JP2008274176A - Substrate film for producing plastic film - Google Patents

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JP2008274176A JP2007121993A JP2007121993A JP2008274176A JP 2008274176 A JP2008274176 A JP 2008274176A JP 2007121993 A JP2007121993 A JP 2007121993A JP 2007121993 A JP2007121993 A JP 2007121993A JP 2008274176 A JP2008274176 A JP 2008274176A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester substrate film which can very highly satisfy surface evenness and transparency of a formed film obtained when the polyester substrate film is used as a substrate film for producing a plastic film by a method such as casting and has good quality and operating efficiency in the process. <P>SOLUTION: In the polyester substrate film used as a substrate in the process for forming a plastic film, the amount of oligomer on one of the surfaces thereof is 5.0 mg/m<SP>2</SP>or less when it is measured after methyl ethyl ketone is applied to the film surface followed by drying and heat-treatment at 180°C for 10 minutes; the Ra of the film surface is in the range of 5.0 to 10 nm; and the density of the film is in the range of 1.405 to 1.415 g/cm<SP>3</SP>. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、プラスチックフィルム製造に用いられる支持体フィルムに関する。詳しくは、本発明は、特に光学フィルムを製造する際に支持体として用いられるポリエステルフィルムであって、高品質なフィルムを生産性よく効率的に製造することができ、得られた光学フィルムの表面が平坦で、光学用途に使用した場合の欠陥がなく、ディスプレイ用においてクリアな画像を得ることができる、優れた製造工程用支持体フィルムに関する。   The present invention relates to a support film used for plastic film production. Specifically, the present invention is a polyester film used as a support particularly when producing an optical film, and can produce a high-quality film efficiently with high productivity. The surface of the obtained optical film The present invention relates to an excellent support film for a production process, which is flat, has no defects when used in optical applications, and can provide a clear image for display.

近年、光学的な用途に、透明性の高いフィルムが用いられているが、特にディスプレイ分野において、各種の機能を付与したフィルムが使用されている。例えば、LCDディスプレイにおいては、偏光フィルム、位相差フィルム、視野角向上フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム、反射フィルムなど、またPDPディスプレイにおいては、電磁波カット、近赤外線カット、紫外線カット、色調補正などの機能を有したフィルムが、いわゆるPDPフィルターとして使用されている。これらのフィルムの中には、非常に高透明であって、かつ光学的に異方性を持たないフィルムが、特にLCDディスプレイ分野において必要となっている。かかる要求を満足するフィルムは素材が限られ、高透明であってかつ異物等による欠陥がないフィルムとするために、ポリマーを溶液としてシート状に押出し、乾燥工程を経て製造するいわゆる溶液キャスト法が採用されている。また同様にポリマーの水溶液を支持体の上に塗工し、乾燥工程を経てフィルムを形成させることもある。   In recent years, highly transparent films have been used for optical applications, and films having various functions have been used particularly in the display field. For example, in an LCD display, a polarizing film, a retardation film, a viewing angle enhancement film, a brightness enhancement film, a diffusion film, a reflection film, etc. In a PDP display, an electromagnetic wave cut, a near infrared ray cut, an ultraviolet ray cut, a color tone correction, etc. A film having a function is used as a so-called PDP filter. Among these films, a film that is very highly transparent and has no optical anisotropy is required particularly in the LCD display field. In order to make a film satisfying such a requirement, the raw material is limited, highly transparent and free from defects due to foreign matters, etc., a so-called solution casting method in which a polymer is extruded into a sheet form as a solution and manufactured through a drying step is used. It has been adopted. Similarly, an aqueous polymer solution may be coated on a support, and a film may be formed through a drying process.

例えば溶液キャスト法で光学用途向けフィルムの製膜を行う場合、支持体として金属のエンドレスベルトやドラムを用いる方法と、プラスチックや金属のフィルムもしくはシートを用いる方法とが一般的である。特にプラスチックフィルムを支持体とする場合には、搬送性、柔軟性に優れ、かつ支持体の交換が比較的簡単であるため、設備設計および利用の自由度が高い方法として採用されている。また、エンドレスベルトなどに特有の継ぎ目の段差による周期的な外観不良などが起こる問題がないため、良好なフィルムを得るのに適した方法である。これらの中でも機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性等に優れるポリエステルフィルムが好ましく使用されている。   For example, when a film for optical use is formed by a solution casting method, a method using a metal endless belt or drum as a support and a method using a plastic or metal film or sheet are generally used. In particular, when a plastic film is used as a support, since it is excellent in transportability and flexibility, and the replacement of the support is relatively simple, it is adopted as a method having a high degree of freedom in equipment design and use. In addition, since there is no problem of periodic appearance failure due to a step difference of a seam unique to an endless belt or the like, the method is suitable for obtaining a good film. Among these, a polyester film excellent in mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, solvent resistance and the like is preferably used.

光学用フィルムは、高度な透明性を有することに加え、表面を極めて平坦にすることにより、表面での光の散乱などによる品質低下のないフィルムとすることができる。フィルム成形用支持体として用いる場合、支持体の表面形状が転写するため、支持体の表面を極めて平坦にする必要がある。しかしながら、ポリエステルフィルムは、通常取り扱い性や滑り性、巻き取り性などを改良するためフィルム表面に微細な突起を形成させる方法が用いられている。フィルム表面に大きなまたは高さが高い突起が存在すると、得られる光学用フィルムの品質は低下する。一方、この突起をなくしたり、過度に小さくすると、ポリエステルフィルム生産時の取り扱い性が悪くなったり、生産工程中に表面に傷が発生してその形状が転写し、かえって得られる光学用フィルムの品質低下を招くことがある。   In addition to having a high degree of transparency, the optical film can be made a film that does not deteriorate in quality due to light scattering on the surface by making the surface extremely flat. When used as a film-forming support, since the surface shape of the support is transferred, the surface of the support needs to be extremely flat. However, a method of forming fine protrusions on the film surface is usually used for the polyester film in order to improve handleability, slipperiness, winding property and the like. If there are large or high protrusions on the film surface, the quality of the resulting optical film is degraded. On the other hand, if these protrusions are eliminated or made excessively small, the handling of the polyester film will be poor, or scratches will occur on the surface during the production process, and the shape will be transferred. May cause a drop.

また、ポリエステルフィルムを支持体として使用する場合、フィルムを巻き戻して何本かのロールに接触しながら走行し、キャスト工程に運ばれるという工程を経るが、この工程などでフィルムが何らかの摩擦を受けて削れると、キャストシートに転着して、光学用として使用した時の品質低下の原因となる。また、成形工程に使用されるポリマー溶液によりポリエステルがダメージを受けることにより、削れやすくなり、上記品質低下が発生する場合がある。さらに、キャスト後、ポリマー溶液、もしくはポリマー水溶液を乾燥させる工程において、オリゴマーが析出し、支持体表面に析出したオリゴマーが転着し、品質低下が発生する場合もある。   In addition, when using a polyester film as a support, the film is rewound and travels in contact with several rolls and is transported to a casting process. In this process, the film is subjected to some friction. If it is scraped off, it is transferred to a cast sheet, which causes a decrease in quality when used for optics. Further, when the polyester is damaged by the polymer solution used in the molding process, the polyester may be easily scraped, and the above-described deterioration in quality may occur. Furthermore, in the process of drying the polymer solution or the polymer aqueous solution after casting, the oligomer is precipitated, and the oligomer deposited on the surface of the support may be transferred to cause deterioration in quality.

