JP2008233339A - Reflection film and reflection plate - Google Patents

Reflection film and reflection plate Download PDF

Info

Publication number
JP2008233339A
JP2008233339A JP2007070367A JP2007070367A JP2008233339A JP 2008233339 A JP2008233339 A JP 2008233339A JP 2007070367 A JP2007070367 A JP 2007070367A JP 2007070367 A JP2007070367 A JP 2007070367A JP 2008233339 A JP2008233339 A JP 2008233339A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
film
resin
fine powder
powder filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2007070367A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Miki Nishida
未来 西田
Kazuhiko Kitayama
和彦 北山
Kazunari Katsuhara
一成 勝原
Takayuki Watanabe
孝之 渡邊
Jun Takagi
潤 高木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2007070367A priority Critical patent/JP2008233339A/en
Publication of JP2008233339A publication Critical patent/JP2008233339A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a novel reflection film improving light reflectivity and dimensional stability under a heated condition. <P>SOLUTION: The reflection film is provided with a layer A containing an aliphatic polyester based resin and a powdery filler, a layer B containing a polyolefin based resin and a powdery filler and a layer C composed of a biaxially oriented polyester film. Light reflectivity can be obtained from refractive scattering due to difference between refractive indices of the aliphatic polyester based resin and the powdery filler in the layer A and light transmitted through the layer A can be reflected again in the layer B. Thereby, higher reflectivity can be obtained. The layer C can reduce dimensional change of the film at 80°C and dimensional stability under the heated condition is increased. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、反射フィルム及び反射板に関し、特に液晶表示装置、照明器具、照明看板等に使用される反射フィルム及び反射板に関する。   The present invention relates to a reflective film and a reflective plate, and more particularly to a reflective film and a reflective plate used for a liquid crystal display device, a lighting fixture, a lighting signboard, and the like.

液晶表示装置をはじめ、投影用スクリーンや面状光源の部材、照明器具、照明看板など、多くの分野で反射板が使用されている。最近では、特に液晶表示装置の分野において装置の大型化及び表示性能の高度化が進み、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させることが求められており、そのため、反射板、特に反射板を構成する反射フィルムに対して、より一層優れた光反射性が求められるようになってきている。   Reflectors are used in many fields such as liquid crystal display devices, projection screens, planar light source members, lighting fixtures, and lighting signs. Recently, especially in the field of liquid crystal display devices, the size of the device and the advancement of display performance have progressed, and it has been demanded to improve the performance of the backlight unit by supplying as much light as possible to the liquid crystal. Further, more excellent light reflectivity has been demanded for a reflecting plate, particularly a reflecting film constituting the reflecting plate.

また、反射板を大型液晶テレビ等に組み込む場合、光源に長時間晒された状態で使用されるため、高温環境下でも波打ちやシワが発生しない耐熱性、特に環境下で寸法安定性が要求される。   In addition, when a reflector is incorporated in a large LCD TV, etc., it is used in a state where it is exposed to a light source for a long time. The

そこで従来、優れた光反射性を実現し得る反射フィルムとして、脂肪族ポリエステル系樹脂に酸化チタン等の微粉状充填剤を加えてなる反射フィルムなどが提案されている(特許文献1)。   Thus, as a reflective film capable of realizing excellent light reflectivity, a reflective film obtained by adding a fine powder filler such as titanium oxide to an aliphatic polyester resin has been proposed (Patent Document 1).

また、耐熱性を高めた反射フィルムとして、例えば特許文献2などにおいて、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有してなる層と、ガラス転移温度80以上の熱可塑性樹脂を含有してなる層とを積層してなる構成を備えた反射フィルムが開示されている。   In addition, as a reflective film with improved heat resistance, for example, in Patent Document 2, a layer containing an aliphatic polyester resin and a fine powder filler and a thermoplastic resin having a glass transition temperature of 80 or more are contained. A reflective film having a configuration in which layers are laminated is disclosed.

WO2004/104077WO2004 / 104077 特2006−145914号公報Japanese Patent Publication No. 2006-145914

本発明は、より高い光反射性を実現することができ、しかも加熱環境下での寸法安定性に優れた、新たな反射フィルムを提供せんとするものである。   The present invention is intended to provide a new reflective film that can realize higher light reflectivity and is excellent in dimensional stability under a heating environment.

本発明は、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有するA層と、ポリオレフィン系樹脂及び微粉状充填剤を含有するB層と、2軸延伸ポリエステルフィルムからなるC層とを備えた反射フィルムを提案する。   The present invention comprises a reflection layer comprising an A layer containing an aliphatic polyester resin and a fine powder filler, a B layer containing a polyolefin resin and a fine powder filler, and a C layer comprising a biaxially stretched polyester film. Propose a film.

なお、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。また、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、本発明において、「X〜Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きく、Yより小さい」の意を包含するものである。
In general, the term “sheet” refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thin thickness that is small instead of length and width. In general, a “film” is a thin flat product whose thickness is extremely small compared to the length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll. (Japanese Industrial Standard JISK6900). However, since the boundary between the sheet and the film is not clear and it is not necessary to distinguish the two in terms of the present invention, in the present invention, even when the term “film” is used, the term “sheet” is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
Further, in the present invention, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X or more and Y or less” means “preferably larger than X and smaller than Y”. Is included.

本発明の反射フィルムは、A層において、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱から光反射性(「反射性」ともいう)を得ることができる上、B層においても、ポリオレフィン系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱から反射性を得ることができる。よって、例えばA層を透過した光をB層において再度反射させることができるため、より一層高い反射性を得ることができる。
また、C層は、2軸延伸ポリエステルフィルムからなる層であるため、耐熱性評価の基準とされる80℃でのフィルムの寸法変化を小さくすることができ、加熱環境下での寸法安定性を優れたものとしている。
The reflective film of the present invention can obtain light reflectivity (also referred to as “reflectivity”) from the refractive scattering due to the refractive index difference between the aliphatic polyester resin and the fine powder filler in the A layer, and the B layer. Also in the case, the reflectivity can be obtained from the refractive scattering due to the difference in refractive index between the polyolefin resin and the fine powder filler. Therefore, for example, since the light transmitted through the A layer can be reflected again by the B layer, even higher reflectivity can be obtained.
In addition, since the C layer is a layer composed of a biaxially stretched polyester film, the dimensional change of the film at 80 ° C., which is a standard for heat resistance evaluation, can be reduced, and the dimensional stability under a heating environment can be reduced. It is excellent.

さらに、本発明の反射フィルムにおいて、B層はポリオレフィン樹脂を含有するため、B層が表面層に存在すると紫外線劣化や酸化劣化によって黄変する可能性があるが、表面側(光が照射される側)からA層/B層/C層の順に積層するように構成すれば、A層がB層のバリア層として機能するため、B層の紫外線劣化及び酸化劣化を抑制して黄変を防止することができる。   Furthermore, in the reflective film of the present invention, since the B layer contains a polyolefin resin, if the B layer is present in the surface layer, it may turn yellow due to ultraviolet deterioration or oxidation deterioration, but the surface side (irradiated with light). If layer A is laminated in the order of layer A / layer B / layer C, the layer A functions as a barrier layer for layer B, thus preventing yellowing by suppressing ultraviolet and oxidative degradation of layer B. can do.

以上のように本発明の反射フィルム及び反射板は、優れた反射性を実現することができ、しかも加熱環境下での寸法安定に優れ、紫外線劣化等による黄変をも防止することができるから、例えばパソコンやテレビ等のディスプレイ、照明器具、照明看板等の反射板等に用いられる反射フィルムとして好適であり、中でも大型液晶テレビなど、優れた耐熱性が要求される用途の反射フィルムとして特に好適である。   As described above, the reflective film and the reflective plate of the present invention can realize excellent reflectivity, are excellent in dimensional stability under a heating environment, and can prevent yellowing due to ultraviolet deterioration or the like. Suitable as a reflective film used for reflectors such as displays for personal computers and televisions, lighting fixtures, lighting signs, etc., and particularly suitable as a reflective film for applications requiring excellent heat resistance, such as large liquid crystal televisions. It is.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において「主成分」と表現した場合、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%含む)を占めるのが通常である。
Embodiments of the present invention will be described below, but the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
Note that the expression “main component” in the present specification includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not hinder the function of the main component unless otherwise specified. At this time, although the content ratio of the main component is not specified, the main component (when two or more components are main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, preferably 70% in the composition. It usually occupies at least 90% by mass, particularly preferably at least 90% by mass (including 100%).

本実施形態に係る反射フィルム(以下「本反射フィルム」という)は、主として光反射性を反射フィルムに付与する役割を果たすA層と、主として光反射性を反射フィルムに付与する役割を果たすB層と、主として耐熱寸法安定性を反射フィルムに付与する役割を果たすC層とを備えた反射フィルムである。   The reflective film according to the present embodiment (hereinafter referred to as “the present reflective film”) mainly includes an A layer that plays a role of imparting light reflectivity to the reflective film, and a B layer that plays a role of mainly imparting light reflectivity to the reflective film. And a C layer that mainly serves to impart heat-resistant dimensional stability to the reflective film.

[A層]
A層は、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を主成分として含有する樹脂組成物Aからなる層である。
[A layer]
A layer is a layer which consists of the resin composition A which contains an aliphatic polyester-type resin and a fine powder filler as a main component.

(脂肪族ポリエステル系樹脂)
A層のベース樹脂(A層の主成分をなす樹脂)としての脂肪族ポリエステル系樹脂には、化学合成されたもの、微生物により発酵合成されたもの、及び、これらの混合物を用いることができる。
化学合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリε−カプロラクタム等のラクトンを開環重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリエチレンアジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、シクロヘキサンジカルボン酸/シクロヘキサンジメタノール縮合体等の、二塩基酸とジオールとを重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、ポリ乳酸、ポリグリコール等のヒドロキシカルボン酸を重合して得られる脂肪族ポリエステル系樹脂、前記脂肪族ポリエステル系樹脂のエステル結合の一部、例えば全エステル結合の50%以下がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合等に置き換えられた脂肪族ポリエステル系樹脂等を挙げることができる。
また、微生物により発酵合成された脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレートとヒドロキシバリレートとの共重合体などを挙げることができる。
(Aliphatic polyester resin)
As the aliphatic polyester-based resin as the base resin of the A layer (resin forming the main component of the A layer), those chemically synthesized, those fermented and synthesized by microorganisms, and mixtures thereof can be used.
Chemically synthesized aliphatic polyester resins include aliphatic polyester resins obtained by ring-opening polymerization of lactones such as poly-ε-caprolactam, polyethylene adipate, polyethylene azelate, polyethylene succinate, polybutylene adipate, and polybutylene. Aliphatic polyester resins obtained by polymerizing dibasic acids and diols, such as azelate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polytetramethylene succinate, cyclohexanedicarboxylic acid / cyclohexanedimethanol condensate , Aliphatic polyester resins obtained by polymerizing hydroxycarboxylic acids such as polylactic acid and polyglycol, a part of ester bonds of the aliphatic polyester resins, for example, 50% or less of all ester bonds are amide bonds, Ether bond include aliphatic polyester resins that are replaced by a urethane bond.
Examples of the aliphatic polyester resin fermented and synthesized by microorganisms include polyhydroxybutyrate, a copolymer of hydroxybutyrate and hydroxyvalerate, and the like.

A層に用いる脂肪族ポリエステル系樹脂は、芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂であるのが好ましい。分子鎖中に芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂であれば、紫外線吸収を起こさないから、紫外線に晒されることによって、或いは、液晶表示装置等の光源から発せられた紫外線を受けることによってフィルムが劣化したり、黄変したりすることがなく、フィルムの光反射性が経時的に低下するのを抑えることができる。   The aliphatic polyester resin used for the A layer is preferably an aliphatic polyester resin not containing an aromatic ring. If it is an aliphatic polyester-based resin that does not contain an aromatic ring in the molecular chain, it does not absorb ultraviolet rays, so it is exposed to ultraviolet rays or by receiving ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device. Is not deteriorated or yellowed, and the light reflectivity of the film can be prevented from decreasing over time.

A層に用いる脂肪族ポリエステル系樹脂の融点は、100〜170℃であるのが好ましい。融点が100〜170℃であれば、高温環境下において反射率が低下したり、寸法安定性が低下したりするのを抑制することができる。   The melting point of the aliphatic polyester resin used for the A layer is preferably 100 to 170 ° C. If melting | fusing point is 100-170 degreeC, it can suppress that a reflectance falls in a high temperature environment, or a dimensional stability falls.

A層においては、ベース樹脂と微粉状充填剤等との界面における屈折散乱によって光反射性を得ることができる。この屈折散乱は、ベース樹脂と微粉状充填剤との屈折率の差が大きくなるに従って大きくなるため、ベース樹脂としては、微粉状充填剤との屈折率差が大きくなるように、屈折率の小さい樹脂を用いるのが好ましい。かかる観点から、屈折率が約1.55以上である芳香族ポリエステル系樹脂よりも、屈折率が1.52未満の脂肪族ポリエステル系樹脂を用いるのが好ましく、特に脂肪族ポリエステル系樹脂の中でも屈折率の小さい乳酸系重合体(屈折率が1.46未満)を用いるのがより好ましい。
また、乳酸系重合体は、分子鎖中に芳香環を含まないので紫外線吸収を起こさない。したがって、紫外線に晒されて、あるいは、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によっても、反射フィルムが劣化したり、黄変することがない点でも好ましい。
In the A layer, light reflectivity can be obtained by refractive scattering at the interface between the base resin and the fine powder filler. Since this refractive scattering increases as the difference in refractive index between the base resin and the fine powder filler increases, the base resin has a low refractive index so that the refractive index difference from the fine powder filler increases. It is preferable to use a resin. From this point of view, it is preferable to use an aliphatic polyester resin having a refractive index of less than 1.52, rather than an aromatic polyester resin having a refractive index of about 1.55 or more. It is more preferable to use a lactic acid polymer having a low rate (refractive index of less than 1.46).
In addition, since the lactic acid polymer does not contain an aromatic ring in the molecular chain, it does not absorb ultraviolet rays. Therefore, the reflective film is not deteriorated or yellowed by being exposed to ultraviolet rays or by ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device.

