JP2008272552A - 六価クロム汚染土壌の処理剤及び処理方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】還元剤水溶液よりなる六価クロム汚染土壌用処理剤の浸透性を調整し、汚染土壌に万遍なく処理剤を行き渡らせることができる六価クロム汚染土壌用処理剤と、この六価クロム汚染土壌用処理剤を用いた六価クロム汚染土壌の処理方法を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を増粘剤によって増粘させたものであり、この還元剤として、アスコルビン酸及び/又はアスコルビン酸塩と、エリソルビン酸及び/又はエリソルビン酸塩との少なくとも一方を用いる。本発明の六価クロム汚染土壌の処理方法は、この六価クロム汚染土壌用処理剤を六価クロム汚染土壌に供給するものである。本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を増粘させたものであり、不飽和層土壌への浸透性を調整することができ、汚染土壌の全体に対し還元剤を万遍なく行き渡らせてその全体を還元処理することができる。
【選択図】図2
【解決手段】本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を増粘剤によって増粘させたものであり、この還元剤として、アスコルビン酸及び/又はアスコルビン酸塩と、エリソルビン酸及び/又はエリソルビン酸塩との少なくとも一方を用いる。本発明の六価クロム汚染土壌の処理方法は、この六価クロム汚染土壌用処理剤を六価クロム汚染土壌に供給するものである。本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を増粘させたものであり、不飽和層土壌への浸透性を調整することができ、汚染土壌の全体に対し還元剤を万遍なく行き渡らせてその全体を還元処理することができる。
【選択図】図2
Description
本発明は、六価クロムで汚染された土壌を処理するための処理剤と、この処理剤を用いた処理方法とに関する。
クロムメッキ工場などでは、メッキ液あるいは洗浄液などの漏洩によって土壌が六価クロムによって汚染されることがある。土壌汚染の原因、経路はさまざまであるが、一般に不飽和層土壌(地下水より上部の土壌)に高濃度な土壌汚染があり、その下部の飽和層土壌(地下水によって飽和された土壌)や地下水にも汚染がみられることがある。
飽和層土壌や地下水の汚染に対しては、還元剤水溶液を地下水中に注入する方法や、必要に応じて還元剤水溶液を注入するときに機械的に混合攪拌する方法が知られている。
飽和層土壌や地下水の汚染に対しては、還元剤水溶液を地下水中に注入する方法や、必要に応じて還元剤水溶液を注入するときに機械的に混合攪拌する方法が知られている。
六価クロムなどの重金属で汚染された土壌を還元処理するための還元剤としてアスコルビン酸を用いることは特開平11−104611号公報に記載されている。
特開平11−104611号公報
不飽和層土壌の汚染に対しては、掘削して六価クロムを還元し埋め戻す方法、還元処理した土壌を産業廃棄物管理型最終処分場へ搬出する方法、原位置で還元剤を添加混合しながら攪拌混合する方法などがあるが、汚染土壌が表層より深いところにある場合には、技術的および経済的に困難である。飽和層土壌のように還元剤水溶液を注入する方法では、対象領域全体を還元処理することが困難である。これは、還元剤水溶液を不飽和層土壌に万遍なく浸透させることが困難であるためである。
そこで、ある深度まで汚染土壌を掘削して処理し、ここから還元剤水溶液を散布浸透させる方法が考えられる。また、掘削したところに砕石などを敷き詰め、必要応じてここに還元剤水溶液の注入管を配し(場合によっては、いったん上部を埋め戻した後)、注入管を利用して還元剤水溶液を注入浸透させて、主に注入管より下部の汚染土壌の還元処理をする方法が考えられる。
しかし、対象とする不飽和層土壌の浸透性はまちまちであり、特に還元剤水溶液の浸透性が高過ぎる場合には、均一に還元剤水溶液を散布することが困難となる場合がある。また、注入管を介して注入する場合では、還元剤水溶液が注入管周辺にのみ浸透し、注入管より離れた地点の土壌に対する浸透が十分でなく、目的を達することができない場合がある。
本発明は、還元剤水溶液よりなる六価クロム汚染土壌用処理剤の浸透性を調整し、汚染土壌に万遍なく処理剤を行き渡らせることができる六価クロム汚染土壌用処理剤と、この六価クロム汚染土壌用処理剤を用いた六価クロム汚染土壌の処理方法を提供することを目的とするものである。