フィルム成形用の支持体として用いられるポリエステルフィルムに関しては、上記した粗大な突起の形状転写および削れ粉、オリゴマーなどの異物の転着が起こらないことが強く要求される。
特開2005−307038号公報 特開2007−50631号公報
With respect to the polyester film used as a film-forming support, there is a strong demand for the transfer of the shape of the coarse protrusions and the transfer of foreign matters such as scraped powder and oligomers.
JP 2005-307038 A JP 2007-50631 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、プラスチックフィルムをキャスト法等の方法で製造する際の支持体として使用した場合、得られた成形フィルムの表面平坦性、透明性を極めて高度に満足することができ、その品質、工程での使用効率などが良好な支持体用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved is that when the plastic film is used as a support when produced by a method such as a casting method, the surface flatness and transparency of the obtained molded film are obtained. It is an object of the present invention to provide a polyester film for a support which can satisfy the properties at a very high level and has good quality, process use efficiency and the like.

本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the above problems can be solved by a polyester film having a specific configuration, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、プラスチックフィルムを成形する工程において支持体として用いられるポリエステルフィルムであって、一方のフィルム表面にメチルエチルケトンを塗布、乾燥し、180℃で10分間熱処理した後の、フィルム表面のオリゴマー量が5.0mg/m以下であり、当該フィルム表面のRaが5.0〜10nmの範囲であり、かつフィルム密度が1.405〜1.415g/cmの範囲であることを特徴とする支持体用ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a polyester film used as a support in the step of forming a plastic film, and the film surface after applying methyl ethyl ketone on one film surface, drying, and heat-treating at 180 ° C. for 10 minutes. The oligomer amount is 5.0 mg / m 2 or less, the Ra of the film surface is in the range of 5.0 to 10 nm, and the film density is in the range of 1.405 to 1.415 g / cm 3. The feature resides in a polyester film for a support.

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の支持体ポリエステルフィルムは、プラスチックフィルムを成形する工程で使用されるが、その製膜フィルムの素材は、かかる工程を採用できるものであれば特に限定されない。例えばポリカーボネートフィルム、ポリアリレートフィルム、トリアセチルセルロース系フィルム、ノルボルネン樹脂系フィルム、ポリイミドフィルム、ポリビニルアルコールなどが適用できる例として挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The support polyester film of the present invention is used in the step of forming a plastic film, but the material of the film-forming film is not particularly limited as long as such a step can be adopted. For example, a polycarbonate film, a polyarylate film, a triacetyl cellulose-based film, a norbornene resin-based film, a polyimide film, polyvinyl alcohol, or the like can be used.

本発明において、ポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものである。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレ−ト(PET)、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレ−ト(PEN)等が例示される。   In the present invention, the polyester is obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1, 4-cyclohexanedimethanol etc. are mentioned. Typical polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and the like.

また、本発明で用いるポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。共重合ポリエステルの場合は、通常30モル%以下の第三成分を含有した共重合体である。共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、および、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)の一種または、二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。   The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a copolyester, it is a copolymer containing usually 30 mol% or less of the third component. Examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acid (for example, P -One kind or two or more kinds of oxybenzoic acid etc.), and the glycol component is one kind such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol, etc. Or 2 or more types are mentioned.

ポリエステルは、本発明のポリエステルは、溶融重合反応で得られたものであってもよいが、溶融重合後、チップ化したポリエステルを固相重合して得られた原料を用いれば、原料中に含まれるオリゴマー量が低減できるので好ましく使用される。得られるポリエステルの固有粘度は0.40dl/g以上であることが好ましく、0.40〜0.90dl/gであることがさらに好ましい。   The polyester of the present invention may be obtained by a melt polymerization reaction. However, if a raw material obtained by solid-phase polymerization of a polyester polyester after melt polymerization is used, it is included in the raw material. Since the amount of oligomers to be reduced can be reduced, it is preferably used. The intrinsic viscosity of the obtained polyester is preferably 0.40 dl / g or more, and more preferably 0.40 to 0.90 dl / g.

ポリエステル原料中に含有するオリゴマー量は0.7重量%以下が好ましく、さらに好ましくは0.5重量%以下、特に好ましくは0.3重量%以下である。ポリエステル原料中のオリゴマー量が少ない場合、本発明のポリエステルフィルム中に含まれるオリゴマー量の低減、また、フィルム表面へのオリゴマー析出防止効果が特に高度に発揮される。   The amount of oligomer contained in the polyester raw material is preferably 0.7% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less, and particularly preferably 0.3% by weight or less. When the amount of oligomer in the polyester raw material is small, the amount of oligomer contained in the polyester film of the present invention is reduced, and the effect of preventing oligomer precipitation on the film surface is particularly high.

本発明のポリエステルフィルムは、上記したポリエステルを押出口金から溶融押し出される、いわゆる押出法により、押し出されたポリエステルフィルムであることが好ましく、必要に応じ、縦方向および横方向の二軸方向に配向させたフィルムである。また、フィルムは2台以上の押出機を用いて、いわゆる共押出法を用いて積層構造とされたものであってもよい。かかる積層構造は、A/Bの2層構造、A/B/AまたはA/B/Cの3層構造、あるいはさらに積層数の多い構造であってもよい。   The polyester film of the present invention is preferably a polyester film extruded by a so-called extrusion method in which the above-described polyester is melt-extruded from an extrusion die, and is oriented in the biaxial direction of the vertical direction and the horizontal direction as necessary. Film. Further, the film may have a laminated structure using a so-called coextrusion method using two or more extruders. Such a laminated structure may be a two-layer structure of A / B, a three-layer structure of A / B / A or A / B / C, or a structure having a larger number of layers.

本発明においては、通常のオリゴマー含有量のポリエステルからなる層の少なくとも片側の表面に、前述したオリゴマー含有量の少ないポリエステルを共押出積層した構造を有するフィルムであってもよく、かかる構造を有する場合、本発明で得られるオリゴマー析出の抑制効果を高度に発揮できる。   In the present invention, it may be a film having a structure in which a polyester having a low oligomer content is coextruded and laminated on at least one surface of a layer made of polyester having a normal oligomer content. Thus, the effect of suppressing oligomer precipitation obtained in the present invention can be exhibited to a high degree.

