JP2009001933A - Water-repellent fabric - Google Patents

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Kiyoshi Nakagawa
清 中川
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-repellent fabric having water repellency with excellent durability by firmly sticking a film consisting essentially of a fluorine-based water-repellent agent on a fabric consisting essentially of a polyester yarn. <P>SOLUTION: The first embodiment is the water-repellent fabric obtained by covering one surface or both surfaces of the fabric consisting essentially of the polyester yarn with the film containing a polyester-based resin and the fluorine-based water repellent. The second embodiment uses a fabric not subjected to water-repellent finishing as the fabric consisting essentially of the polyester yarn in the water-repellent fabric. In each embodiment, the polyester-based resin is preferably an aqueous saturated polyester resin. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、スポーツウエア、カジュアルウエア等の各種衣料用途や傘地等の各種雨具用途として用いられる、撥水撥油性等を有する撥水性布帛に関するものである。   The present invention relates to a water-repellent fabric having water and oil repellency and the like used for various apparel applications such as sportswear and casual wear and various rain gear applications such as umbrellas.

撥水性布帛は、通常、布帛にパラフィン系撥水剤、シリコン系撥水剤あるいはフッ素系撥水剤を付与することで得られている。この中でも、フッ素系撥水剤が撥水性の他に撥油性や防汚性にも優れ、かつ、その耐久性でも優れていることから、アウター素材を主体として多く使用されている。また、シリコン系撥水剤は、独特の風合い、タッチ感やすべり感を有していることから、インナー素材等によく用いられている。   The water repellent fabric is usually obtained by applying a paraffinic water repellent, a silicon water repellent or a fluorine water repellent to the fabric. Among these, the fluorine-based water repellent is excellent in oil repellency and antifouling property in addition to water repellency, and is also excellent in durability, so that it is often used mainly for outer materials. Silicone water repellents are often used as inner materials because they have a unique texture, touch and slip.

撥水加工に適用される繊維素材としては、ナイロン、ポリエステル等の合成繊維、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維、綿,ウール等の天然繊維など、多岐にわたるが、この中では、ポリエステルが最も疎水性であり、その疎水性がフッ素系撥水剤と近似している点から、一般的に、ポリエステル繊維布帛のフッ素系撥水加工布が、耐久性の点から最も有利である。   There are a wide variety of fiber materials that can be applied to water-repellent processing, such as synthetic fibers such as nylon and polyester, semi-synthetic fibers such as diacetate and triacetate, and natural fibers such as cotton and wool. Since it is hydrophobic and its hydrophobicity approximates that of a fluorine-based water repellent, generally, a fluorine-based water-repellent fabric of polyester fiber fabric is most advantageous from the viewpoint of durability.

また、繊維布帛にフッ素系撥水剤あるいはシリコン系撥水剤を付与する際、洗濯や摩擦等に対する耐久性を向上させる目的で、撥水剤溶液にメラミン樹脂やイソシアネート化合物等を適宜併用する手法も採用されている。   In addition, when a fluorine-based water repellent or a silicon-based water repellent is applied to the fiber fabric, a method of appropriately using a melamine resin or an isocyanate compound in the water repellent solution for the purpose of improving durability against washing or friction. Is also adopted.

上記手法は、ナイロンや綿等からなる繊維布帛に対して特に有効である。つまり、上記化合物を混合することにより、繊維布帛に対して、アンカー効果や繊維分子と撥水剤反応基との間の架橋効果を促進でき、結果、撥水性被膜の接着性を向上させて、洗濯や摩擦等による耐剥離性を向上することができる。   The above method is particularly effective for a fiber fabric made of nylon or cotton. That is, by mixing the above compound, the fiber effect can be promoted to the anchor effect and the crosslinking effect between the fiber molecule and the water repellent reactive group, and as a result, the adhesion of the water repellent coating is improved, The peel resistance due to washing or friction can be improved.

一方、本質的に撥水性能の耐久性が優れているポリエステル繊維布帛の場合、上記の効果はほとんど期待できないばかりか、かえって、ホルマリン等の発生による身体のかぶれが懸念されている。   On the other hand, in the case of a polyester fiber fabric that is essentially excellent in durability of water repellency, not only the above effect can be expected, but there is a concern about rash of the body due to the occurrence of formalin or the like.

この問題を解決するために、例えば特許文献1では、ポリエポキシド化合物を介して含フッ素アミノ変性シリコン化合物で被覆した撥水性ポリエステル繊維布帛が開示されている。また、特許文献2では、布帛の一方の面を、特許文献1と同様のポリエポキシド化合物を介して含フッ素アミノ変性シリコン化合物で被覆し、さらに、この布帛のもう一方の面を親水性エポキシ化合物で被覆したポリエステル布帛が開示されている。これらは、いずれもポリエポキシド化合物を介して含フッ素アミノ変性シリコン化合物をポリエステル布帛へ付着させているところ、接着性に優れると共に洗濯や摩擦等に対する耐久性にも優れた撥水被膜が得られる。   In order to solve this problem, for example, Patent Document 1 discloses a water-repellent polyester fiber fabric coated with a fluorine-containing amino-modified silicon compound via a polyepoxide compound. In Patent Document 2, one surface of the fabric is coated with a fluorine-containing amino-modified silicon compound via a polyepoxide compound similar to Patent Document 1, and the other surface of the fabric is coated with a hydrophilic epoxy compound. A coated polyester fabric is disclosed. In any of these, when the fluorine-containing amino-modified silicon compound is adhered to the polyester fabric via the polyepoxide compound, a water-repellent coating having excellent adhesion and durability against washing and friction can be obtained.

