JP2008222971A - Detergent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a detergent composition for clothing which contains a specific polymer making difficult the re-attachment of soot stains or dust stains having been released from clothing i.e. preventing the clothing from being re-stained, and further a detergent composition for clothing which prevents re-staining even in use of clothing or towels having been treated with a softener in a rinse cycle. <P>SOLUTION: The detergent composition comprises (a) a copolymer which has a constitutional unit derived from N-vinyl pyrolidone and a constitutional unit derived from N-vinyl imidazole in a mole ratio (N-vinyl pyrolidone/N-vinyl imidazole) in the copolymer of 10/90-50/50 and a weight average molecular weight of 10,000-100,000, (b) a nonionic surfactant containing a polyoxyalkylene alkyl ether and (c) a polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000-20,000. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は衣料用洗剤組成物に関する。   The present invention relates to a laundry detergent composition.

近年、環境意識の高まり等から、節水タイプの洗濯機、つまり洗浄に使用される水量が少ない洗濯機が普及している。その顕著な例として、一般にドラム式洗濯機と呼ばれる洗濯機があり、世界中で広く受け入れられている。しかしながら、この被洗浄物に対して使用される水量が少ない洗浄システムには、洗濯をすることで、被洗浄物が黒ずんでいくという課題がある。省エネルギーによる環境負荷の削減、経済性等の点から、洗濯水の節減は好ましいものの、下記のように、被洗浄物の「黒ずみ」は、使用水量が少ないこと自体に起因していると考えられるために、洗濯機自体による改善が困難な課題となっている。したがって、節水タイプの洗濯機の普及がすすむ現在、このような使用水量の少ない洗浄システムにおいても、高い洗浄性を発揮するのみでなく、被洗浄物の黒ずみを抑制できるような洗剤組成物が、強く求められている。   In recent years, a water-saving type washing machine, that is, a washing machine with a small amount of water used for washing, has become widespread due to an increase in environmental awareness. A prominent example is a washing machine generally called a drum type washing machine, which is widely accepted all over the world. However, the cleaning system that uses a small amount of water for the object to be cleaned has a problem that the object to be cleaned is darkened by washing. Although it is preferable to reduce washing water from the viewpoints of reducing environmental load and saving economy through energy saving, it is thought that “darkening” of objects to be cleaned is due to the fact that the amount of water used is small as described below. Therefore, improvement by the washing machine itself is a difficult task. Therefore, at the present time when water-saving type washing machines are becoming widespread, even in such a washing system with a small amount of water used, a detergent composition that not only exhibits high detergency but also can suppress darkening of the object to be washed, There is a strong demand.

洗濯毎に被洗浄物が黒ずんでいく現象の主な要因として、洗浄過程で被洗浄物から離脱した汚れ等の着色成分が、再び洗濯水中の被洗浄物に再付着する現象が挙げられる。洗濯水量が少なくなると、洗濯水中の汚れ濃度が高くなるため、これらの再付着は起こりやすくなる。たとえ、水量が少なくなることで、汚れと同様に洗濯液中の界面活性剤等の洗浄剤、分散剤濃度が高くなる場合でも、これらの成分による再付着防止の正の効果の増加以上に、水中の汚れ濃度が高くなるという負の影響が大きいために、被洗浄物への汚れの再付着の促進が起こることも確認できる。   As a main factor of the phenomenon in which the object to be cleaned becomes darker every time washing is performed, a phenomenon in which coloring components such as dirt that has separated from the object to be cleaned in the cleaning process re-adheres to the object to be cleaned in the washing water. When the amount of washing water decreases, the concentration of dirt in the washing water increases, so that these redepositions easily occur. Even if the amount of water decreases, even if the detergent and dispersant concentration in the washing liquid becomes high as well as dirt, the concentration of the anti-redeposition prevention by these components is more than an increase in the positive effect. Since the negative effect of increasing the concentration of dirt in the water is large, it can also be confirmed that promotion of redeposition of dirt on the object to be cleaned occurs.

また、洗濯液中の汚れのうち、その着色成分として代表的なものに、泥に含まれるような親水性の微粒子と、すすのような疎水性の微粒子とがある。黒ずみを防止するためには、これらのような異なる物性をもつ汚れ微粒子に対して、高い付着防止性をもつ洗剤組成物が必要である。   Further, among the stains in the washing liquid, representative examples of the coloring component include hydrophilic fine particles contained in mud and hydrophobic fine particles such as soot. In order to prevent darkening, a detergent composition having a high anti-adhesion property is necessary for the fine dirt particles having different physical properties.

従来、汚れの再付着防止技術として、特許文献1のように、高分子などの分散剤を用いて洗濯液中における汚れの分散性を向上させるものが知られている。   Conventionally, as a technique for preventing the reattachment of dirt, as disclosed in Patent Document 1, a technique for improving the dispersibility of dirt in a washing liquid using a dispersing agent such as a polymer is known.

また、これとは異なる機構に基づく技術として、繊維に特定の化学種を吸着させることで、繊維の表面物性を変化させ、汚れの再付着を防止するものがある。例えば、特許文献2には、スメクタイト型の粘土鉱物を繊維に付着させることで、汚れの再付着防止性を向上させる記載がある。だが、特許文献2の場合、化学種が付着することで効果が現れるような再付着防止機構では、洗濯液中で汚れ微粒子を安定に分散させる機構の示唆がなく、その化学種の繊維への付着性が良くない場合には効果がほとんど現れない。特に、界面活性剤、特に非イオン性界面活性剤に関する示唆がないために、黒ずみを防止するために重要な因子であると思われるすすのような疎水性微粒子の再付着防止に対する性能が十分でない。また、このメカニズムでは、洗濯を繰り返すことが効果発現の必要条件となるために、一回の洗濯でも黒ずみが認知されてしまうような、高い汚れ濃度溶液での黒ずみを防止するのに十分ではない。   Further, as a technique based on a mechanism different from this, there is a technique for preventing the redeposition of dirt by changing the surface physical properties of the fiber by adsorbing a specific chemical species to the fiber. For example, Patent Document 2 describes that smectite-type clay minerals are adhered to fibers to improve the anti-reattachment property of dirt. However, in the case of Patent Document 2, there is no suggestion of a mechanism that stably disperses dirt particles in the washing liquid in the anti-redeposition mechanism in which an effect appears due to the adhesion of a chemical species. When the adhesion is not good, the effect hardly appears. In particular, since there is no suggestion regarding surfactants, particularly nonionic surfactants, the performance for preventing redeposition of soot-like hydrophobic fine particles which seems to be an important factor for preventing darkening is not sufficient. . In addition, this mechanism is not sufficient to prevent darkening in a high soil concentration solution in which blackening is recognized even after one washing because repeated washing is a necessary condition for manifesting the effect. .

また、スメクタイト型の粘土鉱物を利用した技術として、特許文献3のように、非イオン性界面活性剤を含有する洗剤組成物の粒子物性を向上させるために、粘土鉱物を使用する例がある。だが、特許文献3の場合は、被洗浄物の黒ずみを防止する技術思想がないために、陰イオン性界面活性剤の含有率が十分でなく、黒ずみの原因の1つである、泥粒子のような親水性微粒子の再付着防止性が十分ではない。   Moreover, as a technique using a smectite-type clay mineral, there is an example of using a clay mineral in order to improve the particle physical properties of a detergent composition containing a nonionic surfactant, as in Patent Document 3. However, in the case of Patent Document 3, since there is no technical idea to prevent darkening of the object to be cleaned, the content of the anionic surfactant is not sufficient, which is one of the causes of darkening. Such re-adhesion preventing property of hydrophilic fine particles is not sufficient.