乳酸系重合体とは、D−乳酸またはL−乳酸の単独重合体またはそれらの共重合体をいう。具体的には、構造単位がD−乳酸であるポリ(D−乳酸)、構造単位がL−乳酸であるポリ(L−乳酸)、さらにはL−乳酸とD−乳酸の共重合体であるポリ(DL−乳酸)があり、またこれらの混合体も含まれる。   A lactic acid-type polymer means the homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid, or those copolymers. Specifically, poly (D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, poly (L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid. There are poly (DL-lactic acid) and mixtures thereof are also included.

乳酸系重合体は、縮合重合法、開環重合法等の公知の方法で製造することができる。例えば、縮合重合法では、D−乳酸、L−乳酸、または、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有する乳酸系重合体を得ることができる。
上記ラクチドには、L−乳酸の二量体であるL−ラクチド、D−乳酸の二量体であるD−ラクチド、D−乳酸とL−乳酸の二量体であるDL−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系重合体を得ることができる。
The lactic acid polymer can be produced by a known method such as a condensation polymerization method or a ring-opening polymerization method. For example, in the condensation polymerization method, D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a lactic acid polymer having an arbitrary composition. Further, in the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst while using a polymerization regulator or the like as necessary, and lactic acid having an arbitrary composition. A polymer can be obtained.
The lactide includes L-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, D-lactide, which is a dimer of D-lactic acid, and DL-lactide, which is a dimer of D-lactic acid and L-lactic acid, By mixing and polymerizing these as necessary, a lactic acid polymer having an arbitrary composition and crystallinity can be obtained.

A層に用いる乳酸系重合体は、D−乳酸とL−乳酸との含有比率が、D−乳酸:L−乳酸=100:0〜85:15、又は、D−乳酸:L−乳酸=0:100〜15:85であるのものが好ましく、中でも特にD−乳酸:L−乳酸=99.5:0.5〜95:5、又は、D−乳酸:L−乳酸=0.5:99.5〜5:95であるものが好ましい。
D−乳酸とL−乳酸との含有比率が100:0又は0:100である乳酸系重合体は非常に高い結晶性を示し、融点が高く、耐熱性および機械的物性に優れる傾向がある。すなわち、フィルムを延伸したり熱処理したりする際に、樹脂が結晶化して耐熱性及び機械的物性が向上するので、その点で好ましい。その一方、D−乳酸とL−乳酸とで構成される乳酸系重合体は、柔軟性が付与され、フィルムの成形安定性及び延伸安定性が向上するので、その点で好ましい。
得られる反射フィルムの耐熱性と成形安定性及び延伸安定性とのバランスを勘案すると、D−乳酸とL−乳酸との構成比は、D−乳酸:L−乳酸=99.5:0.5〜95:5又はD−乳酸:L−乳酸=0.5:99.5〜5:95であるのがより好ましい。
The content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid in the lactic acid-based polymer used for the A layer is such that D-lactic acid: L-lactic acid = 100: 0 to 85:15 or D-lactic acid: L-lactic acid = 0. : 100 to 15:85 are preferable, and in particular, D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5 to 95: 5, or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99. It is preferable that the ratio is 5 to 5:95.
A lactic acid polymer having a content ratio of D-lactic acid and L-lactic acid of 100: 0 or 0: 100 exhibits very high crystallinity, has a high melting point, and tends to have excellent heat resistance and mechanical properties. That is, when the film is stretched or heat-treated, the resin is crystallized to improve heat resistance and mechanical properties, which is preferable in that respect. On the other hand, a lactic acid-based polymer composed of D-lactic acid and L-lactic acid is preferable in that respect because flexibility is imparted and film forming stability and stretching stability are improved.
Considering the balance between the heat resistance, molding stability and stretching stability of the resulting reflective film, the composition ratio of D-lactic acid and L-lactic acid is D-lactic acid: L-lactic acid = 99.5: 0.5. It is more preferable that it is -95: 5 or D-lactic acid: L-lactic acid = 0.5: 99.5-5: 95.

D−乳酸とL−乳酸との含有比率が異なる複数種類の乳酸系重合体を混合(ブレンド)してもよい。例えば、D−乳酸又はL−乳酸のホモポリマーと、これらの共重合体とをブレンドすることにより、ブリードのし難さと耐熱性の発現とのバランスをとることができる。
このように複数種類の乳酸系重合体を混合する場合には、複数の乳酸系重合体のD−乳酸とL−乳酸との含有比率を平均した値が上記範囲内に入るようにすればよい。
A plurality of types of lactic acid polymers having different content ratios of D-lactic acid and L-lactic acid may be mixed (blended). For example, by blending a homopolymer of D-lactic acid or L-lactic acid and a copolymer thereof, it is possible to balance the difficulty of bleeding and the development of heat resistance.
When a plurality of types of lactic acid polymers are mixed in this manner, the average value of the content ratios of D-lactic acid and L-lactic acid in the plurality of lactic acid polymers may be within the above range. .

乳酸系重合体の分子量は高分子量であることが好ましい。例えば重量平均分子量が5万以上であることが好ましく、6万〜40万であることがさらに好ましく、10万〜30万であることが特に好ましい。乳酸系重合体の重量平均分子量が5万未満であると、得られたフィルムは機械的性質に劣る場合がある。   The molecular weight of the lactic acid polymer is preferably a high molecular weight. For example, the weight average molecular weight is preferably 50,000 or more, more preferably 60,000 to 400,000, and particularly preferably 100,000 to 300,000. When the weight average molecular weight of the lactic acid polymer is less than 50,000, the obtained film may be inferior in mechanical properties.

A層に用いる脂肪族ポリエステル系樹脂には、市販製品を用いることができる。例えば、昭和高分子社のビオノーレ3000シリーズ、三菱化学社のGS−Pla等を挙げることができる。また、乳酸系重合体として、三井化学社のレイシアシリーズ、NatureWorks社のNatureWorksシリーズ等を挙げることができる。   A commercial product can be used for the aliphatic polyester resin used for the A layer. For example, the Bionore 3000 series from Showa Polymer Co., Ltd. and GS-Pla from Mitsubishi Chemical Corporation can be used. Examples of the lactic acid-based polymer include the Lacia series from Mitsui Chemicals, the NatureWorks series from NatureWorks, and the like.

(A層の微粉状充填剤)
A層に用いる微粉状充填剤としては、有機質微粉体、無機質微粉体等を挙げることができる。
(Fine powder filler of layer A)
Examples of the fine powder filler used in the A layer include organic fine powder and inorganic fine powder.

有機質微粉体としては、木粉、パルプ粉等のセルロース系粉末や、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等から選ばれた少なくとも一種を挙げることができる。   Examples of the organic fine powder include at least one selected from cellulose powders such as wood powder and pulp powder, polymer beads, and polymer hollow particles.

無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等から選ばれた少なくとも一種を挙げることができる。
得られる反射フィルムの光反射性を勘案すれば、ベース樹脂との屈折率差が大きいものが好ましい。すなわち、無機質微粉体としては屈折率が大きいもの、基準としては1.6以上のものが好ましい。具体的には、屈折率が1.6以上である炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、または酸化チタンを用いることが好ましく、中でも屈折率が高い酸化チタンが特に好ましい。但し、長期耐久性を勘案すると、酸やアルカリに対して安定な硫酸バリウムも特に好ましい。
なお、微粉状充填剤として、前記の如く例示した無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて使用してもよい。また、異なる微粉状充填剤同士を併用することもでき、例えば、酸化チタンと他の微粉状充填剤とを併用してもよい。
Inorganic fine powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica, mica, talc And at least one selected from kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay, and the like.
In consideration of the light reflectivity of the resulting reflective film, those having a large refractive index difference from the base resin are preferable. That is, it is preferable that the inorganic fine powder has a large refractive index and that the reference is 1.6 or more. Specifically, calcium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, or titanium oxide having a refractive index of 1.6 or more is preferably used, and titanium oxide having a high refractive index is particularly preferable. However, in view of long-term durability, barium sulfate which is stable against acids and alkalis is particularly preferable.
In addition, as a fine powder filler, you may use combining the inorganic fine powder illustrated as mentioned above, and organic fine powder. Further, different fine powder fillers can be used in combination, and for example, titanium oxide and other fine powder fillers may be used in combination.

酸化チタンは、他の無機質微粉体に比べて屈折率が顕著に高く、ベース樹脂との屈折率差を顕著に大きくすることができるため、他の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量で優れた反射性を得ることができる。また、酸化チタンを用いることにより、フィルムの厚みが薄くても高い反射性を有する反射フィルムを得ることができる。   Titanium oxide has a significantly higher refractive index than other inorganic fine powders, and can significantly increase the difference in refractive index from the base resin, so it can be used in a smaller amount than when other fillers are used. Excellent reflectivity can be obtained. Further, by using titanium oxide, a reflective film having high reflectivity can be obtained even when the film is thin.

A層に用いる酸化チタンとしては、アナターゼ型やルチル型のような結晶型の酸化チタンが好ましく、その中でもベース樹脂との屈折率差が大きいという観点から、屈折率が2.7以上の酸化チタンが好ましい。この点で、ルチル型酸化チタンが好ましい。   As the titanium oxide used for the A layer, a crystalline titanium oxide such as anatase type or rutile type is preferable, and among them, a titanium oxide having a refractive index of 2.7 or more from the viewpoint of a large difference in refractive index from the base resin. Is preferred. In this respect, rutile type titanium oxide is preferable.

また、酸化チタンの中でも純度の高い高純度酸化チタンを用いるのが特に好ましい。ここで、高純度酸化チタンとは、可視光に対する光吸収能が小さい酸化チタン、すなわち、バナジウム、鉄、ニオブ、銅、マンガン等の着色元素の含有量が少ない酸化チタンの意であり、本発明では、バナジウム含有量が5ppm以下である酸化チタンを高純度酸化チタンと称する。   Further, it is particularly preferable to use high-purity titanium oxide having high purity among titanium oxides. Here, high-purity titanium oxide means titanium oxide having a small light absorption ability for visible light, that is, titanium oxide having a small content of coloring elements such as vanadium, iron, niobium, copper, manganese, etc. Then, titanium oxide having a vanadium content of 5 ppm or less is referred to as high-purity titanium oxide.

高純度酸化チタンとしては、例えば塩素法プロセスにより製造されるものを挙げることができる。
塩素法プロセスでは、酸化チタンを主成分とするルチル鉱を1000℃程度の高温炉で塩素ガスと反応させて、先ず四塩化チタンを生成させ、次いでこの四塩化チタンを酸素で燃焼させることにより、高純度酸化チタンを得ることができる。
酸化チタンの工業的な製造方法としては硫酸法プロセスもあるが、この方法によって得られる酸化チタンには、バナジウム、鉄、銅、マンガン、ニオブ等の着色元素が多く含まれるので、可視光に対する光吸収能が大きくなる。従って、硫酸法プロセスでは高純度酸化チタンは得られ難い。
Examples of high-purity titanium oxide include those produced by a chlorine process.
In the chlorine method process, rutile ore containing titanium oxide as a main component is reacted with chlorine gas in a high-temperature furnace of about 1000 ° C. to produce titanium tetrachloride first, and then this titanium tetrachloride is burned with oxygen, High purity titanium oxide can be obtained.
There is a sulfuric acid process as an industrial method for producing titanium oxide, but the titanium oxide obtained by this method contains a large amount of colored elements such as vanadium, iron, copper, manganese, niobium, etc. Absorption capacity increases. Therefore, it is difficult to obtain high-purity titanium oxide by the sulfuric acid method process.

A層に用いる微粉状充填剤は、ベース樹脂への分散性を向上させるために、微粉状充填剤の表面が、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理が施されたものを使用することができる。   In order to improve the dispersibility in the base resin, the surface of the fine powder filler used in the A layer is a silicon compound, polyhydric alcohol compound, amine compound, fatty acid, fatty acid ester, etc. A surface-treated product can be used.

また、微粉状充填剤、特に酸化チタンは、その表面が不活性無機酸化物で被覆処理されたものが好ましい。酸化チタンの表面を不活性無機酸化物で被覆処理することにより、酸化チタンの光触媒活性を抑制することができ、酸化チタンの光触媒作用によってフィルムが劣化するのを防ぐことができる。
不活性無機酸化物としては、シリカ、アルミナ、およびジルコニアからなる群から選ばれる少なくとも1種類を用いることが好ましい。これらの不活性無機酸化物を用いれば、酸化チタンを用いた場合に発揮する高い光反射性を損なうことなくフィルムの耐光性を高めることができる。また、2種類以上の不活性無機酸化物を併用することがさらに好ましく、中でもシリカを必須とする組み合わせが特に好ましい。
The fine powder filler, particularly titanium oxide, is preferably one whose surface is coated with an inert inorganic oxide. By coating the surface of titanium oxide with an inert inorganic oxide, the photocatalytic activity of titanium oxide can be suppressed, and the film can be prevented from being deteriorated by the photocatalytic action of titanium oxide.
As the inert inorganic oxide, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of silica, alumina, and zirconia. If these inert inorganic oxides are used, the light resistance of the film can be enhanced without impairing the high light reflectivity exhibited when titanium oxide is used. Further, it is more preferable to use two or more kinds of inert inorganic oxides in combination, and among them, a combination in which silica is essential is particularly preferable.

また、無機質微粉体、特に酸化チタンは、ベース樹脂への分散性を向上させるために、その表面が、シロキサン化合物、シランカップリング剤等からなる群から選ばれる少なくとも1種類の無機化合物や、ポリオール、ポリエチレングリコール等からなる群から選ばれる少なくとも1種類の有機化合物で表面処理されたものであるのも好ましい。   Further, in order to improve the dispersibility in the base resin, the surface of the inorganic fine powder, particularly titanium oxide, is at least one inorganic compound selected from the group consisting of a siloxane compound, a silane coupling agent and the like, a polyol It is also preferable that the surface treatment is performed with at least one organic compound selected from the group consisting of polyethylene glycol and the like.

