JP2008224829A - Laminated film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、偏光板保護フィルムや位相差フィルムなどの表示装置に用いられる光学フィルムに好適な積層フィルムに関する。 The present invention relates to a laminated film suitable for an optical film used for a display device such as a polarizing plate protective film or a retardation film.
近年、液晶表示装置は、省スペース、省エネルギーであることから、ＴＶ、パソコンなどへの液晶ディスプレイの利用が増大している。特に、ＴＶの大画面化、高画質化が進み、また使用場所の拡大、汎用化、および多様化により液晶ディスプレイは、より高品質であることが求められ、表示機能、視認機能のさらなる向上が求められている。
液晶表示装置の表示性能を向上させる部材として、位相差フィルムが重要な役割を果たしている。位相差フィルムには、様々なものが知られているが、製造効率に優れることから、樹脂フィルムを延伸により配向させて得られる延伸フィルムが広く用いられてきている。
位相差フィルムとして、いろいろな積層構造を有するフィルムが提案されている。（特許文献１、特許文献２など）。
このような積層構造体を共押出法などの方法により、連続的に製造する場合、各層の膜厚を制御するため、製造された積層構造体中の各層の厚さを製造ラインにおいて測定することが必要となる。
そこで、本出願人は、脂環式構造含有重合体からなる層（Ａ層）とビニル芳香族系重合体、アクリル系重合体、ポリオレフィン、ポリエステルおよびポリカーボネートからなる群から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ層）との層間に、特定のＡＢＳ樹脂からなる層（Ｃ層）を有する積層構造体を提案している（特許文献３）。特許文献３によれば、表面平滑性と外観が良好であり、層間剥離強度が大きく、層間剥離を起こすことなく共延伸などの後加工が可能で、且つ膜厚の調整が容易である等の効果を奏することが記載されている。
In recent years, since liquid crystal display devices are space-saving and energy-saving, the use of liquid crystal displays for TVs, personal computers, and the like is increasing. In particular, TV screens are increasing in screen size and image quality, and LCDs are required to have higher quality due to expansion, generalization, and diversification of usage locations, and display functions and visual recognition functions can be further improved. It has been demanded.
A retardation film plays an important role as a member for improving the display performance of a liquid crystal display device. Various retardation films are known, but stretched films obtained by orienting resin films by stretching have been widely used because of excellent manufacturing efficiency.
As the retardation film, films having various laminated structures have been proposed. (Patent Document 1, Patent Document 2, etc.).
When such a laminated structure is continuously produced by a method such as a coextrusion method, the thickness of each layer in the produced laminated structure is measured on the production line in order to control the film thickness of each layer. Is required.
Therefore, the applicant of the present invention has at least one heat selected from the group consisting of a layer (A layer) composed of an alicyclic structure-containing polymer and a vinyl aromatic polymer, an acrylic polymer, polyolefin, polyester and polycarbonate. A multilayer structure having a layer (C layer) made of a specific ABS resin between the layers made of a plastic resin (B layer) has been proposed (Patent Document 3). According to Patent Document 3, surface smoothness and appearance are good, delamination strength is large, post-processing such as co-stretching is possible without causing delamination, and film thickness adjustment is easy, etc. It is described that there is an effect.
しかしながら、本発明者の検討によれば、特許文献３に記載の積層構造体をロール状に巻き取って長期間保管した場合に、ロールの一部に帯状の模様が発生したり、カールや面状が不良になったりする等外観上の不具合が発生し、さらなる改善が必要であることがわかった。
そこで、本発明の目的は、前記の事情に鑑み、ロール状にして長期間保管した場合に、外観上の不具合のない積層フィルムを提供することにある。
However, according to the study of the present inventor, when the laminated structure described in Patent Document 3 is wound up in a roll shape and stored for a long period of time, a belt-like pattern is generated on a part of the roll, or a curl or surface It was found that there were problems in appearance, such as the appearance of a defect, and further improvement was necessary.
Then, the objective of this invention is providing the laminated | multilayer film which does not have a defect on an external appearance, when it rolls and preserve | saves for a long period of time in view of the said situation.
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、積層フィルムを構成する熱可塑性重合体のうち、同じ熱可塑性重合体を含む層について、赤外線吸収剤を特定量含むようにすることにより、上記目的を達成することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventor of the present invention is to include a specific amount of an infrared absorber in a layer containing the same thermoplastic polymer among the thermoplastic polymers constituting the laminated film. Thus, the inventors have found that the above object can be achieved, and have completed the present invention based on this finding.
かくして、本発明によれば、以下の態様を含む。
（１）熱可塑性重合体からなる層を少なくとも２層有する積層フィルムであって、該熱可塑性重合体からなる層の内、少なくとも２層は、熱可塑性重合体ａからなる層であり、該熱可塑性重合体ａからなる層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を０．０１〜１．５質量％含む層であり、可視光領域の光線透過率が９０％以上である、ことを特徴とする積層フィルム。
（２）前記赤外線吸収剤を含む層を少なくとも２層有し、該層はそれぞれ、赤外線吸収帯域が異なる赤外線吸収剤を含有するものである前記（１）記載の積層フィルム。
（３）前記熱可塑性重合体ａを含む層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を含まない層である前記（１）記載の積層フィルム。
（４）前記赤外線吸収剤を含む層の厚みの標準偏差が１．０μｍ以下である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の積層フィルム。
（５）前記熱可塑性重合体ａが、アクリル樹脂、スチレン樹脂、又は脂環式構造を有する樹脂のいずれかである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の積層フィルム。
Thus, according to the present invention, the following aspects are included.
(1) A laminated film having at least two layers made of a thermoplastic polymer, and at least two of the layers made of the thermoplastic polymer are layers made of a thermoplastic polymer a, and the heat Among the layers made of the plastic polymer a, at least one layer is a layer containing 0.01 to 1.5% by mass of an infrared absorber, and the light transmittance in the visible light region is 90% or more. Laminated film.
(2) The laminated film according to (1), wherein the layer contains at least two layers containing the infrared absorber, and each of the layers contains an infrared absorber having different infrared absorption bands.
(3) The laminated film according to (1), wherein at least one of the layers containing the thermoplastic polymer a is a layer not containing an infrared absorber.
(4) The laminated film according to any one of (1) to (3), wherein the standard deviation of the thickness of the layer containing the infrared absorbent is 1.0 μm or less.
(5) The laminated film according to any one of (1) to (4), wherein the thermoplastic polymer a is one of an acrylic resin, a styrene resin, or a resin having an alicyclic structure.
本発明の積層フィルムは、複数の熱可塑性重合体からなる層を赤外線吸収帯域が重ならない構成にすることにより、各層の厚みをより精度よく制御することが可能となる。加えて、本発明の積層フィルムを、ロール状にして長期間保管しても外観上の不具合がなく、さらに、長期間保管後にロール状からシート状に取り出した際にカール・巻き癖等がないので、ＬＣＤなどの表示装置に用いられる偏光板保護フィルムや位相差フィルムなどの光学フィルムに用いることができる。 In the laminated film of the present invention, the thickness of each layer can be controlled more accurately by configuring the layers made of a plurality of thermoplastic polymers so that the infrared absorption bands do not overlap. In addition, even if the laminated film of the present invention is stored in a roll for a long period of time, there is no problem in appearance, and furthermore, there is no curl or curl when taken out from a roll to a sheet after long-term storage Therefore, it can be used for an optical film such as a polarizing plate protective film or a retardation film used in a display device such as an LCD.