また、特許文献3では、フッ素系撥水撥油剤、エチレン性不飽和カルボン酸及び/又はその誘導体を共重合成分として含有するビニル系共重合体、柔軟平滑剤、多官能性架橋剤からなる処理剤を親水性繊維含有布帛の片面に付与してなる、片面撥水加工布(裏面は親水性)が開示されている。
特開平5−106171号公報 特開平6−173171号公報 特公昭63−31589号公報
In Patent Document 3, a treatment comprising a fluorine-based water / oil repellent, a vinyl copolymer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid and / or a derivative thereof as a copolymerization component, a softening smoothing agent, and a multifunctional crosslinking agent. Disclosed is a single-sided water-repellent fabric (the back surface is hydrophilic) formed by applying an agent to one side of a hydrophilic fiber-containing fabric.
JP-A-5-106171 JP-A-6-173171 Japanese Patent Publication No. Sho 63-31589

しかしながら、これらの特許文献で開示された技術では、その実施例から推察して、数十回と洗濯回数が増えたときの撥水耐久性については十分ではないばかりか、実用的な撥水性能も発揮できないというのが実情である。   However, in the techniques disclosed in these patent documents, as estimated from the examples, not only is the water repellency durability sufficient when the number of washings is increased to several tens of times, but also practical water repellency. The fact is that it cannot be demonstrated.

本発明は、上記のような現状に鑑みてなされたものであり、ポリエステル糸を主体とする布帛上にフッ素系撥水剤を主体とする被膜を強固に接着させることで、耐久性に優れた撥水性能を有する撥水性布帛を提供することを技術的な課題とするものである。   The present invention has been made in view of the current situation as described above, and has excellent durability by firmly bonding a coating mainly composed of a fluorine-based water repellent on a fabric mainly composed of polyester yarn. It is a technical problem to provide a water-repellent fabric having water-repellent performance.

本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、布帛上に撥水性被膜を形成するにあたり、ポリエステル系樹脂を併用すると、被膜の接着力が飛躍的に向上し、耐久性に優れた撥水性布帛が得られることを知見して本発明に到達した。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventor of the present invention, when forming a water-repellent coating on a fabric, together with a polyester resin, the adhesive strength of the coating is dramatically improved and durability is improved. The inventors have found that an excellent water-repellent fabric can be obtained and have reached the present invention.

すなわち、本発明における第一の形態は、ポリエステル糸を主体とする布帛の片面又は全面を、ポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなることを特徴とする撥水性布帛を要旨とする。   That is, the first aspect of the present invention is a water repellency characterized in that one side or the whole surface of a fabric mainly composed of polyester yarn is coated with a film containing a polyester resin and a fluorine water repellent. The gist is a fabric.

また、第二の形態は、上記の撥水性布帛において、ポリエステル糸を主体とする布帛として非撥水加工布帛を用いる態様を要旨とする。   The gist of the second embodiment is that the non-water-repellent fabric is used as the fabric mainly composed of polyester yarn in the water-repellent fabric.

そして、本発明では、上記いずれの形態においても、ポリエステル系樹脂が水系飽和ポリエステル樹脂であることが好ましい態様として含まれる。   And in this invention, in any said form, it is contained as a preferable aspect that a polyester-type resin is a water-system saturated polyester resin.

本発明の撥水性布帛では、接着性もしくは密着性に優れたポリエステル系樹脂を橋渡し役として、ポリエステル糸を主体の布帛上にフッ素系撥水剤を付着させているので、撥水性被膜の耐久性が著しく良好であり、撥水性布帛が耐久性に優れた撥水性能を発揮する。   In the water-repellent cloth of the present invention, the polyester resin excellent in adhesiveness or adhesion is used as a bridging agent, and the fluorine-based water repellent is adhered to the cloth mainly composed of polyester yarn. Is extremely good, and the water-repellent fabric exhibits water-repellent performance with excellent durability.

また、ポリエステル糸を主体の布帛として非撥水加工布帛を用いれば、本発明の撥水性布帛に撥水性能以外の機能性を具備させることもできる。   Further, if a non-water-repellent fabric is used as a fabric mainly composed of polyester yarn, the water-repellent fabric of the present invention can be provided with functionality other than the water-repellent performance.

以下、本発明について詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明において、ポリエステル糸を主体とする布帛とは、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等で代表されるポリエステル糸を50質量%以上、好ましくは80質量%以上含有する織物、編物、不織布等をいい、ポリエステル糸のみで形成された布帛が最も好ましい。ポリエステル糸と共に布帛を形成する他の糸としては、任意の糸が使用でき、例えば、ナイロン6、ナイロン6,6等のポリアミド糸、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアルコールの他、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維糸などがあげられる。本発明では、これらの糸を単独で又は混繊、交織編して使用する。   In the present invention, the fabric mainly composed of polyester yarn is a fabric containing 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more of polyester yarn represented by polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and the like. A knitted fabric, a non-woven fabric, and the like, and a fabric formed only of polyester yarn is most preferable. As other yarns that form a fabric together with polyester yarns, any yarn can be used, for example, polyamide yarns such as nylon 6, nylon 6, 6, etc., polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, diacetates, triacetates, etc. Examples include synthetic fiber yarns. In the present invention, these yarns are used singly or in a mixed or knitted or knitted form.

