JP2008239730A - Ultraviolet ray-cured foam and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
この発明は、家具や情報機器等の足ゴムなどの衝撃緩衝材や柔軟性と強度が要求される用途に好適な紫外線硬化発泡体に関する。 The present invention relates to a shock-absorbing material such as a foot rubber for furniture and information equipment, and an ultraviolet curable foam suitable for applications requiring flexibility and strength.
従来、精密機器等を机や床等に安定に設置するために、精密機器等には足ゴムが取り付けられることがある。足ゴムとしては、ポリウレタンフォームが使用されている。しかし、ポリウレタンフォームは製造時における発泡硬化の完了までに比較的長い時間がかかる問題がある。 Conventionally, in order to stably install a precision instrument or the like on a desk, a floor or the like, a foot rubber may be attached to the precision instrument or the like. Polyurethane foam is used as the foot rubber. However, polyurethane foam has a problem that it takes a relatively long time to complete foam curing at the time of manufacture.
一方、製造時の硬化時間を短縮できる発泡体として、紫外線硬化発泡体がある。紫外線硬化発泡体は、オリゴマー、希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させて紫外線で硬化させた発泡体である。なお、機械的発泡は、化合物の分解等によって発泡ガスを生じる発泡剤による発泡ではなく、ミキサー等を用いる攪拌等により起泡させる方法である。 On the other hand, as a foam that can shorten the curing time at the time of manufacture, there is an ultraviolet curable foam. The ultraviolet curable foam is a foam obtained by mechanically foaming an ultraviolet curable resin raw material containing an oligomer, a diluent, an ultraviolet polymerization initiator, and a foam stabilizer and curing the raw material with ultraviolet rays. Mechanical foaming is a method of foaming not by foaming with a foaming agent that generates foaming gas by decomposition of a compound or the like but by stirring using a mixer or the like.
ところで、足ゴム等の衝撃緩衝材には、柔軟性と強度が要求されるが、従来の紫外線硬化発泡体は、衝撃緩衝材に要求される柔軟性と強度の両方を満たすのが困難であった。すなわち、紫外線硬化発泡体では、強度を高めるために希釈材として2官能のモノマーが用いられているが、架橋密度が高くなって、柔軟性に欠け、特に伸びに劣るものとなっていた。また、従来の紫外線硬化発泡体が柔軟性に欠け、伸びに劣る結果、紫外線硬化発泡体を長尺のシート状に製造する時の取り扱い性が悪く、例えば連続製造時に紫外線硬化発泡体を巻物とする場合、容易に紫外線硬化発泡体が破断する問題がある。 By the way, impact cushioning materials such as foot rubber are required to have flexibility and strength, but conventional ultraviolet-curing foams are difficult to satisfy both the flexibility and strength required for impact cushioning materials. It was. That is, in the ultraviolet curable foam, a bifunctional monomer is used as a diluent to increase the strength. However, the crosslinking density is high, the flexibility is poor, and the elongation is particularly inferior. Further, as a result of the lack of flexibility and poor elongation of conventional ultraviolet curable foams, handling properties when producing ultraviolet curable foams in the form of long sheets are poor. For example, ultraviolet curable foams can be used as scrolls during continuous production. In this case, there is a problem that the ultraviolet curable foam is easily broken.
さらに、紫外線硬化発泡体の製造には、機械的に発泡(起泡)させた紫外線硬化性樹脂原料をプラスチックフィルム上に塗布し、プラスチックフィルム上の紫外線硬化性樹脂原料に紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂原料を硬化させ、その後に紫外線硬化発泡体をプラスチックフィルムから剥がす方法がある。また、連続的に供給されるプラスチックフィルム上に発泡(起泡)後の紫外線硬化性樹脂原料を連続的に塗布し、紫外線を照射して硬化させる方法もある。 Furthermore, for the production of UV curable foams, a mechanically foamed (foamed) UV curable resin raw material is applied onto a plastic film, and the UV curable resin raw material on the plastic film is irradiated with UV light to generate UV light. There is a method in which a curable resin raw material is cured, and then an ultraviolet curable foam is peeled off from the plastic film. Further, there is also a method in which an ultraviolet curable resin raw material after foaming (foaming) is continuously applied onto a continuously supplied plastic film and cured by irradiation with ultraviolet rays.
しかし、プラスチックフィルム上に塗布された紫外線硬化性樹脂原料は、空気中の酸素と接触した状態で紫外線が照射されて硬化するため、紫外線硬化性樹脂原料の表面が酸素による重合阻害(いわゆる酸素阻害)により硬化性が悪く、得られる発泡体が表面粘着性を有するべたつくものとなり、製品として扱い難い問題もある。 However, since the ultraviolet curable resin material applied on the plastic film is cured by being irradiated with ultraviolet rays in contact with oxygen in the air, the surface of the ultraviolet curable resin material is inhibited from polymerization by oxygen (so-called oxygen inhibition). ), The curability is poor, and the resulting foam is sticky with surface tackiness, which makes it difficult to handle as a product.
この発明は前記の点に鑑みなされたものであって、柔軟性が良く強度が高い紫外線硬化発泡体と、その紫外線硬化発泡体をべたつきなく製造することのできる製造方法を提供するものである。 This invention is made | formed in view of the said point, Comprising: The softness | flexibility and high intensity | strength ultraviolet curable foam and the manufacturing method which can manufacture the ultraviolet curable foam without stickiness are provided.
