JP2008288455A - Method for packaging semiconductor device and semiconductor device packaging product - Google Patents

Method for packaging semiconductor device and semiconductor device packaging product Download PDF

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JP2008288455A JP2007133284A JP2007133284A JP2008288455A JP 2008288455 A JP2008288455 A JP 2008288455A JP 2007133284 A JP2007133284 A JP 2007133284A JP 2007133284 A JP2007133284 A JP 2007133284A JP 2008288455 A JP2008288455 A JP 2008288455A
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Osamu Matsuzaka
治 松坂
Takemi Okubo
健実 大久保
Rieishi Hayashi
理英子 林
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Showa Denko Materials Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of packaging a semiconductor device which can efficiently package the semiconductor device while effectively maintaining the attaching accuracy of the semiconductor device to a circuit board without using a back grind tape. <P>SOLUTION: The semiconductor device packaging method comprises: a resin layer forming process for forming a resin layer composed of a thermoplastic resin composition on one surface, on which a plurality of electrode patterns are formed, of a silicon wafer substrate configured by forming the plurality of electrode patterns on one surface; a wafer polishing process for polishing the surface of the silicon wafer substrate which is the opposite surface of the surface on which the resin layer is formed; a dicing process for dicing the polished silicon wafer substrate forming the plurality of electrode patterns on one surface in each electrode pattern to obtain a plurality of semiconductor devices; and a semiconductor device packaging process for packaging the semiconductor device on a circuit board by sticking the resin layer forming surface of the semiconductor device obtained by dicing to the circuit board. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体装置の実装方法及び該実装方法を用いて得られた半導体装置実装品に関する。   The present invention relates to a mounting method of a semiconductor device and a semiconductor device mounting product obtained by using the mounting method.

各種電子部品の小型化、軽量化、また集積化に伴い、用いられる半導体部品も薄膜化が進んでいる。従来、半導体部品集合体(その片面上に電極パターンを複数を形成したシリコンウエハー基板)の薄膜化は、シリコンウエハー上に回路やバンプ(電極パターン)を複数形成した後、前記複数の電極パターンが形成された面の反対面を切削することにより行われている(バックグラインド)。このバックグラインドにより薄膜化されたシリコンウエハー基板は、ダイシングテープに貼り付けられた後、ダイシングにより、各電極パターン毎に個片化して複数の半導体チップとする。得られた半導体チップは回路基板にフリップチップ接続し、接続部分に封止材料を充填する。これら工程により、電子部品が得られる。   As various electronic components become smaller, lighter, and more integrated, semiconductor components used are becoming thinner. Conventionally, thinning a semiconductor component assembly (a silicon wafer substrate having a plurality of electrode patterns formed on one surface thereof) is performed by forming a plurality of circuits and bumps (electrode patterns) on the silicon wafer, This is done by cutting the opposite surface of the formed surface (back grinding). The silicon wafer substrate thinned by the back grinding is pasted on a dicing tape, and then diced into individual electrode patterns to form a plurality of semiconductor chips. The obtained semiconductor chip is flip-chip connected to the circuit board, and the connecting portion is filled with a sealing material. Through these steps, an electronic component is obtained.

前記バックグラインド時には、半導体部品集合体の電極形成面への切削液や切削屑の付着防止のため、バックグラインドテープを貼るのが一般的であり、バックグラインドテープを半導体部品集合体表面に貼り付けて半導体部品集合体切削(ダイシング)した後、バックグラインドテープは剥がされて廃棄される。   At the time of the back grinding, it is common to apply a back grind tape to prevent the attachment of cutting fluid or cutting chips to the electrode forming surface of the semiconductor component assembly, and the back grind tape is applied to the surface of the semiconductor component assembly. After the semiconductor component assembly is cut (diced), the back grind tape is peeled off and discarded.

前述の半導体装置の実装方法においては、バックグラインドテープを廃棄処理しなければならないために、環境汚染の原因となるとの懸念があり、さらにはバックグラインドテープの使用に際して剥離用テープを用いる必要があったり、バックグラインドテープに紫外線硬化性樹脂を用いているために紫外線照射工程が必要であり、そのために、多くの工程を要するなどの問題点がある。   In the semiconductor device mounting method described above, since the back grind tape must be disposed of, there is a concern that it may cause environmental pollution. Further, it is necessary to use a peeling tape when using the back grind tape. In addition, since an ultraviolet curable resin is used for the back grind tape, an ultraviolet irradiation process is necessary, and therefore, there are problems that many processes are required.

また、前述の電子部品の製造においては、表面に複数の配線パターが形成されたシリコンウエハー(半導体部品集合体)の背面をバックグラインドして薄膜化した後、半導体部品集合体をダイシングし、個別化された半導体装置を回路基板にフリップチップ実装する。この際、実装後の接続信頼性及び配線間の絶縁性を確保するために、半導体装置と回路基板との間隙に液状の樹脂組成物を充填し、封止するのが一般的である。しかし、近年、部品の集積化に伴い配線の細線化が進み、それに伴って封止充填用の樹脂組成物の充填が困難になってきており、予め封止充填材組成物を基板上に塗布しておく方法が検討されている。   Further, in the manufacture of the electronic components described above, after the back surface of the silicon wafer (semiconductor component assembly) having a plurality of wiring patterns formed on the surface is thinned by back grinding, the semiconductor component assembly is diced individually. The formed semiconductor device is flip-chip mounted on a circuit board. At this time, in order to ensure connection reliability after mounting and insulation between the wirings, it is common to fill the gap between the semiconductor device and the circuit board with a liquid resin composition and seal it. However, in recent years, with the integration of parts, the wiring has been made thinner, and it has become difficult to fill the resin composition for sealing filling, and the sealing filler composition has been applied to the substrate in advance. The way to keep it under consideration.

上記問題に対して、従来、前記バックグラインド時の保護及び接続封止剤の二つの目的を同時に満たすとの観点から、半導体部品集合体に予め封止材料の特性を兼ね備えさせたフィルムを貼り付けて用いる方法が提案されている(特許文献1参照)。   Conventionally, in order to satisfy the above-mentioned problems, the two purposes of protection at the time of back grinding and the connection sealant are simultaneously adhered to a semiconductor component assembly in advance with a film having the characteristics of a sealing material. Have been proposed (see Patent Document 1).

特開2001−332520号公報JP 2001-332520 A

しかしながら、前記特許文献1に開示の方法に用いられている樹脂組成物は、熱硬化性樹脂組成物であるため、安定性に劣り、また弾性率が高いため、周囲の部材に応力を与えてしまう問題がある。また、熱硬化性樹脂組成物を先に配置させたフリップチップ実装では、接合時に封止充填材組成物を硬化させボイド発生抑制を図るために熱硬化性樹脂の反応性を向上させる必要性があるが、一方では、バックグラインド時の安定性を保持するために封止充填材組成物の反応性を下げなければならず、接合に長時間を要する等の問題がある。また、上記特許文献1によれば、熱硬化性樹脂組成物の一般的な材料としてエポキシ樹脂組成物が用いられているが、そのために用いられているエポキシ樹脂粉末とさらに粘度調整に用いられているフィラーとによって、樹脂組成物の透明性が低くなるという問題がある。封止材組成物の透明性が低くなると、ダイシング時や、フリップチップ実装時のアライメントマーク認識性が妨げられるという問題が生じ、この視認精度は、特殊な装置を用いなければ、不十分となる。   However, since the resin composition used in the method disclosed in Patent Document 1 is a thermosetting resin composition, it is inferior in stability and has a high elastic modulus. There is a problem. Further, in flip chip mounting in which the thermosetting resin composition is arranged first, there is a need to improve the reactivity of the thermosetting resin in order to cure the sealing filler composition at the time of bonding and suppress void generation. However, on the other hand, in order to maintain the stability at the time of back grinding, the reactivity of the sealing filler composition must be lowered, and there is a problem that a long time is required for joining. Moreover, according to the said patent document 1, although the epoxy resin composition is used as a general material of a thermosetting resin composition, it is used for the epoxy resin powder used for that, and also viscosity adjustment. There is a problem that the transparency of the resin composition is lowered due to the filler. If the transparency of the encapsulant composition is lowered, there arises a problem that alignment mark recognizability at the time of dicing or flip chip mounting is hindered, and this visual accuracy becomes insufficient unless a special device is used. .

本発明は上記従来の問題点を鑑みてなされたもので、その課題は、半導体装置の実装において、廃棄処分を必要とするバックグラインドテープを使用することなく、かつ半導体装置の回路基板への取り付け精度を良好に維持しつつ効率的に実施することのできる半導体装置の実装方法および半導体装置実装品を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and the problem is that the mounting of the semiconductor device to the circuit board without using a back grind tape that requires disposal is required. An object of the present invention is to provide a semiconductor device mounting method and a semiconductor device mounted product that can be efficiently implemented while maintaining good accuracy.

