JP2008513359A - Method for reducing the cyclohexenone content of cyclohexenone-containing organic mixtures - Google Patents

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Abstract

シクロヘキセノンを含有する有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減するための方法が開示される。前記方法は、シクロヘキセノンを含む有機混合物を亜硫酸、亜硫酸の塩、アルカリ水酸化物、またはこれらの化合物の２つ以上の混合物の少なくとも１つの有効量と接触させる工程を有する。  A method for reducing the concentration of cyclohexenone in an organic mixture containing cyclohexenone is disclosed. The method includes contacting an organic mixture comprising cyclohexenone with an effective amount of at least one of sulfurous acid, a salt of sulfurous acid, an alkali hydroxide, or a mixture of two or more of these compounds.

Description

本発明の典型的な実施形態は、シクロヘキセノンを含有する有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減する方法に関する。   An exemplary embodiment of the invention relates to a method for reducing the concentration of cyclohexenone in an organic mixture containing cyclohexenone.

カプロラクタムは、例えば、縮合重合によって、ナイロン６などのナイロンの製造においてのその使用など、広範囲の商業用途がある。商業規模でカプロラクタム、特にε−カプロラクタムを製造するための既存の技術は、シクロヘキサノンをヒドロキシルアミン塩と反応させてシクロヘキサノンオキシム中間体を形成することを必要とする。シクロヘキサノンオキシムは、濃硫酸で処理した時にベックマン転位を経てε−カプロラクタムを形成する。   Caprolactam has a wide range of commercial applications, for example, its use in the production of nylons such as nylon 6 by condensation polymerization. Existing technology for producing caprolactam, particularly ε-caprolactam on a commercial scale, requires reacting cyclohexanone with a hydroxylamine salt to form a cyclohexanone oxime intermediate. Cyclohexanone oxime forms ε-caprolactam via Beckmann rearrangement when treated with concentrated sulfuric acid.

シクロヘキサノンは典型的にシクロヘキサンから製造され、それを空気酸化してシクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物を生じさせ、その後に、混合物中のシクロヘキサノールを脱水素化してより多くのシクロヘキサノンを製造する。いくつかの不純物が通常、シクロヘキサンの空気酸化から得られたシクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物中に存在する。このような不純物には、エステル、カルボン酸およびシクロヘキセノン、特に２−シクロヘキセン−１−オンなどが挙げられる。エステルおよびカルボン酸をシクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物から除去するためのいくつかの方法が提案されている。   Cyclohexanone is typically made from cyclohexane, which is air oxidized to form a cyclohexanol-cyclohexanone mixture, after which the cyclohexanol in the mixture is dehydrogenated to produce more cyclohexanone. Some impurities are usually present in the cyclohexanol-cyclohexanone mixture obtained from the air oxidation of cyclohexane. Such impurities include esters, carboxylic acids and cyclohexenones, particularly 2-cyclohexen-1-one. Several methods have been proposed for removing esters and carboxylic acids from cyclohexanol-cyclohexanone mixtures.

（特許文献１）は、シクロヘキサノール−シクロヘキサノンの蒸留後に残っている残留物中の、アルコール、特にシクロヘキサノール中のエステルを分解するための鹸化方法に関する。このようにして、より高い収量をもたらす付加的なシクロヘキサノールが得られる。   US Pat. No. 6,099,059 relates to a saponification method for decomposing alcohols, in particular esters in cyclohexanol, in the residue remaining after distillation of cyclohexanol-cyclohexanone. In this way, additional cyclohexanol is obtained that results in higher yields.

（特許文献２）は、アルカリ水酸化物および炭酸塩を使用することとシクロヘキサン酸化排ガスの一部を再循環することとによって酸およびエステル副生成物を処理する間の苛性アルカリ消費（ｃａｕｓｔｉｃ ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ）の低減に関する。   US Pat. No. 6,057,049 discloses caustic consumption during the treatment of acids and ester byproducts by using alkali hydroxides and carbonates and recycling some of the cyclohexane oxidation exhaust gas. Relating to the reduction of

（特許文献３）は、２段階鹸化によってホウ素生成物の存在下でシクロヘキサン酸化中に得られた混合物からエステルおよびカルボン酸を除去することに関する。   US Pat. No. 6,057,059 relates to the removal of esters and carboxylic acids from a mixture obtained during cyclohexane oxidation in the presence of a boron product by two-step saponification.