また、衣料用洗剤組成物に陽イオン性基及び陰イオン性基を有する両性ポリマーを応用して、洗濯機の洗いの工程において衣類を防汚処理する技術はすでに知られており、特許文献4を参考にすることができる。しかし、洗濯時の皮脂汚れに対して洗浄効果が高いが、洗濯液中の汚れで泥に含まれるような親水性の微粒子やすすのような疎水性の微粒子の再付着防止性が十分ではない。   In addition, a technique for applying an amphoteric polymer having a cationic group and an anionic group to a detergent composition for clothing and performing an antifouling treatment in a washing machine washing process is already known. Can be helpful. However, although it has a high cleaning effect against sebum stains during washing, it does not have sufficient anti-reattachment properties for hydrophobic fine particles such as hydrophilic fine particles and soot contained in mud due to dirt in the washing liquid. .

これらのいずれの技術においても、上記のような、洗濯水量が少ないことにより極端に汚れ濃度が増加した洗濯水における汚れの再付着を防止する為には十分ではない。
特開昭62−253694号公報 特開昭56−167798号公報 特許第3043976号公報 特許第3405941号公報
Neither of these techniques is sufficient to prevent redeposition of dirt in washing water having an extremely increased dirt concentration due to the small amount of washing water as described above.
JP-A-62-253694 JP 56-167798 A Japanese Patent No. 3043976 Japanese Patent No. 3405941

着用して汚れた衣類は、衣料用洗剤と全自動洗濯機を用いて洗濯を行い、好みによっては濯ぎ工程で柔軟仕上剤の処理、乾燥後に着用するのが一般家庭における通常の洗濯と着用のサイクルであるが、柔軟仕上剤の処理を繰返すほど衣類の繊維表面の親油性が一層強くなる。そのため、いったん衣類から離れた煤汚れや粉塵汚れが再付着しやすい、所謂「汚れの再汚染」が起こりやすい問題がある。   Laundry clothes that have been worn are washed with a laundry detergent and a fully automatic washing machine. Although it is a cycle, the oleophilicity of the fiber surface of the garment becomes stronger as the processing of the softener is repeated. Therefore, there is a problem that so-called “dirt re-contamination” is liable to occur, such as heel stains and dust stains that are once separated from the clothing.

近年の全自動洗濯機は節水化が急速に進んでおり、それに伴って衣類に対する水が少ない状態、すなわち低浴比での洗濯となるため汚れの濃度が高くなり、こうした問題が高頻度に起こりやすい。特に浴比の低いドラム式洗濯機の普及率が洗濯機市場において年々伸長しており、ドラム式洗濯機ユーザーからの苦情が顕著になっている。   In recent years, fully automatic washing machines have been rapidly saving water, and as a result, the amount of water for clothes is low, that is, washing is performed at a low bath ratio, so the concentration of dirt increases, and these problems occur frequently. Cheap. In particular, the popularity of drum-type washing machines with a low bath ratio has been increasing year by year in the washing machine market, and complaints from users of drum-type washing machines have become prominent.

本発明は、いったん衣類から離れた煤汚れや粉塵汚れを再付着しにくくする、即ち汚れの再汚染を防止する、特定のポリマーを含有した衣料用洗剤組成物を提供することを課題とする。さらには、濯ぎ工程において柔軟仕上剤で処理した衣類や綿タオルなどを用いても、汚れの再汚染を防止する衣料用洗剤組成物を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a laundry detergent composition containing a specific polymer that makes it difficult to reattach scum stains and dust stains once detached from clothing, that is, prevents recontamination of stains. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a detergent composition for clothing that prevents recontamination of dirt even when clothes or cotton towels treated with a softening finish are used in the rinsing step.

本発明は、
〔1〕 (a)N−ビニルピロリドン由来の構成単位とN−ビニルイミダゾール由来の構成単位とを有してなる共重合体であって、共重合体におけるモル比〔N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール〕が10/90〜50/50であり、10,000〜100,000の重量平均分子量を有する共重合体、
(b)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する非イオン性界面活性剤、及び
(c)2,000〜20,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール、
を含有する洗剤組成物、並びに
〔2〕 〔1〕記載の洗剤組成物を1〜2000ppmで含む水溶液で繊維製品を浴処理する、汚れの再汚染を防止する方法、
に関する。
The present invention
[1] (a) A copolymer having a structural unit derived from N-vinylpyrrolidone and a structural unit derived from N-vinylimidazole, wherein the molar ratio in the copolymer [N-vinylpyrrolidone / N- Vinylimidazole] is 10/90 to 50/50, and a copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000,
(B) a nonionic surfactant containing a polyoxyalkylene alkyl ether, and (c) a polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000,
A detergent composition containing [2], and a method for preventing recontamination of soil by bathing a textile product with an aqueous solution containing 1 to 2000 ppm of the detergent composition according to [1],
About.

本発明の洗剤組成物を用いることにより、繊維製品等の洗浄の際に、高い汚れの再汚染防止性能を付与できる。   By using the detergent composition of the present invention, high dirt recontamination prevention performance can be imparted when washing textiles and the like.

本発明の洗剤組成物は、N−ビニルピロリドン由来の構成単位とN−ビニルイミダゾール由来の構成単位とを有してなる共重合体を含有する。本明細書では、該共重合体を以下単に「N-ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体」と称することがある。   The detergent composition of the present invention contains a copolymer having a structural unit derived from N-vinylpyrrolidone and a structural unit derived from N-vinylimidazole. In the present specification, the copolymer may hereinafter be simply referred to as “N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer”.

<(a)N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体>
本発明のN−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体の重量平均分子量は、再汚染防止性能を高める観点から、10,000〜100,000、好ましくは55,000〜100,000、より好ましくは60,000〜80,000である。
<(A) N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer>
The weight average molecular weight of the N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer of the present invention is 10,000 to 100,000, preferably 55,000 to 100,000, more preferably from the viewpoint of enhancing the recontamination prevention performance. Is 60,000-80,000.

重量平均分子量は、通常、ゲル浸透クロマトグラフィ―(GPC)を用いて測定する。具体的には、溶媒にDMF(N,N−ジメチルホルムアミド)を用い、標準物質にポリエチレングリコール(PEG)を用いる。例として、昭和電工製GPC(有機溶媒カラム:Shodex Asahipacシリーズ GPC KD-803又はGPC KD-804)、RI検出器(RI-71,101昭和電工製)、UV検出器(UV-41昭和電工製)等を用いて、重量平均分子量を求めることができる。   The weight average molecular weight is usually measured using gel permeation chromatography (GPC). Specifically, DMF (N, N-dimethylformamide) is used as a solvent, and polyethylene glycol (PEG) is used as a standard substance. Examples include Showa Denko GPC (organic solvent column: Shodex Asahipac series GPC KD-803 or GPC KD-804), RI detector (RI-71,101, Showa Denko), UV detector (UV-41, Showa Denko), etc. Can be used to determine the weight average molecular weight.

N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体(PVP/PVI共重合体)は、特許3272359号、特許3272362号などに記載のラジカル開始剤による製造方法により、共重合することができる。   The N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer (PVP / PVI copolymer) can be copolymerized by a production method using a radical initiator described in Japanese Patent No. 3272359, Japanese Patent No. 3327362, and the like.