前記課題を解決するために鋭意検討した結果、バックグラインド時の半導体電子部品集合体(ウエハー)の保護機能と、半導体電子部品(半導体チップ)の基板へのフリップチップ実装時の封止充填材機能とを併せ持った熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、ウエハーのバックグラインドが良好に行え、且つチップの基板への実装時の工程が簡略化可能であることを見出した。本発明はかかる知見に基づいてなされたものである。   As a result of diligent studies to solve the above problems, a function of protecting a semiconductor electronic component assembly (wafer) at the time of back grinding and a sealing filler function at the time of flip chip mounting on the substrate of the semiconductor electronic component (semiconductor chip) It has been found that by using a thermoplastic resin composition having both of the above and the like, the back grinding of the wafer can be satisfactorily performed and the process for mounting the chip on the substrate can be simplified. The present invention has been made based on such findings.

すなわち、本発明にかかる半導体装置の実装方法は、その片面に電極パターンが複数形成されてなるシリコンウエハー基板の前記電極パターンが形成されている片面に、熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、前記樹脂層を形成した面とは反対面のシリコンウエハー基板表面を研磨するウエハー研磨工程と、前記研磨後のシリコンウエハー基板をその片面に形成されている複数の電極パターン毎にダイシングして複数の半導体装置を得るダイシング工程と、前記ダイシングにより得られた半導体装置の前記樹脂層が形成されている面を回路基板上に接着させることにより前記回路基板に半導体装置を実装する半導体装置実装工程と、を含むことを特徴とする。   That is, in the method for mounting a semiconductor device according to the present invention, a resin layer made of a thermoplastic resin composition is formed on one side of a silicon wafer substrate on which one of the electrode patterns is formed. A resin layer forming step, a wafer polishing step for polishing the surface of the silicon wafer substrate opposite to the surface on which the resin layer is formed, and a plurality of electrode patterns formed on one side of the polished silicon wafer substrate A dicing process for obtaining a plurality of semiconductor devices by dicing each time, and mounting the semiconductor device on the circuit board by adhering the surface on which the resin layer of the semiconductor device obtained by the dicing is formed on the circuit board And a semiconductor device mounting step.

前記構成の本発明にかかる半導体装置の実装方法は、回路基板がフレキシブル配線板である場合に好適である。   The semiconductor device mounting method according to the present invention having the above configuration is suitable when the circuit board is a flexible wiring board.

本発明にかかる半導体の実装品は、前記本発明の半導体装置の実装方法を用いて得られたものであることを特徴とする。   A semiconductor mounted product according to the present invention is obtained by using the semiconductor device mounting method of the present invention.

本発明によれば、半導体装置の製造工程において、バックグラインドテープ貼付け、剥離工程の削減、バックグラインドテープ材料の削減ができ、半導体装置実装品の製造工程を大幅に簡略化できる。また、半導体装置実装用の封止充填材に適した熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、フリップチップ接合時間を大幅に短縮でき、半導体装置実装品の製造工程を大幅に短縮できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the manufacturing process of a semiconductor device, back grinding tape sticking, reduction of a peeling process, reduction of a back grinding tape material can be performed, and the manufacturing process of a semiconductor device mounting product can be simplified greatly. Further, by using a thermoplastic resin composition suitable for a sealing filler for mounting a semiconductor device, the flip chip bonding time can be greatly shortened, and the manufacturing process of the semiconductor device mounted product can be greatly shortened.

以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
本発明に用いられる、半導体装置実装用の封止充填材に適した熱可塑性樹脂組成物は、半導体電子部品集合体に塗布、または貼付け可能な形態であれば、その形態は問わない。
また、かかる熱可塑性樹脂組成物としては、少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むものである。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレン等が挙げられるが、フリップチップ実装を可能とするため、半導体装置の耐熱温度以下で溶融する樹脂であれば、その種類を問わない。これらの熱可塑性樹脂は、使用条件、例えば、使用温度に合わせ一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments thereof.
The thermoplastic resin composition suitable for the sealing filler for mounting a semiconductor device used in the present invention may be in any form as long as it can be applied to or pasted onto a semiconductor electronic component assembly.
Moreover, as this thermoplastic resin composition, at least 1 type of thermoplastic resin is included. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin, polyvinylidene fluoride, polyester, polyacrylonitrile, polystyrene, polyamide, polyimide, polyphenylene, and the like. Any type of resin can be used. These thermoplastic resins can be used singly or in combination of two or more according to use conditions, for example, use temperature.

前記熱可塑性樹脂を半導体基板に形成させる際に、熱可塑性樹脂を予めフィルム形態として形成しても良く、溶解可能な溶剤に溶かした溶液を塗布・乾燥させて形成しても良い。   When forming the thermoplastic resin on the semiconductor substrate, the thermoplastic resin may be formed in the form of a film in advance, or may be formed by applying and drying a solution dissolved in a soluble solvent.

また、前記熱可塑性樹脂の中でも特に、低温硬化(〜200 ℃)、硬化薄膜を形成した回路基板の低反り性、硬化被膜の耐熱性(5%重量減少温度)、絶縁性及び低吸水性に優れる観点から、下記一般式(1)で表されるポリイミドが好ましい。   Among the thermoplastic resins, particularly, low temperature curing (˜200 ° C.), low warpage of a circuit board on which a cured thin film is formed, heat resistance of a cured film (5% weight loss temperature), insulation and low water absorption. From the viewpoint of superiority, a polyimide represented by the following general formula (1) is preferable.

Figure 2008288455
(式(1)中、Arは4価の有機基を示し、Arは2価の有機基を示す。lは1以上の整数である。)
Figure 2008288455
(In Formula (1), Ar 1 represents a tetravalent organic group, Ar 2 represents a divalent organic group, and l is an integer of 1 or more.)

前記熱可塑性樹脂を溶液状態のものを用いて半導体基板に形成する場合、ポリイミドは溶剤に溶けにくいため、まずは溶解可能な下記一般式(2)で表されるポリイミドの前駆体であるポリアミック酸として塗布・乾燥し、その後、加熱により閉環反応させてポリイミドを形成させることが好ましい。   When the thermoplastic resin is formed on a semiconductor substrate using a solution, the polyimide is difficult to dissolve in a solvent. Therefore, as a polyamic acid that is a precursor of a polyimide represented by the following general formula (2) that can be dissolved, It is preferable to apply and dry and then form a polyimide by a ring-closing reaction by heating.

Figure 2008288455
(式(2)中、Arは4価の有機基を示し、Arは2価の有機基を示す。lは1以上の整数である。)
Figure 2008288455
(In Formula (2), Ar 3 represents a tetravalent organic group, Ar 4 represents a divalent organic group, and l is an integer of 1 or more.)

上記一般式(2)で表されるポリアミック酸は、(A)テトラカルボン酸二無水物成分と(B)ジアミン成分を反応させて得ることができる。   The polyamic acid represented by the general formula (2) can be obtained by reacting (A) a tetracarboxylic dianhydride component with (B) a diamine component.

前記(A)テトラカルボン酸二無水物成分としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸無水物、1,2,3,4−シクロブタンテトラカルボン酸無水物、1,2,4,5−シクロペンタンテトラカルボン酸無水物、1,2,4,5−シクロヘキサンテトラカルボン酸無水物、2,3,5−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、3,3’,4,4’−ビシクロヘキシルテトラカルボン酸無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸無水物、2,3,3’,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸無水物(4,4’−オキシジフタル酸二無水物)、2,3’,4,4’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−アントラセンテトラカルボン酸二無水物、1,2,7,8−フェナンスレンテトラカルボン酸二無水物、3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]ノナン二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]デカン二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]トリデカン二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]テトラデカン二無水物、2,2−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]ペンタデカン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]−2−メチルデカン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]−2−メチルオクタン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]−2−エチルペンタデカン二無水物、2,2−ビス[3,5−ジメチル−4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]ドデカン二無水物、2,2−ビス[3,5−ジメチル−4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]デカン二無水物、2,2−ビス[3,5−ジメチル−4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]トリデカン二無水物、2,2−ビス[3,5−ジエチル−4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]ペンタデカン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]シクロヘキサン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]プロピルシクロヘキサン二無水物、1,1−ビス[4−(3,4−ジカルボキシベンゾイルオキシ)フェニル]ヘプチルシクロヘキサン二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)テトラフルオロプロパン二無水物、4,4−ビス(2,3−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルメタン二無水物等が挙げられる。これらは単独又は2種以上併用して使用される。   Examples of the (A) tetracarboxylic dianhydride component include pyromellitic dianhydride, 1,2,3,4-benzenetetracarboxylic anhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid. Anhydride, 1,2,4,5-cyclopentanetetracarboxylic anhydride, 1,2,4,5-cyclohexanetetracarboxylic anhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 3, 3 ', 4,4'-bicyclohexyltetracarboxylic anhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic anhydride, 2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarboxylic acid anhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenone tetracarbonate Rubonic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenyl ether tetracarboxylic anhydride (4,4′-oxydiphthalic dianhydride), 2,3 ′, 4,4′-diphenyl ether tetracarboxylic acid Dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ′, 4′-diphenylsulfonetetracarboxylic anhydride, 2,3,6,7-naphthalene Tetracarboxylic dianhydride, 1,2,5,6-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-anthracenetetracarboxylic Acid dianhydride, 1,2,7,8-phenanthrenetetracarboxylic dianhydride, 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis [4- (3 4-dicarboxy Nzoyloxy) phenyl] nonane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] decane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyl) Oxy) phenyl] tridecane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] tetradecane dianhydride, 2,2-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyl) Oxy) phenyl] pentadecane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] -2-methyldecane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4- Dicarboxybenzoyloxy) phenyl] -2-methyloctane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] -2-e Rupentadecane dianhydride, 2,2-bis [3,5-dimethyl-4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] dodecane dianhydride, 2,2-bis [3,5-dimethyl-4 -(3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] decane dianhydride, 2,2-bis [3,5-dimethyl-4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] tridecane dianhydride, 2 , 2-bis [3,5-diethyl-4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] pentadecane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] Cyclohexane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-dicarboxybenzoyloxy) phenyl] propylcyclohexane dianhydride, 1,1-bis [4- (3,4-di Carboxybenzoyloxy) phenyl] heptylcyclohexane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) tetrafluoropropane dianhydride, 4,4-bis (2,3-dicarboxyphenoxy) diphenylmethane dianhydride Thing etc. are mentioned. These are used alone or in combination of two or more.