請求項1の発明は、オリゴマー、希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させて紫外線で硬化させた紫外線硬化発泡体において、前記希釈剤がアクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなることを特徴とする。
The invention according to
請求項2の発明は、請求項1において、前記オリゴマーが末端にアクリレート基またはメタクリレート基を持ち、分子量8,000〜40,000であることを特徴とする。
The invention of
請求項3の発明は、請求項1または2において、紫外線硬化発泡体が密度400〜700kg/m3、伸び100〜200%、引張強度1.0〜2.0MPaであることを特徴とする。
The invention of
請求項4の発明は、オリゴマー、アクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなる希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させ、前記発泡させた紫外線硬化性樹脂原料を、少なくとも一方が紫外線透過性を有する2つのプラスチックフィルムの何れか一方のプラスチックフィルムに塗布し、前記紫外線硬化性樹脂原料の表面に他方のプラスチックフィルムを積層し、前記紫外線透過性のプラスチックフィルムを介して紫外線を照射することにより前記紫外線硬化性樹脂原料を硬化させて紫外線硬化発泡体とし、その後、前記2つのプラスチックフィルムを前記紫外線硬化発泡体から剥がすことを特徴とする紫外線硬化発泡体の製造方法に係る。
According to the invention of
本発明の紫外線硬化発泡体によれば、オリゴマー、希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させて紫外線で硬化させた紫外線硬化発泡体において、希釈剤がアクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなることにより、柔軟性が良く、強度も高く、衝撃緩衝材として好適な発泡体にすることができる。 According to the ultraviolet curable foam of the present invention, in an ultraviolet curable foam obtained by mechanically foaming an ultraviolet curable resin raw material containing an oligomer, a diluent, an ultraviolet polymerization initiator, and a foam stabilizer, and then curing with ultraviolet rays, When the agent is composed of a monofunctional monomer having an acrylamide group, the foam has good flexibility and high strength, and can be made into a foam suitable as an impact buffering material.
また、本発明の紫外線硬化発泡体の製造方法によれば、オリゴマー、アクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなる希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させて、少なくとも一方が紫外線透過性を有する2つのプラスチックフィルム間に挟み、紫外線透過性のプラスチックフィルムを介して紫外線を照射することにより紫外線硬化性樹脂原料を硬化させて紫外線硬化発泡体とし、その後、2つのプラスチックフィルムを前記紫外線硬化発泡体から剥がすことにより紫外線硬化発泡体を製造するため、紫外線による硬化時に紫外線硬化性樹脂原料の表面が酸素と接触するのを避けることができ、紫外線硬化性樹脂原料の表面が酸素による重合阻害(いわゆる酸素阻害)により硬化性が悪くなって粘着性を有するべたつくものになるのを防ぐことができる。しかも希釈剤がアクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなることにより、柔軟性が良く強度の高い紫外線硬化発泡体を得ることができる。さらに、発泡後の紫外線硬化性樹脂原料は両面がプラスチックフィルムで覆われた状態で硬化するため、得られる紫外線硬化発泡体は両面で収縮率に差を生じ難く、品質が安定する。 Further, according to the method for producing an ultraviolet curable foam of the present invention, an ultraviolet curable resin raw material including an oligomer, a diluent composed of a monofunctional monomer having an acrylamide group, an ultraviolet polymerization initiator, and a foam stabilizer is mechanically foamed. Then, at least one is sandwiched between two plastic films having ultraviolet transparency, and the ultraviolet curable resin raw material is cured by irradiating ultraviolet rays through the ultraviolet transparent plastic film to form an ultraviolet curable foam, Since the ultraviolet curable foam is produced by peeling the two plastic films from the ultraviolet curable foam, the surface of the ultraviolet curable resin material can be prevented from coming into contact with oxygen during the curing with ultraviolet rays. The surface of the resin material becomes sticky due to poor curability due to polymerization inhibition by oxygen (so-called oxygen inhibition). It can be prevented from becoming those sticky having. In addition, when the diluent is composed of a monofunctional monomer having an acrylamide group, an ultraviolet-curing foam having good flexibility and high strength can be obtained. Furthermore, since the ultraviolet curable resin raw material after foaming is cured in a state where both surfaces are covered with a plastic film, the obtained ultraviolet curable foam hardly causes a difference in shrinkage on both surfaces, and the quality is stabilized.
以下この発明の実施形態を詳細に説明する。本発明の紫外線硬化発泡体は、オリゴマー、希釈剤、紫外線重合開始剤、整泡剤を含む紫外線硬化性樹脂原料を機械的に発泡させて紫外線で硬化させたものである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The ultraviolet curable foam of the present invention is obtained by mechanically foaming an ultraviolet curable resin raw material containing an oligomer, a diluent, an ultraviolet polymerization initiator, and a foam stabilizer and curing it with ultraviolet rays.
