JP2008290913A - 水酸化コバルト・鉄結晶および水酸化コバルト・鉄単層ナノシートならびにそれらの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】水酸化コバルト・鉄の六角板状層状結晶および該層状結晶の層が剥離された水酸化コバルト・鉄単層ナノシート並びにそれらの製造方法を提供する。
【解決手段】塩化コバルト・六水和物および塩化第一鉄・四水和物の水溶液にヘキサメチレンテトラミンを加え、窒素ガス雰囲気中で還流させて、水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶を得る。得られた結晶にヨウ素のクロロホルム溶液を作用させることにより、ヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶を製造し、さらに過塩素酸ナトリウム水溶液に分散させ、イオン交換させることにより、過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶とする。引き続いて、ホルムアミドに分散させて各層をばらばらに剥離させることにより、水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートを得る。
【選択図】図１

Description

本発明は、水酸化コバルトと鉄よりなる水酸化コバルト・鉄結晶および水酸化コバルト・鉄単層ナノシートならびにそれらの製造方法に関し、より詳しくは、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）よりなる層状結晶とその各層を剥離してできる単層ナノシートならびにそれらの製造方法に関する。

ハイドロタルク石状の化合物やアニオン型クレイとして知られている層状水酸化物は、陰イオン交換材料、吸着剤、触媒、ナノリアクターやモレキュラーシーブ、ポリマー複合材、生体材料などとしての応用が期待されている（たとえば、非特許文献１〜５参照。）。この層状水酸化物の各層を剥離することにより、プラス電荷を有する単一層の薄片すなわち、ナノシートが形成される（たとえば、非特許文献６〜８参照。）。該単層ナノシートは多層フィルムやコア／シェル構造を作製する際の理想的なビルディングブロックとなり得る。また、この層状水酸化物は、弱いアルカリ性の条件で二価と三価の金属を含んだ化合物となるが、一般的にゲル状あるいは結晶性が低い（たとえば、非特許文献９参照。）。特性解析やイオン交換材料、触媒、電子・光学材料などへ応用する場合には高結晶性材料の方が特性が優れている。最近、Ａｌ^３＋を含む層状の結晶体が尿素やヘキサメチレンテトラミンを用いた方法で得られている（例えば、非特許文献１０，１１参照。）。さらに、硝酸コバルト溶液中で鉄（ＩＩ）イオンを空気酸化することにより、水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）の炭酸塩が合成された。この化合物は０．１〜０．４μｍの結晶が球状に凝集している（例えば、非特許文献１２参照。）。

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本発明は、上記の現状に鑑み、結晶性の優れた水酸化コバルト・鉄の板状層状結晶とその各層を剥離した単一層からなるナノシートならびにそれらの製造方法を提供することを課題とする。

本発明は、上記の課題を解決するものとして、以下の発明を提供する。

発明１の水酸化コバルト・鉄結晶は、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶であることを特徴とする。

発明２は、発明１の水酸化コバルト・鉄結晶において、ブルーサイト型結晶であることを特徴とする。

発明３は、発明１又は２の水酸化コバルト・鉄結晶において、厚さが１×１０^２ｎｍ〜５×１０^２ｎｍであることを特徴とする。

発明４は、発明１から３のいずれかの水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、塩化コバルト・六水和物および塩化第一鉄・四水和物の混合物の水溶液に、窒素ガスを流すと共にヘキサメチレンテトラミンを加えた後、還流させることを特徴とする。

発明５の水酸化コバルト・鉄結晶は、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶で、ヨウ素アニオンがインターカレートされていることを特徴とする。

発明６は、発明５の水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、ヨウ素のクロロホルム溶液に、発明１から３の何れかの水酸化コバルト・鉄結晶を分散させ、室温で撹拌することを特徴とする。

発明７の水酸化コバルト・鉄結晶は、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶で、過塩素酸アニオンがインターカレートされていることを特徴とする。

発明８は、発明７の水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、塩酸と過塩素酸ナトリウムとの水溶液に発明５の水酸化コバルト・鉄結晶を分散させ、窒素ガス雰囲気にした容器の中でイオン交換させることを特徴とする。

発明９の単層ナノシートは、発明７の水酸化コバルト・鉄結晶が単層に剥離されてなることを特徴とする。

発明１０は、発明９の単層ナノシートの製造方法であって、発明７の水酸化コバルト・鉄結晶をホルムアミドに分散させることにより、前記六角板状層状結晶の各層を剥離させることを特徴とする。