さらに、汚れの再汚染防止性能に加え、ある種の洗剤成分(ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等)の再汚染防止性能も本発明のN−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体の存在により強化される。共重合体中における、N−ビニルピロリドン由来の構成単位とN−ビニルイミダゾール由来の構成単位のモル比〔N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール〕は、再汚染防止性能をより効果的に高める観点から、10/90〜50/50であり、好ましくは20/80〜50/50、より好ましくは30/70〜40/60である。N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体は、鎖状型でも分枝鎖型でもよい。洗剤組成物中に存在するN−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール共重合体の量は、洗濯液中で汚れ微粒子を安定に分散させ、繊維への汚れの付着を防止する観点から、洗剤組成物中に好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.05〜5質量%、さらに好ましくは0.1〜1質量%である。   Furthermore, in addition to the ability to prevent recontamination of dirt, the ability to prevent recontamination of certain detergent components (sodium polyacrylate, polyethylene glycol, etc.) is also due to the presence of the N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer of the present invention. Strengthened. The molar ratio of the structural unit derived from N-vinylpyrrolidone and the structural unit derived from N-vinylimidazole [N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole] in the copolymer is a viewpoint of more effectively improving the recontamination prevention performance. From 10/90 to 50/50, preferably from 20/80 to 50/50, more preferably from 30/70 to 40/60. The N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole copolymer may be a chain type or a branched type. The amount of the N-vinyl pyrrolidone / N-vinyl imidazole copolymer present in the detergent composition is such that the dirt fine particles are stably dispersed in the washing liquid and the dirt is prevented from adhering to the fibers. Preferably it is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0.05-5 mass%, More preferably, it is 0.1-1 mass%.

<(b)非イオン性界面活性剤>
本発明で用いられる非イオン性界面活性剤はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有するものである。特に、カーボンのような疎水性微粒子に対する再汚染防止性能と総合的な洗浄力を高める観点から、(b)成分としては好ましくは炭素数10〜18の、より好ましくは炭素数10〜16の、さらに好ましくは炭素数10〜15のアルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドのアルキレンオキシドを好ましくは平均4〜10モル、より好ましくは平均4〜9モル、さらに好ましくは平均5〜7モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する非イオン性界面活性剤が好ましい。
<(B) Nonionic surfactant>
The nonionic surfactant used in the present invention contains a polyoxyalkylene alkyl ether. In particular, from the viewpoint of improving the recontamination prevention performance and the overall detergency for hydrophobic fine particles such as carbon, the component (b) is preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 10 to 16 carbon atoms, More preferably, polyoxyalkylene alkyl obtained by adding an alkylene oxide of ethylene oxide or propylene oxide to an alcohol having 10 to 15 carbon atoms in an average of preferably 4 to 10 mol, more preferably an average of 4 to 9 mol, and further preferably an average of 5 to 7 mol. Nonionic surfactants containing ether are preferred.

第1および第2脂肪族アルコールと約4〜10モルのエチレンオキシドの縮合生成物が、本発明で使用するのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、第1でも第2でもよく、一般的に好ましくは炭素数10〜18である。より好ましくは炭素数10〜16の、さらに好ましくは炭素数10〜15の、アルキル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり好ましくは約4〜10モル、より好ましくは平均4〜9モル、さらに好ましくは平均5〜7モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。   Condensation products of primary and secondary aliphatic alcohols with about 4-10 moles of ethylene oxide are suitable for use in the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, and may be first or second, and generally has 10 to 18 carbon atoms. More preferably, the alcohol having an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, more preferably 10 to 15 carbon atoms, and preferably about 4 to 10 moles per mole of alcohol, more preferably 4 to 9 moles on average, still more preferably Is a condensation product of an average of 5 to 7 moles of ethylene oxide.

市販されている非イオン性界面活性剤の例としては、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されているTergitolTM15-S-9(C11〜C15直鎖アルコールと9モルのエチレンオキシドの縮合生成物)、TergitolTM24-L-6 NWL(C12〜C14第1アルコールと6モルのエチレンオキシドの、分子量分布が狭い縮合生成物)、Shell Chemical Companyから市販のNeodolTM45-9(C14〜C15直鎖アルコールと9モルのエチレンオキシドの縮合生成物)、NeodolTM23-6.5(C12〜C13直鎖アルコールと6.5モルのエチレンオキシドの縮合生成物)、NeodolTM45-7(C14〜C15直鎖アルコールと7モルのエチレンオキシドの縮合生成物)、NeodolTM45-4(C14〜C15直鎖アルコールと4モルのエチレンオキシドの縮合生成物)、および花王から市販のエマルゲン108(C12アルコールと約6モルのエチレンオキシドの縮合生成物)が挙げられる。   Examples of commercially available nonionic surfactants are Tergitol ™ 15-S-9 (condensation product of C11 to C15 linear alcohol and 9 moles of ethylene oxide), both commercially available from Union Carbide Corporation, Tergitol ™ 24- L-6 NWL (condensation product with a narrow molecular weight distribution of C12-C14 primary alcohol and 6 moles of ethylene oxide), Neodol ™ 45-9 (condensation of C14-C15 straight chain alcohols with 9 moles of ethylene oxide from Shell Chemical Company) Product), NeodolTM 23-6.5 (condensation product of C12-C13 linear alcohol and 6.5 moles of ethylene oxide), NeodolTM45-7 (condensation product of C14-C15 linear alcohol and 7 moles of ethylene oxide), NeodolTM45- 4 (condensation product of C14 to C15 linear alcohol with 4 moles of ethylene oxide), and Emulgen 108 (C12 alcohol with about 6 moles of ethylene) available from Kao Condensation products of Kishido) can be mentioned.

非イオン性界面活性剤の量は、洗浄力、及び再汚染防止性能を高める観点から、洗剤組成物中、好ましくは10〜30質量%、より好ましくは10〜20質量%、さらに好ましくは10〜15質量%である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、特に、カーボンのような疎水性微粒子に対する再汚染防止性能と総合的な洗浄力を高める観点から、非イオン性界面活性剤中に、好ましくは50〜100質量%、より好ましくは60〜100質量%、さらに好ましくは80〜100質量%である。   The amount of the nonionic surfactant is preferably 10 to 30% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, and still more preferably 10 to 10% by mass in the detergent composition from the viewpoint of enhancing the detergency and recontamination prevention performance. 15% by mass. In particular, the polyoxyalkylene alkyl ether is preferably 50 to 100% by mass in the nonionic surfactant from the viewpoint of improving the recontamination prevention performance and the overall detergency for hydrophobic fine particles such as carbon. Preferably it is 60-100 mass%, More preferably, it is 80-100 mass%.

洗剤組成物中の(a)成分と(b)成分の質量比[(a)/(b)]は、洗濯液中で汚れ微粒子を安定に分散させ、繊維への汚れの付着を防止する観点から、好ましくは1/100〜1/1、より好ましくは1/100〜1/20、さらに好ましくは1/50〜1/20、さらにより好ましくは1/40〜1/20である。   The mass ratio [(a) / (b)] of the component (a) and the component (b) in the detergent composition is a viewpoint that stably disperses the dirt particles in the washing liquid and prevents the dirt from adhering to the fibers. Therefore, it is preferably 1/100 to 1/1, more preferably 1/100 to 1/20, still more preferably 1/50 to 1/20, and even more preferably 1/40 to 1/20.

<その他の界面活性剤>
本発明に使用される(b)成分以外の界面活性剤は、従来知られている物質を使用することができる。中でも陰イオン性界面活性剤を主界面活性剤として使用することが好ましい。
<Other surfactants>
As the surfactant other than the component (b) used in the present invention, a conventionally known substance can be used. Among them, it is preferable to use an anionic surfactant as the main surfactant.