本発明の積層フィルムは、少なくとも２層有する積層フィルムであって、該熱可塑性重合体からなる層の内、少なくとも２層は、熱可塑性重合体ａを含む層であり、該熱可塑性重合体ａを含む層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を０．０１〜１．５質量％含む層であり、可視光領域の光線透過率が９０％以上である。 The laminated film of the present invention is a laminated film having at least two layers, and at least two of the layers made of the thermoplastic polymer are layers containing the thermoplastic polymer a, and the thermoplastic polymer a Among these layers, at least one layer is a layer containing 0.01 to 1.5% by mass of an infrared absorber, and has a light transmittance of 90% or more in the visible light region.
本発明の積層フィルムに用いる熱可塑性重合体としては、熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーが挙げられる。
前記熱可塑性樹脂や熱可塑性エラストマーとしては透明であれば特に制限されない。
熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ノルボルネン樹脂、スチレン樹脂などが挙げられる。
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水添スチレン−イソプレン共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂などが挙げられる。
Examples of the thermoplastic polymer used in the laminated film of the present invention include thermoplastic resins and thermoplastic elastomers.
The thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer are not particularly limited as long as they are transparent.
Examples of the thermoplastic resin include polycarbonate resin, polyether sulfone resin, polyethylene terephthalate resin, polyimide resin, acrylic resin, polysulfone resin, polyarylate resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, norbornene resin, and styrene resin.
Thermoplastic elastomers include aromatic vinyl-conjugated diene block copolymers such as styrene-butadiene block copolymers, hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, styrene-isoprene copolymers, hydrogenated styrene-isoprene copolymers. Examples thereof include a polymer, an ethylene-propylene elastomer, a thermoplastic polyester elastomer, and an ethylene ionomer resin.
本発明では、熱可塑性重合体を含む層の内、少なくとも２層は、熱可塑性重合体ａを含む層である。
熱可塑性重合体ａとしては、前記熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーに例示されるものを適宜使用できるが、共押出の熱安定性、成型加工性、各樹脂同士の接着性の観点から、アクリル樹脂、スチレン樹脂、脂環式構造を有する樹脂が好ましい。
In the present invention, at least two of the layers containing the thermoplastic polymer are layers containing the thermoplastic polymer a.
As the thermoplastic polymer a, those exemplified in the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer can be used as appropriate. From the viewpoint of thermal stability of coextrusion, molding processability, and adhesiveness between resins, an acrylic resin is used. A styrene resin or a resin having an alicyclic structure is preferable.
アクリル樹脂は、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの重合繰り返し単位を主成分とする樹脂である。本発明においては、メタクリル酸エステルの重合繰り返し単位を主成分とする樹脂が好ましく、メタクリル酸エステルの単独重合体や、メタクリル酸エステルとその他の単量体との共重合体が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルエステルが用いられる。共重合体とする場合は、メタクリル酸エステルと共重合するその他の単量体としては、アクリル酸エステルや、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物などが用いられる。 The acrylic resin is a resin having a polymerization repeating unit of acrylic acid ester or methacrylic acid ester as a main component. In the present invention, a resin having a repeating unit of methacrylic acid ester as a main component is preferable, and examples thereof include a homopolymer of methacrylic acid ester and a copolymer of methacrylic acid ester and other monomers. As the methacrylic acid ester, a methacrylic acid alkyl ester is usually used. In the case of a copolymer, acrylic acid esters, aromatic vinyl compounds, vinylcyan compounds, etc. are used as other monomers copolymerized with methacrylic acid esters.
スチレン樹脂は、芳香族ビニル単量体由来の構造を繰り返し単位の一部又は全部に有する樹脂である。ポリスチレン、又は、スチレン、α-メチルスチレン、ｏ-メチルスチレン、ｐ-メチルスチレン、ｐ-クロロスチレン、ｐ-ニトロスチレン、ｐ-アミノスチレン、ｐ-カルボキシスチレン、ｐ-フェニルスチレンなどのスチレン系単量体と、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α-クロロアクリロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、酢酸ビニルなどのその他の単量体との共重合体などを挙げることができる。本発明においては、ポリスチレン、又はスチレンと無水マレイン酸との共重合体を好適に用いることができる。 The styrene resin is a resin having a structure derived from an aromatic vinyl monomer in a part or all of the repeating units. Polystyrene, styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, p-nitrostyrene, p-aminostyrene, p-carboxystyrene, p-phenylstyrene, etc. And ethylene, propylene, butadiene, isoprene, acrylonitrile, methacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, acetic acid Examples thereof include copolymers with other monomers such as vinyl. In the present invention, polystyrene or a copolymer of styrene and maleic anhydride can be suitably used.
脂環式構造を有する樹脂は、飽和脂環炭化水素（シクロアルカン）構造や不飽和脂環炭化水素（シクロアルケン）構造のごとき脂環式構造を有する樹脂である。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。脂環式構造を有する樹脂中の脂環式構造を含有してなる繰り返し単位の割合は、適宜選択すればよいが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造を有する樹脂中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、フィルムの透明性および耐熱性が向上するので好ましい。 The resin having an alicyclic structure is a resin having an alicyclic structure such as a saturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkane) structure or an unsaturated alicyclic hydrocarbon (cycloalkene) structure. The number of carbon atoms constituting the alicyclic structure is not particularly limited, but is usually 4 to 30, preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15 in the mechanical strength, The properties of heat resistance and film formability are highly balanced and suitable. The proportion of the repeating unit containing the alicyclic structure in the resin having an alicyclic structure may be appropriately selected, but is preferably 55% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90%. % By weight or more. When the ratio of the repeating unit having an alicyclic structure in the resin having an alicyclic structure is in this range, it is preferable because the transparency and heat resistance of the film are improved.
脂環式構造を有する樹脂としては、ノルボルネン系樹脂、単環の環状オレフィン系樹脂、環状共役ジエン系樹脂、ビニル脂環式炭化水素系樹脂、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系樹脂は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いられる。ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体又はそれらの水素化物、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体又はそれらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いられる。 Examples of the resin having an alicyclic structure include norbornene resins, monocyclic cyclic olefin resins, cyclic conjugated diene resins, vinyl alicyclic hydrocarbon resins, and hydrides thereof. Among these, norbornene-based resins are preferably used because of their good transparency and moldability. Examples of the norbornene-based resin include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure, a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, a hydride thereof, and a norbornene structure. An addition polymer of a monomer having a monomer, an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and another monomer, or a hydride thereof. Among these, a ring-opening (co) polymer hydride of a monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of transparency, moldability, heat resistance, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like. Used for.
