JP2008250187A - Cholesteric liquid crystal composition, and circularly polarized light separation sheet and manufacturing method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、円偏光分離シート等の光学材料の作成に有用なコレステリック液晶組成物、及び当該液晶組成物から作られた円偏光分離シートに関する。 The present invention relates to a cholesteric liquid crystal composition useful for producing an optical material such as a circularly polarized light separating sheet, and a circularly polarized light separating sheet made from the liquid crystal composition.
液晶表示装置などのディスプレイ装置において、その輝度を向上させるため等の目的で、特定の円偏光を透過し他の光を反射する機能、即ち選択反射の機能を有する円偏光分離シートを設けることが知られている。かかる円偏光分離シートとしては、コレステリック液晶相を呈した物質のブラッグ反射に基づく選択反射を利用したものが知られている。具体的には、コレステリック液晶性を示す重合性のモノマーを含む液晶組成物を基材上に塗布し、配向させ、重合させることにより得られるものやコレステリック液晶性を示すポリマー又はその溶液を基材上に塗布し、配向させて得られるものなどが知られている。 In a display device such as a liquid crystal display device, a circularly polarized light separating sheet having a function of transmitting a specific circularly polarized light and reflecting other light, that is, a function of selective reflection is provided for the purpose of improving the luminance. Are known. As such a circularly polarized light separating sheet, a sheet utilizing selective reflection based on Bragg reflection of a substance exhibiting a cholesteric liquid crystal phase is known. Specifically, a liquid crystal composition containing a polymerizable monomer exhibiting cholesteric liquid crystallinity is applied onto a substrate, aligned, polymerized, a polymer exhibiting cholesteric liquid crystallinity, or a solution thereof. The thing obtained by apply | coating and orienting on it is known.
かかる円偏光分離シートは、ディスプレイ装置の品質及び性能の向上の観点から、可視光内のなるべく広い帯域、好ましくは可視光帯域全体に渡って選択反射をするものであることが好ましい。このような選択反射帯域の広い円偏光分離シートを得る方法としては種々の方法が知られているが、中でも有望な方法として、液晶性化合物であるモノマーの重合度が、層の厚み方向に沿った勾配を有するように重合を行い、それにより、配向ピッチの勾配を設け、反射帯域を広げる方法が知られている（特許文献１参照）。 From the viewpoint of improving the quality and performance of the display device, such a circularly polarized light separating sheet is preferably one that selectively reflects over as wide a band as possible in the visible light, preferably over the entire visible light band. Various methods are known as methods for obtaining such a circularly polarized light separating sheet having a wide selective reflection band. Among them, as a promising method, the degree of polymerization of the monomer, which is a liquid crystalline compound, follows the thickness direction of the layer. A method is known in which polymerization is performed so as to have a uniform gradient, thereby providing a gradient of the alignment pitch and widening the reflection band (see Patent Document 1).
しかしながら、上記配向ピッチの勾配を設ける方法によっても、依然として反射帯域は、最終的に円偏光分離シート製品とするのに十分なものを得ることが困難であり、複数枚の重合体の層を積層して製品とする場合が多い。選択反射帯域がより広い層を得ることができれば、円偏光分離シートの製品を、より少ない枚数で製造することができ、輝度を向上させたりする上で非常に有利である。 However, even with the method of providing the gradient of the above-mentioned orientation pitch, it is still difficult to obtain a reflection band that is sufficient to finally make a circularly polarized light separating sheet product, and a plurality of polymer layers are laminated. Often used as a product. If a layer having a wider selective reflection band can be obtained, it is possible to produce a circularly polarized light separating sheet with a smaller number of sheets, which is very advantageous in improving luminance.
従って本発明の目的は、所望のピッチ長及びピッチ勾配を有し、広い選択反射帯域を有する層を与えうるコレステリック液晶組成物を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a cholesteric liquid crystal composition capable of providing a layer having a desired pitch length and pitch gradient and having a wide selective reflection band.
本発明の別の目的は、選択反射帯域が広く、簡便に製造しうる円偏光分離シート、並びにそのような円偏光分離シートの製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a circularly polarized light separating sheet that has a wide selective reflection band and can be easily produced, and a method for producing such a circularly polarized light separating sheet.
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のネマチック液晶性化合物及び２種以上のカイラル剤を含み、当該２種以上のカイラル剤の特性が所定の関係を有している液晶組成物が、所望のピッチ長及び所望のピッチ勾配を形成することができ、その結果広い選択反射帯域を有する層を与えうることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明によれば、下記のものが提供される。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor includes a specific nematic liquid crystalline compound and two or more chiral agents, and the characteristics of the two or more chiral agents have a predetermined relationship. The present inventors have found that the liquid crystal composition can form a desired pitch length and a desired pitch gradient, and as a result, can provide a layer having a wide selective reflection band, thereby completing the present invention. That is, according to the present invention, the following is provided.
〔１〕 Δｎが０．１８以上であって反応性基を有するネマチック液晶性化合物、及び２種以上のカイラル剤を含み、前記２種以上のカイラル剤のうち少なくとも２種のカイラル剤のＨＴＰ差が１５μｍ-1以上であることを特徴とするコレステリック液晶組成物。
〔２〕 前記２種のカイラル剤のうちの一方のＨＴＰが３５μｍ-1以上であり、他方のＨＴＰが２０μｍ-1以下であり、前記一方のカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きが、他方のカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きと同方向であることを特徴とする前記コレステリック液晶組成物。
〔３〕 前記コレステリック液晶組成物の硬化物の層を有し、選択反射帯域幅が３００ｎｍ以上であることを特徴とする円偏光分離シート。
〔４〕 前記コレステリック液晶組成物を透明樹脂基材に塗布して液晶層を得る工程、及び少なくとも１回の光照射 及び／又は加温処理により前記液晶層を硬化する工程を含むことを特徴とする、円偏光分離シートの製造方法。
[1] A nematic liquid crystal compound having Δn of 0.18 or more and having a reactive group, and two or more chiral agents, and an HTP difference between at least two chiral agents among the two or more chiral agents. Is a cholesteric liquid crystal composition, characterized in that it is 15 μm −1 or more.
[2] One of the two chiral agents has an HTP of 35 μm −1 or more, the other HTP is 20 μm −1 or less, and the twist direction of the helical pitch induced by the one chiral agent is: The cholesteric liquid crystal composition according to claim 1, wherein the cholesteric liquid crystal composition has the same direction as the twist direction of the helical pitch induced by the other chiral agent.
[3] A circularly polarized light separating sheet having a layer of a cured product of the cholesteric liquid crystal composition and having a selective reflection bandwidth of 300 nm or more.
[4] The method includes a step of applying the cholesteric liquid crystal composition to a transparent resin substrate to obtain a liquid crystal layer, and a step of curing the liquid crystal layer by at least one light irradiation and / or heating treatment. A method for producing a circularly polarized light separating sheet.
本発明のコレステリック液晶組成物は、所望のピッチ長及び所望のピッチ勾配を与えうるため、反射帯域が広い円偏光分離シートを簡便に製造しうる材料として有用である。 Since the cholesteric liquid crystal composition of the present invention can provide a desired pitch length and a desired pitch gradient, it is useful as a material for easily producing a circularly polarized light separating sheet having a wide reflection band.
また、本発明の円偏光分離シートの製造方法によれば、選択反射帯域が広い本発明の円偏光分離シートを、簡便に製造しうる。 Moreover, according to the method for producing a circularly polarized light separating sheet of the present invention, the circularly polarized light separating sheet of the present invention having a wide selective reflection band can be easily produced.
本発明のコレステリック液晶組成物は、特定のネマチック液晶性化合物及び２種以上のカイラル剤を含有する。これら各成分について順次説明する。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention contains a specific nematic liquid crystal compound and two or more chiral agents. Each of these components will be described in turn.
