JP2008213284A - Nonwoven fabric laminate - Google Patents

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JP2008213284A JP2007053490A JP2007053490A JP2008213284A JP 2008213284 A JP2008213284 A JP 2008213284A JP 2007053490 A JP2007053490 A JP 2007053490A JP 2007053490 A JP2007053490 A JP 2007053490A JP 2008213284 A JP2008213284 A JP 2008213284A
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Shigeyuki Motomura
茂之 本村
Kenichi Suzuki
健一 鈴木
Hisafumi Morimoto
尚史 森本
Naosuke Kunimoto
尚佑 國本
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Mitsui Chemicals Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a nonwoven fabric laminate which is excellent in elasticity, flexibility, moisture permeability, and water resistance, prevents liquid oozing, and has good odor-barrier properties and high interlaminar adhesive strength. <P>SOLUTION: In the nonwoven fabric, a moisture permeable film is laminated on at least one side of a mixed fiber spun-bonded nonwoven fabric containing 10-90 wt.% of long fibers of a thermoplastic elastomer (A) and 90-10 wt.% of long fibers of a thermoplastic resin (B) [(A)+(B)=100 wt.%]. The nonwoven fabric laminate can appropriately be used in hygienic materials, medical materials, industrial materials, etc. Specifically, absorbent articles such as disposable diapers and sanitary items are included in the hygienic materials. In a development type disposable diaper or a brief-type disposable diaper, the laminate can appropriately be used in parts including a back sheet, a waist band (an extension tape and a side flap), a fastening tape, three-dimensional gathers, a leg cuff, and the side panel of a brief-type disposable diaper. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、伸縮性、柔軟性、透湿性、耐水性、層間接着強度などに優れる不織布積層体に関する。   The present invention relates to a nonwoven fabric laminate excellent in stretchability, flexibility, moisture permeability, water resistance, interlayer adhesion strength, and the like.

近年、不織布は通気性、柔軟性に優れることから各種用途に幅広く用いられている。そのため、不織布には、その用途に応じた各種の特性が求められるとともに、その特性の向上が要求されている。   In recent years, nonwoven fabrics are widely used for various applications because of their excellent breathability and flexibility. For this reason, the nonwoven fabric is required to have various properties according to its use and to improve the properties.

例えば、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、湿布材の基布等に用いられる不織布は、耐水性があり、且つ透湿性に優れることが要求される。また、使用される箇所によっては伸縮性および嵩高性を有することも要求される。   For example, non-woven fabrics used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and base fabrics for poultices are required to have water resistance and excellent moisture permeability. Moreover, it is requested | required to have a stretching property and bulkiness depending on the location used.

不織布に伸縮性を付与する方法の一つとして、スパンボンド不織布の原料として熱可塑性エラストマーを用いる方法(例えば、特許文献1;特表平7−503502号公報)、不織布を形成する繊維として熱可塑性ポリウレタンからなる繊維と熱可塑性ポリマーからなる混合繊維を用いる方法(例えば、特許文献2;特開2004−244791号公報)、また、目的が伸縮性を付与することとは異なるが、水素添加スチレンブロック共重合体等から構成される粘着性繊維と非粘着性繊維とを混繊してなる長繊維不織布(例えば、特許文献3;特開2004−197291号公報)等が種々提案されている。   As one of the methods for imparting stretchability to the nonwoven fabric, a method using a thermoplastic elastomer as a raw material for the spunbond nonwoven fabric (for example, Patent Document 1; JP 7-503502 A), thermoplastic as a fiber forming the nonwoven fabric. A method using a fiber made of polyurethane and a mixed fiber made of a thermoplastic polymer (for example, Patent Document 2; Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-247991), and the purpose is different from imparting stretchability, but a hydrogenated styrene block Various long-fiber nonwoven fabrics (for example, Patent Document 3; Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-197291) and the like obtained by mixing adhesive fibers composed of a copolymer or the like with non-adhesive fibers have been proposed.

一方、不織布に耐水性、防水性を付与する方法として、柔軟性を有するポリウレタン不織布と透湿性、通気性を有するポリウレタンフィルムを積層する方法(例えば、特許文献4;特開平8−10283号公報)、不織布と透湿性を有する熱可塑性ポリエステルエラストマーフィルムを積層する方法(例えば、特許文献5;特開2004−195833号公報)、ポリアミドエラストマー不織布と透湿性を有するシートを積層する方法(例えば、特許文献6;特開2003−181995号公報)、樹脂コートされた熱可塑性エラストマー不織布とエラストマーフィルムを積層する方法(例えば、特許文献7;特開2006−28695号公報)等、多数提案されている。
しかしながら、耐水性、透湿性、伸縮性がより改善された不織布積層体の需要は依然として強い。
On the other hand, as a method for imparting water resistance and waterproofness to a nonwoven fabric, a method of laminating a polyurethane nonwoven fabric having flexibility and a polyurethane film having moisture permeability and air permeability (for example, Patent Document 4; JP-A-8-10283) , A method of laminating a nonwoven fabric and a moisture-permeable thermoplastic polyester elastomer film (for example, Patent Document 5; Japanese Patent Laid-Open No. 2004-195833), a method of laminating a polyamide elastomer nonwoven fabric and a sheet having moisture permeability (for example, Patent Documents) 6; JP-A-2003-181995), a method of laminating a resin-coated thermoplastic elastomer nonwoven fabric and an elastomer film (for example, Patent Document 7; JP-A-2006-28695), and the like.
However, the demand for nonwoven fabric laminates with improved water resistance, moisture permeability, and stretchability is still strong.

特表平7−503502号公報JP 7-503502 A 特開2004−244791号公報JP 2004-244791 A 特開2004−197291号公報JP 2004-197291 A 特開平8−10283号公報JP-A-8-10283 特開2004−195833号公報JP 2004-195833 A 特開2003−181995号公報JP 2003-181995 A 特開2006−28695号公報JP 2006-28695 A

本発明は、伸縮性、柔軟性、透湿性、耐水性に優れ、液滲みが無くまたにおいのバリア性も良好で且つ層間接着強度が高い不織布積層体を開発することを目的とする。   An object of the present invention is to develop a nonwoven fabric laminate having excellent stretchability, flexibility, moisture permeability, and water resistance, no liquid bleeding, good odor barrier properties, and high interlayer adhesion strength.

本発明は、熱可塑性エラストマー(A)の長繊維:10〜90重量%と熱可塑性樹脂(B)の長繊維:90〜10重量%(但し、(A)+(B)=100重量%とする)を含む混繊スパンボンド不織布の少なくとも片面に透湿性フィルムが積層されていることを特徴とする不織布積層体を提供するものである。   In the present invention, the long fibers of the thermoplastic elastomer (A): 10 to 90% by weight and the long fibers of the thermoplastic resin (B): 90 to 10% by weight (provided that (A) + (B) = 100% by weight) A non-woven fabric laminate comprising a moisture-permeable film laminated on at least one surface of the mixed fiber spunbonded non-woven fabric.

本発明の不織布積層体は、伸縮性、柔軟性、透湿性、耐水性に優れ、液滲みが無くまたにおいのバリア性も良好で且つ層間接着強度が高い。   The nonwoven fabric laminate of the present invention is excellent in stretchability, flexibility, moisture permeability, and water resistance, has no liquid bleeding, has good odor barrier properties, and has high interlayer adhesion strength.

<熱可塑性エラストマー(A)>
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布を形成する繊維成分の一つである熱可塑性エラストマー(A)の長繊維の原料である熱可塑性エラストマー(A)としては、種々公知の熱可塑性エラストマーを用いることができ、2種類以上の熱可塑性エラストマーを併用してもよい。
<Thermoplastic elastomer (A)>
As the thermoplastic elastomer (A) which is a raw material of the long fiber of the thermoplastic elastomer (A) which is one of the fiber components forming the mixed fiber spunbond nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention, various known heat A plastic elastomer can be used, and two or more kinds of thermoplastic elastomers may be used in combination.

具体的には、例えば、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレンブロックコポリマー(SBSと呼称)、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロックコポリマー(SISと呼称)、それらの水素添加物であるポリスチレン−ポリエチレン・ブチレン−ポリスチレンブロックコポリマー(SEBSと呼称)、及びポリスチレン−ポリエチレン・プロピレン−ポリスチレンブロックコポリマー(SEPSと呼称)に代表される少なくとも1個のスチレン等の芳香族ビニル化合物から構成される重合体ブロックと少なくとも1個のブタジエンあるいはイソプレン等の共役ジエン化合物から構成される重合体ブロックからなるブロック共重合体あるいはその水素添加物であるスチレン系エラストマー、高結晶性の芳香族ポリエステルと非晶性の脂肪族ポリエーテルから構成されるブロック共重合体に代表されるポリエステル系エラストマー、結晶性で高融点のポリアミドと非晶性でガラス転移温度(Tg)が低いポリエーテルもしくはポリエステルから構成されるブロック共重合体に代表されるポリアミド系エラストマー、ハードセグメントがポリウレタンでソフトセグメントがポリカーボネート系ポリオール、エーテル系ポリオール、カプロラクトン系ポリエステルもしくはアジペート系ポリエステル等から構成されるブロック共重合体に代表される熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、非晶性もしくは低結晶性のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体等を単独、または前記非晶性もしくは低結晶性のランダム共重合体とプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィンとの共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等の結晶性のポリオレフィンとを混合したポリオレフィン系エラストマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ素系エラストマー、等を例示できる。   Specifically, for example, polystyrene-polybutadiene-polystyrene block copolymer (referred to as SBS), polystyrene-polyisoprene-polystyrene block copolymer (referred to as SIS), and their hydrogenated polystyrene-polyethylene-butylene-polystyrene block copolymer. (Referred to as SEBS), and a polymer block composed of at least one aromatic vinyl compound such as styrene represented by polystyrene-polyethylene-propylene-polystyrene block copolymer (referred to as SEPS) and at least one butadiene or A block copolymer comprising a polymer block composed of a conjugated diene compound such as isoprene or a hydrogenated product thereof, a styrene elastomer, a highly crystalline aromatic polyester and a non-crystalline Polyester elastomers typified by block copolymers composed of crystalline aliphatic polyethers, composed of crystalline, high-melting polyamides and amorphous, low glass transition temperature (Tg) polyethers or polyesters. Heat represented by a block copolymer composed of a polyamide elastomer represented by a block copolymer, a hard segment made of polyurethane, and a soft segment made of polycarbonate polyol, ether polyol, caprolactone polyester or adipate polyester, etc. Plastic polyurethane elastomer, amorphous or low crystalline ethylene / α-olefin random copolymer, propylene / α-olefin random copolymer, propylene / ethylene / α-olefin random copolymer, etc. Or a mixture of the amorphous or low crystalline random copolymer and a propylene homopolymer, a copolymer of propylene and a small amount of α-olefin, a crystalline polyolefin such as high density polyethylene or medium density polyethylene. Examples thereof include polyolefin elastomers, polyvinyl chloride elastomers, fluorine elastomers, and the like.

スチレン系エラストマーとしては、ポリスチレンブロックとブタジエンラバーブロックまたはイソプレンラバーブロックとをベースにした、ジブロックおよびトリブロックコポリマーが挙げられる。前記ラバーブロックは、不飽和または完全に水素添加されたものであってもよい。スチレン系エラストマーとしては、具体的には、例えば、KRATONポリマー(商品名、シェルケミカル(株)製)、SEPTON(商品名、クラレ(株)製)、TUFTEC(商品名、旭化成工業(株)製)、レオストマー(商品名、リケンテクノス(株)製)等の商品名で製造・販売されている。   Styrenic elastomers include diblock and triblock copolymers based on polystyrene blocks and butadiene rubber blocks or isoprene rubber blocks. The rubber block may be unsaturated or completely hydrogenated. Specific examples of the styrene elastomer include KRATON polymer (trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), SEPTON (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and TUFTEC (trade name, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.). ), Rheostomer (trade name, manufactured by Riken Technos Co., Ltd.) and the like.

ポリエステル系エラストマーとしては、具体的には、例えば、HYTREL(商品名、E.I.デュポン(株)製)、ペルプレン(商品名、東洋紡(株)製)などの商品名で製造・販売されている。   Specifically, polyester-based elastomers are manufactured and sold under trade names such as HYTREL (trade name, manufactured by EI DuPont Co., Ltd.) and perprene (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). Yes.

ポリアミド系エラストマーとしては、具体的には、例えば、PEBAX(商品名、アトフィナ・ジャパン(株))の商品名で製造・販売されている。   Specifically, as the polyamide-based elastomer, for example, it is manufactured and sold under the trade name of PEBAX (trade name, Atofina Japan Co., Ltd.).

ポリオレフィン系エラストマーとしては、エチレン/α−オレフィン共重合体、プロピレン/α−オレフィン共重合体が挙げられる。具体的には、例えば、TAFMER(商品名、三井化学(株)製)、エチレン−オクテン共重合体であるEngage(商品名、DuPontDow Elastomers社製)、結晶性オレフィン共重合体を含むCATALLOY(商品名、モンテル(株)製)、Vistamaxx(商品名、エクソンモービルケミカル社製)などの商品名で製造・販売されている。   Examples of polyolefin elastomers include ethylene / α-olefin copolymers and propylene / α-olefin copolymers. Specifically, for example, TAFMER (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Engage which is an ethylene-octene copolymer (trade name, manufactured by DuPontDow Elastomers), and CATALLOY (commercial product) containing a crystalline olefin copolymer. Name, manufactured by Montel Co., Ltd.), and Vistamaxx (trade name, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.).