エステルおよびカルボン酸を有機混合物から除去する方法が教示されているが、シクロヘキセノンとシクロヘキサノンまたはシクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物などの化合物との有機混合物からシクロヘキセノンを除去するための方法は以前に教示されていない。シクロヘキセノンは、カプロラクタムの製造に後で用いられる有機混合物から除去されない場合、カプロラクタムの製造プロセスのシクロヘキサノンオキシムの調製の間に、シクロヘキセノンオキシム、典型的に２−シクロヘキセン−１−オンオキシムに変化する。   Methods for removing esters and carboxylic acids from organic mixtures are taught, but methods for removing cyclohexenone from organic mixtures of cyclohexenone with compounds such as cyclohexanone or cyclohexanol-cyclohexanone have been previously taught. Absent. If cyclohexenone is not removed from the organic mixture used later in the production of caprolactam, it changes to cyclohexenone oxime, typically 2-cyclohexen-1-one oxime, during the preparation of cyclohexanone oxime in the caprolactam manufacturing process.

２−シクロヘキセン−１−オンオキシムの形成は、ヒドロキシルアミン、カプロラクタムの製造の原材料を消費し、また、ナイロンの製造中、カプロラクタムの重縮合の間に品質上の問題を起こす場合があるので支障となる。   The formation of 2-cyclohexen-1-one oxime is hindered because it consumes raw materials for the production of hydroxylamine, caprolactam and may cause quality problems during the polycondensation of caprolactam during the production of nylon. .

独国特許第２，１２３，１８４号明細書German Patent No. 2,123,184 独国特許第２，６５０，８９２号明細書German Patent No. 2,650,892 特開平０８−０１９０１９号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-019019

このため、例としてだけだが、カプロラクタムの製造において用いられる有機混合物など、特定の有機混合物からシクロヘキセノンを低減させることが望ましい場合がある。   Thus, by way of example only, it may be desirable to reduce cyclohexenone from certain organic mixtures, such as those used in the manufacture of caprolactam.

本発明の実施形態は、シクロヘキセノン含有有機混合物のシクロヘキセノン含量を低減するための方法に関する。該方法は、該有機混合物を亜硫酸、亜硫酸の塩、またはアルカリ水酸化物の少なくとも１つを含む添加剤の有効量で処理する工程を含む。   Embodiments of the present invention relate to a method for reducing the cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture. The method includes treating the organic mixture with an effective amount of an additive comprising at least one of sulfurous acid, a salt of sulfurous acid, or an alkali hydroxide.

本発明の実施形態は、シクロヘキセノン含有有機混合物のシクロヘキセノン含量を低減するための方法に関する。該方法は、該有機混合物を亜硫酸、亜硫酸の塩、またはアルカリ水酸化物の少なくとも１つを含む添加剤の有効量で処理する工程を含む。添加剤は、これらの化合物の２つ以上の混合物を含んでもよい。添加剤は、処理前の元のシクロヘキセノンの濃度の約７５％、有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減するために有効な量において有機混合物に添加される。   Embodiments of the present invention relate to a method for reducing the cyclohexenone content of a cyclohexenone-containing organic mixture. The method includes treating the organic mixture with an effective amount of an additive comprising at least one of sulfurous acid, a salt of sulfurous acid, or an alkali hydroxide. The additive may comprise a mixture of two or more of these compounds. The additive is added to the organic mixture in an amount effective to reduce the concentration of cyclohexenone in the organic mixture by about 75% of the original concentration of cyclohexenone prior to treatment.