本発明に用いるネマチック液晶性化合物は、そのΔｎ値が０．１８以上、好ましくは０．２２以上である。ネマチック液晶性化合物のΔｎ値が０．３０以上であると、紫外線吸収スペクトルの長波長側の吸収端が可視域に及ぶ場合があるが、該スペクトルの吸収端が可視域に及んでも所望する光学的性能に悪影響を及ぼさない限り、使用可能である。このような高いΔｎ値を有することにより、高い光学的性能（例えば、円偏光分離特性）を有する円偏光分離シートを与えることができる。 The nematic liquid crystalline compound used in the present invention has a Δn value of 0.18 or more, preferably 0.22 or more. When the Δn value of the nematic liquid crystalline compound is 0.30 or more, the absorption edge on the long wavelength side of the ultraviolet absorption spectrum may extend to the visible range, but it is desirable even if the absorption edge of the spectrum extends to the visible range. It can be used as long as the optical performance is not adversely affected. By having such a high Δn value, a circularly polarized light separating sheet having high optical performance (for example, circularly polarized light separating characteristics) can be provided.
本発明のコレステリック液晶組成物が２種以上のネマチック液晶性化合物を含む場合は、ネマチック液晶性化合物のΔｎ値は、各ネマチック液晶化合物のΔｎ値と各含有比率から求めることができる。 When the cholesteric liquid crystal composition of the present invention contains two or more nematic liquid crystal compounds, the Δn value of the nematic liquid crystal compound can be obtained from the Δn value of each nematic liquid crystal compound and each content ratio.
本発明において、前記ネマチック液晶性化合物は、反応性基を有する。反応性基の数は、化合物１分子あたり１個以上、好ましくは２個以上とすることができる。特に、本発明のコレステリック液晶組成物は、ネマチック液晶性化合物として１分子中に少なくとも２つの反応性基を有する棒状液晶性化合物（Ａ）を含有し、さらに１分子中に１つの反応性基を有する化合物（Ｂ）を含有し、（Ａ）と（Ｂ）の重量比が９５／５〜５０／５０であることが好ましい。化合物（Ａ）及び（Ｂ）の重量比は、さらに好ましくは９０／１０〜７０／３０とすることができる。化合物（Ａ）及び（Ｂ）の和に対する化合物（Ａ）の割合を９５重量％以下とすることにより、配向欠陥の発生を抑制し円偏光分離特性等の光学的性能を良好なものとすることができる。また、化合物（Ａ）の割合を５０重量％以上とすることにより、高い液晶性を維持し、所望の光学的性能を得ることができる。 In the present invention, the nematic liquid crystalline compound has a reactive group. The number of reactive groups can be 1 or more, preferably 2 or more per molecule of the compound. In particular, the cholesteric liquid crystal composition of the present invention contains a rod-like liquid crystal compound (A) having at least two reactive groups in one molecule as a nematic liquid crystalline compound, and further has one reactive group in one molecule. It is preferable that the weight ratio of (A) and (B) is 95/5 to 50/50. The weight ratio of the compounds (A) and (B) is more preferably 90/10 to 70/30. By making the ratio of the compound (A) to the sum of the compounds (A) and (B) 95% by weight or less, the occurrence of orientation defects is suppressed and the optical performance such as circularly polarized light separation characteristics is made favorable. Can do. Moreover, by setting the ratio of the compound (A) to 50% by weight or more, high liquid crystallinity can be maintained and desired optical performance can be obtained.
化合物（Ａ）は、キラリティを有していないことが好ましい。化合物（Ｂ）は、液晶性を有していてもよく、有していなくても良いが、液晶性を有するものが好ましい。 It is preferable that the compound (A) does not have chirality. The compound (B) may or may not have liquid crystallinity, but preferably has liquid crystallinity.
前記反応性基としては、具体的にはエポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、フマレート基、シンナモイル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、メルカプト基、ビニル基、アリル基、メタクリル基、及びアクリル基が挙げられる。これらの反応性基を有することにより、本発明のコレステリック液晶組成物を硬化させた際に、安定した硬化物を得ることができる。１分子中に反応性基が２つ以上の化合物を用いると、コレステリック液晶組成物を硬化させた際に、架橋により実用性の高い、好ましい膜強度が得られる。ここでいう好ましい膜強度とは鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５４００）でＨＢ以上、好ましくはＨ以上である。膜強度がＨＢより低いと傷がつきやすくハンドリング性に欠けてしまうため好ましくない。好ましい鉛筆硬度の上限は、光学的性能や耐久性試験に悪影響を及ぼさなければ特に限定されない。 Specific examples of the reactive group include an epoxy group, a thioepoxy group, an oxetane group, a thietanyl group, an aziridinyl group, a pyrrole group, a fumarate group, a cinnamoyl group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, an amino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group. , Alkoxysilyl groups, mercapto groups, vinyl groups, allyl groups, methacryl groups, and acrylic groups. By having these reactive groups, a stable cured product can be obtained when the cholesteric liquid crystal composition of the present invention is cured. When a compound having two or more reactive groups in one molecule is used, when the cholesteric liquid crystal composition is cured, a highly practical and favorable film strength is obtained by crosslinking. The preferable film strength here is HB or more, preferably H or more, in pencil hardness (JIS K5400). If the film strength is lower than HB, it is not preferred because it is easily scratched and lacks handling properties. The upper limit of preferable pencil hardness is not particularly limited as long as it does not adversely affect the optical performance and durability test.
前記１分子中に少なくとも２つの反応性基を有する棒状液晶性化合物（Ａ）としては、式（１）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−Ｍ−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4 …式（１）
（式中、Ｒ3及びＲ4は反応性基であり、それぞれ独立して（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。Ｄ3及びＤ4は単結合、炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、及び炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。Ｃ3〜Ｃ6は単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−からなる群より選択される基を表す。Ｍはメソゲン基を表し、具体的には、非置換又はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜１０個の直鎖状又は分岐状のアルキル基、ハロゲン化アルキル基で１つ以上置換されていてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類の群から選択された２〜４個の骨格を、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−等の結合基によって結合されて形成される。）
Examples of the rod-like liquid crystal compound (A) having at least two reactive groups in one molecule include compounds represented by the formula (1).
R 3 -C 3 -D 3 -C 5 -M-C 6 -D 4 -C 4 -R 4 ... formula (1)
(Wherein R 3 and R 4 are reactive groups, each independently (meth) acryl group, (thio) epoxy group, oxetane group, thietanyl group, aziridinyl group, pyrrole group, vinyl group, allyl group, D 3 and D 4 are groups selected from the group consisting of fumarate group, cinnamoyl group, oxazoline group, mercapto group, iso (thio) cyanate group, amino group, hydroxyl group, carboxyl group, and alkoxysilyl group. A group selected from the group consisting of a bond, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and a linear or branched alkylene oxide group having 1 to 20 carbon atoms; C 3 to C 6 are a single bond, —O—, —S—, —S—S—, —CO—, —CS—, —OCO—, —CH 2 —, —OCH 2 —, —C═. N—N═C—, —NHCO— , -OCOO -, - CH 2 COO- , and .M represents a group selected from the group consisting of -CH 2 OCO- represents a mesogenic group, specifically, unsubstituted or halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl Group, cyano group, amino group, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, one or more substituted with a halogenated alkyl group, azomethines, azoxys, biphenyls, Terphenyls, naphthalenes, anthracenes, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxane , Tolanes, alkenyl cyclohexyl benzonitrile 2-4 backbone selected from the group of classes, -O -, - S -, - S-S -, - CO -, - CS -, - OCO -, - CH 2 -, - OCH 2 - , -C = N-N = C -, - NHCO -, - OCOO -, - CH 2 COO-, and is formed are joined by a linking group of -CH 2 OCO-, etc.).