微粉状充填剤の粒径は、0.05μm〜15μmであるのが好ましく、より好ましくは0.1μm〜10μmである。微粉状充填剤の粒径が0.05μm以上であれば、ベース樹脂への分散性が良好で、均質なフィルムを得ることができる。また粒径が15μm以下であれば、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面が緻密に形成されて、高い反射性のフィルムを得ることができる。
ただし、微粉状充填剤として酸化チタンを用いる場合には、その粒径は0.1μm〜1.0μmであるのが好ましく、0.2μm〜0.5μmであるのがさらに好ましい。酸化チタンの粒径が0.1μm以上であれば、ベース樹脂への分散性が良好で、均質なフィルムを得ることができる。また、酸化チタンの粒径が1.0μm以下であれば、ベース樹脂と酸化チタンとの界面が緻密に形成されて、反射フィルムに高い光反射性を付与することができる。
The particle size of the fine powder filler is preferably 0.05 μm to 15 μm, more preferably 0.1 μm to 10 μm. When the particle size of the fine powder filler is 0.05 μm or more, the dispersibility in the base resin is good and a homogeneous film can be obtained. If the particle size is 15 μm or less, the interface between the base resin and the fine powder filler is densely formed, and a highly reflective film can be obtained.
However, when titanium oxide is used as the fine powder filler, the particle size is preferably 0.1 μm to 1.0 μm, and more preferably 0.2 μm to 0.5 μm. If the particle size of titanium oxide is 0.1 μm or more, the dispersibility in the base resin is good and a homogeneous film can be obtained. Moreover, if the particle diameter of a titanium oxide is 1.0 micrometer or less, the interface of base resin and a titanium oxide will be formed densely, and high light reflectivity can be provided to a reflective film.

微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を考慮すると、A層全体の質量に対して10〜60質量%であるのが好ましく、20〜50質量%であるのがさらに好ましい。微粉状充填剤の含有量が10質量%以上であれば、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面の面積を充分に確保することができ、フィルムに対して高い光反射性を付与することができる。また、微粉状充填剤の含有量が60質量%以下であれば、フィルムに必要な機械的性質を確保することができる。   The content of the fine powder filler is preferably 10 to 60% by mass with respect to the mass of the entire A layer in consideration of the light reflectivity, mechanical properties, productivity, etc. of the film, and 20 to 50% by mass. More preferably. If the content of the fine powder filler is 10% by mass or more, the area of the interface between the base resin and the fine powder filler can be sufficiently secured, and high light reflectivity can be imparted to the film. it can. Moreover, if content of a fine powder filler is 60 mass% or less, the mechanical property required for a film can be ensured.

(他の成分)
A層は、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、上記のような脂肪族ポリエステル系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。また、脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、加水分解防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、及びその他の添加剤を含有してもよい。
(Other ingredients)
The A layer may contain a resin other than the aliphatic polyester resin as described above within a range not impairing the effects of the aliphatic polyester resin and the fine powder filler. Further, within the range that does not impair the effects of the aliphatic polyester resin and the fine powder filler, hydrolysis inhibitor, antioxidant, light stabilizer, heat stabilizer, lubricant, dispersant, ultraviolet absorber, white pigment, You may contain a fluorescent whitening agent and another additive.

脂肪族ポリエステル系樹脂以外の樹脂としては、例えばベース樹脂として乳酸系重合体等を用いる場合には、より高温度で高湿度な環境に対する耐久性を付与する目的で、加水分解防止剤であるカルボジイミド化合物等を添加することが考えられる。   As a resin other than the aliphatic polyester-based resin, for example, when a lactic acid-based polymer is used as a base resin, carbodiimide, which is a hydrolysis inhibitor, for the purpose of imparting durability to a higher temperature and higher humidity environment. It is conceivable to add a compound or the like.

カルボジイミド化合物としては、例えば、下記一般式(1)の基本構造を有するものが好ましいものとして挙げられる。
(1)・・・―(N=C=N−R−)n―
式中、nは1以上の整数を示し、Rは有機系結合単位を示す。例えば、Rは脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。また、nは、通常、1〜50の間で適当な整数が選択される。
Preferred examples of the carbodiimide compound include those having a basic structure represented by the following general formula (1).
(1) ...- (N = C = N-R-) n-
In the formula, n represents an integer of 1 or more, and R represents an organic bond unit. For example, R can be either aliphatic, alicyclic, or aromatic. In addition, n is generally an appropriate integer selected from 1 to 50.

具体的には、例えば、ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド、ポリ(4,4’−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等、及び、これらの単量体が、カルボジイミド化合物として挙げられる。これらのカルボジイミド化合物は、単独で使用しても、或いは、二種以上組み合わせて使用してもよい。
カルボジイミド化合物の添加量は、脂肪族ポリエステル系樹脂100質量部に対して0.5〜10.0質量部であるのが好ましい。カルボジイミド化合物の添加量が0.5質量部以上であれば、耐加水分解性の改良効果を十分に発現させることができる。また、カルボジイミド化合物の添加量が10.0質量部以下であれば、得られるフィルムの着色が少なく、光反射性を損なうことがない。
Specifically, for example, bis (dipropylphenyl) carbodiimide, poly (4,4′-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly ( Examples of the carbodiimide compound include diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly (triisopropylphenylenecarbodiimide), and the like. These carbodiimide compounds may be used alone or in combination of two or more.
The addition amount of the carbodiimide compound is preferably 0.5 to 10.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the aliphatic polyester resin. If the addition amount of the carbodiimide compound is 0.5 parts by mass or more, the hydrolysis resistance improving effect can be sufficiently exhibited. Moreover, if the addition amount of a carbodiimide compound is 10.0 mass parts or less, there will be little coloring of the film obtained and light reflectivity will not be impaired.

(形態)
A層は、フィルムを積層してなる層であっても、溶融樹脂組成物を押出或いは塗布などによって(フィルムを形成することなく)薄膜形成してなる層であってもよい。また、フィルムを形成して積層してなる場合、そのフィルムは未延伸フィルムであっても、一軸或いは二軸延伸フィルムであってもよいが、二軸延伸フィルムであるのが好ましい。
(Form)
The A layer may be a layer formed by laminating films, or a layer formed by forming a thin film of the molten resin composition by extrusion or coating (without forming a film). Further, when the film is formed and laminated, the film may be an unstretched film, a uniaxially or biaxially stretched film, but is preferably a biaxially stretched film.

(空隙率)
A層は、内部に空隙を有するのが好ましい。空隙を有していれば、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱の他、脂肪族ポリエステル系樹脂と空隙(空気)、微粉状充填剤と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱からも反射性を得ることができる。
(Porosity)
The A layer preferably has voids inside. If it has voids, in addition to refractive scattering due to refractive index difference between aliphatic polyester resin and fine powder filler, aliphatic polyester resin and void (air), fine powder filler and void (air) Reflectivity can also be obtained from refractive scattering due to the difference in refractive index.

A層内に空隙を形成するには、例えば、微粉状充填剤を含有するフィルムを延伸すればよい。これは、延伸した時にベース樹脂と微粉状充填剤との延伸挙動が異なるからである。すなわち、ベース樹脂に適した延伸温度で延伸を行えば、マトリックスとなるベース樹脂は延伸されるが、微粉状充填剤はそのままの状態でとどまろうとするため、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面が剥離して、空隙が形成されるのである。従って、微粉状充填剤を効果的に分散状態で含ませることによって、反射フィルム内に空隙を形成し、さらに優れた反射性をフィルムに付与することができる。
また、A層に発泡剤を添加して、発泡によってA層中に空隙を形成することもできる。
In order to form voids in the A layer, for example, a film containing a fine powder filler may be stretched. This is because the stretching behavior of the base resin and the fine powder filler is different when stretched. That is, if stretching is performed at a stretching temperature suitable for the base resin, the matrix base resin is stretched, but the pulverized filler tends to remain as it is, so the interface between the base resin and the pulverized filler. Is peeled off to form voids. Accordingly, by effectively including the fine powder filler in a dispersed state, voids can be formed in the reflective film, and further excellent reflectivity can be imparted to the film.
Moreover, a foaming agent can be added to A layer and a space | gap can be formed in A layer by foaming.

A層の空隙率、すなわちA層中に占める空隙の体積部分の割合は5%以上、特に5〜50%、中でも特に5〜35%の範囲内であるのが好ましい。
空隙率が5%以上であれば、反射率を向上させることができる。他方、空隙率が50%以下であれば、フィルムの機械的強度が確保され、フィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足したりすることがない。
また、反射率向上の点を加味すると、空隙率は上記範囲内で20%以上、さらに30%以上であるのがさらに好ましい。
なお、フィルムを延伸した場合の空隙率は、下記式に代入してフィルムの空隙率を求めることができる(以下同様)。
空隙率(%)={(延伸前のフィルムの密度−延伸後のフィルムの密度)/延伸前のフィルムの密度}×100
The porosity of the A layer, that is, the ratio of the volume portion of the voids in the A layer is preferably 5% or more, particularly 5 to 50%, and more preferably 5 to 35%.
If the porosity is 5% or more, the reflectance can be improved. On the other hand, if the porosity is 50% or less, the mechanical strength of the film is ensured, and the film is not broken during film production, and durability such as heat resistance is not insufficient during use.
Further, when considering the point of improving the reflectance, the porosity is more preferably 20% or more, and further preferably 30% or more within the above range.
In addition, the porosity at the time of extending | stretching a film can be substituted for the following formula, and the porosity of a film can be calculated | required (hereinafter the same).
Porosity (%) = {(density of film before stretching−density of film after stretching) / density of film before stretching} × 100

[B層]
B層は、ポリオレフィン系樹脂及び微粉状充填剤を主成分として含有する樹脂組成物Bからなる層である。
[B layer]
B layer is a layer which consists of the resin composition B which contains a polyolefin-type resin and a fine powder filler as a main component.

(ベース樹脂)
B層のベース樹脂(B層の主成分をなす樹脂)としてのポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のモノオレフィン重合体、或いはこれらの共重合体などを挙げることができる。具体例としては、低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン(エチレン−α−オレフィン共重合体)、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂、ポリ4−メチルペンテン、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを挙げることができる。これらの樹脂は、単独で使用しても、2種類以上を混合して使用してもよい。
ポリオレフィン系樹脂は、チーグラー触媒のようなマルチサイト触媒を用いて製造されたものも、メタロセン触媒のようなシングルサイト触媒を用いて製造されたものも含まれる。
(Base resin)
Examples of the polyolefin-based resin as the base resin for the B layer (resin that forms the main component of the B layer) include monoolefin polymers such as polyethylene and polypropylene, and copolymers thereof. Specific examples include low density polyethylene, linear low density polyethylene (ethylene-α-olefin copolymer), medium density polyethylene, polyethylene resin such as high density polyethylene, polybutylene resin, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, etc. And polypropylene resin, poly-4-methylpentene, polybutene, and ethylene-vinyl acetate copolymer. These resins may be used alone or in combination of two or more.
The polyolefin resin includes those produced using a multi-site catalyst such as a Ziegler catalyst and those produced using a single-site catalyst such as a metallocene catalyst.

また、これらのポリオレフィン系樹脂に、エチレン・プロピレンゴム等を分散複合化させたポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いることもできる。   Further, a polyolefin-based thermoplastic elastomer obtained by dispersing and compounding ethylene / propylene rubber or the like in these polyolefin-based resins can also be used.

シート状に成形する際の成形性、並びにシート状に成形した際の耐熱性等を勘案すると、上記ポリオレフィン系樹脂の中でも、エチレン−α−オレフィン共重合体等の線形低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレンーブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン三元共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体等のポリプロピレン系樹脂などが好ましく、その中でもポリプロピレン系樹脂、特にポリプロピレンや、エチレン−プロピレンランダム共重合体等のエチレン−プロピレン共重合体が好ましい。   Considering the moldability at the time of molding into a sheet shape and the heat resistance at the time of molding into a sheet shape, among the polyolefin resins, linear low density polyethylene resins such as ethylene-α-olefin copolymers, polypropylene, Preferred are polypropylene resins such as ethylene-propylene copolymer, propylene-butene copolymer, ethylene-propylene-butene terpolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, among which polypropylene resin, In particular, an ethylene-propylene copolymer such as polypropylene and an ethylene-propylene random copolymer is preferable.

また、反射率向上の観点からすると、屈折率の小さなポリオレフィンが好ましく、屈折率が1.52未満であるポリオレフィン系樹脂を用いるのが特に好ましい。例えば、ポリプロピレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂、ポリブチレン系樹脂、ポリメチルペンテン、及び、これらの混合物や共重合体などを挙げることができ、中でも屈折率が1.48であるポリプロピレンが好ましい。   Further, from the viewpoint of improving the reflectance, polyolefins having a small refractive index are preferable, and it is particularly preferable to use a polyolefin resin having a refractive index of less than 1.52. For example, a polypropylene resin, a low density polyethylene resin, a polybutylene resin, polymethylpentene, and a mixture or copolymer thereof can be used. Among them, polypropylene having a refractive index of 1.48 is preferable.

ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂、プロピレン−エチレンゴムなどを挙げることができる。
ポリプロピレン系樹脂を得るための重合法としては、例えば、溶媒重合法、バルク重合法、気相重合法等の公知の方法を採用することができる。また、重合触媒としては、例えば、三塩化チタン型触媒、塩化マグネシウム担持型触媒、メタロセン系触媒等の公知の触媒を採用することができる。
Examples of the polypropylene resin include homopolypropylene resin, random polypropylene resin, block polypropylene resin, and propylene-ethylene rubber.
As a polymerization method for obtaining a polypropylene resin, known methods such as a solvent polymerization method, a bulk polymerization method, and a gas phase polymerization method can be employed. Moreover, as a polymerization catalyst, well-known catalysts, such as a titanium trichloride type catalyst, a magnesium chloride carrying | support catalyst, a metallocene catalyst, are employable, for example.

ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレート(MFR)は、特に制限されるものではないが、MFR(JIS K7210、温度:230℃、荷重:2.16kg)が、0.5g/10分以上、好ましくは1.0g/10分以上であり、かつ15g/10分以下、好ましくは10g/10分以下であるのが好ましい。なお、本発明において、MFRは、ASTM D−1238に規定される方法に基づいて測定するものである。
ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートが小さ過ぎると、溶融成型時に押出温度を高くする必要があり、その結果、ポリオレフィン系樹脂自体の酸化による黄変や酸化チタンの熱劣化によって反射率が低下する可能性がある。一方、ポリオレフィン系樹脂のメルトフローレートが大き過ぎると、溶融成形によるシート作製が不安定になる可能性がある。
シートの成形性等を考慮すると、ポリエチレン系樹脂のMFRは0.2〜7g/10min程度(190℃、荷重2.16kg)であるのが好ましく、ポリプロピレン系樹脂のMFRは1〜50g/10min程度(230℃、荷重2.16kg)であるのが好ましい。
The melt flow rate (MFR) of the polyolefin resin is not particularly limited, but the MFR (JIS K7210, temperature: 230 ° C., load: 2.16 kg) is 0.5 g / 10 min or more, preferably 1 0.0 g / 10 min or more and 15 g / 10 min or less, preferably 10 g / 10 min or less. In the present invention, MFR is measured based on the method defined in ASTM D-1238.
If the melt flow rate of the polyolefin resin is too low, it is necessary to increase the extrusion temperature during melt molding. As a result, the reflectance may decrease due to yellowing due to oxidation of the polyolefin resin itself or thermal deterioration of titanium oxide. There is. On the other hand, when the melt flow rate of the polyolefin-based resin is too large, there is a possibility that the sheet production by melt molding becomes unstable.
Considering the moldability of the sheet, the MFR of the polyethylene resin is preferably about 0.2 to 7 g / 10 min (190 ° C., load 2.16 kg), and the MFR of the polypropylene resin is about 1 to 50 g / 10 min. (230 ° C., load 2.16 kg) is preferable.

B層のベース樹脂としてのポリオレフィン系樹脂として、市販製品を用いることもできる。例えば商品名「ノバテックPP」「WINTEC」「タフマーXR」(日本ポリプロ社製)、「三井ポリプロ」(三井化学社製)、「住友ノーブレン」「タフセレン」「エクセレンEPX」(住友化学社製)、「IDEMITSU PP」「IDEMITSU TPO」(出光興産社製)、「Adflex」「Adsyl」(サンアロマー社製)等のポリプロピレン系樹脂を挙げることができる。なお、これらの共重合体は、各々単独に、または2種以上を混合して使用することができる。   A commercially available product may be used as the polyolefin-based resin as the base resin for the B layer. For example, “Novatech PP”, “WINTEC”, “Toughmer XR” (manufactured by Nippon Polypro), “Mitsui Polypro” (manufactured by Mitsui Chemicals), “Sumitomo Noblen”, “Tough Selenium”, “Excellen EPX” (manufactured by Sumitomo Chemical), Examples thereof include polypropylene resins such as “IDEMISU PP”, “IDEMITSU TPO” (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), “Adflex”, “Adsyl” (manufactured by Sun Allomer). In addition, these copolymers can be used individually or in mixture of 2 or more types, respectively.

(微粉状充填剤)
B層に用いる微粉状充填剤は、A層で用いる微粉状充填剤と同様のものを用いることができ、好ましい種類もA層と同様である。
(Fine powder filler)
The fine powder filler used in the B layer can be the same as the fine powder filler used in the A layer, and the preferred type is also the same as that of the A layer.

微粉状充填剤の含有量は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を鑑みて、B層全体の質量に対して20〜70%、特に30〜60%であるのが好ましい。   The content of the fine powder filler is preferably 20 to 70%, particularly 30 to 60% with respect to the mass of the entire B layer in view of the light reflectivity, mechanical properties, productivity and the like of the film.

(他の成分)
A層は、ポリオレフィン系樹脂及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、上記のようなポリオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。また、ポリオレフィン系樹脂及び微粉状充填剤の効果を損なわない範囲内で、加水分解防止剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、滑剤、分散剤、紫外線吸収剤、白色顔料、蛍光増白剤、及びその他の添加剤を含有してもよい。
それぞれの具体例はA層と同様である。
(Other ingredients)
The A layer may contain a resin other than the polyolefin resin as described above within a range not impairing the effects of the polyolefin resin and the fine powder filler. In addition, hydrolysis inhibitors, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, lubricants, dispersants, UV absorbers, white pigments, fluorescent enhancers, as long as the effects of polyolefin resins and fine powder fillers are not impaired. You may contain a whitening agent and another additive.
Each specific example is similar to the A layer.

(形態)
B層は、フィルムを積層してなる層であっても、溶融樹脂組成物を押出或いは塗布などによって(フィルムを形成することなく)薄膜形成してなる層であってもよい。また、フィルムを形成して積層してなる場合、そのフィルムは未延伸フィルムであっても、一軸或いは二軸延伸フィルムであってもよい。
(Form)
The layer B may be a layer formed by laminating films or a layer formed by forming a thin film of the molten resin composition by extrusion or coating (without forming a film). Moreover, when forming and laminating | stacking a film, the film may be an unstretched film, and may be a uniaxial or biaxially stretched film.

(空隙率)
B層は、内部に空隙を有することも可能である。空隙を有していれば、ベース樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱の他、ベース樹脂と空隙(空気)、微粉状充填剤と空隙(空気)との屈折率差による屈折散乱からも反射性を得ることができる。
例えば、微粉状充填剤を含有するフィルムを延伸することにより、B層中に空隙を形成することができる。また、発泡剤を添加して、発泡させることによってもB層中に空隙を形成することができる。
B層の空隙率、すなわちB層中に占める空隙の体積部分の割合は3%以上、特に3〜35%、中でも特に5〜35%の範囲内であるのが好ましい。
また、反射率向上の点を加味すると、空隙率は上記範囲内で5%以上、さらに7%以上であるのがさらに好ましい。
(Porosity)
The B layer can also have voids inside. If it has voids, in addition to refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and fine powder filler, refraction due to the refractive index difference between the base resin and void (air), and between the fine powder filler and void (air). Reflectivity can also be obtained from scattering.
For example, voids can be formed in the B layer by stretching a film containing a fine powder filler. Further, voids can also be formed in the B layer by adding a foaming agent and causing foaming.
The porosity of the B layer, that is, the ratio of the volume portion of the voids in the B layer is preferably 3% or more, particularly 3 to 35%, and particularly preferably 5 to 35%.
In consideration of the improvement in reflectance, the porosity is more preferably 5% or more, and further preferably 7% or more within the above range.

[C層]
C層は、ポリエステル系樹脂をベース樹脂(C層の主成分をなす樹脂)として含有する樹脂から製膜して得られるフィルムを2軸延伸してなる、2軸延伸ポリエステルフィルムから構成される層である。
[C layer]
The C layer is a layer composed of a biaxially stretched polyester film formed by biaxially stretching a film obtained by forming a film from a resin containing a polyester-based resin as a base resin (resin which is the main component of the C layer). It is.

(ベース樹脂)
C層のベース樹脂としてのポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−o−オキシベンゾエート、ポリ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート等を挙げることができ、中でも耐水性、耐久性、耐薬品性等の観点からポリエチレンテレフタレートが好ましい。
また、ポリエステル系樹脂は、ホモポリエステルとして単独で使用する他、上記に例示したポリエステル系樹脂のうちの2種類以上をブレンドして使用してもよい。
さらに、共重合体であってもよく、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール等から選ばれた1種類以上のジオール成分と、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸等から選ばれた1種類以上のジカルボン酸成分とが共重合した共重合体などを挙げることができる。
(Base resin)
Examples of the polyester resin as the base resin for the C layer include polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-o-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalene. Examples thereof include carboxylate, and among them, polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of water resistance, durability, chemical resistance, and the like.
The polyester resin may be used alone as a homopolyester, or may be used by blending two or more of the polyester resins exemplified above.
Further, it may be a copolymer. For example, one or more diol components selected from diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol and the like, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 2,6 -A copolymer obtained by copolymerization with one or more dicarboxylic acid components selected from naphthalenedicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid and the like.

(他の成分)
C層は、微粉状充填剤、又は、ポリエステル系樹脂と非相溶である樹脂(「非相溶樹脂」と称する)、或いはこれらの両方を含有していてもよい。
微粉状充填剤又は非相溶樹脂を含有することにより、二軸延伸した際にC層中に空隙が形成されるため、微粉状充填剤又は非相溶樹脂とベース樹脂(ポリエステル系樹脂)との屈折率差による屈折散乱、ベース樹脂と空隙との屈折率差による屈折散乱、さらには微粉状充填剤又は非相溶樹脂と空隙との屈折率差による屈折散乱からも反射性を得ることができる。
(Other ingredients)
The C layer may contain a fine powder filler, a resin that is incompatible with the polyester resin (referred to as “incompatible resin”), or both.
By containing the fine powder filler or incompatible resin, voids are formed in the C layer when biaxially stretched. Therefore, the fine powder filler or incompatible resin and the base resin (polyester resin) Reflectivity can also be obtained from refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and the refractive index difference between the base resin and the gap, and also due to the refractive index difference between the fine powder filler or incompatible resin and the gap. it can.

この際の微粉状充填剤としては、A層で用いる微粉状充填剤と同様のものを用いることができ、好ましい種類もA層と同様である。   As the fine powder filler in this case, the same fine powder filler as used in the A layer can be used, and the preferred type is the same as that of the A layer.

非相溶樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂や、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンスルフィド、フッ素系樹脂等の樹脂を挙げることができる。中でも、ポリオレフィン系樹脂、特に臨界表面張力の小さいポリプロピレンやポリメチルペンテンなどが好ましい。   Examples of the incompatible resin include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, and resins such as polystyrene, polyacrylate, polycarbonate, polyacrylonitrile, polyphenylene sulfide, and fluorine resin. Among these, polyolefin resins, particularly polypropylene and polymethylpentene having a low critical surface tension are preferable.

C層における微粉状充填剤又は非相溶樹脂の含有量(両方含有する場合はそれらの合計含有量)は、フィルムの光反射性、機械的物性、生産性等を鑑みて、C層全体の質量に対して10〜60質量%、特に20〜50質量%であるのが好ましい。   The content of the fine powder filler or incompatible resin in the C layer (the total content when both are included) is determined in consideration of the light reflectivity, mechanical properties, productivity, etc. of the film. It is preferable that it is 10-60 mass% with respect to mass, and especially 20-50 mass%.

(空隙率)
C層が微粉状充填剤或いは非相溶樹脂を含有する場合、C層は延伸フィルムから形成されるから、上述のようにC層中に空隙が形成されることになる。
この際、C層の空隙率、すなわち、C層中に占める空隙の体積部分の割合は50%以下であるのが好ましく、5〜50%であるのが特に好ましい。空隙率が50%以下であれば、フィルムの機械的強度が確保され、フィルム製造中にフィルムが破断したり、使用時に耐熱性等の耐久性が不足したりすることがない。
また、反射率の向上の点を加味すると、空隙率は20%以上であることがさらに好ましく、特に好ましくは30%以上である。
(Porosity)
When the C layer contains a fine powder filler or an incompatible resin, the C layer is formed from a stretched film, so that voids are formed in the C layer as described above.
Under the present circumstances, it is preferable that the porosity of C layer, ie, the ratio of the volume part of the space | gap which occupies in C layer, is 50% or less, and it is especially preferable that it is 5-50%. If the porosity is 50% or less, the mechanical strength of the film is ensured, and the film is not broken during film production, and durability such as heat resistance is not insufficient during use.
Further, taking into account the improvement in reflectance, the porosity is more preferably 20% or more, and particularly preferably 30% or more.

なお、微粉状充填剤として酸化チタン(高純度酸化チタン)を用いた場合、フィルム内部の空隙の存在如何にかかわらず、高い光反射性を得ることができる。例えば、空隙を有さない場合であっても、高純度酸化チタンを用いれば、高い光反射性を得ることができる。これは、二軸延伸ポリエステルフィルムと高純度酸化チタンとの屈折率差による屈折散乱が大きいことと共に、酸化チタンの隠蔽力が高いことに起因すると推察される。   When titanium oxide (high-purity titanium oxide) is used as the fine powder filler, high light reflectivity can be obtained regardless of the presence of voids inside the film. For example, even when there is no void, high light reflectivity can be obtained by using high-purity titanium oxide. This is presumably due to the fact that titanium oxide has a high hiding power as well as a large refractive scattering due to the refractive index difference between the biaxially stretched polyester film and the high-purity titanium oxide.

また、C層に発泡剤を添加し、この発泡によってC層中に空隙を形成することもできる。
発泡によってC層に空隙を形成する方法としては、ポリエステル系樹脂に有機、無機の熱分解性発泡剤又は揮発性発泡剤を添加して発泡させる方法を挙げることができる。また、ポリエステル系樹脂に超臨界状態のC02やN2を導入して発泡させる方法も挙げることができる。
It is also possible to add a foaming agent to the C layer and form voids in the C layer by this foaming.
Examples of the method for forming voids in the C layer by foaming include a method in which an organic or inorganic thermally decomposable foaming agent or volatile foaming agent is added to a polyester resin and foamed. Further, mention may be made of a method of foaming by introducing C0 2 and N 2 in the supercritical state to the polyester resin.

