JP2008282873A - Back sheet for solar cell - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a back sheet for solar cell wherein an adhesive layer having strong adhesive force with an organic film is adopted so as to make it harder to be peeled off from the organic film. <P>SOLUTION: The adhesive layer contains (A) epoxy resin, (B) phenol resin, (C) vinyl copolymer which contains an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group that can be reacted with ethylene and epoxy resin or epoxy curing agent, and (D) siloxane compound. It is stacked on the organic film. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、太陽電池の背面(受光面の反対側)に使用する太陽電池用バックシートに関する。 The present invention relates to a solar cell backsheet used on the back surface (opposite the light receiving surface) of a solar cell.

近年、資源を有効に利用する観点から太陽光エネルギーが注目され、そのエネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池の開発が進められている。
一般的な太陽電池は片面受光型であって、その構成は、例えば、アルミニウム箔の両面に有機フィルムを設けたバックシート上に、封止膜用透明接着剤、太陽電池素子、封止膜用透明接着剤およびガラス板を順次積層してなるものである。封止膜用透明接着剤は加熱溶融して架橋硬化させることができるため、加熱処理によって基板、太陽電池素子およびガラス板とを一体化させることができる。
In recent years, solar energy has attracted attention from the viewpoint of effectively using resources, and development of solar cells that convert the energy into electric energy has been promoted.
A general solar cell is a single-sided light receiving type, and the configuration thereof is, for example, on a back sheet provided with an organic film on both surfaces of an aluminum foil, for a transparent adhesive for a sealing film, for a solar cell element, for a sealing film A transparent adhesive and a glass plate are sequentially laminated. Since the transparent adhesive for sealing films can be melted by heating and crosslinked and cured, the substrate, the solar cell element and the glass plate can be integrated by heat treatment.

太陽電池は屋外で使用されることから、太陽電池を構成する層には耐候性が要求される。特に、太陽電池の裏面を保護するバックシートは、耐候性に優れるとともに水蒸気透過率が小さいことが必要となる。これによって、水分による封止膜用透明接着剤の白濁を防ぐことができるため、長期間にわたって太陽電池素子の出力を維持することができる。 Since solar cells are used outdoors, weather resistance is required for the layers constituting the solar cells. In particular, the back sheet for protecting the back surface of the solar cell is required to have excellent weather resistance and a low water vapor transmission rate. Thereby, since the cloudiness of the transparent adhesive for sealing films due to moisture can be prevented, the output of the solar cell element can be maintained over a long period of time.

上記のアルミニウム箔はこれらの性質を具備しているが、その使用後において、アルミニウム箔だけを分離して回収することは困難であるため、焼却によって処分する必要がある。しかし、その焼却時において、焼却炉のロストロル(火格子)に燃え残りの金属が詰まる問題を有していた。 Although the above aluminum foil has these properties, it is difficult to separate and collect only the aluminum foil after use, so it must be disposed of by incineration. However, at the time of the incineration, there was a problem that the remaining metal was clogged in the rostrol (grate) of the incinerator.

そこで、アルミニウム箔を使用しない、有機フィルムと接着層からなるバックシートを使用した太陽電池が注目されている。すなわち、当該太陽電池は図2に示すように、受光面側の表面側透明保護部材としてのガラス基板60と、接着層20および有機フィルム10からなるバックシート30との間に太陽電池用セル、すなわちシリコン等の太陽電池素子50を封止膜用透明接着剤40、41を介して封止したものである。
この有機フィルムには、耐候性に優れ、水蒸気透過率が小さいフッ素樹脂フィルムを好適に使用することができる(例えば、特許文献1参照)。
しかし、従来のバックシートは、フッ素樹脂フィルムと接着層との接着力が弱いため、太陽電池の裏面を保護するバックシートとして長期間使用した場合、フッ素樹脂フィルムと接着層間が剥離する問題を有していた。
Therefore, solar cells using an aluminum film and using a back sheet made of an organic film and an adhesive layer are attracting attention. That is, as shown in FIG. 2, the solar battery is a solar battery cell between a glass substrate 60 as a surface-side transparent protective member on the light-receiving surface side and a back sheet 30 made of the adhesive layer 20 and the organic film 10, That is, the solar cell element 50 such as silicon is sealed through the sealing film transparent adhesives 40 and 41.
As this organic film, a fluororesin film having excellent weather resistance and a low water vapor transmission rate can be suitably used (for example, see Patent Document 1).
However, since the conventional backsheet has a weak adhesive force between the fluororesin film and the adhesive layer, there is a problem that the fluororesin film and the adhesive layer peel off when used for a long time as a backsheet for protecting the back surface of the solar cell. Was.

特開2000−174296号公報JP 2000-174296 A

本発明は、図2で示された太陽電池に使用するバックシートに関するもので、有機フィルムとの接着力に優れた接着層を使用することにより、前記フッ素樹脂フィルム等の有機フィルムと前記接着層との接着強度の大きな太陽電池用バックシート(以下、バックシートと称す)を提供することを目的とする。
本発明は、上記目的以外に、水蒸気透過率が小さいバックシートを提供することも目的とする。
The present invention relates to a back sheet used in the solar cell shown in FIG. 2, and by using an adhesive layer having excellent adhesive strength with an organic film, the organic film such as the fluororesin film and the adhesive layer are used. It aims at providing the solar cell backsheet (henceforth a backsheet) with large adhesive strength.
Another object of the present invention is to provide a back sheet having a low water vapor transmission rate.

本発明は、(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂と、(C)モノマー成分として、エチレンと、エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体、(D)シロキサン化合物、を含有する接着層が、有機フィルム上に積層されてなることを特徴とするバックシートである(請求項1)。
前記(D)シロキサン化合物が、下記一般式(1)または下記一般式(2)で示される両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物であることが好ましい(請求項2)

Figure 2008282873
(式中のRは、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、mおよびnは0〜10の整数を示す)
前記有機フィルムがフッ素樹脂フィルムであることが好ましい(請求項3)。
前記フッ素樹脂フィルムが三フッ化塩化エチレン共重合体からなることが好ましい(請求項4)。
前記接着層がカップリング剤を含有することが好ましい(請求項5)。
前記接着層がエポキシ硬化剤を含有することが好ましい(請求項6)。 The present invention relates to (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, and (C) a vinyl containing an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group capable of reacting with an epoxy resin or an epoxy curing agent as a monomer component. An adhesive layer containing a copolymer and a (D) siloxane compound is laminated on an organic film (claim 1).
The (D) siloxane compound is preferably a siloxane compound having amino groups at both ends represented by the following general formula (1) or the following general formula (2).
Figure 2008282873
(R 1 in the formula represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and m and n represent an integer of 0 to 10)
It is preferable that the organic film is a fluororesin film.
It is preferable that the fluororesin film is made of a trifluoroethylene chloride copolymer.
The adhesive layer preferably contains a coupling agent (Claim 5).
It is preferable that the adhesive layer contains an epoxy curing agent (Claim 6).