本発明において、棒状液晶性化合物（Ａ）は非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、一般式（１）において、メソゲン基Ｍを中心としてＲ3−Ｃ3−Ｄ3−Ｃ5−と−Ｃ6−Ｄ4−Ｃ4−Ｒ4が異なる構造のことをいう。棒状液晶性化合物（Ａ）として、非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。 In the present invention, the rod-like liquid crystal compound (A) preferably has an asymmetric structure. Here, the asymmetric structure is a structure in which R 3 -C 3 -D 3 -C 5 -and -C 6 -D 4 -C 4 -R 4 are different in the general formula (1) with the mesogenic group M as the center. Say. By using a rod-shaped liquid crystalline compound (A) having an asymmetric structure, the alignment uniformity can be further improved.
一方、前記１分子中に１つの反応性基を有する化合物（Ｂ）としては、下記一般式（２）で表される化合物を挙げることができる：
Ｒ1−Ａ1−Ｂ−Ａ2−Ｒ2 （２）
On the other hand, examples of the compound (B) having one reactive group in one molecule include compounds represented by the following general formula (2):
R 1 -A 1 -BA 2 -R 2 (2)
一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2の一方は反応性基であり、それぞれ独立して（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。他方は非反応性基であり、炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、及びシアノ基からなる群より選択される基である。ここで、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの意味である。 In the general formula (2), one of R 1 and R 2 is a reactive group and is independently a (meth) acryl group, (thio) epoxy group, oxetane group, thietanyl group, aziridinyl group, pyrrole group, vinyl. A group selected from the group consisting of a group, an allyl group, a fumarate group, a cinnamoyl group, an oxazoline group, a mercapto group, an iso (thio) cyanate group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkoxysilyl group. The other is a non-reactive group, a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a linear or branched alkylene oxide group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrogen atom , A halogen atom, and a cyano group. Here, (meth) acryl means acryl and methacryl.
前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は置換されていないか若しくはハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい。前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は炭素原子数１〜２個のアルキル基、アルキレンオキサイド基と結合していてもよい。 The alkyl group and alkylene oxide group may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms. The halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, (meth) acryl group, epoxy group, mercapto group, isocyanate group, amino group, and cyano group are bonded to an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or an alkylene oxide group. May be.
一般式（２）において、Ａ1及びＡ2はそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基は、置換されていないか若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基で１つ以上置換されていてもよい。Ａ1及びＡ2のそれぞれにおいて、２以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。 In the general formula (2), A 1 and A 2 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4, It represents a group selected from the group consisting of a 4′-bicyclohexylene group and a 2,6-naphthylene group. The 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4,4′-bicyclohexylene group, and 2,6-naphthylene group are , It may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms, hydroxyl groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, or halogenated alkyl groups. In each of A 1 and A 2 , when two or more substituents are present, they may be the same or different.
Ａ1及びＡ2として特に好ましいものとしては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、本発明の液晶組成物が含有する棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一能がより高くなる。 Particularly preferred examples of A 1 and A 2 include groups selected from the group consisting of 1,4-phenylene group, 4,4′-biphenylene group, and 2,6-naphthylene group. These aromatic ring skeletons are relatively rigid as compared with the alicyclic skeletons, have high affinity with the mesogens of the rod-like liquid crystalline compounds contained in the liquid crystal composition of the present invention, and higher alignment uniformity ability.
一般式（２）において、Ｂは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−Ｃ＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ2ＣＯＯ−、及び−ＣＨ2ＯＣＯ−からなる群より選択される。 In the general formula (2), B represents a single bond, —O—, —S—, —S—S—, —CO—, —CS—, —OCO—, —CH 2 —, —OCH 2 —, —C. = N-N = C -, - NHCO -, - OCOO -, - CH 2 COO-, and is selected from the group consisting of -CH 2 OCO-.
Ｂとして特に好ましいものとしては、単結合、−ＯＣＯ−が挙げられる。 Particularly preferred examples of B include a single bond and —OCO—.
一般式（２）の化合物は、液晶性を有していても有していなくてもよいが、液晶性を有するものが好ましい。また、一般式（２）の化合物は、キラリティを有していても有していなくてもよい。また、本発明のコレステリック液晶組成物は、一般式（２）の化合物として、複数の光学異性体の混合物を含有することが好ましい。例えば、複数種類のエナンチオマー及び／又はジアステレオマーの混合物を含有することができる。一般式（２）の化合物は、その融点が、５０℃〜１５０℃の範囲内であることが好ましい。 The compound of the general formula (2) may or may not have liquid crystallinity, but preferably has liquid crystallinity. Moreover, the compound of General formula (2) may or may not have chirality. The cholesteric liquid crystal composition of the present invention preferably contains a mixture of a plurality of optical isomers as the compound of the general formula (2). For example, a mixture of plural kinds of enantiomers and / or diastereomers can be contained. The compound of the general formula (2) preferably has a melting point in the range of 50 ° C to 150 ° C.
本発明のコレステリック液晶組成物における前記ネマチック液晶性化合物の含有割合は、特に限定されないが、４０〜９９重量％とすることができる。前記化合物（Ｂ）が液晶性を有する場合、化合物（Ｂ）を含めた含有割合を、ネマチック液晶性化合物の含有割合とすることができる。 Although the content rate of the said nematic liquid crystalline compound in the cholesteric liquid crystal composition of this invention is not specifically limited, It can be 40 to 99 weight%. When the compound (B) has liquid crystallinity, the content ratio including the compound (B) can be the content ratio of the nematic liquid crystal compound.
本発明のコレステリック液晶組成物は、２種以上のカイラル剤を含有する。当該カイラル剤は、キラリティを有し、さらに、好ましくは反応性基を有することができる。当該反応性基としては、前記化合物（Ａ）及び（Ｂ）の反応性基として例示したものと同様のものを挙げることができる。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention contains two or more chiral agents. The chiral agent has chirality, and preferably can have a reactive group. Examples of the reactive group include the same groups as those exemplified as the reactive groups of the compounds (A) and (B).
本発明のコレステリック液晶組成物に含まれる前記カイラル剤は、２種のみでもよく、３種以上であってもよいが、本発明のコレステリック液晶組成物に含まれる前記２種以上のカイラル剤のうち少なくとも２種のカイラル剤のヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）差が１５μｍ-1以上である。
このような関係を有する２種以上のカイラル剤を含有することにより、所望のピッチ長及び所望のピッチ勾配を安定して形成することができ、その結果広い選択反射帯域を有する層を与えうる。前記２種のカイラル剤のＨＴＰ差は、好ましくは、２５℃における差とすることができる。
The chiral agent contained in the cholesteric liquid crystal composition of the present invention may be only two kinds or three or more kinds. Among the two or more chiral agents contained in the cholesteric liquid crystal composition of the invention, The difference in helical twisting power (HTP) between at least two chiral agents is 15 μm −1 or more.
By containing two or more chiral agents having such a relationship, a desired pitch length and a desired pitch gradient can be stably formed, and as a result, a layer having a wide selective reflection band can be provided. The difference in HTP between the two chiral agents can be preferably a difference at 25 ° C.
