 18 extending in parallel in the vertical direction are formed at equal intervals on both the front and back surfaces of the spacer 55 which are in contact with the battery. According to this configuration, a gap is formed on both sides of the rib 18, and this gap serves as a conduction path for the filler, whereby the filler can flow more reliably. In addition, when the battery generates heat, this gap becomes a heat dissipation path, and thereby heat is radiated more effectively. In particular, since the battery is in contact with the front and back surfaces of the spacer in a pressed state, the front and back surfaces are smooth surfaces, and the gaps are formed by the ribs as described above rather than the spacer and the battery are in close contact with each other. In the state where it is in contact with the formed state, the filler can flow down more easily, and heat dissipation is also easier.
In the example shown in FIG. 17, a low melting point portion (not shown) is formed in the vicinity of the upper end in a plurality of voids among a large number of voids formed between the numerous ribs 18. The entire spacer 55 may be opened at an arbitrary portion by heat without forming such a low melting point portion.

(2)スペーサの表面には、横方向に延びるリブを形成するようにしてもよい。これによれば、充填剤が下方に流下するだけでなく、横方向にも案内されてより広範に行渡ることとなり、これによってさらに効果的に消火を行うことができる。特に、図18に示すようにスペーサ56の側縁部に設けた低融点部19から充填剤を流出させるような場合には、充填剤は矢印X1に示すようにこのスペーサ56の側縁部に沿って下方に流下するが、この側縁部に隣接する表裏面部にまで横方向に延びるリブ20を形成しておくことにより、充填剤が矢印X2に示すように上記リブ20に案内されてスペーサ56の表裏面部にも行渡るようになる。図18に示す例ではさらに、リブ20がスペーサ56の側縁部から表裏面部に沿って下傾しながら延びるように形成され、これにより充填剤がリブ20上をよりスムーズに流れるように構成されており、また、該リブ20に適宜間隔をおいて上下方向に貫通する孔21が穿設されており、これにより充填剤が矢印X3に示すように適宜位置で流下してスペーサ56の表裏面部に広範に行渡るように構成されている。 (2) A rib extending in the lateral direction may be formed on the surface of the spacer. According to this, not only does the filler flow downward, but it is also guided in the lateral direction and spreads more widely, thereby making it possible to more effectively extinguish the fire. In particular, as shown in FIG. 18, when the filler flows out from the low melting point portion 19 provided on the side edge of the spacer 56, the filler is placed on the side edge of the spacer 56 as shown by an arrow X1. The ribs 20 flow down downward, but the ribs 20 extending in the lateral direction are formed up to the front and back surfaces adjacent to the side edges, so that the filler is guided by the ribs 20 as indicated by the arrow X2 and spacers are formed. It also reaches 56 front and back surfaces. Further, in the example shown in FIG. 18, the rib 20 is formed so as to extend while being inclined downwardly from the side edge portion of the spacer 56 along the front and back surface portions, so that the filler flows more smoothly on the rib 20. In addition, holes 21 penetrating in the vertical direction are formed in the ribs 20 at appropriate intervals so that the filler flows down at appropriate positions as indicated by an arrow X3 so that the front and back surface portions of the spacer 56 are formed. It is configured to spread widely.

(3)充填剤としては、上記リン酸二水素アンモニウム(NH42PO4)や水以外にも、例えば重曹(炭酸水素ナトリウム;NaHCO3)等も使用できる。
なお、内部短絡をより確実に防止する上では、充填剤も絶縁性を有するものを用いることが望ましい。
(3) As a filler, besides sodium dihydrogen phosphate (NH 4 H 2 PO 4 ) and water, for example, sodium bicarbonate (sodium bicarbonate; NaHCO 3 ) can be used.
In order to prevent the internal short circuit more reliably, it is desirable to use a filler having an insulating property.