本発明によれば、接着層が、(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂と、(C)モノマー成分として、エチレンと、エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体、(D)シロキサン化合物、を含有するため、有機フィルムとの接着力に優れたバックシートを提供することができる。 According to the present invention, the adhesive layer has (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, and (C) an unsaturated carboxylic acid having a functional group that can react with an epoxy resin or an epoxy curing agent as a monomer component Since it contains a vinyl copolymer containing an acid derivative and (D) a siloxane compound, it is possible to provide a back sheet having excellent adhesion to an organic film.

本発明によれば、前記有機フィルムとして水蒸気透過率が小さいフッ素樹脂フィルムを使用することができるため、水蒸気透過率が小さいバックシートを提供することができる。 According to the present invention, since a fluororesin film having a low water vapor transmission rate can be used as the organic film, a back sheet having a low water vapor transmission rate can be provided.

以下、本発明を図を用いて説明するが、本発明は何等これに限定されるわけではない。
本発明におけるバックシート30は、片面受光型太陽電池の裏面側を保護する部材であって、図1に示すように、有機フィルム10上に接着層20が積層されてなるものである。有機フィルム10がバックシートの表面側(最表面でなくてもよい)に存在していれば、その他の層構成については特に制限されるものではない。
したがって、例えば、接着層20を積層した有機フィルム10上に、新たな接着層を設けてもよいし、ハードコート層を設けてもよい。また、有機フィルム10を積層した接着層20上に、新たな樹脂フィルムを積層してもよいし、封止膜用透明接着剤を積層してもよい。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.
The back sheet 30 in the present invention is a member that protects the back side of the single-sided light-receiving solar cell, and is formed by laminating an adhesive layer 20 on the organic film 10 as shown in FIG. As long as the organic film 10 exists on the surface side (not necessarily the outermost surface) of the back sheet, the other layer configuration is not particularly limited.
Therefore, for example, a new adhesive layer may be provided on the organic film 10 on which the adhesive layer 20 is laminated, or a hard coat layer may be provided. Moreover, a new resin film may be laminated on the adhesive layer 20 on which the organic film 10 is laminated, or a transparent adhesive for sealing film may be laminated.

有機フィルム10と接着層20間の接着力が優れているとは、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に前記接着層20、前記有機フィルム10を順次積層した積層体において、前記有機フィルム10を前記接着層20から所定の条件によって剥離する際に、前記有機フィルム10が剥離される前に破れてしまうものをいう。
所定の条件とは、テンシロン万能試験機(ORIENTEC社製 商品名:RTC−1210A)をフルスケール10Nによって動作させたものを意味する。
The adhesive strength between the organic film 10 and the adhesive layer 20 is excellent in a laminate in which the adhesive layer 20 and the organic film 10 are sequentially laminated on a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm. When 10 is peeled off from the adhesive layer 20 under a predetermined condition, the organic film 10 is torn before being peeled off.
The predetermined condition means a tensilon universal testing machine (trade name: RTC-1210A manufactured by ORIENTEC) operated by a full scale 10N.

<接着層>
本発明の接着層は、(A)エポキシ樹脂[以下、(A)成分という]、(B)フェノール樹脂[以下、(B)成分という]と、(C)モノマー成分として、エチレンと、エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体[以下、(C)成分という]、(D)シロキサン化合物[以下、(D)成分という]、を含有することが必要である。
これらの成分からなる接着層は白色であることから、太陽電池の表面を保護する保護シートに使用することは不可能であって、太陽電池の裏面側を保護するバックシートに使用することが必要である。
<Adhesive layer>
The adhesive layer of the present invention comprises (A) an epoxy resin [hereinafter referred to as (A) component], (B) a phenol resin [hereinafter referred to as (B) component], and (C) ethylene and an epoxy resin as monomer components. Or a vinyl copolymer containing an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group capable of reacting with an epoxy curing agent [hereinafter referred to as (C) component], (D) a siloxane compound [hereinafter referred to as (D) component], It is necessary to contain.
Since the adhesive layer composed of these components is white, it cannot be used for a protective sheet that protects the surface of the solar cell, and must be used for a back sheet that protects the back side of the solar cell. It is.

接着層20の厚さは特に制限されるものではないが、1〜100μmとするのが好ましい。5〜50μmとするのがより好ましく、10〜30μmとするのが特に好ましい。
1μm未満では有機フィルムとの接着力が不十分になりやすい。また、100μm超では有機フィルムとの接着力に優れるものの、塗工により接着層を設ける場合、数回にわたって接着層を形成させなければならず煩雑である。
以下、これらの成分について順次説明する。
The thickness of the adhesive layer 20 is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 μm. It is more preferable to set it as 5-50 micrometers, and it is especially preferable to set it as 10-30 micrometers.
If it is less than 1 μm, the adhesive force with the organic film tends to be insufficient. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, the adhesive strength with the organic film is excellent, but when the adhesive layer is provided by coating, the adhesive layer must be formed several times, which is complicated.
Hereinafter, these components will be described sequentially.

[(A)成分]
(A)成分は、加熱により(B)成分、(C)成分、(D)成分と反応して3次元網状構成を形成する役割を担うものである。これによって、有機フィルムに対する接着力を向上させることができる。本発明の接着層中の(A)成分の含有量は、当該接着層の全固形量の3〜45重量%が好ましく、5〜25重量%がより好ましい。
[(A) component]
The component (A) plays a role of reacting with the component (B), the component (C), and the component (D) by heating to form a three-dimensional network configuration. Thereby, the adhesive force with respect to an organic film can be improved. The content of the component (A) in the adhesive layer of the present invention is preferably 3 to 45% by weight, more preferably 5 to 25% by weight based on the total solid content of the adhesive layer.

(A)成分として使用するエポキシ樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を有している樹脂である。(A)成分としては、例えば、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン、線状脂肪族エポキサイト、脂環族エポキサイトなどいずれの構造のものも用いることができる。 The epoxy resin used as the component (A) is a resin having two or more epoxy groups in the molecule. As the component (A), for example, any structure such as glycidyl ether, glycidyl ester, glycidyl amine, linear aliphatic epoxide, alicyclic epoxide can be used.