陰イオン性界面活性剤としては、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルファスルフォ脂肪酸メチルエステル塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、アルキル又はアルケニルリン酸エステル又はその塩等のアルカリ金属塩が好ましく、牛脂やヤシ油由来の脂肪酸塩を配合してもよい。中でもアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩がより好ましく、特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。洗剤組成物中の陰イオン性界面活性剤の含有量は、特に、泥のような親水性微粒子に対する再汚染防止性能と総合的な洗浄力を高める観点から、10質量%以上が好ましく、11質量%以上がより好ましい。また、粉末物性の観点から、40質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、26質量%以下がさらにより好ましい。   Examples of the anionic surfactant include linear alkylbenzene sulfonate having alkyl chain having 10 to 18 carbon atoms, alkyl sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate salt, alpha sulfo fatty acid methyl ester salt, N-acyl. Amino acid surfactants, alkyl or alkenyl ether carboxylates, amino acid surfactants, alkali metal salts such as alkyl or alkenyl phosphate esters or salts thereof are preferred, and even if fatty acid salts derived from beef tallow or coconut oil are blended Good. Of these, alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate are more preferable, and sodium alkylbenzene sulfonate is particularly preferable. The content of the anionic surfactant in the detergent composition is preferably 10% by mass or more, particularly 11% by mass, from the viewpoint of improving the recontamination preventing performance and the overall detergency for hydrophilic fine particles such as mud. % Or more is more preferable. Moreover, from a viewpoint of powder physical property, 40 mass% or less is preferable, 35 mass% or less is more preferable, 30 mass% or less is further more preferable, and 26 mass% or less is further more preferable.

また、(b)成分以外の非イオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、脂肪酸グリセリンモノエステルが使用できる。これらの非イオン性界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえに、皮脂汚れなどの油性汚れの洗浄力が際立っている。起泡性やすすぎ性の観点から15質量%以下の使用が好ましい。本発明において、(b)成分以外の非イオン性界面活性剤の含有量は、特に、カーボンのような疎水性微粒子に対する再汚染防止性能と総合的な洗浄力を高める観点から、洗剤組成物中に5質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下がさらに好ましく、含有しないことが最も好ましい。また、洗剤組成物中に含まれるポリエチレンオキサイドに対するポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤のモル比(ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤/ポリエチレンオキサイド)としては、20以下が好ましく、10以下がより好ましく、7以下がさらに好ましい。   Further, as the nonionic surfactant other than the component (b), higher fatty acid alkanolamides, sucrose fatty acid esters, alkylglycosides, and fatty acid glycerin monoesters can be used. These nonionic surfactants have good resistance to hard water and have a remarkable detergency for oily dirt such as sebum dirt. From the viewpoint of foamability and rinsability, the use of 15% by mass or less is preferable. In the present invention, the content of the nonionic surfactant other than the component (b) is particularly preferable in the detergent composition from the viewpoint of enhancing the recontamination prevention performance and the overall detergency for hydrophobic fine particles such as carbon. 5 mass% or less is preferable, 2 mass% or less is more preferable, 1 mass% or less is further more preferable, and it is most preferable not to contain. Further, the molar ratio of the polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant to the polyethylene oxide contained in the detergent composition (polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant / polyethylene oxide) is 20 or less. Preferably, 10 or less is more preferable, and 7 or less is more preferable.

本発明の洗剤組成物には、さらにベタイン型両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、石鹸、陽イオン界面活性剤等の界面活性剤も適宜配合することができる。   In the detergent composition of the present invention, surfactants such as betaine amphoteric surfactants, phosphate ester surfactants, soaps and cationic surfactants can be appropriately blended.

<(c)ポリエチレングリコール>
本発明で用いられるポリエチレングリコールは、固体粒子汚れを洗濯液中へ分散させる作用がある。特に重量平均分子量として20,000以下が好ましい(分子量の大きいポリエチレングリコールは凝集剤として働き、分子量が大きい程、再汚染防止性能を低下させる傾向にある)。洗剤組成物の(c)成分の重量平均分子量は、特に、カーボンのような疎水性微粒子に対する洗濯浴中での分散性能、及び再汚染防止性能を効果的に高める観点から、2,000〜20,000であり、好ましくは5,000〜15,000であり、より好ましくは8,000〜13,000である。ポリエチレングリコールの含有量は、再汚染防止性能と粉末洗剤系での耐ケーキング性向上の観点から、洗剤組成物中、好ましくは1〜2質量%、より好ましくは1〜1.5質量%である。
<(C) Polyethylene glycol>
The polyethylene glycol used in the present invention has an action of dispersing solid particle soil in the washing liquid. In particular, a weight average molecular weight of 20,000 or less is preferable (polyethylene glycol having a high molecular weight works as a flocculant, and the higher the molecular weight, the lower the recontamination prevention performance). The weight average molecular weight of the component (c) of the detergent composition is particularly preferably from 2,000 to 20 from the viewpoint of effectively enhancing the dispersion performance in the washing bath and the recontamination prevention performance with respect to hydrophobic fine particles such as carbon. 5,000, preferably 5,000 to 15,000, more preferably 8,000 to 13,000. The content of polyethylene glycol is preferably 1 to 2% by mass, more preferably 1 to 1.5% by mass in the detergent composition from the viewpoint of anti-recontamination performance and improved caking resistance in powder detergent systems. .

<(d)漂白剤:水中で過酸化水素を放出する化合物>
本発明の洗剤組成物は、(d)成分として水中で過酸化水素を放出する化合物、即ち、漂白剤を好ましくは0.5〜20質量%含有しても良い。再汚染防止性能、洗浄性能の点で、洗剤組成物中の(d)成分の含有量は、1.5〜20質量%がより好ましく、2〜13質量%が更に好ましく、2〜10質量%が更により好ましく、2〜8質量%が更により好ましい。
<(D) Bleach: Compound that releases hydrogen peroxide in water>
The detergent composition of the present invention may preferably contain 0.5 to 20% by mass of a compound that releases hydrogen peroxide in water as the component (d), that is, a bleaching agent. The content of the component (d) in the detergent composition is more preferably 1.5 to 20% by mass, further preferably 2 to 13% by mass, and more preferably 2 to 10% by mass in terms of recontamination prevention performance and cleaning performance. Is more preferable, and 2 to 8% by mass is even more preferable.

(d)成分の種類としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましく、低温での洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。   (D) Component types include carbonate / hydrogen peroxide adduct, borate / hydrogen peroxide adduct, tripolyphosphate / hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate / hydrogen peroxide adduct, urea / peroxide Examples include hydrogen oxide adducts. Among these, carbonate / hydrogen peroxide adduct and borate / hydrogen peroxide adduct are preferable, and sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct and sodium borate / hydrogen peroxide adduct are more preferable. Sodium borate / hydrogen peroxide adduct is more preferable in terms of cleaning performance at high temperatures, and sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct is more preferable in terms of cleaning performance at low temperatures.

また(d)成分は、無機化合物や有機化合物等で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。用いられる無機化合物としては、硼酸、硼酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、少なくとも硼酸又は硼酸塩を用いて被覆することが好ましい。硼酸としては、オルト硼酸、メタ硼酸、四硼酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。   The component (d) is preferably coated with an inorganic compound, an organic compound or the like from the viewpoint of storage stability. Examples of the inorganic compound used include boric acid, borate, sodium carbonate, sodium sulfate, magnesium sulfate, magnesium silicate, magnesium chloride, magnesium oxide, and sodium silicate. Organic compounds include polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, and hydroxypropyl. A cellulose etc. are mentioned. Among these, it is preferable to coat with at least boric acid or borate. Examples of boric acid include orthoboric acid, metaboric acid, and tetraboric acid. Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium and potassium.