(4)低融点部は、スペーサの表面ないし裏面や側縁部以外にも、例えば底部に形成するようにしてもよい。また、例えばスペーサの左右両端に配置する等のように、幅方向に間隔を置いて複数の位置に配置し、これにより充填剤をより広範囲に分散させて流出させるようにしてもよい。 (4) The low melting point portion may be formed at the bottom portion, for example, in addition to the front or back surface or side edge portion of the spacer. Further, for example, the spacers may be disposed at a plurality of positions at intervals in the width direction, such as being disposed at both the left and right ends of the spacer, whereby the filler may be dispersed and flowed out more widely.

(5)充填剤は、例えば窒素等のガスとともに加圧状態でスペーサに封入しておき、スペーサが開口すると圧力により外部に噴出し得る構成として、これによりさらに消火効率を向上させるようにしてもよい。 (5) The filler is sealed in a spacer in a pressurized state together with, for example, a gas such as nitrogen, and when the spacer is opened, the structure can be ejected to the outside by the pressure, thereby further improving the fire extinguishing efficiency. Good.

(6)スペーサは、例えば組電池を構成する際に印加される圧力とほぼ同等またはそれ以上の圧力を受けたとしても初期の形状を保持し得る程度の剛性を有するように構成されていてもよく、あるいは、これより低い剛性または軟性を有するように構成されていてもよい。スペーサが上記のような剛性を有するものであると、内部の充填剤が流出することにより空気層が形成されて断熱効果が発揮されるが、このときスペーサの剛性により空気層の容量が確実に保持されることとなる。また、スペーサが形状を保持することで、電池(セル)同士の間隔を確保するという本来の機能も損なわれることがない。一方、スペーサが軟性のものであると、開口した際に、印加されている圧力により収縮して内部の充填剤を搾り出すようにして効果的に流出させることができる。また、充填剤の流出にともないスペーサが収縮することで、場合によりその収縮したぶんだけ該スペーサの外部に空隙が形成されてこの空隙が断熱効果を発揮することともなる。さらにはまた、スペーサの収縮にともなってその表面に襞状の凹凸が形成されると、この凹凸が前記したリブや溝部に類似する機能を奏し得ることとなる。
(7)正極活物質としては、上記コバルト酸リチウムに限定されるものではなく、コバルト−ニッケル−マンガンのリチウム複合酸化物、アルミニウム−ニッケル−マンガンのリチウム複合酸化物、アルミニウム−ニッケル−コバルトの複合酸化物等のコバルト、ニッケル或いはマンガンを含むリチウム複合酸化物や、スピネル型マンガン酸リチウム等でも構わない。
(6) The spacer may be configured to have a rigidity that can retain the initial shape even when the spacer is subjected to a pressure that is substantially equal to or higher than the pressure applied when the assembled battery is configured. Alternatively, it may be configured to have lower rigidity or flexibility. If the spacer has the rigidity as described above, an air layer is formed by the outflow of the filler inside, and a heat insulating effect is exhibited, but at this time, the rigidity of the spacer ensures the capacity of the air layer. Will be held. Moreover, the original function of ensuring the space | interval of batteries (cell) is not impaired because a spacer maintains a shape. On the other hand, when the spacer is soft, when the spacer is opened, the spacer is contracted by the applied pressure, and the internal filler can be squeezed out to effectively flow out. Further, the spacer contracts as the filler flows out, and as a result, a space is formed outside the spacer as much as the contracted, and this space exhibits a heat insulating effect. Furthermore, when a bowl-shaped unevenness is formed on the surface of the spacer as the spacer contracts, the unevenness can exhibit a function similar to the above-described rib or groove.
(7) The positive electrode active material is not limited to the above lithium cobaltate, but is a cobalt-nickel-manganese lithium composite oxide, an aluminum-nickel-manganese lithium composite oxide, or an aluminum-nickel-cobalt composite. A lithium composite oxide containing cobalt, nickel, or manganese, such as an oxide, or spinel type lithium manganate may be used.