具体的には、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、トリグリシジル−p−アミノフェノ−ル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型エポキシ樹脂、テトラグリシジルメタキシレンジアミン型エポキシ樹脂、テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロフェキサン型エポキシ樹脂などの多官能グリシジルアミン型エポキシ樹脂、テトラフェニルグリシジルエーテルエタン型エポキシ樹脂、トリフェニルグリシジルエーテルメタン型エポキシ樹脂などの多官能グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノール型エポキシ樹脂、アルキルフェノール型エポキシ樹脂などの多官能レゾール型エポキシ樹脂、シクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノール型エポキシ樹脂、クレゾール型エポキシ樹脂などの多官能ノボラック型エポキシ樹脂などが挙げられる。
これらの中でも、ビスフェノール型エポキシ樹脂は、安価であるため本発明において好適に用いられる。また、多官能エポキシ樹脂は、耐熱性に優れるため本発明において好適に用いられる。
また、(A)成分として、ハロゲン化エポキシ樹脂、特に臭素化エポキシ樹脂を用いると、接着層に難燃性を付与するのに有効であるため好ましい。また、ハロゲン化エポキシ樹脂に代えて、リン化エポキシ樹脂等を使用してもよい。
これらは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Specifically, bifunctional epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, triglycidyl isocyanurate type epoxy resin, triglycidyl-p-aminophenol Type epoxy resin, tetraglycidyldiaminodiphenylmethane type epoxy resin, tetraglycidylmetaxylenediamine type epoxy resin, tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclophene type epoxy resin, etc., polyfunctional glycidylamine type epoxy resin, tetraphenylglycidyl Polyfunctional glycidyl ether type epoxy resin such as ether ethane type epoxy resin, triphenyl glycidyl ether methane type epoxy resin, phenol type epoxy resin, alkylphenol Multifunctional resol type epoxy resins such as Nord type epoxy resin, cyclopentadiene type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, phenol epoxy resins, such as a polyfunctional novolak epoxy resins and cresol type epoxy resins.
Among these, bisphenol type epoxy resins are preferably used in the present invention because they are inexpensive. In addition, the polyfunctional epoxy resin is suitably used in the present invention because of its excellent heat resistance.
Moreover, it is preferable to use a halogenated epoxy resin, particularly a brominated epoxy resin, as the component (A) because it is effective for imparting flame retardancy to the adhesive layer. Further, a phosphide epoxy resin or the like may be used instead of the halogenated epoxy resin.
These may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分は、エポキシ当量(エポキシ基1個あたりの分子量)が100〜4000であることが好ましく、100〜2000がより好ましく、100〜1000が特に好ましい。エポキシ当量が100未満であると、硬化させたときに発泡しやくなってしまうため、接着力が低下する恐れがある。エポキシ当量が4000超であると、溶媒に溶けにくくなってしまい、他の樹脂との相溶性が好ましくない。 The component (A) preferably has an epoxy equivalent (molecular weight per epoxy group) of 100 to 4000, more preferably 100 to 2000, and particularly preferably 100 to 1000. If the epoxy equivalent is less than 100, foaming tends to occur when cured, which may reduce the adhesive strength. When the epoxy equivalent is more than 4000, it becomes difficult to dissolve in a solvent, and compatibility with other resins is not preferable.

[(B)成分]
(B)成分として使用するフェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとの付加・縮合で得られる樹脂であって、エポキシ樹脂と反応して3次元網状構造を形成する。
(B)成分としては、例えば、レゾールフェノール樹脂、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、レゾールシノール樹脂、キシレン樹脂などのフェノール誘導体が挙げられる。中でもフェノールノボラック樹脂は、反応性に優れるとともに、優れた耐湿性および耐熱性を有するため好ましい。
本発明の接着層中の(B)成分の含有量は、当該接着層の全固形量の2〜30重量%が好ましく、5〜25重量%がより好ましい。
[Component (B)]
The phenol resin used as the component (B) is a resin obtained by addition / condensation of phenols and aldehydes, and reacts with an epoxy resin to form a three-dimensional network structure.
Examples of the component (B) include phenol derivatives such as a resole phenol resin, a phenol novolac resin, a cresol novolac resin, a resorcinol resin, and a xylene resin. Among these, a phenol novolac resin is preferable because it has excellent reactivity and excellent moisture resistance and heat resistance.
The content of the component (B) in the adhesive layer of the present invention is preferably 2 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight based on the total solid content of the adhesive layer.

また、本発明の接着層中の(A)成分と(B)成分との比率は、官能基当量比で、1:0.6〜1:1.4の範囲内であることが好ましく、1:0.7〜1:1.1の範囲内であることがより好ましい。すなわち、(A)成分を1とした場合の(B)成分の含有量が0.6未満であると、硬化後の接着層が脆くなりやすい。また、(A)成分を1とした場合の(B)成分の含有量が1.4超であると、接着力の低下を生じやすい。例えば、太陽電池の接着層として長期間使用した場合、温度変化の繰り返しに伴い、接着力の低下を招く恐れがある。
ここで、(A)成分と(B)成分との官能基当量比とは、(A)成分中のエポキシ基((A)成分の官能基)の数と、(B)成分中の水酸基((B)成分の官能基)の数との比である。
In addition, the ratio of the component (A) to the component (B) in the adhesive layer of the present invention is preferably a functional group equivalent ratio and is in the range of 1: 0.6 to 1: 1.4. : More preferably within the range of 0.7 to 1: 1.1. That is, when the content of the component (B) when the component (A) is 1 is less than 0.6, the cured adhesive layer tends to be brittle. Further, when the content of the component (B) when the component (A) is 1 is more than 1.4, the adhesive force tends to be lowered. For example, when it is used for a long period of time as an adhesive layer of a solar cell, there is a risk that the adhesive force will decrease with repeated temperature changes.
Here, the functional group equivalent ratio of the component (A) and the component (B) is the number of epoxy groups in the component (A) (the functional group of the component (A)) and the hydroxyl group in the component (B) ( (B) the ratio to the number of functional groups).

[(C)成分]
(C)成分は、モノマー成分として、エチレンと、エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体である。かかる(C)成分を含有することにより耐湿性が向上するとともに、(A)成分、(B)成分および(C)成分との組み合わせにより、有機フィルムとの接着力が向上する。
[Component (C)]
Component (C) is a vinyl copolymer containing, as a monomer component, ethylene and an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group capable of reacting with an epoxy resin or an epoxy curing agent. By containing the component (C), the moisture resistance is improved, and the combination with the component (A), the component (B) and the component (C) improves the adhesive force with the organic film.

本発明を構成するビニル共重合体は、少なくともエチレンと、前記エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体とを主要モノマー成分として含むものであって、その他に例えば、第3のモノマーを少量含んでいてもよい。
ここで、モノマー成分とは重合反応により重合して重合体を生成した際に、該重合体の繰り返し単位を形成する化合物を意味する。例えば、モノマー成分としてエチレンを含有する重合体は、エチレンの二重結合が開裂して形成される式−[CH−CH]−で表される繰り返し単位を含有する。
The vinyl copolymer constituting the present invention contains at least ethylene and an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group capable of reacting with the epoxy resin or the epoxy curing agent as main monomer components. A small amount of the third monomer may be contained.
Here, the monomer component means a compound that forms a repeating unit of the polymer when it is polymerized by a polymerization reaction to form a polymer. For example, a polymer containing ethylene as a monomer component contains a repeating unit represented by the formula — [CH 2 —CH 2 ] — formed by cleavage of a double bond of ethylene.