本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を粘度5cP以上となるように増粘剤によって増粘させたものであり、この還元剤として、アスコルビン酸及び/又はアスコルビン酸塩と、エリソルビン酸及び/又はエリソルビン酸塩との少なくとも一方を用いる。
本発明の六価クロム汚染土壌の処理方法は、この六価クロム汚染土壌用処理剤を六価クロム汚染土壌に供給するものである。
本発明の六価クロム汚染土壌用処理剤は、還元剤水溶液を粘度5cP以上となるように増粘させたものであり、不飽和層土壌への浸透性を調整することができ、汚染土壌の全体に対し還元剤を万遍なく行き渡らせてその全体を還元処理することができる。なお、アスコルビン酸、エリソルビン酸、あるいはそれらの塩よりなる還元剤は、亜硫酸塩、第一鉄塩などに比べて還元効果が持続する。また、生分解性を有すると共に低毒性であり、しかも土壌への吸着が少なく、不飽和層土壌に均一に浸透し易い。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明では、六価クロム処理用の還元剤として、アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸及びエリソルビン酸塩の少なくとも1種を用いる。通常はこれらの還元剤のうち1種だけ用いれば足りる。
アスコルビン酸やエリソルビン酸の塩としては、ナトリウム塩などが好適である。アスコルビン酸、アスコルビン酸塩、エリソルビン酸又はエリソルビン酸塩(以下、「アスコルビン酸等」ということがある。)の水溶液の濃度は還元処理する六価クロムの汚染濃度によって決定されるが、通常0.1〜30wt%特に0.5〜10wt%程度が好適である。
この水溶液を増粘させるための増粘剤としては、天然高分子又はその誘導体が好ましく、グァガム、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩などが好適であるが、これらに限定されない。ただし、生分解性が良く、分解後も環境に影響しないところから天然高分子又はその誘導体が好適である。また、土壌への吸着性が低いところから、非イオン性のものが好適である。
増粘剤を添加する場合、添加後の水溶液の粘度が、使用温度にて好ましくは5cP以上、より好ましくは5〜50cP程度となるように調整する。即ち、混合液粘度が低い(5cPより小さい)場合は、土壌中への浸透性が高過ぎて土壌中に万遍なく浸透しない。一方、混合液粘度が高過ぎる(50cPより大きい)場合は、土壌中に万遍なく浸透はするが、浸透速度が遅くなってしまうため、処理期間が長くなってしまう。このため、混合液粘度は5〜50cPとなるようにすることが好ましい。
なお、土質が粗い場合は土壌中への浸透性が高いので混合液粘度を5〜50cPの範囲内において比較的高めにする必要があり、逆に土質が細かい場合は土壌中への浸透性が低いので混合液粘度を5〜50cPの範囲内において比較的低めに設定する必要がある。従って、最適な混合液粘度については現場ごとに予め土質を調査するなどして適宜決定しておくのが好ましい。
亜硫酸ナトリウム及びエリソルビン酸ナトリウムの分解挙動と、グァガム添加による粘度増加について測定した。
[亜硫酸ナトリウムとエリソルビン酸ナトリウムの分解挙動]
亜硫酸ナトリウムをその初期濃度が3000mg/Lとなるように水道水及び超純水にそれぞれ溶解させ、濃度の経時変化を測定した。測定した亜硫酸イオンの濃度から亜硫酸ナトリウムに換算したものを亜硫酸ナトリウムの濃度とした。図1に亜硫酸ナトリウムの経過時間に対する濃度変化を示す。
亜硫酸ナトリウムをその初期濃度が3000mg/Lとなるように水道水及び超純水にそれぞれ溶解させ、濃度の経時変化を測定した。測定した亜硫酸イオンの濃度から亜硫酸ナトリウムに換算したものを亜硫酸ナトリウムの濃度とした。図1に亜硫酸ナトリウムの経過時間に対する濃度変化を示す。
なお、本試験方法では、時間の経過とともに水分の揮発による濃縮が起こるため、測定時の重量差から蒸発水分量の補正を行っている。
水道水に溶解した場合および超純水に溶解した場合のいずれの系においても、亜硫酸ナトリウム濃度は、急激に低下し、約4時間程度で消失した。