本発明における撥水性布帛の第一の形態は、ポリエステル糸を主体とする布帛の片面又は全面を、ポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなるものである。   The first form of the water-repellent fabric in the present invention is one in which one side or the entire surface of a fabric mainly composed of polyester yarn is coated with a film containing a polyester resin and a fluorine-based water repellent.

具体的には、布帛の片面又は全面が撥水加工されているということであり、撥水加工の手段としては、片面の場合は、プリント法、スプレー法、コーティング法、グラビアコーティング法、泡加工法等があげられ、一方、全面の場合は、パディング法や前記した片面の撥水加工を表裏面それぞれに施す手段等があげられる。   Specifically, it means that one side or the entire surface of the fabric is water-repellent, and as a means of water-repellent processing, in the case of one side, printing method, spray method, coating method, gravure coating method, foam processing On the other hand, in the case of the entire surface, there are a padding method and means for applying the water repellent treatment on one side to the front and back surfaces, respectively.

そして、具体的な撥水性能としては、JIS L1092に準じて測定される撥水度が4級以上であることが好ましい。   As specific water repellency, the water repellency measured according to JIS L1092 is preferably 4th or higher.

本発明で使用するフッ素系撥水剤としては、公知の電界フッ素化法又はテロメリゼーション法により合成される、パーフルオロアルキル基を有する、スルフォン酸もしくはアルコール等の中間体から、アクリルエステル又はメタクリルエステルに誘導して得られる、パーフルオロアルキルアクリレートもしくはパーフルオロメタクリレートなどと、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、アジピン酸、アクリルアミド等のビニルモノマーとを共重合して得る重合体を含む撥水剤があげられる。市販品としては、「アサヒガードAG7000(商品名)」、「アサヒガードAG970(商品名)」、「アサヒガードGS10(商品名)」(いずれも旭硝子株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン)、「NKガードFGN700T(商品名)」、「NKガードNDN7000(商品名)」(いずれも日華化学株式会社製、フッ素系撥水剤エマルジョン)等がある。   As the fluorine-based water repellent used in the present invention, an intermediate such as sulfonic acid or alcohol having a perfluoroalkyl group synthesized by a known electric field fluorination method or telomerization method is used. Perfluoroalkyl acrylate or perfluoromethacrylate obtained by derivatizing with ester and vinyl monomer such as vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile, ethyl acrylate, methyl methacrylate, stearyl acrylate, adipic acid, acrylamide, etc. And a water repellent containing the resulting polymer. Commercially available products include “Asahi Guard AG7000 (trade name)”, “Asahi Guard AG 970 (trade name)”, “Asahi Guard GS10 (trade name)” (all manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion), “NK guard FGN700T (trade name)”, “NK guard NDN 7000 (trade name)” (both manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion), and the like.

本発明では、布帛の風合い、すべり感等を向上させる観点から、上記フッ素系撥水剤と同時にシリコン系撥水剤を使用してもよい。シリコン系撥水剤としては、メチルハイドロジエンポリシロキサン系撥水剤、ジメチルポリシロキサン系撥水剤等があげられるが、撥水性布帛の耐熱性等を考慮し、メチルハイドロジエンポリシロキサン系撥水剤が好ましく用いられる。さらに、本発明では、耐久性、反応性を向上させる観点から、ジブチル錫ラウリレート、鉄オクトテート等の有機酸金属塩からなる触媒、又は尿素系樹脂等も併用しうる。上記シリコン系撥水剤の使用量としては、固形分換算してフッ素系撥水剤より少ないことが好ましい。   In the present invention, from the viewpoint of improving the texture and slipping feeling of the fabric, a silicon water repellent may be used simultaneously with the fluorine water repellent. Examples of the silicon-based water repellent include methylhydrodiene polysiloxane-based water repellent, dimethylpolysiloxane-based water repellent, and the like, but considering the heat resistance of water-repellent fabrics, etc. An agent is preferably used. Furthermore, in the present invention, from the viewpoint of improving durability and reactivity, a catalyst comprising an organic acid metal salt such as dibutyltin laurate or iron octate, or a urea-based resin may be used in combination. The amount of the silicon water repellent used is preferably less than the fluorine water repellent in terms of solid content.

本発明では、以上のような撥水剤を用いるが、その付与量としては、ポリエステル糸を主体とする布帛に対し、固形分換算で好ましくは0.1〜2.5質量%、より好ましくは0.2〜1.5質量とする。0.1質量%未満では、撥水性能が十分に得られ難く、一方、2.5質量%を超えると、風合いを損なうばかりか撥水性能の向上が期待し難く、いずれも好ましくない。   In the present invention, the water repellent as described above is used. The amount of the water repellent is preferably 0.1 to 2.5% by mass, more preferably in terms of solid content, with respect to the fabric mainly composed of polyester yarn. 0.2 to 1.5 mass. If it is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain a sufficient water repellency. On the other hand, if it exceeds 2.5% by mass, not only the texture is impaired but also the improvement of the water repellency is difficult to expect.