(8)負極活物質としては、天然黒鉛、人造黒鉛等の黒鉛以外にも、グラファイト・コークス・酸化スズ・金属リチウム・珪素・及びそれらの混合物等、リチウムイオンを挿入脱離できうるものであれば構わない。 (8) As the negative electrode active material, in addition to graphite such as natural graphite and artificial graphite, graphite, coke, tin oxide, lithium metal, silicon, and a mixture thereof can be used to insert and desorb lithium ions. It doesn't matter.

(9)電解液としても特に本実施例で示したものに限定されるものではなく、リチウム塩としては例えばLiBF4、LiPF6、LiN(SO2CF32,LiN(SO2252,LiPF6x(Cn2n+1x[但し、1<x<6、n=1又は2]等が挙げられ、これらの1種もしくは2種以上を混合して使用できる。支持塩の濃度は特に限定されないが、電解液1リットル当り0.8〜1.8モルが望ましい。また、溶媒種としては上記ECやMEC以外にも、プロピレンカーボネート(PC)、γ−ブチロラクトン(GBL)、エチルメチルカーボネート(EMC)、ジメチルカーボネート(DMC)、ジエチルカーボネート(DEC)等のカーボネート系溶媒が好ましく、更に好ましくは環状カーボネートと鎖状カーボネートの組合せが望ましい。 (9) The electrolyte solution is not particularly limited to that shown in the present embodiment. Examples of the lithium salt include LiBF 4 , LiPF 6 , LiN (SO 2 CF 3 ) 2 , and LiN (SO 2 C 2 F). 5 ) 2 , LiPF 6 -x (C n F 2n + 1 ) x [where 1 <x <6, n = 1 or 2], and the like, and one or more of these may be used in combination it can. The concentration of the supporting salt is not particularly limited, but is preferably 0.8 to 1.8 mol per liter of the electrolyte. In addition to the above EC and MEC, carbonate solvents such as propylene carbonate (PC), γ-butyrolactone (GBL), ethyl methyl carbonate (EMC), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), etc. More preferably, a combination of a cyclic carbonate and a chain carbonate is desirable.

(10)発電要素としては、積層タイプのものに限定されるものではなく、渦巻状のものを加圧して押しつぶした長円タイプのものにも使用できることは勿論である。また、電池の種類は上記非水電解質電池に限定するものではなく、アルカリ電池等であっても使用できる。 (10) The power generation element is not limited to the laminated type, and it is needless to say that the power generation element can be used for an elliptical type in which a spiral shape is pressed and crushed. Further, the type of battery is not limited to the non-aqueous electrolyte battery, and an alkaline battery or the like can be used.

(11)組電池において、上記第3実施例ないし第4実施例のように熱伝導性材層を設ける場合には、例えば、内腔に消火性を有する充填剤が装填された本発明のスペーサにかえて、他の任意の構成のスペーサを用いるようにしてもよく、この場合にも、熱伝導性材層によって放熱効果を向上させることができる。ただし、本発明のスペーサを併せて用いることで、安全性および体積エネルギー密度を向上させることができることはいうまでもない。 (11) In the assembled battery, when the thermally conductive material layer is provided as in the third to fourth embodiments, for example, the spacer of the present invention in which a filler having a fire extinguishing property is loaded in the lumen. Instead, spacers having other arbitrary configurations may be used. In this case as well, the heat radiation effect can be improved by the thermally conductive material layer. However, it goes without saying that safety and volume energy density can be improved by using the spacer of the present invention together.

(12)熱伝導性材層は、前述の通り、例えば、ゲル状物質よりなるペーストをスペーサないし電池の表面に塗工することにより形成するようにしてもよいが、このようなペースト状の熱伝導ゲルとしては、例えばラムダゲルDP(商品名;ジェルテック社製)等が挙げられる。 (12) As described above, the heat conductive material layer may be formed, for example, by applying a paste made of a gel material on the spacer or the surface of the battery. Examples of the conductive gel include lambda gel DP (trade name; manufactured by Geltech).

本発明は、例えばロボットや電気自動車等に搭載される動力用などの高出力用途の電源に好適に適用することができる。   The present invention can be suitably applied to a power source for high output applications such as for power mounted on a robot or an electric vehicle, for example.