オリゴマーは、末端にアクリレート基またはメタクリレート基を持ち、直鎖部分がポリウレタン、エポキシ、ポリエーテル、ポリエステル、シロキサン等からなるものが用いられる。オリゴマーの分子量は8,000〜40,000が好ましい。このような高分子量のオリゴマーを用いることで紫外線硬化発泡体の伸びが良くなる。前記オリゴマーの製造は、公知のプレポリマー製造方法と同様の方法により行うことができる。例えばウレタンアクリレートオリゴマーの場合、脂肪族または脂環式イソシアネートと、ポリオールと、イソシアネート基を有するアクリル酸エステル系単量体から製造される。具体的には、所定温度(例えば80℃)に加熱したタンクに前記ポリオールを所定量投入し、窒素を充填した状態で攪拌しながら、イソシアネートとイソシアネート基を有するアクリル酸エステル系単量体とを所定量投入して反応させることにより行われる。なお、市販のオリゴマーを使用することもできる。 As the oligomer, those having an acrylate group or a methacrylate group at the terminal and a linear portion made of polyurethane, epoxy, polyether, polyester, siloxane or the like are used. The molecular weight of the oligomer is preferably 8,000 to 40,000. By using such a high molecular weight oligomer, the elongation of the ultraviolet curable foam is improved. The oligomer can be produced by a method similar to a known prepolymer production method. For example, in the case of a urethane acrylate oligomer, it is produced from an aliphatic or alicyclic isocyanate, a polyol, and an acrylic ester monomer having an isocyanate group. Specifically, an isocyanate and an acrylate ester-based monomer having an isocyanate group are added to a tank heated to a predetermined temperature (for example, 80 ° C.) while stirring in a state where nitrogen is filled. It is carried out by adding a predetermined amount and reacting. Commercially available oligomers can also be used.
希釈剤は、アクリルアミド基[CH2=CHCON]を持つ単官能モノマーが用いられる。反応性の高いアクリルアミド基を持つ単官能モノマーを用いることにより、紫外線硬化発泡体の柔軟性が良くなり、強度を高くすることができる。なお、反応性の低いアクリレートモノマーを用いた場合には、紫外線硬化発泡体中に未反応部分が残り、紫外線硬化発泡体の強度低下を引き起こすことになる。アクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなる希釈剤の量は、オリゴマーと希釈剤の合計100重量部中に20〜40重量部含まれるのが好ましい。20重量部より少なくなると強度が低下し、一方、40重量部より多くなると柔軟性が悪くなるため、強度を高く、かつ柔軟性を良好にするには、20〜40重量部の範囲が好ましい。 As the diluent, a monofunctional monomer having an acrylamide group [CH 2 = CHCON] is used. By using a monofunctional monomer having a highly reactive acrylamide group, the flexibility of the ultraviolet curable foam can be improved and the strength can be increased. In addition, when an acrylate monomer with low reactivity is used, an unreacted part remains in the ultraviolet curable foam, causing a decrease in strength of the ultraviolet curable foam. The amount of the diluent composed of a monofunctional monomer having an acrylamide group is preferably 20 to 40 parts by weight in a total of 100 parts by weight of the oligomer and the diluent. When the amount is less than 20 parts by weight, the strength is lowered. On the other hand, when the amount is more than 40 parts by weight, the flexibility is deteriorated. Therefore, the range of 20 to 40 parts by weight is preferable for increasing the strength and improving the flexibility.
紫外線重合開始剤は、オリゴマーの重合反応を開始させるものであり、紫外線によりフリーラジカルを生成する。紫外線重合開始剤としては、ヒドロキシアセトフェノン系、アミノアセトフェノン系、アシルアセトフェノン系、オキシムアセトフェノン系等を用いることもできる。 The ultraviolet polymerization initiator is for initiating an oligomer polymerization reaction and generates free radicals by ultraviolet rays. As the ultraviolet polymerization initiator, hydroxyacetophenone-based, aminoacetophenone-based, acylacetophenone-based, oxime acetophenone-based, and the like can also be used.
整泡剤は、機械的な発泡時に気泡の安定化、気泡の微細化等を行うものであり、界面活性剤を挙げることができる。 The foam stabilizer is one that stabilizes bubbles and refines bubbles during mechanical foaming, and includes a surfactant.
その他、適宜の着色剤等が紫外線硬化性樹脂原料に含まれる。着色剤は、前記紫外線硬化発泡体に求められる色のものが用いられる。例えば、紫外線硬化発泡体を白色とする場合には白色の着色剤が用いられる。 In addition, an appropriate colorant and the like are included in the ultraviolet curable resin raw material. As the colorant, a colorant required for the ultraviolet curable foam is used. For example, when the ultraviolet curable foam is white, a white colorant is used.
本発明の紫外線硬化発泡体は、密度(JIS K 7222:1999準拠)400〜700kg/m3、伸び(JIS K 6400準拠)100〜200%、引張強度(JIS K 6400準拠)1.0〜2.0MPaが好ましい。この範囲の密度、伸びおよび引張強度とすることにより、足ゴム等の衝撃緩衝材として好適な紫外線硬化発泡体とすることができる。なお、伸びの値は紫外線硬化発泡体の柔軟性、引張強度の値は紫外線硬化発泡体の強度を示す物性値である。 The ultraviolet curable foam of the present invention has a density (based on JIS K 7222: 1999) of 400 to 700 kg / m 3 , an elongation (based on JIS K 6400) of 100 to 200%, and a tensile strength (based on JIS K 6400) of 1.0 to 2. 0.0 MPa is preferred. By setting the density, elongation and tensile strength in this range, it is possible to obtain an ultraviolet curable foam suitable as an impact buffering material such as a foot rubber. The elongation value is the flexibility of the ultraviolet curable foam, and the tensile strength value is a physical property value indicating the strength of the ultraviolet curable foam.