上記エポキシ樹脂又はエポキシ硬化剤と反応し得る官能基としては、アミノ基、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基(無水物基を含む)、シラノール基、水酸基、ビニル基、メチロール基、メルカプト基、エステル基等があげられ、中でもアミノ基、カルボキシル基、グリシジル基、水酸基は、反応性に富むため好ましい。特に好ましい官能基はグリシジル基及びカルボキシル基である。これらの基を有する不飽和カルボン酸誘導体の具体例としては、例えば次のものが例示される。カルボキシル基を有するものとしては、アクリル酸、メタクリル酸、(無水)マレイン酸、カルボキシル基を有するプロピレン等のオレフィン類が挙げられ、グリシジル基を有するものとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられ、水酸基を含むものとしては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等が挙げられる。また、上記エチレン及び官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体と共重合可能な第3のモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の(メタ)アクリル酸アルキル又はアリールエステル、酢酸ビニル等が挙げられる。 Functional groups that can react with the epoxy resin or epoxy curing agent include amino groups, isocyanate groups, glycidyl groups, carboxyl groups (including anhydride groups), silanol groups, hydroxyl groups, vinyl groups, methylol groups, mercapto groups, esters. Among them, an amino group, a carboxyl group, a glycidyl group, and a hydroxyl group are preferable because of their high reactivity. Particularly preferred functional groups are glycidyl and carboxyl groups. Specific examples of the unsaturated carboxylic acid derivative having these groups include the following. Examples of those having a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, (anhydrous) maleic acid, olefins such as propylene having a carboxyl group, and those having a glycidyl group include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and the like. Examples of those containing a hydroxyl group include hydroxymethyl acrylate, hydroxymethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, and hydroxyethyl methacrylate. The third monomer copolymerizable with the ethylene and the unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group may be an alkyl (meth) acrylate such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, or the like. Examples include aryl esters and vinyl acetate.

本発明において、上記ビニル共重合体の好ましいものとしては、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。中でも、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体、エチレン−グリシジル(メタ)アクリレート共重合体が好ましい。また、本発明を構成する接着層には、上記ビニル共重合体を2種以上併用して用いることも好ましい。 In the present invention, the vinyl copolymer is preferably an ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, an ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester-glycidyl (meth) acrylate copolymer, Examples include ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and ethylene-glycidyl (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer. Among these, ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester-maleic anhydride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid alkyl ester-glycidyl (meth) acrylate copolymer, and ethylene-glycidyl (meth) acrylate copolymer are preferable. . In the adhesive layer constituting the present invention, it is also preferable to use two or more of the above vinyl copolymers in combination.

ビニル共重合体は、接着層に可とう性を付与させることができ、上記のようにエチレン−(メタ)アクリル酸エステルを含むものが望ましい。エチレン−(メタ)アクリル酸エステルを含む共重合体は、主鎖にジエン結合を含まないため、高温状態においても熱劣化(弾性が無くなってしまう)が生じにくく、長期にわたって応力緩和性を保持できる。
また、エステル結合を側鎖に有しているため、比較的有機溶剤への溶解性が高く、かつ、加水分解しにくいため高温高湿環境下においても、接着層に接着させた封止膜用樹脂の白濁が抑えられ、長期間太陽電池として使用することができる。この場合のアクリル酸エステルのモノマー比率としては5〜40モル%が好ましい。5モル%未満であると有機溶剤への溶解度が極端に低下し、塗工用溶液(塗料)には不向きであり、また40モル%を超える場合は、加水分解による封止膜用樹脂の白濁が生じやすい。
The vinyl copolymer can impart flexibility to the adhesive layer, and preferably contains an ethylene- (meth) acrylate as described above. A copolymer containing an ethylene- (meth) acrylic acid ester does not contain a diene bond in the main chain, so that it does not easily cause thermal deterioration (no elasticity) even at high temperatures and can maintain stress relaxation over a long period of time. .
In addition, since it has an ester bond in the side chain, it has relatively high solubility in organic solvents and is difficult to hydrolyze, so it can be used for sealing films bonded to the adhesive layer even in high-temperature and high-humidity environments. The white turbidity of the resin is suppressed, and it can be used as a solar cell for a long time. In this case, the monomer ratio of the acrylic ester is preferably 5 to 40 mol%. If it is less than 5 mol%, the solubility in an organic solvent is extremely reduced and is not suitable for a coating solution (paint). If it exceeds 40 mol%, the cloudiness of the sealing film resin due to hydrolysis Is likely to occur.

(C)成分中、エチレンの割合は、全モノマー成分の合計に対し、40重量%以上であることが好ましく、50〜98重量%がより好ましい。
(C)成分中、上記ビニル共重合体中の不飽和カルボン酸誘導体の含有率は、0.1〜40重量%が好ましく、さらに好ましくは、0.8〜20重量%である。上記不飽和カルボン酸誘導体成分の共重合体内における含有率が0.1重量%未満であると、(A)成分または(B)成分との反応性が低く、有機溶剤への溶解度も低くなる。また、含有率が40重量%を超えると、塗料状態での安定性が悪くなりやすい。また、第3のモノマーが存在する場合、その含有量は40重量%以下、さらに好ましくは30重量%以下である。
エチレンおよび不飽和カルボン酸誘導体の合計量は、全モノマー成分の合計に対し、40〜98重量%であることが好ましい。
In the component (C), the proportion of ethylene is preferably 40% by weight or more, more preferably 50 to 98% by weight, based on the total of all monomer components.
In the component (C), the content of the unsaturated carboxylic acid derivative in the vinyl copolymer is preferably 0.1 to 40% by weight, and more preferably 0.8 to 20% by weight. When the content of the unsaturated carboxylic acid derivative component in the copolymer is less than 0.1% by weight, the reactivity with the component (A) or the component (B) is low, and the solubility in an organic solvent is also low. On the other hand, if the content exceeds 40% by weight, the stability in the paint state tends to deteriorate. Further, when the third monomer is present, its content is 40% by weight or less, more preferably 30% by weight or less.
The total amount of ethylene and unsaturated carboxylic acid derivative is preferably 40 to 98% by weight based on the total of all monomer components.

本発明において、上記ビニル共重合体は、エポキシ樹脂及びエポキシ硬化剤の総和100重量部に対して、20〜200重量部、好ましくは50〜150重量部の範囲で含有されることが好ましい。含有量が200重量部よりも多くなると、製膜性が悪化しやすい。また、20重量部よりも少なくなると、膜が脆くなりやすい。 In the present invention, the vinyl copolymer is contained in an amount of 20 to 200 parts by weight, preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy resin and the epoxy curing agent. When the content is more than 200 parts by weight, the film forming property tends to deteriorate. On the other hand, if the amount is less than 20 parts by weight, the film tends to be brittle.

[(D)成分]
本発明の接着層は、(D)シロキサン化合物を含有することにより、上記(A)〜(C)成分を有機溶剤に溶解して塗料とした際の各成分の相溶性が向上するとともに、硬化後の接着層の吸湿率を低減できる等の利点がある。
(D)成分としては、エポキシ基に対する反応性を有する反応基を有しているものが好ましい。かかる反応基としては、水酸基、アルコキシ基、アミノ基、メタクリル基、エポキシ基等が挙げられる。
[(D) component]
The adhesive layer of the present invention contains (D) a siloxane compound, thereby improving the compatibility of each component when the components (A) to (C) are dissolved in an organic solvent to form a coating material, and curing. There is an advantage that the moisture absorption rate of the subsequent adhesive layer can be reduced.
(D) As a component, what has the reactive group which has the reactivity with respect to an epoxy group is preferable. Examples of such a reactive group include a hydroxyl group, an alkoxy group, an amino group, a methacryl group, and an epoxy group.