本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いる正極の平面図である。It is a top view of the positive electrode used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いる負極の平面図である。It is a top view of the negative electrode used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いるセパレータの斜視図である。It is a perspective view of the separator used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 図1の正極を図3のセパレータで挾んで袋状に形成してなるセパレータ袋詰め正極の平面図である。FIG. 4 is a plan view of a separator bag-packed positive electrode formed by sandwiching the positive electrode of FIG. 1 with the separator of FIG. 3 to form a bag. 本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いる積層電極体の分解斜視図である。It is a disassembled perspective view of the laminated electrode body used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いる積層電極体の側面図である。It is a side view of the laminated electrode body used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成する電池(セル)に用いる外装体に図6の積層電極体を挿入した状態の斜視図である。It is a perspective view of the state which inserted the laminated electrode body of FIG. 6 in the exterior body used for the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成するスペーサの一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the spacer which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成するスペーサの他の例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other example of the spacer which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池の一例を示す模式側面図である。It is a model side view which shows an example of the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成するスペーサの他の例を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the other example of the spacer which comprises the assembled battery of this invention. 図11のスペーサの斜視図である。It is a perspective view of the spacer of FIG. 本発明の組電池を構成する電池(セル)の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention. 図13の電池(セル)を図12のスペーサに装填した状態の斜視図である。It is a perspective view of the state which loaded the battery (cell) of FIG. 13 in the spacer of FIG. 本発明の組電池の他の例を示す模式側面図である。It is a schematic side view which shows the other example of the assembled battery of this invention. 図15の組電池の斜視図である。It is a perspective view of the assembled battery of FIG. 本発明の組電池を構成するスペーサの他の例を示す部分拡大斜視図である。It is a partial expansion perspective view which shows the other example of the spacer which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成するスペーサの他の例を示す部分拡大斜視図である。It is a partial expansion perspective view which shows the other example of the spacer which comprises the assembled battery of this invention. 本発明の組電池を構成する電池(セル)の一例であって熱伝導性材層が形成される前の状況を示す斜視図である。It is an example of the battery (cell) which comprises the assembled battery of this invention, and is a perspective view which shows the condition before a heat conductive material layer is formed. 図19の電池(セル)に熱伝導性材層が形成された状況を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the condition in which the heat conductive material layer was formed in the battery (cell) of FIG. 図19の電池(セル)を用いた組電池を示す模式側面図である。It is a model side view which shows the assembled battery using the battery (cell) of FIG.

符号の説明Explanation of symbols

14 低融点部
52 スペーサ
14 Low melting point 52 Spacer

Claims (25)