図1に前記紫外線硬化発泡体のための製造装置10を示す。製造装置10は、下側プラスチックフィルムの供給・巻き取り手段と、紫外線硬化性樹脂原料の機械発泡・塗布手段と、上側プラスチックフィルムの供給・巻き取り手段と、紫外線照射手段と、紫外線硬化発泡体の巻き取り手段とよりなる。
FIG. 1 shows a
下側プラスチックフィルムの供給・巻き取り手段は、下側プラスチックフィルム11が巻かれた下側プラスチックフィルム供給ロール13から下側プラスチックフィルム11を巻き戻して上方へ供給し、供給側下側ロール14で略水平方向へ向きを変えて所定距離供給した後に巻き取り側下側ロール15で下方へ向きを変え、後述の紫外線硬化発泡体Aの下面から剥がして下側プラスチックフィルム巻き取りロール16で巻き取るように構成されている。 The lower plastic film supply / winding means rewinds the lower plastic film 11 from the lower plastic film supply roll 13 around which the lower plastic film 11 is wound, and supplies the lower plastic film 11 upward. After changing the direction in a substantially horizontal direction and supplying a predetermined distance, the direction is changed downward by a take-up lower roll 15, peeled off from the lower surface of an ultraviolet curable foam A described later, and taken up by a lower plastic film take-up roll 16. It is configured as follows.
紫外線硬化性樹脂原料の機械発泡・塗布手段は、前記供給側下側ロール14付近において、略水平方向に供給される前記下側プラスチックフィルム11の上面に発泡(起泡)後の紫外線硬化性樹脂原料Pを吐出する機械発泡装置21で構成される。前記機械発泡装置21は、外部から供給される不活性ガスを紫外線硬化性樹脂原料に混合攪拌して紫外線硬化性樹脂原料を発泡(起泡)させるオークスミキサー、ホバートミキサー等の各種ミキサーを備え、発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pを、略水平方向に供給されている下側プラスチックフィルム11の上面に吐出可能となっている。なお、機械発泡装置21としては、攪拌によって紫外線硬化性樹脂原料にガスを巻き込んで紫外線硬化性樹脂原料を発泡(起泡)させることができ、かつ発泡(起泡)状態で吐出可能なものであれば、制限なく使用することができる。不活性ガスは、常温常圧で気体状態のものであって、紫外線硬化性樹脂を劣化させないものであれば、特に限定されない。例えば、二酸化炭素、窒素、アルゴン、ネオン、ヘリウム等の無機ガスや、フロンガス、低分子量の炭化水素等の有機ガスが挙げられる。不活性ガスの供給量は適宜決定されるが、窒素ガスの場合の供給量は1〜10L/minが好ましい。
An ultraviolet curable resin raw material mechanical foaming / coating means is an ultraviolet curable resin after foaming (foaming) on the upper surface of the lower plastic film 11 supplied in a substantially horizontal direction in the vicinity of the supply-side
上側プラスチックフィルムの供給・巻き取り手段は、上側プラスチックフィルム31の巻かれた上側プラスチックフィルム供給ロール33と、ナイフコーター34と、巻き取り側上側ロール35と、上側プラスチックフィルム巻き取りロール36とで構成される。 The upper plastic film supply / winding means includes an upper plastic film supply roll 33 around which the upper plastic film 31 is wound, a knife coater 34, a winding side upper roll 35, and an upper plastic film winding roll 36. Is done.
前記上側プラスチックフィルム供給ロール33は、前記下側プラスチックフィルムの供給・巻き取り手段の上方に設けられている。前記上側プラスチックフィルム供給ロール33から巻き戻された上側プラスチックフィルム31は、略水平方向へ供給されている前記下側プラスチックフィルム11の近くまで供給され、発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの上面に積層される。 The upper plastic film supply roll 33 is provided above the lower plastic film supply / winding means. The upper plastic film 31 unwound from the upper plastic film supply roll 33 is supplied to the vicinity of the lower plastic film 11 supplied in a substantially horizontal direction, and is applied to the upper surface of the ultraviolet curable resin raw material P after foaming. Laminated.