本明細書において考察されるように、第一に、シクロヘキサノンも含む有機混合物中の、２−シクロヘキセン−１−オンなどのシクロヘキセノンの含量を低減するための方法が言及される。しかしながら、本発明を用いて、同様に他の有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減することができることは理解されるはずである。   As discussed herein, first, a method for reducing the content of cyclohexenone, such as 2-cyclohexen-1-one, in an organic mixture that also contains cyclohexanone is mentioned. However, it should be understood that the present invention can be used to reduce the concentration of cyclohexenone in other organic mixtures as well.

上に記載したように、シクロヘキサノンは典型的に、シクロヘキサンを空気中で酸化してシクロヘキサノンとシクロヘキサノールとの混合物ならびにシクロヘキセノン、通常２−シクロヘキセン−１−オンなどの不純物を典型的に含有する有機混合物を生じさせることによって製造される。シクロヘキセノンの物理的性質は、シクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンの物理的性質に似ており、シクロヘキセノンをシクロヘキサノールおよび／またはシクロヘキサノンから蒸留によって分離するのを困難にする。本発明の典型的な実施形態によって、有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度は、混合物中のシクロヘキセノンの化学処理によって低減される。シクロヘキセノンの濃度は、有機混合物中の元のシクロヘキセノンの濃度の、少なくとも約７５％、好ましくは約９０％以上低減される。   As described above, cyclohexanone typically oxidizes cyclohexane in air to form a mixture of cyclohexanone and cyclohexanol as well as organics that typically contain impurities such as cyclohexenone, usually 2-cyclohexen-1-one. Produced by producing a mixture. The physical properties of cyclohexenone are similar to those of cyclohexanol and cyclohexanone, making it difficult to separate cyclohexenone from cyclohexanol and / or cyclohexanone by distillation. According to an exemplary embodiment of the present invention, the concentration of cyclohexenone in the organic mixture is reduced by chemical treatment of cyclohexenone in the mixture. The concentration of cyclohexenone is reduced by at least about 75%, preferably more than about 90%, of the original concentration of cyclohexenone in the organic mixture.

例えばシクロヘキサノンとシクロヘキセノンとを含む有機混合物など、有機混合物のシクロヘキセノン含量を低減するために、有機混合物が、亜硫酸、亜硫酸の塩、またはアルカリ水酸化物などの添加剤または添加剤の組合せの有効量で処理される。亜硫酸の塩は、メタ重亜硫酸塩など、ピロ亜硫酸の塩を含めることが意図される。処理は典型的に、約６０〜約１６０℃の範囲の温度において行われ、約１０〜約９０分間、典型的に３０分超、続いてもよい。有機混合物を処理の間、攪拌して添加剤とシクロヘキセノンとの十分な混合を促進するのがよい。   In order to reduce the cyclohexenone content of an organic mixture, for example an organic mixture comprising cyclohexanone and cyclohexenone, the organic mixture is effective in an additive or combination of additives such as sulfite, sulfite salts, or alkali hydroxides. Processed in quantity. Sulfurous acid salts are intended to include pyrosulfite salts, such as metabisulfite. The treatment is typically performed at a temperature in the range of about 60 to about 160 ° C. and may last from about 10 to about 90 minutes, typically more than 30 minutes. The organic mixture should be stirred during processing to promote thorough mixing of the additive with cyclohexenone.

有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度の低減によって、カプロラクタムの製造プロセスの間のヒドロキシルアミンのための競合を減少させ、原材料を消費する副反応を少なくする、カプロラクタムの製造において次いで用いられてもよい混合物を提供する。   Mixtures that may then be used in caprolactam production that reduce competition for hydroxylamines during the caprolactam production process and reduce side reactions that consume raw materials by reducing the concentration of cyclohexenone in the organic mixture I will provide a.

使用されてもよい亜硫酸の典型的な塩には、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸ナトリウムなどがある。アルカリ水酸化物には典型的に、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはその２つの混合物などがある。好ましくは、水酸化ナトリウムを添加して有機混合物を処理し、シクロヘキセノンの濃度を低減する。   Typical salts of sulfite that may be used include sodium metabisulfite, sodium bisulfite and sodium sulfite. Alkali hydroxides typically include sodium hydroxide, potassium hydroxide, or a mixture of the two. Preferably, sodium hydroxide is added to treat the organic mixture to reduce the concentration of cyclohexenone.