(D)成分としては、両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物が好ましく、特に、下記一般式(1)又は一般式(2)で示されるシロキサン化合物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。 The component (D) is preferably a siloxane compound having an amino group at both ends, and is particularly at least one selected from the group consisting of siloxane compounds represented by the following general formula (1) or general formula (2). It is preferable.

Figure 2008282873
(式中のRはそれぞれ独立に炭素数1〜10のアルキレン基を表し、mおよびnはそれぞれ独立に0〜10の整数を示す。)
Figure 2008282873
(R 1 in the formula independently represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and m and n each independently represents an integer of 0 to 10)

式(1)中、Rのアルキレン基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、特に、炭素数2〜5の直鎖状のアルキレン基が好ましい。
mとしては、3〜8の整数が好ましい。
nとしては、0〜8の整数が好ましい。
In formula (1), the alkylene group for R 1 may be linear or branched, and is particularly preferably a linear alkylene group having 2 to 5 carbon atoms.
As m, the integer of 3-8 is preferable.
n is preferably an integer of 0 to 8.

上記一般式(1)又は(2)で示される、両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物としては、東芝シリコ−ン社製の商品名:TSL9306(ジアミノジシロキサン)、商品名:TSL9886(ジアミノポリシロキサン)、商品名:TSF4706(ジアミノジシロキサン)、商品名:XF42−A2645(ジアミノポリシロキサン)等を挙げることができる。 As a siloxane compound having an amino group at both ends represented by the above general formula (1) or (2), trade names: TSL9306 (diaminodisiloxane) manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., trade names: TSL9886 (diaminopoly) Siloxane), trade name: TSF4706 (diaminodisiloxane), trade name: XF42-A2645 (diaminopolysiloxane), and the like.

本発明の接着層中、(D)成分の含有量は、当該接着層の全固形量の0.05〜10重量%が好ましく、0.3〜5重量%がより好ましい。0.05重量%未満であると、本発明の接着層を塗料とした際の(A)〜(C)成分の相溶性が好ましくなく、また、硬化後の吸湿率が高くなってしまう恐れがある。10重量%超であると、接着力の低下が生じる場合がある。 In the adhesive layer of the present invention, the content of the component (D) is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 5% by weight, based on the total solid content of the adhesive layer. If it is less than 0.05% by weight, the compatibility of the components (A) to (C) when the adhesive layer of the present invention is used as a coating material is not preferable, and the moisture absorption after curing may be increased. is there. If it exceeds 10% by weight, the adhesive strength may be lowered.

[その他の任意成分]
また、本発明の接着層には、EVAおよび有機フィルムとの密着性を向上させるために、カップリング剤を添加することが好ましい。
カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤及びアルミニウムカップリング剤が好ましく使用される。
[Other optional ingredients]
Moreover, in order to improve adhesiveness with EVA and an organic film, it is preferable to add a coupling agent to the contact bonding layer of this invention.
As the coupling agent, a silane coupling agent, a titanium coupling agent and an aluminum coupling agent are preferably used.

本発明の接着層は、上記(A)成分とともに、エポキシ硬化剤を含有することが好ましい。これにより、本発明の接着層の硬化反応が促進され、耐熱性が向上する。
エポキシ硬化剤としては、一般的に用いられているものが使用でき、具体的には、イミダゾール類、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン等のアミン系触媒、トリフェニルホスフィン等のリン系触媒等が例示できる。
本発明の接着層中、エポキシ硬化剤の含有量は、当該接着層の全固形量の0.1〜10重量%が好ましく、0.1〜3重量%がより好ましい。
The adhesive layer of the present invention preferably contains an epoxy curing agent together with the component (A). Thereby, the curing reaction of the adhesive layer of the present invention is promoted, and the heat resistance is improved.
As the epoxy curing agent, commonly used ones can be used. Specifically, amine catalysts such as imidazoles, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene, triphenylphosphine and the like can be used. A phosphorus catalyst etc. can be illustrated.
In the adhesive layer of the present invention, the content of the epoxy curing agent is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight, based on the total solid content of the adhesive layer.

本発明の接着層は、必須成分である上記(A)〜(D)成分を有機溶剤に溶解させた塗料を有機フィルムに塗布乾燥することにより形成させることができる。
好ましく使用される有機溶剤としては、N−メチル−2−ピロリドン、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、ピリジン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エタノール、メタノール、メチルセロソルブ等いくつかの種類と量を適宜選択して使用することができる。
塗料は、固形分濃度が5重量%以上となるよう調製されることが好ましく、10〜50重量%がより好ましい。固形分濃度が5重量%未満であると、接着層の厚さが不均一になりやすい。
The adhesive layer of the present invention can be formed by applying and drying an organic film with a paint in which the components (A) to (D), which are essential components, are dissolved in an organic solvent.
Preferred organic solvents include N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, pyridine, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, 1,4-dioxane, tetrahydrofuran Several types and amounts such as ethanol, methanol, methyl cellosolve and the like can be appropriately selected and used.
The coating material is preferably prepared such that the solid content concentration is 5% by weight or more, and more preferably 10 to 50% by weight. When the solid content concentration is less than 5% by weight, the thickness of the adhesive layer tends to be uneven.

<有機フィルム>
有機フィルムは水蒸気透過率が小さいものであれば、太陽電池用バックシートとして好適に使用することができる。また、バックシートとして使用するため、光透過率に優れたものを使用しなくてもよい。バックシートの有機フィルム上にハードコート層を積層しない場合、耐光性を有する有機フィルムを使用することが好ましい。
本発明において、水蒸気透過率が小さい有機フィルムとは、JIS−K7126により測定した結果、水蒸気透過率が1.0×10−4g/m・24hr以下であるものを意味する。
本発明において、耐光性に優れる有機フィルムとは、当該有機フィルムを太陽電池用バックシートとして使用した太陽電池を、サンシャインウエザオメーター(スガ試験機社製)に投入し、キセノンランプによる光照射(照射強度:3SUN、雰囲気:ブラックパネル温度83度/湿度50%)をしながら2時間おきに8分間の降雨を繰り返す促進耐候性試験を行い、5000時間後の外観上の変化を示さないもの(黄変などを生じないもの)を意味する。
<Organic film>
If an organic film is a thing with a small water-vapor-permeation rate, it can be used conveniently as a solar cell backsheet. Moreover, since it is used as a back sheet, it is not necessary to use a material having excellent light transmittance. When the hard coat layer is not laminated on the organic film of the back sheet, it is preferable to use an organic film having light resistance.
In the present invention, an organic film having a low water vapor transmission rate means that the water vapor transmission rate is 1.0 × 10 −4 g / m 2 · 24 hr or less as a result of measurement according to JIS-K7126.
In the present invention, an organic film having excellent light resistance is a solar cell using the organic film as a back sheet for a solar cell in a sunshine weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) and light irradiation with a xenon lamp ( An accelerated weathering test that repeats rainfall for 8 minutes every 2 hours while irradiating intensity: 3 SUN, atmosphere: black panel temperature 83 ° C / humidity 50%) and showing no change in appearance after 5000 hours ( Means a substance that does not cause yellowing).