前記無機化合物又は有機化合物を用いた(d)成分の被覆は、例えば、特開昭59−196399号公報記載の方法により行うことができる。(d)成分の量としては、(d)成分を含む粒子中、50〜95質量%が好ましく、70〜90質量%がより好ましい。被覆に用いられる前記無機化合物又は有機化合物の量は、(d)成分が(d)成分を含む粒子として用いられる場合、該粒子中、安定性、溶解性の点で、0. 5〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を用いることが溶解性の点で好ましく、それらの比率は、それぞれ、前記粒子中0.1〜5質量%が好ましい。   The coating of the component (d) using the inorganic compound or the organic compound can be performed, for example, by the method described in JP-A-59-196399. As a quantity of (d) component, 50-95 mass% is preferable in the particle | grains containing (d) component, and 70-90 mass% is more preferable. The amount of the inorganic compound or organic compound used for coating is 0.5 to 20 mass in terms of stability and solubility in the case where the component (d) is used as particles containing the component (d). % Is preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable. In addition, conventionally known stabilizers, dissolution accelerators, chelating agents, and the like may be included in the particles. Among them, it is preferable to use chloride, urea, anionic surfactant, and nonionic surfactant from the viewpoint of solubility, and the ratio thereof is preferably 0.1 to 5% by mass in the particles.

<(e)漂白活性化剤:有機過酸前駆体>
本発明の洗剤組成物は、(e)成分として下記一般式(1)及び/又は(2)で表される漂白活性化剤を好ましくは0.1〜20質量%含有する。再汚染防止性能、洗浄性能の点で、洗剤組成物中の(e)成分は、0.1〜10質量%がより好ましく、0.3〜10質量%が更に好ましく、0.5〜10質量%が更により好ましく、0.5〜8質量%が特により好ましい。

Figure 2008222971
〔式中、R1は炭素数4〜13のアルキル基、R2は炭素数5〜13のアルキル基、Mは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示し、Mがアルカリ土類金属原子の場合、nは2、Mが水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンの場合、nは1である。〕 <(E) Bleach activator: organic peracid precursor>
The detergent composition of the present invention preferably contains 0.1 to 20% by mass of the bleach activator represented by the following general formula (1) and / or (2) as the component (e). In terms of anti-recontamination performance and cleaning performance, the component (e) in the detergent composition is more preferably 0.1 to 10% by mass, still more preferably 0.3 to 10% by mass, and 0.5 to 10% by mass. % Is still more preferable, and 0.5 to 8% by mass is particularly preferable.
Figure 2008222971
[Wherein, R 1 represents an alkyl group having 4 to 13 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 5 to 13 carbon atoms, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium or alkanolamine, When M is an alkaline earth metal atom, n is 2, and when M is a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or alkanolamine, n is 1. ]

前記一般式(1)及び(2)において、R1及びR2としては、洗浄性能の点で、好ましくは炭素数7〜18、より好ましくは炭素数8〜13のアルキル基又はアルケニル基、更により好ましくは炭素数9〜13のアルキル基、特に好ましくは炭素数10〜13のアルキル基である。また、Mとしては、アルカリ金属原子が好ましく、中でもナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。 In the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 are preferably an alkyl group or an alkenyl group having 7 to 18 carbon atoms, more preferably 8 to 13 carbon atoms, from the viewpoint of cleaning performance. More preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 10 to 13 carbon atoms. Moreover, as M, an alkali metal atom is preferable, and sodium and potassium are preferable, and sodium is particularly preferable.

(e)成分は、水中で過酸化水素(具体的には、(d)成分から放出される過酸化水素)と反応し有機過酸を発生する化合物であってもよい。有機過酸とは、(e)成分と(d)成分由来の過酸化水素とが反応して生じる過酸化物をいう。
(e)成分を洗剤組成物中に配合する場合、安定性の点で(e)成分を含む造粒粒子として配合することが好ましい。(e)成分を含む造粒粒子中の(e)成分の量は好ましくは1〜80質量%、より好ましくは20〜80質量%、更に好ましくは30〜75質量%である。また、(e)成分を含む造粒粒子には(e)成分の洗濯液中での溶解性を改善するために、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも1種の界面活性剤を(e)成分を含む造粒粒子中に好ましくは0〜50質量%、より好ましくは1〜45質量%、更に好ましくは2〜40質量%含有してもよい。
The component (e) may be a compound that reacts with hydrogen peroxide in water (specifically, hydrogen peroxide released from the component (d)) to generate an organic peracid. The organic peracid is a peroxide generated by a reaction between the component (e) and hydrogen peroxide derived from the component (d).
(E) When mix | blending a component in a detergent composition, it is preferable to mix | blend as a granulated particle containing a (e) component from a stability point. The amount of the component (e) in the granulated particles containing the component (e) is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and still more preferably 30 to 75% by mass. The granulated particles containing the component (e) are selected from polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl sulfates and polyoxyalkylene alkyl ether sulfates in order to improve the solubility of the component (e) in the washing liquid. The granulated particles containing the component (e) preferably contain 0 to 50% by mass, more preferably 1 to 45% by mass, and still more preferably 2 to 40% by mass. .

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は3〜20が好ましく、4〜15がより好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は1〜10が好ましく、2〜7がより好ましい。アルキル基の炭素数は10〜18が好ましく、炭素数12〜16がより好ましい。   The polyoxyalkylene alkyl ether is preferably one in which ethylene oxide and propylene oxide are added in a block form, the ethylene oxide average addition mole number is preferably 3 to 20, more preferably 4 to 15, and the propylene oxide average addition mole number is 1 to 1. 10 is preferable and 2-7 are more preferable. 10-18 are preferable and, as for carbon number of an alkyl group, 12-16 are more preferable.

アルキル硫酸塩としては、炭素数10〜18で、かつナトリウム塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムがより好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が10〜18のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またそのナトリウム塩がより好ましい。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度(以下EOp)は好ましくは1〜10、より好ましくは1〜5であり、更にポリオキシエチレン(EOp/2〜5)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(EOp/2〜5)ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。
(e)成分を含む造粒粒子は、上記成分を、ポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化したものでもよい。
The alkyl sulfate has 10 to 18 carbon atoms and is preferably a sodium salt, more preferably sodium lauryl sulfate or sodium myristyl sulfate.
The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and more preferably a sodium salt thereof. Here, the average degree of polymerization (hereinafter referred to as EOp) of the polyoxyethylene group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and polyoxyethylene (EOp / 2 to 5) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene ( EOp / 2-5) Sodium myristyl ether sulfate is good.
(E) The granulated particle containing a component may be prepared by formulating the above component using a binder substance selected from polyethylene glycol and fatty acid.

ポリエチレングリコールとしては、好ましくは重量平均分子量2,000〜20,000、より好ましくは重量平均分子量4,000〜15,000、更に好ましくは重量平均分子量4,000〜13,000のものが良好である。また、脂肪酸としては好ましくは炭素数8〜20、より好ましくは炭素数10〜18、更に好ましくは炭素数12〜18のものが好ましく、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。
バインダー物質は、(e)成分を含む造粒粒子中に好ましくは0.5〜30質量%、より好ましくは1〜20質量%、更に好ましくは5〜20質量%で使用するのが好ましい。(e)成分を含む造粒粒子には、上記組成物を上記比率で配合することが、保存安定性の点で好ましい。
The polyethylene glycol preferably has a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000, more preferably a weight average molecular weight of 4,000 to 15,000, and still more preferably a weight average molecular weight of 4,000 to 13,000. is there. The fatty acid preferably has 8 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms, and still more preferably 12 to 18 carbon atoms, and these may be in the form of sodium or potassium soap.
The binder material is preferably used in the granulated particles containing the component (e) in an amount of 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass, and still more preferably 5 to 20% by mass. In the granulated particles containing the component (e), it is preferable in terms of storage stability that the above composition is blended in the above ratio.