アルカリ水酸化物が処理のための添加剤として使用されるケースにおいて、シクロヘキセノンを含有する有機混合物がシクロヘキサノンをすでに含有しない場合、有機混合物は、それをアルカリ水酸化物で処理する前にシクロヘキサノンを加えられるのがよいことは理解されるはずである。アルカリ水酸化物を用いて有機混合物を処理するとき、シクロヘキセノンの濃度は、シクロヘキサノンとの反応によって、シクロヘキセノンと異なりカプロラクタムの製造の間、ヒドロキシルアミンと非反応性であるダイマーを形成して低下すると考えられる。   In the case where an alkali hydroxide is used as an additive for treatment, if the organic mixture containing cyclohexenone does not already contain cyclohexanone, the organic mixture should be treated with cyclohexanone before treating it with the alkali hydroxide. It should be understood that it may be added. When treating organic mixtures with alkali hydroxides, the concentration of cyclohexenone decreases by reaction with cyclohexanone, forming dimers that are non-reactive with hydroxylamine during the production of caprolactam, unlike cyclohexenone. I think that.

添加されたシクロヘキサノンの量は、有機混合物を約１重量％〜約５重量％のシクロヘキサノンにするために十分であってもよいが、より多くの量のシクロヘキサノンを添加してもよい。   The amount of cyclohexanone added may be sufficient to make the organic mixture from about 1 wt% to about 5 wt% cyclohexanone, although higher amounts of cyclohexanone may be added.

亜硫酸塩を用いて有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減する場合、亜硫酸水素ナトリウムまたはメタ重亜硫酸ナトリウムは、有機混合物が一切のシクロヘキサノンを含有しない時に特に有効であることがある。さらに、亜硫酸塩が用いられる場合、炭酸ナトリウムを添加することによって、より有効な処理を達成してもよい。炭酸ナトリウムは、有機混合物を安定化させ、シクロヘキセノンの改質を低減すると考えられる。例えば、亜硫酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合物またはメタ重亜硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合物が有利には有機混合物の処理に用いられてもよい。   When using sulfites to reduce the concentration of cyclohexenone in an organic mixture, sodium bisulfite or sodium metabisulfite may be particularly effective when the organic mixture does not contain any cyclohexanone. Further, when sulfite is used, more effective treatment may be achieved by adding sodium carbonate. Sodium carbonate is believed to stabilize the organic mixture and reduce the modification of cyclohexenone. For example, a mixture of sodium bisulfite and sodium carbonate or sodium metabisulfite and sodium carbonate may advantageously be used for the treatment of the organic mixture.

有機混合物は、シクロヘキサンの酸化のプロセスから得られたシクロヘキセノン含有シクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物であってもよい。酸化は、高純度酸素または空気など、いずれの酸化環境において行われてもよい。どちらの場合においても、酸化生成物を未反応シクロヘキサンから除去するために蒸留が必要とされることがある。本発明の典型的な実施形態と合致した方法による処理の後、次いでシクロヘキセノン減損シクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物は脱水素化されてもよい。この脱水素化は、シクロヘキサノールをシクロヘキサノンに変換し、主にシクロヘキサノンであるカプロラクタムの製造のために特に適した供給原料をもたらす。   The organic mixture may be a cyclohexenone-containing cyclohexanol-cyclohexanone mixture obtained from the cyclohexane oxidation process. Oxidation may be performed in any oxidizing environment, such as high purity oxygen or air. In either case, distillation may be required to remove the oxidation product from unreacted cyclohexane. After treatment by a method consistent with exemplary embodiments of the present invention, the cyclohexenone depleted cyclohexanol-cyclohexanone mixture may then be dehydrogenated. This dehydrogenation converts cyclohexanol to cyclohexanone, resulting in a feedstock that is particularly suitable for the production of caprolactam, which is primarily cyclohexanone.