複数の電池が直列または並列に接続され、該複数の電池が、断熱用ないし放熱用のスペーサを間に介装して配置されてなる組電池であって、
前記スペーサが内腔を有し、該内腔に消火性を有する充填剤が装填され、
前記スペーサの少なくとも一部が熱により開口することによって、前記充填剤が外部へ流出し得ることを特徴とする組電池。
A plurality of batteries are connected in series or in parallel, and the plurality of batteries are an assembled battery in which a spacer for heat insulation or heat dissipation is interposed therebetween,
The spacer has a lumen, and the lumen is loaded with a fire-extinguishing filler;
The assembled battery is characterized in that the filler can flow out to the outside when at least a part of the spacer is opened by heat.
前記スペーサが可燃性樹脂よりなる、請求項1に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 1, wherein the spacer is made of a combustible resin. 前記スペーサの一部に、該スペーサを構成する材料の融点よりも低い融点を有する材料よりなる低融点部が形成されている、請求項1または2に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 1, wherein a low melting point portion made of a material having a melting point lower than a melting point of a material constituting the spacer is formed in a part of the spacer. 前記低融点部が、高さ位置の異なる複数個所に形成されている、請求項3に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 3, wherein the low melting point portions are formed at a plurality of locations having different height positions. 前記スペーサから流出した充填剤を捕集する受け皿を備える、請求項1〜4に記載の組電池。   The assembled battery of Claims 1-4 provided with the saucer which collects the filler which flowed out from the said spacer. 前記受け皿が複数に分割して構成されたものである、請求項5に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 5, wherein the tray is divided into a plurality of parts. 前記スペーサの電池に接する表面に、上下方向に延びるリブが形成された、請求項1〜6に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 1, wherein a rib extending in a vertical direction is formed on a surface of the spacer in contact with the battery. 前記スペーサが、加圧状態で収縮し得る軟性を有し、各電池を装填し得る袋状体の少なくとも一部を構成している、請求項1〜4または7に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 1, wherein the spacer has a softness capable of contracting in a pressurized state and constitutes at least a part of a bag-like body into which each battery can be loaded. 前記スペーサと電池との間に、熱伝導性材層が形成されていることを特徴とする、請求項1〜8に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 1, wherein a thermally conductive material layer is formed between the spacer and the battery. 前記熱伝導性材層が、ゲル状物質よりなる、請求項9に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 9, wherein the heat conductive material layer is made of a gel material. 前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成された、請求項10に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 10, wherein the heat conductive material layer is formed of a gel sheet. 前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成された、請求項9〜11に記載の組電池。   The assembled battery according to any one of claims 9 to 11, wherein the heat conductive material layer is composed mainly of silicone. 前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kである、請求項9〜12に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 9, wherein the thermal conductivity of the thermally conductive material layer is 6 to 10 W / m · K. 前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmである、請求項9〜13に記載の組電池。   The assembled battery according to any one of claims 9 to 13, wherein the heat conductive material layer has a thickness of 0.5 to 3 mm. 複数の電池が直列または並列に接続され、該複数の電池が、断熱用ないし放熱用のスペーサを間に介装して配置されてなる組電池であって、
前記スペーサと電池との間に、熱伝導性材層が形成されていることを特徴とする組電池。
A plurality of batteries are connected in series or in parallel, and the plurality of batteries are an assembled battery in which a spacer for heat insulation or heat dissipation is interposed therebetween,
A battery assembly comprising a thermally conductive material layer formed between the spacer and the battery.
前記熱伝導性材層が、ゲル状物質よりなる、請求項15に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 15, wherein the heat conductive material layer is made of a gel material. 前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成された、請求項16に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 16, wherein the thermally conductive material layer is formed of a gel-like sheet. 前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成された、請求項15〜17に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 15, wherein the thermally conductive material layer is composed mainly of silicone. 前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kである、請求項15〜18に記載の組電池。   The assembled battery according to claim 15, wherein the thermal conductivity of the thermal conductive material layer is 6 to 10 W / m · K. 前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmである、請求項15〜19に記載の組電池。   The assembled battery according to any one of claims 15 to 19, wherein the thermal conductive material layer has a thickness of 0.5 to 3 mm. 軟性を有する外装体で包装された二次電池であって、
前記外装体の表面に、ゲル状物質よりなる熱伝導性材層が形成されていることを特徴とする二次電池。
A secondary battery packaged in a flexible outer package,
A secondary battery, wherein a heat conductive material layer made of a gel material is formed on a surface of the outer package.
前記熱伝導性材層が、ゲル状シートで構成された、請求項21に記載の二次電池。   The secondary battery according to claim 21, wherein the thermal conductive material layer is formed of a gel sheet. 前記熱伝導性材層が、シリコーンを主成分として構成された、請求項21または22に記載の二次電池。   The secondary battery according to claim 21 or 22, wherein the heat conductive material layer is composed mainly of silicone. 前記熱伝導性材層の熱伝導率が、6〜10W/m・Kである、請求項21〜23に記載の二次電池。   The secondary battery according to claim 21, wherein the thermal conductivity of the thermal conductive material layer is 6 to 10 W / m · K. 前記熱伝導性材層の厚さが、0.5〜3mmである、請求項21〜24に記載の二次電池。   The secondary battery according to claim 21, wherein a thickness of the heat conductive material layer is 0.5 to 3 mm.
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