塩ビ系エラストマーとしては、具体的には、例えば、レオニール(商品名、リケンテクノス(株)製)、ポスミール(商品名、信越ポリマー(株)製)などの商品名で製造・販売されている。   Specific examples of the vinyl chloride elastomer are manufactured and sold under trade names such as Leonil (trade name, manufactured by Riken Technos Co., Ltd.) and Posmir (trade name, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.).

これら熱可塑性エラストマー(A)の中でも、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(A1)およびオレフィン系共重合体エラストマー(A2)が積層体した際の伸縮性、加工性などの点で好ましい。   Among these thermoplastic elastomers (A), the thermoplastic polyurethane elastomer (A1) and the olefin copolymer elastomer (A2) are preferable in terms of stretchability and workability when laminated.

熱可塑性エラストマー(A)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。   In the thermoplastic elastomer (A), the antioxidant, weathering stabilizer, antistatic agent, antifogging agent, antiblocking agent, lubricant, nucleating agent, pigment, etc. that are usually used are within the range not impairing the object of the present invention. Additives or other polymers can be blended as needed.

<熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(A1)>
前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(A1)の中でも、凝固開始温度が65℃以上、好ましくは75℃以上、最も好ましくは85℃以上の熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが好ましい。凝固開始温度の上限値は195℃が好ましい。
<Thermoplastic polyurethane-based elastomer (A1)>
Among the thermoplastic polyurethane elastomers (A1), a thermoplastic polyurethane elastomer having a solidification start temperature of 65 ° C. or higher, preferably 75 ° C. or higher, and most preferably 85 ° C. or higher is preferable. The upper limit of the solidification start temperature is preferably 195 ° C.

ここで、凝固開始温度は、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定される値であり、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを10℃/分で230℃まで昇温し、230℃で5分間保持した後、10℃/分で降温させる際に生じる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの凝固に由来する発熱ピークの開始温度である。凝固開始温度が65℃以上であると、混繊スパンボンド不織布を得る際に繊維同士の融着、糸切れ、樹脂塊等の成形不良を抑制することができるとともに、熱エンボス加工の際には成形された混繊スパンボンド不織布がエンボスローラーに巻きつくことを防止できる。また、得られる混繊スパンボンド不織布もベタツキが少なく、たとえば、衣料、衛生材料、スポーツ材料等の肌と接触する材料に好適に用いられる。一方、凝固開始温度を195℃以下にすることにより、成形加工性を向上させることができる。なお、成形された繊維の凝固開始温度はこれに用いた熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの凝固開始温度よりも高くなる傾向にある。   Here, the solidification start temperature is a value measured using a differential scanning calorimeter (DSC), and the temperature of the thermoplastic polyurethane elastomer was increased to 230 ° C. at 10 ° C./min and held at 230 ° C. for 5 minutes. This is the starting temperature of the exothermic peak derived from the coagulation of the thermoplastic polyurethane elastomer that occurs when the temperature is subsequently lowered at 10 ° C./min. When the solidification start temperature is 65 ° C. or higher, it is possible to suppress molding defects such as fusion between fibers, yarn breakage, and resin lump when obtaining a mixed fiber spunbond nonwoven fabric. The formed mixed fiber spunbond nonwoven fabric can be prevented from being wound around the embossing roller. Moreover, the obtained mixed fiber spunbond nonwoven fabric has little stickiness, and is suitably used for materials that come into contact with the skin, such as clothing, sanitary materials, and sports materials. On the other hand, the moldability can be improved by setting the solidification start temperature to 195 ° C. or lower. The solidification start temperature of the formed fiber tends to be higher than the solidification start temperature of the thermoplastic polyurethane elastomer used for this.

このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの凝固開始温度を65℃以上に調整するためには、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの原料として使用するポリオール、イソシアネート化合物および鎖延長剤について、それぞれ最適な化学構造を有するものを選択するとともに、ハードセグメントの量を調整する必要がある。ここで、ハードセグメント量とは、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの製造に使用したイソシアネート化合物と鎖延長剤との合計重量を、ポリオール、イソシアネート化合物および鎖延長剤の総量で除算して100を掛けた重量パーセント(重量%)値である。ハードセグメント量は、好ましくは20〜60重量%であり、さらに好ましくは22〜50重量%であり、最も好ましくは、25〜48重量%である。   In order to adjust the solidification start temperature of such a thermoplastic polyurethane elastomer to 65 ° C. or higher, the polyol, isocyanate compound and chain extender used as raw materials for the thermoplastic polyurethane elastomer each have an optimal chemical structure. You need to select one and adjust the amount of hard segments. Here, the hard segment amount is a weight obtained by dividing the total weight of the isocyanate compound and the chain extender used for the production of the thermoplastic polyurethane elastomer by 100 and dividing the total amount of the polyol, the isocyanate compound and the chain extender by 100. Percent (% by weight) value. The amount of hard segment is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 22 to 50% by weight, and most preferably 25 to 48% by weight.

また、かかる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、極性溶媒不溶分の粒子数が300万個/g以下、好ましくは250万個以下、最も好ましくは200万個以下である。ここで、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー中の極性溶媒不溶分とは、主に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの製造中に発生するフィッシュアイやゲル等の塊状物であり、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーのハードセグメント凝集物に由来する成分、ならびにハードセグメントおよび/またはソフトセグメントがアロファネート結合、ビュレット結合等により架橋された成分等、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを構成する原料ならびにこの原料間の化学反応により生じる成分である。   The thermoplastic polyurethane elastomer has a polar solvent-insoluble particle number of 3 million / g or less, preferably 2.5 million or less, and most preferably 2 million or less. Here, the polar solvent insoluble matter in the thermoplastic polyurethane elastomer is mainly a lump such as fish eye or gel generated during the production of the thermoplastic polyurethane elastomer, and the hard segment of the thermoplastic polyurethane elastomer. Components derived from agglomerates, and components generated by chemical reaction between raw materials constituting thermoplastic polyurethane elastomers, such as components in which hard segments and / or soft segments are crosslinked by allophanate bonds, burette bonds, etc. .

極性溶媒不溶分の粒子数は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーをジメチルアセトアミド溶媒(以下、「DMAC」と略す。)に溶解させた際の不溶分を、細孔電気抵抗法を利用した粒度分布測定装置に100μmのアパーチャーを装着して測定した値である。100μmのアパーチャーを装着すると、未架橋ポリスチレン換算で2〜60μmの粒子の数を測定することができる。   The number of particles insoluble in the polar solvent is the particle size distribution measuring device using the pore electrical resistance method for the insoluble when the thermoplastic polyurethane elastomer is dissolved in the dimethylacetamide solvent (hereinafter abbreviated as “DMAC”). This is a value measured by attaching a 100 μm aperture to the surface. When a 100 μm aperture is attached, the number of particles having a size of 2 to 60 μm in terms of uncrosslinked polystyrene can be measured.

極性溶媒不溶分の粒子数が熱可塑性ポリウレタン系エラストマー1gに対して300万個以下にすることにより、上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの凝固開始温度範囲内において、繊維径の分布の増大、紡糸時の糸切れ等の問題を回避することができる。また、このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを用いて成形された混繊スパンボンド不織布は、その繊維径を織物の繊維径と同等にすることができ、触感に優れるため、たとえば衛生材料等に好適に用いることができる。また、不純物等を濾過するために押出機内部に設置されたフィルターが目詰まりしにくく、機器の調整、整備頻度が低くなるため、工業的にも好ましい。   By setting the number of particles insoluble in the polar solvent to 3 million or less with respect to 1 g of the thermoplastic polyurethane-based elastomer, the distribution of the fiber diameter is increased within the coagulation start temperature range of the thermoplastic polyurethane-based elastomer. Problems such as thread breakage can be avoided. In addition, the mixed fiber spunbond nonwoven fabric formed using such a thermoplastic polyurethane-based elastomer can have the same fiber diameter as the fiber diameter of the woven fabric, and is excellent in tactile sensation. Can be used. In addition, the filter installed inside the extruder for filtering impurities and the like is not easily clogged, and the frequency of adjustment and maintenance of the equipment is reduced, which is industrially preferable.

極性溶媒不溶分の少ない上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、後述するように、ポリオール、イソシアネート化合物および鎖延長剤の重合反応を行なった後、ろ過することにより得ることができる。   The thermoplastic polyurethane-based elastomer having a small amount of insoluble polar solvent can be obtained by filtration after performing a polymerization reaction of a polyol, an isocyanate compound and a chain extender, as will be described later.

このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、示差走査熱量計(DSC)により測定される、ピーク温度が90〜140℃の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(a)と、ピーク温度が140℃を超えて220℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(b)とが、下記式(1)
a/(a+b)×100≦80 (1)
の関係を満たすことが好ましく、
下記式(2)
a/(a+b)×100≦70 (2)
の関係を満たすことがさらに好ましく、
下記式(3)
a/(a+b)×100≦55 (3)
の関係を満たすことが最も好ましい。
Such thermoplastic polyurethane-based elastomer has a total heat of fusion (a) determined from an endothermic peak having a peak temperature in the range of 90 to 140 ° C. and a peak temperature measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The total amount of heat of fusion (b) obtained from the endothermic peak in the range of over 140 ° C. and below 220 ° C. is the following formula (1)
a / (a + b) × 100 ≦ 80 (1)
It is preferable to satisfy the relationship
Following formula (2)
a / (a + b) × 100 ≦ 70 (2)
It is more preferable to satisfy the relationship of
Following formula (3)
a / (a + b) × 100 ≦ 55 (3)
It is most preferable to satisfy this relationship.

ここで、「a/(a+b)×100」は熱可塑性ポリウレタン系エラストマーのハードドメインの融解熱量比(単位:%)を意味する。熱可塑性ポリウレタン系エラストマーのハードドメインの融解熱量比が80%以下になると、繊維、特に混繊スパンボンド不織布における繊維および不織布の強度ならびに伸縮性が向上する。本発明では、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーのハードドメインの融解熱量比の下限値は0.1%程度が好ましい。   Here, “a / (a + b) × 100” means a heat of fusion ratio (unit:%) of hard domains of a thermoplastic polyurethane elastomer. When the ratio of heat of fusion of the hard domains of the thermoplastic polyurethane-based elastomer is 80% or less, the strength and stretchability of the fibers and particularly the fibers and the nonwoven fabrics in the mixed fiber spunbond nonwoven fabric are improved. In the present invention, the lower limit of the ratio of heat of fusion of the hard domains of the thermoplastic polyurethane elastomer is preferably about 0.1%.

かかる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、温度200℃、せん断速度100sec-1の条件における溶融粘度が100〜3000Pa・sが好ましく、より好ましくは200〜2000Pa・s、最も好ましくは1000〜1500Pa・sである。ここで、溶融粘度は、キャピログラフ(東洋精機(株)製、ノズル長30mm、直径1mmのものを使用)で測定した値である。 The thermoplastic polyurethane elastomer preferably has a melt viscosity of 100 to 3000 Pa · s, more preferably 200 to 2000 Pa · s, and most preferably 1000 to 1500 Pa · s under the conditions of a temperature of 200 ° C. and a shear rate of 100 sec −1. . Here, the melt viscosity is a value measured by a capillograph (made by Toyo Seiki Co., Ltd., having a nozzle length of 30 mm and a diameter of 1 mm).

また、かかる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、その水分値が350ppm以下のものが好ましく、より好ましくは300ppm以下、最も好ましくは150ppm以下のものである。水分値を350ppm以下にすることにより、大型のスパンボンド成形機械での不織布の成形において、ストランド中への気泡の混入、または糸切れの発生を抑制することができる。   The thermoplastic polyurethane elastomer preferably has a moisture value of 350 ppm or less, more preferably 300 ppm or less, and most preferably 150 ppm or less. By setting the moisture value to 350 ppm or less, it is possible to suppress the mixing of bubbles into the strands or the occurrence of yarn breakage in forming a nonwoven fabric with a large spunbond molding machine.

このような特性を有する熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、例えば、特開2004−244791号公報に記載された製造方法により得ることができる。   A thermoplastic polyurethane-based elastomer having such characteristics can be obtained, for example, by a production method described in JP-A No. 2004-244791.