ＨＴＰは、カイラル剤の螺旋誘起力の大きさを表す数値であり、下記式（３）：
ＨＴＰ＝１／（Ｐ×０．０１Ｃ） …式（３）
により求められる。式中、Ｃは前記液晶組成物中のカイラル剤の含有割合（重量％）を表し、Ｐは前記液晶組成物中の前記ネマチック液晶性化合物のピッチ長（μｍ）を表す。ここで、液晶性化合物のピッチ長Ｐは、選択反射中心波長λ、及び本発明のコレステリック液晶組成物を基材に塗布し得られた液晶層の平均屈折率ｎから、λ＝ｎ×Ｐの関係式より求めることができる。選択反射中心波長を測定する方法は特に限定されないが、具体的には例えば、分光光度計（例えば大塚電子社製、瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００）と顕微鏡（例えばニコン社製、偏光顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００−ＰＯＬ）を使用して測定することができる。また、屈折率ｎの測定方法も特に限定されないが、具体的には例えば、プリズムカプラやアッベ屈折率計を使用したり、または選択反射波長を測定する際に、コレステリック液晶層に対する入射角が大きくなると選択反射波長が短波長側へ選択反射帯域がシフトする性質を利用して、以下の関係式より求めることができる。
HTP is a numerical value representing the magnitude of the helical induction force of the chiral agent, and the following formula (3):
HTP = 1 / (P × 0.01C) Formula (3)
Is required. In the formula, C represents the content (wt%) of the chiral agent in the liquid crystal composition, and P represents the pitch length (μm) of the nematic liquid crystalline compound in the liquid crystal composition. Here, the pitch length P of the liquid crystal compound is expressed as follows: λ = n × P from the selective reflection center wavelength λ and the average refractive index n of the liquid crystal layer obtained by applying the cholesteric liquid crystal composition of the present invention to the substrate. It can be obtained from the relational expression. The method for measuring the selective reflection center wavelength is not particularly limited. Specifically, for example, a spectrophotometer (for example, an instantaneous multi-photometry system MCPD-3000 manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.) and a microscope (for example, a polarizing microscope ECLIPSE E600 manufactured by Nikon). -POL). Further, the measuring method of the refractive index n is not particularly limited. Specifically, for example, when a prism coupler or an Abbe refractometer is used or when the selective reflection wavelength is measured, the incident angle with respect to the cholesteric liquid crystal layer is large. Then, using the property that the selective reflection wavelength shifts to the short wavelength side, the selective reflection wavelength can be obtained from the following relational expression.
式中、φは入射角（法線方向を０度とする。）、λｎはφ＝０の時の選択反射中心波長を表す。 In the equation, φ represents an incident angle (normal direction is 0 degree), and λn represents a selective reflection center wavelength when φ = 0.
また、ＨＴＰの「差」とは、上記に従い求められた、前記２種のカイラル剤それぞれのＨＴＰの値のうち大きい方の値から小さい方の値を引いた値である。ここでそれぞれのカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きは、当該差を求めるにあたっては無関係である。即ち、２種のカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きが同方向であっても逆方向であっても、一方のＨＴＰの測定値から他方のＨＴＰの測定値を引いた値を当該差とする。具体的には例えば、一方のカイラル剤のＨＴＰが３５であり、他方のカイラル剤のＨＴＰが２０であれば、これらのカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きが同方向であっても逆方向であっても、これらの差は１５となる。
本発明において、カイラル剤が３種類以上ある態様において、前記の「２種のカイラル剤のヘリカルツイスティングパワー（ＨＴＰ）差」は、ＨＴＰが最大のものと最小のものとの差を意味し、後述する「２種のカイラル剤のうちの一方のＨＴＰが３５μｍ-1以上」はＨＴＰが最も大きいカイラル剤のＨＴＰを意味し、「他方のカイラル剤」はＨＴＰが最も小さいカイラル剤を意味する。
Further, the “difference” of HTP is a value obtained by subtracting the smaller value from the larger value of the HTP values of the two kinds of chiral agents obtained in accordance with the above. Here, the twist direction of the helical pitch induced by each chiral agent is irrelevant in obtaining the difference. That is, the difference obtained by subtracting the measured value of one HTP from the measured value of the other HTP, regardless of whether the twist direction of the helical pitch induced by the two chiral agents is the same direction or the opposite direction. And Specifically, for example, if the HTP of one chiral agent is 35 and the HTP of the other chiral agent is 20, even if the twist direction of the helical pitch induced by these chiral agents is the same direction, it is reversed. Even in the direction, these differences are 15.
In the present invention, in an embodiment where there are three or more chiral agents, the “helical twisting power (HTP) difference between the two chiral agents” means a difference between the maximum and minimum HTPs, “HTP of one of the two chiral agents is 35 μm −1 or more” described later means the HTP of the chiral agent having the largest HTP, and “the other chiral agent” means the chiral agent having the smallest HTP.
本発明において、個々のカイラル剤のＨＴＰの値は、特に限定されないが、例えば、２５℃において５〜９０μｍ-1、好ましくは１０〜７０μｍ-1の範囲内とすることができる。 In the present invention, the value of the HTP of the individual chiral agent is not particularly limited, for example, 5～90Myuemu -1 at 25 ° C., preferably be in the range of 10 to 70 [mu] m -1.
本発明においては、前記２種のカイラル剤が、さらに、それぞれのカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きが同方向であり、且つ一方のＨＴＰが３５μｍ-1以上であり、さらに他方のＨＴＰが２０μｍ-1以下であることが好ましい。又は、２種のカイラル剤のうちの一方のＨＴＰが３５μｍ-1以上であり、前記一方のカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きが、他方のカイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きと逆方向であることも好ましい。これらの好ましい関係を有することにより、反射帯域をさらに広げることが可能となる。 In the present invention, the two types of chiral agents further have the same direction of twisting of the helical pitch induced by each of the chiral agents, and one HTP is 35 μm −1 or more, and the other HTP Is preferably 20 μm −1 or less. Alternatively, one of the two chiral agents has an HTP of 35 μm −1 or more, and the twist direction of the helical pitch induced by the one chiral agent is the twist direction of the helical pitch induced by the other chiral agent. It is also preferable that the direction is opposite. By having these preferable relationships, the reflection band can be further expanded.
カイラル剤が誘起するらせんピッチのねじりの向きは、当該カイラル剤を含む液晶層を透過する光が右円偏光板を透過するか、左円偏光板を透過するかによって判定することができる。 The direction of twisting of the helical pitch induced by the chiral agent can be determined by whether light transmitted through the liquid crystal layer containing the chiral agent is transmitted through the right circularly polarizing plate or the left circularly polarizing plate.
前記カイラル剤の具体例としては、特開２００５−２８９８８１号公報、特開２００４−１１５４１４号公報、特開２００３-６６２１４号公報、特開２００３-３１３１８７号公報、特開２００３−３４２２１９号公報、特開２０００−２９０３１５号公報、特開平６−０７２９６２号公報、米国特許第６４６８４４４号公報、ＷＯ９８／００４２８号公報等に掲載されるものを適宜使用することができ、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６、ＡＤＥＫＡ社キラコールのＣＮＬ６１７Ｒ、ＣＮＬ−６８６Ｌとして入手できる。 Specific examples of the chiral agent include JP-A-2005-289881, JP-A-2004-115414, JP-A-2003-66214, JP-A-2003-313187, JP-A-2003-342219, Those described in JP 2000-290315, JP-A-6-072962, U.S. Pat. No. 6,468,444, WO 98/00428, and the like can be used as appropriate. For example, LC756, ADEKA of BASF Corporation It is available as CNL617R and CNL-686L from Kirakor Corporation.
本発明のコレステリック液晶組成物における前記カイラル剤の含有割合は、特に限定されないが、組成物全量中の、カイラル剤の総量として、１〜６０重量％とすることができる。また、前記特定の関係を有する２種のカイラル剤の配合割合については、ＨＴＰが高いカイラル剤の重量：ＨＴＰが低いカイラル剤の重量の比率を、０．１：９９．９〜８５．０：１５．０とすることができる。 The content ratio of the chiral agent in the cholesteric liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, but can be 1 to 60% by weight as the total amount of the chiral agent in the total amount of the composition. Moreover, about the mixing | blending ratio of 2 types of chiral agents which have the said specific relationship, the ratio of the weight of a chiral agent with high HTP: The weight of a chiral agent with low HTP is 0.1: 99.9-85.0: 15.0.