エリソルビン酸ナトリウム(1水和物)の濃度は、初濃度を亜硫酸ナトリウムのモル濃度と同濃度として5140mg/L(23.8mmol/L)と設定し、この濃度となるように超純水に溶解させ、濃度の経時変化を測定した。試験結果を図1に示す。また、本試験では、エリソルビン酸ナトリウム単独の試験に加えて、さらにグァガムを2000mg/L併用添加した系の試験も行った。
図1の通り、エリソルビン酸ナトリウムの分解速度は、亜硫酸ナトリウムと比較すると著しく遅い。時間の経過とともに若干ながら還元剤としての濃度は減少していくが、残留量は比較的高い。従って、薬剤の注入から目的箇所への浸透までの期間が比較的長い場合(例えば24時間以上)でも、エリソルビン酸ナトリウムであれば十分に適用可能と考えられる。アスコルビン酸についても同様のことが言える。
[グァガムによる粘度の調整]
水道水にグァガムを濃度1000〜5000mg/Lとなるように溶解した。
水道水にグァガムを濃度1000〜5000mg/Lとなるように溶解した。
次に、エリソルビン酸ナトリウム(1水和物)と上記グァガム水溶液とを混合した際の粘度について、経時変化の検討を行った。
試験は、グァガムの濃度を2000mg/Lに固定し、エリソルビン酸ナトリウムの濃度を5000〜15000mg/Lの範囲内で3点として行った。試験結果を図2に示す。
図2の通り、時間の経過とともに粘度は低下した。異なるエリソルビン酸ナトリウム濃度のサンプルを比較すると、高濃度のサンプルほど粘度低下速度は小さいことがわかる。従って、エリソルビン酸ナトリウムが高濃度であるほうが好ましい。また、アスコルビン酸についても同様の挙動を示す。
増粘したアスコルビン酸等の水溶液を土壌に供給する方法としては、この水溶液を散水手段、例えばノズルや、多数の孔があいたパイプよりなる注入管などを用いて土壌表面に散布してもよい。また、より均一に供給するために、ある深度まで汚染土壌を掘り下げ、この掘り下げた地面に還元剤水溶液を散布浸透させるようにしてもよい。また、掘削したところに砕石などを敷き詰め、必要に応じてここに注入管を配し(場合によっては、いったん上部を埋め戻した後)、注入管を利用して還元剤水溶液を吐出させ、浸透させ、注入管より下部の汚染土壌に水溶液を供給するようにしてもよい。
実施例1及び比較例1
図3に示す六価クロム汚染土壌の還元処理試験を行った。
図3に示す六価クロム汚染土壌の還元処理試験を行った。
図3の通り、六価クロムは、汚染領域の中心から徐々に周囲に拡散しつつ、土壌中に浸透していく。そのため、この汚染領域の中心側ほど土壌中の六価クロム濃度が高くなっている。なお、図3の中央付近の高濃度六価クロム汚染土壌中の六価クロム濃度は最大2.5mg/Lとなっており、その周囲の六価クロム汚染土壌中の六価クロム濃度は最大0.5mg/Lとなっている。
まず、表層より3mの深さまで清浄土壌と六価クロム汚染土壌を掘削除去した。図3において一点鎖線にて囲まれた部分が、この掘削除去範囲を示している。図4のように、この掘削除去範囲の平面視形状は、縦20m×横10mの略長方形状となっている。掘削除去した六価クロム汚染土壌は還元処理して、産業廃棄物最終処分場へ搬出した。
この掘削除去により掘り下げられた地面(掘削面3)に、0.2mの厚さに砕石(図示略)を敷いた後、その上に、還元剤水溶液供給用の薬注井戸1、注入管(多孔パイプ式)2及び観測井戸4を設置した。この際、図4に示すように、該注入管2を田の字形に配設し、この田の字の外周の一コーナー部に薬注井戸1を配置すると共に、この外周の残りの3箇所のコーナー部と、田の字の中央の十字に交叉した地点とにそれぞれ観測井戸4を配置した。この注入管2は、径が5cm程度のものであり、その表面には、径5mm程度の孔又はスリットが多数開いている。これらの設置後、直ちに清浄土壌で埋め戻しを行った。なお、掘削面3より下部の土壌はシルト混じり砂質であった。
実施例1
グァガム2000mg/L、KBr2000mg/L水溶液を調製した。この水溶液粘度は15cP(B型粘度計60rpm)であった。
グァガム2000mg/L、KBr2000mg/L水溶液を調製した。この水溶液粘度は15cP(B型粘度計60rpm)であった。
この水溶液18m3を9時間かけて図4の薬注井戸1より注入したところ、注入開始から20分程経過した後に観測井戸4で水位の上昇が確認され、その後砕石層や下方土壌中への浸透が徐々に進むにつれ水位は下がり、注入終了12時間後に水位が観測されなくなった。
1週間後、図4の符号5の地点で深さ3.5m、4.5m及び5.5mの箇所から土壌を採取し、平成15年環境省告示第18号にしたがって溶出試験を行い、溶出検液のBr濃度を測定したところ、40〜150mg/Lであった。従って、水溶液は遠くの汚染領域まで十分に届いていることが示された。