本発明では、撥水加工を行うにあたり、フッ素系撥水剤だけでなくポリエステル系樹脂も用いる必要がある。これにより、かかる被膜を、ポリエステル糸を主体とする布帛上に強固に接着させることができる。その理由としては、フッ素系撥水剤とポリエステル系樹脂とを用いて撥水加工すると、ポリエステル系樹脂は、SP値(溶解度パラメーター)等に起因して、フッ素系撥水剤よりポリエステル繊維布帛に対して優先的に接着しやすく、所謂アンカー効果を発揮する。すなわち、ポリエステル系樹脂が布帛と撥水剤との橋渡しを行い、その結果、強固な接着力を有する被膜を形成できると推察する。   In the present invention, it is necessary to use not only a fluorine-based water repellent but also a polyester resin when performing water-repellent processing. Thereby, such a film can be firmly adhered onto a fabric mainly composed of polyester yarn. The reason for this is that when water-repellent processing is performed using a fluorine-based water repellent and a polyester-based resin, the polyester-based resin is changed from a fluorine-based water repellent to a polyester fiber fabric due to the SP value (solubility parameter) and the like. On the other hand, it is easy to bond preferentially and exhibits a so-called anchor effect. That is, it is assumed that the polyester resin bridges the fabric and the water repellent, and as a result, a film having a strong adhesive force can be formed.

本発明に用いうるポリエステル系樹脂としては、単量体相互の結合部分が主としてエステル結合による合成高分子であれば、どのようなものでもよく、樹脂形態としては、ホットメルトタイプ、有機溶剤系タイプ、水系タイプ等があげられる。ただし、撥水剤との相溶性及び環境面、汎用性等を考慮すれば、有機溶剤を全く含まないか又は含んでいてもごく少量に留まる水系タイプの樹脂が好ましく採用しうる。   The polyester-based resin that can be used in the present invention may be any synthetic polymer as long as the bonding portion between the monomers is mainly an ester bond. The resin form may be a hot-melt type or an organic solvent-based type. And water-based type. However, in consideration of compatibility with the water repellent agent, environmental aspects, general versatility, and the like, an aqueous type resin that does not contain an organic solvent or contains only a small amount even if it is contained can be preferably used.

水系タイプの樹脂を得るための水性化技術としては、親水性基を樹脂分子の骨格に導入して水性化する自己乳化型の技術、乳化剤により強制的に乳化する強制乳化型の技術等が知られているが、本発明では、樹脂の耐水性、塗膜形成性の点で、自己乳化型の技術により得られる樹脂が好ましく採用できる。この自己乳化型の技術により得られる樹脂としては、水系飽和ポリエステル樹脂等があげられ、市販品としては、「プラスコートZ−850(商品名)」、「プラスコートZ−730(商品名)」(いずれも互応化学工業株式会社製)、「アロンメルトPES−1055A30(商品名)」、「アロンメルトPES−2005A30(商品名)」(いずれも東亜合成株式会社製)等がある。   Known water-based technologies for obtaining water-based resins include self-emulsifying technology that introduces hydrophilic groups into the skeleton of resin molecules to make it water-based, and forced emulsification technology that forcibly emulsifies with an emulsifier. However, in the present invention, a resin obtained by a self-emulsification type technique can be preferably employed from the viewpoint of water resistance and film-forming property of the resin. Examples of the resin obtained by this self-emulsification type technique include water-based saturated polyester resins, and commercially available products include “Plus Coat Z-850 (trade name)” and “Plus Coat Z-730 (trade name)”. (All are manufactured by Kyodo Chemical Industry Co., Ltd.), “Aronmelt PES-1055A30 (trade name)”, “Aronmelt PES-2005A30 (trade name)” (all manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.), and the like.

上記ポリエステル系樹脂の付与量としては、ポリエステル糸を主体とする布帛に対し、固形分換算で好ましくは0.01〜2.00質量%、より好ましくは0.03〜1.00質量%とする。0.01質量%未満ではポリエステル系樹脂の添加効果に乏しく、一方、2.00質量%を超えると、かえって布帛の撥水性能に低下させる場合があり、いずれも好ましくない。   The amount of the polyester-based resin applied is preferably 0.01 to 2.00% by mass, more preferably 0.03 to 1.00% by mass in terms of solid content, with respect to the fabric mainly composed of polyester yarn. . If the amount is less than 0.01% by mass, the effect of adding a polyester resin is poor. On the other hand, if it exceeds 2.00% by mass, the water repellency of the fabric may be deteriorated.

また、上記撥水剤とポリエステル系樹脂との質量比率(撥水剤/ポリエステル系樹脂)としては、固形分換算で好ましくは100/50〜100/5であり、より好ましくは100/30〜100/10である。質量比率100/5を上回ってポリエステル系樹脂が少なくなると、ポリエステル系樹脂の添加効果に乏しく、一方、100/50を下回ってポリエステル系樹脂が多くなると、かえって布帛の撥水性能を低下させる場合があり、いずれも好ましくない。   The mass ratio of the water repellent to the polyester resin (water repellent / polyester resin) is preferably 100/50 to 100/5, more preferably 100/30 to 100 in terms of solid content. / 10. When the mass ratio exceeds 100/5 and the polyester resin is reduced, the effect of adding the polyester resin is poor. On the other hand, when the polyester resin is increased below 100/50, the water repellency of the fabric may be deteriorated. Yes, neither is preferred.