<オレフィン系共重合体エラストマー(A2)>
前記オレフィン系共重合体エラストマー(A2)の中でも、非晶性もしくは低結晶性、好ましくはX線回折により測定される結晶化度が20質量%以下の、エチレンとプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数が3〜20の1種以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、およびプロピレンとエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数が2〜20(但し3を除く)の1種以上のα−オレフィンとの共重合体であるプロピレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが好ましい。また、ポリオレフィン系エラストマーは、上記α―オレフィンの他に、少量のノルボルネン、5−メチルノルボルネン、5−エチルノルボルネン、シクロペンテン、3−メチルシクロペンテン、4−メチルシクロペンテン等の環状オレフィン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、1,3−シクロペンタジエン、1,3−シクロへキサジエン、1,4−シクロへキサジエン等の環状ジエン等、あるいは酢酸ビニル、メタアクリル酸エステル等のビニル化合物を含んでいてもよい。(なお、上記ポリオレフィンが共重合体の場合、最初に記載された単量体からなる構成単位が、この共重合体の主成分である。)
かかるエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとしては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体エラストマー、エチレン・1−ブテンランダム共重合体エラストマー等を例示することができる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーのメルトフローレート(MFR)は紡糸性を有する限りとくに限定はされないが、通常、MFR(ASTM D1238 190℃、2160g荷重)が1〜1000g/10分、より好ましくは5〜500g/10分、さらに好ましくは10〜100g/10分の範囲にある。
<Olefin copolymer elastomer (A2)>
Among the olefin copolymer elastomers (A2), ethylene and propylene, 1-butene, 1-butene having an amorphous or low crystallinity, preferably having a crystallinity of 20% by mass or less as measured by X-ray diffraction. Ethylene that is a copolymer with one or more α-olefins having 3 to 20 carbon atoms such as pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, etc. α-olefin copolymer elastomer, and propylene and ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene and the like have 2 carbon atoms A propylene / α-olefin copolymer elastomer which is a copolymer with one or more α-olefins of ˜20 (excluding 3) is preferred. In addition to the α-olefin, the polyolefin-based elastomer is a small amount of norbornene, 5-methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, cyclopentene, 3-methylcyclopentene, 4-methylcyclopentene or other cyclic olefin, 5-ethylidene-2 -Cyclic dienes such as norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 1,3-cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, etc., or vinyl such as vinyl acetate and methacrylic acid ester It may contain a compound. (In the case where the polyolefin is a copolymer, the constituent unit composed of the monomer described first is the main component of the copolymer.)
Specific examples of such ethylene / α-olefin copolymer elastomers include ethylene / propylene random copolymer elastomers and ethylene / 1-butene random copolymer elastomers. Further, the melt flow rate (MFR) of the ethylene / α-olefin copolymer elastomer is not particularly limited as long as it has spinnability, but usually MFR (ASTM D1238 190 ° C., 2160 g load) is 1-1000 g / 10 min. More preferably, it exists in the range of 5-500 g / 10min, More preferably, it is the range of 10-100 g / 10min.

かかるプロピレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとしては、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体エラストマー、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体エラストマー、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体エラストマーを例示することができる。また、プロピレン・α−オレフィン共重合体エラストマーのMFRは紡糸性を有する限りとくに限定はされないが、通常、MFR(ASTM D1238 230℃、2160g荷重)が1〜1000g/10分、より好ましくは5〜500g/10分、さらに好ましくは10〜100g/10分の範囲にある。   Specific examples of the propylene / α-olefin copolymer elastomer include propylene / ethylene random copolymer elastomer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer elastomer, and propylene / 1-butene random copolymer elastomer. Can be illustrated. Further, the MFR of the propylene / α-olefin copolymer elastomer is not particularly limited as long as it has spinnability, but usually the MFR (ASTM D1238 230 ° C., 2160 g load) is 1-1000 g / 10 min, more preferably 5-5. It is in the range of 500 g / 10 min, more preferably 10-100 g / 10 min.

また、オレフィン系共重合体エラストマー(A2)は、前記非晶性もしくは低結晶性の重合体エラストマー単体でも用い得るが、プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量のα−オレフィンとの共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等の結晶性のポリオレフィンを1〜40質量%程度混合した組成物であってもよい。   Further, the olefin copolymer elastomer (A2) can be used as the amorphous or low crystalline polymer elastomer alone, but a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and a small amount of α-olefin, It may be a composition in which crystalline polyolefin such as density polyethylene and medium density polyethylene is mixed in an amount of about 1 to 40% by mass.

とくに好ましいオレフィン系共重合体エラストマーとしては、プロピレン単独重合体:1〜40質量%と非晶性もしくは低結晶性のプロピレン・エチレンランダム共重合体:99〜60質量%の組成物からなるオレフィン系共重合体エラストマー、プロピレン単独重合体:1〜40質量%と非晶性もしくは低結晶性のプロピレン・エチレン・α−オレフィンランダム共重合体〔プロピレン:45〜89モル%、エチレン:10〜25モル%および炭素数4〜20のα−オレフィン(ただし、炭素数4〜20のα−オレフィンの共重合量は30モル%を超えない):99〜60質量%の組成物からなるオレフィン系共重合体エラストマーが挙げられる。   Particularly preferred olefin copolymer elastomers are olefin copolymers composed of a propylene homopolymer: 1 to 40% by mass and an amorphous or low crystalline propylene / ethylene random copolymer: 99 to 60% by mass. Copolymer elastomer, propylene homopolymer: 1 to 40% by mass and amorphous or low crystalline propylene / ethylene / α-olefin random copolymer [propylene: 45 to 89 mol%, ethylene: 10 to 25 mol % And C 4-20 α-olefins (however, the copolymerization amount of C 4-20 α-olefins does not exceed 30 mol%): 99 to 60% by mass of olefin copolymer A combined elastomer may be mentioned.

<熱可塑性樹脂(B)>
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布を形成する成分の一つである熱可塑性樹脂からなる長繊維の原料となる熱可塑性樹脂(B)としては、前記熱可塑性エラストマー(A)以外の種々公知の熱可塑性樹脂を用い得る。例えば、融点(Tm)が100℃以上の結晶性の重合体、あるいはガラス転移温度が100℃以上の非晶性の重合体などが挙げられるが、これら熱可塑性樹脂(B)でも結晶性の熱可塑性樹脂が好ましい。
<Thermoplastic resin (B)>
As the thermoplastic resin (B) used as the raw material of the long fiber made of the thermoplastic resin which is one of the components forming the mixed fiber spunbond nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention, the thermoplastic elastomer (A) Various known thermoplastic resins other than those may be used. For example, a crystalline polymer having a melting point (Tm) of 100 ° C. or higher, or an amorphous polymer having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher can be used. A plastic resin is preferred.

また、熱可塑性樹脂(B)の中でも、公知のスパンボンド不織布の製造方法により製造して得られる不織布の最大点伸度が50%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは100以上伸長し、かつ弾性回復が殆どない性質を有する熱可塑性樹脂(伸長性熱可塑性樹脂)は、熱可塑性エラストマー(A)の長繊維と混繊して得られる混繊スパンボンド不織布及びフィルムと積層して不織布積層体とした際に、延伸加工により嵩高感が発現し、触感が良くなるとともに、不織布積層体に伸び止り機能を付与することができるので好ましい。なお、熱可塑性樹脂(B)からなるスパンボンド不織布の最大点伸度の上限は必ずしも限定されないが、通常、300%以下である。   Further, among the thermoplastic resins (B), the maximum point elongation of a nonwoven fabric produced by a known method for producing a spunbonded nonwoven fabric is 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 100 or more, A thermoplastic resin (extensible thermoplastic resin) having a property of little elastic recovery is laminated with a mixed fiber spunbond nonwoven fabric and a film obtained by blending with a long fiber of the thermoplastic elastomer (A) and laminated with a nonwoven fabric. When it is made into a body, it is preferable because a stretch feeling gives rise to a bulky feeling and improves the tactile sensation, and can impart a non-stretching function to the nonwoven fabric laminate. In addition, although the upper limit of the maximum point elongation of the spunbonded nonwoven fabric made of the thermoplastic resin (B) is not necessarily limited, it is usually 300% or less.

かかる熱可塑性樹脂(B)としては、具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテンおよび1−オクテン等のα−オレフィンの単独若しくは共重合体であるポリオレフィン〔高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・1−ブテンランダム共重合体等のエチレンの単独重合体あるいはエチレン・α−オレフィン共重合体等のエチレン系重合体;プロピレンの単独重合体(所謂ポリプロピレン)、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体(所謂ランダムポリプロピレン)、プロピレンブロック共重合体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体等のプロピレン系重合体;1−ブテン単独重合体、1−ブテン・エチレン共重合体、1−ブテン・プロピレン共重合体等の1−ブテン系重合体;ポリ4−メチル−1−ペンテン等〕、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキシレンアジパミド等)、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマーあるいはこれらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレンなどのエチレン系重合体、ポリプロピレンおよびポリプロピレンランダム共重合体等のプロピレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等が好ましい。   Specific examples of the thermoplastic resin (B) include an α-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene alone or in combination. Polyolefin (high pressure low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene homopolymer such as ethylene / 1-butene random copolymer, Ethylene polymers such as ethylene / α-olefin copolymers; propylene homopolymer (so-called polypropylene), propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer (so-called random polypropylene), Propylene block copolymer, propylene / 1-butene Propylene polymers such as random copolymers; 1-butene polymers such as 1-butene homopolymer, 1-butene / ethylene copolymer, 1-butene / propylene copolymer; poly-4-methyl-1 -Pentene, etc.], polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, polymetaxylene adipamide, etc.), polyvinyl chloride, polyimide, ethylene / vinyl acetate Examples thereof include a polymer, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, and a mixture thereof. Among these, high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE), ethylene polymers such as high density polyethylene, propylene polymers such as polypropylene and polypropylene random copolymers, polyethylene terephthalate, polyamide, etc. Is preferred.

熱可塑性樹脂(B)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料、染料、天然油、合成油、ワックス等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。   For the thermoplastic resin (B), an antioxidant, a weather stabilizer, an antistatic agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a lubricant, a nucleating agent, a pigment, and a dye that are usually used within the range not impairing the object of the present invention. Additives such as natural oils, synthetic oils and waxes or other polymers can be blended as necessary.

<プロピレン系重合体(B1)>
前記熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン系重合体(B1)が得られる混繊スパンボンド不織布の加工性、強度などの点から好ましい。
かかるプロピレン系重合体としては、融点(Tm)が155℃以上、好ましくは157〜165℃の範囲にあるプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと極少量のエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、4−メチル−1−ペンテン等の炭素数2以上(但し、3を除く)、好ましくは2〜8(但し、3を除く)の1種または2種以上のα−オレフィンとの共重合体であり、プロピレン単独重合体が好ましい。
<Propylene-based polymer (B1)>
Among the thermoplastic resins, the blended spunbonded nonwoven fabric from which the propylene-based polymer (B1) can be obtained is preferable in terms of processability and strength.
As such a propylene-based polymer, a homopolymer of propylene having a melting point (Tm) of 155 ° C. or more, preferably 157 to 165 ° C., or propylene and a very small amount of ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1- One or more α-olefins having 2 or more carbon atoms (excluding 3), preferably 2 to 8 (excluding 3), such as hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene A propylene homopolymer is preferable.

プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、メルトフローレート(MFR:ASTM D−1238、230℃、荷重2160g)は特に限定はされないが、通常、通常1〜1000g/10分、好ましくは5〜500g/10分、さらに好ましくは10〜100g/10分の範囲にある。また、本発明に係るプロピレン系重合体の重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比Mw/Mnは、通常1.5〜5.0である。紡糸性が良好で、かつ繊維強度が特に優れる複合繊維が得られる点で、さらには1.5〜3.0が好ましい。本発明において、良好な紡糸性とは、紡糸ノズルからの吐出時および延伸中に糸切れを生じず、フィラメントの融着が生じないことをいう。本発明において、MwおよびMnは、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)によって、公知の方法で測定することができる。   As long as the propylene polymer can be melt-spun, the melt flow rate (MFR: ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g) is not particularly limited, but is usually 1 to 100 g / 10 minutes, preferably 5 to It is in the range of 500 g / 10 min, more preferably 10-100 g / 10 min. The ratio Mw / Mn of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the propylene polymer according to the present invention is usually 1.5 to 5.0. From the viewpoint of obtaining a composite fiber having good spinnability and particularly excellent fiber strength, 1.5 to 3.0 is more preferable. In the present invention, good spinnability means that yarn breakage does not occur during discharge from the spinning nozzle and during drawing, and filament fusion does not occur. In the present invention, Mw and Mn can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography).

<混繊スパンボンド不織布>
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布は、熱可塑性エラストマー(A)の長繊維〔以下、「熱可塑性エラストマー(A)長繊維」とも呼ぶ。〕と熱可塑性樹脂(B)の長繊維〔以下、「熱可塑性樹脂(B)長繊維」とも呼ぶ。〕が10〜90重量%:90〜10重量%の割合(但し、(A)+(B)=100重量%とする)で含まれている混繊スパンボンド不織布である。混繊スパンボンド不織布としては、伸縮性や柔軟性の観点からは、熱可塑性エラストマー(A)長繊維が20重量%以上であることが好ましく、30重量%以上であることがより好ましく、加工性(耐べたつき性)の観点からは、70重量%以下が好ましく、60重量%以下であることがより好ましい。
<Mixed fiber spunbond nonwoven fabric>
The mixed fiber spunbond nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention is also referred to as a thermoplastic elastomer (A) long fiber [hereinafter referred to as "thermoplastic elastomer (A) long fiber". ] And thermoplastic resin (B) long fibers [hereinafter also referred to as "thermoplastic resin (B) long fibers". ] Is a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric in a ratio of 10 to 90% by weight: 90 to 10% by weight (provided that (A) + (B) = 100% by weight). As the mixed fiber spunbonded nonwoven fabric, from the viewpoint of stretchability and flexibility, the thermoplastic elastomer (A) long fibers are preferably 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more, and workability. From the viewpoint of (stickiness resistance), 70% by weight or less is preferable, and 60% by weight or less is more preferable.