前記(B)ジアミン成分としては、例えば、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’−テトラメチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’,5,5’−テトラエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジメチル-5,5’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−チレンビス(シクロヘキシルアミン)、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’ジエトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、ビス(3−アミノフェニル)エーテル、ビス(4−アミノフェニル)エーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]エーテル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジエトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、3,3’−ジエトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,3−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジメチル-4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジエチル−4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジエトキシ-4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、2,2’−ジアミノジエチルスルフィド、2,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,2-ビス(4−アミノフェニル)エタン、1,2-ビス(4−アミノフェニル)エタン、ビス(3−アミノフェニル)スルホン、ビス(4−アミノフェニル)スルホン、o−トルイジンスルホン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、4,4’−ジアミノジベンジルスルホキシド、ビス(4−アミノフェニル)ジエチルシラン、ビス(4−アミノフェニル)ジフェニルシラン、ビス(4−アミノフェニル)エチルホスフィンオキシド、ビス(4−アミノフェニル)フェニルホスフィンオキシド、ビス(4−アミノフェニル)−N−フェニルアミン、ビス(4−アミノフェニル)−N−メチルアミン、1,2−ジアミノナフタレン、1,4−ジアミノナフタレン、1,5−ジアミノナフタレン、1,6−ジアミノナフタレン、1,7−ジアミノナフタレン、1,8−ジアミノナフタレン、2,3−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタレン、1,4−ジアミノ−2−メチルナフタレン、1,5−ジアミノ−2−メチルナフタレン、1,3-ジアミノ−2−フェニルナフタレン、9,9−ビス(4−アミノフェニル)フルオレン、 4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジヒドロキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジクロロ−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,4’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジメトキシ−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、2,6−ジアミノトルエン、3,5−ジアミノトルエン、1−メトキシ−2,4−ジアミノベンゼン、1,3−ジアミノ−4,6−ジメチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2,5−ジメチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2−メトキシ−5−メチルベンゼン、1,4−ジアミノ−2,3,5,6−テトラメチルベンゼン、1,4−ビス(2−メトキシ−4−アミノペンチル)ベンゼン、1,4−ビス(1,1−ジメチル−5−アミノペンチル)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、o−キシレンジアミン、m−キシレンジアミン、p−キシレンジアミン、9,10−ビス(4−アミノフェニル)アントラセン、3,3’−ジアミノベンゾフェノン、4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−アミノフェニル−3−アミノベンゾエート、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2−(3−アミノフェニル)−2−(4−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,1−ビス(4−アミノフェニル)−1−フェニル−2,2,2−トリフルオロエタン、1,1−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]−1−フェニル-2,2,2−トリフルオロエタン、1,3−ビス(3−アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェニル)デカフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(3−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(5−アミノ−4−メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,4−ビス(3−アミノフェニル)ブタ−1−エン−3−イン等が挙げられる。これらは単独又は2種以上併用して使用される。   Examples of the (B) diamine component include 4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminodiphenylmethane, 3,3 ′, 5,5′-tetramethyl-4,4. '-Diaminodiphenylmethane, 3,3', 5,5'-tetraethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dimethyl-5,5'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4 '-Tylene bis (cyclohexylamine), 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'diethoxy-4,4'- Diaminodiphenylmethane, bis (3-aminophenyl) ether, bis (4-aminophenyl) ether, 3,4'-diaminodiphenyl Ether, 3,3′-diethyl-4,4′-diaminodiphenyl ether, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diaminodiphenyl ether, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] ether, 3,3 ′ -Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 3,3'-diethoxy -4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenylpropane, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenylpropane, 3,3'-dimethoxy-4 , 4′-diaminodiphenylpropane, 3,3′-diethoxy-4,4′-diaminodiphenylpropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 1,3-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3, 3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-diethyl-4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 3,3 ' -Diethoxy-4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 2,2'-diaminodiethyl sulfide, 2,4'-diaminodiphenyl sulfide, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 1,3-bis (4-aminophenoxy) ) Benzene, 1,2-bis (4-aminophenyl) ethane, 1,2-bis (4-aminophenyl) ethane Tan, bis (3-aminophenyl) sulfone, bis (4-aminophenyl) sulfone, o-toluidinesulfone, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl ] Sulfone, 4,4′-diaminodibenzyl sulfoxide, bis (4-aminophenyl) diethylsilane, bis (4-aminophenyl) diphenylsilane, bis (4-aminophenyl) ethylphosphine oxide, bis (4-aminophenyl) ) Phenylphosphine oxide, bis (4-aminophenyl) -N-phenylamine, bis (4-aminophenyl) -N-methylamine, 1,2-diaminonaphthalene, 1,4-diaminonaphthalene, 1,5-diamino Naphthalene, 1,6-diaminonaphthalene, 1,7-diaminonaphth Len, 1,8-diaminonaphthalene, 2,3-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene, 1,4-diamino-2-methylnaphthalene, 1,5-diamino-2-methylnaphthalene, 1,3-diamino 2-phenylnaphthalene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-diaminobiphenyl, 3,3′-dihydroxy-4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dichloro-4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 3,4′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′- Dimethoxy-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, 2,4-diaminotoluene, 2,5-diamino Toluene, 2,6-diaminotoluene, 3,5-diaminotoluene, 1-methoxy-2,4-diaminobenzene, 1,3-diamino-4,6-dimethylbenzene, 1,4-diamino-2,5- Dimethylbenzene, 1,4-diamino-2-methoxy-5-methylbenzene, 1,4-diamino-2,3,5,6-tetramethylbenzene, 1,4-bis (2-methoxy-4-aminopentyl) ) Benzene, 1,4-bis (1,1-dimethyl-5-aminopentyl) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, o-xylenediamine, m-xylenediamine, p-xylenediamine, 9,10-bis (4-aminophenyl) anthracene, 3,3′-diaminobenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, 4-aminophenyl- 3-aminobenzoate, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (3-aminophenyl) hexafluoropropane, 2- (3-aminophenyl) -2- (4-amino) Phenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 1,1-bis ( 4-aminophenyl) -1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane, 1,1-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] -1-phenyl-2,2,2-trifluoroethane 1,3-bis (3-aminophenyl) hexafluoropropane, 1,3-bis (3-aminophenyl) decafluoropropane, 2,2-bis (3- Mino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (3-amino-4-methylphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (5-amino-4-methylphenyl) hexafluoropropane, 1 , 4-bis (3-aminophenyl) but-1-ene-3-yne and the like. These are used alone or in combination of two or more.

ここで、(A)テトラカルボン酸二無水物成分及び(B)ジアミン成分のどちらか若しくは両方の主鎖に炭素数5〜20のアルキレン鎖を含有させれば、樹脂組成物の低温硬化性、硬化被膜の可撓性、低吸水率及び硬化膜を形成した回路基板の低反り性を実現することができる。吸水率が高い場合、耐マイグレーション性が低下する要因となるので、熱硬化後の樹脂組成物は吸水率が低いことが好ましい。   Here, if the main chain of either (A) the tetracarboxylic dianhydride component or (B) diamine component contains an alkylene chain having 5 to 20 carbon atoms, the low-temperature curability of the resin composition, The flexibility of the cured film, the low water absorption, and the low warpage of the circuit board on which the cured film is formed can be realized. When the water absorption is high, it becomes a factor that the migration resistance is lowered. Therefore, it is preferable that the resin composition after thermosetting has a low water absorption.

また、(A)テトラカルボン酸二無水物成分及び(B)ジアミン成分のどちらか若しくは両方の主鎖に脂環式の炭化水素基及び/又は芳香族基を含有させれば、耐熱性を向上できる。   In addition, heat resistance is improved by including an alicyclic hydrocarbon group and / or aromatic group in the main chain of either or both of the (A) tetracarboxylic dianhydride component and (B) diamine component. it can.