[本反射フィルムの積層構成]
本反射フィルムの積層構成としては、A層、B層及びC層を備えていればよいから、例えば、表面側(光が照射される側)からA層/B層/C層、A層/C層/B層、B層/A層/C層、B層/C層/A層、C層/A層/B層、或いはC層/B層/A層の順に積層してなる3層構成、A層/B層/A層/C層、或いはB層/A層/B層/C層等の順に積層してなる4層構成、或いはそれ以上の積層構成からなるものであってもよい。
[Laminated structure of the reflective film]
As the laminated structure of the present reflective film, it is only necessary to have an A layer, a B layer, and a C layer. For example, the A layer / B layer / C layer, A layer / 3 layers that are laminated in the order of C layer / B layer, B layer / A layer / C layer, B layer / C layer / A layer, C layer / A layer / B layer, or C layer / B layer / A layer Even if it consists of a 4 layer structure laminated | stacked in order of a structure, A layer / B layer / A layer / C layer, or B layer / A layer / B layer / C layer, etc., or more. Good.

中でも、表面側(光が照射される側)からA層/B層/C層、B層/A層/C層等の順に積層してなる3層構成を含む積層構成、その中でも特に、表面側(光が照射される側)からA層/B層/C層順に積層してなる3層構成を含む積層構成が好ましい。光が照射される側(反射使用面側)からA層/B層の順で配置され、その後ろにC層が配置されると、A層を透過した光をB層において再度反射させることができ、より一層高い反射性を得ることができるばかりか、C層の耐熱性を直接享受することができ、さらには、紫外線や酸化透過に対してA層がB層のバリア層として機能するため、B層の紫外線劣化や酸化劣化を抑制することができ、反射フィルムの黄変を防止することができる。したがって、例えば80℃での加熱環境下での寸法安定性が要求される大型液晶テレビ等の用途において特に好ましい。   Among them, a laminated structure including a three-layer structure in which layers A / B / C, B / A / C, etc. are laminated in this order from the surface side (the side irradiated with light), in particular, the surface A laminated structure including a three-layer structure in which layers A, B, and C are laminated in this order from the side (the side irradiated with light) is preferable. When the layer is arranged in the order of layer A / layer B from the light irradiation side (reflection use surface side) and the layer C is disposed behind it, the light transmitted through the layer A can be reflected again by the layer B. In addition to being able to obtain even higher reflectivity, the heat resistance of the C layer can be directly enjoyed, and further, the A layer functions as a barrier layer for the B layer against ultraviolet rays and oxidation transmission. , UV degradation and oxidation degradation of the B layer can be suppressed, and yellowing of the reflective film can be prevented. Therefore, it is particularly preferable in applications such as large liquid crystal televisions that require dimensional stability under a heating environment at 80 ° C., for example.

また、A層、B層及びC層以外に他の層を備えてもよいし、また、A層、B層及びC層の各層間に他の層が介在してもよい。例えば、A層、B層間、B層、C層間にそれぞれ接着層が介在していてもよい。   In addition to the A layer, the B layer, and the C layer, other layers may be provided, and other layers may be interposed between the A layer, the B layer, and the C layer. For example, an adhesive layer may be interposed between the A layer, the B layer, the B layer, and the C layer.

(接着層)
接着層を構成する樹脂としては、軟質スチレン系樹脂、スチレン系樹脂を変性した樹脂、極性基が付与された官能基を持つ樹脂、軟質ポリエステル系樹脂、共重合ポリエステル系樹脂、変性ポリオレフィン、脂肪族系炭化水素樹脂、石油樹脂等を挙げることができる。また、これらの2種類以上を混合した混合物を使用することもできる。
(Adhesive layer)
As the resin constituting the adhesive layer, a soft styrene resin, a resin obtained by modifying a styrene resin, a resin having a functional group with a polar group, a soft polyester resin, a copolyester resin, a modified polyolefin, an aliphatic Based hydrocarbon resins and petroleum resins. Moreover, the mixture which mixed these 2 or more types can also be used.

上記の軟質スチレン系樹脂とは、スチレンを10質量%以上、より好ましくは10〜40質量%含み、且つエラストマー成分を含むスチレン系エラストマー樹脂である。
エラストマー成分として好適に用いられる樹脂としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン等を挙げることができる。
スチレン系エラストマー樹脂の具体例としては、例えばスチレン−ブタジエンエラストマー(SBS)、スチレン−イソプレンエラストマー(SIS)等を挙げることができる。
また、SBSやSISに水素添加した水素添加スチレン系エラストマー、例えば製品名「タフテックHシリーズ」(旭化成ケミカルズ)等の市販の水素添加スチレン系エラストマーを好適に使用することができる。
Said soft styrene-type resin is a styrene-type elastomer resin which contains styrene 10 mass% or more, More preferably 10-40 mass%, and contains an elastomer component.
Examples of the resin suitably used as the elastomer component include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene and the like.
Specific examples of the styrene-based elastomer resin include styrene-butadiene elastomer (SBS) and styrene-isoprene elastomer (SIS).
Further, a hydrogenated styrene elastomer hydrogenated to SBS or SIS, for example, a commercially available hydrogenated styrene elastomer such as “Tuff Tech H Series” (Asahi Kasei Chemicals) can be suitably used.

上記のスチレン系樹脂を変性した樹脂、或いは、極性基が付与された官能基を持つ樹脂としては、ポリエステル系樹脂と親和性の高いブロック共重合体またはグラフト共重合体、若しくは、反応可能な極性基を有し、かつスチレン系樹脂との相溶部を有するブロック共重合体またはグラフト共重合体を挙げることができる。
ここで、ポリエステル系樹脂と親和性の高い若しくは反応可能な極性基とは、ポリエステル系樹脂が有する極性基と親和性が高い若しくは反応しうる官能基を指し、具体的には酸無水物基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸塩化物基、カルボン酸アミド基、カルボン酸塩基、スルホン酸基、スルホン酸エステル基、スルホン酸塩化物基、スルホン酸アミド基、スルホン酸塩基、エポキシ基、アミノ基、イミド基、オキサゾリン基などが挙げられる。
また、スチレン系樹脂との相溶部を有するものとは、スチレンとの親和性のある連鎖を有するものを指し、具体的にはスチレン鎖、スチレン系共重合体セグメントなどを主鎖、ブロック又はグラフト鎖として有するものや、スチレン系モノマー単位を含有するランダム共重合体などが挙げられる。
共重合体としては、例えばスチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレンブロック共重合体(SIS)、水素添加スチレン−イソプレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体などを、極性基を有する変性剤により変性したゴム等が挙げられる。ここでのブロック共重合体は、ピュア−ブロック、ランダムブロック、テーパードブロック等を含み、共重合の形態については特に限定されない。また、そのブロック単位も繰り返し単位がいくつも重なっても構わない。具体的にはスチレン−ブタジエンブロック共重合体の場合、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエンブロック共重合体のようにブロック単位がいくつも繰り返されても構わない。
また、変性スチレン系樹脂として、エラストマー成分が多く含まれる変性スチレン系エラストマーが好適に用いられる。
これらの中で特に、SEBS、SEPSの変性体が好ましく用いられる。具体的には、無水マレイン酸変性SEBS、無水マレイン酸変性SEPS、エポキシ変性SEBS、エポキシ変性SEPSなどが挙げられる。ここで言う変性スチレン(系エラストマー)は、これらの一種類を用いても、2種以上組み合わせて用いても構わない。
具体的な商品としては、水添スチレン系熱可塑性エラストマーに反応性の高い官能基で変性したポリマーである、製品名「タフテックM1943」(旭化成ケミカルズ)や「極性基変性ダイナロン」(JSR)やエポキシ化熱可塑性エラストマー「エポフレンド」(ダイセル化学)等を挙げることができる。
また、極性基が付与された官能基を持つ樹脂として、エポキシ基を有するGMAとのエチレンコポリマーおよびエチレンターポリマー「ボンドファースト」(住友化学)等も挙げることができる。
As a resin obtained by modifying the above styrene resin, or a resin having a functional group to which a polar group is added, a block copolymer or graft copolymer having a high affinity with a polyester resin, or a reactable polarity Examples thereof include a block copolymer or a graft copolymer having a group and a compatible part with a styrene resin.
Here, the polar group having high affinity or reaction with the polyester resin refers to a functional group having high affinity or reaction with the polar group of the polyester resin, specifically an acid anhydride group, Carboxylic acid group, carboxylic acid ester group, carboxylic acid chloride group, carboxylic acid amide group, carboxylic acid group, sulfonic acid group, sulfonic acid ester group, sulfonic acid chloride group, sulfonic acid amide group, sulfonic acid group, epoxy group , Amino group, imide group, oxazoline group and the like.
The one having a compatible part with a styrene resin refers to one having a chain having an affinity with styrene, specifically a styrene chain, a styrene copolymer segment, etc. as a main chain, block or Examples thereof include a graft chain and a random copolymer containing a styrene monomer unit.
Examples of the copolymer include styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-butadiene block copolymer (SBS), hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SBS), styrene-isoprene block copolymer (SIS), Examples thereof include a rubber obtained by modifying a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer (SEPS), a styrene-ethylene-propylene copolymer, a styrene-ethylene-butylene copolymer, etc. with a modifier having a polar group. A block copolymer here contains a pure block, a random block, a tapered block, etc., and it does not specifically limit about the form of copolymerization. Further, the block unit may be overlapped by any number of repeating units. Specifically, in the case of a styrene-butadiene block copolymer, the block unit may be repeated many times like a styrene-butadiene-styrene-butadiene block copolymer.
Further, as the modified styrene resin, a modified styrene elastomer containing a large amount of an elastomer component is preferably used.
Of these, modified SEBS and SEPS are particularly preferred. Specific examples include maleic anhydride-modified SEBS, maleic anhydride-modified SEPS, epoxy-modified SEBS, and epoxy-modified SEPS. The modified styrene (based elastomer) referred to here may be used singly or in combination of two or more.
Specific products include hydrogenated styrenic thermoplastic elastomers modified with highly reactive functional groups such as “Tuff Tech M1943” (Asahi Kasei Chemicals), “Polar Group Modified Dynalon” (JSR) and Epoxy. And thermoplastic elastomer “Epofriend” (Daicel Chemical).
Examples of the resin having a functional group to which a polar group has been added include an ethylene copolymer with GMA having an epoxy group and an ethylene terpolymer “bond first” (Sumitomo Chemical).

上記の変性ポリオレフィンとは、不飽和カルボン酸またはその無水物、或いはシラン系カップリング剤で変性されたポリオレフィンを主成分とする樹脂をいう。
不飽和カルボン酸またはその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、或いはこれらの誘導体のモノエポキシ化合物と上記酸とのエステル化合物、分子内にこれらの酸と反応しうる基を有する重合体と酸との反応生成物などが挙げられる。また、これらの金属塩も使用することができる。これらの中でも、無水マレイン酸がより好ましく用いられる。
シラン系カップリング剤としては、ビニルトリエトキシシラン、メタクロイルオキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリアセチルオキシシシランなどを挙げることができる。
上記のような変性ポリオレフィンを製造するには、例えば、予めポリマーを重合する段階で、これらの変性モノマーを共重合させることもできるし、一旦重合したポリマーにこれらの変性モノマーをグラフと共重合させることもできる。
また、変性は、これらの変性モノマーを単独または複数併用し、その含有量が0.1〜5質量%のものを好適に使用することができる。この中でもグラフト変性したものを好適に用いることができる。
具体的には、商品名「アドマー」(三井化学製)、「モディック」(三菱化学社製)等の市販製品を好適に使用することができる。これらの共重合体は、各々単独に、又は2種以上を混合して使用することができる。
The above-mentioned modified polyolefin refers to a resin whose main component is a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, or a silane coupling agent.
Examples of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, or monoepoxy compounds of these derivatives and the above acids. Ester compounds, and a reaction product of a polymer having a group capable of reacting with these acids in the molecule and an acid. These metal salts can also be used. Among these, maleic anhydride is more preferably used.
Examples of the silane coupling agent include vinyltriethoxysilane, methacryloyloxytrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropyltriacetyloxysilane.
In order to produce the modified polyolefin as described above, for example, these modified monomers can be copolymerized in the stage of polymerizing in advance, or these modified monomers are copolymerized with the graph once polymerized. You can also
Moreover, modification | denaturation can use these modified | denatured monomers individually or in combination, and the content is 0.1-5 mass% suitably. Of these, those modified by grafting can be preferably used.
Specifically, commercially available products such as trade names “Admer” (Mitsui Chemicals) and “Modic” (Mitsubishi Chemical) can be suitably used. These copolymers can be used alone or in admixture of two or more.

上記の脂肪族系炭化水素樹脂或いは石油樹脂としては、シクロペンタジエンまたはその二量体からの脂環式石油樹脂や、C9成分からの芳香族石油樹脂を挙げることができる。
テルペン樹脂として、β−ピネンからのテルペン樹脂やテルペン−フェノール樹脂、ロジン系樹脂として、ガムロジン、ウッドロジン等のロジン樹脂、グリセリンやペンタエリスリトール等で変性したエステル化ロジン樹脂等を例示できる。
このような炭化水素樹脂類は、ポリオレフィン系樹脂等に混合した場合に比較的良好な相溶性を示すことが知られているが、色調、熱安定性及び、相溶性からの水素点か誘導体を用いることが好ましい。
具体的には、三井化学(株)の商品名「ハイレッツ」、「ペトロジン」、荒川化学工業(株)の商品名「アルコン」、ヤスハラケミカル(株)の商品名「クリアロン」、出光石油化学(株)の商品名「アイマーブ」、トーネックス(株)の商品名「エスコレッツ」等の市販製品を用いることができる。
Examples of the aliphatic hydrocarbon resin or petroleum resin include alicyclic petroleum resin from cyclopentadiene or a dimer thereof, and aromatic petroleum resin from C9 component.
Examples of terpene resins include terpene resins and terpene-phenol resins from β-pinene, and examples of rosin resins include rosin resins such as gum rosin and wood rosin, and esterified rosin resins modified with glycerin, pentaerythritol, and the like.
Such hydrocarbon resins are known to exhibit relatively good compatibility when mixed with polyolefin resins, etc., but the color point, thermal stability, and hydrogen point or derivative from compatibility It is preferable to use it.
Specifically, Mitsui Chemicals' product names “Hilets” and “Petrogin”, Arakawa Chemical Industries' product name “Arcon”, Yashara Chemicals' product name “Clearon”, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. ) And trade name “Escollets” of Tonex Co., Ltd., and other commercial products can be used.