ノルボルネン構造を有する単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。極性基の種類としては、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが拳げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが拳げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン基などが挙げられる。 Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) and tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7-diene. (Common name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] dec-3-ene (common name: methanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4.0. 1 2,5 . 17, 10 ] dodec-3-ene (common name: tetracyclododecene), and derivatives of these compounds (for example, those having a substituent in the ring). Here, examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group. Moreover, these substituents may be the same or different and a plurality may be bonded to the ring. Monomers having a norbornene structure can be used singly or in combination of two or more. As a kind of polar group, a hetero atom or an atomic group having a hetero atom can be used. Examples of the hetero atom include an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a silicon atom, and a halogen atom. Specific examples of the polar group include a carboxyl group, a carbonyloxycarbonyl group, an epoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, an ester group, a silanol group, a silyl group, an amino group, a nitrile group, and a sulfone group.
熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、８０℃以上であることが好ましく、１００〜２５０℃であることがより好ましい。 The glass transition temperature of the thermoplastic resin is preferably 80 ° C. or higher, and more preferably 100 to 250 ° C.
本発明において、熱可塑性重合体ａからなる層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を０．０１〜１．５質量％含有する層である。
赤外線吸収剤としては、シアニン系化合物、フタロシアニン系化合物、ノフタロシアニン系化合物、ナフトキノン系化合物、ジイモニウム系化合物、アミニウム系化合物、アントラキノン系化合物、ジチオール系錯体などが挙げられる。中でも、吸収帯域が狭い点で、ジイモニウム系化合物が好ましい。
本発明においては、上記赤外線吸収剤以外に、熱可塑性重合体ａと異なる赤外線吸収帯域を有する熱可塑性重合体を、赤外線吸収剤として使用してもよい。具体的には、ポリアクリロニトリル樹脂などが挙げられる。
In the present invention, at least one of the layers made of the thermoplastic polymer a is a layer containing 0.01 to 1.5% by mass of an infrared absorber.
Examples of infrared absorbers include cyanine compounds, phthalocyanine compounds, nophthalocyanine compounds, naphthoquinone compounds, diimonium compounds, aminium compounds, anthraquinone compounds, dithiol complexes, and the like. Of these, diimonium compounds are preferred because of their narrow absorption band.
In the present invention, in addition to the infrared absorber, a thermoplastic polymer having an infrared absorption band different from that of the thermoplastic polymer a may be used as the infrared absorber. Specific examples include polyacrylonitrile resin.
本発明において、赤外線吸収剤を含む層の赤外線吸収剤の含有量は、０．０１〜１．５質量％、好ましくは０．０５〜１．０質量％である。赤外線吸収剤の含有量が、前記範囲より少ないと、熱可塑性重合体と混合する際の赤外線吸収剤の添加量を制御することが困難となり、各層の厚みの変化を測定しているのか、赤外線吸収剤の添加量のばらつきを測定しているのか区別がつかなくなってしまう。逆に赤外線吸収剤の含有量が、前記範囲より多いと、フィルムの着色が強くなったり、二軸押出機などで赤外線吸収剤と熱可塑性重合体を混練するときの押出安定性が悪くなったりして生産性が低くなる。
熱可塑性重合体ａと赤外線吸収剤とを混合させる方法としては、熱可塑性重合体ａと赤外線吸収剤とを押出機で溶融混練する方法や、熱可塑樹脂ａと赤外線吸収剤とを溶液状態で混合させる方法などが挙げられるが、特に制限されない。
In this invention, content of the infrared absorber of the layer containing an infrared absorber is 0.01-1.5 mass%, Preferably it is 0.05-1.0 mass%. If the content of the infrared absorber is less than the above range, it becomes difficult to control the amount of the infrared absorber added when mixing with the thermoplastic polymer, and whether the change in the thickness of each layer is measured or infrared It becomes difficult to distinguish whether the variation in the added amount of the absorbent is being measured. On the contrary, if the content of the infrared absorber is more than the above range, the coloring of the film becomes strong, or the extrusion stability when the infrared absorber and the thermoplastic polymer are kneaded with a twin screw extruder or the like may be deteriorated. Productivity.
As a method of mixing the thermoplastic polymer a and the infrared absorber, a method of melt-kneading the thermoplastic polymer a and the infrared absorber with an extruder or a solution of the thermoplastic resin a and the infrared absorber in a solution state. Although the method of mixing etc. is mentioned, it does not restrict | limit in particular.
本発明において、「赤外線吸収帯域」は、赤外線領域（２〜５μｍ）の吸収率が５〜６０％、好ましくは１０〜４０％である領域をさす。赤外線領域の吸収率は、市販の分光光度計（例えば、日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計Ｖ−６７０）を用いて測定することができる。
本発明において、「異なる赤外線吸収帯域を有する」は、（１）吸収ピーク波長は同じだが、吸収帯域が異なる場合；（２）吸収帯域が同じだが、吸収ピーク波長が異なる場合；（３）吸収ピーク波長及び吸収帯域が異なる場合；のいずれかを意味する。前記（１）〜（３）の中で、（２）、（３）が好ましく、（３）がより好ましい。
In the present invention, the “infrared absorption band” refers to a region where the absorption rate in the infrared region (2 to 5 μm) is 5 to 60%, preferably 10 to 40%. The absorptivity in the infrared region can be measured using a commercially available spectrophotometer (for example, UV-Vis near-infrared spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation).
In the present invention, “having different infrared absorption bands” means that (1) the absorption peak wavelength is the same but the absorption band is different; (2) the absorption band is the same but the absorption peak wavelength is different; (3) absorption It means either when the peak wavelength and the absorption band are different. Among (1) to (3), (2) and (3) are preferable, and (3) is more preferable.
本発明において、前記赤外線吸収剤を含む層を少なくとも２層有し、該層は、それぞれ、赤外線吸収帯域が異なる赤外線吸収剤を含む層であることが好ましい。各層に含有される赤外線吸収剤をそれぞれ赤外線吸収帯域が異なるものとすることにより、フィルムを構成する熱可塑性重合体が変更されても、赤外線吸収剤の吸収波長は変わらないので、煩雑な厚み測定装置の調整が簡略化され、各層の厚みをより高精度に測定することができる。また、各層を高精度に測定できることから、巻きシワ、巻きこぶなどフィルムの面状に影響を大きく与える弾性率の高い層などの厚みを特に均一にするなどして、面状を改善することができる。 In this invention, it is preferable that it has at least 2 layer containing the said infrared absorber, and this layer is a layer containing the infrared absorber from which an infrared absorption zone differs, respectively. By making the infrared absorber contained in each layer different in the infrared absorption band, even if the thermoplastic polymer constituting the film is changed, the absorption wavelength of the infrared absorber does not change, so complicated thickness measurement The adjustment of the apparatus is simplified, and the thickness of each layer can be measured with higher accuracy. In addition, since each layer can be measured with high accuracy, the surface shape can be improved by making the thickness of a layer having a high elastic modulus, such as a wrinkle, a hump, or the like that greatly affects the surface shape of the film particularly uniform. it can.