本発明に係る混繊スパンボンド不織布を形成する熱可塑性エラストマー(A)長繊維及び熱可塑性樹脂(B)長繊維の繊維径(平均値)は、それぞれ通常50μm以下、5〜40μm、より好ましくは7〜30μmの範囲にある。熱可塑性エラストマー(A)長繊維と熱可塑性樹脂(B)長繊維の繊維径は同じであっても異なってもよい。   The fiber diameters (average values) of the thermoplastic elastomer (A) long fibers and the thermoplastic resin (B) long fibers forming the mixed fiber spunbond nonwoven fabric according to the present invention are usually 50 μm or less, 5 to 40 μm, more preferably, respectively. It exists in the range of 7-30 micrometers. The fiber diameters of the thermoplastic elastomer (A) long fiber and the thermoplastic resin (B) long fiber may be the same or different.

本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、おむつ等衛生材用途においては柔軟性および通気性の観点から、通常、目付が120g/m2以下、好ましくは80g/m2以下、より好ましくは50g/m2以下、更に好ましくは40〜15g/m2範囲にある。 The mixed fiber spunbonded nonwoven fabric according to the present invention usually has a basis weight of 120 g / m 2 or less, preferably 80 g / m 2 or less, more preferably 50 g / m 2 from the viewpoint of flexibility and breathability in hygiene materials such as diapers. m 2 or less, more preferably in the range of 40 to 15 g / m 2 .

本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、前記熱可塑性エラストマー(A)及び前記熱可塑性樹脂(B)を用いて、公知のスパンボンド不織布の製造方法、例えば、特開2004−244791号公報等に記載の方法により製造し得る。   The mixed fiber spunbonded nonwoven fabric according to the present invention uses the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B) to produce a known spunbonded nonwoven fabric, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-244791. It can be produced by the method described.

具体的には、熱可塑性エラストマー(A)及び熱可塑性樹脂(B)をそれぞれ別個の押出機で溶融した後、溶融した重合体をそれぞれ個別に多数の紡糸孔(ノズル)を備えた口金(ダイ)に導入し、熱可塑性エラストマー(A)と熱可塑性樹脂(B)とを異なる紡糸孔から独立に同時に吐出させた後、溶融紡糸された熱可塑性エラストマー(A)の長繊維と熱可塑性樹脂(B)の長繊維を冷却室に導入し、冷却風により冷却した後、延伸エアにより長繊維を延伸(牽引)し、移動捕集面上に堆積させる方法により製造し得る。重合体の溶融温度はそれぞれ重合体の軟化温度あるいは融解温度以上で且つ熱分解温度未満であれば特に限定はされず、用いる重合体等により決め得る。口金温度は、用いる重合体にもよるが、例えば、熱可塑性エラストマー(A)として熱可塑性ポリウレタン系エラストマーあるいはオレフィン系共重合体エラストマーを、熱可塑性樹脂(B)としてプロピレン系重合体あるいはプロピレン系重合体とHDPEとのオレフィン系重合体組成物を用いる場合は、通常180〜240℃、好ましくは190〜230℃、より好ましくは200〜225℃の温度に設定し得る。   Specifically, after the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B) are melted by separate extruders, the melted polymer is individually divided into a die (die) having a large number of spinning holes (nozzles). ), The thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B) are discharged simultaneously from different spinning holes simultaneously, and then the melt-spun thermoplastic elastomer (A) long fibers and the thermoplastic resin ( After the long fibers of B) are introduced into a cooling chamber and cooled by cooling air, they can be produced by a method of drawing (pulling) the long fibers with drawing air and depositing them on the moving collection surface. The melting temperature of the polymer is not particularly limited as long as it is higher than the softening temperature or melting temperature of the polymer and lower than the thermal decomposition temperature, and can be determined depending on the polymer used. The die temperature depends on the polymer used. For example, a thermoplastic polyurethane elastomer or olefin copolymer elastomer is used as the thermoplastic elastomer (A), and a propylene polymer or propylene polymer is used as the thermoplastic resin (B). When using the olefin polymer composition of coalescence and HDPE, it can be set to a temperature of usually 180 to 240 ° C, preferably 190 to 230 ° C, more preferably 200 to 225 ° C.

冷却風の温度は重合体が固化する温度であれば特に限定はされないが、通常5〜50℃、好ましくは10〜40℃、より好ましくは15〜30℃の範囲にある。延伸エアの風速は、通常100〜10,000m/分、好ましくは500〜10,000m/分の範囲にある。   The temperature of the cooling air is not particularly limited as long as the temperature at which the polymer is solidified, but is usually in the range of 5 to 50 ° C, preferably 10 to 40 ° C, more preferably 15 to 30 ° C. The wind speed of the stretched air is usually in the range of 100 to 10,000 m / min, preferably 500 to 10,000 m / min.

本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、用途により、種々公知の交絡方法、例えば、ニードルパンチ、ウォータージェット、超音波等の手段を用いる方法、あるいはエンボスロールを用いる熱エンボス加工またはホットエアースルーを用いることにより1部熱融着する方法により交絡しておいてもよい。かかる交絡方法は単独でも複数の交絡方法を組合わせて用いてもよい。   The mixed fiber spunbond nonwoven fabric according to the present invention may be subjected to various known entanglement methods, for example, a method using a needle punch, water jet, ultrasonic wave or the like, or hot embossing or hot air through using an embossing roll. By using it, it may be entangled by a method in which one part is heat-sealed. Such entanglement methods may be used alone or in combination with a plurality of entanglement methods.

熱エンボス加工により熱融着する場合は、通常、エンボス面積率が5〜20%、好ましくは5〜10%、非エンボス単位面積が0.5mm以上、好ましくは4〜40mmの範囲にある。非エンボス単位面積とは、四方をエンボス部で囲まれた最小単位の非エンボス部において、エンボスに内接する四角形の最大面積である。 If heat sealing by the heat embossing is usually 5-20% embossed area ratio, preferably 5-10%, the non-embossed unit area is 0.5 mm 2 or more, preferably in the range of 4 to 40 mm 2 . The non-embossed unit area is the maximum area of a quadrilateral inscribed in the embossed portion in the smallest unit of the non-embossed portion surrounded on all four sides by the embossed portion.

混繊スパンボンド不織布あるいは後述の透湿性フィルムと積層してなる不織布積層体をかかる範囲でエンボスすることにより、得られる不織布積層体の柔軟性、通気性、摩擦堅牢度、伸縮性等がバランスに優れるので好ましい。   By embossing a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric or a nonwoven fabric laminate laminated with a moisture-permeable film described later in such a range, the flexibility, breathability, friction fastness, stretchability, etc. of the resulting nonwoven fabric laminate are balanced. Since it is excellent, it is preferable.

<透湿性フィルム>
本発明の不織布積層体を構成する透湿性フィルムは、熱可塑性エラストマー(混繊スパンボンド不織布層に含まれる熱可塑性エラストマー(A)と区別するために、熱可塑性エラストマー(C)と表す。)からなるフィルムであり、30μmでの膜厚にてJIS L1099 A−1法(40℃、相対湿度90%、CaCl2法の条件)による透湿度が通常、2000g/m2・day以上、好ましくは3000g/m2・day更に好ましくは4000g/m2・day以上の水蒸気透過率を示すフィルムである。
<Moisture permeable film>
The moisture-permeable film constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention is from a thermoplastic elastomer (represented as a thermoplastic elastomer (C) to distinguish it from the thermoplastic elastomer (A) contained in the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer). The water vapor permeability according to JIS L1099 A-1 method (40 ° C., relative humidity 90%, conditions of CaCl 2 method) is usually 2000 g / m 2 · day or more, preferably 3000 g at a film thickness of 30 μm. / M 2 · day More preferably, the film has a water vapor transmission rate of 4000 g / m 2 · day or more.

本発明に係る透湿性フィルムは、種々用途により、適宜選択し得るが、通常、厚さが10〜50μm、好ましくは15〜40μmの範囲にある。不織布とラミ時にピンホールを防止する観点及び機械的強度を保ち適切な耐水度を保つために、厚さを10μm以上にすることが望ましく、良好な透湿性を得、かつ柔軟性を得るために厚みが50μm以下が良い。   The moisture-permeable film according to the present invention can be appropriately selected depending on various applications, but usually has a thickness in the range of 10 to 50 μm, preferably 15 to 40 μm. In order to prevent pinholes at the time of nonwoven fabric and laminating, and to maintain mechanical strength and maintain appropriate water resistance, it is desirable to make the thickness 10 μm or more, in order to obtain good moisture permeability and flexibility The thickness is preferably 50 μm or less.

本発明に係る透湿性フィルムは、熱可塑性エラストマー(C)を用い、公知のフィルム成形方法、例えば、熱可塑性エラストマー(C)を押出機で溶融した後、T−ダイ、環状ダイを用いてフィルムに成形する方法が例示出来るが、透湿を有するエラストマーは一般にべた付きが大きくブロッキングすることから、直接あるいは間接的に、前記混繊スパンボンド不織布層上に押出してフィルム層として形成させてもよい。   The moisture-permeable film according to the present invention uses a thermoplastic elastomer (C) and is a film using a known film forming method, for example, a thermoplastic elastomer (C) is melted with an extruder, and then a T-die or an annular die is used. However, since moisture-permeable elastomers generally have large stickiness and blocking, they may be directly or indirectly extruded onto the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer to form a film layer. .

<熱可塑性エラストマー(C)>
本発明に係る熱可塑性エラストマー(C)としては、熱可塑性エラストマーであってフィルムを形成させた際に透湿性を有するものであれば種々のものを用いうる。透湿性を有することを確認するには、例えばJIS L1099 A−1法(40℃、相対湿度90%、CaCl法の条件)による測定法によって、水蒸気の透過性が認められることをもって透湿性を有するものとすることができる。この場合、好ましくは、同JIS L1099 A−1法によって、厚さ30μmのフィルムが2000g/m2・day以上、好ましくは3000g/m2・day以上の水蒸気透過率を示すものが、本発明において好ましく使用される。
<Thermoplastic elastomer (C)>
As the thermoplastic elastomer (C) according to the present invention, various thermoplastic elastomers can be used as long as they have moisture permeability when a film is formed. In order to confirm that it has moisture permeability, for example, the moisture permeability can be confirmed by the water vapor permeability recognized by the measurement method according to JIS L1099 A-1 method (40 ° C., relative humidity 90%, conditions of CaCl 2 method). It can have. In this case, preferably, according to the JIS L1099 A-1 method, a film having a thickness of 30 μm exhibits a water vapor transmission rate of 2000 g / m 2 · day or more, preferably 3000 g / m 2 · day or more. Preferably used.

かかる熱可塑性エラストマー(C)として好適なものは、ポリエステル系エラストマー(C1)、ポリアミド系エラストマー(C2)、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)が挙げられる。
熱可塑性エラストマー(C)には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常用いられる酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、防曇剤、ブロッキング防止剤、滑剤、核剤、顔料等の添加剤或いは他の重合体を必要に応じて配合することができる。
Suitable examples of the thermoplastic elastomer (C) include a polyester elastomer (C1), a polyamide elastomer (C2), and a thermoplastic polyurethane elastomer (C3).
In the thermoplastic elastomer (C), the antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, pigments and the like that are usually used are within the range not impairing the object of the present invention. Additives or other polymers can be blended as needed.

<ポリエステル系エラストマー(C1)>
ポリエステル系エラストマー(C1)としては、芳香族ポリエステルに由来する下記式(I)で表される構造単位をハードセグメントに、脂肪族ポリエーテルに由来する下記式(II)で表される構造単位をソフトセグメントにし、それらがブロック共重合したブロックコポリマーが例示される。
<Polyester elastomer (C1)>
As the polyester elastomer (C1), a structural unit represented by the following formula (I) derived from an aromatic polyester is used as a hard segment, and a structural unit represented by the following formula (II) derived from an aliphatic polyether is used. Examples are block copolymers obtained by forming a soft segment and block copolymerizing them.

−O−D−O−CO−R−CO− (I)
−O−G−O−CO−R−CO− (II)
上記式中、Dは分子量が約250以下のジオールから2つのヒドロキシル基を除いた2価の残基であり、Rは分子量が約300以下のジカルボン酸から2つのカルボキシル基を除いた2価の残基であり、Gは平均分子量が約400〜約3500のポリ(アルキレンオキサイド)グリコールから両末端のヒドロキシル基を除いた2価の残基である。ここで、ポリ(アルキレンオキサイド)グリコールのコポリエーテルエステルである式(II)で表される構造単位に挿入されるエチレンオキシド基の量は、コポリエーテルエステルの全質量に対して約25〜68質量%である。
—O—D—O—CO—R—CO— (I)
-O-G-O-CO-R-CO- (II)
In the above formula, D is a divalent residue obtained by removing two hydroxyl groups from a diol having a molecular weight of about 250 or less, and R is a divalent residue obtained by removing two carboxyl groups from a dicarboxylic acid having a molecular weight of about 300 or less. G is a divalent residue obtained by removing hydroxyl groups at both ends from poly (alkylene oxide) glycol having an average molecular weight of about 400 to about 3500. Here, the amount of the ethylene oxide group inserted into the structural unit represented by the formula (II) which is a copolyether ester of poly (alkylene oxide) glycol is about 25 to 68% by mass with respect to the total mass of the copolyether ester. It is.