シクロヘキサノールを脱水素化する前または後のどちらかに処理および／または一切の蒸留が行われてもよいことは理解されるはずである。例えば、処理されるシクロヘキセノン含有有機混合物は、処理がシクロヘキサノール−シクロヘキサノン混合物の脱水素化に先行するのではなく後に続く場合、すでに主にシクロヘキサノンである場合がある。   It should be understood that treatment and / or any distillation may be performed either before or after the cyclohexanol is dehydrogenated. For example, the cyclohexenone-containing organic mixture to be treated may already be predominantly cyclohexanone if the treatment follows rather than precedes the dehydrogenation of the cyclohexanol-cyclohexanone mixture.

シクロヘキセノンを除去することが望ましい場合がある有機混合物の別の実施例は、シクロヘキサノールをフェノールから製造するプロセスから得られたシクロヘキサノールを含有し、それは典型的には、シクロヘキサノールとシクロヘキセノン不純物との有機混合物をもたらす。   Another example of an organic mixture in which it may be desirable to remove cyclohexenone contains cyclohexanol obtained from the process of making cyclohexanol from phenol, which typically includes cyclohexanol and cyclohexenone impurities. Resulting in an organic mixture.

本発明の方法によって製造されたシクロヘキセノン減損シクロヘキサノンは、カプロラクタムの製造のために適している。   The cyclohexenone depleted cyclohexanone produced by the process of the present invention is suitable for the production of caprolactam.

以下の非限定的な実施例は、本発明の方法を例示する。   The following non-limiting examples illustrate the method of the present invention.

（実施例１）
５５．８２重量％のシクロヘキサノン、４３．９６重量％のシクロヘキサノール、および０．２２重量％の２−シクロヘキセン−１−オンを含有するＫＡ油の２００ｍＬ溶液を、加熱用マントル、攪拌バー、温度調節器、還流冷却器を備えた、試料添加／取出し孔を有する５００ｍＬガラス反応器に添加した。混合物を、絶えず攪拌しながら３０分間、約９５℃において０．１ｇの亜硫酸水素ナトリウムで処理した。 Example 1
A 200 mL solution of KA oil containing 55.82 wt% cyclohexanone, 43.96 wt% cyclohexanol, and 0.22 wt% 2-cyclohexen-1-one was added to a heating mantle, stir bar, temperature control. The sample was added to a 500 mL glass reactor with sample addition / removal holes, equipped with a reflux condenser. The mixture was treated with 0.1 g sodium bisulfite at about 95 ° C. for 30 minutes with constant stirring.

添加された亜硫酸水素ナトリウムの量だけを変えて、実験を繰り返した。繰り返された実験は、０．２５ｇおよび０．５ｇの亜硫酸水素ナトリウムのレベルにおいて行われた。添加された亜硫酸水素ナトリウムの関数として処理後の有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度のプロットを図１に示す。図１が示すように、有機混合物を亜硫酸水素ナトリウムで３０分間９５℃において処理することによって、初期シクロヘキセノン含量の約９０％まで低減させることができる。   The experiment was repeated with only the amount of sodium bisulfite added being changed. Repeated experiments were performed at levels of 0.25 g and 0.5 g sodium bisulfite. A plot of the concentration of cyclohexenone in the treated organic mixture as a function of added sodium bisulfite is shown in FIG. As FIG. 1 shows, treatment of the organic mixture with sodium bisulfite for 30 minutes at 95 ° C. can reduce the initial cyclohexenone content to about 90%.