本発明のコレステリック液晶組成物において、前記各成分の組み合わせとしては、特に、下記（イ）〜（ハ）の組み合わせが好ましい：
（イ）化合物（Ａ）として、ネマチック液晶性があり、キラリティが無く、且つ１分子中２以上の反応性基を有する化合物
（ロ）化合物（Ｂ）として、液晶性があり、且つ１分子中１つの反応性基を有する化合物
（ハ）カイラル剤として、キラリティがあり且つ１分子中１以上の反応性基を有する化合物
さらに、上記（ハ）において、カイラル剤が非液晶性であるものがさらに好ましい。
In the cholesteric liquid crystal composition of the present invention, the combination of the above components is particularly preferably the following combinations (a) to (c):
(A) Compound (A) has nematic liquid crystallinity, no chirality, and has two or more reactive groups in one molecule (b) Compound (B) has liquid crystallinity and in one molecule Compound (c) having one reactive group (c) A compound having chirality and having one or more reactive groups in one molecule Further, in (c) above, the compound in which the chiral agent is non-liquid crystalline preferable.
本発明のコレステリック液晶組成物は、硬化後の膜強度向上や耐久性向上のために、任意に架橋剤を含有することができる。当該架橋剤としては、液晶組成物を塗布した液晶層の硬化時に同時に反応したり、硬化後に熱処理を行って反応を促進したり、又は湿気により自然に反応が進行して硬化液晶層の架橋密度を高めることができ、かつ配向均一性を悪化させないものを適宜選択し用いることができ、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。架橋剤の具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ） アクリレート、２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルアクリレート等の多官能アクリレート化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル等のエポキシ化合物；２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[３−（１−アジリジニル）プロピオネート]、４，４−ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート等のアジリジン化合物；ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートから誘導されるイソシアヌレート型イソシアネート、ビウレット型イソシアネート、アダクト型イソシアネート等のイソシアネート化合物；オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物；ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のアルコキシシラン化合物；が挙げられる。また、該架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度や耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention can optionally contain a crosslinking agent in order to improve the film strength and durability after curing. As the cross-linking agent, the liquid crystal layer coated with the liquid crystal composition reacts simultaneously when cured, or heat treatment is performed after curing to accelerate the reaction, or the reaction proceeds spontaneously by moisture and the cured liquid crystal layer has a crosslinking density. Can be appropriately selected and used, and those that are cured by ultraviolet rays, heat, moisture, etc. can be suitably used. Specific examples of the crosslinking agent include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and 2- (2-vinyl). Polyfunctional acrylate compounds such as loxyethoxy) ethyl acrylate; epoxy compounds such as glycidyl (meth) acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether; 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [ 3- (1-aziridinyl) propionate], 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane, trimethylolpropane-tri-β-aziridi Aziridine compounds such as lupropionate; Isocyanurate type isocyanates derived from hexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isocyanurate type isocyanates, biuret type isocyanates, adduct type isocyanates, etc .; Polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; Vinyltrimethoxysilane; N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, N- (1 , 3-dimethylbutylidene) -3- (triethoxysilyl) -1-propanamine and the like alkoxysilane compounds. Moreover, a well-known catalyst can be used according to the reactivity of this crosslinking agent, and productivity can be improved in addition to an improvement in film strength and durability.
前記架橋剤の配合割合は、コレステリック液晶組成物を硬化して得られる硬化液晶層中に０．１〜１５重量％となるようにすることが好ましい。該架橋剤の配合割合が０．１重量％より少ないと架橋密度向上の効果が得られず、逆に１５重量％より多いと液晶層の安定性を低下させてしまうため好ましくない。 The blending ratio of the crosslinking agent is preferably 0.1 to 15% by weight in the cured liquid crystal layer obtained by curing the cholesteric liquid crystal composition. When the blending ratio of the crosslinking agent is less than 0.1% by weight, the effect of improving the crosslinking density cannot be obtained. Conversely, when the blending ratio is more than 15% by weight, the stability of the liquid crystal layer is lowered, which is not preferable.
本発明のコレステリック液晶組成物は、任意に光重合開始剤を含有することができる。当該光重合開始剤としては、紫外線又は可視光線によってラジカル又は酸を発生させる公知の化合物が使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、ビアセチル、アセトフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンジルイソブチルエーテル、テトラメチルチウラムモノ（ジ）スルフィド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１− オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、β−アイオノン、β−ブロモスチレン、ジアゾアミノベンゼン、α−アミルシンナックアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐｐ′−ジクロロベンゾフェノン、ｐｐ′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ジフェニルスルフィド、ビス（２，６−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４ ，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、アントラセンベンゾフェノン、α−クロロアントラキノン、ジフェニルジスルフィド、ヘキサクロルブタジエン、ペンタクロルブタジエン、オクタクロロブテン、１−クロルメチルナフタリン、１，２−オクタンジオン，１−[４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイル）］オキシムや１−[９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル]エタノン１−（ｏ−アセチルオキシム）、（４−メチルフェニル）[４−（２−メチルプロピル）フェニル]ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、３−メチル−２−ブチニルテトラメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。また、所望する物性に応じて２種以上の化合物を混合することができ、必要に応じて公知の光増感剤や重合促進剤としての三級アミン化合物を添加して硬化性をコントロールすることもできる。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention can optionally contain a photopolymerization initiator. As the photopolymerization initiator, known compounds that generate radicals or acids by ultraviolet rays or visible rays can be used. Specifically, benzoin, benzylmethyl ketal, benzophenone, biacetyl, acetophenone, Michler's ketone, benzyl, benzylisobutyl ether, tetramethylthiuram mono (di) sulfide, 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis -2,4-dimethylvaleronitrile, benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- (4 -Isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, methylbenzoylformate, 2,2-dieto Xyacetophenone, β-ionone, β-bromostyrene, diazoaminobenzene, α-amylcinnackaldehyde, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, 2-chlorobenzophenone, pp′-dichlorobenzophenone, pp ′ -Bisdiethylaminobenzophenone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin n-butyl ether, diphenyl sulfide, bis (2,6-methoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl- 1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, anthracenebenzophenone, α- Chloroanthraquinone, diphenyl disulfide, hexachlorobutadiene, pentachlorobutadiene, octachlorobutene, 1-chloromethylnaphthalene, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) -2- (o-benzoyl)] oxime, 1- [9-Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] ethanone 1- (o-acetyloxime), (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl ] Iodonium hexafluorophosphate, 3-methyl-2-butynyltetramethylsulfate Examples include honium hexafluoroantimonate and diphenyl- (p-phenylthiophenyl) sulfonium hexafluoroantimonate. In addition, two or more compounds can be mixed depending on the desired physical properties, and if necessary, a known photosensitizer or a tertiary amine compound as a polymerization accelerator is added to control curability. You can also.
該光開始剤の配合割合はコレステリック液晶組成物中０．０３〜７重量％であることが好ましい。該光開始剤の配合量が０．０３重量％より少ないと重合度が低くなってしまい膜強度が低下してしまう場合があるため好ましくない。逆に７重量％より多いと、液晶の配向を阻害してしまい液晶相が不安定になってしまう場合があるため好ましくない。 The blending ratio of the photoinitiator is preferably 0.03 to 7% by weight in the cholesteric liquid crystal composition. When the blending amount of the photoinitiator is less than 0.03% by weight, the degree of polymerization is lowered and the film strength may be lowered. On the other hand, if it is more than 7% by weight, the alignment of the liquid crystal is inhibited and the liquid crystal phase may become unstable.