また、本発明方法に用いるポリアミック酸は、ポリアルキレンオキシ基等のエーテル結合を含まないことが好ましい。エーテル結合は、高温で結合が壊れやすく、そのため樹脂の耐熱性(5%重量減少温度)が低下する要因となる。さらに、エーテル結合を有すると、吸水し易く、絶縁特性(HAST)等に悪影響を及ぼす要因ともなる。このようなエーテル結合を含まないポリアミック酸としては、下記一般式(2A)で表される化合物が挙げられる。   Moreover, it is preferable that the polyamic acid used for the method of the present invention does not contain an ether bond such as a polyalkyleneoxy group. The ether bond is fragile at high temperatures, which causes a decrease in the heat resistance (5% weight loss temperature) of the resin. Furthermore, when it has an ether bond, it is easy to absorb water and becomes a factor that adversely affects insulation properties (HAST) and the like. Examples of such polyamic acid not containing an ether bond include compounds represented by the following general formula (2A).

Figure 2008288455
(式(1A)中、Arが下記一般式(3)で表わされる4価の有機基及び/又はArが下記一般式(4)で表わされる2価の有機基であり、lは1以上の整数である。)
Figure 2008288455
(In the formula (1A), Ar 3 is a tetravalent organic group represented by the following general formula (3) and / or Ar 4 is a divalent organic group represented by the following general formula (4). (It is an integer above.)

Figure 2008288455
(式(3)中、Xは炭素数5〜20のアルキレン基を示し、R1及びRは各々独立に水素原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、m及びnは各々独立に1〜3の整数である。)
Figure 2008288455
(In the formula (3), X represents an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms, and R 1 and R 2 each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. M and n are each independently an integer of 1 to 3.)

Figure 2008288455
(式(4)中、Zは単結合又は2価の有機を示し、Y及びYそれぞれ独立に炭素数5〜20のアルキレン基を示す。)
Figure 2008288455
(In formula (4), Z represents a single bond or a divalent organic, and Y 1 and Y 2 each independently represents an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms.)

また、前記一般式(4)において、Zが下記一般式(5)、一般式(6)及び/又は一般式(7)で表されるポリアミック酸を用いることにより、さらに低温硬化(〜200℃)、低反り性、耐熱性(5%重量減少温度)、絶縁性及び低吸水性を向上させることができる。   Further, in the general formula (4), by using a polyamic acid in which Z is represented by the following general formula (5), general formula (6) and / or general formula (7), further low temperature curing (˜200 ° C. ), Low warpage, heat resistance (5% weight loss temperature), insulation and low water absorption.

Figure 2008288455
(式(5)中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、mは1〜4の整数を示す。なお、mが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In the formula (5), R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms, m is an integer of 1 to 4 In addition, when m is 2 or more, a plurality of R 3 may be the same or different.)

Figure 2008288455
(式(6)中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、nは1〜4の整数を示す。なお、nが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In the formula (6), R 4 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms, n represents an integer of 1 to 4 In addition, when n is 2 or more, a plurality of R 3 may be the same or different.)

Figure 2008288455
(式(7)中、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、pは1〜4の整数を示す。なお、pが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In the formula (7), R 5 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms having 1 to 10 carbon atoms, p is an integer of 1 to 4 In addition, when p is 2 or more, a plurality of R 5 may be the same or different.)

前記主鎖に炭素数5〜20のアルキレン鎖を有する(A)テトラカルボン酸二無水物成分としては、下記一般式(8)で表される化合物が挙げられる。   Examples of the (A) tetracarboxylic dianhydride component having an alkylene chain having 5 to 20 carbon atoms in the main chain include compounds represented by the following general formula (8).

Figure 2008288455
(式(8)中、Xは炭素数5〜20アルキレン基を示す。)
Figure 2008288455
(In the formula (8), X represents an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms.)

前記式(8)で表される化合物としては、例えば、ペンタメチレンビストリメリテート二無水物、ヘキサメチレンビストリメリテート二無水物、ヘプタメチレンビストリメリテート二無水物、オクタメチレンビストリメリテート二無水物、ノナメチレンビストリメリテート二無水物、デカメチレンビストリメリテート二無水物、ドデカメチレンビストリメリテート二無水物等が挙げられる。
これらは、単独で又は2種を組み合わせて使用される。
Examples of the compound represented by the formula (8) include pentamethylene bis trimellitate dianhydride, hexamethylene bis trimellitate dianhydride, heptamethylene bis trimellitate dianhydride, octamethylene bis trimellitate dianhydride. Nonamethylene bis trimellitate dianhydride, decamethylene bis trimellitate dianhydride, dodecamethylene bis trimellitate dianhydride and the like.
These are used alone or in combination of two kinds.

前記主鎖に炭素数5〜20のアルキレン鎖を有する(B)ジアミン成分としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,12−ジアミノオクタデカン、2,5−ジメチルヘキサメチレンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、下記一般式(9)、(10)及び/又は(11)で表される化合物などが挙げられる。   Examples of the (B) diamine component having an alkylene chain having 5 to 20 carbon atoms in the main chain include hexamethylene diamine, heptamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, and 2,11-diaminododecane. 1,12-diaminooctadecane, 2,5-dimethylhexamethylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 4,4-dimethylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 3 -Aliphatic diamines such as methoxyhexamethylene diamine, compounds represented by the following general formulas (9), (10) and / or (11).

Figure 2008288455
(式(9)中、Y及びYそれぞれ独立に炭素数5〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、qは1〜4の整数を示す。なお、qが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In Formula (9), Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms, and R 6 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or C represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and q represents an integer of 1 to 4. When q is 2 or more, a plurality of R 6 may be the same or different.

Figure 2008288455
(式(10)中、Y及びYそれぞれ独立に炭素数5〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、rは1〜4の整数を示す。なお、rが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In Formula (10), Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms, and R 7 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or C represents an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and r represents an integer of 1 to 4. When r is 2 or more, a plurality of R 7 may be the same or different.

Figure 2008288455
(式(11)中、Y及びYそれぞれ独立に炭素数5〜20のアルキレン基を示し、Rは水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1〜10のアルケニル基又は炭素数1〜3のアルコキシ基を示し、sは1〜4の整数を示す。なお、sが2以上の場合、複数存在するRは同一でも異なっていてもよい。)
Figure 2008288455
(In Formula (11), Y 1 and Y 2 each independently represent an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms, and R 8 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 1 to 10 carbon atoms, or A C 1-3 alkoxy group, and s represents an integer of 1 to 4. When s is 2 or more, a plurality of R 8 may be the same or different.

前記一般式(10)で表される化合物としては、[3,4−ビス(1−アミノヘプチル)−6−ヘキシルー5−(1−オクテニル)]シクロヘキセン(商品名「Versamine551」、コグニスジャパン(株)社製)が市販品として入手可能である。これらは、単独で又は2種を組み合わせて使用される。   Examples of the compound represented by the general formula (10) include [3,4-bis (1-aminoheptyl) -6-hexylu-5- (1-octenyl)] cyclohexene (trade name “Versamine551”, Cognis Japan Co., Ltd. ) Is available as a commercial product. These are used alone or in combination of two kinds.

本発明に用いるポリアミック酸は、前述のように、(A)テトラカルボン酸二無水物成分と(B)ジアミン成分の反応によって得られる、主鎖に炭素数5〜20のアルキレン鎖を有することを特徴とするが、中でも、炭素数6〜16のアルキレン鎖であることが好ましく、炭素数7〜14のアルキレン鎖であることがより好ましい。炭素数が5未満のアルキレン基を有する場合では、樹脂の吸水率、弾性率が上昇の傾向となり、炭素数が20を超えるアルキレン基を有する場合では、樹脂の吸水率、弾性率が低下の傾向となる。   As described above, the polyamic acid used in the present invention has an alkylene chain having 5 to 20 carbon atoms in the main chain obtained by the reaction of (A) a tetracarboxylic dianhydride component and (B) a diamine component. Among these, an alkylene chain having 6 to 16 carbon atoms is preferable, and an alkylene chain having 7 to 14 carbon atoms is more preferable. When the alkylene group has less than 5 carbon atoms, the water absorption rate and elastic modulus of the resin tend to increase. When the alkylene group has more than 20 carbon atoms, the water absorption rate and elastic modulus of the resin tend to decrease. It becomes.

本発明方法に用いるポリアミック酸は、ほぼ当モルの(A)酸成分と(B)ジアミン成分とを有機溶媒中で80℃以下、好ましくは50℃以下の反応温度下で1〜12時間付加重合反応させて得られる。   The polyamic acid used in the method of the present invention is an addition polymerization of approximately equimolar amounts of (A) acid component and (B) diamine component in an organic solvent at a reaction temperature of 80 ° C. or less, preferably 50 ° C. or less for 1 to 12 hours. Obtained by reaction.