本発明においては、特に前記芳香族ポリエステルがテトラメチレンテレフタレートであり、前記脂肪族ポリエーテルがアルキレンエーテルテレフタレートであると好ましい。具体的にはポリブチレンテレフタレート/ポリテトラメチレンエーテルグリコールブロック共重合体などが挙げられる。市販品としては、具体的には、例えば、HYTREL(商品名、E.I.デュポン(株)製)、ペルプレン(商品名、東洋紡(株)製)などの商品名で製造・販売されている。   In the present invention, it is particularly preferable that the aromatic polyester is tetramethylene terephthalate and the aliphatic polyether is alkylene ether terephthalate. Specific examples include polybutylene terephthalate / polytetramethylene ether glycol block copolymers. Specific examples of commercially available products are manufactured and sold under trade names such as HYTREL (trade name, manufactured by EI DuPont Co., Ltd.) and Perprene (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). .

<ポリアミド系エラストマー(C2)>
ポリアミド系エラストマー(C2)としては、ポリアミドをハードセグメントに、ガラス転移温度の低いポリエステルまたはポリオールのジオールをソフトセグメントに用いたマルチブロックコポリマーが例示される。ここで、ポリアミド成分としては、ナイロン6、66、610、11、12等があげられる。これらの中では、ナイロン6、ナイロン12が好ましい。ポリエーテルジオールとしては、ポリ(オキシテトラメチレン)グリコール、ポリ(オキシプロピレン)グリコール等があげられ、ポリエステルジオールとしては、ポリ(エチレン・1,4−アジペート)グリコール、ポリ(ブチレン・1,4−アジペート)グリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。具体例として、ナイロン12/ポリテトラメチレングリコールブロック共重合体等が挙げられる。市販品としては、具体的には、例えば、ダイアミド(ダイセルヒュルス社製)、PEBAX(アトケム社製)〔いずれも商標名〕等の商品名で製造・販売されている。
<Polyamide elastomer (C2)>
Examples of the polyamide-based elastomer (C2) include a multi-block copolymer using polyamide as a hard segment and polyester or polyol diol having a low glass transition temperature as a soft segment. Here, nylon 6, 66, 610, 11, 12, etc. are mention | raise | lifted as a polyamide component. Among these, nylon 6 and nylon 12 are preferable. Examples of the polyether diol include poly (oxytetramethylene) glycol, poly (oxypropylene) glycol, and the like, and examples of the polyester diol include poly (ethylene 1,4-adipate) glycol, poly (butylene 1,4- Adipate) glycol, polytetramethylene glycol and the like. Specific examples include nylon 12 / polytetramethylene glycol block copolymer. Specifically as a commercial item, it manufactures and sells by brand names, such as a diamide (made by Daicel Huls), PEBAX (made by Atochem) [all are brand names], for example.

<熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)>
熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)としては、ハードセグメントとして短鎖ポリオール(分子量60〜600)とジイソシアナートの反応で得られるポリウレタンと、ソフトセグメントとして長鎖ポリオール(分子量600〜4000)とジイソシアナートの反応で得られるポリウレタンとのブロックコポリマーが例示される。ジイソシアナートとしては、トルエンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート等があげられ、短鎖ポリオールとしては、エチレングリコール、1,3-プロピレングリコール、ビスフェノールA等があげられる。
<Thermoplastic polyurethane elastomer (C3)>
The thermoplastic polyurethane elastomer (C3) includes a polyurethane obtained by a reaction of a short chain polyol (molecular weight 60 to 600) and diisocyanate as a hard segment, and a long chain polyol (molecular weight 600 to 4000) and diisocyanate as a soft segment. Illustrative are block copolymers with polyurethanes obtained by the reaction of nate. Examples of the diisocyanate include toluene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate, and examples of the short-chain polyol include ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, bisphenol A, and the like.

熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)としては、ポリカプロラクトングリコール等のポリラクトンエステルポリオールに短鎖ポリオールの存在下ジイソシアナートを付加重合したもの(ポリエーテルポリウレタン);ポリ(エチレン・1,4−アジペート)グリコール、ポリ(ブチレン・1,4−アジペート)グリコール等のアジピン酸エステルポリオールに短鎖ポリオールの存在下ジイソシアナートを付加重合したもの(ポリエステルポリウレタン);テトラヒドロフランの開環で得られたポリテトラメチレングリコールに短鎖ポリオールの存在下ジイソシアナートを付加重合したもの等が例示される。市販品としては、具体的には、例えば、ブルコラン(バイエル社製)、ケミガムSL(グッドイヤー社製)、アジプレン(デュポン社製)、バルカプレン(ICI社製)〔いずれも商標名〕等の商品名で製造・販売されている。   The thermoplastic polyurethane elastomer (C3) is a polylactone ester polyol such as polycaprolactone glycol, which is obtained by addition polymerization of diisocyanate in the presence of a short-chain polyol (polyether polyurethane); poly (ethylene 1,4-adipate) ) Addition polymerization of diisocyanate in the presence of a short-chain polyol to adipic ester polyol such as glycol, poly (butylene, 1,4-adipate) glycol, etc. (polyester polyurethane); Examples include those obtained by addition polymerization of diisocyanate to methylene glycol in the presence of a short-chain polyol. Specific examples of commercially available products include trade names such as bulcolan (manufactured by Bayer), chemi gum SL (manufactured by Goodyear), adiprene (manufactured by DuPont), valcaprene (manufactured by ICI) [all trade names] Manufactured and sold in

これらの中では、透湿性に優れる点で、ポリエステル系エラストマー(C1)、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)が好ましく、とりわけ伸縮性を兼ね備えた熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)が特に好ましい。   Among these, the polyester elastomer (C1) and the thermoplastic polyurethane elastomer (C3) are preferable from the viewpoint of excellent moisture permeability, and the thermoplastic polyurethane elastomer (C3) having particularly stretchability is particularly preferable.

<不織布積層体>
本発明の不織布積層体は、前記熱可塑性エラストマー(A)の長繊維10〜90質量%と熱可塑性樹脂(B)の長繊維90〜10質量%が混繊されてなる混繊スパンボンド不織布層と、熱可塑性エラストマー(C)からなる透湿性フィルムを含むことを特徴とする。
<Nonwoven fabric laminate>
The nonwoven fabric laminate of the present invention is a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer in which 10 to 90% by mass of the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) and 90 to 10% by mass of the long fibers of the thermoplastic resin (B) are mixed. And a moisture-permeable film made of the thermoplastic elastomer (C).

本発明の不織布積層体は、透湿性フィルムとして熱可塑性エラストマー(C)を用いるため、多孔性フィルムなどを積層した不織布積層体に比べて機械的強度に優れる。また通常、30μmの膜厚においてJIS L1099 A−1法(40℃、相対湿度90%、CaCl2法の条件)による透湿度が1000〜15000g/m2・day、好ましくは2000〜12000g/m2・dayさらに好ましくは3000〜10000g/m2・dayである。耐水圧が、500mmAq以上、好ましくは800mmAq以上を有する。 Since the nonwoven fabric laminate of the present invention uses the thermoplastic elastomer (C) as a moisture permeable film, it is superior in mechanical strength as compared to a nonwoven fabric laminate obtained by laminating a porous film or the like. Also typically, in 30μm of thickness JIS L1099 A-1 method (40 ° C., a relative humidity of 90%, CaCl 2 of the conditions) moisture permeability by the 1000~15000g / m 2 · day, preferably 2000~12000g / m 2 · Day More preferably, it is 3000 to 10000 g / m 2 · day. The water pressure resistance is 500 mmAq or more, preferably 800 mmAq or more.

さらに不織布積層体は、伸長性にも優れ、80%以上(もとの長さの1.8倍以上)好ましくは100%以上(もとの長さの2倍以上)、更に好ましくは120%以上(もとの長さの2.2倍以上)、最も好ましくは150%以上(もとの長さの2.5倍以上)の伸びを有することを特徴とする。さらに、伸長回復性は通常30%以下、好ましくは25%以下更に好ましくは20%以下、もっとも好ましくは15%以下である。   Furthermore, the nonwoven fabric laminate is excellent in extensibility and is 80% or more (1.8 times or more of the original length), preferably 100% or more (twice or more of the original length), more preferably 120%. It is characterized by having an elongation of not less than 2.2 times the original length, most preferably not less than 150% (more than 2.5 times the original length). Further, the stretch recovery property is usually 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 15% or less.

本発明の不織布積層体には、混繊スパンボンド不織布層および透湿性フィルムに加え、何れかの面に、他の層を積層してもよい。   In addition to the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and the moisture-permeable film, other layers may be laminated on either side of the nonwoven fabric laminate of the present invention.

本発明の不織布積層体を構成する他の層は、特に限定はされず、用途により種々の層が積層し得る。   The other layer which comprises the nonwoven fabric laminated body of this invention is not specifically limited, A various layer can be laminated | stacked by a use.

具体的には、例えば、編布、織布、不織布、フィルム等を挙げることができる。本発明の不織布積層体と他の層を積層する(貼り合せる)場合は、熱エンボス加工、超音波融着等の熱融着法、ニードルパンチ、ウォータージェット等の機械的交絡法、ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の接着剤による方法、押出しラミネート等をはじめ、種々公知の方法を採り得る。   Specifically, a knitted fabric, a woven fabric, a nonwoven fabric, a film, etc. can be mentioned, for example. When laminating (bonding) the nonwoven fabric laminate of the present invention to another layer, thermal embossing, thermal fusion methods such as ultrasonic fusion, mechanical entanglement methods such as needle punch and water jet, hot melt adhesion Various known methods such as a method using an adhesive such as an adhesive and a urethane-based adhesive, extrusion lamination, and the like can be adopted.

本発明の不織布積層体と積層される不織布としては、スパンボンド不織布、メルトブローン不織布、湿式不織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布等、種々公知の不織布を挙げることができる。   As a nonwoven fabric laminated | stacked with the nonwoven fabric laminated body of this invention, various well-known nonwoven fabrics, such as a spun bond nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, a wet nonwoven fabric, a dry nonwoven fabric, a dry pulp nonwoven fabric, a flash spinning nonwoven fabric, and a spread nonwoven fabric, can be mentioned.

混繊スパンボンド不織布層と透湿性フィルムを積層する(貼り合せる)方法としては、予め混繊スパンボンド不織布および透湿性フィルムを得た後、混繊スパンボンド不織布と透湿性フィルムを重ね合わせエンボスロール等により圧着する方法、予め得た混繊スパンボンド不織布層上に、熱可塑性エラストマー(C)を押出しラミネートする方法等種々公知の方法を採り得る。また、混繊スパンボンド不織布層と透湿性フィルムを積層した後、エンボスロール等により圧着する場合は、通常、60〜150℃、好ましくは70〜140の温度で(好ましい条件を記載すること)行い得る。   As a method of laminating (bonding) the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and the moisture permeable film, after obtaining the mixed fiber spunbond nonwoven fabric and the moisture permeable film in advance, the mixed fiber spunbond nonwoven fabric and the moisture permeable film are overlapped to emboss roll. Various known methods such as a method of pressure bonding by a method such as a method of extruding and laminating a thermoplastic elastomer (C) on a previously obtained mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer can be employed. Moreover, after laminating a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and a moisture permeable film, when pressure bonding with an embossing roll or the like, it is usually performed at a temperature of 60 to 150 ° C., preferably 70 to 140 (describe preferable conditions). obtain.

本発明においては、混繊スパンボンド不織布と透湿性フィルムとが共に化学的組成の近い熱可塑性エラストマーから構成される場合は、積層する際には、必ずしも接着剤等は必要とはしない。例えば、具体的な例として、熱可塑性エラストマー(A)長繊維として、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー及びポリアミド系エラストマーから選ばれる熱可塑性エラストマー(A)長繊維を含む混繊スパンボンド不織布と透湿性フィルムとして、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー(C3)、ポリエステル系エラストマー(C1)及びポリアミド系エラストマー(C2)からなる透湿性フィルムとを積層することにより、良好な接着性が得られる。
また、混繊スパンボンド不織布と透湿性フィルムを積層する場合は、化学的組成によらず、種々用途によって、要求される透湿度および接着強度を考慮して、接着剤等を用いてもよい。
In the present invention, when the mixed fiber spunbonded nonwoven fabric and the moisture permeable film are both made of a thermoplastic elastomer having a close chemical composition, an adhesive or the like is not necessarily required for lamination. For example, as a specific example, as a thermoplastic elastomer (A) long fiber, a mixed fiber spunbond nonwoven fabric containing a thermoplastic elastomer (A) long fiber selected from thermoplastic polyurethane elastomer, polyester elastomer and polyamide elastomer, and By adhering a moisture-permeable film made of a thermoplastic polyurethane-based elastomer (C3), a polyester-based elastomer (C1) and a polyamide-based elastomer (C2) as the moisture-permeable film, good adhesiveness can be obtained.
Moreover, when laminating a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric and a moisture permeable film, an adhesive or the like may be used in consideration of required moisture permeability and adhesive strength depending on various uses regardless of the chemical composition.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
The physical property values and the like in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.