本発明において、前記熱可塑性重合体ａからなる層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を含まない層であることが好ましい。熱可塑性重合体ａからなる層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を含まない層とすることにより、例えば、赤外線吸収剤を含まない層が外層にある場合には、赤外線吸収剤が析出するのを防ぎ、キャストロールの汚染を防ぐことができる。加えて、フィルム成形時の熱により揮発して、赤外線吸収剤の含有量が変化することを防止できる。一方、赤外線吸収剤を含まない層が内層にある場合、赤外線吸収剤により発生する気泡をフィルム内部に滞留させ、フィルムの面状が悪化することを防ぐことができる。また、積層フィルムの最外層を赤外線吸収剤を含まない層とすることにより、外層に用いられる熱可塑性重合体の熱履歴を減らすことができ、フィッシュアイ、ダイラインなどを減らすことができる。 In the present invention, it is preferable that at least one of the layers made of the thermoplastic polymer a is a layer not containing an infrared absorber. Among the layers made of the thermoplastic polymer a, at least one layer does not contain an infrared absorber. For example, when a layer not containing an infrared absorber is in the outer layer, the infrared absorber is deposited. Can be prevented and contamination of the cast roll can be prevented. In addition, it is possible to prevent the content of the infrared absorber from changing due to volatilization by heat during film formation. On the other hand, when the layer which does not contain an infrared absorber exists in an inner layer, the bubble which generate | occur | produces with an infrared absorber can stay inside a film, and it can prevent that the surface condition of a film deteriorates. Further, by making the outermost layer of the laminated film a layer that does not contain an infrared absorber, the thermal history of the thermoplastic polymer used in the outer layer can be reduced, and fish eyes, die lines, and the like can be reduced.
本発明の積層フィルムは、熱可塑性重合体ａからなる層のみで構成されていてもよいし、他の熱可塑性重合体からなる層を有していてもよい。他の熱可塑性重合体は、先に述べた熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーから適宜選択することができる。
本発明の積層フィルムの層数は、少なくとも２層有していれば、特に制限されないが、通常は３〜５層である。
本発明の積層フィルムにおいて、熱可塑性重合体からなる層は、熱可塑性重合体や赤外線吸収剤の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤などを含んでいてもよい。
The laminated film of the present invention may be composed only of a layer made of the thermoplastic polymer a, or may have a layer made of another thermoplastic polymer. The other thermoplastic polymer can be appropriately selected from the thermoplastic resins or thermoplastic elastomers described above.
Although the number of layers of the laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it has at least two layers, it is usually 3 to 5 layers.
In the laminated film of the present invention, the layer made of the thermoplastic polymer is not limited to the thermoplastic polymer and the infrared absorber, and within the range not impairing the effects of the present invention, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, It may contain an antistatic agent or the like.
本発明の積層フィルムの厚みは、得られる積層フィルムの使用目的などに応じて適宜決定することができる。積層フィルムの厚みは、１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜４００μｍである。 The thickness of the laminated film of the present invention can be appropriately determined according to the purpose of use of the obtained laminated film. The thickness of the laminated film is 10 to 500 μm, preferably 30 to 400 μm.
本発明においては、赤外線吸収剤を含む層の厚みの標準偏差が１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であることがより好ましい。赤外線吸収剤を含む層の厚みの標準偏差を前記範囲とすることにより、ロール状態での巻きコブ、巻きシワを減らすことができる。またロールから巻き出したシートの巻き癖、カールを減らすことができる。 In this invention, it is preferable that the standard deviation of the thickness of the layer containing an infrared absorber is 1 micrometer or less, and it is more preferable that it is 0.5 micrometer or less. By setting the standard deviation of the thickness of the layer containing the infrared absorber in the above range, winding bumps and wrinkles in the roll state can be reduced. Further, curling and curling of the sheet unwound from the roll can be reduced.
本発明の積層フィルムの製造方法に特に制限はなく、例えば、熱可塑性重合体ａからなる層と、他の熱可塑性重合体からなる層を別々に製膜し、それらを積層することにより得ることができ、あるいは、共押出により製膜して積層フィルムを得ることもできる。これらの方法の中で、共押出による製膜は、効率よく積層フィルムを製造することができるので、好適に実施することができる。共押出においては、複数の押出機を用いて、熱可塑性重合体ａからなる層、他の熱可塑性重合体からなる層を多層ダイから押し出すことにより製膜することができる。共押出する際の温度は、熱可塑性重合体のガラス転移温度よりも８０〜１８０℃高い温度にすることが好ましい。押出機での溶融温度が過度に低いと熱可塑性重合体の流動性が不足するおそれがあり、逆に溶融温度が過度に高いと熱可塑性重合体が劣化する可能性がある。ここでいうガラス転移温度は、一番高いガラス転移温度を指す。 There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the laminated | multilayer film of this invention, For example, it forms by forming into a film the layer which consists of a thermoplastic polymer a, and the layer which consists of another thermoplastic polymer separately, and laminates them. Alternatively, a laminated film can be obtained by film formation by coextrusion. Among these methods, film formation by coextrusion can be preferably carried out because a laminated film can be produced efficiently. In co-extrusion, a film can be formed by extruding a layer made of the thermoplastic polymer a and a layer made of another thermoplastic polymer from a multilayer die using a plurality of extruders. The temperature at the time of co-extrusion is preferably 80 to 180 ° C. higher than the glass transition temperature of the thermoplastic polymer. If the melting temperature in the extruder is excessively low, the fluidity of the thermoplastic polymer may be insufficient. Conversely, if the melting temperature is excessively high, the thermoplastic polymer may be deteriorated. The glass transition temperature here refers to the highest glass transition temperature.
本発明の積層フィルムは、可視光領域の光線透過率が９０％以上、好ましくは９２％以上である。可視光領域の光線透過率が９０％以上であることにより、液晶表示装置（ＬＣＤ）やプラズマディスプレイ装置（ＰＤＰ）などの表示装置に用いられる光学フィルムに使用することができる。また、赤外線吸収剤を添加したフィルムをカーナビゲーション用ＬＣＤに使用することにより、内部のＬＣＤ基板の外光による温度上昇を抑えたり、ＰＤＰに使用することによりＰＤＰで発生する近赤外線を遮蔽することができる。 The laminated film of the present invention has a light transmittance in the visible light region of 90% or more, preferably 92% or more. When the light transmittance in the visible light region is 90% or more, it can be used for an optical film used in a display device such as a liquid crystal display device (LCD) or a plasma display device (PDP). In addition, by using a film with an infrared absorber added to the LCD for car navigation, the temperature rise due to the external light of the internal LCD substrate can be suppressed, or the near infrared rays generated by the PDP can be shielded by using it for the PDP. Can do.
本発明の積層フィルムは、そのまま、又は延伸加工、ラミネート加工、塗工などの公知のフィルム加工を施すことにより、種々の光学フィルムに使用することができる。
具体的には、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム、透明導電性フィルム、タッチパネル用基板、光拡散シート、プリズムシート、ＰＤＰ前面板などが挙げられる。
位相差フィルムとして使用する場合は、通常本発明の積層フィルムを延伸加工する。延伸加工の方法は、特に制限はなく、縦一軸延伸、横一軸延伸、同時二軸延伸、逐次二軸延伸、斜め延伸など従来公知の方法を適用しうる。
The laminated film of the present invention can be used for various optical films as it is or by performing known film processing such as stretching, laminating, and coating.
Specific examples include a polarizing plate protective film, a retardation film, a brightness enhancement film, a transparent conductive film, a touch panel substrate, a light diffusion sheet, a prism sheet, and a PDP front plate.