また、本発明では、(e)成分を含む造粒粒子の安定性を更に向上させる目的で所望により(e)成分を含む造粒粒子中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、グリコール酸及びp−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも1種がより好ましい。このような酸性物質の配合量は、(e)成分を含む造粒粒子中に好ましくは0〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%、更に好ましくは1〜10質量%が好適である。   Moreover, in this invention, you may mix | blend an acidic substance in the granulated particle containing (e) component depending on necessity in order to further improve the stability of the granulated particle containing (e) component. As the acidic substance, organic carboxylic acids are preferable, and at least one selected from succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citric acid, glycolic acid and p-hydroxybenzoic acid is more preferable. The blending amount of such an acidic substance is preferably 0 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass in the granulated particles containing the component (e). .

(e)成分を含む造粒粒子は、上記成分を任意の方法で混合して得ることができるが、更に(e)成分と前記界面活性剤の一部もしくはすべてを先に混合し、その後、残りの界面活性剤、バインダー物質、酸性物質等を添加する方法が好ましい。また、バインダー物質は予め溶解して添加することが好ましい。バインダー物質は好ましくは40〜100℃、より好ましくは50〜100℃、更に好ましくは50〜90℃で融解させて添加するのが好ましい。上記のようにして得られた混合物は、均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化されてもよい。   The granulated particles containing the component (e) can be obtained by mixing the above components by any method, but further, the component (e) and a part or all of the surfactant are mixed first, A method of adding the remaining surfactant, binder substance, acidic substance or the like is preferred. Further, it is preferable to add the binder substance after dissolving it in advance. The binder material is preferably added after being melted at 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 100 ° C, and still more preferably 50 to 90 ° C. The mixture obtained as described above may be stirred and mixed until uniform, and then formulated with a normal granulator.

好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が好ましくは200〜5000μm、より好ましくは500〜3000μmの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。   Extrusion granulation can be mentioned as a preferred granulation method, and an average particle diameter is preferably 200 to 5000 μm, more preferably 500 to 3000 μm. As another granulation method, a tablet shape by a briquetting machine can be cited as a preferable granulation method.

(d)成分と(e)成分の質量比〔(d)/(e)〕は、漂白性能を効果的に発揮する観点から、好ましくは3/4〜20/1、より好ましくは1/1〜10/1、さらに好ましくは5/3〜8/1である。   The mass ratio of the component (d) to the component (e) [(d) / (e)] is preferably 3/4 to 20/1, more preferably 1/1, from the viewpoint of effectively exhibiting bleaching performance. To 10/1, more preferably 5/3 to 8/1.

<(f)その他の重合体>
また、本発明の洗剤組成物や本発明に用いられる洗濯液には、固体粒子汚れの分散性を高める等の目的で従来知られる好ましくは重量平均分子量50万未満の、より好ましくは重量平均分子量1000〜10万の有機重合体、例えば、カルボン酸系重合体、カルボキシメチルセルロース等を配合することができる。
<(F) Other polymer>
In addition, the detergent composition of the present invention and the washing liquid used in the present invention preferably have a weight average molecular weight of less than 500,000, more preferably a weight average molecular weight, which has been conventionally known for the purpose of enhancing the dispersibility of solid particle soil. 1,000 to 100,000 organic polymers such as a carboxylic acid polymer and carboxymethyl cellulose can be blended.

<(f−1)カルボン酸系重合体>
カルボン酸系重合体は、金属イオンを封鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを洗濯液中へ分散させる作用がある。カルボン酸系重合体はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等のホモ重合体ないし共重合体であってもよく、ホモ重合体としてはポリアクリル酸またはポリアクリル酸ソーダ塩、共重合体としては上記単量体とマレイン酸とを共重合したものが好適であり、重量平均分子量が3000〜2万のものが好ましい。
<(F-1) Carboxylic acid polymer>
Carboxylic acid polymers have a function of sequestering metal ions, and also have an effect of dispersing solid particle dirt in the washing liquid. The carboxylic acid polymer may be a homopolymer or copolymer such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid. The homopolymer is polyacrylic acid or polyacrylic acid soda salt, and the copolymer is the above. Those obtained by copolymerizing a monomer and maleic acid are preferred, and those having a weight average molecular weight of 3000 to 20,000 are preferred.

<(f−2)カルボキシメチルセルロース>
カルボキシメチルセルロースは、固体粒子汚れを洗濯液中へ分散させる作用がある。分散性の点から、重量平均分子量は数千〜数十万、エーテル化度0.2〜1.0のものが好ましい。
<(F-2) Carboxymethylcellulose>
Carboxymethylcellulose has the effect of dispersing solid particle soil in the washing liquid. From the viewpoint of dispersibility, those having a weight average molecular weight of several thousand to several hundred thousand and an etherification degree of 0.2 to 1.0 are preferable.

<(g)アルカリ剤>
本発明に使用されるアルカリ剤としては、従来知られているアルカリ剤を配合することが好ましい。洗浄性の点からは、アルカリ剤は後から洗剤組成物に配合することが好ましい。アルカリ剤の例としては、デンス灰やライト灰と総称される炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにJIS1号、2号、3号珪酸ナトリウム等の非晶質のアルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩等のアルカリ金属塩が挙げられる。洗剤組成物中のアルカリ剤の含有量は、皮脂等の油汚れ洗浄力向上と粉末洗剤の溶解性向上の観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、40質量%以下が好ましい。
<(G) Alkaline agent>
As the alkaline agent used in the present invention, a conventionally known alkaline agent is preferably blended. From the standpoint of detergency, it is preferable that the alkaline agent is added to the detergent composition later. Examples of the alkali agent include alkali metal carbonates such as sodium carbonate collectively called dense ash and light ash, amorphous alkali metal silicates such as JIS No. 1, No. 2, No. 3 sodium silicate, and crystalline alkali. Examples include alkali metal salts such as metal silicates. The content of the alkaline agent in the detergent composition is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more from the viewpoints of improving oil stains such as sebum and improving the solubility of the powder detergent. Is more preferable, and 40% by mass or less is preferable.

<(h)金属イオン封鎖剤>
ビルダーとして、金属イオン封鎖剤を洗剤組成物に配合し、洗濯水中の硬度成分を捕捉することは、洗浄性の点から非常に効果的である。特にカルシウムイオン捕捉能100mgCaCO/g以上である金属イオン封鎖剤を配合することがより効果的である。かかる金属イオン封鎖剤としては、結晶性アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸ナトリウム、アクリル酸重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、トリポリリン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸が挙げられる。ただし、炭酸ナトリウム、非晶質珪酸ナトリウムは、本発明においては金属イオン封鎖剤に含まれないこととする。洗剤組成物中の金属イオン封鎖剤の含有量は、洗浄性の観点から、1質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらにより好ましい。また、配合のバランスの観点から、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、35質量%以下がさらに好ましい。
<(H) sequestering agent>
As a builder, it is very effective from the standpoint of detergency to mix a sequestering agent in the detergent composition and capture the hardness component in the wash water. In particular, it is more effective to add a sequestering agent having a calcium ion scavenging ability of 100 mgCaCO 3 / g or more. Examples of the sequestering agent include crystalline aluminosilicate, crystalline sodium silicate, acrylic acid polymer, acrylic acid-maleic acid copolymer, sodium tripolyphosphate, ethylenediaminetetraacetic acid, and methylglycine diacetic acid. However, sodium carbonate and amorphous sodium silicate are not included in the sequestering agent in the present invention. The content of the sequestering agent in the detergent composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more from the viewpoint of detergency. preferable. Moreover, from a viewpoint of the balance of a mixing | blending, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 35 mass% or less is further more preferable.