本発明で使用する有機フィルムは、水蒸気透過率が1.0×10−4g/m・24hrであれば特に制限されるものではないが、例えば、フッ素樹脂フィルムを挙げることができる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、4−フッ化エチレン−パークロロアルコキシ共重合体(PFA)、4−フッ化エチレン−6−フッ化プロピレン共重合体(FEP)、2−エチレン−4−フッ化エチレン共重合体(ETFE)、ポリ3−フッ化塩化エチレン(PCTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)およびポリフッ化ビニル(PVF)等のフッ素樹脂フィルムを挙げることができる。これらの中でも、水蒸気透過率が小さいことから、PCTFEを使用することが好ましい。
また、フッ素樹脂フィルムは耐候性に優れており、バックシートの最表面に使用することもできる。
The organic film used in the present invention is not particularly limited as long as the water vapor transmission rate is 1.0 × 10 −4 g / m 2 · 24 hr, and examples thereof include a fluororesin film. Specifically, polytetrafluoroethylene (PTFE), 4-fluoroethylene-perchloroalkoxy copolymer (PFA), 4-fluoroethylene-6-fluoropropylene copolymer (FEP), 2-ethylene Examples thereof include fluororesin films such as -4-fluoroethylene copolymer (ETFE), poly-3-fluoroethylene chloride (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), and polyvinyl fluoride (PVF). Among these, it is preferable to use PCTFE because of its low water vapor transmission rate.
Moreover, the fluororesin film is excellent in weather resistance and can be used on the outermost surface of the back sheet.

有機フィルムの厚さは6〜250μmであることが好ましく、10〜100μmがさらに好ましく、20〜50μmであることが特に好ましい。6μm以下では水蒸気透過率が不十分になる恐れがある。250μm超では、水蒸気透過率が小さいものの経済的な面から好ましくない。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は何等これに限定されるものではない。
The thickness of the organic film is preferably 6 to 250 μm, more preferably 10 to 100 μm, and particularly preferably 20 to 50 μm. If it is 6 μm or less, the water vapor transmission rate may be insufficient. If it exceeds 250 μm, the water vapor transmission rate is small, but it is not preferable from the economical aspect.
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to this at all.

接着層を積層する有機フィルム面には、その塗布性を向上させる予備処理として、その表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理的な処理を施してもよい。 The organic film surface on which the adhesive layer is laminated may be subjected to physical treatment such as corona surface treatment, flame treatment, plasma treatment or the like as a pretreatment for improving the coating property.

下記組成からなる接着層をトルエンに溶解して、接着層を形成させるための塗料(固形分35重量%)を調製した。
・(A)トリフェニルメタン型多官能エポキシ樹脂(日本化薬社製 商品名:ERPPN501H) 39.8重量部
・(B)レゾールフェノール樹脂(昭和高分子社製 商品名:ショーノールCKM2400) 19重量部
・(C)エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体(住友アトケム社製 商品名:ボンダインAX8390) 40重量部
・(D)ジアミノジシロキサン(東芝シリコーン社製 商品名:TSL9306) 1.2重量部
次に、これらの成分からなる塗料を乾燥後の厚さが25μmとなるように、厚さ23μmのポリ三塩化フッ化エチレンフィルム(ダイキン工業社製 商品名:ネオフロンPCTFE)上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて130℃で5分間乾燥させ、バックシートを作製した。
An adhesive layer having the following composition was dissolved in toluene to prepare a coating material (solid content 35% by weight) for forming the adhesive layer.
(A) Triphenylmethane type polyfunctional epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: ERPPN501H) 39.8 parts by weight (B) Resol phenol resin (Showa High Polymer Co., Ltd., trade name: Shonor CKM 2400) 19 weights Part (C) ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (trade name: Bondine AX8390, manufactured by Sumitomo Atchem) 40 parts by weight- (D) diaminodisiloxane (trade name: TSL9306 manufactured by Toshiba Silicone) 2 parts by weight Next, a coating composed of these components is applied onto a 23 μm thick polytrichlorofluoroethylene film (trade name: NEOFLON PCTFE manufactured by Daikin Industries, Ltd.) so that the thickness after drying is 25 μm. And it dried at 130 degreeC for 5 minute (s) in the hot air circulation type dryer, and produced the back sheet | seat.

下記組成からなる接着層をトルエンに溶解して、接着層を形成させるための塗料(固形分35重量%)を調製した。
・(A)テトラグリシジルジフェニルメタン型エポキシ樹脂(油化シェル社製 商品名:エピコート604) 26.7重量部
・(B)レゾールフェノール樹脂(昭和高分子社製 商品名:ショーノールBRG555) 12.6重量部
・(C)エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学工業社製 商品名:ボンドファーストE) 59重量部
・(D)ジアミノポリシロキサン(東芝シリコーン社製 商品名:TSL9886) 1.7重量部
次に、これらの成分からなる塗料を乾燥後の厚さが25μmとなるように、厚さ50μmのポリ三塩化フッ化エチレンフィルム(ダイキン工業社製 商品名:ネオフロンPCTFE)上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて130℃で5分間乾燥させ、バックシートを作製した。
An adhesive layer having the following composition was dissolved in toluene to prepare a coating material (solid content 35% by weight) for forming the adhesive layer.
・ (A) Tetraglycidyldiphenylmethane type epoxy resin (trade name: Epicoat 604, manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) 26.7 parts by weight (B) resol phenol resin (trade name: Shownol BRG 555, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 12.6 Parts by weight. (C) ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (trade name: Bondfast E, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 59 parts by weight. (D) diaminopolysiloxane (trade name: TSL9886, manufactured by Toshiba Silicone) 1.7 weight Next, a paint composed of these components was applied onto a poly (trifluorochloroethylene) film having a thickness of 50 μm (trade name: NEOFLON PCTFE manufactured by Daikin Industries, Ltd.) so that the thickness after drying was 25 μm. A back sheet was prepared by drying at 130 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating dryer.

下記組成からなる接着層をトルエンに溶解して、接着層を形成させるための塗料(固形分35重量%)を調製した。
・(A)ジシクロ型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業社製 商品名:HP−7200H) 26.7重量部
・(B)レゾールフェノール樹脂(昭和高分子社製 商品名:ショーノールBRG555) 12.6重量部
・(C)エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学工業社製 商品名:ボンドファーストE) 59重量部
・(D)ジアミノポリシロキサン(東芝シリコーン社製 商品名:TSL9886) 1.7重量部
次に、これらの成分からなる塗料を乾燥後の厚さが25μmとなるように、厚さ75μmのポリ三塩化フッ化エチレンフィルム(ダイキン工業社製 商品名:ネオフロンPCTFE)上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて130℃で5分間乾燥させ、バックシートを作製した。
An adhesive layer having the following composition was dissolved in toluene to prepare a coating material (solid content 35% by weight) for forming the adhesive layer.
-(A) Dicyclo type epoxy resin (trade name: HP-7200H, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 26.7 parts by weight-(B) Resol phenol resin (trade name: Shownol BRG555, manufactured by Showa High Polymer Co., Ltd.) 6 parts by weight. (C) ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (trade name: Bondfast E, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 59 parts by weight. (D) diaminopolysiloxane (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd .: TSL 9886) 1.7 Part by weight Next, a paint composed of these components is applied onto a 75 μm-thick poly (trifluorochloroethylene) film (trade name: NEOFLON PCTFE, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) so that the thickness after drying is 25 μm. Then, it was dried at 130 ° C. for 5 minutes in a hot air circulation dryer to prepare a back sheet.