本発明により、水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状の層状結晶、これにヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶、又は過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶ならびに水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートが初めて実現される。また、本発明の方法により、上記の六角板状層状結晶あるいは単層ナノシートを簡単なプロセスで容易に製造することが出来る。

本発明の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶の厚さは１×１０^２ｎｍ〜５×１０^２ｎｍの範囲に存在し、層間隔は４．６ű０．２Åである。該水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶の製造方法は、塩化コバルト・六水和物および塩化第一鉄・四水和物の混合物の水溶液を容器に入れ、容器の中に窒素ガスを流して、容器中の空気を窒素ガスで置換した後、該水溶液にヘキサメチレンテトラミンを加えて、窒素ガスを流したまま、水溶液を還流させることからなる。この還流の際、加熱装置の温度を高くして、還流状態を早めると、板状結晶の面方向の寸法が小さくなり、逆に、加熱装置の温度を低くして、ゆっくり還流させると、生成する板状結晶の面方向の寸法が大きくなる。このように、加熱装置の温度や還流時間を変化させることによって板状結晶の面方向の寸法は、１μｍから１０μｍの範囲で調節可能である。

上記において、還流させる時間は、３〜７．５時間の範囲が好ましく、７．５時間よりも長いとヘキサメチレンテトラミンの加水分解で生じるホルムアルデヒドの不均化からの炭酸イオンが生成物中に混入することが懸念される。還流時間が３時間よりも短いと、反応が完結しない。このような操作を施すことにより、目的のピンク色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶が水溶液中に沈殿する。

次に、ヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶は、前記結晶の形状が維持されるので、一辺の長さは前記結晶と同じである。層間隔はヨウ素アニオンがインターカレートされたので、８．３ű０．２Åに広がる。該ヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の製造方法は、ヨウ素のクロロホルム溶液の中に、上記で、沈殿生成したピンク色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶を分散させて室温で撹拌することからなる。

上記において、ヨウ素と水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）とのモル比は、１：６〜１：３の範囲が好ましく、ヨウ素の量がこの範囲の値よりも多いと、生成物中に残存する未反応のヨウ素をろ過により除去することが困難になる。ヨウ素の量がこの範囲の値よりも少ないと、二価の鉄イオンを三価に酸化するのに十分ではない。この操作により、ヨウ素アニオンがインターカレートされた褐色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶が生成される。さらに、上記で使用するクロロホルムには、ごく少量（およそ３０ｐｐｍ）の水が含まれていたほうが目的生成物を得るのに都合がよい。このことは、完全に無水のクロロホルムを使用した場合に酸化が不完全であったことや無水のクロロホルムに少量の水を添加するとよい結果が得られたことから、水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）層状結晶から水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶に変換させるには少量の水の存在が不可欠であることが分かった。また、大量の水の存在、すなわち、完全な水溶液（ＫＩ／Ｉ_２）ではヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）の層状結晶は生成されなかった。溶媒としては、エタノールやアセトニトリルよりもクロロホルムを使用した場合に最もよく酸化が進行した。これはクロロホルムがヨウ素を最もよく溶解する溶媒であるためと思われる。

次に、過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶は、形状はそのまま維持されるが、層間隔は９．２ű０．２Åとなる。該過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の製造方法は、塩酸と過塩素酸ナトリウムとの水溶液を入れた容器の中に、ヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶を分散させ、容器中の空気を窒素ガスで置換した後、該容器を密閉し、振盪させることからなる。

上記において、過塩素酸ナトリウムとヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）とのモル比は３×１０^２：１〜１×１０^２：１の範囲が好ましく、過塩素酸ナトリウムの量は上記の範囲の最大値でアニオン交換には十分であり、これ以上使用しても試薬が無駄になるだけである。また、過塩素酸ナトリウムの量は上記の最小値以下でもアニオン交換は可能であるが、交換作用を円滑に進行させるには上記の範囲程度に過剰に使用することが通常行われている。