前記(A)テトラカルボン酸二無水物と、前記(B)ジアミン成分とを反応させる際の溶媒としては、例えば、含窒素系溶剤類(N,N’−ジメチルスルホキシド、N,N’−ジメチルホルムアミド、N,N’−ジエチルホルムアミド、N,N’−ジメチルアセトアミド、N,N’−ジエチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホアミドN−メチルピロリドン等)、ラクトン類(γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン等)、脂環式ケトン類(シクロヘキサノン、4−メチルシクロヘキサノン等)、エーテル類(3−メチル−3−メトキシブチルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテルアセテート等)などが挙げられる。これらの中から、含窒素系溶剤類、脂環式ケトン類等がより好ましく、N−メチル−2−ピロリドン、シクロヘキサノンが特に好ましいものとして挙げられる。これらは単独又は2種以上混合して使用することができる。   Examples of the solvent for reacting the (A) tetracarboxylic dianhydride with the (B) diamine component include nitrogen-containing solvents (N, N′-dimethylsulfoxide, N, N′-dimethyl). Formamide, N, N′-diethylformamide, N, N′-dimethylacetamide, N, N′-diethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, hexamethylenephosphoamide N-methylpyrrolidone, etc.), lactones (γ- Butyrolactone, γ-valerolactone, γ-caprolactone, ε-caprolactone, α-acetyl-γ-butyrolactone, etc.), alicyclic ketones (cyclohexanone, 4-methylcyclohexanone, etc.), ethers (3-methyl-3-methoxy) Butyl acetate, diethylene glycol dimethyl ether acetate, etc.) . Among these, nitrogen-containing solvents and alicyclic ketones are more preferable, and N-methyl-2-pyrrolidone and cyclohexanone are particularly preferable. These can be used alone or in admixture of two or more.

前記(A)テトラカルボン酸二無水物成分と(B)ジアミン成分との組合せは、最終硬化後のポリイミド樹脂膜の耐熱性、機械的特性、電気的特性を考慮して選択することが好ましい。   The combination of the (A) tetracarboxylic dianhydride component and the (B) diamine component is preferably selected in consideration of the heat resistance, mechanical properties, and electrical properties of the polyimide resin film after final curing.

前記ポリアミック酸を含む熱可塑性樹脂組成物は、半導体チップとフレキシブル配線回路基板との間隙に充填後、耐熱性を良好にする目的で、イミド化率が80%以上となるように熱硬化させることが好ましい。熱硬化するための温度は、半導体に対する負荷軽減、半導体装置の反り軽減の観点から250℃以下が好ましく、220℃以下がより好ましく、200℃以下が特に好ましい。   The thermoplastic resin composition containing the polyamic acid is heat-cured so that the imidization rate is 80% or more for the purpose of improving heat resistance after filling the gap between the semiconductor chip and the flexible printed circuit board. Is preferred. The temperature for thermosetting is preferably 250 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, and particularly preferably 200 ° C. or lower from the viewpoint of reducing the load on the semiconductor and reducing the warpage of the semiconductor device.

尚、このイミド化率の測定は、赤外線吸収スペクトルを透過法で測定できる。
このイミド化率の値は、300℃で1時間硬化した硬化膜(樹脂膜厚:5μm)を理論的に100%イミド化された場合(リファレンス)とし、以下の式により算出することができる。
イミド化率={(K/L)−(M/N)}/{(O/P)−(M/N)}
K:樹脂組成物硬化後(任意の温度)の1375cm−1付近の極大ピークの吸光度
L:樹脂組成物硬化後(任意の温度)の1500cm−1付近の極大ピークの吸光度
M:樹脂組成物硬化前の1375cm−1付近の極大ピークの吸光度
N:樹脂組成物硬化前の1500cm−1付近の極大ピークの吸光度
O:樹脂組成物を300℃で1時間硬化後の1375cm−1付近の極大ピークの吸光度
P:樹脂組成物を300℃で1時間硬化後の1500cm−1付近の極大ピークの吸光度
In addition, the measurement of this imidation ratio can measure an infrared absorption spectrum by the transmission method.
This imidization ratio value can be calculated by the following formula, assuming that a cured film (resin film thickness: 5 μm) cured at 300 ° C. for 1 hour is theoretically 100% imidized (reference).
Imidation rate = {(K / L)-(M / N)} / {(O / P)-(M / N)}
K: Absorbance at the maximum peak near 1375 cm −1 after curing the resin composition (arbitrary temperature) L: Absorbance at the maximum peak near 1500 cm −1 after curing the resin composition (arbitrary temperature) M: Curing of the resin composition Absorbance at the maximum peak near 1375 cm −1 before N: Absorbance at the maximum peak near 1500 cm −1 before curing the resin composition O: Absorption of the maximum peak near 1375 cm −1 after curing the resin composition at 300 ° C. for 1 hour Absorbance P: Absorbance of the maximum peak around 1500 cm −1 after curing the resin composition at 300 ° C. for 1 hour.

加熱接合時のポリアミック酸を含む熱可塑性樹脂組成物の流れ性、分解や発泡の抑制、適度な融解、固化時間の設定、また、接合後のパッケージの耐熱性は、用いる(A)テトラカルボン酸二無水物成分と(B)ジアミン成分を変えることで自由に調整可能である。   Flow characteristics of thermoplastic resin composition containing polyamic acid at the time of heat bonding, suppression of decomposition and foaming, setting of appropriate melting and solidification time, and heat resistance of the package after bonding are used as follows: (A) tetracarboxylic acid It can be freely adjusted by changing the dianhydride component and the (B) diamine component.

また、前記熱可塑性樹脂組成物から形成した硬化膜は、フレキシブル配線回路基板、ソルダレジストなどの変形に追随できるよう、耐折り曲げ性に優れていることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the cured film formed from the said thermoplastic resin composition is excellent in bending resistance so that it can follow a deformation | transformation of a flexible printed circuit board, a soldering resist, etc.

また、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物には、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂を用いても、ポリアミック酸系熱可塑性樹脂組成物と同等の効果が得られる。また、ポリアミック酸系熱可塑性樹脂又はポリオレフィン系熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂を併用することもできる。ポリアミック酸系熱可塑性樹脂又はポリオレフィン系熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレン等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができるが、使用条件、例えば、使用温度に合わせることが重要である。   Moreover, even if it uses a polyolefin-type thermoplastic resin for the thermoplastic resin composition used for the method of this invention, the effect equivalent to a polyamic acid-type thermoplastic resin composition is acquired. Further, a thermoplastic resin other than the polyamic acid-based thermoplastic resin or the polyolefin-based thermoplastic resin can be used in combination. Examples of the thermoplastic resin other than the polyamic acid-based thermoplastic resin or the polyolefin-based thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polyester, polyacrylonitrile, polystyrene, polyamide, polyimide, and polyphenylene. These thermoplastic resins can be used singly or in combination of two or more, but it is important to match the use conditions, for example, the use temperature.

また、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物には、接着性又は耐熱性等を向上させる観点から、多種の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、消泡剤、シランカップリング剤、無機あるいは有機フィラー、顔料等が挙げられる。   Moreover, various additives can be mix | blended with the thermoplastic resin composition used for this invention method from a viewpoint of improving adhesiveness or heat resistance. Examples of such additives include antifoaming agents, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, and pigments.

また、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物は、耐マイグレーション性を向上できる観点から、イオン性不純物の含有量が少ないことが好ましい。イオン性不純物としては塩素イオン等が挙げられる。この塩素イオン濃度は、熱可塑性樹脂組成物に対し、5ppm以下である必要があり、3ppm未満であることが好ましく、1ppm未満であることがより好ましい。   In addition, the thermoplastic resin composition used in the method of the present invention preferably has a small content of ionic impurities from the viewpoint of improving migration resistance. Examples of ionic impurities include chlorine ions. The chlorine ion concentration needs to be 5 ppm or less with respect to the thermoplastic resin composition, and is preferably less than 3 ppm, more preferably less than 1 ppm.

また、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物の熱硬化後の弾性率は、50以上3500MPa以下であることが好ましく、50以上3000MPa以下であることがより好ましく、50以上2800MPa以下であることが特に好ましく、50以上1500MPa以下であることが更に好ましく、100以上1000MPa以下であることが最も好ましい。   Further, the elastic modulus after thermosetting of the thermoplastic resin composition used in the method of the present invention is preferably 50 or more and 3500 MPa or less, more preferably 50 or more and 3000 MPa or less, and more preferably 50 or more and 2800 MPa or less. Particularly preferred is 50 to 1500 MPa, and most preferred is 100 to 1000 MPa.

更に、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物の熱硬化後の線膨張係数が300ppm/℃以下であることが好ましく、200ppm/℃以下であることがより好ましく、150ppm/℃以下であることが特に好ましく、100ppm/℃以下であることが最も好ましい。   Furthermore, the linear expansion coefficient after thermosetting of the thermoplastic resin composition used in the method of the present invention is preferably 300 ppm / ° C. or less, more preferably 200 ppm / ° C. or less, and 150 ppm / ° C. or less. Particularly preferred is 100 ppm / ° C. or less.

前記弾性率が3500MPaを超え、線膨張係数が300ppm/℃を超えると、フリップチップ実装品を構成する材料間に応力が発生し、クラックや剥離の原因となり、耐マイグレーション性を低下させる傾向がある。また、弾性率が高い場合、半導体チップに与える応力が増大し、半導体装置に不具合が生じたり、反りが生じて変形する傾向がある。   When the elastic modulus exceeds 3500 MPa and the linear expansion coefficient exceeds 300 ppm / ° C., stress is generated between the materials constituting the flip chip mounting product, which causes cracks and peeling, and tends to reduce migration resistance. . Further, when the elastic modulus is high, the stress applied to the semiconductor chip increases, and there is a tendency that the semiconductor device becomes defective or warps and deforms.