本発明では、上記した撥水剤及びポリエステル系樹脂の両者を用いるが、ポリエステル糸を主体とする布帛に撥水剤をより強固に付着させる観点から、イソシアネート化合物を併用することが好ましい。イソシアネート化合物としては、トリレン2,4?ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びこれらのジイソシアネート類3モルと、活性水素を含有する化合物(例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン等)1モルとの付加反応によって得られるトリイソシアネート類等が使用しうる。なお、樹脂溶液の安定性やポットライフを考慮することが好ましい場合は、フェノール、ラクタム、メチルケトオキシム等で付加ブロック体を形成してなり、熱処理によって解離するブロックイソシアネートを使用すればよい。   In the present invention, both the water repellent and the polyester resin described above are used. From the viewpoint of more firmly attaching the water repellent to a fabric mainly composed of polyester yarn, it is preferable to use an isocyanate compound in combination. As the isocyanate compound, 3 moles of tolylene 2,4-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and these diisocyanates and an active hydrogen-containing compound (for example, trimethylolpropane, glycerin, etc.) Triisocyanates obtained by addition reaction with can be used. In addition, when it is preferable to consider the stability and pot life of the resin solution, a blocked isocyanate that is formed by forming an additional block with phenol, lactam, methyl ketoxime, etc., and dissociates by heat treatment may be used.

イソシアネート化合物の質量比率(撥水剤とポリエステル系樹脂との和/イソシアネート化合物)としては、固形分換算で好ましくは100/80〜100/5である。質量比率100/5を上回ってイソシアネート化合物が少なくなると、イソシアネート化合物の添加効果に乏しく、一方、100/80を下回ってイソシアネート化合物が多くなると、撥水被膜の耐久性向上に寄与し難いばかりか、布帛の風合いや各種堅牢度を悪化させ易い傾向にあり、いずれも好ましくない。   The mass ratio of the isocyanate compound (sum of water repellent and polyester resin / isocyanate compound) is preferably 100/80 to 100/5 in terms of solid content. When the isocyanate compound is less than the mass ratio of 100/5, the effect of adding the isocyanate compound is poor. On the other hand, when the amount of the isocyanate compound is less than 100/80, it is difficult to contribute to improving the durability of the water-repellent coating. There is a tendency that the texture and various fastnesses of the fabric are liable to be deteriorated, and neither is preferable.

また、本発明では、撥水被膜の耐久性向上の目的で、トリメチロールメラミン等のメラミン樹脂と共にリン酸アンモニウム等の無機酸塩等からなるメラミン樹脂用硬化触媒を用いてもよい。ただし、メラミン樹脂の使用により、微量ながらホルマリンが発生する場合があるので、布帛の用途を十分に考慮することが好ましい。   In the present invention, for the purpose of improving the durability of the water-repellent coating, a melamine resin curing catalyst comprising an inorganic acid salt such as ammonium phosphate together with a melamine resin such as trimethylol melamine may be used. However, since the use of melamine resin may cause a slight amount of formalin, it is preferable to sufficiently consider the use of the fabric.

メラミン樹脂の質量比率(撥水剤/メラミン樹脂)としては、固形分換算で好ましくは100/10〜100/1であり、その硬化触媒の質量比率(メラミン樹脂/メラミン樹脂用硬化触媒)としては、固形分換算で好ましくは100/30〜100/1である。樹脂及び触媒の使用につき、上記範囲を外れると、撥水被膜の耐久性向上が期待できない傾向にあり、好ましくない。特に、メラミン樹脂の使用量が多すぎると、布帛の風合いが硬化する傾向にある。   The mass ratio of the melamine resin (water repellent / melamine resin) is preferably 100/10 to 100/1 in terms of solid content, and the mass ratio of the curing catalyst (melamine resin / curing catalyst for melamine resin) Preferably, the solid content is 100/30 to 100/1. If the resin and catalyst are used outside the above ranges, the durability of the water-repellent coating tends not to be expected, which is not preferable. In particular, if the amount of melamine resin used is too large, the texture of the fabric tends to harden.

このように、本発明の第一の形態は、ポリエステル糸を主体とする布帛の片面又は全面を、ポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなる撥水性布帛である。   Thus, the first embodiment of the present invention is a water-repellent fabric formed by coating one side or the entire surface of a fabric mainly composed of polyester yarns with a film containing a polyester-based resin and a fluorine-based water repellent. .

ここで、第一の形態にかかる撥水性布帛の製造方法について説明する。   Here, the manufacturing method of the water-repellent fabric according to the first embodiment will be described.

この撥水性布帛の代表的な製造方法としては、まず、ポリエステル糸を主体とする布帛を通常の手段で染色仕上げする。次に、フッ素系撥水剤とポリエステル系樹脂とを含む樹脂溶液を調製し、前記したコーティング法などの撥水加工を行う。このとき、布帛の片面のみを撥水加工する場合は、当該片面のみを撥水加工し、全面の場合は、パディング法や前記した撥水加工を表裏面それぞれに施す。   As a typical method for producing this water-repellent fabric, first, a fabric mainly composed of polyester yarn is dyed and finished by ordinary means. Next, a resin solution containing a fluorine-based water repellent and a polyester resin is prepared, and water-repellent processing such as the coating method described above is performed. At this time, when only one side of the fabric is subjected to water repellent finish, only the one side is subjected to water repellent finish, and in the case of the entire surface, the padding method or the above-described water repellent finish is applied to each of the front and back surfaces.