（実施例２）
実施例１に記載された同じ実験設備を用いて、６５．１９重量％のシクロヘキサン、２１．５４重量％のシクロヘキサノン、１３．１７重量％のシクロヘキサノールおよび０．１１重量％の２−シクロヘキセン−１−オンを含有するシクロヘキサン酸化混合物に相当する２００ｍＬの混合物を反応器に入れた。３ｇの２５重量％ＮａＯＨ溶液も添加した。混合物を、連続的に攪拌する間、約７５分間８５℃に加熱して維持した。ＮａＯＨの添加によって、時間とともに混合物中のシクロヘキセノンの濃度の減少がみられ、その結果を図２に示す。これらの結果は、シクロヘキサンの酸化から生じた有機混合物など、有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度が、本発明の典型的な実施形態による方法を用いて約９６％低減されうることを示す。 (Example 2)
Using the same experimental setup described in Example 1, 65.19 wt% cyclohexane, 21.54 wt% cyclohexanone, 13.17 wt% cyclohexanol and 0.11 wt% 2-cyclohexene-1 -200 mL of the mixture, corresponding to the cyclohexane oxidation mixture containing ON, was placed in the reactor. 3 g of 25 wt% NaOH solution was also added. The mixture was heated and maintained at 85 ° C. for about 75 minutes during continuous stirring. With the addition of NaOH, there was a decrease in the concentration of cyclohexenone in the mixture over time, and the results are shown in FIG. These results show that the concentration of cyclohexenone in an organic mixture, such as an organic mixture resulting from the oxidation of cyclohexane, can be reduced by about 96% using the method according to an exemplary embodiment of the invention.

本発明は、本願明細書に記載された特定の実施形態によって範囲において限定されるものではない。確かに、本願明細書に記載された改良に加えて、本発明の様々な改良は、前述の説明から当業者には明白であろう。従って、このような改良は、以下の添付された請求項の範囲内にあることが意図される。さらに、本発明は、特定の目的のために特定の環境での特定の実施という脈絡の中で本願明細書において説明されたが、当業者は、その有用性がそれに限定されず、任意の数の目的のために任意の数の環境において本発明が有利に実施されうることを理解するであろう。したがって、以下に示された請求項は、本願明細書に開示された本発明の全範囲と精神を考慮して解釈されるべきである。   The present invention is not to be limited in scope by the specific embodiments described herein. Certainly, in addition to the improvements described herein, various modifications of the invention will be apparent to those skilled in the art from the foregoing description. Accordingly, such modifications are intended to be within the scope of the following appended claims. Further, although the present invention has been described herein in the context of a specific implementation in a specific environment for a specific purpose, those skilled in the art will not be limited in its usefulness by any number It will be appreciated that the present invention may be advantageously practiced in any number of environments for these purposes. Accordingly, the claims set forth below should be construed in view of the full scope and spirit of the invention disclosed herein.

シクロヘキセノンを含有する有機混合物に添加された、弱酸塩がシクロヘキセノンの濃度に及ぼす効果のグラフ図である。FIG. 3 is a graphical representation of the effect of a weak acid salt on the concentration of cyclohexenone added to an organic mixture containing cyclohexenone. アルカリ水酸化物の存在下で時間の関数としての有機混合物中のシクロヘキセノンの量のグラフ図である。FIG. 2 is a graph of the amount of cyclohexenone in an organic mixture as a function of time in the presence of alkali hydroxide.

Claims (24)