また、上記においては、塩酸を用いて溶液を酸性にすることが必要で、塩酸を添加しないと、過塩素酸アニオンへの交換が妨害され、ヨウ素アニオンが一部分しか交換されない結晶や炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）に由来する層間隔７．６Åを有する結晶との混合物のピークが現れる。また、この際、濃度の高い塩酸を使用すると結晶構造が破壊されるので、塩酸の最適濃度は、１ｍｍｏｌ／Ｌ程度である。上記の操作を施すことにより、過塩素酸アニオンがインターカレートされた褐色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶が生成する。

次に、過塩素酸アニオンがインターカレートされた褐色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の各層をばらばらに剥離すると水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートになる。該単層ナノシートの面方向の寸法は、剥離する前の過塩素酸アニオンがインターカレートされた褐色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の寸法が最大となり、剥離処理の際に結晶の破壊が生じれば、これよりも寸法が小さくなる。該単層ナノシートの製造方法は、ホルムアミドを入れた容器の中に、過塩素酸アニオンがインターカレートされた褐色の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶を分散させ、容器中の空気を窒素ガスで置換した後、容器を密栓し室温で超音波処理することにより、半透明のコロイド状懸濁液が得られる。さらに、各層がばらばらに剥離された該懸濁液中の粒子成分を除去するために、遠心分離操作を行う。
次に、実施例を示して、さらに具体的に説明する。

マグネティックスタラーおよび窒素導入管を取り付けた１０００ｃｍ^３の三口フラスコに、和光純薬工業（株）製の塩化コバルト・六水和物（純度９９．５％）１．１９ｇ（５ミリモル）、和光純薬工業（株）製の塩化第一鉄・四水和物（純度９９．９％）０．５０９ｇ（２．５ミリモル）および脱イオン水１０００ｃｍ^３を入れた。フラスコの中に窒素ガスを一晩流し続けることにより、フラスコ中の空気を窒素ガスで置換した。該フラスコの中に、和光純薬工業（株）製のヘキサメチレンテトラミン（純度９９．０％）２１．０ｇを入れ、引き続き、窒素ガスを流すと共に、内容物を撹拌しながら、５時間還流した。沈殿したピンク色の固体を窒素ガスで満たした装置の中でろ過し、脱イオン水で３回、無水エタノールで２回洗浄した。収量はおよそ０．５ｇであった。

得られたピンク色の固体の走査型電子顕微鏡像の写真を図１ａと図１ｂに示した。この図から、一辺の長さがおよそ２μｍで、厚さが約１００ｎｍの均一な六角形の板状結晶からなることが分かった。

図２−ａに、上記ピンク色の固体のＸ線回折のパターンを示した。このパターンから、格子定数ａ＝３．１９８Å、ｃ＝４．６２８Åを有し、層間隔が約４．６Åであるブルーサイト型結晶であることが分かった。

さらに、上記固体のエネルギー分散型Ｘ線分析の結果を図３−ａに示した。この結果から、ブルーサイト型結晶のコバルトと鉄の原子比は、２．０５：１であり、上記固体の化学組成はＣｏ_０．６７Ｆｅ_０．３３（ＯＨ）_２で、出発物質の仕込み組成と一致している。

上記の反応により、二価のコバルトカチオンと二価の鉄カチオンを含む二成分金属含有の水酸化物［Ｃｏ_ｘＦｅ_１−ｘ（ＯＨ）_２］がヘキサメチレンテトラミンを用いる加水分解法により得られた。

和光純薬工業（株）製のヨウ素（純度９９．８％）０．２５ｇと和光純薬工業（株）製のクロロホルム（純度９９．０％）５００ｃｍ^３を三角フラスコに入れて溶解させた溶液に、実施例１で得られた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶０．４５ｇを加え、空気中、室温で撹拌するとこの分散液は直ちに褐色に変化した。そのまま１２時間撹拌を続けた後、生成物をろ過し、ろ液が無色になるまでエタノールで洗浄した。褐色の生成物が０．５４ｇ得られた。

得られた褐色の生成物のＸ線回折のパターンを図２−ｂに示した。ヨウ素で酸化された結果、層間隔が８．３Åに広がった。この値は、ヨウ素アニオン型層状複水酸化物に関する文献（Ｍ．Ｌａｌ，ほか、Ｊ．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｃｈｅｍ．３９巻、３６８頁、１９８１年）の値と一致し、ヨウ素アニオンがインターカレートされたことを示している。格子定数ａ＝３．１２８Å、ｃ＝２４．９２３Åを有する菱面体晶であった。また、褐色に変化したことは二価の鉄が三価の鉄に酸化されたことを示している。また、上記の条件では、水酸化コバルトは酸化を受けないので、この実施例２で得られる化合物の化学組成は、理論的には、Ｃｏ^２＋ _０．６７Ｆｅ^３＋ _０．３３（ＯＨ）_２Ｉ_０．３３である。