本発明においては、一方のフィルム表面にメチルエチルケトンを塗布して乾燥し、180℃で10分間熱処理した後のフィルム表面のオリゴマー量が5.0mg/m以下であり、好ましくは3.0mg/m以下、さらに好ましくは1.0mg/m以下である。ここでいうオリゴマー量とは、後述する方法で測定した環状三量体量(ポリエステル起因オリゴマー)を指す。フィルム表面のオリゴマー量が5.0mg/mを超える場合、支持体用フィルムとして用いられた場合、成形フィルムへの転着・転写が起こって、得られる光学フィルムの品質が低下する。上記の要件を満たすポリエステルフィルムは、例えば、特開2006−62273号公報に示されるような、手法を用いた物であってもよい。 In the present invention, the amount of oligomer on the film surface after applying methyl ethyl ketone on one film surface, drying, and heat-treating at 180 ° C. for 10 minutes is 5.0 mg / m 2 or less, preferably 3.0 mg / m 2. 2 or less, more preferably 1.0 mg / m 2 or less. The amount of oligomer here refers to the amount of cyclic trimer (polyester-derived oligomer) measured by the method described later. When the amount of oligomer on the film surface exceeds 5.0 mg / m 2 , when used as a film for a support, transfer / transfer to a molded film occurs, and the quality of the obtained optical film decreases. The polyester film satisfying the above requirements may be a film using a technique as disclosed in JP-A-2006-62273, for example.

本発明のポリエステルフィルムは、表面の滑り性を向上してブロッキング等の問題を防止し、取り扱い性を良好とするために、フィルム中に微粒子を含有させて適度な突起を形成させることができる。かかる微粒子の例としては、シリカ、アルミナ、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、フッ化リチウム等の無機粒子、テレフタル酸カルシウム、シュウ酸カルシウムなどの有機粒子、スチレン系、アクリル系などの架橋高分子粒子、ポリエステル製造工程において触媒、助剤を析出させて得られるいわゆる析出粒子などが挙げられる。   In the polyester film of the present invention, in order to improve the slipperiness of the surface to prevent problems such as blocking and to improve the handleability, the film can contain fine particles to form appropriate protrusions. Examples of such fine particles include inorganic particles such as silica, alumina, kaolin, clay, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, lithium fluoride, organic particles such as calcium terephthalate and calcium oxalate, styrene-based, acrylic Examples thereof include crosslinked polymer particles such as a system, and so-called precipitated particles obtained by precipitating a catalyst and an auxiliary agent in a polyester production process.

また、配合する微粒子の平均粒径は、特に限定されるものではないが、通常0.01〜5μm、好ましくは0.02〜3μm、さらに好ましくは0.05〜3μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の粒子を用いた場合には、フィルム表面に有効な高さの突起を形成することができないことがあり、フィルム製造工程における巻き特性が劣ったり、フィルム製造工程でフィルム表面に傷が発生したりする等の問題が発生するおそれがある。また、平均粒径が5μmを超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きくなりすぎて、フィルムを成形する工程で支持体として使用した場合の表面形状転写が起こって、得られる光学用フィルムの品質が低下したり、フィルム表面が削れやすくなって、光学用フィルムに転着したりすることがある。   The average particle size of the fine particles to be blended is not particularly limited, but is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.02 to 3 μm, more preferably 0.05 to 3 μm. When particles having an average particle size of less than 0.01 μm are used, protrusions having an effective height may not be formed on the film surface, and the winding characteristics in the film manufacturing process may be inferior. There is a possibility that problems such as scratches occur on the film surface. Further, when the average particle diameter exceeds 5 μm, the degree of roughening of the film surface becomes too large, and surface shape transfer when used as a support in the step of forming a film occurs, resulting in an optical In some cases, the quality of the film for use may be deteriorated, or the film surface may be easily scraped and transferred to the optical film.

本発明においては、上記した粒子を粒子種として2種類以上添加したり、平均粒径として2種類以上添加したりする方法を用いることもできる。   In the present invention, a method of adding two or more kinds of the above-mentioned particles as a particle type or adding two or more kinds as an average particle diameter can be used.

本発明においては、かかる方法で表面に突起を形成したり、後述する塗布層に粒子を配合したりするなどの方法で表面に粗度を与えたフィルムとするが、その表面粗度はRaが5.0〜10nmの範囲、好ましくは5.5〜9.5nm、さらに好ましくは6.0〜9.0nmの範囲である。またRtは通常30nm〜500nmの範囲、好ましくは30nm〜300nmの範囲、さらに好ましくは40nm〜130nmの範囲である。フィルムの表面粗度が大きくなると、上記した形状転写の問題が発生するようになる。一方、表面粗度が小さすぎる場合は、フィルムの取り扱い性が劣るようになるので、生産時の巻き取り特性に支障をきたしたり、フィルム生産工程やキャスト支持体として使用した場合のフィルム走行時に表面に傷が入る等の問題が発生したりするようになる。   In the present invention, the surface is roughened by a method such as forming protrusions on the surface by such a method or blending particles in a coating layer to be described later, but the surface roughness is Ra. The range is 5.0 to 10 nm, preferably 5.5 to 9.5 nm, and more preferably 6.0 to 9.0 nm. Rt is usually in the range of 30 nm to 500 nm, preferably in the range of 30 nm to 300 nm, and more preferably in the range of 40 nm to 130 nm. When the surface roughness of the film increases, the above-mentioned problem of shape transfer occurs. On the other hand, if the surface roughness is too small, the handling of the film will be inferior, so that the winding property during production will be hindered, or the surface during film running when used as a film production process or cast support Problems such as scratches may occur.

支持体のかかる表面形状を得るために、フィルムに配合する粒子を上記した粒径範囲とすることに加え、粒度分布値を3.0以下、さらには2.5以下、特に2.2以下とすることが好ましい。粒径分布がシャープなのものであれば、粗大突起が生成せず、支持体として極めて高度な効果を発揮することができる。   In order to obtain such a surface shape of the support, the particle size distribution value is 3.0 or less, further 2.5 or less, particularly 2.2 or less, in addition to setting the particles to be blended in the film to the above-mentioned particle size range. It is preferable to do. If the particle size distribution is sharp, coarse protrusions are not generated, and an extremely high effect as a support can be exhibited.

本発明において、ポリエステルに粒子を配合する方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   In the present invention, the method of blending the particles with the polyester is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage of producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or before the start of the polycondensation reaction after completion of the transesterification reaction, The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

本発明のポリエステルフィルムの密度は、1.405〜1.415g/cmの範囲である必要がある。フィルムの密度が1.405g/cm未満の場合、ポリエステルフィルム成形時の溶液によるダメージが大きく、搬送時の摩擦により削れが発生し、成形プラスチックフィルムに転着して、該フィルムを光学用として使用した時の品質低下の原因となる。また、1.415g/cmを越える場合はポリエステルフィルムの製造工程において破断等のトラブルが発生しやすくなり、生産性が著しく低下するようになるため好ましくない。 The density of the polyester film of the present invention needs to be in the range of 1.405 to 1.415 g / cm 3 . When the density of the film is less than 1.405 g / cm 3, the damage caused by the solution at the time of forming the polyester film is large, the abrasion is generated due to the friction during transportation, and the film is transferred to a molded plastic film, and the film is used for optical use. It may cause quality degradation when used. On the other hand, when it exceeds 1.415 g / cm 3 , troubles such as breakage are likely to occur in the production process of the polyester film, and the productivity is remarkably lowered.