(1)目付〔g/m
・ 不織布及び/又は不織布積層体から200mm(MD)×50mm(CD)の試験片を6点採取した。なお、採取場所はMD、CDともに任意の3箇所とした(計6箇所)。次いで、採取した各試験片を上皿電子天秤(研精工業社製)を用いて、それぞれ質量(g)を測定した。各試験片の質量の平均値を求めた。求めた平均値から1m当たりの質量(g)に換算し、小数点第2位を四捨五入して各不織布サンプルの目付〔g/m〕とした。
・ 200mm(MD)×50mm(CD)の試験片が採取出来ない場合においてはポンチにて不織布1cmを5点抜きその質量の平均から1m当たりの質量(g)に換算し、小数点第2位を四捨五入して各不織布サンプルの目付〔g/m〕とした。
(1) Weight per unit [g / m 2 ]
-Six test pieces of 200 mm (MD) x 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and / or the nonwoven fabric laminate. In addition, the collection place was MD and CD arbitrary 3 places (a total of 6 places). Next, the mass (g) of each collected test piece was measured using an upper dish electronic balance (manufactured by Kensei Kogyo Co., Ltd.). The average value of the mass of each test piece was determined. It converted into the mass (g) per 1 m < 2 > from the calculated | required average value, and rounded off the 2nd decimal place, and it was set as the fabric weight [g / m < 2 >] of each nonwoven fabric sample.
· 200mm (MD) × 50mm converting the nonwoven fabric 1 cm 2 at the punch in the case where the test piece (CD) can not be taken from an average of five points vent the mass 1 m 2 per mass (g), the second decimal The weight was rounded to the basis weight [g / m 2 ] of each nonwoven fabric sample.

(2)最大点伸度〔%〕
不織布及び/又は不織布積層体から200mm(MD)×50mm(CD)の試験片を6点採取した。次いで、採取した各試験片を万能引張試験機(インテスコ社製、IM−201型)を用いて、スパン間隔I=100mm、引張速度100mm/min.で引張試験を行い、最大強度点での伸度(最大点伸度〔%〕)を求めた。なお、最大点伸度は、上記6点(MD、CD各3点)について平均値を求め、小数点第2位を四捨五入した。
(2) Maximum point elongation [%]
Six test pieces of 200 mm (MD) × 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and / or the nonwoven fabric laminate. Subsequently, each collected specimen was measured using a universal tensile testing machine (IM-201, manufactured by Intesco) with a span interval I 0 = 100 mm and a tensile speed of 100 mm / min. A tensile test was conducted to obtain the elongation at the maximum strength point (maximum elongation at the point [%]). For the maximum point elongation, an average value was obtained for the above 6 points (3 points for each of MD and CD), and the second decimal place was rounded off.

(3)残留歪〔%〕
不織布及び/又は不織布積層体から200mm(MD)×50mm(CD)の試験片を6点採取した。なお、採取場所はMD、CDともに任意の3箇所とした(計6箇所)。次いで、採取した各試験片を万能引張試験機(インテスコ社製、IM−201型)を用いて、チャック間100mm、引張速度100mm/min.、延伸倍率100%で延伸した後、直ちに同じ速度で原長まで回復させて、回復時のひずみを測定し、残留歪〔%〕とした。なお、残留歪は、上記6点(MD、CD各3点)について平均値を求め、小数点第2位を四捨五入した。
(3) Residual strain [%]
Six test pieces of 200 mm (MD) × 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and / or the nonwoven fabric laminate. In addition, the collection place was MD and CD arbitrary 3 places (a total of 6 places). Subsequently, each collected test piece was measured using a universal tensile testing machine (IM-201, manufactured by Intesco) with a chuck distance of 100 mm and a tensile speed of 100 mm / min. After stretching at a stretch ratio of 100%, the film was immediately recovered to the original length at the same speed, and the strain at the time of recovery was measured to obtain the residual strain [%]. In addition, the residual strain calculated | required the average value about said 6 points | pieces (MD and CD each 3 points), and rounded off the 2nd decimal place.

(4)透湿度
JIS L1099 A−1法に規定される方法に従い、温度40℃、相対湿度90%の条件下でCaCl2法により測定した。なお不織布積層体の大きさが十分得られない場合それに応じた面積を有するカップを用意して測定した。
(4) Moisture permeability According to the method prescribed in the JIS L1099 A-1 method, the moisture permeability was measured by the CaCl2 method at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. In addition, when the magnitude | size of a nonwoven fabric laminated body was not fully obtained, the cup which has an area according to it was prepared and measured.

(5)耐水圧〔mmHO〕
JIS L1092に準拠して測定した。不織布及び/又は不織布積層体から150mm(MD)×150mm(CD)の試験片を6点採取した。なお、採取場所は得られた不織布の任意の3箇所とした。次いで、採取した各試験片を、耐水度試験装置(テスター産業製)を用いて、試験片の表面を水に当てられるように取り付け、常温水を入れた水準装置を60±30mm/min.または10±5mm/min.の速さで上昇させて試験片に水圧をかけ、試験片の反対側の3箇所から水が漏れたときの水位を測定し、耐水圧〔mmHO〕を求めた。なお、耐水圧は上限1000として1000を超える場合は1000として、上記3点について平均値を求め、小数点第1位を四捨五入した。
(5) Water pressure resistance [mmH 2 O]
The measurement was performed according to JIS L1092. Six test pieces of 150 mm (MD) × 150 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and / or the nonwoven fabric laminate. In addition, the collection place was made into arbitrary three places of the obtained nonwoven fabric. Next, each of the collected test pieces was attached using a water resistance test device (manufactured by Tester Sangyo) so that the surface of the test piece was exposed to water, and a level device containing normal temperature water was added at 60 ± 30 mm / min. Or 10 ± 5 mm / min. The water pressure was applied to the test piece by measuring the water level when water leaked from three places on the opposite side of the test piece, and the water pressure resistance [mmH 2 O] was determined. In addition, when the water pressure resistance exceeds 1000 as the upper limit 1000, the average value was obtained for the above three points, and the first decimal place was rounded off.

(6)接着性の評価
不織布積層体から200mm(MD)×50mm(CD)の試験片を採取し次いで、採取した各試験片を万能引張試験機(インテスコ社製、IM−201型)を用いて、スパン間隔I=100mm、引張速度100mm/min.で100mm長まで延伸直ちに同速度にて逆行し原点まで戻すサイクルを1サイクルとして20回繰り返し、その際の層間での剥離の有無を観察した。
(6) Adhesive evaluation A test piece of 200 mm (MD) × 50 mm (CD) was collected from the nonwoven fabric laminate, and then the collected test pieces were used using a universal tensile tester (IM-201, manufactured by Intesco). Span interval I 0 = 100 mm, tensile speed 100 mm / min. The cycle of stretching to 100 mm and immediately returning at the same speed and returning to the origin was repeated 20 times as one cycle, and the presence or absence of delamination between layers was observed.

(7)ピンホール
不織布積層体を20cm×20cmの大きさに切り出し、濾紙の上に透湿性フィルム面が濾紙と接するように積層体を敷き、食紅が適量混入された市販の食用サラダ油を刷毛にて混繊不織布が十分濡れる程度塗りつけ、1時間後濾紙に着色油が付着の有無にてピンホールの有無を調査した。
また、実施例、比較例に用いた熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)の分析および評価は、下記の方法に従って行った。
(7) Pinhole Cut out the nonwoven fabric laminate to a size of 20cm x 20cm, lay the laminate on the filter paper so that the moisture-permeable film surface is in contact with the filter paper, and use a commercially available edible salad oil mixed with an appropriate amount of food red as a brush The mixture fiber was coated so that the non-woven fabric was sufficiently wetted, and after 1 hour, the presence or absence of pinholes was examined based on whether or not the colored oil adhered to the filter paper.
Moreover, the analysis and evaluation of the thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) used for the Example and the comparative example were performed in accordance with the following method.

(8)凝固開始温度
セイコー電子工業(株)製SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱量計(DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕したTPUをアルミ製パンに約8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量40Nml/minの窒素気流下で測定を行った。昇温速度10℃/minで室温から230℃まで昇温し、この温度で5分間ホールドした後、10℃/minの降温速度で−75℃まで降温させた。このときに記録されたTPUの凝固に由来する発熱ピークの開始温度を測定し、凝固開始温度(単位:℃)とした。
(8) Solidification start temperature It measured with the differential scanning calorimeter (DSC220C) connected to the SSC5200H disk station by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. As a sample, about 8 mg of ground TPU was collected in an aluminum pan, covered with a cover and crimped. Similarly, alumina was collected as a reference. After setting the sample and the reference at a predetermined position in the cell, the measurement was performed in a nitrogen stream at a flow rate of 40 Nml / min. The temperature was raised from room temperature to 230 ° C. at a temperature raising rate of 10 ° C./min, held at this temperature for 5 minutes, and then lowered to −75 ° C. at a temperature lowering rate of 10 ° C./min. The starting temperature of the exothermic peak derived from the solidification of TPU recorded at this time was measured and used as the solidification starting temperature (unit: ° C.).

(9)極性溶媒不溶分の粒子数
細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置としてベックマンコールター社製マルチサーザーIIを使用して測定を行った。5リットルのセパラブルフラスコに、ジメチルアセトアミド(和光純薬工業(株)製 特級品)3500gとチオシアン酸アンモニウム(純正化学(株)製 特級品)145.83gとを秤量し、室温にて24時間かけて溶解させた。
次いで、1μmのメンブランフィルターで減圧濾過を行い、試薬Aを得た。200ccのガラス瓶に試薬A180gとTPUペレット2.37gを精秤し、3時間かけてTPU中の可溶分を溶解させ、これを測定用試料とした。マルチサイザーIIに100μmのアパーチャーチューブを取り付け、装置内の溶媒を試薬Aに置換した後、減圧度を約3000mmAqに調節した。十分に洗浄した試料投入用のビーカーに試薬Aを120g秤量し、ブランク測定により発生したパルス量が50個/分以下であることを確認した。最適なCurrent値とGainをマニュアルで設定した後、10μmの未架橋ポリスチレン標準粒子を使用してキャリブレーションを実施した。測定は、十分に洗浄した試料投入用ビーカーに試薬Aを120g、測定用試料を約10g秤量し、210秒間実施した。この測定によりカウントされた粒子数を、アパーチャーチューブに吸引されたTPU重量で除算した値をTPU中の極性溶媒不溶分の粒子数(単位:個/g)とした。なお、TPU重量は次式により算出した。
TPU重量={(A/100)×B/(B+C)}×D
式中、A:測定用試料のTPU濃度(重量%)、B:ビーカーに秤量した測定用試料の重量(g)、C:ビーカーに秤量した試薬Aの重量(g)、D:測定中(210秒間)にアパーチャーチューブに吸引された溶液量(g)である。
(9) Number of particles in polar solvent insoluble The measurement was carried out using a multi-cerser II manufactured by Beckman Coulter as a particle size distribution measuring device based on the pore electrical resistance method. In a 5 liter separable flask, 3500 g of dimethylacetamide (special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 145.83 g of ammonium thiocyanate (special grade manufactured by Junsei Chemical Co., Ltd.) are weighed and allowed to stand at room temperature for 24 hours. And dissolved.
Subsequently, it filtered under reduced pressure with a 1 micrometer membrane filter, and the reagent A was obtained. 180 g of reagent A and 2.37 g of TPU pellets were precisely weighed in a 200 cc glass bottle, and the soluble content in TPU was dissolved over 3 hours, which was used as a measurement sample. A 100 μm aperture tube was attached to Multisizer II, the solvent in the apparatus was replaced with reagent A, and the degree of vacuum was adjusted to about 3000 mmAq. 120 g of reagent A was weighed into a well-washed sample beaker, and it was confirmed that the amount of pulses generated by blank measurement was 50 or less. After setting the optimal Current value and Gain manually, calibration was performed using 10 μm uncrosslinked polystyrene standard particles. The measurement was performed for 210 seconds by weighing 120 g of reagent A and about 10 g of the measurement sample in a well-washed sample beaker. A value obtained by dividing the number of particles counted by this measurement by the weight of TPU sucked into the aperture tube was defined as the number of particles insoluble in the polar solvent (unit: number / g). The TPU weight was calculated by the following formula.
TPU weight = {(A / 100) × B / (B + C)} × D
In the formula, A: TPU concentration (% by weight) of measurement sample, B: Weight of measurement sample weighed in beaker (g), C: Weight of reagent A weighed in beaker (g), D: In measurement ( The amount of solution (g) sucked into the aperture tube during 210 seconds).