[厚み]
本反射フィルムにおいて、A層及びB層が占める割合は、反射フィルム全体の厚さに対する厚さ比率で、20〜90%、好ましくは40〜80%、さらに好ましくは50〜70%の範囲が好適である。20%以上であれば光反射性を十分に付与することができ、90%以下であれば耐熱性を付与することができる。
[Thickness]
In the present reflective film, the ratio of the A layer and the B layer is 20 to 90%, preferably 40 to 80%, more preferably 50 to 70% in terms of the thickness ratio with respect to the total thickness of the reflective film. It is. If it is 20% or more, light reflectivity can be sufficiently imparted, and if it is 90% or less, heat resistance can be imparted.

本反射フィルム全体の厚みは、特に限定するものではないが、通常は30μm〜1500μmであり、実用面における取り扱い性を考慮すると50μm〜1500μm程度の範囲内であるのが好ましい。
例えば小型、薄型の反射板用途の反射フィルムとしては、厚みが30μm〜400μm、特に30μm〜200μmであるのが好ましい。かかる厚みの反射フィルムを用いれば、例えばノート型パソコンや携帯電話等の小型、薄型の液晶ディスプレイ等にも使用することができる。
他方、大型液晶テレビ等の反射フィルム及び反射板としては、厚みが75μm〜1500μmであるのが好ましい。
The thickness of the entire reflective film is not particularly limited, but is usually 30 μm to 1500 μm, and is preferably in the range of about 50 μm to 1500 μm in consideration of handling in practical use.
For example, as a reflective film for small and thin reflectors, the thickness is preferably 30 μm to 400 μm, particularly preferably 30 μm to 200 μm. If a reflective film having such a thickness is used, it can also be used for small and thin liquid crystal displays and the like such as notebook computers and mobile phones.
On the other hand, as a reflective film and a reflective plate for a large-sized liquid crystal television or the like, the thickness is preferably 75 μm to 1500 μm.

[反射率]
本反射フィルムの反射率は、反射使用面側から測定した、波長550nmの光に対するフィルム表面の反射率が95%以上であることが好ましく、97%以上であるのがさらに好ましい。かかる反射率が95%以上であれば、反射フィルムは良好な反射特性を示し、この反射フィルムを組み込んだ液晶ディスプレイ等はその画面が黄色味を帯びることなく、精彩性が良好になる。
[Reflectance]
As for the reflectance of the present reflective film, the reflectance of the film surface with respect to light having a wavelength of 550 nm as measured from the reflective use surface side is preferably 95% or more, and more preferably 97% or more. If the reflectivity is 95% or more, the reflective film exhibits good reflective properties, and a liquid crystal display or the like incorporating this reflective film has a clear color with no yellowish screen.

[製造方法]
本反射フィルムは、例えば、(1)A層を構成するフィルムAと、C層を構成するフィルムCとをそれぞれ作製乃至用意しておき、B層と接着層とを、例えば接着層/B層/接着層となるように共押出しすると共に、前記のフィルムA及びフィルムCをそれぞれ前記接着層を介してラミネートするようにして、A層/接着層/B層/接着層/C層の積層構成からなる反射フィルムを製造することができる。また、(2)B層を構成するフィルムBを形成しておき、フィルムA、フィルムB及びフィルムCをそれぞれ接着剤を介してラミネートするようにして、A層/接着層/B層/接着層/C層の積層構成からなる反射フィルムを製造することもできる。さらにまた、(3)A層/B層/C層となるように共押出しするようにして、A層/B層/C層の積層構成からなる反射フィルムを製造することもできる。
このような(1)〜(3)の製造方法は、A層/接着層/B層/接着層/C層若しくはA層/B層/C層の積層構成からなる反射フィルムの製造方法の一例であり、このような製造方法に限られるものではない。例えば、A層は、溶融した樹脂組成物を他の層の樹脂とともに共押出したり、或いは他の層上に塗布したりして薄膜形成することも考えられる。また、他の積層構成からなる反射フィルムであれば、他の好ましい製造方法を例示することもできる。
但し、ここでは、本反射フィルムの好ましい製造方法の一例として、上記(1)の製造方法について詳述する。
[Production method]
For example, (1) A film constituting the A layer and a film C constituting the C layer are prepared or prepared, and the B layer and the adhesive layer are formed by, for example, adhesive layer / B layer. Co-extruded to form an adhesive layer, and the film A and the film C are laminated through the adhesive layer, respectively, so that a layered structure of A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer / C layer The reflective film which consists of can be manufactured. (2) A film B constituting the B layer is formed, and the film A, the film B, and the film C are laminated via an adhesive, respectively, so that A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer A reflective film having a laminated structure of / C layers can also be produced. Further, (3) a reflective film having a laminated structure of A layer / B layer / C layer can be produced by co-extrusion so as to be A layer / B layer / C layer.
Such a production method of (1) to (3) is an example of a production method of a reflective film having a laminated structure of A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer / C layer or A layer / B layer / C layer. However, it is not limited to such a manufacturing method. For example, the A layer may be formed into a thin film by co-extruding a molten resin composition together with a resin of another layer or by applying it on another layer. Moreover, if it is a reflection film which consists of another laminated structure, another preferable manufacturing method can also be illustrated.
However, here, the production method (1) will be described in detail as an example of a preferred production method of the reflective film.

(A層形成用のフィルムAの作製)
A層を構成するフィルムAは、脂肪族ポリエステル系樹脂と微粉状充填剤とを配合して樹脂組成物Aを調製し、この樹脂組成物Aを溶融して製膜し、必要に応じて延伸してフィルムAを得るように作製すればよい。
以下、このフィルムAの作製方法について詳細に説明する。
(Preparation of film A for A layer formation)
The film A constituting the A layer is prepared by blending an aliphatic polyester resin and a fine powder filler, preparing a resin composition A, melting the resin composition A to form a film, and stretching as necessary. Thus, the film A may be produced.
Hereinafter, the production method of the film A will be described in detail.

先ず、脂肪族ポリエステル系樹脂に、微粉状充填剤、必要に応じて加水分解防止剤等その他の添加剤を配合して樹脂組成物Aを作製する。
具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤、加水分解防止剤等を加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等を用いて、ベース樹脂の融点以上の温度(例えば、乳酸系重合体の場合には170℃〜230℃)で混練することにより樹脂組成物Aを得る。
First, a resin composition A is prepared by blending an aliphatic polyester resin with a fine powder filler and, if necessary, other additives such as a hydrolysis inhibitor.
Specifically, after adding fine powder filler, hydrolysis inhibitor, etc. to aliphatic polyester resin and mixing with ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., Banbury mixer, single screw or twin screw extruder etc. are used. Then, the resin composition A is obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the base resin (for example, 170 ° C. to 230 ° C. in the case of a lactic acid polymer).

なお、脂肪族ポリエステル系樹脂と、微粉状充填剤、加水分解防止剤等とを別々のフィーダー等により所定量を添加することによっても樹脂組成物Aを得ることもできる。また、予め、脂肪族ポリエステル系樹脂に微粉状充填剤、加水分解防止剤等を高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチと脂肪族ポリエステル系樹脂を混合して所望の濃度の樹脂組成物Aとすることもできる。   In addition, the resin composition A can also be obtained by adding a predetermined amount of an aliphatic polyester-based resin, a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor, and the like with separate feeders. In addition, a so-called master batch in which a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor and the like are blended in high concentration in an aliphatic polyester resin is prepared in advance, and the master batch and the aliphatic polyester resin are mixed to obtain a desired one. It can also be set as the resin composition A having a concentration.

次に、このようにして得られた樹脂組成物Aを溶融し、フィルムAを形成する。
例えば、樹脂組成物Aを乾燥させ、押出機に供給し、ベース樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融する。この際、樹脂組成物Aを乾燥させずに押出機に供給してもよいが、乾燥させない場合には溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。
押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定するのが好ましい。例えば、押出温度は、脂肪族ポリエステル系樹脂として乳酸系重合体を用いた場合、170℃〜230℃の範囲内で設定するのが好ましい。
Next, the resin composition A thus obtained is melted to form a film A.
For example, the resin composition A is dried, supplied to an extruder, heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the base resin, and melted. At this time, the resin composition A may be supplied to the extruder without drying, but if not dried, it is preferable to use a vacuum vent during melt extrusion.
Conditions such as the extrusion temperature are preferably set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition. For example, the extrusion temperature is preferably set within a range of 170 ° C. to 230 ° C. when a lactic acid polymer is used as the aliphatic polyester resin.

押出し後は、例えば、溶融した樹脂組成物AをTダイのスリット状の吐出口から押出し、冷却ロ−ルに密着固化させてキャストシート(未延伸状態)を形成し、未延伸のフィルムAを得る。   After the extrusion, for example, the molten resin composition A is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is solidified by being adhered to the cooling roll to form a cast sheet (unstretched state). obtain.

得られた未延伸のフィルムAは、必要に応じて、少なくとも一軸方向に1.1倍以上延伸するのがよい。
延伸することにより、フィルム内部に微粉状充填剤を核とした空隙が形成され、ベース樹脂と空隙との界面、及び空隙と微粉状充填剤との界面が形成され、これらの各界面で生じる屈折散乱の効果が増えることから、フィルムの光反射性をさらに高めることができる。
The obtained unstretched film A is preferably stretched 1.1 times or more in at least a uniaxial direction as necessary.
By stretching, a void with a fine powder filler as a core is formed inside the film, and an interface between the base resin and the void and an interface between the void and the fine powder filler are formed, and refraction generated at each of these interfaces. Since the effect of scattering increases, the light reflectivity of the film can be further enhanced.

延伸する際の延伸温度は、ベース樹脂のガラス転移温度(Tg)程度から融点(Tm)以下の範囲内の温度とするのが好ましく、例えば、乳酸系重合体の場合には50〜90℃とするのが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時にフィルムが破断することなく安定して延伸を行うことができ、また延伸配向が高くなり、その結果、空隙率が大きくなるので、高い反射率を有するフィルムが得られるようになる。   The stretching temperature at the time of stretching is preferably a temperature within the range from the glass transition temperature (Tg) of the base resin to the melting point (Tm) or less, for example, 50 to 90 ° C. in the case of a lactic acid-based polymer. It is preferable to do this. If the stretching temperature is within this range, the film can be stably stretched without breaking during stretching, and the stretching orientation becomes high, and as a result, the porosity increases, so that the film has a high reflectance. Can be obtained.

未延伸のフィルムAは、二軸延伸するのがより一層好ましい。
二軸延伸することによって、空隙率がさらに高くなり、フィルムの光反射性をさらに高めることができる。また、フィルムを一軸延伸したのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状形態にしかならないが、二軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばされた円盤状形態になる。すなわち、二軸延伸することによって、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面の剥離面積が増大し、フィルムの白化が進行し、その結果、フィルムの光反射性を高めることができる。さらに、二軸延伸すると、フィルムの収縮方向に異方性がなくなるので、フィルムの耐熱性及び機械的強度を向上させることができる。
The unstretched film A is more preferably biaxially stretched.
By biaxially stretching, the porosity can be further increased, and the light reflectivity of the film can be further enhanced. Further, when the film is only uniaxially stretched, the formed voids are only in a fibrous form extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are in a disk-like form stretched in both the vertical and horizontal directions. That is, by biaxially stretching, the peeling area at the interface between the base resin and the fine powder filler is increased, and the whitening of the film proceeds. As a result, the light reflectivity of the film can be enhanced. Furthermore, since biaxial stretching eliminates anisotropy in the shrinking direction of the film, the heat resistance and mechanical strength of the film can be improved.

二軸延伸する際の延伸順序は特に制限するものではない。例えば、同時二軸延伸でも逐次延伸でも構わない。
また、延伸方法も特に制限されるものではない。例えば、溶融製膜した後、ロール延伸によってMD(フィルムの引取り方向)に延伸した後、テンター延伸によってTD(前記MDに直角な方向)に延伸してもよいし、また、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。但し、延伸後に熱処理する場合には、テンター延伸によるのが好ましい。
The order of stretching when biaxially stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used.
Also, the stretching method is not particularly limited. For example, after melt film formation, the film may be stretched in the MD (film take-up direction) by roll stretching, and then stretched in the TD (direction perpendicular to the MD) by tenter stretching, or tubular stretching, etc. Biaxial stretching may be performed by However, when heat treatment is performed after stretching, tenter stretching is preferred.

一軸延伸又は二軸延伸する場合の延伸倍率は、フィルム構成組成、延伸手段、延伸温度、目的の製品形態に応じて適宜決定するのが好ましい。目安としては、面積倍率として5倍以上に延伸するのが好ましく、7倍以上に延伸するのがさらに好ましい。
面積倍率が5倍以上になるようにキャストシートを延伸すれば、フィルム内部に5%以上の空隙率を実現することができ、7倍以上に延伸することにより20%以上の空隙率を実現することができ、7.5倍以上に延伸することにより、30%以上の空隙率も実現することができる。
The stretching ratio in the case of uniaxial stretching or biaxial stretching is preferably determined as appropriate according to the film composition, stretching means, stretching temperature, and desired product form. As a guideline, the area magnification is preferably 5 times or more, and more preferably 7 times or more.
If the cast sheet is stretched so that the area magnification is 5 times or more, a porosity of 5% or more can be realized inside the film, and a porosity of 20% or more is realized by stretching 7 times or more. It is possible to achieve a porosity of 30% or more by stretching 7.5 times or more.