以下、本発明のポリエステルフィルムに関して具体的に説明するが、本発明の要旨を満足する限り、本発明は以下の例示に特に限定されるものではない。   Hereinafter, the polyester film of the present invention will be specifically described, but the present invention is not particularly limited to the following examples as long as the gist of the present invention is satisfied.

公知の手法により乾燥したポリエステルチップを溶融押出装置に供給し、それぞれのポリマーの融点以上である温度に加熱し溶融する。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。   Polyester chips dried by a known method are supplied to a melt extrusion apparatus and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of each polymer to melt. Next, the molten polymer is extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unoriented sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum. In the present invention, an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.

本発明においては、このようにして得られたシートを2軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを好ましくは縦方向に70〜145℃で2〜6倍に延伸し、縦1軸延伸フィルムとした後、横方向に90〜160℃で2〜6倍延伸を行い、190〜240℃で1〜600秒間熱処理を行う。ここで、本発明の範囲の密度を有するフィルムを得る為には、特に熱処理の温度、時間を選択する必要があり、熱処理温度は、熱処理の時間にもよるが、好ましくは220℃以上、さらに好ましくは230℃以上である。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および/または横方向に0.1〜20%弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。   In the present invention, the sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film. Specifically describing the stretching conditions, the unstretched sheet is preferably stretched 2 to 6 times at 70 to 145 ° C. in the longitudinal direction to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 90 to 160 ° C. in the lateral direction. -6 times stretching and heat treatment at 190-240 ° C for 1-600 seconds. Here, in order to obtain a film having a density in the range of the present invention, it is particularly necessary to select the temperature and time of the heat treatment. The heat treatment temperature depends on the time of the heat treatment, but is preferably 220 ° C. or higher. Preferably it is 230 degreeC or more. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.

本発明においては、ポリエステルの溶融押出機を2台または3台以上用いて、いわゆる共押出法により2層または3層以上の積層フィルムとすることもできる。層の構成としては、A原料とB原料とを用いたAB構成、またはABA構成、さらにC原料を用いてABC構成またはそれ以外の構成のフィルムとすることができる。例えばA原料として特定の粒子を用いてA層の表面形状を設計し、B原料としては粒子を含有しない原料を用い、ABまたはABA構成のフィルムとすることができる。この場合B層の原料を自由に選択できることからコスト的な利点などが大きい。また当該フィルムの再生原料をB層に配合しても表層であるA層により表面粗度の設計ができるので、さらにコスト的な利点が大きくなる。   In the present invention, two or three or more polyester melt extruders can be used to form a laminated film of two layers or three or more layers by a so-called coextrusion method. As a layer structure, an AB structure using an A raw material and a B raw material, or an ABA structure, and further a film having an ABC structure or other structure using a C raw material can be obtained. For example, the surface shape of the A layer can be designed by using specific particles as the A raw material, and a raw material not containing particles can be used as the B raw material to form an AB or ABA film. In this case, since the raw material of B layer can be selected freely, a cost advantage etc. are large. Further, even if the recycled material of the film is blended with the B layer, the surface roughness can be designed by the surface A layer, so that the cost advantage is further increased.

また、本発明のポリエステルフィルムは、フィルム成形時の溶液との濡れ性を良好とし、シートの厚みなどの均一性を良好とするため、また溶媒を除去してシートとした後の剥離性も適度とするために、表面に塗布層を設けることができる。   In addition, the polyester film of the present invention has good wettability with the solution at the time of film formation and good uniformity of the sheet thickness, etc., and the peelability after removing the solvent to form a sheet is also appropriate. Therefore, a coating layer can be provided on the surface.

かかる塗布層の形成に当たっては、フィルムを製造する工程内、特に縦方向に延伸した後、横方向の延伸の前に行う方法が、極めて薄い塗布層を形成できる点、塗布液の乾燥や硬化反応を製膜工程内で実施できることなどの点で好ましい。   In forming such a coating layer, the method of forming a film, in particular, after stretching in the longitudinal direction and before stretching in the lateral direction can form a very thin coating layer, and the coating solution drying and curing reaction Is preferable in that it can be carried out in the film forming process.

塗布層としては、架橋剤と各種バインダー樹脂との組み合わせからなるものが好ましく、バインダー樹脂としては接着性の観点から、ポリエステル、アクリル系ポリマーおよびポリウレタンの中から選ばれた少なくとも1つのポリマーを併用する。上記のポリマーは、それぞれそれらの誘導体をも含むものとする。ここでいう誘導体とは、他のポリマーとの共重合体、官能基に反応性化合物を反応させたポリマーを指す。なお、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリオレフィン等も強靱な被膜を形成し、上塗り剤と良好な接着性を示すが、これらは塩素を含有するため、燃焼時に塩素を含む有害なダイオキシン化合物を発生する可能性があり、この点で好ましくない。また、塗布フィルムのスクラップを再利用する際に、着色、腐食性ガスの発生という問題があり、この点でも好ましくない。   The coating layer is preferably composed of a combination of a crosslinking agent and various binder resins, and the binder resin is used in combination with at least one polymer selected from polyester, acrylic polymer and polyurethane from the viewpoint of adhesiveness. . Each of the above polymers shall also include derivatives thereof. The derivative here refers to a polymer obtained by reacting a reactive compound with a copolymer or a functional group with another polymer. Polyvinylidene chloride, chlorinated polyolefin, etc. also form a tough film and show good adhesion to the topcoat, but since these contain chlorine, they can generate harmful dioxin compounds containing chlorine during combustion. This is not preferable in this respect. Further, when the scrap of the coated film is reused, there is a problem of coloring and generation of corrosive gas, which is not preferable in this respect.

架橋剤樹脂としては、メラミン系、エポキシ系、オキサゾリン系樹脂が一般に用いられるが、塗布性、耐久接着性の点で、メラミン系樹脂が特に好ましい。メラミン系樹脂は、特に限定されるものではないが、メラミン、メラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロール化メラミン誘導体、メチロール化メラミンに低級アルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物などを用いることができる。   As the crosslinking agent resin, melamine-based, epoxy-based, and oxazoline-based resins are generally used, but melamine-based resins are particularly preferable from the viewpoints of coatability and durable adhesiveness. The melamine-based resin is not particularly limited, but melamine, a methylolated melamine derivative obtained by condensing melamine and formaldehyde, a compound partially or completely etherified by reacting methylolated melamine with a lower alcohol, And a mixture thereof can be used.