下記組成からなる接着層をトルエンに溶解して、接着層を形成させるための塗料(固形分35重量%)を調製した。
・(A)ジシクロ型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業社製 商品名:HP−7200H) 40重量部
・(B)レゾールフェノール樹脂(昭和高分子社製 商品名:ショーノールBRG555) 18.6重量部
・(C)エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体(住友化学工業社製 商品名:ボンドファーストE) 33.7重量部
・(D)ジアミノポリシロキサン(東芝シリコーン社製 商品名:TSL9886) 4.7重量部
・アミノ系シランカップリング剤(チッソ社製 商品名:サイラエースS310) 3重量部
次に、これらの成分からなる塗料を乾燥後の厚さが25μmとなるように、厚さ75μmのポリ三塩化フッ化エチレンフィルム(ダイキン工業社製 商品名:ネオフロンPCTFE)上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて130℃で5分間乾燥させ、バックシートを作製した。
An adhesive layer having the following composition was dissolved in toluene to prepare a coating material (solid content 35% by weight) for forming the adhesive layer.
・ (A) 40 parts by weight of dicyclo type epoxy resin (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name: HP-7200H) ・ (B) Resol phenol resin (trade name: Shounol BRG555, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.) 18.6 weight Part (C) ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (trade name: Bondfast E manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 33.7 parts by weight (D) diaminopolysiloxane (trade name: TSL9886 manufactured by Toshiba Silicone) 4.7 Part by weight / Amino-based silane coupling agent (trade name: Silaace S310, manufactured by Chisso) 3 parts by weight Next, a poly 3 having a thickness of 75 μm is used so that the thickness after drying the paint composed of these components becomes 25 μm. It is coated on a chlorofluoroethylene film (trade name: NEOFLON PCTFE, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and 1 in a hot air circulation dryer. 0 ℃ in dried 5 minutes to prepare a back sheet.

下記組成からなる接着層をトルエンに溶解して、接着層を形成させるための塗料(固形分35重量%)を調製した。
・(A)トリフェニルメタン型多官能エポキシ樹脂(日本化薬社製 商品名:ERPPN501H) 24.2重量部
・(B)レゾールフェノール樹脂(昭和高分子社製 商品名:ショーノールCKM2400) 14.5重量部
・(C)エチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸共重合体(住友アトケム社製 商品名:ボンダインAX8390) 56.5重量部
・(D)ジアミノジシロキサン(東芝シリコーン社製 商品名:TSL9306) 1.7重量部
・エポキシ系シランカップリング剤(チッソ社製 商品名:S510) 2.9重量部
・イミダゾール系エポキシ樹脂硬化剤(四国化成工業社製 商品名:キュアゾールC11Z) 0.19重量部
次に、これらの成分からなる塗料を乾燥後の厚さが25μmとなるように、厚さ75μmのポリ三塩化フッ化エチレンフィルム(ダイキン工業社製 商品名:ネオフロンPCTFE)上に塗布し、熱風循環型乾燥機中にて130℃で5分間乾燥させ、バックシートを作製した。
An adhesive layer having the following composition was dissolved in toluene to prepare a coating material (solid content 35% by weight) for forming the adhesive layer.
-(A) Triphenylmethane type polyfunctional epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name: ERPPN501H) 24.2 parts by weight-(B) Resol phenol resin (Showa High Polymer Co., Ltd., trade name: Shonor CKM 2400) 5 parts by weight- (C) ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (trade name: Bondine AX8390, manufactured by Sumitomo Atchem) 56.5 parts by weight- (D) diaminodisiloxane (trade name, manufactured by Toshiba Silicone) TSL9306) 1.7 parts by weight / epoxy-based silane coupling agent (trade name: S510, manufactured by Chisso) 2.9 parts by weight / imidazole-based epoxy resin curing agent (trade name: Curezol C11Z, manufactured by Shikoku Chemicals) 0.19 Part by weight Next, a 75 μm-thick polysodium coating is formed so that the coating thickness of these components is 25 μm after drying. The resultant was applied onto a trichlorofluoroethylene film (trade name: NEOFLON PCTFE manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and dried at 130 ° C. for 5 minutes in a hot-air circulating dryer to prepare a back sheet.

実施例で作製したバックシートを用いて下記の特性を評価した。
[水蒸気透過率]
水蒸気透過率はJIS−K7126により測定した。その結果を表1に示した。
[接着力]
実施例1〜5で作製したバックシートの接着層上に、厚さ100μmのPETフィルムを積層し、150℃で1時間加熱して接着層を硬化させて、積層体を形成させた。次にこの積層体をテンシロン万能試験機(ORIENTEC社製 商品名:RTC−1210A)にセットし、フルスケール10Nの条件によって、バックシートを構成する有機フィルムと接着層間の接着力を測定した。これらの層間の接着力を測定する際に、前記有機フィルムが破れてしまったものを○、破れずに接着力の数字が測定できたものはその数字を示した。
The following characteristics were evaluated using the backsheet produced in the examples.
[Water vapor transmission rate]
The water vapor transmission rate was measured according to JIS-K7126. The results are shown in Table 1.
[Adhesive strength]
A PET film having a thickness of 100 μm was laminated on the adhesive layer of the backsheet prepared in Examples 1 to 5, and the adhesive layer was cured by heating at 150 ° C. for 1 hour to form a laminate. Next, this laminate was set in a Tensilon universal testing machine (trade name: RTC-1210A, manufactured by ORIENTEC), and the adhesive force between the organic film constituting the back sheet and the adhesive layer was measured under the conditions of full scale 10N. When the adhesive strength between these layers was measured, the organic film was torn, and the number of adhesive strength that could be measured without tearing was shown.

Figure 2008282873
Figure 2008282873

上記に示すように、フッ素樹脂フィルムであるポリ三フッ化塩化エチレンフィルム上に、(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分からなる接着層を積層した実施例1〜5のバックシートは水蒸気透過率が小さいものであり、有機フィルムと接着層間の接着力も優れたものであった。
したがって、長期間にわたって、有機フィルムが接着層から剥離する恐れの低いバックシートを提供することができる。また、水蒸気透過率が小さく、且つ、接着層から有機フィルムが剥離する恐れの低いバックシートを提供することができる。
As described above, Example 1 in which an adhesive layer composed of (A) component, (B) component, (C) component and (D) component was laminated on a poly (trifluorotrifluoroethylene) film which is a fluororesin film The back sheet of ˜5 had a low water vapor transmission rate and an excellent adhesion between the organic film and the adhesive layer.
Therefore, it is possible to provide a back sheet that is less likely to peel the organic film from the adhesive layer over a long period of time. In addition, it is possible to provide a back sheet having a low water vapor transmission rate and a low risk of peeling of the organic film from the adhesive layer.