比較例1
KBr2000mg/Lを溶解した水道水18m3を図4の薬注井戸1より1時間かけて注入したところ、いずれの観測井戸4でも水位上昇が認められなかった。図4の符号5の地点(実施例1より0.5mずらした地点)で深さ3.5m、4.5m及び5.5mの土壌を採取し、実施例1と同様に溶出試験を行い、溶出検液のBr濃度を測定したが、いずれの土壌においてもBr濃度は10mg/L未満であった。従って、水溶液は薬注井戸近傍の注入管からその大部分が土壌中に放出されてしまい、観測井戸や汚染領域まで届いていないことが示された。
KBr2000mg/Lを溶解した水道水18m3を図4の薬注井戸1より1時間かけて注入したところ、いずれの観測井戸4でも水位上昇が認められなかった。図4の符号5の地点(実施例1より0.5mずらした地点)で深さ3.5m、4.5m及び5.5mの土壌を採取し、実施例1と同様に溶出試験を行い、溶出検液のBr濃度を測定したが、いずれの土壌においてもBr濃度は10mg/L未満であった。従って、水溶液は薬注井戸近傍の注入管からその大部分が土壌中に放出されてしまい、観測井戸や汚染領域まで届いていないことが示された。
実施例2〜6,比較例2,3
次に、埋め戻していた清浄土壌を再度掘削除去し、図4の処理設備を解体撤収した。その後、図5の如く、還元剤水溶液供給用の薬注井戸11〜17、注入管(多孔パイプ式)21〜27及び観測井戸41〜47から構成される7機の処理設備を並列に設置すると共に、各処理設備の下方土壌を地中で仕切るように、各処理設備同士の間に、各処理設備の注入管21〜27と平行にそれぞれ矢板60を設置した。
次に、埋め戻していた清浄土壌を再度掘削除去し、図4の処理設備を解体撤収した。その後、図5の如く、還元剤水溶液供給用の薬注井戸11〜17、注入管(多孔パイプ式)21〜27及び観測井戸41〜47から構成される7機の処理設備を並列に設置すると共に、各処理設備の下方土壌を地中で仕切るように、各処理設備同士の間に、各処理設備の注入管21〜27と平行にそれぞれ矢板60を設置した。
なお、各注入管21〜27と、各注入管21〜27の少なくとも一方のサイドに配置された矢板60との間の間隔を2m程度とし、両者の間の略中間地点を、それぞれ後述の土壌採取地点51〜57とした。
これらの処理設備の設置後、直ちに埋め戻しを行った。
エリソルビン酸ナトリウム濃度5000mg/L、KBr2000mg/Lの水溶液を調製し、薬注井戸11に18m3供給した。
上記の水溶液にさらに表1の通り粘度が2,7,18,50,100又は500cPとなるようにグァガムを添加して増粘させたものを調製し(グァガム濃度は表1の通り)、それぞれ薬注井戸12〜17に薬注井戸11と同量だけ供給した。
注入開始から5分程度経過した頃から観測井戸43〜47の順に次々と水位の上昇が確認され、その後砕石層や下方土壌中への浸透が徐々に進むにつれて水位は下がり、注入終了12時間後にはどの観測井戸43〜47からも水位が観測されなくなった。なお、観測井戸41,42については終始水位の上昇が認められなかった。
その後1週間が経過した後に、土壌採取地点51〜57においてそれぞれ深さ1mの土壌を採取し、平成15年環境省告示第18号に従って溶出試験を行った。溶出検液の六価クロム(Cr(VI))濃度及びBr濃度を測定したところ、分析結果は表1のようになった。
浸透状況の観察結果は、次の通りであった。
比較例2… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が速すぎたため、
エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることがで
きなかった。
比較例3… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が速すぎたため、
エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることがで
きなかった。
実施例2… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例3… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例4… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例5… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が遅すぎたため、