本発明において、滑り性、固着性などをさらに改良するため、塗布層中に無機系粒子や有機系粒子を含有させることが好ましい。塗布剤中における粒子の配合量は、通常0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%である。かかる配合量が0.5重量%未満では、耐ブロッキング性が不十分となる場合があり、10重量%を超えると、フィルムの透明性を阻害し、光学的な用途に使用した場合、支障となる傾向がある。   In the present invention, it is preferable to contain inorganic particles or organic particles in the coating layer in order to further improve the slipperiness, adhesion and the like. The amount of the particles in the coating agent is usually 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight. When the blending amount is less than 0.5% by weight, the blocking resistance may be insufficient. When the blending amount exceeds 10% by weight, the transparency of the film is hindered. Tend to be.

無機粒子としては、二酸化ケイ素、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化バリウム、カーボンブラック、硫化モリブデン、酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中では、二酸化ケイ素が安価でかつ粒子径が多種あるので利用しやすい。   Examples of the inorganic particles include silicon dioxide, alumina, zirconium oxide, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide, barium oxide, carbon black, molybdenum sulfide, and antimony oxide. Among these, silicon dioxide is easy to use because it is inexpensive and has various particle sizes.

有機粒子としては、炭素−炭素二重結合を一分子中に2個以上含有する化合物(例えばジビニルベンゼン)により架橋構造を達成したポリスチレンまたはポリアクリレートポリメタクリレートが挙げられる。   Examples of the organic particles include polystyrene or polyacrylate polymethacrylate in which a crosslinked structure is achieved by a compound (for example, divinylbenzene) containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule.

また、塗布層は、帯電防止剤、消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。   Further, the coating layer may contain an antistatic agent, an antifoaming agent, a coating property improving agent, a thickener, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, a pigment, and the like.

塗布剤の塗布方法としては、例えば、原崎勇次著、槙書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるような、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターまたはこれら以外の塗布装置を使用することができる。   As a coating method of the coating agent, for example, a reverse roll coater, a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or a coating apparatus other than these as shown in Yuji Harasaki, Tsuji Shoten, published in 1979, “Coating Method” Can be used.

塗布層は、ポリエステルフィルムの片面だけに形成してもよいし、両面に形成してもよい。片面にのみ形成した場合、その反対面には必要に応じて上記の塗布層と異なる塗布層を形成して他の特性を付与することもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性や接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施してもよい。また、表面特性をさらに改良するため、塗布層形成後に放電処理を施してもよい。   The coating layer may be formed only on one side of the polyester film or on both sides. When it is formed only on one side, an application layer different from the above-mentioned application layer can be formed on the opposite side as necessary to give other characteristics. In addition, in order to improve the applicability | paintability and adhesiveness to the film of a coating agent, you may give a chemical process and an electrical discharge process to a film before application | coating. Moreover, in order to further improve the surface characteristics, a discharge treatment may be performed after the coating layer is formed.

塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さとして、通常0.02〜0.5μm、好ましくは0.03〜0.3μmの範囲である。塗布層の厚さが0.02μm未満の場合は、本発明の効果が十分に発揮されない恐れがある。塗布層の厚さが0.5μmを超える場合は、フィルムが相互に固着しやすくなったり、特にフィルムの高強度化のために塗布処理フィルムを再延伸する場合は、工程中のロールに粘着しやすくなったりする傾向がある。上記の固着の問題は、特にフィルムの両面に同一の塗布層を形成する場合に顕著に現れる   The thickness of the coating layer is usually in the range of 0.02 to 0.5 μm, preferably 0.03 to 0.3 μm, as the final dry thickness. When the thickness of the coating layer is less than 0.02 μm, the effect of the present invention may not be sufficiently exhibited. When the thickness of the coating layer exceeds 0.5 μm, the films tend to stick to each other, and particularly when the coated film is re-stretched to increase the strength of the film, it adheres to the roll in the process. There is a tendency to become easy. The above problem of sticking appears particularly when the same coating layer is formed on both sides of the film.

また、本発明のポリエステルフィルムには、本発明の効果を損なわない範囲であれば、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等を混合することができる。また、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、蛍光増白剤、潤滑剤、遮光剤、マット化剤、および染料、顔料などの着色剤等を配合してもよい。   The polyester film of the present invention can be mixed with other thermoplastic resins such as polyethylene naphthalate and polytrimethylene terephthalate as long as the effects of the present invention are not impaired. Moreover, you may mix | blend coloring agents, such as a ultraviolet absorber, antioxidant, surfactant, a fluorescent whitening agent, a lubricant agent, a light-shielding agent, a matting agent, and a dye, a pigment.

本発明のフィルムは、特に光学的な用途に使用されるプラスチックフィルムをキャスト法等の方法で製造する際の支持体として使用した場合、得られた成形フィルムの表面平坦性、透明性は極めて高度に満足され、その品質、工程での使用効率などが良好であることから、その工業的価値は高い。   When the film of the present invention is used as a support when a plastic film used for optical applications is produced by a method such as casting, the surface flatness and transparency of the resulting molded film are extremely high. Therefore, its industrial value is high because its quality and use efficiency in the process are good.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. In the examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの極限粘度の測定
ポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。表層部のみの極限粘度の測定については、溶融押出機から共押出する工程で、同吐出量で押出を行ったポリエステルの極限粘度を測定する方法または、表層のみをナイフなど適当な道具を用いて削り取り、測定に供した。
(1) Measurement of Intrinsic Viscosity of Polyester 1 g of polyester was precisely weighed, 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) was added and dissolved, and measurement was performed at 30 ° C. For the measurement of the intrinsic viscosity of only the surface layer part, in the process of co-extrusion from the melt extruder, a method of measuring the intrinsic viscosity of the polyester extruded with the same discharge amount, or using only a suitable tool such as a knife for the surface layer It was scraped off and used for measurement.

(2)ポリエステル中のオリゴマー(環状三量体)含有量
所定量のポリエステルをクロロホルム/1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロ−2−プロパノール(混合比:3/2)混合溶液に溶解した後、クロロホルム/メタノール(混合比:2/1)で再析出して濾過し、線状ポリエチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾液中の溶媒を、エバポレータを用いて蒸発させ、得られた析出物を所定量のDMFに溶解させた。得られたDMFを、液体クロマトグラフィー(島津LC−2010C)に供給してポリエステル中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量を求め、この値を測定に用いたポリエステル量で割って、ポリエステル中に含まれるオリゴマー(環状三量体)量とした。液体クロマトグラフィーで求めるオリゴマー(環状三量体)量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を秤量し、秤量したDMF(ジメチルホルムアミド)に溶解して作成した。なお、液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
(2) Oligomer (cyclic trimer) content in polyester A predetermined amount of polyester mixed with chloroform / 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (mixing ratio: 3/2) Then, after reprecipitation with chloroform / methanol (mixing ratio: 2/1) and filtration to remove linear polyethylene terephthalate, the solvent in the obtained filtrate was evaporated using an evaporator, The obtained precipitate was dissolved in a predetermined amount of DMF. The obtained DMF was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-2010C) to determine the amount of oligomer (cyclic trimer) contained in the polyester, and this value was divided by the amount of polyester used for measurement. The amount of oligomer (cyclic trimer) contained in. The amount of oligomer (cyclic trimer) determined by liquid chromatography was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method). The standard sample was prepared by weighing a preliminarily collected oligomer (cyclic trimer) and dissolving it in a weighed DMF (dimethylformamide). The conditions for the liquid chromatograph were as follows.