前記ナイフコーター34は、前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの上面に積層された上側プラスチックフィルム31の上面に下端が接触し、前記上側プラスチックフィルム31の向きを略水平方向に変えると共に、前記下側プラスチックフィルム11と上側プラスチックフィルム31間における前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの厚みを調整する。前記ナイフコーター34の下端は、前記下側プラスチックフィルム11との間隔が、目的とする紫外線硬化発泡体Aの厚みと略等しくされる。正確には、紫外線硬化発泡体Aの厚み上側プラスチックフィルム31の厚みを加算した値と略等しくされる。前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの厚みは、適宜の値とされるが、0.1〜3.0mmが好ましい。この範囲とすることで、後述の紫外線照射時に紫外線が前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの一側から反対側まで透過し、均一な気泡分布の紫外線硬化発泡体Aを得やすくなる。すなわち、前記厚みが0.1mm未満の場合、酸素阻害性による影響が大きくなり、十分に硬化した発泡体が得られなくなる。一方、3.0mmを超えると紫外線の透過性が悪く、発泡体内部まで十分に硬化しなくなる。 The knife coater 34 has a lower end in contact with the upper surface of the upper plastic film 31 laminated on the upper surface of the foamed ultraviolet curable resin raw material P, and changes the direction of the upper plastic film 31 to a substantially horizontal direction. The thickness of the ultraviolet curable resin raw material P after the foaming between the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 is adjusted. The distance between the lower end of the knife coater 34 and the lower plastic film 11 is substantially equal to the thickness of the target ultraviolet curable foam A. To be precise, the thickness of the ultraviolet curable foam A is made substantially equal to the value obtained by adding the thickness of the upper plastic film 31. Although the thickness of the ultraviolet curable resin raw material P after the foaming is set to an appropriate value, it is preferably 0.1 to 3.0 mm. By setting it within this range, ultraviolet rays are transmitted from one side to the opposite side of the ultraviolet curable resin raw material P after foaming during ultraviolet irradiation described later, and it becomes easy to obtain an ultraviolet curable foam A having a uniform cell distribution. That is, when the thickness is less than 0.1 mm, the influence of oxygen inhibition increases, and a sufficiently cured foam cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 3.0 mm, the ultraviolet ray permeability is poor, and the inside of the foam is not sufficiently cured.
前記巻き取り側上側ロール35は、前記供給側下側ロール14の上方に設けられ、前記上側プラスチックフィルム31の向きを上方に変えて紫外線硬化発泡体Aの上面から剥がすようにされている。
The winding-side upper roll 35 is provided above the supply-side
前記上側プラスチックフィルム巻き取りロール36は、前記巻き取り側上側ロール35によって上方へ向きが変えられた上側プラスチックフィルム31を巻き取る。 The upper plastic film take-up roll 36 takes up the upper plastic film 31 whose direction has been changed upward by the take-up side upper roll 35.
前記下側プラスチックフィルム11および前記上側プラスチックフィルム31は前記巻き取られた後、繰り返し使用することが可能である。また、前記下側プラスチックフィルム11および前記上側プラスチックフィルム31の少なくとも一方は紫外線透過性のものとされ、より好ましくは両方共、紫外線透過性とされる。本実施例では、前記下側プラスチックフィルム11および前記上側プラスチックフィルム31の両方共、紫外線透過性とされている。前記下側プラスチックフィルム11および上側プラスチックフィルム31は、外気を遮断し、前記紫外線硬化性樹脂に対して剥離可能なものが好ましい。 The lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 can be used repeatedly after being wound up. In addition, at least one of the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 is UV transparent, and more preferably both are UV transparent. In the present embodiment, both the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 are made UV transmissive. The lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 are preferably those that block outside air and can be peeled off from the ultraviolet curable resin.
前記紫外線透過性のプラスチックフィルムは、紫外線を透過可能なものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、ビニルポリイソプレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂からなる透明プラスチックフィルムを用いることができる。さらに、紫外線を透過可能なもの、すなわち透明であれば、これらの樹脂の混合物からなるプラスチックフィルム、あるいはこれらの樹脂の積層フィルムであってもよい。前記下側プラスチックフィルム11および上側プラスチックフィルム31の厚みは25〜100μm程度が好ましい。 The ultraviolet transparent plastic film is not particularly limited as long as it can transmit ultraviolet rays. For example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane, ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer A transparent plastic film made of a thermoplastic resin such as a polymer, an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, polystyrene, vinyl polyisoprene, or polycarbonate can be used. Furthermore, a plastic film made of a mixture of these resins or a laminated film of these resins may be used as long as it can transmit ultraviolet rays, that is, is transparent. The thickness of the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 is preferably about 25 to 100 μm.
紫外線照射手段41は、紫外線を照射可能な紫外線ランプ等を備えるもので構成され、前記ナイフコーター34と前記巻き取り側上側ロール35間に設けられて前記下側プラスチックフィルム11および上側プラスチックフィルム31のうち、少なくとも紫外線透過性フィルム側に紫外線を照射可能に構成されている。本実施例では上側プラスチックフィルム31側に紫外線を照射可能とされている。 The ultraviolet irradiation means 41 includes an ultraviolet lamp capable of irradiating ultraviolet rays and the like, and is provided between the knife coater 34 and the winding-side upper roll 35 and is provided between the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31. Among them, at least the ultraviolet transmissive film side is configured to be able to irradiate ultraviolet rays. In this embodiment, the upper plastic film 31 side can be irradiated with ultraviolet rays.
紫外線硬化発泡体の巻き取り手段は、前記下側プラスチックフィルム11の略水平供給方向前方(進行方向側)において、前記巻き取り側下側ロール15および前記巻き取り側上側ロール35よりも前方位置に設けられた発泡体向き変更用ロール42と、前記発泡体向き変更用ロール42により上方へ向きを変えた紫外線硬化発泡体Aを巻き取る紫外線硬化発泡体巻き取りロール43とで構成されている。 The winding means of the ultraviolet curable foam is positioned in front of the winding side lower roll 15 and the winding side upper roll 35 at the front (traveling direction side) of the lower plastic film 11 in a substantially horizontal supply direction. The foam direction changing roll 42 is provided, and an ultraviolet curable foam winding roll 43 that winds the ultraviolet curable foam A whose direction is changed upward by the foam direction changing roll 42.