元素分析、フーリェ変換赤外分光分析、図３−ｂに示したエネルギー分散型Ｘ線分析および図４に示した熱重量分析の結果を勘案するとヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）層状結晶の化学組成は、Ｃｏ_０．６７Ｆｅ_０．３３（ＯＨ）_２Ｉ_０．２２（ＣＯ_３）_{０．０５５}・０．３Ｈ_２Ｏと見積もられた。ここで生成したＣＯ_３アニオンは空気中からのＣＯ_２の表面吸着などによると思われる。

図５ａ、図５ｂにヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）層状結晶の走査型電子顕微鏡像の写真、図６に透過型電子顕微鏡像の写真を示した。この写真から、その寸法、形状は実施例１で得られた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）層状結晶とほとんど同じである。また、この写真から、六角板状構造であることも分かる。

和光純薬工業（株）製の過塩素酸ナトリウム・一水和物（純度９８．０％）１７５ｇと和光純薬工業（株）製の濃度０．１モル／Ｌの塩酸水溶液５ｃｍ^３に脱イオン水４９５ｃｍ^３を加えた溶液を三角フラスコに入れ、さらに、実施例２で得られたＣｏ_０．６７Ｆｅ_０．３３（ＯＨ）_２Ｉ_０．２２（ＣＯ_３）_{０．０５５}・０．３Ｈ_２Ｏ ０．５ｇを入れて分散させ、三角フラスコ内を窒素ガスで置換し、室温で１日間振盪させた。褐色の粉末をろ過し、水で洗浄した後、空気中で乾燥した。収量は０．４４ｇであった。

図２−ｃに、得られた褐色粉末のＸ線回折のパターンを示した。この結果から、層間隔は９．２Åであり、この値は、ＣｌＯ_４ ⁻を含む層状のＭｇ−Ａｌ複水酸化物において、９．２４Åとすでに報告されている値とよく一致している（Ｋ．Ｏｋａｍｏｔｏ，ほか、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．１６巻、１６０８頁、２００６年）。

実施例２と同様に、元素分析、フーリェ変換赤外分光分析、エネルギー分散型Ｘ線分析（図３−ｃ）、熱重量分析（図４−ｃ）の結果から、ヨウ素アニオンが過塩素酸アニオンで置換された水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）層状結晶の化学組成は、Ｃｏ_０．６５Ｆｅ_０．３５（ＯＨ）_２（ＣｌＯ_４）_０．２３（ＣＯ_３）_０．０６・０．４５Ｈ_２Ｏと見積もられた。

図７ａ、図７ｂに、過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）層状結晶の走査型電子顕微鏡像の写真、図８に透過型電子顕微鏡像の写真を示した。その寸法、形状は図５ａ、図５ｂ、図６のそれとほとんど同じで、六角板状の形態が維持されていることが分かった。

三角フラスコに和光純薬工業（株）製のホルムアミド（純度９８．５％）１００ｃｍ^３を入れ，さらに、実施例３で得られた過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶０．１ｇを添加した。フラスコ内の空気を窒素ガスで置換した後、密栓し、室温で３０分間超音波処理を施すと半透明のコロイド状懸濁液が生成した。この操作で層が剥離されなかった粒子を２０００ｒｐｍの条件で遠心分離して取り除いた。該懸濁液の中に、シリコンウエハーを５分間浸漬した後、水で洗浄し、該ウエハーを窒素気流中で乾燥した。

上記の処理を施したシリコンウエハーを原子間力顕微鏡を用いて観察した結果を図９に示した。この結果から、面方向の寸法は数百ｎｍで、厚さは約０．８ｎｍのナノシートであることが分かった。また、図１０ａに透過型電子顕微鏡像の写真を示したが、この図に写っているナノシートは厚さが非常に薄いので極めて見にくい。そこで、ナノシートの部分を見やすくするために、この図に輪郭を書き加えた図を図１０ｂに示した。この図１０ｂから面内方向の寸法は数百ｎｍの不規則な形状をしているが、原子間力顕微鏡での結果とよく一致している。上記のような寸法、形態を示すことから、層状結晶の層がばらばらに剥離されて単層の結晶になったことが確認された。