移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:島津(株)製 Shim−pack VP ODS
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: Shimadzu Corporation Shim-pack VP ODS
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

(3)溶剤処理後のフィルム表面オリゴマー量
ポリエステルフィルム表面にメチルエチルケトンを塗布し、窒素雰囲気下、120℃の熱風循環オーブンにて1分間乾燥した後、このフィルムを窒素雰囲気下、180℃の熱風循環オーブンにてポリエステルフィルムを10分間処理した。熱処理後のポリエステルフィルムの表面をDMFと3分間接触させ、表面に析出したオリゴマーを溶解させた。かかる操作は、例えばポリオレフィン等合成樹脂製食品容器包装等に関する自主基準において、溶出試験の中の片面溶出法に用いる溶出用器具に記載されている方法が採用できる。
(3) Amount of oligomer on film surface after solvent treatment Methyl ethyl ketone was applied to the polyester film surface, dried in a hot air circulation oven at 120 ° C for 1 minute in a nitrogen atmosphere, and then this film was circulated in a hot air at 180 ° C in a nitrogen atmosphere. The polyester film was treated for 10 minutes in an oven. The surface of the polyester film after heat treatment was brought into contact with DMF for 3 minutes to dissolve the oligomer deposited on the surface. For this operation, for example, the method described in the elution apparatus used for the single-side elution method in the elution test can be adopted in the voluntary standard for food containers and packaging made of synthetic resin such as polyolefin.

次いで得られたDMFを必要に応じて希釈等の方法で濃度を調整し、液体クロマトグラフィー(島津LC−7A)に供給してDMF中のオリゴマー量を求め、この値を、DMFを接触させたフィルム面積で割って、フィルム表面オリゴマー量(mg/m)とした。
DMF中のオリゴマー量は、標準試料ピーク面積と測定試料ピーク面積のピーク面積比より求めた(絶対検量線法)。
Next, the concentration of the obtained DMF was adjusted by a method such as dilution as necessary, and the resulting DMF was supplied to liquid chromatography (Shimadzu LC-7A) to determine the amount of oligomer in DMF, and this value was contacted with DMF. Dividing by the film area yielded the amount of oligomer (mg / m 2 ) on the film surface.
The amount of oligomer in DMF was determined from the peak area ratio between the standard sample peak area and the measured sample peak area (absolute calibration curve method).

標準試料の作成は、予め分取したオリゴマー(環状三量体)を正確に秤量し、正確に秤量したDMF(ジメチルホルムアミド)に溶解して作成した。標準試料の濃度は、0.001〜0.01mg/mlの範囲が好ましい。   The standard sample was prepared by accurately weighing an oligomer (cyclic trimer) collected in advance and dissolving it in accurately measured DMF (dimethylformamide). The concentration of the standard sample is preferably in the range of 0.001 to 0.01 mg / ml.

液体クロマトグラフの条件は下記のとおりとした。
移動相A:アセトニトリル
移動相B:2%酢酸水溶液
カラム:三菱化学(株)製 MCI GEL ODS 1HU
カラム温度:40℃
流速:1ml/分
検出波長:254nm
The conditions of the liquid chromatograph were as follows.
Mobile phase A: Acetonitrile Mobile phase B: 2% acetic acid aqueous solution Column: MCI GEL ODS 1HU manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Column temperature: 40 ° C
Flow rate: 1 ml / min Detection wavelength: 254 nm

(4)最大高さ(Rt)および中心線平均粗さ(Ra)(μm)
(株)小坂研究所製表面粗さ測定機(SE−3F)を用いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲線からその中心線の方向に基準長さL(2.5mm)の部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をx軸、縦倍率の方向をy軸として粗さ曲線y=f(x)で表したとき、次式で与えられた値を中心線平均粗さ(Ra)とし、〔μm〕で表した。
(4) Maximum height (Rt) and centerline average roughness (Ra) (μm)
It calculated | required as follows using the Kosaka Laboratory Co., Ltd. surface roughness measuring machine (SE-3F). That is, a portion having a reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-sectional curve in the direction of the center line, and the roughness curve y = where the center line of the extracted portion is the x axis and the direction of the vertical magnification is the y axis. When represented by f (x), the value given by the following formula was defined as the center line average roughness (Ra), and represented by [μm].

最大高さ(Rt)は、上記で得られたフィルム断面曲線の抜き取り部分の、平均線に平行な2直線で抜き取り部分を挟んだ時、この2直線の間隔を断面曲線の縦倍率の方向に測定した値を最大高さ(Rt)とし、〔μm〕で表した。最大高さ、中心線平均粗さは、試料フィルム表面から10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分のそれぞれの値の平均値で表した。なお、触針の先端半径は2μm、荷重は30mgとし、カットオフ値は0.08mmとした。   The maximum height (Rt) is determined by setting the distance between the two straight lines in the direction of the vertical magnification of the cross-sectional curve when the extracted part is sandwiched by two straight lines parallel to the average line of the extracted part of the film cross-sectional curve obtained above. The measured value was taken as the maximum height (Rt) and expressed in [μm]. The maximum height and the center line average roughness were expressed as average values of the respective values of the extracted portions obtained from 10 cross-sectional curves obtained from the sample film surface. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08 mm.

Figure 2008274176
Figure 2008274176

(5)密度
フィルム密度をMicrometrics Accupyc 1330(MIcrometrics Limited,Dunstable,UK)を使用してヘリウム比重壜により測定した。
(5) Density The film density was measured by helium specific gravity using a Micrometrics Accupyc 1330 (Micometrics Limited, Dunstable, UK).

(6)ジクロロメタン溶液キャストフィルムの品質
溶媒としてジクロロメタンを用いて、ポリカーボネートの20重量%溶液を調合した。この溶液を支持体フィルム上に塗布し、70℃にて一次乾燥し、さらに100℃にてキャストフィルム中の残存溶媒量が0.5重量%以下になるまで乾燥し、支持体フィルムと共に巻き取った。得られたキャストフィルムの厚みは45μmであった。キャストフィルムの評価は、支持体フィルムを剥離して行った。なお、キャストフィルムの製品を得るためには、粘着剤層を有する保護フィルムを貼り合わせることがあるが、本発明においては、キャストフィルムの評価を、支持体剥離後、直ちに行った。評価の基準は以下とした。
(6) Quality of dichloromethane solution cast film A 20 wt% solution of polycarbonate was prepared using dichloromethane as a solvent. This solution is applied onto a support film, primarily dried at 70 ° C., and further dried at 100 ° C. until the amount of residual solvent in the cast film is 0.5% by weight or less, and wound together with the support film. It was. The obtained cast film had a thickness of 45 μm. The cast film was evaluated by peeling the support film. In addition, in order to obtain the product of a cast film, the protective film which has an adhesive layer may be bonded together, but in this invention, evaluation of the cast film was performed immediately after peeling a support body. The evaluation criteria were as follows.