前記製造装置10を用いる紫外線硬化発泡体の製造について説明する。まず、前記下側プラスチックフィルム供給ロール13から下側プラスチックフィルム11を前記機械発泡装置21へ向けて供給し、前記機械発泡装置21から発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pを、前記下側プラスチックフィルム11の上面に吐出、塗布する。本実施例では、前記下側プラスチックフィルム11は紫外線透過可能な透明なものからなる。紫外線硬化性樹脂原料は前記の構成からなる。
The production of the ultraviolet curable foam using the
前記下側プラスチックフィルム11の上面に塗布された発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pの上面に、前記上側プラスチックフィルム供給ロール33から上側プラスチックフィルム31を供給して積層すると共に、前記ナイフコーター34の下端を前記上側プラスチックフィルム31の上面に接触させて前記上側プラスチックフィルム31と下側プラスチックフィルム11間で紫外線硬化性樹脂原料Pの厚みを所定厚みにする。本実施例では前記上側プラスチックフィルム31は紫外線透過可能な透明なものからなる。 The upper plastic film 31 is supplied from the upper plastic film supply roll 33 and laminated on the upper surface of the foamed ultraviolet curable resin material P applied to the upper surface of the lower plastic film 11. The lower end is brought into contact with the upper surface of the upper plastic film 31, and the thickness of the ultraviolet curable resin raw material P is set to a predetermined thickness between the upper plastic film 31 and the lower plastic film 11. In this embodiment, the upper plastic film 31 is made of a transparent material capable of transmitting ultraviolet rays.
次に、前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pは、前記下側プラスチックフィルム11と上側プラスチックフィルム31で両面が挟まれた状態で前記紫外線照射手段41へ移動し、前記紫外線照射手段41によって紫外線が照射される。本実施例では、紫外線が透過可能な透明な上側プラスチックフィルム31の上方から前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pに紫外線が照射される。前記紫外線の照射によって前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pが硬化し、紫外線硬化発泡体Aになる。その際、前記発泡後の紫外線硬化性樹脂原料Pは、前記下側プラスチックフィルム11と上側プラスチックフィルムで両面が覆われ、酸素との接触が防止されているため、酸素による重合阻害(いわゆる酸素阻害)により硬化性が悪くなって紫外線硬化発泡体Aの表面が粘着性のべたついたものになるのを防ぐことができる。 Next, the foamed ultraviolet curable resin raw material P moves to the ultraviolet irradiation means 41 in a state in which both surfaces are sandwiched between the lower plastic film 11 and the upper plastic film 31, and Is irradiated. In this embodiment, the ultraviolet curable resin material P after foaming is irradiated with ultraviolet rays from above the transparent upper plastic film 31 that can transmit ultraviolet rays. The ultraviolet curable resin raw material P after the foaming is cured by the irradiation of the ultraviolet rays, so that the ultraviolet curable foam A is obtained. At this time, since the ultraviolet curable resin raw material P after foaming is covered on both sides with the lower plastic film 11 and the upper plastic film and is prevented from coming into contact with oxygen, polymerization inhibition by oxygen (so-called oxygen inhibition) ) Can prevent the curability from becoming worse and the surface of the ultraviolet curable foam A to become sticky and sticky.
前記紫外線の照射により紫外線硬化発泡体Aとした後、前記下側プラスチックフィルム11を前記下側プラスチックフィルム巻き取りロール16で巻き取って前記紫外線硬化発泡体Aの下面から剥がすと共に、前記上側プラスチックフィルム31を前記上側プラスチックフィルム巻き取りロール36で巻き取って前記紫外線硬化発泡体Aの上面から剥がし、前記紫外線硬化発泡体Aを紫外線硬化発泡体巻き取りロール43で巻き取る。これによって、前記紫外線硬化発泡体Aが連続的に製造される。前記紫外線硬化発泡体巻き取りロール43に巻き取られた前記紫外線硬化発泡体Aは、その後、用途に応じた寸法に裁断されて使用される。なお、前記下側プラスチックフィルム巻き取りロール16に巻き取られた下側プラスチックフィルム11、および前記上側プラスチックフィルム巻き取りロール36に巻き取られた上側プラスチックフィルム31は繰り返し使用可能である。 After making into the ultraviolet curable foam A by the said ultraviolet irradiation, the said lower plastic film 11 is wound up with the said lower plastic film winding roll 16, and it peels from the lower surface of the said ultraviolet curable foam A, and also the said upper plastic film 31 is wound up by the upper plastic film winding roll 36 and peeled off from the upper surface of the ultraviolet curable foam A, and the ultraviolet curable foam A is wound up by the ultraviolet curable foam winding roll 43. Thus, the ultraviolet curable foam A is continuously produced. The ultraviolet curable foam A wound around the ultraviolet curable foam winding roll 43 is then cut into dimensions according to the application. The lower plastic film 11 wound on the lower plastic film winding roll 16 and the upper plastic film 31 wound on the upper plastic film winding roll 36 can be used repeatedly.