図１１に、この単層ナノシートの電子回折の測定結果を示したが、この結果から格子定数はａ＝３．１Åであり、この値は、実施例１のブルーサイト型水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）の単位格子の値と一致する。

本発明により、水酸化コバルト・鉄系の層状結晶ならびにその層が剥離された単層の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）ナノシートが得られたので、すぐれた磁気特性を有する微細なデバイスへの応用が期待される。

図１ａ、図１ｂは、実施例１の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶の走査型電子顕微鏡像の写真。 ａは、実施例１の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶のＸ線回折のパターン。ｂは、実施例２のヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶のＸ線回折のパターン。ｃは、実施例３の過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶のＸ線回折のパターン。 ａは、実施例１の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶のエネルギー分散型Ｘ線分析の結果。ｂは、実施例２のヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶のエネルギー分散型Ｘ線分析の結果。ｃは、実施例３の過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶のエネルギー分散型Ｘ線分析の結果。 ａは、実施例１の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩ）六角板状層状結晶の熱重量分析の測定結果。ｂは、実施例２のヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の熱重量分析の測定結果。ｃは、実施例３の過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の熱重量分析の測定結果。 図５ａ、図５ｂは、実施例２のヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の走査型電子顕微鏡像の写真。 実施例２のヨウ素アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の透過型電子顕微鏡像の写真。 図７ａ、図７ｂは、実施例３の過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の走査型電子顕微鏡像の写真。 実施例３の過塩素酸アニオンがインターカレートされた水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）六角板状層状結晶の透過型電子顕微鏡像の写真。 実施例４の層状結晶の層がばらばらに剥離された水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートの原子間力顕微鏡像の写真。 図１０ａは、実施例４の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートの透過型電子顕微鏡像の写真。図１０ｂは、図１０ａの単層ナノシートに輪郭線を書き加えた図。 実施例４の水酸化コバルト（ＩＩ）・鉄（ＩＩＩ）単層ナノシートの電子回折のパターン。

Claims (10)

1. 水酸化コバルトと鉄よりなる水酸化コバルト・鉄結晶であって、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶であることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶。
2. 請求項１に記載の水酸化コバルト・鉄結晶において、ブルーサイト型結晶であることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶。
3. 請求項１又は２に記載の水酸化コバルト・鉄結晶において、厚さが１×１０^２ｎｍ〜５×１０^２ｎｍであることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶。
4. 請求項１から３のいずれかに記載の水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、塩化コバルト・六水和物および塩化第一鉄・四水和物の混合物の水溶液に、窒素ガスを流すと共にヘキサメチレンテトラミンを加えた後、還流させることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法。
5. 水酸化コバルトと鉄よりなる水酸化コバルト・鉄結晶であって、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶で、ヨウ素アニオンがインターカレートされていることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶。
6. 請求項５に記載の水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、ヨウ素のクロロホルム溶液に、請求項１から３の何れかに記載の水酸化コバルト・鉄結晶を分散させ、室温で撹拌することを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法。
7. 水酸化コバルトと鉄よりなる水酸化コバルト・鉄結晶であって、水酸化コバルト（ＩＩ）と鉄（ＩＩＩ）よりなり、六角板状でかつ層状の結晶で、過塩素酸アニオンがインターカレートされていることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶。
8. 請求項７に記載の水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法であって、塩酸と過塩素酸ナトリウムとの水溶液に請求項５に記載の水酸化コバルト・鉄結晶を分散させ、窒素ガス雰囲気にした容器の中でイオン交換させることを特徴とする水酸化コバルト・鉄結晶の製造方法。
9. 層状結晶を剥離して得られた単層ナノシートであって、請求項７に記載の水酸化コバルト・鉄結晶が剥離されてなることを特徴とする単層ナノシート。
10. 請求項９に記載の単層ナノシートの製造方法であって、請求項７に記載の水酸化コバルト・鉄結晶をホルムアミドに分散させることにより、前記六角板状層状結晶の各層を剥離させることを特徴とする単層ナノシートの製造方法。