・フィルムの透明性
ランクA:高透明なフィルムとして得られ、光学用部材として高品質なもの
ランクB:透明感があり、光学用部材として使用可能だが、Aよりもやや劣る
ランクC:透明感に劣り、光学用部材としては使用できない
・ Transparency of film Rank A: Obtained as a highly transparent film and high quality as an optical member Rank B: Transparent and usable as an optical member, but slightly inferior to A Rank C: Transparency It is inferior to that and cannot be used as an optical member.

・光学的な欠点(2枚の偏光板を用いて、クロスニコル下で目視にて観察した)
ランクA:欠点は3個/m以下
ランクB:欠点は20個/m以下
ランクC:欠点は20個/mを超え、実用上支障がある
・ Optical defects (observed visually under crossed Nicols using two polarizing plates)
Rank A: drawback 3 / m 2 or less Rank B: disadvantages 20 / m 2 or less Rank C: drawback exceed 20 / m 2, there is a practical problem

(7)水溶液キャストフィルムの品質
PVAの20重量%水溶液を調合した。この溶液を支持体フィルム上に塗布し、90℃にて一次乾燥し、さらに110℃にてキャストフィルム中の残存溶媒量が0.5重量%以下になるまで乾燥し、支持体フィルムと共に巻き取った。得られたキャストフィルムの厚みは50μmであった。キャストフィルムの評価は、支持体フィルムを剥離して行った。なお、キャストフィルムの製品を得るためには、粘着剤層を有する保護フィルムを貼り合わせることがあるが、本発明においては、キャストフィルムの評価を、支持体剥離後、直ちに行った。評価の基準は以下とした。
(7) Quality of aqueous cast film A 20% by weight aqueous solution of PVA was prepared. This solution is applied onto a support film, primarily dried at 90 ° C., and further dried at 110 ° C. until the amount of residual solvent in the cast film is 0.5% by weight or less, and wound together with the support film. It was. The obtained cast film had a thickness of 50 μm. The cast film was evaluated by peeling the support film. In addition, in order to obtain the product of a cast film, the protective film which has an adhesive layer may be bonded together, but in this invention, evaluation of the cast film was performed immediately after peeling a support body. The evaluation criteria were as follows.

・フィルムの透明性
ランクA:高透明なフィルムとして得られ、光学用部材として高品質なもの
ランクB:透明感があり、光学用部材として使用可能だが、Aよりもやや劣る
ランクC:透明感に劣り、光学用部材としては使用できない
・光学的な欠点(2枚の偏光板を用いて、クロスニコル下で目視にて観察した)
ランクA:欠点は3個/m以下
ランクB:欠点は20個/m以下
ランクC:欠点は20個/mを超え、実用上支障がある
・ Transparency of film Rank A: Obtained as a highly transparent film and high quality as an optical member Rank B: Transparent and usable as an optical member, but slightly inferior to A Rank C: Transparency It is inferior to the above, and cannot be used as an optical member. Optical defects (observed visually under crossed Nicols using two polarizing plates)
Rank A: drawback 3 / m 2 or less Rank B: disadvantages 20 / m 2 or less Rank C: drawback exceed 20 / m 2, there is a practical problem

以下の実施例および比較例で用いたポリエステルの製造方法は次のとおりである。
〈ポリエステルの製造〉
[ポリエステル(A0)の製造方法]
テレフタル酸ジメチル100重量部とエチレングリコール60重量部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩0.09重量部を反応器にとり、反応開始温度を150℃とし、メタノールの留去とともに徐々に反応温度を上昇させ、3時間後に230℃とした。4時間後、実質的にエステル交換反応を終了させた。この反応混合物にエチルアシッドフォスフェート0.04部を添加した後、三酸化アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を230℃から徐々に昇温し280℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には0.3mmHgとした。反応開始後、反応槽の攪拌動力の変化により、極限粘度0.68に相当する時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。得られたポリエステル(A0)の極限粘度は0.63、オリゴマー含有量は0.83重量%であった。
The production method of the polyester used in the following examples and comparative examples is as follows.
<Manufacture of polyester>
[Method for producing polyester (A0)]
Using 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 60 parts by weight of ethylene glycol as starting materials, 0.09 parts by weight of magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst is placed in the reactor, the reaction start temperature is set to 150 ° C., and the methanol is distilled off gradually. The reaction temperature was raised to 230 ° C. after 3 hours. After 4 hours, the transesterification reaction was substantially terminated. After adding 0.04 part of ethyl acid phosphate to this reaction mixture, 0.04 part of antimony trioxide was added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours. That is, the temperature was gradually raised from 230 ° C. to 280 ° C. On the other hand, the pressure was gradually reduced from normal pressure, and finally 0.3 mmHg. After the start of the reaction, the reaction was stopped at a time corresponding to an intrinsic viscosity of 0.68 due to a change in stirring power of the reaction vessel, and the polymer was discharged under nitrogen pressure. The obtained polyester (A0) had an intrinsic viscosity of 0.63 and an oligomer content of 0.83% by weight.

[ポリエステル(A1)の製造方法]
ポリエステル(A0)をあらかじめ160℃で予備結晶化させた後、温度220℃の窒素雰囲気下で固相重合し、極限粘度0.75、オリゴマー含有量0.28重量%のポリエステル(A1)を得た。
[Method for producing polyester (A1)]
The polyester (A0) is pre-crystallized at 160 ° C. in advance and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C. to obtain a polyester (A1) having an intrinsic viscosity of 0.75 and an oligomer content of 0.28 wt%. It was.

[ポリエステル(B)の製造方法]
ポリエステル(A0)の製造方法において、あらかじめ解砕、分級、濾過した一次粒径0.02μmのδ−アルミナ粒子1.5部をエチレングリコールスラリーとして添加した以外は、上記と同様にエステル交換反応、重縮合反応を行い、極限粘度0.62、オリゴマー含有量0.82重量%のポリエステルを得た。
[Production method of polyester (B)]
In the production method of polyester (A0), a transesterification reaction was performed in the same manner as above except that 1.5 parts of δ-alumina particles having a primary particle size of 0.02 μm which had been crushed, classified and filtered in advance were added as an ethylene glycol slurry. A polycondensation reaction was performed to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.62 and an oligomer content of 0.82% by weight.

[ポリエステル(C)の製造方法]
ポリエステル(A0)の製造方法において、エチルアシッドフォスフェート0.04部を添加後、エチレングリコールに分散させた平均粒子径0.4μmの合成炭酸カルシウム粒子を1.0部、三酸化アンチモン0.04部を加えて、極限粘度0.66に相当する時点で重縮合反応を停止した以外は、ポリエステル(A0)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(C)を得た。得られたポリエステル(B)は、極限粘度0.62、オリゴマー含有量0.83重量%であった。
[Production method of polyester (C)]
In the method for producing polyester (A0), 0.04 part of ethyl acid phosphate was added, 1.0 part of synthetic calcium carbonate particles having an average particle diameter of 0.4 μm dispersed in ethylene glycol, and 0.04 of antimony trioxide. A polyester (C) was obtained using the same method as the production method of polyester (A0) except that the polycondensation reaction was stopped at a time corresponding to the intrinsic viscosity of 0.66. The obtained polyester (B) had an intrinsic viscosity of 0.62 and an oligomer content of 0.83% by weight.