規定時間内にエリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透さ
せることができなかった。しかしながら、さらに1週間経過した後に観測す
ると、Br濃度が上がり、エルソルビン酸ナトリウム水溶液が汚染領域に達
していることが示された。またこのとき、土壌中の六価クロム濃度が<0.
04mg/Lまで低減されていた。
実施例6… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が遅すぎたため、
規定時間内にエリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透さ
せることができなかった。しかしながら、さらに4週間経過した後に観測す
ると、Br濃度が上がり、エルソルビン酸ナトリウム水溶液が汚染領域に達
していることが示された。またこのとき、土壌中の六価クロム濃度が<0.
04mg/Lまで低減されていた。
比較例2… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が速すぎたため、
エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることがで
きなかった。
比較例3… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が速すぎたため、
エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることがで
きなかった。
実施例2… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例3… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例4… エリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透させることが
できた。
実施例5… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が遅すぎたため、
規定時間内にエリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透さ
せることができなかった。しかしながら、さらに1週間経過した後に観測す
ると、Br濃度が上がり、エルソルビン酸ナトリウム水溶液が汚染領域に達
していることが示された。またこのとき、土壌中の六価クロム濃度が<0.
04mg/Lまで低減されていた。
実施例6… エリソルビン酸ナトリウム水溶液の土壌中への浸透速度が遅すぎたため、
規定時間内にエリソルビン酸ナトリウム水溶液を汚染領域に万遍なく浸透さ
せることができなかった。しかしながら、さらに4週間経過した後に観測す
ると、Br濃度が上がり、エルソルビン酸ナトリウム水溶液が汚染領域に達
していることが示された。またこのとき、土壌中の六価クロム濃度が<0.
04mg/Lまで低減されていた。
以上の実験より、本発明によると六価クロムで汚染された土壌の全体をムラなく処理できることが認められた。
なお、上記の実施例では、薬注井戸1を注入管網の末端側に配置しているが、実際に還元処理を行う場合には、薬注井戸1をできるだけ注入管網の中央に配置することが好ましい。このようにすることにより、水溶液を万遍なく汚染領域に行き渡らせることができる。
Claims (5)
- アスコルビン酸及び/又はアスコルビン酸塩の水溶液よりなり、粘度5cP以上となるように増粘剤によって増粘されていることを特徴とする六価クロム汚染土壌用処理剤。
- エリソルビン酸及び/又はエリソルビン酸塩の水溶液よりなり、粘度5cP以上となるように増粘剤によって増粘されていることを特徴とする六価クロム汚染土壌用処理剤。
- 請求項1又は2において、増粘剤が水溶性高分子であることを特徴とする六価クロム汚染土壌用処理剤。
- 六価クロムで汚染された土壌に対し請求項1ないし3のいずれか1項に記載の六価クロム汚染土壌用処理剤を供給することを特徴とする六価クロム汚染土壌の処理方法。
- 請求項4において、前記土壌の地表を掘り下げて凹所とし、この凹所に対し六価クロム汚染土壌用処理剤を供給することを特徴とする六価クロム汚染土壌の処理方法。
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