<(i)その他添加剤>
本発明の洗剤組成物には、酵素、香料、蛍光染料、色素等も適宜配合することができる。
<(I) Other additives>
In the detergent composition of the present invention, enzymes, fragrances, fluorescent dyes, pigments and the like can be appropriately blended.

本発明の洗剤組成物を実施する形態は、粉末状が好ましく、洗濯使用時の浴中濃度は、好ましくは10〜2000ppm、より好ましくは200〜2000ppm、さらに好ましくは300〜2000ppmである。   The form which implements the detergent composition of this invention has a preferable powder form, and the density | concentration in the bath at the time of laundry use becomes like this. Preferably it is 10-2000 ppm, More preferably, it is 200-2000 ppm, More preferably, it is 300-2000 ppm.

本発明は、前記洗剤組成物を10〜2000ppmで含む水溶液で繊維製品を浴処理する、汚れの再汚染を防止する方法に関する。洗剤組成物の濃度は水溶液中に、洗浄力と再汚染防止性能の効果的な発現とすすぎ性の観点から、好ましくは200〜2000ppm、より好ましくは300〜2000ppmである。   The present invention relates to a method for preventing soil recontamination by bathing a textile product with an aqueous solution containing 10 to 2000 ppm of the detergent composition. The concentration of the detergent composition is preferably 200 to 2000 ppm, more preferably 300 to 2000 ppm, in the aqueous solution, from the viewpoint of effective expression of detergency and anti-recontamination performance and rinsing properties.

本発明において、汚れの再汚染防止の対象物としては、繊維製品、例えば糸束、布帛を含む衣料、または袋等が好ましく、衣料がより好ましい。   In the present invention, the object for preventing recontamination of dirt is preferably a textile product, for example, a yarn bundle, clothing including a fabric, a bag, or the like, and more preferably clothing.

処理布の調製法
試験布への処理は、衣料用洗剤(ニュービーズ)を0.083重量%で使って、試験布に全自動洗濯機・標準コースを使って5回累積洗濯処理を行った。恒温室(25℃/40%RH)において一昼夜の乾燥および調湿したものを処理布とした。試験布のサイズは、それぞれ4×5cmとした。
なお、浴処理条件は、Haier(株)製全自動洗濯機JW−Z20A型を用い、標準コース・洗い15分、濯ぎ2回、脱水5分(各水量15L、水温20℃、浴比40)である。
Preparation of treatment cloth The treatment to the test cloth was performed using accumulating detergent (New Beads) at 0.083% by weight, and the test cloth was subjected to cumulative washing treatment five times using a fully automatic washing machine / standard course. . The treated cloth was dried and conditioned for 14 hours in a constant temperature room (25 ° C./40% RH). The size of each test cloth was 4 × 5 cm.
In addition, the bath treatment conditions were a fully automatic washing machine JW-Z20A manufactured by Haier Co., Ltd., standard course / washing 15 minutes, rinsing twice, dehydration 5 minutes (each water amount 15 L, water temperature 20 ° C., bath ratio 40) It is.

<試験布>
綿メリヤスニット(蛍光染料未染着布)、T/Cブロード(蛍光染料染着布)、ポリエステルニットは、いずれも染色試材株式会社 谷頭商店より入手した。
<Test cloth>
Cotton knitted fabric (fluorescent dye-undyed fabric), T / C broad (fluorescent dye-dyed fabric), and polyester knit were all obtained from Tanigami Shoten Co., Ltd.

再汚染防止効果の評価方法
再汚染防止効果の評価には、ラウンダオメーターを使用して評価を行った。
表1の衣料用洗剤組成物を72mg/L(CaCO3換算)のカルシウム硬水100mLに各々溶解し、0.15%になるように調整した。次いで水溶液中に、0.13gのカーボンを入れ、超音波発振器((株)国際電気エルテック製 型式U0600PB-Y)の浴槽を用いて15分間超音波照射し分散させ、ラウンダオメーター用のガラスカップに移した。
Evaluation method of anti-recontamination effect The anti-contamination effect was evaluated using a round-ometer.
The detergent composition for clothing shown in Table 1 was dissolved in 100 mL of 72 mg / L (CaCO 3 equivalent) of hard calcium water and adjusted to 0.15%. Next, 0.13 g of carbon is put into the aqueous solution and dispersed by irradiating with ultrasonic waves for 15 minutes using a bathtub of an ultrasonic oscillator (model U0600PB-Y manufactured by Kokusai Electric Eltech Co., Ltd.). Moved to.

3種類の処理布をそれぞれサイズ4×5cmとして、1種類を5枚組で計15枚組にしたものをカップ内の浴液中に投入し、25℃、30分間、ポット回転速度 40±2回/分でラウンダオメーターにて回転し洗浄を行った。5Lの水道水でためすすぎの後、アイロンプレス処理を行った。次いで、洗浄前の原布、再汚染試験布の550nmにおける反射率を日本電色工業(株)製 分光色差計SE2000にて測定し、次式から再汚染防止率(%)を算出した。   Three kinds of treated cloths each having a size of 4 x 5 cm, one of which is a set of 5 sheets in a set of 15 sheets, put in a bath solution in the cup, and at 25 ° C for 30 minutes, pot rotation speed 40 ± 2 Washing was carried out by rotating with a round-ometer at times / minute. After rinsing with 5 L of tap water, an iron press treatment was performed. Subsequently, the reflectance at 550 nm of the raw cloth before washing and the recontamination test cloth was measured with a spectral color difference meter SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., and the recontamination prevention rate (%) was calculated from the following formula.

再汚染防止率(%)=〔洗浄後の反射率/原布の反射率〕×100 Prevention rate of recontamination (%) = [Reflectance after cleaning / Reflectivity of fabric] × 100

洗剤組成物の組成例
漂白剤、漂白活性化剤、酵素、香料、および表面改質用ゼオライト3質量%を除いた成分で、洗剤ベースを得た。これに、残りの成分を混合して洗剤組成物を得た。洗剤組成物の組成を表1に示す。
Composition Example of Detergent Composition A detergent base was obtained with ingredients excluding bleach, bleach activator, enzyme, perfume and 3% by weight of surface modifying zeolite. This was mixed with the remaining ingredients to obtain a detergent composition. The composition of the detergent composition is shown in Table 1.

Figure 2008222971
Figure 2008222971

得られた洗剤組成物は、全て、JIS K3362:1998記載の20℃で測定する0.1質量%の水溶液のpHは10〜11の範囲、カルシウム捕捉量は50CaCOmg/g〜200CaCOmg/gの範囲、平均粒径は300〜800μmの範囲、見かけ密度は700〜980g/Lの範囲であった。 All of the obtained detergent compositions have a pH range of 10 to 11 and a calcium capture amount of 50 CaCO 3 mg / g to 200 CaCO 3 mg as measured at 20 ° C. described in JIS K3362: 1998. / G range, average particle size was in the range of 300-800 μm, and apparent density was in the range of 700-980 g / L.