[ポリエステル(D)の製造方法]
ポリエステル(C)の製造方法において、添加する粒子を平均粒径0.7μm、添加量を2.0部とした以外はポリエステル(C)の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル(D)を得た。得られたポリエステル(D)は、極限粘度0.62、オリゴマー含有量0.84重量%であった。
[Production method of polyester (D)]
In the method for producing polyester (C), polyester (D) was prepared using the same method as the method for producing polyester (C) except that the particles to be added had an average particle size of 0.7 μm and the addition amount was 2.0 parts. Obtained. The obtained polyester (D) had an intrinsic viscosity of 0.62 and an oligomer content of 0.84% by weight.

実施例1:
上記ポリエステルを下記表1のとおり配合し、2台の押出機に各々を供給し、各々285℃で溶融した後、40℃に冷却したキャスティングドラム上に、2種2層(A/B)の層構成で共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度81℃で縦方向に3.3倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で3.6倍延伸し、表1記載の条件で熱処理を行った後、横方向に2%弛緩し、厚さ75μmの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、A層が20μm、B層が55μmであった。またA層側の表面を支持体とした場合の成形フィルムの接触面となるように使用した。
Example 1:
The above polyesters are blended as shown in Table 1 below, each supplied to two extruders, melted at 285 ° C., and then cooled onto 40 ° C., two kinds of two layers (A / B). A non-oriented sheet was obtained by coextrusion and cooling and solidification in a layer configuration. Next, the film was stretched 3.3 times in the machine direction at a film temperature of 81 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 3.6 times in the transverse direction at 120 ° C., and heat treated under the conditions shown in Table 1. Then, the film was relaxed by 2% in the transverse direction to obtain a laminated polyester film having a thickness of 75 μm. As for the thickness of each layer of the obtained film, the A layer was 20 μm and the B layer was 55 μm. Moreover, it used so that it might become a contact surface of the shaping | molding film at the time of setting the surface of A layer side as a support body.

実施例2〜3:
実施例1において、熱処理条件およびフィルム厚みを表1のとおりにした以外は実施例1と同様にして、合計厚み38μmの積層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの各層の厚みは、A層が19μm、B層が19μmであった。
Examples 2-3:
A laminated polyester film having a total thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment conditions and the film thickness were changed as shown in Table 1 in Example 1. The thickness of each layer of the obtained film was 19 μm for the A layer and 19 μm for the B layer.

比較例1:
実施例2において、A層原料および熱処理条件を下記表2のとおりにした以外は実施例2と同様にして、厚み38μmのポリエステルフィルムを得た。この場合、フィルムの表面粗度が大きすぎるため、このフィルムを支持体として使用して得た成形フィルムの品質は劣るものであった。すなわち得られた成形フィルムの表面が形状転写により粗面化されたため、光学的な透明性が低下し、部材としての品位が劣るものであった。
Comparative Example 1:
In Example 2, a polyester film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the A layer raw material and the heat treatment conditions were as shown in Table 2 below. In this case, since the surface roughness of the film was too large, the quality of the molded film obtained using this film as a support was inferior. That is, since the surface of the obtained molded film was roughened by shape transfer, the optical transparency was lowered and the quality as a member was inferior.

比較例2:
実施例2において、熱処理条件を表2のとおりにした以外は実施例2と同様にして、厚み38μmのポリエステルフィルムを得た。この場合フィルム密度が低すぎるため、このフィルムを支持体として使用した場合、工程中でフィルム表面が削れやすい傾向が見られ、その削れ粉がキャストフィルムに転着して、光学用フィルム部材として使用した場合の欠点となってしまうという問題が発生した。
Comparative Example 2:
In Example 2, a polyester film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment conditions were changed as shown in Table 2. In this case, since the film density is too low, when this film is used as a support, the film surface tends to be scraped easily during the process, and the scraped powder is transferred to a cast film and used as an optical film member. There was a problem that would be a disadvantage in doing so.

比較例3:
実施例2において、A層原料および熱処理条件を表2のとおりにした以外は実施例2と同様にして、厚み38μmのポリエステルフィルムを得た。この場合、フィルムを支持体として使用した際、工程中でフィルム表面にオリゴマーが析出しやすい傾向が見られ、得られた成形フィルムの品質は劣るものであった。すなわち得られた成形フィルムの表面が形状転写により粗面化されたため、光学的な透明性が低下し、また、転着による光学欠点を引き起こし、部材としての品位が劣るものであった。
Comparative Example 3:
In Example 2, a polyester film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the layer A material and the heat treatment conditions were changed as shown in Table 2. In this case, when the film was used as a support, there was a tendency for oligomers to easily precipitate on the film surface during the process, and the quality of the resulting molded film was inferior. That is, since the surface of the obtained molded film was roughened by shape transfer, optical transparency was lowered, optical defects due to transfer were caused, and the quality as a member was inferior.

比較例4:
実施例2において、熱処理条件を表2のとおりにした以外は実施例2と同様にして、厚み38μmのポリエステルフィルムを得た。この場合フィルム密度が高すぎるため、製膜中の破断が頻発し、生産性が著しく低下した。
Comparative Example 4:
In Example 2, a polyester film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment conditions were changed as shown in Table 2. In this case, since the film density was too high, breaking during film formation occurred frequently, and the productivity was remarkably reduced.

Figure 2008274176
Figure 2008274176

Figure 2008274176
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本発明のフィルムは、例えば、プラスチックフィルムをキャスト法等の方法で製造する際の支持体として好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as a support for producing a plastic film by a method such as a casting method.

Claims (1)

プラスチックフィルムを成形する工程において支持体として用いられるポリエステルフィルムであって、一方のフィルム表面にメチルエチルケトンを塗布、乾燥し、180℃で10分間熱処理した後の、フィルム表面のオリゴマー量が5.0mg/m以下であり、当該フィルム表面のRaが5.0〜10nmの範囲であり、かつフィルム密度が1.405〜1.415g/cmの範囲であることを特徴とする支持体用ポリエステルフィルム。 A polyester film used as a support in the step of molding a plastic film, wherein the surface of one film is coated with methyl ethyl ketone, dried, and subjected to heat treatment at 180 ° C. for 10 minutes. m 2 or less, Ra on the surface of the film is in the range of 5.0 to 10 nm, and the film density is in the range of 1.405 to 1.415 g / cm 3. .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010171151A (en) * 2009-01-22 2010-08-05 Mitsubishi Plastics Inc Support for forming interlayer insulating material

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