特に、布帛の片面のみを撥水加工する場合おいては、ナイフコーティング等のコーティング法が好ましく採用される。この場合、撥水加工の対象となる面から対象とならない面(反対面)への樹脂溶液の浸透を抑える観点から、樹脂溶液の粘度を、2000〜20000mPa・sに設定することが好ましい。粘度をこのような範囲に設定することは、樹脂溶液中に増粘剤を含有させることにより可能であり、増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の水溶性高分子があげられる。このような樹脂溶液を用いることで、樹脂溶液の粘度や使用量が管理しやすくなり、例えばコーティング刃の形状等を適宜調整することにより、布帛反対面への浸透度合いを制御できるようになる。さらに、樹脂溶液の付与を撥水加工の対象となる面のみに集中させることができるので、低濃度・少量の樹脂溶液でもって撥水加工が可能となり、ひいては、たとえ、ポリエステル糸を主体とする布帛の厚みが薄くても、反対面への樹脂溶液の浸透を抑えることができる。   In particular, when only one side of the fabric is water-repellent, a coating method such as knife coating is preferably employed. In this case, it is preferable to set the viscosity of the resin solution to 2000 to 20000 mPa · s from the viewpoint of suppressing the penetration of the resin solution from the surface to be water repellent processed to the surface (opposite surface) that is not the target. The viscosity can be set in such a range by adding a thickener in the resin solution. Examples of the thickener include water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose. It is done. By using such a resin solution, the viscosity and amount of the resin solution can be easily managed. For example, by appropriately adjusting the shape or the like of the coating blade, the degree of penetration into the opposite surface of the fabric can be controlled. Furthermore, since the application of the resin solution can be concentrated only on the surface to be subjected to the water-repellent processing, the water-repellent processing can be performed with a low-concentration / small amount of the resin solution. Even if the thickness of the fabric is thin, the penetration of the resin solution into the opposite surface can be suppressed.

また、撥水加工は、1段加工に限定されるものでなく、目的に応じて多段加工を採用してもよい。多段加工としては、まず、ポリエステル系樹脂を含む樹脂溶液、又はポリエステル系樹脂とイソシアネート化合物とを含む樹脂溶液を用いて、布帛の片面又は全面を加工し、続いて、フッ素系撥水剤を含む樹脂溶液を用いて、同じく布帛の片面又は全面を加工する方法が例示できる。   Further, the water-repellent processing is not limited to one-step processing, and multi-step processing may be adopted depending on the purpose. As multi-stage processing, first, one side or the entire surface of a fabric is processed using a resin solution containing a polyester-based resin or a resin solution containing a polyester-based resin and an isocyanate compound, and subsequently a fluorine-based water repellent is included. The method of processing the single side | surface or the whole surface of a fabric similarly using a resin solution can be illustrated.

ここで、1段加工と多段加工とを比較すると、コスト面では後者がコスト高になる傾向にあり、撥水性被膜の接着力の点で比較すると、経験則ながら両者間にはほとんど差がない。   Here, when comparing one-step processing and multi-step processing, the latter tends to be expensive in terms of cost, and there is almost no difference between the two as a rule of thumb when compared in terms of the adhesive strength of the water-repellent coating. .

樹脂を付与した後は、通常、乾燥及びキュアリングするが、条件としては、乾燥が好ましくは50〜150℃で1〜10分間であり、キュアリングが好ましくは150〜180℃で20秒〜3分間である。以上の撥水加工を経て、本発明の撥水性布帛を得ることができる。   After the application of the resin, it is usually dried and cured. As conditions, the drying is preferably 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes, and the curing is preferably 150 to 180 ° C. for 20 seconds to 3 seconds. For minutes. The water-repellent fabric of the present invention can be obtained through the above water-repellent processing.

次に、本発明の第二の形態につき、説明する。第二の形態は、前記したポリエステル糸を主体とする布帛として、非撥水加工布帛を用いる態様である。   Next, the second embodiment of the present invention will be described. The second embodiment is an embodiment in which a non-water-repellent fabric is used as the fabric mainly composed of the polyester yarn.

本発明でいう非撥水加工布帛とは、撥水加工以外の機能加工が少なくとも片面に施されている布帛を指す。   The non-water-repellent fabric referred to in the present invention refers to a fabric on which functional processing other than water-repellent processing is performed on at least one side.

機能加工の具体例としては、コーティング法やスプレー法等による、吸湿性能、吸放湿性能、吸水性能等の付与、パディング法等による、消臭性能、消臭・抗菌性能、吸水性能等の付与等、染色仕上げと同時に行う、吸水性能、帯電防止性、抗菌性能、難燃性能等の付与等があげられるが、これらに限定されるものではない。   Specific examples of functional processing include the provision of moisture absorption performance, moisture absorption / release performance, water absorption performance, etc. by coating methods and spray methods, and the addition of deodorization performance, deodorization / antibacterial performance, water absorption performance, etc. by padding methods, etc. The water absorption performance, the antistatic property, the antibacterial performance, the flame retardancy performance, etc., which are performed simultaneously with the dyeing finish, etc. are mentioned, but are not limited thereto.