また、前記熱可塑性樹脂組成物の熱硬化膜の吸水率は、熱硬化膜の膜厚20μmとし、25℃において24時間、水に浸漬した場合で示すと、絶縁特性向上の観点から、0以上2%未満であることが好ましく、0以上1.5%未満であることがより好ましく、0以上0.5%未満が特に好ましい。   Moreover, the water absorption rate of the thermosetting film of the thermoplastic resin composition is 0 μm or more from the viewpoint of improving the insulation characteristics when it is assumed that the film thickness of the thermosetting film is 20 μm and immersed in water at 25 ° C. for 24 hours. It is preferably less than 2%, more preferably 0 or more and less than 1.5%, and particularly preferably 0 or more and less than 0.5%.

尚、この吸水率は、以下の式に基づいて算出することができる。
λ(%)={(w−w0)/w}×100
λ:吸水率(%)
w0:脱イオン水に浸漬前の樹脂組成物硬化膜の質量
w:脱イオン水に浸漬後の樹脂組成物硬化膜の質量
In addition, this water absorption rate is computable based on the following formula | equation.
λ (%) = {(w−w 0 ) / w} × 100
λ: Water absorption rate (%)
w 0 : mass of the resin composition cured film before being immersed in deionized water
w: Mass of the cured resin composition film after immersion in deionized water

また、本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物の熱硬化膜は、フレキシブル配線基板や、ソルダレジストに追随する耐折り曲げ性を有することが好ましい。折り曲げ性を有しない場合、フレキシブル配線基板を装置に組み込む際に折り曲げた時に樹脂端部から剥離したり、クラックが生じたりし、耐マイグレーション性を低下させる傾向がある。   Moreover, it is preferable that the thermosetting film | membrane of the thermoplastic resin composition used for this invention method has the bending resistance which follows a flexible wiring board or a soldering resist. In the case of not having bendability, the flexible wiring board is peeled off from the resin end when it is folded when it is incorporated into the apparatus, or cracks are generated, which tends to reduce migration resistance.

本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物による樹脂層は、チップと配線回路基板の距離、半導体チップの大きさに応じて熱可塑性樹脂組成物を所望の厚さ、形状に塗布することにより半導体チップ上に形成可能であり、これらの塗布方法や条件は特に限定されない。厚さは、一般的に配線の高さ等に依存するが、50〜70μmであることが好ましい。一般的な塗布法としてはスピンコートや印刷が挙げられ、熱可塑性樹脂組成物を塗布し乾燥、硬化せしめることにより熱可塑性樹脂組成物層を形成させることができる。乾燥、硬化温度は、用いる溶剤にも依存するが、約100℃程度から300℃程度まで徐々に上昇させる方法が一般的である。また、樹脂層の形成のその他の方法として、半導体チップにフィルム状に形成した熱可塑性樹脂組成物層をラミネートして熱可塑性樹脂組成物層を形成する方法が挙げられる。   The resin layer made of the thermoplastic resin composition used in the method of the present invention is formed by applying the thermoplastic resin composition to a desired thickness and shape according to the distance between the chip and the printed circuit board and the size of the semiconductor chip. The coating method and conditions are not particularly limited. The thickness generally depends on the height of the wiring and the like, but is preferably 50 to 70 μm. Common coating methods include spin coating and printing, and a thermoplastic resin composition layer can be formed by applying a thermoplastic resin composition, drying, and curing. The drying and curing temperature depends on the solvent used, but a method of gradually increasing from about 100 ° C. to about 300 ° C. is common. Another method for forming the resin layer includes a method of laminating a thermoplastic resin composition layer formed in a film shape on a semiconductor chip to form a thermoplastic resin composition layer.

本発明方法に用いる熱可塑性樹脂は、安定性に優れるため、半導体チップまたは配線回路基板にあらかじめ熱可塑性樹脂組成物を塗布、乾燥、硬化後の加熱接合までの放置時間には制限はない。本発明方法に用いる熱可塑性樹脂組成物を用いた場合には、熱可塑性樹脂組成物層を形成させた後の接合工程との放置時間の制約がなくなるため、接合工程を取ることができる。また、一般的な熱硬化性樹脂に必要な接合後の後硬化が必要ないため、工程を短縮することができる。   Since the thermoplastic resin used in the method of the present invention is excellent in stability, there is no limitation on the standing time until the heat bonding after applying the thermoplastic resin composition to the semiconductor chip or the printed circuit board in advance, drying and curing. When the thermoplastic resin composition used in the method of the present invention is used, there is no restriction on the standing time with the joining step after forming the thermoplastic resin composition layer, so that the joining step can be taken. Moreover, since post-curing after joining required for a general thermosetting resin is not necessary, the process can be shortened.

樹脂硬化膜の電気絶縁性は交流絶縁の場合、樹脂の誘電率との相関があり、熱可塑性樹脂組成物には極性の低い樹脂を用いることが好ましい。   In the case of AC insulation, the electrical insulation of the cured resin film has a correlation with the dielectric constant of the resin, and it is preferable to use a resin having a low polarity for the thermoplastic resin composition.

また、高温高湿下での連続電圧印加試験における配線回路基板の電極腐食は、熱可塑性樹脂組成物の吸水性、等湿度との相関があるため、水分との親和性が低い極性基の少ない樹脂を用いることが好ましい。   Also, electrode corrosion of printed circuit boards in continuous voltage application tests under high temperature and high humidity correlates with the water absorption and isohumidity of the thermoplastic resin composition, so there are few polar groups with low affinity for moisture. It is preferable to use a resin.

熱可塑性樹脂組成物層は、半導体部品と配線回路基板の距離、半導体電子部品の大きさに応じて熱可塑性樹脂組成物を所望の厚さ、形状に塗布、滴下または貼り付けることにより形成可能であり、これらの塗布、滴下、貼り付けの方法や条件は特に限定されない。厚さは、前述のように、一般的に配線の高さ等に依存するが、約50〜150μmである。   The thermoplastic resin composition layer can be formed by applying, dripping or pasting the thermoplastic resin composition into a desired thickness and shape according to the distance between the semiconductor component and the printed circuit board and the size of the semiconductor electronic component. There are no particular limitations on the method and conditions of application, dripping and pasting. As described above, the thickness is generally about 50 to 150 μm, although it generally depends on the height of the wiring.

半導体電子部品集合体(ウエハー)への半導体装置実装用の封止充填剤に好適な熱可塑性樹脂組成物の配置は、液状ではスピンコートを代表とする塗布、フィルムであればラミネータによる貼付けで可能である。   Placement of a thermoplastic resin composition suitable as a sealing filler for mounting semiconductor devices on a semiconductor electronic component assembly (wafer) can be achieved by applying spin coating as a representative coating in liquid form or laminating a film. It is.

本発明方法に用いる熱可塑性樹脂は、安定性に優れるため、半導体電子部品にあらかじめ熱可塑性樹脂組成物を塗布、滴下、貼り付けした後の、バックグラインド、ダイシング、フリップチップ加熱接合までの放置時間にも制限はない。   Since the thermoplastic resin used in the method of the present invention is excellent in stability, the standing time until the back grinding, dicing, and flip-chip heat bonding after the thermoplastic resin composition is applied, dropped, and pasted to the semiconductor electronic component in advance. There is no limit.

バックグラインドを行う研磨装置としては、研磨ステージを有するものであれば、特に制限は無く、ディスコ社製の商品名「DFG−8540」など公知の装置を用いることができる。また、研磨条件としても特に限定は無い。   The polishing apparatus for performing back grinding is not particularly limited as long as it has a polishing stage, and a known apparatus such as a trade name “DFG-8540” manufactured by Disco Corporation can be used. Also, there are no particular limitations on the polishing conditions.

本発明方法が適用可能なデバイスとしては、特には限定されないが、例えばシリコンウエハー、GaAsウエハーなどの半導体基板が挙げられる。また、その厚みについても特には限定されないが例えば200μm〜1000μmである。さらに、その表面にバンプが形成されていても、居なくても良く、バンプ高さについても特に限定されないが、例えば10〜200μmである。バックグラインドした半導体電子部品集合体(ウエハー)の厚みとしても、特には限定されないが、例えば50〜600μmである。また、ダイシング方法、半導体電子部品の大きさは特に限定されない。   A device to which the method of the present invention can be applied is not particularly limited, and examples thereof include a semiconductor substrate such as a silicon wafer and a GaAs wafer. Moreover, although it does not specifically limit about the thickness, For example, they are 200 micrometers-1000 micrometers. Further, bumps may be formed on the surface or may not be present, and the bump height is not particularly limited, but is, for example, 10 to 200 μm. The thickness of the back-ground semiconductor electronic component assembly (wafer) is not particularly limited, but is, for example, 50 to 600 μm. Further, the dicing method and the size of the semiconductor electronic component are not particularly limited.