When used as a retardation film, the laminated film of the present invention is usually stretched. There is no restriction | limiting in particular in the method of extending | stretching process, Conventionally well-known methods, such as longitudinal uniaxial stretching, horizontal uniaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching, and diagonal stretching, can be applied.
本発明を、実施例及び比較例を示しながら、さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
実施例及び比較例において、赤外線吸収剤は以下のものを使用した。
赤外線吸収剤１：ポリアクリロニトリル（三井化学社製、バレックス）、吸収ピーク波長１０６０〜１０８５ｎｍ。
赤外線吸収剤２：ジイモニウム化合物（長瀬ケムテックス社製、ＮＩＲ−ＩＭ２）、吸収ピーク波長９５０〜１１２５ｎｍ。
In the examples and comparative examples, the following infrared absorbers were used.
Infrared absorber 1: Polyacrylonitrile (manufactured by Mitsui Chemicals, Valex), absorption peak wavelength 1060 to 1085 nm.
Infrared absorber 2: Diimonium compound (NIR-IM2 manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.), absorption peak wavelength 950 to 1125 nm.
実施例及び比較例で行った評価方法は、以下のとおりである。 The evaluation methods performed in Examples and Comparative Examples are as follows.
（光線透過率）
ロール状に巻き取ったフィルムロールから、５ｃｍ×５ｃｍのサイズで切り出し、濁度計（日本電色工業社製、ＮＤＨ２０００）を用いて全光線透過率を測定する。
(Light transmittance)
A film roll wound up in a roll is cut out in a size of 5 cm × 5 cm, and the total light transmittance is measured using a turbidimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH2000).
（厚さ、その標準偏差）
製造ラインにおいて、インライン赤外線膜厚計（クラボウ社製、商品名ＲＸ−２００）を用いて測定した。測定間隔は幅方向５ｍｍ間隔で、ラインスピードは５ｍ／分とする。波長３．７５、２．４７及び４．４０μｍにおける吸収を、各層に対応する吸収として記録する。併せて、積層フィルムの総厚を反映する波長として、波長２．３７μｍにおける吸収も併せて記録する。加えて、１．０７μｍにおける吸収を赤外線吸収剤を含む層の吸収として記録する。別途、各層それぞれについて、厚さ３０〜２００μｍの標準品５点を作成し、各波長での吸収を測定し検量線を求め、これに基づいて各層の膜厚を計算する。さらに、総厚の検量線作成のため、総厚３０〜２００μｍの標準品を数点作成し、波長２．３７μｍにおける吸収を測定し検量線を求め、これに基づいて総厚を計算する。赤外線吸収剤を含む層について、厚さ３０〜２００μｍの標準品５点を作成し、１．０７μｍでの吸収を測定し検量線を求め、これに基づいて赤外線吸収剤を含む層の膜厚を計算する。
標準偏差は、各層について全測定値から算出する。
(Thickness, its standard deviation)
In the production line, an in-line infrared film thickness meter (manufactured by Kurabo Industries, trade name RX-200) was used for measurement. The measurement interval is 5 mm in the width direction, and the line speed is 5 m / min. The absorption at wavelengths 3.75, 2.47 and 4.40 μm is recorded as the absorption corresponding to each layer. In addition, the absorption at a wavelength of 2.37 μm is also recorded as a wavelength reflecting the total thickness of the laminated film. In addition, the absorption at 1.07 μm is recorded as the absorption of the layer containing the infrared absorber. Separately, for each layer, five standard products having a thickness of 30 to 200 μm are prepared, the absorption at each wavelength is measured to obtain a calibration curve, and the film thickness of each layer is calculated based on this. Further, in order to prepare a calibration curve for the total thickness, several standard products having a total thickness of 30 to 200 μm are prepared, absorption at a wavelength of 2.37 μm is measured to obtain a calibration curve, and the total thickness is calculated based on this. For a layer containing an infrared absorber, five standard products having a thickness of 30 to 200 μm are prepared, an absorption at 1.07 μm is measured to obtain a calibration curve, and based on this, the thickness of the layer containing the infrared absorber is determined. calculate.
The standard deviation is calculated from all measured values for each layer.
（フィルム外観）
ロール状に巻き取った積層フィルムを、一般倉庫（温度１５〜２５℃、相対湿度３０〜６０％）に一ヶ月間保管し、保管後のロール状に巻き取ったフィルムの外観を目視で観察する。
(Film appearance)
The laminated film wound up in a roll shape is stored in a general warehouse (temperature 15 to 25 ° C., relative humidity 30 to 60%) for one month, and the appearance of the film wound up in a roll shape after storage is visually observed. .
（カール）
一般倉庫に一ヶ月保管後のフィルムを広げて、カールの有無を目視で観察する。判定は全幅×１ｍのシートを切り出し、平板の上に広げ、以下の基準で行う。
強：フィルムの周囲が２ｃｍ以上平板から浮き上がっているところがある。または、フィルムの周囲が０．５ｃｍ以上平板から浮き上がっているところが全周囲の７５％を超える。
中：フィルムの周囲が２ｃｍ以上平板から浮き上がっているところがある。または、フィルムの周囲が０．５ｃｍ以上平板から浮き上がっているところが全周囲の５０％を超える。
弱：フィルムの周囲が０．５ｃｍ以上平板から浮き上がっているところが全周囲の２５％を超える。
なし：フィルムの周囲が０．５ｃｍ以上平板から浮き上がっているところが全周囲の２５％以下である。
(curl)
Spread the film after one month storage in a general warehouse and visually observe the presence or absence of curls. For the determination, a sheet having a total width of 1 m is cut out and spread on a flat plate, and the following criteria are used.
Strong: There are places where the periphery of the film is lifted from the flat plate by 2 cm or more. Alternatively, the area where the periphery of the film is raised from the flat plate by 0.5 cm or more exceeds 75% of the entire periphery.
Middle: There are places where the periphery of the film is lifted from the flat plate by 2 cm or more. Alternatively, the area where the periphery of the film is lifted from the flat plate by 0.5 cm or more exceeds 50% of the entire periphery.
Weak: The area where the periphery of the film is lifted from the flat plate by 0.5 cm or more exceeds 25% of the entire periphery.
None: The area where the periphery of the film is lifted from the flat plate by 0.5 cm or more is 25% or less of the entire periphery.
（面状）
一般倉庫に一ヶ月保管後のフィルムを広げて、フィルムの面状を目視で観察する。
(Surface shape)
Spread the film after one month storage in a general warehouse, and visually observe the surface shape of the film.
（ヒートショック試験）
得られた積層フィルムをＡ４サイズに切り出し、これを、３５０ｍｍ×２５０ｍｍのガラス板に、粘着剤を使用して貼合する。この貼合品を、ヒートショック試験機（エスペック社製、冷熱衝撃試験機ＴＳＡ−２０１Ｓ−Ｗ）を用いて、ヒートショック試験を行い、ヒートショック試験後のフィルムの４角の剥がれ具合を目視で評価した。
ヒートショック試験は、６５℃で３分保持と、−３０℃で３分保持を１サイクルとして、１００サイクル行った。
(Heat shock test)
The obtained laminated film is cut into A4 size, and this is bonded to a 350 mm × 250 mm glass plate using an adhesive. This bonded product is subjected to a heat shock test using a heat shock tester (manufactured by ESPEC Co., Ltd., thermal shock tester TSA-201S-W), and the peeling of the four corners of the film after the heat shock test is visually observed. evaluated.