本発明における第二の形態でも、第一の形態と同じくポリエステル糸を主体とする布帛の片面又は全面が撥水加工されているが、第二の形態にあっては、片面のみに撥水加工を行う態様が好ましい。これは、表裏面それぞれに異なる機能(撥水性能とそれ以外の機能)を有する布帛が、一般に商品価値が高いことによる。   Even in the second embodiment of the present invention, one side or the entire surface of the fabric mainly composed of polyester yarn is water-repellent as in the first embodiment, but in the second embodiment, only one side is water-repellent. An embodiment in which is performed is preferable. This is because fabrics having different functions (water repellent performance and other functions) on the front and back surfaces generally have a high commercial value.

第二の形態にかかる撥水性布帛の製造方法としては、基本的に第一の形態にかかる撥水性布帛の場合を準用すればよい。勿論、片面のみを撥水加工する場合でも、上記した特定の粘度範囲を有する樹脂溶液を用いて、コーティング法よる撥水加工が好ましく採用される。既述したように、かかる樹脂溶液を用いれば、反対面への樹脂溶液の浸透を抑えることができるので、反対面の有する機能性を損ない難くなる。   As a method for producing the water-repellent fabric according to the second embodiment, the case of the water-repellent fabric according to the first embodiment may be basically applied. Of course, even when only one surface is subjected to water-repellent processing, water-repellent processing by a coating method is preferably employed using the resin solution having the specific viscosity range described above. As described above, when such a resin solution is used, since the penetration of the resin solution into the opposite surface can be suppressed, it is difficult to impair the functionality of the opposite surface.

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、実施例における撥水性布帛の性能の測定、評価は、下記の方法に準じた。
(1)撥水度:JIS L1092、スプレー法にて評価した。
(2)洗濯耐久性:JIS L0217(103法)に準じた洗濯を連続で50回行い、60℃で20分間のタンブラー乾燥後の撥水度を、(1)記載の方法にて評価した。
(3)磨耗耐久性:JIS L1018、A法(引張荷重、押圧荷重共に22.3N)にて1000回の磨耗を行った後の撥水度を、(1)記載の方法にて評価した。
(4)吸水性能:JIS L1907、滴下法にて、被膜で被覆されていない布帛面を評価した。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The measurement and evaluation of the performance of the water-repellent fabric in the examples were based on the following methods.
(1) Water repellency: evaluated by JIS L1092, spray method.
(2) Washing durability: Washing according to JIS L0217 (Method 103) was continuously performed 50 times, and the water repellency after tumbler drying at 60 ° C. for 20 minutes was evaluated by the method described in (1).
(3) Wear durability: The water repellency after 1000 wears according to JIS L1018, Method A (22.3N for both tensile load and pressing load) was evaluated by the method described in (1).
(4) Water absorption performance: The fabric surface not covered with the coating was evaluated by JIS L1907, dropping method.

(実施例1)
経緯糸にPETからなるポリエステル糸83dtex72fを用いて、経糸密度120本/2.54cm、緯糸密度80本/2.54cmの平織を製織し、通常の方法により、染色仕上げ(使用染料:ダイスタージャパン株式会社製,Dianix Blue UN−SE 1%omf)して、ポリエステル糸を主体とする布帛を準備した。
(Example 1)
Weaving a plain weave with a warp density of 120 / 2.54cm and a weft density of 80 / 2.54cm using polyester yarn 83dtex72f made of PET as the weft, and dyeing finish by the usual method (dye used: Dystar Japan) Manufactured by Dianix Blue UN-SE 1% omf), and a fabric mainly composed of polyester yarn was prepared.

続いて、下記処方1の樹脂溶液を用いてパディング(絞り率40%)し、110℃で2分間乾燥後、170℃で40秒間キュアリングし、全面をポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなる、本発明の撥水性布帛を得た。   Subsequently, padding (squeezing rate 40%) was performed using a resin solution of the following formulation 1, dried at 110 ° C. for 2 minutes, and then cured at 170 ° C. for 40 seconds. The entire surface was coated with a polyester resin and a fluorine-based water repellent. A water-repellent fabric of the present invention was obtained, which was coated with a film containing

<処方1>
アサヒガードAG7000 80質量部
(旭硝子株式会社製、固形分20質量%のフッ素系撥水剤エマルジョン)
プラスコートZ−850 10質量部
(互応化学工業株式会社製、固形分25質量%の水系飽和ポリエステル樹脂)
イソプロピルアルコール(浸透性向上剤) 30質量部
水 880質量部
<Prescription 1>
80 parts by weight of Asahi Guard AG7000 (made by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion with a solid content of 20% by weight)
Pluscoat Z-850 10 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Co., Ltd., water-based saturated polyester resin having a solid content of 25% by mass)
Isopropyl alcohol (permeability improver) 30 parts by weight water 880 parts by weight

(比較例1)
上記処方1から「プラスコートZ−850(商品名)」を除いた以外は、実施例1と同様の方法により、比較用の撥水性布帛を得た。
(Comparative Example 1)
A comparative water-repellent fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that “Plus Coat Z-850 (trade name)” was excluded from Formulation 1.