ダイシングにより得られた熱可塑性樹脂組成物層付き半導体装置(チップ)を回路基板に実装する際には、通常のフリップチップボンダーが用いられる。実装条件はチップと基板との電気接続が良好に得られる範囲で特に限定されるものではなく、バンプや基板の電極の材質に応じて適宜に決められる。   When a semiconductor device (chip) with a thermoplastic resin composition layer obtained by dicing is mounted on a circuit board, a normal flip chip bonder is used. The mounting conditions are not particularly limited as long as the electrical connection between the chip and the substrate can be satisfactorily obtained, and is appropriately determined according to the material of the bump and the electrode of the substrate.

熱可塑性樹脂組成物を予め配置しておくフリップチップ実装法においては、加熱接合時にかかる圧力が、樹脂が溶融した状態で開放されることにより、半導体装置と回路基板の間にスプリングバックによるボイドが生じる。発生したボイドは、外部より侵入した空気等を原因とするものではなく、内部より発生する真空のボイドであり、半導体装置と回路基板を接合した後に本発明の工程を挿入し、半導体装置中の熱可塑性樹脂組成物を溶融させることによりボイドを消失させることが可能となる。従来技術におけるように熱硬化性樹脂組成物を用いた場合には、再加熱で溶融することが無いため、フリップチップ実装時に発生するボイド抑制のため、実装時の過熱時間を長くして樹脂を硬化し、固化させることが必要であり、個々の接合時間が長くなり、生産効率が悪い。一方、本発明方法でのように熱可塑性樹脂組成物を利用した場合では、フリップチップ実装において生じたボイドを消失させることができるので、回路基板に多数の半導体装置を実装する場合、それらの実装を一括して行えるため、フリップチップ接合にかかる時間を短縮でき、半導体装置実装品の製造工程の短縮に効果的である。   In the flip chip mounting method in which the thermoplastic resin composition is preliminarily disposed, the pressure applied at the time of heat bonding is released in a state where the resin is melted, so that voids due to springback are generated between the semiconductor device and the circuit board. Arise. The generated void is not caused by air or the like entering from the outside, but is a vacuum void generated from the inside. After joining the semiconductor device and the circuit board, the process of the present invention is inserted, By melting the thermoplastic resin composition, voids can be eliminated. When a thermosetting resin composition is used as in the prior art, it does not melt by reheating, so in order to suppress voids that occur during flip chip mounting, the overheating time during mounting is lengthened and the resin is used. It is necessary to cure and solidify, the individual joining time becomes long, and the production efficiency is poor. On the other hand, when a thermoplastic resin composition is used as in the method of the present invention, voids generated in flip chip mounting can be eliminated. Therefore, when mounting a large number of semiconductor devices on a circuit board, mounting them Therefore, the time required for flip chip bonding can be shortened, which is effective for shortening the manufacturing process of semiconductor device mounted products.

以下に、本発明を実施例に基づいてより具体的に説明する。ただし、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. However, this invention is not limited at all by this.

(熱可塑性樹脂組成物の合成例)
攪拌機、温度計および窒素導入管を備えた300mLの4つ口セパラブルフラスコに、4,4’−オキシジフタル酸二無水物(BTDA)29.00g(0.09mol)、N−メチル−2−ピロリドン71.7gを加えて60℃ で15分間攪拌した。次に、攪拌しながら、[3,4−ビス(1−アミノヘプチル)−6−ヘキシルー5−(1−オクテニル)]シクロヘキセン(コグニスジャパン(株)社製、商品名「Versamine551」)49.96g(0.09mol)を15分かけて添加した。添加終了後、40℃まで昇温し、5時間攪拌を行い、ポリアミド酸のN−メチル−2−ピロリドン溶液を得た。得られた溶液中の固形分は質量52%であり、熱可塑性樹脂の数平均分子量は17000であった。
(Synthesis example of thermoplastic resin composition)
In a 300 mL four-necked separable flask equipped with a stirrer, a thermometer and a nitrogen introduction tube, 29.00 g (0.09 mol) of 4,4′-oxydiphthalic dianhydride (BTDA), N-methyl-2-pyrrolidone 71.7g was added and it stirred at 60 degreeC for 15 minutes. Next, 49,96 g of [3,4-bis (1-aminoheptyl) -6-hexylu-5- (1-octenyl)] cyclohexene (manufactured by Cognis Japan, trade name “Versamine 551”) with stirring. (0.09 mol) was added over 15 minutes. After completion of the addition, the temperature was raised to 40 ° C. and the mixture was stirred for 5 hours to obtain an N-methyl-2-pyrrolidone solution of polyamic acid. The solid content in the obtained solution was 52% in mass, and the number average molecular weight of the thermoplastic resin was 17,000.

(半導体装置の作製)
前記前記熱可塑性樹脂に添加剤を加えた前記熱可塑性樹脂組成物を、スピンコーターを用いて直径150mm、厚み625μmのシリコンウエハー(電極パターンとして15μmの金メッキバンプつき)の表面上に塗布し、100℃で1時間乾燥後、180℃で1時間硬化して、100μm厚の熱可塑性樹脂層を形成させた。
(Fabrication of semiconductor devices)
The thermoplastic resin composition obtained by adding an additive to the thermoplastic resin is applied onto the surface of a silicon wafer having a diameter of 150 mm and a thickness of 625 μm (with a gold plating bump of 15 μm as an electrode pattern) using a spin coater, and 100 After drying at 1 ° C. for 1 hour and curing at 180 ° C. for 1 hour, a 100 μm thick thermoplastic resin layer was formed.

次いで、研磨装置(ディスコ社製、商品名「DFG−8540」)の研磨ステージ上にセットし、所定の研磨条件でバックグラインドを行い、厚み550μmのシリコンウエハーとした。次いで研磨した裏面をダイシングテープ(日立化成工業社製、商品名HAE−1503H)に貼り付けた上で、切断装置(ディスコ社製、商品名DFD651)を用いて15.1mm×1.6mmの大きさのチップ(半導体装置)に切断した。   Subsequently, it was set on a polishing stage of a polishing apparatus (trade name “DFG-8540” manufactured by Disco Corporation) and back-ground under predetermined polishing conditions to obtain a silicon wafer having a thickness of 550 μm. Next, the polished back surface is attached to a dicing tape (trade name HAE-1503H, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), and then a size of 15.1 mm × 1.6 mm using a cutting device (trade name, DFD651, manufactured by Disco Corporation). It was cut into a chip (semiconductor device).

その後、切断した半導体チップを、熱可塑性樹脂層面を実装対象とした回路基板(30μmピッチCu配線すずメッキフレキシブル基板)側に向け、この回路基板に、ステージ温度100℃、ツール温度380℃、ボンディング加重90N/チップ、ボンディング時間2秒の条件で接合した。この際、熱可塑性樹脂層は溶融し、半導体装置のバンプと回路基板上の電極とが直接接し、金属が共晶することで電気接続を得た。これらの工程により、半導体装置実装品を得た。   Thereafter, the cut semiconductor chip is directed to the circuit board (30 μm pitch Cu wiring tin-plated flexible board) side on which the thermoplastic resin layer surface is to be mounted, and the stage temperature is 100 ° C., the tool temperature is 380 ° C., and the bonding weight is applied. Bonding was performed under the conditions of 90 N / chip and a bonding time of 2 seconds. At this time, the thermoplastic resin layer melted, the bumps of the semiconductor device and the electrodes on the circuit board were in direct contact, and the metal was eutectic to obtain electrical connection. A semiconductor device mounted product was obtained through these steps.

得られた半導体装置実装品には熱可塑性樹脂組成物中にボイドが存在していたが、200℃/1時間の加熱で全て消失した。   In the obtained semiconductor device mounted product, voids were present in the thermoplastic resin composition, but all disappeared by heating at 200 ° C./1 hour.

また、熱可塑性樹脂組成物をシリコンウエハー(半導体基板)上に塗布、硬化後、60℃で3ヶ月放置した熱可塑性樹脂組成物付きシリコンウエハーを用いて同様の半導体装置実装品を作製した。
得られた半導体装置実装品の性能を下記(表1)に示した。
Moreover, the same semiconductor device mounting product was produced using the silicon wafer with a thermoplastic resin composition which was left to stand at 60 ° C. for 3 months after applying and curing the thermoplastic resin composition on a silicon wafer (semiconductor substrate).
The performance of the obtained semiconductor device mounted product is shown in the following (Table 1).

この際、バックグラインド後のバンプ付きシリコンウエハーについて、表面を観察したところ、剥離無く水は浸入していなかった。また、該シリコンウエハーの研磨面を、表面粗さ計(サーフコム)を用いて調べたところ、平滑であった。   At this time, when the surface of the silicon wafer with bumps after back grinding was observed, water did not enter without peeling. Further, when the polished surface of the silicon wafer was examined using a surface roughness meter (Surfcom), it was smooth.