本発明のコレステリック液晶組成物は、任意に界面活性剤を含有することができる。当該界面活性剤としては、配向を阻害しないものを適宜選択して使用することができる。当該界面活性剤としては、具体的には、疎水基部分にシロキサン、フッ化アルキル基を含有するノニオン系界面活性剤が好適に使用でき、１分子中に２個以上の疎水基部分を持つオリゴマーが特に好適である。これらの界面活性剤は、ＯＭＮＯＶＡ社ＰｏｌｙＦｏｘのＰＦ−１５１Ｎ、ＰＦ−６３６、ＰＦ−６３２０、ＰＦ−６５６、ＰＦ−６５２０、ＰＦ−３３２０、ＰＦ−６５１、ＰＦ−６５２、ネオス社フタージェントのＦＴＸ−２０９Ｆ、ＦＴＸ−２０８Ｇ、ＦＴＸ−２０４Ｄ、セイミケミカル社サーフロンのＫＨ−４０等を用いることができる。界面活性剤の配合割合はコレステリック液晶組成物を硬化して得られる硬化液晶層中０．０５重量％〜３重量％となるようにすることが好ましい。該界面活性剤の配合割合が０．０５重量％より少ないと空気界面における配向規制力が低下して配向欠陥が生じる場合があるため好ましくない。逆に３重量％より多い場合には、過剰の界面活性剤が液晶分子間に入り込み、配向均一性を低下させる場合があるため好ましくない。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention can optionally contain a surfactant. As the surfactant, those not inhibiting the orientation can be appropriately selected and used. Specifically, as the surfactant, a nonionic surfactant containing a siloxane or a fluorinated alkyl group in the hydrophobic group portion can be preferably used, and an oligomer having two or more hydrophobic group portions in one molecule. Is particularly preferred. These surfactants are OMNOVA PolyFox PF-151N, PF-636, PF-6320, PF-656, PF-6520, PF-3320, PF-651, PF-652, Neos's Fantgent FTX- 209F, FTX-208G, FTX-204D, Seimi Chemical's Surflon KH-40, or the like can be used. The blending ratio of the surfactant is preferably 0.05% by weight to 3% by weight in the cured liquid crystal layer obtained by curing the cholesteric liquid crystal composition. If the blending ratio of the surfactant is less than 0.05% by weight, the orientation regulating force at the air interface is lowered and an orientation defect may occur, which is not preferable. On the other hand, when it is more than 3% by weight, it is not preferable because an excessive surfactant may enter between liquid crystal molecules and lower the alignment uniformity.
本発明のコレステリック液晶組成物は、必要に応じてさらに他の任意成分を含有することができる。当該他の任意成分としては、溶媒、ポットライフ向上のための重合禁止剤、耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を挙げることができる。これらの任意成分は、所望する光学的性能を低下させない範囲で添加できる。 The cholesteric liquid crystal composition of the present invention can further contain other optional components as necessary. Examples of the other optional components include a solvent, a polymerization inhibitor for improving pot life, an antioxidant for improving durability, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. These optional components can be added as long as the desired optical performance is not deteriorated.
本発明のコレステリック液晶組成物の製造方法は、特に限定されず、上記必須成分及び任意成分を混合することにより製造することができる。 The method for producing the cholesteric liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, and can be produced by mixing the above essential components and optional components.
本発明の円偏光分離シートは、前記本発明のコレステリック液晶組成物の硬化物の層を有し、選択反射帯域幅が３００ｎｍ以上である。選択反射帯域幅は、例えば分光器（例えば大塚電子社製、瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００）と顕微鏡（例えばニコン社製、偏光顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００−ＰＯＬ）を使用して透過スペクトルを測定し、それに基づいて算出することができる。より具体的には、測定した透過スペクトルにおける、選択反射帯域の半値幅の値を、選択反射帯域幅の値とすることができる。 The circularly polarized light separating sheet of the present invention has a layer of a cured product of the cholesteric liquid crystal composition of the present invention, and has a selective reflection bandwidth of 300 nm or more. The selective reflection bandwidth is measured using a spectroscope (for example, Otsuka Electronics Co., Ltd., instantaneous multi-metering system MCPD-3000) and a microscope (for example, Nikon Co., Ltd., polarization microscope ECLIPSE E600-POL). Can be calculated based on this. More specifically, the half-value width of the selective reflection band in the measured transmission spectrum can be set as the value of the selective reflection bandwidth.
本発明の円偏光分離シートは、前記本発明のコレステリック液晶組成物を透明樹脂基材に塗布し液晶層を得る工程、及び少なくとも１回の光照射及び／又は加温処理により前記液晶層を硬化する工程により製造することができる。 The circularly polarized light separating sheet of the present invention comprises a step of applying the cholesteric liquid crystal composition of the present invention to a transparent resin substrate to obtain a liquid crystal layer, and curing the liquid crystal layer by at least one light irradiation and / or heating treatment. It can manufacture by the process to do.
前記透明樹脂基材は、特に限定されず１ｍｍ厚で全光透過率８０％以上の基材を使用することができる。具体的には、脂環式オレフィンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンなどの鎖状オレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、変性アクリルポリマー、エポキシ樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂などの合成樹脂からなる単層又は積層のフィルムが挙げられる。これらの中でも、脂環式オレフィンポリマー又は鎖状オレフィンポリマーが好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、脂環式オレフィンポリマーが特に好ましい。 The transparent resin substrate is not particularly limited, and a substrate having a thickness of 1 mm and a total light transmittance of 80% or more can be used. Specifically, alicyclic olefin polymers, chain olefin polymers such as polyethylene and polypropylene, triacetyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, modified acrylic polymer, epoxy resin, Examples thereof include a single layer or laminated film made of a synthetic resin such as polystyrene or acrylic resin. Among these, an alicyclic olefin polymer or a chain olefin polymer is preferable, and an alicyclic olefin polymer is particularly preferable from the viewpoint of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like.
前記透明樹脂基材は、必要に応じて、配向膜を有することができる。配向膜を有することにより、その上に塗布されたコレステリック液晶組成物を所望の方向に配向させることができる。配向膜は、基材表面上に、必要に応じてコロナ放電処理等を施した後、セルロース、シランカップリング剤、ポリイミド、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリビニルアルコール、エポキシアクリレート、シラノールオリゴマー、ポリアクリロニトリル、フェノール樹脂、ポリオキサゾール、環化ポリイソプレンなどを水又は溶剤に溶解させた溶液等を、リバースグラビアコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、ダイコーティング、バーコーティング等の公知の方法を用いて塗布し、乾燥させ、その後乾燥塗膜にラビング処理を施すことにより形成することができる。配向膜の厚さは、所望する液晶層の配向均一性が得られる膜厚であればよく、０．００１〜５μｍであることが好ましく、０．０１〜２μｍであることがさらに好ましい。 The transparent resin base material may have an alignment film as necessary. By having the alignment film, the cholesteric liquid crystal composition applied thereon can be aligned in a desired direction. The alignment film is subjected to corona discharge treatment, if necessary, on the substrate surface, and then cellulose, silane coupling agent, polyimide, polyamide, modified polyamide, polyvinyl alcohol, epoxy acrylate, silanol oligomer, polyacrylonitrile, phenol A solution prepared by dissolving a resin, polyoxazole, cyclized polyisoprene or the like in water or a solvent is applied using a known method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, die coating, or bar coating, and then dried. It can form by giving a rubbing process to a dry coating film. The thickness of the alignment film may be any film thickness that provides the desired alignment uniformity of the liquid crystal layer, and is preferably 0.001 to 5 μm, and more preferably 0.01 to 2 μm.
前記透明樹脂基材への液晶組成物の塗布は、リバースグラビアコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、ダイコーティング、バーコーティング等の公知の方法により行うことができる。液晶組成物の塗布層の厚さは、後述する所望の硬化液晶層乾燥膜厚が得られるよう、適宜調整することができる。 Application | coating of the liquid-crystal composition to the said transparent resin base material can be performed by well-known methods, such as reverse gravure coating, direct gravure coating, die coating, and bar coating. The thickness of the coating layer of the liquid crystal composition can be appropriately adjusted so that a desired cured liquid crystal layer dry film thickness described later can be obtained.