The heat shock test was performed for 100 cycles, with one cycle consisting of holding at 65 ° C. for 3 minutes and holding at −30 ° C. for 3 minutes.
（実施例１）
アクリル樹脂１（旭化成ケミカルズ社製、デルペット８０ＮＨ）９９．９質量部と赤外線吸収剤１ ０．１質量部とを二軸押出機を用いて混練し、アクリル樹脂組成物１を得た。
アクリル樹脂組成物１と、アクリル樹脂２（住友化学社製、スミペックスＨＴ２５Ｘ）とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイ（ダイス幅１８５０ｍｍ）に供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ８０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ３２００ｍのアクリル樹脂２／アクリル樹脂組成物１／アクリル樹脂２の三層構成の積層フィルム１とした。
巻き取った積層フィルム１について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム１の、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は０．２１μｍ、アクリル樹脂組成物１層の厚さの標準偏差は０．３３μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．１４μｍであった。積層フィルム１の可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Example 1)
An acrylic resin composition 1 was obtained by kneading 99.9 parts by mass of acrylic resin 1 (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Delpet 80NH) and 0.1 part by mass of infrared absorber 1 using a twin screw extruder.
Acrylic resin composition 1 and acrylic resin 2 (Sumitomo Chemical Co., Sumipex HT25X) were each melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion (die width 1850 mm). The supplied molten resin passes through a die slip and is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter: 600 mm). Acrylic resin 2 / acrylic resin composition 1 / acrylic resin having an average thickness of 80 μm, a width of 1450 mm, and a length of 3200 m A laminated film 1 having a three-layer structure of 2 was obtained.
The wound laminated film 1 was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the standard deviation of the thickness of two layers of the acrylic resin of the laminated film 1 is 0.21 μm, the standard deviation of the thickness of one layer of the acrylic resin composition is 0.33 μm, and the standard deviation of the total thickness of the laminated film is 0. .14 μm. The light transmittance in the visible light region of the laminated film 1 was 90%.
（実施例２）
ノルボルネン樹脂１（日本ゼオン社製、ゼオノア１４３０）９９．９５質量部と、赤外線吸収剤２ ０．０５質量部とを二軸押出機を用いて混練し、ノルボルネン樹脂組成物１を得た。
ノルボルネン樹脂組成物１と、ノルボルネン樹脂２（日本ゼオン社製、ゼオノア１６００Ｒ）とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ１３０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ２０００ｍのノルボルネン樹脂２／ノルボルネン樹脂組成物１／ノルボルネン樹脂２の三層構成の積層フィルム２とした。
巻き取った積層フィルム２について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム２の、ノルボルネン樹脂２層の厚さの標準偏差は０．２３μｍ、ノルボルネン樹脂組成物１層の厚さの標準偏差は０．３４μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．１６μｍであった。積層フィルム２の可視光領域の光線透過率は９２％であった。
(Example 2)
99.95 parts by mass of norbornene resin 1 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZEONOR 1430) and 0.05 part by mass of infrared absorber 2 were kneaded using a twin screw extruder to obtain norbornene resin composition 1.
The norbornene resin composition 1 and the norbornene resin 2 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZEONOR 1600R) were respectively melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. The supplied molten resin passes through a die slip, is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter 600 mm), and has an average thickness of 130 μm, a width of 1450 mm, and a length of 2000 m of norbornene resin 2 / norbornene resin composition 1 / norbornene resin. A laminated film 2 having a three-layer structure of 2 was obtained.
The laminated film 2 wound up was evaluated. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of the two norbornene resin layers of the laminated film 2 is 0.23 μm, the standard deviation of the thickness of one norbornene resin composition is 0.34 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film is 0. .16 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 2 was 92%.
（実施例３）
アクリル樹脂３（住友化学社製、スミペックスＨＴ５５Ｘ）９９．５質量部と赤外線吸収剤１ ０．５質量部とを二軸押出機を用いて混練し、アクリル樹脂組成物２を得た。
アクリル樹脂２（住友化学社製、スミペックスＨＴ２５Ｘ）９９．５質量部と赤外線吸収剤２ ０．５質量部とを混練して、アクリル樹脂組成物３を得た。
アクリル樹脂１と、アクリル樹脂組成物２と、アクリル樹脂組成物３とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ８０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ３２００ｍのアクリル樹脂１／アクリル樹脂組成物２／アクリル樹脂組成物３の三層構成の積層フィルム３とした。
巻き取った積層フィルム３について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム３の、アクリル樹脂１層の厚さの標準偏差は０．１９μｍ、アクリル樹脂組成物２層の厚さの標準偏差は０．２２μｍ、アクリル樹脂組成物３層の厚さの標準偏差は０．２４μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．１６μｍであった。積層フィルム３の可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Example 3)
Acrylic resin 3 (Sumitomo Chemical Co., Sumipex HT55X) 99.5 parts by mass and infrared absorbent 1 0.5 part by mass were kneaded using a twin screw extruder to obtain acrylic resin composition 2.
Acrylic resin composition 3 (Sumitomo Chemical Co., Sumipex HT25X) 99.5 parts by mass and infrared absorber 2 0.5 parts by mass were kneaded to obtain acrylic resin composition 3.
Acrylic resin 1, acrylic resin composition 2, and acrylic resin composition 3 were each melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. The supplied molten resin passes through a die slip, is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter 600 mm), and has an average thickness of 80 μm, a width of 1450 mm, and a length of 3200 m of acrylic resin 1 / acrylic resin composition 2 / acrylic resin. A laminated film 3 having a three-layer structure of the composition 3 was obtained.
The wound laminated film 3 was evaluated. The results are shown in Table 1. In addition, the standard deviation of the thickness of one layer of the acrylic resin of the laminated film 3 is 0.19 μm, the standard deviation of the thickness of the two layers of the acrylic resin composition is 0.22 μm, and the standard thickness of the three layers of the acrylic resin composition The deviation was 0.24 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film was 0.16 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 3 was 90%.
（実施例４）
水添スチレン系熱可塑性エラストマー（水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、旭化成ケミカルズ社製、タフテックＨ１０５２）９９質量部と赤外線吸収剤１ １質量部とを二軸押出機を用いて混練して、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物１を得た。
ノルボルネン樹脂１と、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物１と、スチレン樹脂１とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ１００μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ２６００ｍのノルボルネン樹脂１／水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物１／スチレン樹脂１の三層構成の積層フィルム４とした。
巻き取った積層フィルム４について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム４の、ノルボルネン樹脂１層の厚さの標準偏差は０．２３μｍ、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物１層の厚さの標準偏差は０．０５μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は０．２５μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２５μｍであった。積層フィルム４の可視光領域の光線透過率は９０％であった。
Example 4
99 parts by mass of hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Tuftec H1052) and 1 part by mass of infrared absorber 1 were kneaded using a twin screw extruder, A hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer composition 1 was obtained.