(10)ハードドメインの融解熱量比
セイコー電子工業(株)製SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱量計(DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕したTPUをアルミ製パンに約8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量40Nml/minの窒素気流下で測定を行った。昇温速度10℃/minで室温から230℃まで昇温した。このとき、ピーク温度が90℃以上140℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(a)と、ピーク温度が140℃を超えて220℃以下の範囲にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和(b)を求め、次式によりハードドメインの融解熱量比(単位:%)を求めた。
ハードドメインの融解熱量比(%)=a/(a+b)×100
(10) Ratio of heat of fusion of hard domain Measured with a differential scanning calorimeter (DSC220C) connected to an SSC5200H disk station manufactured by Seiko Instruments Inc. As a sample, about 8 mg of ground TPU was collected in an aluminum pan, covered with a cover and crimped. Similarly, alumina was collected as a reference. After setting the sample and the reference at a predetermined position in the cell, the measurement was performed in a nitrogen stream at a flow rate of 40 Nml / min. The temperature was increased from room temperature to 230 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. At this time, it is calculated | required from the sum total (a) of the heat of fusion calculated | required from the endothermic peak in the range whose peak temperature is 90 degreeC or more and 140 degrees C or less, and the endothermic peak in which the peak temperature exceeds 140 degreeC and is 220 degrees C or less. The total amount of heat of fusion (b) was determined, and the ratio of heat of fusion of hard domains (unit:%) was determined by the following equation.
Hard domain melting heat ratio (%) = a / (a + b) × 100

(11)200℃における溶融粘度(以下、単に「溶融粘度」という。)
キャピログラフ(東洋精機(株)製モデル1C)を用いて、TPUの200℃におけるせん断速度100sec-1の時の溶融粘度(単位:単位:Pa・s)を測定した。長さ30mm、直径は1mmのノズルを用いた。
(11) Melt viscosity at 200 ° C. (hereinafter simply referred to as “melt viscosity”)
Using a capillograph (Model 1C manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.), the melt viscosity (unit: unit: Pa · s) of TPU at a shear rate of 100 sec −1 at 200 ° C. was measured. A nozzle having a length of 30 mm and a diameter of 1 mm was used.

(12)TPUの水分値
水分量測定装置(平沼産業社製AVQ−5S)と水分気化装置(平沼産業社製EV−6)とを組み合わせてTPUの水分量(単位:ppm)の測定を行った。加熱試料皿に秤量した約2gのTPUペレットを250℃の加熱炉に投入し、気化した水分を予め残存水分を除去した水分量測定装置の滴定セルに導き、カールフィッシャー試薬にて滴定した。セル中の水分量変化に伴う滴定電極の電位変化が20秒間生じないことをもって滴定終了とした。
(12) Moisture value of TPU The moisture content (unit: ppm) of TPU is measured by combining a moisture content measuring device (AVQ-5S manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) and a water vaporizer (EV-6 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). It was. About 2 g of TPU pellets weighed in a heated sample pan were put into a heating furnace at 250 ° C., and the evaporated water was introduced into a titration cell of a moisture measuring device from which residual moisture had been removed in advance and titrated with a Karl Fischer reagent. The titration was completed when no change in the potential of the titration electrode accompanying the change in the amount of water in the cell occurred for 20 seconds.

(13)ショアA硬度
TPUの硬さは、23℃、50%相対湿度下においてJIS K−7311に記載の方法により測定した。デュロメーターはタイプAを使用した。
(13) Shore A hardness TPU hardness was measured by the method described in JIS K-7311 at 23 ° C. and 50% relative humidity. The durometer was type A.

<TPU製造例1>
ジフェニルメタンジイソシアネート(以下MDIと記す。)をタンクAに窒素雰囲気下で装入し、気泡が混入しない程度に攪拌しながら45℃に調整した。
数平均分子量2000のポリエステルポリオール(三井武田ケミカル(株)製、商品名:タケラックU2024)628.6重量部と、イルガノックス1010を2.21重量部と、1,4−ブタンジオール77.5重量部とをタンクBに窒素雰囲気下で仕込み、攪拌しながら95℃に調整した。この混合物をポリオール溶液1という。
これらの反応原料から計算されるハードセグメント量は37.1重量%である。
次に、ギアポンプ、流量計を介した送液ラインにて、MDIを17.6kg/hの流速で、ポリオール溶液3を42.4kg/hの流速で、120℃に調整した高速攪拌機(SM40)に定量的に通液し、2000rpmで2分間攪拌混合した後、スタティックミキサーに通液した。スタティックミキサー部は、管長0.5m、内径20mmφのスタティックミキサーを3本接続した第1〜第3のスタティックミキサー(温度230℃)と、管長0.5m、内径20mmφのスタティックミキサーを3本接続した第4〜第6のスタティックミキサー(温度220℃)と、管長1.0m、内径34mmφのスタティックミキサーを6本接続した第7〜第12のスタティックミキサー(温度210℃)と、管長0.5m、内径38mmφのスタティックミキサーを3本接続した第13〜第15のスタティックミキサー(温度200℃)とを直列に接続したものである。
第15スタティックミキサーから流出した反応生成物を、ギヤポンプを介して、ポリマーフィルター(長瀬産業(株)製、商品名:デナフィルター)を先端に付随した単軸押出機(直径65mmφ、温度180〜210℃)に圧入し、ストランドダイから押出した。水冷後、ペレタイザーにて連続的にペレット化した。次いで、得られたペレットを乾燥機に装入し、100℃で8時間乾燥して、水分値40ppmの熱可塑性ポリウレタンエラストマーを得た。この熱可塑性ポリウレタンエラストマーを単軸押出機(直径50mmφ、温度180〜210℃)で連続的に押出し、ペレット化した。再度、100℃で7時間乾燥して、水分値57ppmの熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A−1)を得た。
A−1の凝固開始温度は103.7℃、極性溶媒不溶分の粒子数は150万個/g、射出成形により調製した試験片による硬度は86A、200℃における溶融粘度は1900Pa・s、ハードドメインの融解熱量比は35.2%であった。
<TPU production example 1>
Diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as MDI) was charged into tank A under a nitrogen atmosphere, and adjusted to 45 ° C. with stirring to such an extent that bubbles were not mixed.
628.6 parts by weight of a polyester polyol having a number average molecular weight of 2000 (manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: Takelac U2024), 2.21 parts by weight of Irganox 1010, and 77.5 weights of 1,4-butanediol Were charged in tank B under a nitrogen atmosphere and adjusted to 95 ° C. with stirring. This mixture is referred to as polyol solution 1.
The hard segment amount calculated from these reaction raw materials is 37.1% by weight.
Next, a high-speed stirrer (SM40) adjusted to 120 ° C. with a flow rate of 17.6 kg / h for MDI and a flow rate of 42.4 kg / h for polyol solution 3 in a liquid feed line via a gear pump and a flow meter. The solution was quantitatively passed through, stirred and mixed at 2000 rpm for 2 minutes, and then passed through a static mixer. The static mixer unit was connected to the first to third static mixers (temperature 230 ° C.) in which three static mixers having a pipe length of 0.5 m and an inner diameter of 20 mmφ were connected, and three static mixers having a pipe length of 0.5 m and an inner diameter of 20 mmφ. Fourth to sixth static mixers (temperature 220 ° C.), pipe length 1.0 m, seventh to twelfth static mixers (temperature 210 ° C.) connected with six static mixers having an inner diameter of 34 mmφ, pipe length 0.5 m, A thirteenth to fifteenth static mixer (temperature 200 ° C.) connected with three static mixers having an inner diameter of 38 mmφ is connected in series.
The reaction product flowing out from the fifteenth static mixer was passed through a gear pump and a single screw extruder (diameter 65 mmφ, temperature 180 to 210) attached with a polymer filter (manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd., trade name: Dena filter) at the tip. And extruded from a strand die. After cooling with water, it was continuously pelletized with a pelletizer. Next, the obtained pellets were charged into a dryer and dried at 100 ° C. for 8 hours to obtain a thermoplastic polyurethane elastomer having a moisture value of 40 ppm. This thermoplastic polyurethane elastomer was continuously extruded with a single-screw extruder (diameter 50 mmφ, temperature 180 to 210 ° C.) and pelletized. It was again dried at 100 ° C. for 7 hours to obtain a thermoplastic polyurethane elastomer (A-1) having a moisture value of 57 ppm.
The solidification start temperature of A-1 is 103.7 ° C., the number of particles insoluble in the polar solvent is 1.5 million particles / g, the hardness by a test piece prepared by injection molding is 86 A, the melt viscosity at 200 ° C. is 1900 Pa · s, hard The heat of fusion ratio of the domain was 35.2%.

[実施例1]
<混繊スパンボンド不織布用の熱可塑性樹脂組成物の調製>
MFR(ASTM D1238に準拠し、温度230℃、荷重2.16kgで測定)60g/10分、密度0.91g/cm3、融点160℃のプロピレン単独重合体(以下、「PP−1」と略す)96重量%とMFR(ASTM D1238に準拠して、温度190℃、荷重2.16kgで測定)5g/10分、密度0.97g/cm3、融点134℃の高密度ポリエチレン(以下、「HDPE」と略す)4重量%とを混合し、熱可塑性樹脂組成物(B−1)を準備した。
[Example 1]
<Preparation of thermoplastic resin composition for mixed fiber spunbond nonwoven fabric>
MFR (according to ASTM D1238, measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg) 60 g / 10 min, a density of 0.91 g / cm 3 and a melting point of 160 ° C. (hereinafter abbreviated as “PP-1”) ) 96% by weight and MFR (measured according to ASTM D1238 at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg) 5 g / 10 minutes, a density of 0.97 g / cm 3 , a melting point of 134 ° C. (hereinafter referred to as “HDPE”) And 4 wt% were mixed to prepare a thermoplastic resin composition (B-1).

<混繊スパンボンド不織布の製造>
前記熱可塑性ポリウレタンエラストマー(A−1)及び熱可塑性樹脂組成物(B−1)とをそれぞれ独立に75mmφの押出機及び50mmφの押出機を用いて溶融した後、紡糸口金を有するスパンボンド不織布成形機(捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ:800mm)を用いて、樹脂温度とダイ温度がとも210℃、冷却風温度20℃、延伸エアー風速3750m/分の条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、A−1からなる長繊維AとB−1からなる長繊維Bの混繊比が41:59(重量比)の混合繊維からなるウェッブを捕集面上に堆積させた。前記紡糸口金は、A−1の吐出孔とB−1の吐出孔が交互に配列されたノズルパターンを有し、A−1(繊維A)のノズル径0.75mmφ及びB−1(繊維B)のノズル径0.6mmφであり、ノズルのピッチが縦方向8mm、横方向11mmであり、ノズル数の比は繊維A用ノズル:繊維B用ノズル=1:1.45である。繊維Aの単孔吐出量は0.73g/(分・孔)、繊維Bの単孔吐出量は0.73g/(分・孔)とした。
<Manufacture of mixed fiber spunbond nonwoven fabric>
After forming the thermoplastic polyurethane elastomer (A-1) and the thermoplastic resin composition (B-1) independently using a 75 mmφ extruder and a 50 mmφ extruder, forming a spunbond nonwoven fabric having a spinneret Using a machine (length in the direction perpendicular to the machine flow direction on the collecting surface: 800 mm), the resin temperature and the die temperature are both 210 ° C., the cooling air temperature is 20 ° C., and the stretched air wind speed is 3750 m / min. Spun-bonded and melt spun to deposit a web of mixed fibers with a mixed fiber ratio of 41:59 (weight ratio) of A-1 long fibers A and B-1 long fibers B on the collection surface I let you. The spinneret has a nozzle pattern in which A-1 discharge holes and B-1 discharge holes are alternately arranged. A-1 (fiber A) has a nozzle diameter of 0.75 mmφ and B-1 (fiber B). ), The nozzle pitch is 8 mm in the vertical direction and 11 mm in the horizontal direction, and the ratio of the number of nozzles is nozzle for fiber A: nozzle for fiber B = 1: 1.45. The single hole discharge rate of the fiber A was 0.73 g / (minute / hole), and the single hole discharge amount of the fiber B was 0.73 g / (minute / hole).

堆積された混合長繊維からなるウェッブはベルト上の非粘着素材でコーティングされたニップロールにて線圧10kg/cmにてプレボンドし、移動ベルトからプレボンドウェブを剥離させ、エンボスパターンは面積率18%、エンボス面積0.41mm2であり、加熱温度110℃、線圧30kg/cm条件の加熱エンボスにてウェブを一体化し、目付33g/m2の混繊スパンボンド不織布を得た。また、堆積された混合長繊維からなるウェッブの繊維径は、大きい方、即ち繊維Aの繊維径が29.2μm、小さい方、即ち、繊維Bの繊維径が21.0μmであった。 The web composed of the mixed long fibers is prebonded at a linear pressure of 10 kg / cm with a nip roll coated with a non-adhesive material on the belt, the prebond web is peeled off from the moving belt, and the embossed pattern has an area ratio of 18%. The web was integrated by heating embossing with an embossed area of 0.41 mm 2 , a heating temperature of 110 ° C., and a linear pressure of 30 kg / cm to obtain a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 33 g / m 2 . Moreover, the fiber diameter of the web which consists of the deposited mixed long fiber was 29.2 micrometers, the fiber diameter of the larger one, ie, the fiber diameter of the fiber A, 29.2 micrometers, and the smaller one.