(比較例)
常温でビフェニル型エポキシ樹脂(JER社製、商品名YX−4000)22重量部、フェノールノボラック系樹脂12重量部、シリカ粉末60重量部、アクリロニトリルブタジエンゴム6重量部、1,8-ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン0.2重量部、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3重量部、メチルエチルケトン24重量部を混合し、その混合液をバーコーターで塗工し、110℃で30分乾燥して100μm厚の樹脂組成物のシートを得た。
(Comparative example)
At room temperature, 22 parts by weight of a biphenyl type epoxy resin (trade name YX-4000, manufactured by JER), 12 parts by weight of a phenol novolac resin, 60 parts by weight of silica powder, 6 parts by weight of acrylonitrile butadiene rubber, 1,8-diazabicyclo (5. 4.0) 0.2 parts by weight of undecene, 0.3 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 24 parts by weight of methyl ethyl ketone were mixed, and the mixture was applied with a bar coater and heated at 110 ° C. for 30 minutes. A sheet of the resin composition having a thickness of 100 μm was obtained by drying.

このシートを用いて、上記実施例での半導体装置実装品の製造工程と同様の操作を行ったところ、チップ上に描かれている座標認識用のアライメントマークが認識できず、全自動にてのダイシング、またフリップチップ接合は不可能であったため、手動で半導体装置実装品を作製した。   Using this sheet, when the same operation as the manufacturing process of the semiconductor device mounted product in the above embodiment was performed, the alignment mark for coordinate recognition drawn on the chip could not be recognized, and it was fully automatic. Dicing and flip chip bonding were impossible, so a semiconductor device mounting product was manually manufactured.

また、同様の接合時間ではボイドが多数存在していたが、再加熱してもそのボイドが消失することは無かった。   In addition, many voids existed at the same joining time, but the voids did not disappear even after reheating.

また、60℃で3ヶ月放置した封止充填材樹脂付きシリコンウエハーを用いて同様の半導体装置実装品を作製したところ、樹脂の硬化が進行しており、樹脂が溶融せず、接続を取ることはできなかった。   Moreover, when a similar semiconductor device mounting product was produced using a silicon wafer with a sealing filler resin that was allowed to stand at 60 ° C. for 3 months, the resin was cured, and the resin was not melted and the connection was established. I couldn't.

各例で得た半導体装置実装品の評価は以下の方法で行った。
〔ボイドの有無〕
ボイドについて観察し、その有無について評価した。再加熱した後のボイドについても観察した。
〔耐マイグレーション性〕
作製した半導体装置実装品について、イオンマイグレーションテスター(IMV社製、商品名「MIG−8600」)を用いて、120℃/85%RH/60Vの条件で100時間、耐マイグレーション性を評価し、抵抗値1.E+8以上であるものは○、抵抗値1.E+8未満となったものはXとした。
〔耐ヒートサイクル性〕
熱衝撃装置を用い、−40℃で30分保持後、125℃で30分保持する操作を行った。この操作を1000回行った後の半導体装置実装品の導通性を評価した。10個のうち断線したものの個数を示した。
〔耐PCT性〕
121℃/100%RH/2atmの条件で168時間維持し、チップの剥離の有無を観察した。チップ剥離した半導体装置実装品の割合を百分率で示した。さらに、導通試験を行い、10個のうち断線していたものの個数を示した。
The evaluation of the semiconductor device mounted product obtained in each example was performed by the following method.
[Void presence / absence]
Voids were observed and evaluated for their presence. The voids after reheating were also observed.
[Migration resistance]
Using the ion migration tester (product name “MIG-8600” manufactured by IMV Co., Ltd.) for the manufactured semiconductor device mounted product, the migration resistance was evaluated for 100 hours under the condition of 120 ° C./85% RH / 60 V, and the resistance Value 1. E + 8 or more: ○, resistance value: 1. X was defined as less than E + 8.
[Heat cycle resistance]
Using a thermal shock device, an operation of holding at −40 ° C. for 30 minutes and then holding at 125 ° C. for 30 minutes was performed. The continuity of the semiconductor device mounted product after performing this operation 1000 times was evaluated. The number of broken wires out of 10 is shown.
[PCT resistance]
The condition was maintained at 121 ° C./100% RH / 2 atm for 168 hours, and the presence or absence of chip peeling was observed. The percentage of the semiconductor device mounted product from which the chip was peeled was shown as a percentage. Further, a continuity test was performed, and the number of broken wires out of 10 was shown.

Figure 2008288455
Figure 2008288455

(表1)に示す結果から明らかなように、本発明の半導体装置の実装方法によれば、バックグラインドテープを用いることなく、半導体装置を回路基板に実装することができ、その実装工程において、用いる充填用の樹脂が熱可塑性であるため、透明度が高く、回路基板上のアライメントマークの視認が容易であり、また、充填樹脂層内に発生するボイドも樹脂層の再加熱により消失し、回路基板への半導体装置の接着性、そして半導体装置の電極と回路基板の配線との接続も良好となることが、確認できる。これに対して、比較例では、アライメントマークの視認が困難であり、自動工程による実装が不可能となり、樹脂層中に発生するボイドの消失も不可能であり、回路基板への半導体装置の接着性、そして半導体装置の電極と回路基板の配線との接続もともに不良となる。   As is clear from the results shown in (Table 1), according to the mounting method of the semiconductor device of the present invention, the semiconductor device can be mounted on the circuit board without using the back grind tape. Since the filling resin used is thermoplastic, the transparency is high, and the alignment marks on the circuit board can be easily seen, and voids generated in the filling resin layer disappear due to reheating of the resin layer. It can be confirmed that the adhesion of the semiconductor device to the substrate and the connection between the electrode of the semiconductor device and the wiring of the circuit board are also good. On the other hand, in the comparative example, it is difficult to visually recognize the alignment mark, it is impossible to mount by an automatic process, it is impossible to eliminate voids generated in the resin layer, and the semiconductor device is bonded to the circuit board. The connection between the electrode of the semiconductor device and the wiring of the circuit board also becomes poor.

以上説明したように、本発明の半導体装置の実装方法によれば、半導体装置実装品の製造工程において、バックグラインドテープ貼付け、剥離工程の削減、バックグラインドテープ材料の削減ができる。また、半導体装置実装用の封止充填材に適した熱可塑性樹脂組成物を用いることにより、フリップチップ接合時間を大幅に短縮でき、半導体装置実装品の製造工程を大幅に短縮できる。   As described above, according to the method for mounting a semiconductor device of the present invention, it is possible to reduce the back grind tape application, the peeling process, and the back grind tape material in the manufacturing process of the semiconductor device mounted product. Further, by using a thermoplastic resin composition suitable for a sealing filler for mounting a semiconductor device, the flip chip bonding time can be greatly shortened, and the manufacturing process of the semiconductor device mounted product can be greatly shortened.

Claims (5)

その片面に電極パターンが複数形成されてなる半導体基板の前記電極パターンが形成されている片面に、熱可塑性樹脂組成物からなる樹脂層を形成する樹脂層形成工程と、
前記樹脂層を形成した面とは反対面の半導体基板表面を研磨する基板研磨工程と、
前記研磨後の半導体基板をその片面に形成されている複数の電極パターン毎にダイシングして複数の半導体装置を得るダイシング工程と、
前記ダイシングにより得られた半導体装置の前記樹脂層が形成されている面を回路基板上に接着させることにより前記回路基板に半導体装置を実装する半導体装置実装工程と、
を含むことを特徴とする半導体装置の実装方法。
A resin layer forming step of forming a resin layer made of a thermoplastic resin composition on one surface of the semiconductor substrate in which a plurality of electrode patterns are formed on one surface of the semiconductor substrate;
A substrate polishing step of polishing the surface of the semiconductor substrate opposite to the surface on which the resin layer is formed;
A dicing step of obtaining a plurality of semiconductor devices by dicing the polished semiconductor substrate for each of a plurality of electrode patterns formed on one surface thereof;
A semiconductor device mounting step of mounting the semiconductor device on the circuit board by adhering the surface on which the resin layer of the semiconductor device obtained by the dicing is formed on the circuit board;
A method for mounting a semiconductor device, comprising:
前記回路基板がフレキシブルプリント配線基板であることを特徴とする請求項1記載の半導体装置の実装方法。   2. The semiconductor device mounting method according to claim 1, wherein the circuit board is a flexible printed wiring board. 前記熱可塑性樹脂組成物が、下記一般式(1):
Figure 2008288455
(式(1)中、Arは4価の有機基を示し、Arは2価の有機基を示す。lは1以上の整数である。)で表されるポリイミドを含むことを特徴とする請求項1又は2に記載の半導体装置の実装方法。
The thermoplastic resin composition has the following general formula (1):
Figure 2008288455
(In the formula (1), Ar 1 represents a tetravalent organic group, Ar 2 represents a divalent organic group, and l is an integer of 1 or more). A mounting method of a semiconductor device according to claim 1 or 2.
前記一般式(1)中のArで示される有機基及び/又はArで示される有機基が、炭素数5〜20のアルキレン基を含むことを特徴とする請求項3に記載の半導体装置の実装方法。 4. The semiconductor device according to claim 3, wherein the organic group represented by Ar 1 and / or the organic group represented by Ar 2 in the general formula (1) includes an alkylene group having 5 to 20 carbon atoms. How to implement 請求項1〜4のいずれか一つに記載の半導体装置の実装方法を用いて得られたことを特徴とする半導体装置実装品。   A semiconductor device mounting product obtained by using the semiconductor device mounting method according to claim 1.
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