シクロヘキセノンを含む有機混合物中のシクロヘキセノンの濃度を低減するための方法であって、前記有機混合物を、亜硫酸、亜硫酸の塩、またはアルカリ水酸化物の少なくとも１つを含む添加剤の有効量で処理する工程を含むことを特徴とする、方法。   A method for reducing the concentration of cyclohexenone in an organic mixture comprising cyclohexenone, wherein the organic mixture is added in an effective amount of an additive comprising at least one of sulfurous acid, a sulfite salt, or an alkali hydroxide. A method comprising the step of processing. 前記有機混合物が、約６０〜約１６０℃の範囲の温度において処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated at a temperature in the range of about 60 to about 160 ° C. 前記有機混合物が約１０〜約９０分間、処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated for about 10 to about 90 minutes. 前記有機混合物が亜硫酸、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムまたはこれらの化合物の２つ以上の混合物の少なくとも１つで処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated with at least one of sulfurous acid, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, sodium sulfite, or a mixture of two or more of these compounds. 前記有機混合物が亜硫酸の塩で処理され、前記有機混合物が炭酸ナトリウムでさらに処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated with a salt of sulfurous acid and the organic mixture is further treated with sodium carbonate. 前記有機混合物が亜硫酸水素ナトリウムで処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated with sodium bisulfite. 前記有機混合物が亜硫酸水素ナトリウムおよび炭酸ナトリウムで処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The process according to claim 1, characterized in that the organic mixture is treated with sodium bisulfite and sodium carbonate. 前記有機混合物が水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、またはその２つの混合物で処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture is treated with sodium hydroxide, potassium hydroxide, or a mixture of the two. 前記有機混合物が水酸化ナトリウムで処理されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。   9. A method according to claim 8, characterized in that the organic mixture is treated with sodium hydroxide. シクロヘキサノンを前記有機混合物に添加する工程を含むことを特徴とする、請求項８に記載の方法。   9. The method of claim 8, comprising the step of adding cyclohexanone to the organic mixture. 前記有機混合物がシクロヘキサノンおよびシクロヘキセノンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture comprises cyclohexanone and cyclohexenone. 前記有機混合物がシクロヘキサノールをさらに含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。   The method of claim 11, wherein the organic mixture further comprises cyclohexanol. 前記有機混合物が、シクロヘキサンを酸化する方法によって得られることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method according to claim 1, wherein the organic mixture is obtained by a method of oxidizing cyclohexane. 前記有機混合物がシクロヘキサノールおよびシクロヘキセノンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the organic mixture comprises cyclohexanol and cyclohexenone. 前記有機混合物が亜硫酸、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムまたはこれらの化合物の２つ以上の混合物で処理されることを特徴とする、請求項１４に記載の方法。   15. The method of claim 14, wherein the organic mixture is treated with sulfurous acid, sodium bisulfite, sodium metabisulfite, sodium sulfite or a mixture of two or more of these compounds. 前記有機混合物がまた、炭酸ナトリウムで処理されることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。   16. A method according to claim 15, characterized in that the organic mixture is also treated with sodium carbonate. 前記有機混合物が、シクロヘキセノンとシクロヘキサノールとを含む混合物を脱水素化する方法によって得られることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The process according to claim 1, characterized in that the organic mixture is obtained by a method of dehydrogenating a mixture comprising cyclohexenone and cyclohexanol. 前記有機混合物がシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノンを含み、前記混合物が脱水素化方法の後に処理されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The process according to claim 1, characterized in that the organic mixture comprises cyclohexanol and cyclohexanone and the mixture is treated after the dehydrogenation process. 前記添加剤が、シクロヘキセノンの濃度を約７５％低減させるために有効な量において添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the additive is added in an amount effective to reduce the concentration of cyclohexenone by about 75%. 前記添加剤が、シクロヘキセノンの濃度を約９０％低減させるために有効な量において添加されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the additive is added in an amount effective to reduce the concentration of cyclohexenone by about 90%. 前記シクロヘキセノンが２−シクロヘキセン−１−オンであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the cyclohexenone is 2-cyclohexen-1-one. 前記有機混合物が、シクロヘキサノールをフェノールから製造する方法によって得られたシクロヘキサノールを含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。   The process according to claim 1, characterized in that the organic mixture comprises cyclohexanol obtained by a process for producing cyclohexanol from phenol. 請求項１の方法によって製造されたシクロヘキセノン減損有機混合物から製造されることを特徴とする、ε−カプロラクタムの製造に適したシクロヘキサノン供給原料。   A cyclohexanone feedstock suitable for the production of ε-caprolactam, characterized in that it is produced from a cyclohexenone-depleted organic mixture produced by the process of claim 1. シクロヘキセノンとシクロヘキサノンとを含む有機混合物中の２−シクロヘキセン−１−オンの濃度を低減する方法であって、前記有機混合物を亜硫酸、亜硫酸の塩、アルカリ水酸化物、またはこれらの化合物の２つ以上の混合物からなる群から選択された添加剤の有効量で処理する工程を含むことを特徴とする、方法。   A method for reducing the concentration of 2-cyclohexen-1-one in an organic mixture comprising cyclohexenone and cyclohexanone, wherein the organic mixture is treated with sulfurous acid, a salt of sulfurous acid, an alkali hydroxide, or two of these compounds. A method comprising treating with an effective amount of an additive selected from the group consisting of the above mixtures.
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