本発明の太陽電池用バックシートを示す断面図である。It is sectional drawing which shows the solar cell backsheet of this invention. 本発明の太陽電池用バックシートが適用される太陽電池の断面図Sectional drawing of the solar cell with which the solar cell backsheet of this invention is applied

符号の説明Explanation of symbols

10 有機フィルム
20 接着層
30 バックシート
40、41 封止膜用透明接着剤
50 太陽電池素子
60 ガラス板
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Organic film 20 Adhesive layer 30 Back sheet 40, 41 Transparent adhesive 50 for sealing films Solar cell element 60 Glass plate

Claims (6)

(A)エポキシ樹脂、(B)フェノール樹脂と、(C)モノマー成分として、エチレンと、エポキシ樹脂またはエポキシ硬化剤と反応し得る官能基を有する不飽和カルボン酸誘導体を含有するビニル共重合体、(D)シロキサン化合物、を含有する接着層が、有機フィルム上に積層されてなることを特徴とする太陽電池用バックシート。 (A) an epoxy resin, (B) a phenol resin, and (C) a vinyl copolymer containing ethylene and an unsaturated carboxylic acid derivative having a functional group capable of reacting with an epoxy resin or an epoxy curing agent as a monomer component, (D) A back sheet for a solar cell, wherein an adhesive layer containing a siloxane compound is laminated on an organic film. 前記(D)シロキサン化合物が、下記一般式(1)または下記一般式(2)で示される両末端にアミノ基を有するシロキサン化合物であることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用バックシート。
Figure 2008282873
(式中のRは、炭素数1〜10のアルキレン基を表し、mおよびnは0〜10の整数を示す)
The solar cell back according to claim 1, wherein the (D) siloxane compound is a siloxane compound having amino groups at both ends represented by the following general formula (1) or the following general formula (2). Sheet.
Figure 2008282873
(R 1 in the formula represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and m and n represent an integer of 0 to 10)
前記有機フィルムがフッ素樹脂フィルムであることを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 1, wherein the organic film is a fluororesin film. 前記フッ素樹脂フィルムが三フッ化塩化エチレン共重合体からなることを特徴とする請求項3に記載の太陽電池用バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 3, wherein the fluororesin film is made of an ethylene trifluoride chloride copolymer. 前記接着層がカップリング剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 1, wherein the adhesive layer contains a coupling agent. 前記接着層がエポキシ硬化剤を含有することを特徴とする請求項1に記載の太陽電池用バックシート。 The solar cell backsheet according to claim 1, wherein the adhesive layer contains an epoxy curing agent.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010109896A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 リンテック株式会社 Protective sheet for solar cell module and solar cell module comprising the same
JP2010238727A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Lintec Corp Solar cell module protective sheet and solar cell module
JP2010238736A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Lintec Corp Solar cell module protective sheet and solar cell module
WO2011105597A1 (en) 2010-02-23 2011-09-01 Fujifilm Corporation Back sheet for solar cell, method for producing the same, and solar cell module
JP2012049331A (en) * 2010-08-26 2012-03-08 Fujifilm Corp Solar cell protective sheet and method of producing the same, back sheet for solar cell and solar cell module
JP2012191049A (en) * 2011-03-11 2012-10-04 Hitachi Maxell Ltd Protective sheet for solar cell
JP2012216740A (en) * 2010-05-19 2012-11-08 Fujifilm Corp Polymer sheet for solar cell back sheet, method for producing the same, and solar cell module
JP2014013937A (en) * 2010-04-29 2014-01-23 Mitsubishi Plastics Inc Laminate polyester film for solar battery back face protective material
JP2018188544A (en) * 2017-05-02 2018-11-29 信越化学工業株式会社 Method for producing organopolysiloxane-modified olefinic copolymer

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000174296A (en) * 1998-12-07 2000-06-23 Bridgestone Corp Solar cell, and cover material and seal film therefor
JP2001127320A (en) * 1999-10-29 2001-05-11 Toppan Printing Co Ltd Solar cell module
JP2003306657A (en) * 2002-02-07 2003-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd Adhesive resin composition and adhesive film
JP2004352966A (en) * 2003-05-28 2004-12-16 Dengiken:Kk Electrical/electronic insulating sheet
JP2006213872A (en) * 2005-02-04 2006-08-17 Tomoegawa Paper Co Ltd Adhesive composition for semiconductor device and adhesive sheet for semiconductor device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000174296A (en) * 1998-12-07 2000-06-23 Bridgestone Corp Solar cell, and cover material and seal film therefor
JP2001127320A (en) * 1999-10-29 2001-05-11 Toppan Printing Co Ltd Solar cell module
JP2003306657A (en) * 2002-02-07 2003-10-31 Sumitomo Chem Co Ltd Adhesive resin composition and adhesive film
JP2004352966A (en) * 2003-05-28 2004-12-16 Dengiken:Kk Electrical/electronic insulating sheet
JP2006213872A (en) * 2005-02-04 2006-08-17 Tomoegawa Paper Co Ltd Adhesive composition for semiconductor device and adhesive sheet for semiconductor device

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2413377A4 (en) * 2009-03-26 2013-09-18 Lintec Corp Protective sheet for solar cell module and solar cell module comprising the same
EP2413377A1 (en) * 2009-03-26 2012-02-01 LINTEC Corporation Protective sheet for solar cell module and solar cell module comprising the same
CN102362364A (en) * 2009-03-26 2012-02-22 琳得科株式会社 Protective sheet for solar cell module and solar cell module comprising the same
JPWO2010109896A1 (en) * 2009-03-26 2012-09-27 リンテック株式会社 Protective sheet for solar cell module and solar cell module provided with the same
WO2010109896A1 (en) * 2009-03-26 2010-09-30 リンテック株式会社 Protective sheet for solar cell module and solar cell module comprising the same
JP2010238727A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Lintec Corp Solar cell module protective sheet and solar cell module
JP2010238736A (en) * 2009-03-30 2010-10-21 Lintec Corp Solar cell module protective sheet and solar cell module
WO2011105597A1 (en) 2010-02-23 2011-09-01 Fujifilm Corporation Back sheet for solar cell, method for producing the same, and solar cell module
US9464210B2 (en) 2010-02-23 2016-10-11 Fujifilm Corporation Back sheet for solar cell, method for producing the same, and solar cell module
JP2014013937A (en) * 2010-04-29 2014-01-23 Mitsubishi Plastics Inc Laminate polyester film for solar battery back face protective material
JP2012216740A (en) * 2010-05-19 2012-11-08 Fujifilm Corp Polymer sheet for solar cell back sheet, method for producing the same, and solar cell module
JP2012049331A (en) * 2010-08-26 2012-03-08 Fujifilm Corp Solar cell protective sheet and method of producing the same, back sheet for solar cell and solar cell module
JP2012191049A (en) * 2011-03-11 2012-10-04 Hitachi Maxell Ltd Protective sheet for solar cell
JP2018188544A (en) * 2017-05-02 2018-11-29 信越化学工業株式会社 Method for producing organopolysiloxane-modified olefinic copolymer

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