以下、具体的な実施例および比較例について示す。図1に示した製造装置10を用い、表1に示す配合の紫外線硬化性樹脂原料に窒素ガスを5L/minの供給量で吹き込みながら、オークスミキサー(機械発泡装置21)により攪拌して機械的に発泡させ、発泡後の紫外線硬化性樹脂原料を前記下側プラスチックフィルム11上に塗布し、前記のようにして実施例および比較例の紫外線硬化発泡体(厚み略1mm)を製造した。ミキサー回転数は400rpm、原料供給量は240g/minである。
Specific examples and comparative examples will be described below. Using the
表1におけるオリゴマーはポリエーテルポリオールと脂肪族イソシアネートからなるポリウレタンメタクリレート、2官能、分子量10000、自社製である。希釈剤1はモルホリンアクリレート(化学構造は化1に示す)、1官能、分子量141、品名:ACMO、(株)興人製、希釈剤2はDMAA、[CH2=CHCON(CH3)2]、1官能、分子量99、(株)興人製、希釈剤3はラウリルアクリレート、[CH2=CHCOO−(CH2)11−CH3]、1官能、分子量240、新中村化学工業(株)製、希釈剤4はポリテトラメチレングリコール、[CH2=COCO−(C4H8O)4−COCH=CH2、2官能、分子量774、品名:PTMG65、新中村化学工業(株)製である。なお、希釈剤1と希釈剤2は本発明におけるアクリルアミド基を持つ単官能モノマーである。紫外線重合開始剤は2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、分子量164.2、品名:Darocur 1173、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、整泡剤は、ポリエーテル変性ポリシロキサン、品名:TEGOSTAB B8110、ゴールドシュミット社製である。
The oligomers in Table 1 are polyurethane methacrylate composed of polyether polyol and aliphatic isocyanate, bifunctional, molecular weight 10,000, and are manufactured in-house.
なお、実施例1〜実施例3は希釈剤1(モルホリンアクリレート)の量を20〜40重量部の範囲で変化させた例、実施例4は希釈剤2(DMAA、[CH2=CHCON(CH3)2])を用いた例である。比較例1は希釈剤1(モルホリンアクリレート)の量を50重量部と過剰にした例、比較例2は希釈剤1(モルホリンアクリレート)の量を10重量部と過度に少なくした例、比較例3は希釈剤3(ラウリルアクリレート)を使用した例、比較例4は希釈剤4(ポリテトラメチレングリコール)を使用した例である。 Examples 1 to 3 are examples in which the amount of diluent 1 (morpholine acrylate) was changed in the range of 20 to 40 parts by weight. Example 4 was diluent 2 (DMAA, [CH 2 = CHCON (CH 3 ) 2 )). Comparative Example 1 is an example in which the amount of diluent 1 (morpholine acrylate) is excessively 50 parts by weight, Comparative Example 2 is an example in which the amount of diluent 1 (morpholine acrylate) is excessively small as 10 parts by weight, Comparative Example 3 Is an example using diluent 3 (lauryl acrylate), and Comparative Example 4 is an example using diluent 4 (polytetramethylene glycol).
また、前記下側プラスチックフィルム11および上側プラスチックフィルム31は、透明なポリエチレンテレフタレート、厚み100μm、前記紫外線照射手段41は、水銀ランプ(120w/cm)、積算量460mJ/cm2(250nm)、前記下側プラスチックフィルム11および上側プラスチックフィルム31の供給速度(移動速度)は7m/分、前記ナイフコーター34と下側プラスチックフィルム11間の間隔は1.0mmである。 The lower plastic film 11 and the upper plastic film 31 are transparent polyethylene terephthalate and have a thickness of 100 μm. The ultraviolet irradiation means 41 is a mercury lamp (120 w / cm), an integrated amount of 460 mJ / cm 2 (250 nm), The supply speed (movement speed) of the side plastic film 11 and the upper plastic film 31 is 7 m / min, and the distance between the knife coater 34 and the lower plastic film 11 is 1.0 mm.
実施例および比較例の紫外線硬化発泡体について、密度(JIS K 7222:1999準拠、単位[kg/m3])、引張強度(JIS K 6400準拠、単位[MPa])、伸び(JIS K 6400準拠、[%])を測定した。 About the ultraviolet curable foam of an Example and a comparative example, density (JISK7222: 1999 conformity, unit [kg / m < 3 >]), tensile strength (JISK6400 conformity, unit [MPa]), elongation (JISK6400 conformity) , [%]).
また、実施例および比較例の紫外線硬化発泡体について表面の粘着性の原因となる粘着物の量をアセトン抽出方法により測定した。アセトン抽出方法では、前記実施例および比較例の紫外線硬化発泡体から100×100×0.5mmの試験片を裁断し、さらに試験片をそれぞれ粉砕し、その粉砕物から2g(W0)を精秤し、これを円筒濾紙に入れてソックスレーアセトン抽出試験装置の抽出管にセットし、アセトン10ml中、2時間環流下で抽出を行った。抽出後、ソックスレーフラスコに抽出されたタール分を105℃で1時間乾燥処理し、乾燥後の重量(W1)を精秤した。アセトン抽出量R(%)は、R=(W1/W0)×100、で計算される。なお、粘着物の量(アセトン抽出量)が多いと、紫外線硬化発泡体に表面粘着性(べたつき性)を生じるようになる。 Moreover, the amount of the sticking substance causing the surface tackiness of the ultraviolet curable foams of Examples and Comparative Examples was measured by an acetone extraction method. In the acetone extraction method, 100 × 100 × 0.5 mm test pieces were cut from the UV-cured foams of the above examples and comparative examples, and the test pieces were further pulverized, and 2 g (W 0 ) was finely pulverized. The sample was weighed, placed in a cylindrical filter paper, set in an extraction tube of a Soxhlet acetone extraction test apparatus, and extracted in 10 ml of acetone under reflux for 2 hours. After extraction, the tar content extracted in the Soxhlet flask was dried at 105 ° C. for 1 hour, and the weight after drying (W 1 ) was precisely weighed. The acetone extraction amount R (%) is calculated by R = (W 1 / W 0 ) × 100. In addition, when there is much quantity of an adhesive substance (acetone extraction amount), it will come to produce surface adhesiveness (stickiness) in an ultraviolet curable foam.