なお、実施例中、各成分としては、以下のものを用いた。
・PVP/PVI共重合体I: 品名PVP/PVIコポリマ− International Specialty Products社製(重量平均分子量70,000、PVP/PVI=30/70モル比)
・PVP/PVI共重合体II: 品名PVP/PVIコポリマ− International Specialty Products社製(重量平均分子量70,000、PVP/PVI=50/50モル比)
・PVPホモ重合体:International Specialty Products社製 ポリビニルピロリドン PVP K-30(粉末 重量平均分子量38,000)
・ゼオライト:「ゼオビルダー」(ゼオビルダー社製、メジアン径:3.0μm)
・陰イオン性界面活性剤:アルキル基の炭素数12〜14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・非イオン性界面活性剤I(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均6モル付加させたもの
・非イオン性界面活性剤II(ポリオキシアルキレンアルキルエーテル):炭素数10〜14の1級アルコールにEOを平均19モル付加させたもの
・PEG:ポリエチレングリコール(重量平均分子量 10,000)
・結晶性シリケート:プリフィード顆粒品(株式会社トクヤマシルテック製)
・オリゴマーD:ポリアクリル酸(重量平均分子量 1.5万;GPCによる測定、ポリエチレングリコール換算)
・酵素:「セルラーゼK」(特開昭63−264699号公報記載)、「カンナーゼ24TK」(ノボ社製)、「サビナーゼ6.0T」(ノボ社製)を3:1:2 の質量比で使用
・漂白剤粒子I:硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物
・漂白剤粒子II:炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物(過炭酸ナトリウム);特開2000−256699号公報の段落0019に記載の漂白剤粒子
・漂白活性化剤粒子I:N,N,N’,N’−テトラアセチルエチレンジアミン
・漂白活性化剤粒子II:ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物(特開2000−256699号公報の段落0018記載の漂白活性化剤粒子)
・漂白活性化剤粒子III:ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子IIと同様の調製法にて漂白活性化剤粒子IIIを得た。
In the examples, the following were used as each component.
-PVP / PVI copolymer I: Product name PVP / PVI copolymer-manufactured by International Specialty Products (weight average molecular weight 70,000, PVP / PVI = 30/70 molar ratio)
-PVP / PVI copolymer II: Product name PVP / PVI copolymer-manufactured by International Specialty Products (weight average molecular weight 70,000, PVP / PVI = 50/50 molar ratio)
・ PVP homopolymer: Polyvinylpyrrolidone PVP K-30 (powder weight average molecular weight 38,000) manufactured by International Specialty Products
Zeolite: “Zeo Builder” (Zeo Builder, median diameter: 3.0 μm)
Anionic surfactant: linear alkyl benzene sulfonate sodium having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group Non-ionic surfactant I (polyoxyalkylene alkyl ether): EO to primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms 6-average added non-ionic surfactant II (polyoxyalkylene alkyl ether): 19-average added EO to primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms PEG: polyethylene glycol (weight) (Average molecular weight 10,000)
・ Crystalline silicate: Pre-feed granule (manufactured by Tokuyama Siltech Co., Ltd.)
・ Oligomer D: Polyacrylic acid (weight average molecular weight 15,000; measured by GPC, converted to polyethylene glycol)
Enzyme: “Cellulase K” (described in JP-A 63-264699), “Cannase 24TK” (manufactured by Novo), “Sabinase 6.0T” (manufactured by Novo) in a mass ratio of 3: 1: 2. Use / Bleaching Particle I: Sodium borate / hydrogen peroxide adduct / Bleaching Particle II: Sodium carbonate / hydrogen peroxide adduct (sodium percarbonate); Bleaching agent according to paragraph 0019 of JP 2000-256699 A Particles / bleach activator particles I: N, N, N ′, N′-tetraacetylethylenediamine / bleach activator particles II: granulated sodium lauroyloxybenzenesulfonate (paragraph 0018 of JP-A-2000-256699) Described bleach activator particles)
Bleach activator particle III: Using sodium nonanoyloxybenzenesulfonate instead of sodium lauroyloxybenzenesulfonate, bleach activator particle III is obtained by the same preparation method as bleach activator particle II. It was.

表1より、実施例1〜10は、比較例1〜2と比較して、高い汚れの再汚染防止性能を付与することができる。   From Table 1, Examples 1-10 can provide the recontamination prevention performance of high dirt compared with Comparative Examples 1-2.

Claims (5)

(a)N−ビニルピロリドン由来の構成単位とN−ビニルイミダゾール由来の構成単位とを有してなる共重合体であって、共重合体中におけるモル比〔N−ビニルピロリドン/N−ビニルイミダゾール〕が10/90〜50/50であり、10,000〜100,000の重量平均分子量を有する共重合体、
(b)ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する非イオン性界面活性剤、及び
(c)2,000〜20,000の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール、
を含有する洗剤組成物。
(A) a copolymer having a structural unit derived from N-vinylpyrrolidone and a structural unit derived from N-vinylimidazole, the molar ratio in the copolymer [N-vinylpyrrolidone / N-vinylimidazole ] Is a copolymer having a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000,
(B) a nonionic surfactant containing a polyoxyalkylene alkyl ether, and (c) a polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 2,000 to 20,000,
A detergent composition.
洗剤組成物中に(a)成分0.01〜10質量%、(b)成分10〜30質量%、及び(c)成分1〜2質量%を含有する請求項1記載の洗剤組成物。   The detergent composition according to claim 1, comprising (a) 0.01 to 10% by mass, (b) 10 to 30% by mass, and (c) 1 to 2% by mass of the component in the detergent composition. (a)成分と(b)成分の質量比〔(a)/(b)〕が、1/100〜1/20である請求項1又は2記載の洗剤組成物。   The detergent composition according to claim 1 or 2, wherein the mass ratio [(a) / (b)] of the component (a) and the component (b) is 1/100 to 1/20. (d)漂白剤:0.5〜20質量%、並びに
(e)下記一般式(1)及び/又は(2)で表される漂白活性化剤:0.1〜20質量%をさらに含有し、(d)成分と(e)成分の質量比〔(d)/(e)〕が3/4〜20/1である、請求項1〜3いずれか記載の洗剤組成物。
Figure 2008222971
〔式中、R1は炭素数4〜13のアルキル基、R2は炭素数5〜13のアルキル基、Mは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示し、Mがアルカリ土類金属原子の場合、nは2、Mが水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンの場合、nは1である。〕
(D) Bleaching agent: 0.5 to 20% by mass, and (e) Bleach activator represented by the following general formula (1) and / or (2): 0.1 to 20% by mass The detergent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a mass ratio [(d) / (e)] of the component (d) and the component (e) is 3/4 to 20/1.
Figure 2008222971
[Wherein, R 1 represents an alkyl group having 4 to 13 carbon atoms, R 2 represents an alkyl group having 5 to 13 carbon atoms, M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, an alkaline earth metal atom, ammonium or alkanolamine, When M is an alkaline earth metal atom, n is 2, and when M is a hydrogen atom, an alkali metal atom, ammonium or alkanolamine, n is 1. ]
請求項1〜4いずれか記載の洗剤組成物を10〜2000ppmで含む水溶液で繊維製品を浴処理する、汚れの再汚染を防止する方法。   A method for preventing recontamination of soil, wherein the textile product is bath-treated with an aqueous solution containing 10 to 2000 ppm of the detergent composition according to claim 1.
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