前記塗布により得られた塗布層を硬化する前に、必要に応じて、配向処理を施すことができる。配向処理は、例えば塗布層を５０〜１５０℃で０．５〜１０分間加温することにより行うことができる。当該配向処理を施すことにより、コレステリック液晶層を良好に配向させることができる。配向された層中においては、通常、前記液晶性化合物が、その長軸が層の面方向に平行となるよう配向し、さらに面方向に垂直な方向にらせん軸を有するコレステリック相を呈する。 Before curing the coating layer obtained by the coating, an orientation treatment can be performed as necessary. The alignment treatment can be performed, for example, by heating the coating layer at 50 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes. By performing the alignment treatment, the cholesteric liquid crystal layer can be aligned well. In the oriented layer, the liquid crystalline compound is usually oriented such that its long axis is parallel to the plane direction of the layer, and further exhibits a cholesteric phase having a helical axis in a direction perpendicular to the plane direction.
必要に応じて配向処理を施した後、コレステリック液晶組成物を硬化させることにより、コレステリック液晶組成物の硬化物の層（本明細書においては単に「硬化液晶層」ということがある。）を有する円偏光分離シートを得ることができる。前記硬化の工程は、１回以上の光照射と加温処理との組み合わせにより行うことができる。加温条件は、具体的には例えば、温度４０〜１４０℃、時間は１秒〜３分とすることができる。本発明において光照射に用いる光とは、可視光、紫外線及びその他の電磁波を含む。光照射は、具体的には例えば波長２００〜５００ｎｍの光を０．０１秒〜３分照射することにより行うことができる。また、例えば０．０１〜５０ｍＪ／ｃｍ2の微弱な紫外線照射と加温とを複数回交互に繰り返し、さらに反射帯域の広い円偏光シートとすることもできる。上記の微弱な紫外線照射等による反射帯域の拡張を行った後に、５０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2といった比較的強い紫外線を照射し、液晶性化合物を完全に重合させ、硬化液晶層とすることができる。 After performing an alignment treatment as necessary, the cholesteric liquid crystal composition is cured to have a layer of a cured product of the cholesteric liquid crystal composition (sometimes simply referred to as “cured liquid crystal layer” in this specification). A circularly polarized light separating sheet can be obtained. The curing step can be performed by a combination of one or more light irradiations and a heating treatment. Specifically, for example, the heating condition may be a temperature of 40 to 140 ° C. and a time of 1 second to 3 minutes. In the present invention, light used for light irradiation includes visible light, ultraviolet rays, and other electromagnetic waves. Specifically, the light irradiation can be performed by, for example, irradiating light having a wavelength of 200 to 500 nm for 0.01 second to 3 minutes. Further, for example, it is also possible to obtain a circularly polarizing sheet having a wider reflection band by alternately repeating weak UV irradiation and heating of 0.01 to 50 mJ / cm 2 for a plurality of times. After extending the reflection band by the above-mentioned weak ultraviolet irradiation, etc., a relatively strong ultraviolet ray of 50 to 10,000 mJ / cm 2 is irradiated to completely polymerize the liquid crystalline compound to form a cured liquid crystal layer. it can.
本発明において、透明樹脂基材上へのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化の工程は、１回に限られず、塗布及び硬化を複数回繰り返し２層以上の硬化液晶層を形成することもできる。ただし本発明においては、１回のみのコレステリック液晶組成物の塗布及び硬化によっても、良好に配向した硬化液晶層を容易に形成することができる。 In the present invention, the step of applying and curing the cholesteric liquid crystal composition on the transparent resin substrate is not limited to one time, and two or more cured liquid crystal layers can be formed by repeating the application and curing a plurality of times. However, in the present invention, a well-oriented cured liquid crystal layer can be easily formed by applying and curing the cholesteric liquid crystal composition only once.
本発明の円偏光分離シートにおいて、硬化液晶層の乾燥膜厚は好ましくは３．０μｍ〜９．０μｍ、より好ましくは３．０〜７．０μｍ、特に好ましくは３．５〜６．５μｍとすることができる。前記硬化液晶層の乾燥膜厚が３．０μｍより薄いと反射率が低下してしまい、逆に９．０μｍより厚いと、硬化液晶層に対して斜め方向から観察した時に着色してしまうため、それぞれ好ましくない。 In the circularly polarized light separating sheet of the present invention, the dry film thickness of the cured liquid crystal layer is preferably 3.0 μm to 9.0 μm, more preferably 3.0 to 7.0 μm, particularly preferably 3.5 to 6.5 μm. be able to. If the dried film thickness of the cured liquid crystal layer is less than 3.0 μm, the reflectance decreases, and conversely if it is thicker than 9.0 μm, the cured liquid crystal layer is colored when observed from an oblique direction, Each is not preferred.
本発明の円偏光シートの用途は、特に限定されないが、液晶表示装置等のディスプレイ装置の構成要素として使用することができる。具体的には例えば、液晶表示装置のバックライトと液晶セルとの間に、１／４λ板と組み合わせて配置し輝度向上シートとして用いることができる。より具体的には、液晶表示装置のバックライトと液晶セルとの間において、１／４λ板よりもバックライト側になるよう本発明の円偏光シートを配置し、輝度向上を達成することができる。 Although the use of the circularly polarizing sheet of this invention is not specifically limited, It can be used as a component of display apparatuses, such as a liquid crystal display device. Specifically, for example, it can be used in combination with a 1 / 4λ plate between a backlight of a liquid crystal display device and a liquid crystal cell and used as a brightness enhancement sheet. More specifically, the circularly polarizing sheet of the present invention can be arranged between the backlight of the liquid crystal display device and the liquid crystal cell so as to be closer to the backlight side than the quarter λ plate, thereby improving the luminance. .
以下において本発明を実施例を参照してより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
（実施例１）
（１−１：配向膜を有する透明樹脂基材の調製）
厚み１００μｍの脂環式オレフィンポリマーからなるフィルム（株式会社オプテス製、商品名「ゼオノアフィルムＺＦ１４-１００」）の両面をコロナ放電処理した。５％のポリビニルアルコールの水溶液を当該フィルムの片面に♯２のワイヤーバーを使用して塗布し、塗膜を乾燥し、膜厚０．１μｍの配向膜を形成した。次いで当該配向膜をラビング処理し、配向膜を有する透明樹脂基材を調製した。
（１−２：コレステリック液晶層の形成）
表１に示す配合割合で各成分を混合し、固形分４０重量％（溶媒である２−ブタノンを除いた割合）のコレステリック液晶組成物を調製した。このコレステリック液晶組成物を♯１０のワイヤーバーを使用して、上記（１−１）で調製した配向膜を有する透明樹脂基材の、配向膜を有する面に塗布した。塗膜を１００℃で５分間配向処理し、膜厚５μｍのコレステリック液晶層を形成させた。
（１−３：円偏光分離シートの作製）
上記（１−２）で調製したコレステリック液晶層の透明樹脂基材側から５ｍＪ/ｃｍ2の紫外線を照射して、１００℃で１分間加温した。該フィルムを冷却後、再度コレステリック液晶層の透明樹脂基材側から５ｍＪ/ｃｍ2の紫外線を照射して１００℃で１分間加温した後に、コレステリック液晶層の塗布面側から５００ｍＪ/ｃｍ2の紫外線を照射して、円偏光分離シートを作製した。
（１−４：円偏光分離シートの評価）
上記（１−５）で調製したフィルムを分光器（大塚電子社製、瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−３０００）と顕微鏡（ニコン社製、偏光顕微鏡ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００−ＰＯＬ）を使用して透過スペクトルを測定した。選択反射帯域の半値幅を表１に示した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Example 1
(1-1: Preparation of transparent resin substrate having alignment film)
Both surfaces of a film made of an alicyclic olefin polymer having a thickness of 100 μm (trade name “Zeonor film ZF14-100” manufactured by Optes Co., Ltd.) were subjected to corona discharge treatment. An aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol was applied to one side of the film using a # 2 wire bar, and the coating film was dried to form an alignment film having a thickness of 0.1 μm. Next, the alignment film was rubbed to prepare a transparent resin substrate having the alignment film.