さらに、得られたフィルムAに耐熱性及び寸法安定性を付与するために、熱処理(熱固定処理ともいう)するのが好ましい。
熱処理温度は90〜160℃であるのが好ましく、110〜140℃であることがさらに好ましい。
また、熱処理に要する処理時間は、好ましくは1秒〜5分である。
Further, in order to impart heat resistance and dimensional stability to the obtained film A, it is preferable to perform heat treatment (also referred to as heat setting treatment).
The heat treatment temperature is preferably 90 to 160 ° C, and more preferably 110 to 140 ° C.
The treatment time required for the heat treatment is preferably 1 second to 5 minutes.

(C層形成用のフィルムCの作製)
C層を構成するフィルムCは、ポリエステル系樹脂に、必要に応じて微粉状充填剤等の添加物を配合して樹脂組成物Cを調製し、この樹脂組成物Cを溶融してフィルム状に製膜した後、これを二軸延伸してフィルムCを得るように作製すればよい。
以下、このフィルムCの作製方法について詳細に説明する。
(Preparation of film C for forming C layer)
The film C constituting the C layer is prepared by blending a polyester resin with additives such as a fine powder filler as necessary to prepare a resin composition C, and melting the resin composition C into a film shape. After film formation, the film C may be produced by biaxial stretching.
Hereinafter, the production method of the film C will be described in detail.

先ず、ポリエステル系樹脂に、必要に応じて微粉状充填剤やその他の添加剤等を配合し、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等を用いて、ベース樹脂の融点以上の温度(例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合には270℃〜300℃)で混練して樹脂組成物Cを得る。   First, blend a polyester resin with fine powder filler or other additives as necessary, mix with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., then use a Banbury mixer, single screw or twin screw extruder, etc. Then, the resin composition C is obtained by kneading at a temperature higher than the melting point of the base resin (for example, 270 ° C. to 300 ° C. in the case of polyethylene terephthalate).

なお、ポリエステル系樹脂と、微粉状充填剤や添加剤等を別々のフィーダー等により所定量を添加することによって樹脂組成物Cを得るようにしてもよい。また、予め、微粉状充填剤や添加剤等をポリエステル系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチとポリエステル系樹脂を混合して所望の濃度の樹脂組成物Cとしてもよい。   In addition, you may make it obtain the resin composition C by adding a predetermined amount with a polyester-type resin, a fine powder filler, an additive, etc. with a separate feeder. In addition, a so-called master batch in which a fine powder filler or additive is blended in a polyester resin at a high concentration is prepared in advance, and this master batch and the polyester resin are mixed to obtain a resin composition C having a desired concentration. It is good.

次いで、樹脂組成物Cを乾燥させ、押出機に供給し、樹脂の融点以上の温度に加熱して溶融する。
この際、樹脂組成物Cを乾燥させずに押出機に供給してもよいが、この場合、溶融押出する際に真空ベントを用いることが好ましい。
Next, the resin composition C is dried, supplied to an extruder, and heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin and melted.
At this time, the resin composition C may be supplied to the extruder without drying, but in this case, it is preferable to use a vacuum vent during melt extrusion.

溶融した樹脂組成物Cは、Tダイのスリット状の吐出口から押し出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシート(未延伸状態)を形成する。
この際、押出温度は、例えばポリエチレンテレフタレートの場合、270℃〜300℃の範囲が好ましい。
The melted resin composition C is extruded from the slit-shaped discharge port of the T die, and is closely adhered to the cooling roll to form a cast sheet (unstretched state).
In this case, the extrusion temperature is preferably in the range of 270 ° C. to 300 ° C., for example, in the case of polyethylene terephthalate.

次いで、得られたキャストシートを二軸延伸してフィルムCを得ることができる。
延伸する際の延伸温度は、ベース樹脂のガラス転移温度(Tg)程度から(Tg+50℃)の範囲内の温度であることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレートの場合には80〜120℃とするのが好ましい。延伸温度がこの範囲であれば、延伸時に破断することがなく好ましい。
Next, the obtained cast sheet can be biaxially stretched to obtain a film C.
The stretching temperature at the time of stretching is preferably a temperature in the range of about the glass transition temperature (Tg) of the base resin to (Tg + 50 ° C.). For example, in the case of polyethylene terephthalate, it is 80 to 120 ° C. preferable. When the stretching temperature is within this range, it is preferable that the stretching temperature does not break during stretching.

また、二軸延伸は、面積倍率で2倍以上に行うことが好ましく、9倍以上に延伸することがさらに好ましい。
面積倍率で2倍以上に二軸延伸することにより、フィルムの収縮方向に異方性がなくなる。さらにフィルムの機械的強度を増加させることができる。また、微粉状充填剤を配合した場合には、空隙率が高くなり、フィルムの光反射性をさらに高めることもできるので好ましい。
Biaxial stretching is preferably performed at an area magnification of 2 times or more, and more preferably 9 times or more.
By biaxial stretching to 2 times or more in area magnification, anisotropy disappears in the shrinking direction of the film. Furthermore, the mechanical strength of the film can be increased. Moreover, when a fine powder filler is mix | blended, since the porosity becomes high and the light reflectivity of a film can also be improved further, it is preferable.

二軸延伸する際の延伸順序は特に制限されるものではない。例えば、同時二軸延伸でも逐次延伸でも構わない。
また、延伸方法も特に制限されるものではない。例えば、溶融製膜した後、ロール延伸によってMD(フィルムの引取り方向)に延伸した後、テンター延伸によってTD(前記MDに直角な方向)に延伸してもよいし、また、チューブラー延伸等によって二軸延伸を行ってもよい。但し、延伸後に熱処理する場合には、テンター延伸によるのが好ましい。
The order of stretching when biaxially stretching is not particularly limited. For example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used.
Also, the stretching method is not particularly limited. For example, after melt film formation, the film may be stretched in the MD (film take-up direction) by roll stretching, and then stretched in the TD (direction perpendicular to the MD) by tenter stretching, or tubular stretching, etc. Biaxial stretching may be performed by However, when heat treatment is performed after stretching, tenter stretching is preferred.

また、フィルムCは、耐熱性、寸法安定性を付与するために、二軸延伸後に熱処理を行うのが好ましい。
熱処理の処理温度は、例えばポリエチレンテレフタレートの場合、150℃〜230℃であるのが好ましい。
熱処理に要する処理時間は、好ましくは1秒〜5分である。
The film C is preferably subjected to heat treatment after biaxial stretching in order to impart heat resistance and dimensional stability.
In the case of polyethylene terephthalate, for example, the heat treatment temperature is preferably 150 ° C. to 230 ° C.
The treatment time required for the heat treatment is preferably 1 second to 5 minutes.

(B層形成用の樹脂組成物Bの作製)
先ず、ポリオレフィン系樹脂に、微粉状充填剤、必要に応じて加水分解防止剤等その他の添加剤を配合して樹脂組成物Bを作製する。
具体的には、ポリオレフィン系樹脂に微粉状充填剤、加水分解防止剤等を加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、一軸又は二軸押出機等を用いて、ベース樹脂の融点以上の温度で混練することにより樹脂組成物Bを得る。
(Preparation of resin composition B for forming B layer)
First, a resin composition B is prepared by blending a polyolefin resin with a fine powder filler and, if necessary, other additives such as a hydrolysis inhibitor.
Specifically, after adding a fine powder filler, hydrolysis inhibitor, etc. to the polyolefin resin, mixing with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., using a Banbury mixer, a single or twin screw extruder, Resin composition B is obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point of the base resin.

なお、ポリオレフィン系樹脂と、微粉状充填剤、加水分解防止剤等とを別々のフィーダー等により所定量を添加することによっても樹脂組成物Bを得ることもできる。
また、予め、ポリオレフィン系樹脂に微粉状充填剤、加水分解防止剤等を高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチとポリオレフィン系樹脂を混合して所望の濃度の樹脂組成物Bとすることもできる。
The resin composition B can also be obtained by adding a predetermined amount of a polyolefin-based resin, a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor, and the like with separate feeders.
In addition, a so-called master batch in which a fine powder filler, a hydrolysis inhibitor, etc. are blended in a high concentration in a polyolefin resin in advance is prepared, and this master batch and the polyolefin resin are mixed to obtain a resin composition having a desired concentration. It can also be the thing B.

(A層/B層/C層の積層)
A層/B層/C層の積層方法としては、例えば、樹脂組成物Bを溶融混練押出機に投入して溶融させる一方、接着層用樹脂を別の溶融混練押出機に投入して溶融させ、それぞれの溶融樹脂組成物をTダイのスリット状の吐出口から押出し、冷却ロールにて密着固化させて、接着層/B層/接着層の2種3層の積層シートを形成すると同時に、上記のフィルムAとフィルムCをそれぞれ当該接着層に貼合せてラミネートすることにより、A層/接着層/B層/接着層/C層の積層構成からなる反射フィルムを製造することができる。
(Lamination of A layer / B layer / C layer)
As a method of laminating the A layer / B layer / C layer, for example, the resin composition B is put into a melt kneading extruder and melted, while the adhesive layer resin is put into another melt kneading extruder and melted. The molten resin composition is extruded from the slit-shaped discharge port of the T-die, and is solidified by a cooling roll to form a laminated sheet of two types and three layers of adhesive layer / B layer / adhesive layer, and at the same time The film A and the film C are bonded to the adhesive layer and laminated, whereby a reflective film having a laminated structure of A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer / C layer can be produced.

[用途]
本反射フィルムは、特にフィルム形状のままで大型液晶テレビ等の反射フィルムとして使用する場合に特に有用であるが、金属板もしくは樹脂板に被覆した反射板としても好適に用いることができる。この反射板は、例えば液晶ディスプレイ等の液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である。
以下に、このような反射板の製造方法について一例を挙げて説明する。
[Usage]
The present reflective film is particularly useful when used as a reflective film for a large-sized liquid crystal television or the like in the form of a film, but can also be suitably used as a reflective plate covered with a metal plate or a resin plate. This reflecting plate is useful as a reflecting plate used for liquid crystal display devices such as a liquid crystal display, lighting fixtures, lighting signs, and the like.
Below, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of such a reflecting plate.

反射フィルムを金属板若しくは樹脂板に被覆する方法としては、接着剤を使用する方法、接着剤を使用せずに熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等があり、特に限定されるものではない。例えば、金属板若しくは樹脂板(まとめて「金属板等」という)の反射フィルムを貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射フィルムを貼り合わせることができる。
かかる方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、反射フィルムを貼り合わせる金属板等の表面に、乾燥後の接着剤膜厚が2μm〜4μm程度となるように接着剤を塗布する。次いで、赤外線ヒーター及び熱風加熱炉により塗布面の乾燥及び加熱を行い、金属板等の表面を所定の温度に保持しつつ、直ちにロールラミネーターを用いて、反射フィルムを被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。
この場合、金属板等の表面を210℃以下に保持すると、反射板の光反射性を高く維持することができる。なお、金属板等の表面温度は160℃以上であることが好ましい。
As a method of coating the reflective film on a metal plate or a resin plate, a method using an adhesive, a method of heat-sealing without using an adhesive, a method of bonding via an adhesive sheet, a method of extrusion coating, etc. There is no particular limitation. For example, apply an adhesive such as polyester, polyurethane, or epoxy on the surface of the metal plate or resin plate (collectively referred to as “metal plate”) to which the reflective film is to be bonded, and bond the reflective film. Can do.
In this method, commonly used coating equipment such as a reverse roll coater and a kiss roll coater is used, and the adhesive film thickness after drying is about 2 μm to 4 μm on the surface of a metal plate or the like on which a reflective film is bonded. Apply an adhesive so that Next, the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot-air heating furnace, and while maintaining the surface of the metal plate or the like at a predetermined temperature, the reflective film is immediately coated and cooled using a roll laminator, and reflected. You can get a board.
In this case, when the surface of the metal plate or the like is held at 210 ° C. or lower, the light reflectivity of the reflecting plate can be maintained high. In addition, it is preferable that the surface temperature of a metal plate etc. is 160 degreeC or more.

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
なお、実施例に示す測定値および評価は以下に示すようにして行った。ここで、フィルムの引取り(流れ)方向をMD、その直交方向をTDと表示する。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention.
In addition, the measured value and evaluation which are shown to an Example were performed as shown below. Here, the film take-up (flow) direction is indicated by MD, and its orthogonal direction is indicated by TD.

(1)反射率(%)
分光光度計(「U―4000」、(株)日立製作所製)に積分球を取付け、波長550nmの光に対する反射率を測定した。なお、測定前に、アルミナ白板の反射率が100%となるように光度計を設定した。
(1) Reflectance (%)
An integrating sphere was attached to a spectrophotometer (“U-4000”, manufactured by Hitachi, Ltd.), and the reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured. Prior to the measurement, the photometer was set so that the reflectance of the alumina white plate was 100%.

(2)熱収縮率(%)
反射フィルムのMDおよびTDのそれぞれに200mm幅の標線を入れ、サンプルフィルムとして切り出した。この切り出したサンプルフィルムを、温度80℃の熱風循環オーブンの中に入れて180分間保持し、その後、サンプルフィルムが収縮した収縮量を測定した。
オーブンに入れる前のサンプルフィルムの原寸(200mm)に対する収縮量の比率を%値で表示し、これを熱収縮率とした。
(2) Thermal contraction rate (%)
A marked line with a width of 200 mm was put in each of MD and TD of the reflective film, and cut out as a sample film. The cut sample film was placed in a hot air circulating oven at a temperature of 80 ° C. and held for 180 minutes, and then the amount of contraction of the sample film was measured.
The ratio of the shrinkage amount to the original size (200 mm) of the sample film before being put in the oven was displayed as a% value, and this was defined as the thermal shrinkage rate.