The norbornene resin 1, the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition 1, and the styrene resin 1 were each melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. The supplied molten resin passes through a die slip, is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter 600 mm), and is an norbornene resin 1 / hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition having an average thickness of 100 μm, a width of 1450 mm, and a length of 2600 m. A laminated film 4 having a three-layer structure of product 1 / styrene resin 1 was obtained.
The wound laminated film 4 was evaluated. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of one norbornene resin layer of the laminated film 4 is 0.23 μm, the standard deviation of the thickness of one hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition is 0.05 μm, and the thickness of one styrene resin layer. The standard deviation of thickness was 0.25 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film was 0.25 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 4 was 90%.
（実施例５）
アクリル樹脂２（住友化学社製、スミペックスＨＴ２５Ｘ）９９．９９質量部と赤外線吸収剤２ ０．０１質量部とを二軸押出機を用いて混練し、アクリル樹脂組成物４を得た。
アクリル樹脂２と、スチレン樹脂１（ノバケミカル社製、ダイラークＤ３３２）と、アクリル樹脂組成物４とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ１６０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ１６００ｍのアクリル樹脂２／スチレン樹脂１／アクリル樹脂組成物４の三層構成の積層フィルム５とした。
巻き取った積層フィルム５について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム５の、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は０．２３μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は０．３１μｍ、アクリル樹脂組成物４層の厚さの標準偏差は０．２６μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２７μｍであった。積層フィルム５の可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Example 5)
Acrylic resin 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumipex HT25X) 99.99 parts by mass and infrared absorber 2 0.01 parts by mass were kneaded using a twin screw extruder to obtain acrylic resin composition 4.
Acrylic resin 2, styrene resin 1 (manufactured by Nova Chemical Co., Dilark D332) and acrylic resin composition 4 were each melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. The supplied molten resin passes through a die slip, is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter: 600 mm), and has an average thickness of 160 μm, a width of 1450 mm, and a length of 1600 m of acrylic resin 2 / styrene resin 1 / acrylic resin composition. A laminated film 5 having a three-layer structure of 4 was obtained.
The wound laminated film 5 was evaluated. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of the two acrylic resin layers of the laminated film 5 is 0.23 μm, the standard deviation of the thickness of one styrene resin layer is 0.31 μm, and the standard deviation of the thickness of the four acrylic resin composition layers is The standard deviation of the entire thickness of the laminated film was 0.27 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 5 was 90%.
（実施例６）
水添スチレン系熱可塑性エラストマー（水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体、旭化成ケミカルズ社製、タフテックＨ１０５２）９９．５質量部と赤外線吸収剤１ ０．５質量部とを二軸押出機を用いて混練し、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２を得た。
ノルボルネン樹脂３（日本ゼオン社製、ゼオノア１０２０Ｒ）と、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２と、スチレン樹脂１とを、それぞれ押出機で溶融させ、共押出用のダイに供給した。供給された溶融樹脂はダイスリップを通過し、冷却ロール及び巻き取りロール（直径６００ｍｍ）に巻き取り、平均厚さ２４０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ１１００ｍのノルボルネン樹脂３／水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２／スチレン樹脂１／水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２／ノルボルネン樹脂３の五層構成の積層フィルム６とした。
巻き取った積層フィルム６について、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム６のノルボルネン樹脂３層の厚さの標準偏差は０．２３μｍ、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２層の厚さの標準偏差は０．０５μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は０．１５μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．１８μｍであった。積層フィルム６の可視光領域の光線透過率は９１％であった。
(Example 6)
Hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer (hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, Tuftec H1052) 99.5 parts by mass and infrared absorber 1 0.5 part by mass using a twin screw extruder By kneading, a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer composition 2 was obtained.
Norbornene resin 3 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., ZEONOR 1020R), hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition 2 and styrene resin 1 were each melted by an extruder and supplied to a die for coextrusion. The supplied molten resin passes through a die slip, is wound around a cooling roll and a winding roll (diameter 600 mm), and has an average thickness of 240 μm, a width of 1450 mm, and a length of 1100 m of norbornene resin 3 / hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition A laminated film 6 having a five-layer structure of product 2 / styrene resin 1 / hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer composition 2 / norbornene resin 3 was obtained.
The wound laminated film 6 was evaluated. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of the three layers of norbornene resin of the laminated film 6 is 0.23 μm, the standard deviation of the thickness of the two hydrogenated styrene thermoplastic elastomer compositions is 0.05 μm, and the thickness of one layer of styrene resin. The standard deviation was 0.15 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film was 0.18 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 6 was 91%.
（比較例１）
実施例１において、アクリル樹脂組成物１のかわりに、アクリル樹脂１を用いた他は、実施例１と同様にして共押出、巻き取りを行い、幅１４５０ｍｍ、長さ３２００ｍのアクリル樹脂２／アクリル樹脂１／アクリル樹脂２の三層構成の積層フィルム１Ｒとした。
巻き取った積層フィルム１Ｒについて、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム１Ｒの、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は２．３７μｍ、アクリル樹脂１層の厚さの標準偏差は１．１５μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２０μｍであった。積層フィルム１Ｒの可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Comparative Example 1)
In Example 1, except that acrylic resin 1 was used instead of acrylic resin composition 1, coextrusion and winding were performed in the same manner as in Example 1, and acrylic resin 2 / acrylic having a width of 1450 mm and a length of 3200 m A laminated film 1R having a three-layer structure of resin 1 / acrylic resin 2 was obtained.
The wound laminated film 1R was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1. In the laminated film 1R, the standard deviation of the thickness of the two acrylic resin layers is 2.37 μm, the standard deviation of the thickness of the one acrylic resin layer is 1.15 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film is 0.20 μm. Met. The light transmittance in the visible light region of the laminated film 1R was 90%.
（比較例２）
実施例２において、ノルボルネン樹脂組成物１のかわりに、ノルボルネン樹脂１を用いた他は、実施例２と同様にして共押出、巻き取りを行い、幅１４５０ｍｍ、長さ２０００ｍのノルボルネン樹脂２／ノルボルネン樹脂１／ノルボルネン樹脂２の三層構成の積層フィルム２Ｒとした。
巻き取った積層フィルム２Ｒについて、実施例２と同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム２Ｒの、ノルボルネン樹脂２層の厚さの標準偏差は２．４０μｍ、ノルボルネン樹脂１層の厚さの標準偏差は２．４０μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２０μｍであった。積層フィルム２Ｒの可視光領域の光線透過率は９２％であった。
(Comparative Example 2)
In Example 2, except that the norbornene resin composition 1 was used instead of the norbornene resin composition 1, co-extrusion and winding were performed in the same manner as in Example 2, and the norbornene resin 2 / norbornene having a width of 1450 mm and a length of 2000 m was used. A laminated film 2R having a three-layer structure of resin 1 / norbornene resin 2 was obtained.
The wound laminated film 2R was evaluated in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1. In the laminated film 2R, the standard deviation of the thickness of the two norbornene resins is 2.40 μm, the standard deviation of the thickness of the norbornene resin is 2.40 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film is 0.20 μm. Met. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 2R was 92%.