(1-2: Formation of cholesteric liquid crystal layer)
Each component was mixed at a blending ratio shown in Table 1 to prepare a cholesteric liquid crystal composition having a solid content of 40% by weight (ratio excluding 2-butanone as a solvent). This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the transparent resin substrate having the alignment film prepared in (1-1) using a # 10 wire bar. The coating film was subjected to an alignment treatment at 100 ° C. for 5 minutes to form a cholesteric liquid crystal layer having a thickness of 5 μm.
(1-3: Preparation of circularly polarized light separating sheet)
The cholesteric liquid crystal layer prepared in the above (1-2) was irradiated with 5 mJ / cm 2 of ultraviolet light from the transparent resin substrate side and heated at 100 ° C. for 1 minute. After cooling the film, it was again irradiated with 5 mJ / cm 2 of ultraviolet light from the transparent resin substrate side of the cholesteric liquid crystal layer and heated at 100 ° C. for 1 minute, and then 500 mJ / cm 2 from the coated surface side of the cholesteric liquid crystal layer. A circularly polarized light separating sheet was produced by irradiating with ultraviolet rays.
(1-4: Evaluation of circularly polarized light separating sheet)
The transmission spectrum of the film prepared in the above (1-5) was measured using a spectroscope (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., instantaneous multiphotometry system MCPD-3000) and a microscope (manufactured by Nikon Corporation, polarization microscope ECLIPSE E600-POL). . The half width of the selective reflection band is shown in Table 1.
（実施例２〜１２及び比較例１〜８）
コレステリック液晶組成物の組成を表１〜表４に示す通りとした他は、実施例１と同様にして、円偏光分離シートを作製し、選択反射帯域を評価した。評価結果を表１〜表４に示す。表１〜表４の結果から、以下のことがわかる。実施例のコレステリック液晶組成物からは、広い選択反射帯域を有する円偏光分離シートが得ることができる。これに対し、２種のカイラル剤の関係が本発明に規定する範囲外である比較例のコレステリック液晶組成物では、得られる円偏光分離シートの選択反射帯域の広さが劣っている。
(Examples 2-12 and Comparative Examples 1-8)
A circularly polarized light separating sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the cholesteric liquid crystal composition was as shown in Tables 1 to 4, and the selective reflection band was evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 to 4. From the results of Tables 1 to 4, the following can be understood. From the cholesteric liquid crystal compositions of the examples, a circularly polarized light separating sheet having a wide selective reflection band can be obtained. On the other hand, in the cholesteric liquid crystal composition of the comparative example in which the relationship between the two chiral agents is outside the range defined in the present invention, the width of the selective reflection band of the obtained circularly polarized light separating sheet is inferior.
表１及び表２中、各化合物はそれぞれ以下のものを示す。
棒状液晶性化合物１；Δｎ０．２３、１分子中の反応性基数２、平均屈折率１．６３８
棒状液晶性化合物２；Δｎ０．１９、シアノフェニル骨格含有化合物、１分子中の反応性基数１、平均屈折率１．５３２
カイラル剤１；Δｎ０．２２、シアノフェニル骨格含有化合物、誘起するらせんのねじりのむき；左ねじり、ＨＴＰ；１４
カイラル剤２；ＬＣ７５６（ＢＡＳＦ社）、誘起するらせんのねじりの向き；右ねじり、ＨＴＰ；４９
カイラル剤３；下記式で表される化合物、誘起するらせんのねじりの向き；右ねじり、ＨＴＰ；４１
In Table 1 and Table 2, each compound shows the following, respectively.
Rod-like liquid crystalline compound 1; Δn 0.23, 2 reactive groups in one molecule, average refractive index 1.638
Rod-like liquid crystalline compound 2; Δn 0.19, cyanophenyl skeleton-containing compound, 1 reactive group per molecule, average refractive index 1.532
Chiral agent 1; Δn 0.22, cyanophenyl skeleton-containing compound, induced spiral torsion; left twist, HTP; 14
Chiral agent 2; LC756 (BASF), induced spiral twist direction; right twist, HTP; 49
Chiral agent 3; compound represented by the following formula, induced spiral twist direction; right twist, HTP; 41
カイラル剤４；下記式で表される化合物、誘起するらせんのねじりの向き；右ねじり、ＨＴＰ；１８ Chiral agent 4; compound represented by the following formula, induced spiral twist direction; right twist, HTP; 18
カイラル剤５；下記式で表される化合物、誘起するらせんのねじりの向き；右ねじり、ＨＴＰ；１１ Chiral agent 5; compound represented by the following formula, induced spiral twist direction; right twist, HTP; 11
カイラル剤６；ＬＣ７６６（ＢＡＳＦ社）、誘起するらせんのねじりの向き；左ねじり、ＨＴＰ；４９
カイラル剤７；下記式で表される化合物、誘起するらせんのねじりの向き；左ねじり、ＨＴＰ；１６
Chiral agent 6; LC766 (BASF), induced spiral twist direction; left twist, HTP; 49
Chiral agent 7; compound represented by the following formula: induced spiral twist direction: left twist, HTP; 16
界面活性剤：フッ素系界面活性剤ＫＨ４０（セイミケミカル社）
重合開始剤：重合開始剤イルガキュアＯＸＥ０２(チバスペシャルティケミカルズ社）
Surfactant: Fluorosurfactant KH40 (Seimi Chemical Co.)
Polymerization initiator: Polymerization initiator Irgacure OXE02 (Ciba Specialty Chemicals)
カイラル剤１〜７のねじり方向及びＨＴＰは、下記に従い求めた。 The twist direction and HTP of the chiral agents 1 to 7 were determined according to the following.
（カイラル剤が誘起するらせんピッチのねじり方向の確認方法）
可視域に選択反射が発生するようにペンチルシアノビフェニルとカイラル剤を配合させた組成物を塗布、配向させてコレステリック液晶層を形成し、冷陰極蛍光管を光源とした光が該コレステリック液晶層を透過したときに、この透過光が右円偏光板を透過したら左ねじり、左円偏光板を透過したら右ねじり、として確認した。
(How to check the twist direction of helical pitch induced by chiral agent)
A composition in which pentylcyanobiphenyl and a chiral agent are blended so as to generate selective reflection in the visible range is applied and oriented to form a cholesteric liquid crystal layer, and light using a cold cathode fluorescent tube as a light source forms the cholesteric liquid crystal layer. When transmitted, the transmitted light was confirmed to be left-twisted when transmitted through the right circularly polarizing plate, and right-twisted when transmitted through the left circularly polarizing plate.
（ＨＴＰの測定方法）
可視域に選択反射を有するコレステリック液晶層を形成するように、棒状液晶性化合物（Δｎ０．２３、平均屈折率１．６３８）とカイラル剤を混合し、このときの選択反射波長λ（μｍ；ここでは２５℃におけるもの）、液晶層の平均屈折率ｎ（ここでは１．６３８）及びカイラル剤濃度Ｃ（重量％）から、式ＨＴＰ(μm-1)＝ｎ／（λ×０．０１×Ｃ）を用いて算出した。
(Measurement method of HTP)
A rod-like liquid crystalline compound (Δn 0.23, average refractive index 1.638) and a chiral agent are mixed so as to form a cholesteric liquid crystal layer having selective reflection in the visible range, and the selective reflection wavelength λ (μm; here In this case, from the average refractive index n (here 1.638) of the liquid crystal layer and the chiral agent concentration C (wt%), the formula HTP (μm −1 ) = n / (λ × 0.01 × C ).
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