(3)耐熱性評価
LPL製の42インチ液晶テレビのバックライトに組み込まれている反射シートの固定枠を用いた。この固定枠に、液晶テレビに実際に取り付けられているのと同様に反射フィルムを取り付け、80℃で3時間加熱した後、反射フィルムの外観を肉眼で観察し、下記基準に基づき評価を行った。
(3) Heat resistance evaluation The fixed frame of the reflective sheet incorporated in the backlight of 42-inch liquid crystal television made from LPL was used. A reflective film was attached to this fixed frame in the same manner as it was actually attached to a liquid crystal television, and after heating at 80 ° C. for 3 hours, the appearance of the reflective film was observed with the naked eye and evaluated based on the following criteria. .

評価基準:
A:加熱後のフィルムの外観に全く変化が見られなかった。
B:加熱後のフィルムに、0.5mm未満の高さの計測不能な凹凸は見られるが、輝度ムラ等の実用上の問題はない。
C:加熱後のフィルムに、1mm未満の高さの凹凸が見られた。
D:加熱後のフィルムに、1mm以上の高さの凹凸が見られた。
Evaluation criteria:
A: No change was observed in the appearance of the film after heating.
B: Irregularities having a height of less than 0.5 mm that cannot be measured are seen on the heated film, but there are no practical problems such as uneven brightness.
C: Unevenness with a height of less than 1 mm was observed on the heated film.
D: Unevenness with a height of 1 mm or more was observed in the heated film.

(4)耐候性評価
サンシャインウェザーメーター試験器内で、反射フィルムに紫外線を1,000時間照射した。その後、フィルムの表面を肉眼で観察し、視覚判断によりフィルム表面の色目が白色であるものを「白」、黄味がかかっているものを「黄」と表示した。
(4) Weather resistance evaluation The reflective film was irradiated with ultraviolet rays for 1,000 hours in a sunshine weather meter tester. Thereafter, the surface of the film was observed with the naked eye, and by visual judgment, the white color of the film surface was indicated as “white”, and the yellowish color was indicated as “yellow”.

[実施例1]
本実施例では、A層/接着層/B層/接着層/C層の積層構成からなる反射フィルムを作製した。
[Example 1]
In this example, a reflective film having a laminated structure of A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer / C layer was produced.

(A層形成用のフィルムA)
重量平均分子量18万の乳酸系重合体(NW3001D:NatureWorks社製、L体含有量98.5%、D体含有量1.5%)のペレットと、平均粒径が0.25μmのルチル型酸化チタン(アルミナおよびシリカで被覆、バナジウム含有量0.5ppm)とを、70:30の質量割合で混合して混合物を形成した。この混合物100質量部に、加水分解防止剤(ビス(ジプロピルフェニル)カルボジイミド)を0.5質量部添加して樹脂組成物Aを作製した。その後、樹脂組成物Aを十分に乾燥させた後、205℃に加熱された二軸押出機に供給し、この二軸押出機を用いて205℃で混練し、次いで、溶融状態の樹脂組成物AをTダイよりシート状に押出し、冷却固化してフィルムを得た。
得られたフィルムを、温度65℃でMDに2.5倍ロール延伸した後、さらに温度70℃でTDに3.2倍テンター延伸することで二軸延伸し、次いで140℃で熱処理し、厚さ75μmのA層形成用のフィルムA(空隙率24%)を得た。
(Film A for A layer formation)
Pellets of a lactic acid polymer having a weight average molecular weight of 180,000 (NW3001D: manufactured by NatureWorks, L-form content: 98.5%, D-form content: 1.5%), and rutile-type oxidation having an average particle size of 0.25 μm Titanium (coated with alumina and silica, vanadium content 0.5 ppm) was mixed at a mass ratio of 70:30 to form a mixture. Resin composition A was prepared by adding 0.5 parts by mass of a hydrolysis inhibitor (bis (dipropylphenyl) carbodiimide) to 100 parts by mass of this mixture. Thereafter, the resin composition A is sufficiently dried, then supplied to a twin screw extruder heated to 205 ° C., kneaded at 205 ° C. using this twin screw extruder, and then melted resin composition A was extruded into a sheet form from a T-die and cooled and solidified to obtain a film.
The obtained film was roll-stretched 2.5 times to MD at a temperature of 65 ° C., then biaxially stretched by tenter stretching to TD at a temperature of 70 ° C., and then heat-treated at 140 ° C. A film A (a porosity of 24%) for forming an A layer having a thickness of 75 μm was obtained.

(C層形成用のフィルムC)
C層形成用のフィルムCとして、厚さ100μmの2軸延伸ポリエステルフィルム(ダイアホイルS100−100:三菱化学ポリエステルフィルム社製)を用意した。
(Film C for forming C layer)
As the film C for forming the C layer, a biaxially stretched polyester film (Diafoil S100-100: manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) having a thickness of 100 μm was prepared.

(B層形成用の樹脂組成物B)
B層形成用の樹脂組成物として、ポリプロピレン樹脂(ノバテックPP FY4:日本ポリプロ(株)製)60質量部と、平均粒径が0.25μmのルチル型酸化チタン(アルミナおよびシリカで被覆、バナジウム含有量が0.5ppm)40質量部とを混合して樹脂組成物Bを調製した。
(Resin composition B for forming layer B)
As a resin composition for forming the B layer, 60 parts by mass of polypropylene resin (Novatech PP FY4: manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and rutile titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (covered with alumina and silica, containing vanadium) Resin composition B was prepared by mixing 40 parts by mass of 0.5 ppm).

(接着層形成用の接着用樹脂D)
接着層形成用の樹脂組成物Dとして、スチレン系熱可塑性エラストマー(ダイナロン8630:JSR製)を用意した。
(Adhesive resin D for forming the adhesive layer)
As the resin composition D for forming the adhesive layer, a styrene-based thermoplastic elastomer (Dynalon 8630: manufactured by JSR) was prepared.

(A層/B層/C層の積層)
樹脂組成物B及び接着用樹脂Dを各々別々の二軸押出機を用いて設定温度200℃溶融混練した後、2種3層用のTダイに合流させ、キャスト温度90℃で積層シート(接着層/B層/接着層)を押し出し、この積層シートに、キャスト面側よりA層形成用のフィルムAを、非キャスト面側よりC層形成用のフィルムCをそれぞれニップロールさせながらラミネートして、厚さ400μmの反射フィルム(A層/接着層/B層/接着層/C層)を得た。
得られた反射フィルムについて、上記測定および評価を行い、その結果を表1に示した。
(Lamination of A layer / B layer / C layer)
The resin composition B and the adhesive resin D are melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. using separate twin screw extruders, merged into a T-die for two types and three layers, and laminated at a casting temperature of 90 ° C. (adhesion) Layer / B layer / adhesive layer) and laminated on this laminated sheet while nip-rolling the film A for forming the A layer from the cast surface side and the film C for forming the C layer from the non-cast surface side, A reflective film (A layer / adhesive layer / B layer / adhesive layer / C layer) having a thickness of 400 μm was obtained.
About the obtained reflective film, the said measurement and evaluation were performed and the result was shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1で形成したA層形成用のフィルムAについて、反射率、収縮率、耐熱性評価等の測定および評価を行い、その結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
The film A for forming the A layer formed in Example 1 was subjected to measurements and evaluations such as reflectance, shrinkage, and heat resistance evaluation, and the results are shown in Table 1.

[比較例2]
B層用樹脂組成物として、ポリプロピレン樹脂(ノバテックPP FY4:日本ポリプロ(株)製)60質量部と、平均粒径0.25μmのルチル型酸化チタン(アルミナおよびシリカで被覆、バナジウム含有量が0.5ppm)40質量部とを混合した樹脂組成物を用い、これを二軸押出機を用いて設定温度200℃で溶融混練した後、Tダイに合流させ、キャスト温度90℃で押し出し、厚さ200μmのフィルム(B層)を得た。
得られたフィルムについて、測定および評価を行い、その結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
As a resin composition for the B layer, 60 parts by mass of polypropylene resin (Novatech PP FY4: manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.) and rutile titanium oxide having an average particle size of 0.25 μm (covered with alumina and silica, vanadium content is 0) 0.5 ppm) using a resin composition mixed with 40 parts by mass, this was melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. using a twin screw extruder, merged with a T-die, and extruded at a cast temperature of 90 ° C. A 200 μm film (B layer) was obtained.
The obtained film was measured and evaluated, and the results are shown in Table 1.

Figure 2008233339
Figure 2008233339

Claims (8)

脂肪族ポリエステル系樹脂及び微粉状充填剤を含有するA層と、ポリオレフィン系樹脂及び微粉状充填剤を含有するB層と、2軸延伸ポリエステルフィルムからなるC層とを備えた反射フィルム。   A reflective film comprising an A layer containing an aliphatic polyester resin and a fine powder filler, a B layer containing a polyolefin resin and a fine powder filler, and a C layer made of a biaxially stretched polyester film. A層の微粉状充填剤の含有量が、A層全体の質量に対して10〜60質量%であることを特徴とする請求項1に記載の反射フィルム。   Content of the fine powder filler of A layer is 10-60 mass% with respect to the mass of the whole A layer, The reflective film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. A層の空隙率が5%以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の反射フィルム。   The reflective film according to claim 1 or 2, wherein the porosity of the A layer is 5% or more. B層の微粉状充填剤の含有量が、B層全体の質量に対して20〜70質量%であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の反射フィルム。   Content of the fine powder filler of B layer is 20-70 mass% with respect to the mass of the whole B layer, The reflective film in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. A層の脂肪族ポリエステル系樹脂が、乳酸系重合体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の反射フィルム。   The reflective film according to any one of claims 1 to 4, wherein the aliphatic polyester resin of the A layer is a lactic acid polymer. A層およびB層のいずれか或い両方の層の微粉状充填剤が、酸化チタンであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の反射フィルム。   The reflective film according to any one of claims 1 to 5, wherein the fine powder filler in either or both of the A layer and the B layer is titanium oxide. C層を構成する2軸延伸ポリエステルフィルムは、ポリエチレンテレフタレートを含有するフィルムを2軸延伸してなる2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の反射フィルム。   The biaxially stretched polyester film constituting the C layer is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained by biaxially stretching a film containing polyethylene terephthalate. The reflection according to any one of claims 1 to 6, the film. 請求項1〜7のいずれかに記載の反射フィルムを備えた反射板。   A reflecting plate comprising the reflecting film according to claim 1.
JP2007070367A 2007-03-19 2007-03-19 Reflection film and reflection plate Pending JP2008233339A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007070367A JP2008233339A (en) 2007-03-19 2007-03-19 Reflection film and reflection plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007070367A JP2008233339A (en) 2007-03-19 2007-03-19 Reflection film and reflection plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2008233339A true JP2008233339A (en) 2008-10-02

Family

ID=39906230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007070367A Pending JP2008233339A (en) 2007-03-19 2007-03-19 Reflection film and reflection plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2008233339A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010156966A (en) * 2008-12-04 2010-07-15 Yupo Corp Light reflector and planar light source apparatus using the same
JP2015074763A (en) * 2013-10-11 2015-04-20 パナソニックIpマネジメント株式会社 Molding material for light reflector, light reflector and lighting apparatus
CN104656172A (en) * 2015-02-12 2015-05-27 宁波长阳科技有限公司 High-stiffness reflective film
WO2020196760A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 三菱ケミカル株式会社 Reflecting material
JP2020166260A (en) * 2019-03-28 2020-10-08 三菱ケミカル株式会社 Reflector
JP2021149062A (en) * 2020-03-23 2021-09-27 三菱ケミカル株式会社 Reflector
TWI844655B (en) * 2019-03-28 2024-06-11 日商三菱化學股份有限公司 Reflective Materials

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010156966A (en) * 2008-12-04 2010-07-15 Yupo Corp Light reflector and planar light source apparatus using the same
JP2015074763A (en) * 2013-10-11 2015-04-20 パナソニックIpマネジメント株式会社 Molding material for light reflector, light reflector and lighting apparatus
CN104656172A (en) * 2015-02-12 2015-05-27 宁波长阳科技有限公司 High-stiffness reflective film
WO2020196760A1 (en) * 2019-03-28 2020-10-01 三菱ケミカル株式会社 Reflecting material
JP2020166260A (en) * 2019-03-28 2020-10-08 三菱ケミカル株式会社 Reflector
TWI844655B (en) * 2019-03-28 2024-06-11 日商三菱化學股份有限公司 Reflective Materials
JP7521211B2 (en) 2019-03-28 2024-07-24 三菱ケミカル株式会社 Reflective material
JP2021149062A (en) * 2020-03-23 2021-09-27 三菱ケミカル株式会社 Reflector
JP7547748B2 (en) 2020-03-23 2024-09-10 三菱ケミカル株式会社 Reflective material

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5285140B2 (en) Reflective film and reflector
TWI506303B (en) Reflective film
KR101421766B1 (en) Aliphatic polyester film
JP2010085585A (en) Reflection film
WO2006054626A1 (en) Light reflector and process for producing the same
JP2008233339A (en) Reflection film and reflection plate
KR100730855B1 (en) Reflective film
JPWO2007069541A1 (en) Reflective film
JP2007030284A (en) Reflective aliphatic polyester resin film
JP4913476B2 (en) Reflective film and reflector using the same
JP2007033738A (en) Aliphatic polyester resin reflecting film
JP2008233340A (en) Reflection film and reflection plate
JP2007304516A (en) Reflection film and reflection plate
JP4896582B2 (en) Reflective film and reflector using the same
JP2007021952A (en) Aliphatic polyester-based resin reflective film and reflective plate
JP4606133B2 (en) Writing board / reflective screen film and dual-use board using this film
JP4791028B2 (en) Light reflector and light reflector manufacturing method
JP4791609B2 (en) Light reflecting plate and method of manufacturing light reflecting plate
JP2006145915A (en) Reflection film
JP2006145917A (en) Light reflecting body and manufacturing method of light reflecting body
JP2006145569A (en) Aliphatic polyester resin reflection film and reflecting plate
JP2007023185A (en) Aliphatic polyester resin reflecting film and reflecting plate
JP2006145916A (en) Reflection film
JP2006145913A (en) Reflection film
JP2010086725A (en) Reflector