密度、引張強度、伸び、アセトン抽出量の測定結果を表1の下部に示す。表1の測定結果から理解されるように、実施例1〜4は、引張強度が高く、伸びも良好であり、何れか一方の物性が劣ることもなかった。それに対し、比較例1〜4は引張強度および伸びの何れかが劣っており、両方とも良好なものは無かった。例えば、反応性の低いモノマーからなる希釈剤3を用いる比較例3では引張強度が低くなり、2官能モノマーからなる希釈剤4を用いる比較例4では伸びが悪くなる。また、希釈剤1(モルホリンアクリレート)の量を50重量部とする比較例1は伸びが悪くなり、一方、希釈剤1(モルホリンアクリレート)の量を10重量部とする比較例2は引張強度が低くなる。このことから、アクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなる希釈剤の量は、オリゴマーと希釈剤の合計100重量部中20〜40重量部が好ましい。また、実施例および比較例の何れも、発泡後の紫外線硬化性樹脂原料は、上下がプラスチックフィルムで覆われ、酸素との接触が防止された状態で紫外線の照射が行われて硬化しているため、アセトン抽出量の測定結果が10%未満であり、表面粘着性(べたつき性)の無いものである。このように、実施例1〜4の紫外線硬化発泡体は、柔軟性が良く、強度が高く、べたつきのないものであった。
The measurement results of density, tensile strength, elongation, and acetone extraction amount are shown in the lower part of Table 1. As understood from the measurement results in Table 1, Examples 1 to 4 had high tensile strength, good elongation, and neither physical property was inferior. On the other hand, Comparative Examples 1 to 4 were inferior in tensile strength and elongation, and none of them was good. For example, the comparative example 3 using the
なお、前記実施例は、着色剤を添加していないものとしたが、紫外線硬化発泡体に求められる色に応じて着色剤が適宜添加される。着色剤の量は、適宜決定される。例えば、表1に示した実施例1〜4の配合において、白色の着色剤として物質名:酸化チタン、品番:UT white4973、山陽色素(株)製を、オリゴマーと希釈剤の合計100重量部に対して0.1〜5重量部添加する例を挙げる。 In addition, although the said Example did not add the colorant, the colorant is suitably added according to the color calculated | required by the ultraviolet curable foam. The amount of the colorant is appropriately determined. For example, in the formulations of Examples 1 to 4 shown in Table 1, the substance name: titanium oxide, product number: UT white 4973, manufactured by Sanyo Dye Co., Ltd. is used as a white colorant in a total of 100 parts by weight of oligomer and diluent. An example in which 0.1 to 5 parts by weight is added is given.
11,31 プラスチックフィルム
21 機械発泡装置
41 紫外線照射手段
A 紫外線硬化発泡体
P 機械的に発泡させた紫外線硬化性樹脂原料
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11,31 Plastic film 21 Mechanical foaming apparatus 41 Ultraviolet irradiation means A Ultraviolet curable foam P Mechanically foamed ultraviolet curable resin raw material
Claims (4)
前記希釈剤がアクリルアミド基を持つ単官能モノマーからなることを特徴とする紫外線硬化発泡体。 In an ultraviolet curable foam obtained by mechanically foaming an ultraviolet curable resin raw material containing an oligomer, a diluent, an ultraviolet polymerization initiator, and a foam stabilizer, and cured with ultraviolet rays,
An ultraviolet curable foam, wherein the diluent comprises a monofunctional monomer having an acrylamide group.
前記発泡させた紫外線硬化性樹脂原料を、少なくとも一方が紫外線透過性を有する2つのプラスチックフィルムの何れか一方のプラスチックフィルムに塗布し、
前記紫外線硬化性樹脂原料の表面に他方のプラスチックフィルムを積層し、
前記紫外線透過性のプラスチックフィルムを介して紫外線を照射することにより前記紫外線硬化性樹脂原料を硬化させて紫外線硬化発泡体とし、
その後、前記2つのプラスチックフィルムを前記紫外線硬化発泡体から剥がすことを特徴とする紫外線硬化発泡体の製造方法。 Ultraviolet curable resin raw material containing oligomer, monofunctional monomer with acrylamide group, UV polymerization initiator, foam stabilizer is mechanically foamed,
The foamed ultraviolet curable resin raw material is applied to one of two plastic films, at least one of which has ultraviolet transparency,
Laminating the other plastic film on the surface of the ultraviolet curable resin raw material,
The ultraviolet curable resin raw material is cured by irradiating ultraviolet rays through the ultraviolet transparent plastic film to form an ultraviolet curable foam,
Thereafter, the two plastic films are peeled off from the ultraviolet curable foam.
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