(実施例2)
実施例1と同様の方法でポリエステル糸を主体とする布帛を準備した後、下記処方2の樹脂溶液(粘度:7000Pa・s/25℃)をナイフコーティングにて布帛片面に塗布量30g/m塗布した。そして、110℃で1分間乾燥後、170℃で40秒間キュアリングし、片面をポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなる、本発明の撥水性布帛を得た。
(Example 2)
After preparing a fabric mainly composed of polyester yarn by the same method as in Example 1, a resin solution of the following formulation 2 (viscosity: 7000 Pa · s / 25 ° C.) was applied to one side of the fabric by knife coating at an amount of 30 g / m 2. Applied. Then, after drying at 110 ° C. for 1 minute, curing was performed at 170 ° C. for 40 seconds, and a water-repellent fabric according to the present invention was obtained in which one side was coated with a film containing a polyester resin and a fluorine-based water repellent. .

<処方2>
アサヒガードAG7000 100質量部
(旭硝子株式会社製、固形分20%のフッ素系撥水剤エマルジョン)
プラスコートZ−730 30質量部
(互応化学工業株式会社製、固形分25質量%の水系飽和ポリエステル樹脂)
メイカネートWEB 20質量部
(明成化学工業株式会社製、アサヒガード用ブロックイソシアネート)
AGビスコサイザー55(5質量%水溶液) 650質量部
(明成化学工業株式会社製、アサヒガードコーティング用増粘剤)
水 200質量部
<Prescription 2>
100 parts by weight of Asahi Guard AG7000 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., fluorine-based water repellent emulsion with a solid content of 20%)
Pluscoat Z-730 30 parts by mass (manufactured by Kyoyo Chemical Industry Co., Ltd., aqueous saturated polyester resin having a solid content of 25% by mass)
Meikanate WEB 20 parts by mass (Madeari Chemical Industry Co., Ltd., block isocyanate for Asahi Guard)
AG Visco Sizer 55 (5% by weight aqueous solution) 650 parts by mass (made by Meisei Chemical Industry Co., Ltd., thickener for Asahi guard coating)
200 parts by weight of water

(実施例3)
染色仕上げ時に、吸水加工剤(高松油脂株式会社製、「SR1000(商品名)」)を3%omf付与した以外は、実施例2と同様の方法により、本発明の撥水性布帛を得た。なお、染色加工上がりの基布の吸水性能は、7.5秒であった。
(Example 3)
A water-repellent fabric of the present invention was obtained in the same manner as in Example 2, except that 3% omf was applied to the water-absorbing processing agent (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd., “SR1000 (trade name)”) at the time of dyeing finish. The water absorption performance of the dyed fabric was 7.5 seconds.

(比較例2)
実施例2の処方2から「プラスコートZ−730(商品名)」を除いた以外は、実施例2と同様の方法により、比較用の撥水性布帛を得た。
(Comparative Example 2)
A comparative water-repellent fabric was obtained in the same manner as in Example 2 except that “Plus Coat Z-730 (trade name)” was excluded from Formulation 2 of Example 2.

以上の実施例、比較例で得られた撥水性布帛の性能を測定し、その結果を表1に示す。   The performance of the water-repellent fabrics obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured, and the results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、実施例にかかる撥水性布帛は、初期撥水度こそ比較例にかかる布帛と同じであるが、洗濯及び摩耗後については比較例にかかる布帛よりも撥水性能の耐久性が優れる結果となった。また、実施例2、3にかかる撥水性布帛では、布帛の反対面(撥水加工の対象でない面)への樹脂溶液の浸透が少ない結果となった。そのため、実施例3において反対面の吸水性能が維持された。
As is clear from Table 1, the water-repellent fabric according to the example has the same initial water repellency as the fabric according to the comparative example, but after washing and wear, the water-repellent performance is higher than that of the fabric according to the comparative example. The result was excellent in durability. Moreover, in the water repellent fabric according to Examples 2 and 3, the resin solution penetrated less into the opposite surface of the fabric (surface not subject to water repellent processing). Therefore, in Example 3, the water absorption performance of the opposite surface was maintained.

Claims (3)

ポリエステル糸を主体とする布帛の片面又は全面を、ポリエステル系樹脂とフッ素系撥水剤とを含有する被膜で被覆してなることを特徴とする撥水性布帛。   A water-repellent fabric characterized in that one side or the whole surface of a fabric mainly composed of polyester yarn is coated with a film containing a polyester-based resin and a fluorine-based water repellent. 前記ポリエステル糸を主体とする布帛が非撥水加工布帛であることを特徴とする請求項1記載の撥水性布帛。   The water-repellent fabric according to claim 1, wherein the fabric mainly composed of the polyester yarn is a non-water-repellent fabric. 前記ポリエステル系樹脂が水系飽和ポリエステル樹脂である請求項1又は2記載の撥水性布帛。
The water-repellent fabric according to claim 1 or 2, wherein the polyester resin is an aqueous saturated polyester resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015055019A (en) * 2013-09-12 2015-03-23 ユニチカトレーディング株式会社 Sweat stain preventive fabric and production method thereof

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