（比較例３）
実施例３において、アクリル樹脂組成物２のかわりにアクリル樹脂３、アクリル樹脂組成物３のかわりにアクリル樹脂２を用いた他は、実施例３と同様にして共押出、巻き取りを行い、幅１４５０ｍｍ、長さ３２００ｍのアクリル樹脂１／アクリル樹脂３／アクリル樹脂２の三層構成の積層フィルム３Ｒとした。
巻き取った積層フィルム３Ｒについて、実施例３と同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム３Ｒの、アクリル樹脂１層の厚さの標準偏差は１．３３μｍ、アクリル樹脂３層の厚さの標準偏差は１．２６μｍ、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は１．１４μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２１μｍであった。積層フィルム３Ｒの可視光領域の光線透過率は９１％であった。
(Comparative Example 3)
In Example 3, co-extrusion and winding were performed in the same manner as in Example 3 except that acrylic resin 3 was used instead of acrylic resin composition 2, and acrylic resin 2 was used instead of acrylic resin composition 3. A laminated film 3R having a three-layer structure of acrylic resin 1 / acrylic resin 3 / acrylic resin 2 having a length of 1450 mm and a length of 3200 m was obtained.
The wound laminated film 3R was evaluated in the same manner as in Example 3. The results are shown in Table 1. In the laminated film 3R, the standard deviation of the thickness of one acrylic resin layer is 1.33 μm, the standard deviation of the thickness of three acrylic resin layers is 1.26 μm, and the standard deviation of the thickness of two acrylic resin layers is 1. The standard deviation of the thickness of the entire laminated film was 14 μm and 0.21 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 3R was 91%.
（比較例４）
実施例４において、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物１のかわりに水添スチレン系熱可塑性エラストマー１を用いた他は、実施例４と同様にして共押出、巻き取りを行い、幅１４５０ｍｍ、長さ２６００ｍのノルボルネン樹脂１／水添スチレン系熱可塑性エラストマー１／スチレン樹脂１の三層構成の積層フィルム４Ｒとした。
巻き取った積層フィルム４Ｒについて、実施例４と同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム４Ｒの、ノルボルネン樹脂１層の厚さの標準偏差は１．２０μｍ、水添スチレン系熱可塑性エラストマー１層の厚さの標準偏差は１．２３μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は１．３μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２３μｍであった。積層フィルム４Ｒの可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Comparative Example 4)
In Example 4, co-extrusion and winding were performed in the same manner as in Example 4 except that the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer 1 was used in place of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition 1, and the width was 1450 mm. A laminated film 4R having a three-layer structure of norbornene resin 1 / hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer 1 / styrene resin 1 having a length of 2600 m was obtained.
The wound laminated film 4R was evaluated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of one layer of norbornene resin in the laminated film 4R is 1.20 μm, the standard deviation of the thickness of one layer of hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer is 1.23 μm, and the thickness of one layer of styrene resin. The standard deviation was 1.3 μm, and the standard deviation of the thickness of the entire laminated film was 0.23 μm. The light transmittance in the visible light region of the laminated film 4R was 90%.
（比較例５）
実施例５において、アクリル樹脂組成物４のかわりに、アクリル樹脂２を用いた他は、実施例５と同様にして共押出、巻き取りを行い、幅１４５０ｍｍ、長さ１６００ｍのアクリル樹脂２／スチレン樹脂１／アクリル樹脂２の三層構成の積層フィルム５Ｒとした。
巻き取った積層フィルム５Ｒについて、実施例５と同様に評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム５Ｒの、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は１．３３μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は０．９０μｍ、アクリル樹脂２層の厚さの標準偏差は０．１．４５μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．２３μｍであった。積層フィルム５Ｒの可視光領域の光線透過率は９０％であった。
(Comparative Example 5)
In Example 5, in place of the acrylic resin composition 4, except that the acrylic resin 2 was used, coextrusion and winding were performed in the same manner as in Example 5, and the acrylic resin 2 / styrene having a width of 1450 mm and a length of 1600 m was used. A laminated film 5R having a three-layer structure of resin 1 / acrylic resin 2 was obtained.
The wound laminated film 5R was evaluated in the same manner as in Example 5. The results are shown in Table 1. In the laminated film 5R, the standard deviation of the thickness of the two acrylic resin layers is 1.33 μm, the standard deviation of the thickness of the one styrene resin is 0.90 μm, and the standard deviation of the thickness of the two acrylic resin layers is 0.00. The standard deviation of the thickness of 1.45 μm and the entire laminated film was 0.23 μm. The light transmittance in the visible light region of the laminated film 5R was 90%.
（比較例６）
実施例６において、水添スチレン系熱可塑性エラストマー組成物２のかわりに、水添スチレン系熱可塑性エラストマー１を用いた他は、実施例６と同様にして共押出、巻き取りを行い、平均厚さ２４０μｍ、幅１４５０ｍｍ、長さ１１００ｍのノルボルネン樹脂３／水添スチレン系熱可塑性エラストマー１／スチレン樹脂１／水添スチレン系熱可塑性エラストマー１／ノルボルネン樹脂３の五層構成の積層フィルム６Ｒとした。
巻き取った積層フィルム６Ｒについて、評価を行った。結果を表１に示す。なお、積層フィルム６Ｒのノルボルネン樹脂３層の厚さの標準偏差は２．８９μｍ、水添スチレン系熱可塑性エラストマー１層の厚さの標準偏差は０．２２μｍ、スチレン樹脂１層の厚さの標準偏差は２．５５μｍ、積層フィルム全体の厚さの標準偏差は０．３３μｍであった。積層フィルム６Ｒの可視光領域の光線透過率は９２％であった。
(Comparative Example 6)
In Example 6, co-extrusion and winding were performed in the same manner as in Example 6 except that the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer 1 was used instead of the hydrogenated styrene thermoplastic elastomer composition 2, and the average thickness was A laminated film 6R having a five-layer structure of norbornene resin 3 / hydrogenated styrene thermoplastic elastomer 1 / styrene resin 1 / hydrogenated styrene thermoplastic elastomer 1 / norbornene resin 3 having a thickness of 240 μm, a width of 1450 mm, and a length of 1100 m was obtained.
The wound laminated film 6R was evaluated. The results are shown in Table 1. The standard deviation of the thickness of the three layers of norbornene resin in the laminated film 6R is 2.89 μm, the standard deviation of the thickness of one hydrogenated styrene thermoplastic elastomer is 0.22 μm, and the standard of the thickness of one layer of styrene resin The deviation was 2.55 μm, and the standard deviation of the total thickness of the laminated film was 0.33 μm. The light transmittance of the visible light region of the laminated film 6R was 92%.
Claims (5)
該熱可塑性重合体からなる層の内、少なくとも２層は、熱可塑性重合体ａからなる層であり、
該熱可塑性重合体ａからなる層の内、少なくとも１層は、赤外線吸収剤を０．０１〜１．５質量％含む層であり、
可視光領域の光線透過率が９０％以上である、
ことを特徴とする積層フィルム。 A laminated film having at least two layers made of a thermoplastic polymer,
Among the layers made of the thermoplastic polymer, at least two layers are layers made of the thermoplastic polymer a,
Among the layers made of the thermoplastic polymer a, at least one layer is a layer containing 0.01 to 1.5% by mass of an infrared absorber,
The light transmittance in the visible light region is 90% or more,
A laminated film characterized by that.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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