<不織布積層体の製造>
前記混繊スパンボンド不織布の表面をコロナ処理(30W/m2)した後、コロナ処理面に、透湿性フィルムの原料として、ポリエステル系熱可塑性エラストマー〔E.I.デュポン(株)製 商品名 HYTREL G3548L 密度:1.15g/cm〕を、先端にT−ダイを備えたT−ダイフィルム成形機を用い、成形温度200℃〜240℃で溶融し、成形温度240℃で、厚さが20μmになるように、フィルム状の押出しラミした後、冷却ロールとニップロールからなる一対のロール間隙へと供給し、混繊スパンボンド不織布/透湿性フィルムからなる不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の目付は56g/mであった。
<Manufacture of nonwoven fabric laminate>
After subjecting the surface of the mixed fiber spunbonded nonwoven fabric to corona treatment (30 W / m 2 ), a polyester-based thermoplastic elastomer [E. I. DuPont Co., Ltd. product name HYTREL G3548L density: 1.15 g / cm 3 ] was melted at a molding temperature of 200 ° C. to 240 ° C. using a T-die film molding machine equipped with a T-die at the tip. Non-woven fabric laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric / moisture permeable film after being extruded and laminated in a film form so as to have a thickness of 20 μm at 240 ° C. and then supplied to a pair of roll gaps composed of a cooling roll and a nip roll. Got. The basis weight of the obtained nonwoven fabric laminate was 56 g / m 2 .

得られた不織布積層体を70℃に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で、2.0倍の延伸倍率で機械方向に一軸延伸し、その後張力を解放し目付47g/m2の不織布積層体を得た。なお、不織布積層体の延伸加工時の歪は19%であった。
(延伸加工時歪)={(延伸前積層体目付)÷(延伸後積層体目付)―1}×100(%)
得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表1に示す。
The resulting nonwoven fabric laminate is uniaxially stretched in the machine direction at a stretching ratio of 2.0 times between a preheating roll heated to 70 ° C. and a stretching roll, and then the tension is released to laminate the nonwoven fabric with a basis weight of 47 g / m 2 . Got the body. In addition, the distortion at the time of the extending | stretching process of a nonwoven fabric laminated body was 19%.
(Strain at the time of stretching) = {(Weight per layer before stretching) ÷ (Weight per layer after stretching) −1} × 100 (%)
The obtained nonwoven fabric laminate was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例2]
<混繊スパンボンド不織布の製造>
実施例1に記載の方法に準じ、長繊維A:長繊維Bの混繊比が25:75(重量比)及び目付38g/m2の混繊スパンボンド不織布を得た。
[Example 2]
<Manufacture of mixed fiber spunbond nonwoven fabric>
In accordance with the method described in Example 1, a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric having a mixed fiber ratio of long fibers A: long fibers B of 25:75 (weight ratio) and a basis weight of 38 g / m 2 was obtained.

<不織布積層体の製造>
実施例1に記載の方法に準じ、混繊スパンボンド不織布/透湿性フィルムからなる不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の目付は61g/m2であった。
また、実施例1に記載の方法に準じ、不織布積層体を延伸した。張力を解放後、目付51g/m2の不織布積層体を得た。延伸加工時の歪は20%であった。
得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表1に示す。
<Manufacture of nonwoven fabric laminate>
In accordance with the method described in Example 1, a nonwoven fabric laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric / moisture permeable film was obtained. The basis weight of the obtained nonwoven fabric laminate was 61 g / m 2 .
In addition, the nonwoven fabric laminate was stretched according to the method described in Example 1. After releasing the tension, a nonwoven fabric laminate having a basis weight of 51 g / m 2 was obtained. The strain during stretching was 20%.
The obtained nonwoven fabric laminate was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例3]
<混繊不織布の製造>
実施例1に記載の方法に準じ、長繊維A:長繊維Bの混繊比が60:40(重量比)及び目付25g/m2の混繊スパンボンド不織布を得た。
[Example 3]
<Manufacture of mixed fiber nonwoven fabric>
According to the method described in Example 1, a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric having a mixed fiber ratio of long fibers A: long fibers B of 60:40 (weight ratio) and a basis weight of 25 g / m 2 was obtained.

<不織布積層体の製造>
実施例1に記載の方法に準じ、混繊スパンボンド不織布/透湿性フィルムからなる不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の目付は48g/m2であった。
また、実施例1に記載の方法に準じ、不織布積層体を延伸した。張力を解放後、目付41g/m2の不織布積層体を得た。延伸加工時の歪は17%であった。
得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表1に示す。
<Manufacture of nonwoven fabric laminate>
In accordance with the method described in Example 1, a nonwoven fabric laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric / moisture permeable film was obtained. The basis weight of the obtained nonwoven fabric laminate was 48 g / m 2 .
In addition, the nonwoven fabric laminate was stretched according to the method described in Example 1. After releasing the tension, a nonwoven fabric laminate having a basis weight of 41 g / m 2 was obtained. The strain during stretching was 17%.
The obtained nonwoven fabric laminate was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1.

[実施例4]
<混繊不織布の製造>
実施例1に記載の方法に準じ、長繊維A:長繊維Bの混繊比が41:59(重量比)及び目付33g/m2の混繊スパンボンド不織布を得た。
[Example 4]
<Manufacture of mixed fiber nonwoven fabric>
According to the method described in Example 1, a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric having a mixed fiber ratio of long fibers A: long fibers B of 41:59 (weight ratio) and a basis weight of 33 g / m 2 was obtained.

<不織布積層体の製造>
実施例1で用いたポリエステル系熱可塑性エラストマーに代えて、ポリエステル系熱可塑性エラストマー〔E.I.デュポン(株)製 HYTREL 8206 密度 1.19g/cm〕を用いる以外は実施例1と同様に行い、混繊スパンボンド不織布/透湿性フィルムからなる不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の目付は57g/mであった。
また、実施例1に記載の方法に準じ、不織布積層体を延伸した。張力を解放後、目付47g/m2の不織布積層体を得た。延伸加工時の歪は21%であった。
得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表1に示す。
<Manufacture of nonwoven fabric laminate>
In place of the polyester thermoplastic elastomer used in Example 1, a polyester thermoplastic elastomer [E. I. It carried out like Example 1 except using Du Pont Co., Ltd. product HYTREL 8206 density 1.19 g / cm < 3 >], and obtained the nonwoven fabric laminated body which consists of a mixed fiber spunbond nonwoven fabric / moisture-permeable film. The basis weight of the obtained nonwoven fabric laminate was 57 g / m 2 .
In addition, the nonwoven fabric laminate was stretched according to the method described in Example 1. After releasing the tension, a nonwoven fabric laminate having a basis weight of 47 g / m 2 was obtained. The strain during stretching was 21%.
The obtained nonwoven fabric laminate was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例4で用いた混繊スパンボンド不織布に代えて、B−1のみからなる目付33g/mのスパンボンド不織布〔A−1の吐出を停止〕、を用いる以外は実施例4と同様に行い、スパンボンド不織布/透湿性フィルムからなる不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の目付は56g/mであった。
また、実施例1に記載の方法に準じ、不織布積層体を延伸した。張力を解放後、目付41g/m2の不織布積層体を得た。延伸加工時の歪は37%であった。
得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Instead of the mixed fiber spunbond nonwoven fabric used in Example 4, a spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 33 g / m 2 consisting of only B-1 (stopping the discharge of A-1) was used, as in Example 4. And a nonwoven fabric laminate comprising a spunbond nonwoven fabric / a moisture permeable film was obtained. The basis weight of the obtained nonwoven fabric laminate was 56 g / m 2 .
In addition, the nonwoven fabric laminate was stretched according to the method described in Example 1. After releasing the tension, a nonwoven fabric laminate having a basis weight of 41 g / m 2 was obtained. The strain during stretching was 37%.
The obtained nonwoven fabric laminate was evaluated by the method described above. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 2008213284
Figure 2008213284

本発明の不織布積層体は、伸縮性、柔軟性、透湿性、通気性、耐水性、防臭性、耐毛羽立ち性、耐カール性、強度に優れ、且つ層間接着強度が高いので、かかる特徴を活かして、衛生材用をはじめ、医療材用、衛生材用、産業資材用等に好適に用い得る。   The nonwoven fabric laminate of the present invention is excellent in stretchability, flexibility, moisture permeability, breathability, water resistance, deodorization, fuzz resistance, curl resistance, strength, and high interlayer adhesion strength. Thus, it can be suitably used for hygiene materials, medical materials, hygiene materials, industrial materials, and the like.

具体的には、衛生材用としては、使い捨ておむつあるいは生理用品等の吸収性物品があげられる。展開型使い捨ておむつあるいはパンツ型使い捨ておむつには、バックシート、ウェストバンド(延長テープ、サイドフラップ)、ファスニングテープ、立体ギャザー、レッグカフ、またパンツ型使い捨ておむつのサイドパネル等の部位に好適に用いることができる。生理用ナプキンとしてはバックシート、ウィング、横漏れ防止カフ等の部位に好適に用いることができる。これら部位に本発明品を使用することで、装着者の動きに追随し装着者の身体にフィットすることが可能となり、着用中においても快適な状態が維持されるとともに薄型、軽量化、パッケージのコンパクト化も期待が出来る。   Specifically, hygiene materials include absorbent articles such as disposable diapers and sanitary products. For unfoldable disposable diapers or pants-type disposable diapers, it is suitable for use in parts such as back sheets, waistbands (extension tape, side flaps), fastening tape, three-dimensional gathers, leg cuffs, and side panels of pants-type disposable diapers. it can. As a sanitary napkin, it can use suitably for parts, such as a back seat, a wing, and a side leak prevention cuff. By using the product of the present invention for these parts, it is possible to follow the movement of the wearer and fit the wearer's body, and a comfortable state is maintained even while wearing, and it is thin, light weight, Expected to be compact.

シップ基布として適度な伸縮性、薬剤の蒸散制御、良好な肌触りにより身体の動きへの追随性、スキンケア性によりさまざまな部位での使用が可能となりまた治癒効果につながることに期待がもてる。同様に傷手当て用基材においては、適度な伸縮性を有し、身体への密着性を高じ、防水性を有し、傷への感染防止が可能となりかつ、通気フィルムにより患部の湿度を制御可能となるため傷の回復を早める作用が期待できる。   As a ship base fabric, it is expected to be able to be used in various parts due to moderate stretchability, chemical transpiration control, good skin feel, follow-up to body movements, and skin care properties, and also lead to a healing effect. Similarly, the wound dressing base material has appropriate stretchability, high adhesion to the body, waterproofness, can prevent infection of wounds, and controls the humidity of the affected area with a ventilation film. Since it becomes possible, it can be expected to have an effect of accelerating wound recovery.

本発明の不織布積層体は、通常の不織布と同様に不織布であるため、優れた透湿性、伸縮性を有し、さらに良好なバリア性、細菌バリア性を有することが期待出来るため、通気性、伸縮性及び感染防止性が求められる使い捨て手術着、レスキューガウンなどの腕、肘、肩など可動間接部に用いられる基材として好適に使用される。   Since the nonwoven fabric laminate of the present invention is a nonwoven fabric similar to a normal nonwoven fabric, it has excellent moisture permeability and stretchability, and can be expected to have better barrier properties and bacterial barrier properties. It is suitably used as a base material used for movable indirect parts such as disposable surgical gowns, rescue gowns, arms, elbows, and shoulders that require stretchability and infection prevention.

Claims (11)

熱可塑性エラストマー(A)の長繊維:10〜90重量%と熱可塑性樹脂(B)の長繊維:90〜10重量%(但し、(A)+(B)=100重量%とする)を含む混繊スパンボンド不織布の少なくとも片面に透湿性フィルムが積層されていることを特徴とする不織布積層体。   Long fiber of thermoplastic elastomer (A): 10 to 90% by weight and long fiber of thermoplastic resin (B): 90 to 10% by weight (provided that (A) + (B) = 100% by weight) A nonwoven fabric laminate, wherein a moisture permeable film is laminated on at least one side of a mixed fiber spunbond nonwoven fabric. 熱可塑性エラストマー(A)の長繊維が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの長繊維であることを特徴とする請求項1に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 1, wherein the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) are long fibers of a thermoplastic polyurethane elastomer. 熱可塑性エラストマー(A)の長繊維が、オレフィン系共重合体エラストマーの長繊維であることを特徴とする請求項1に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 1, wherein the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) are long fibers of an olefin copolymer elastomer. オレフィン系共重合体エラストマーの長繊維が、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーの長繊維またはプロピレン・α−オレフィン共重合体エラストマーの長繊維であることを特徴とする請求項3に記載の不織布積層体。   4. The nonwoven fabric according to claim 3, wherein the long fiber of the olefin copolymer elastomer is a long fiber of an ethylene / α-olefin copolymer elastomer or a long fiber of a propylene / α-olefin copolymer elastomer. Laminated body. 熱可塑性樹脂(B)の長繊維が、スパンボンド不織布にした際の最大点伸度が50%以上である請求項1に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 1, wherein the long-point fiber of the thermoplastic resin (B) has a maximum point elongation of 50% or more when formed into a spunbonded nonwoven fabric. 熱可塑性樹脂(B)の長繊維が、プロピレン系重合体の長繊維であることを特徴とする請求項1に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 1, wherein the long fibers of the thermoplastic resin (B) are long fibers of a propylene-based polymer. 混繊スパンボンド不織布層と透湿性フィルムが直接貼り合わせてなることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to any one of claims 1 to 6, wherein the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and the moisture-permeable film are directly bonded together. 透湿性フィルムが、熱可塑性エラストマー(C)からなることを特徴とする請求項1に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 1, wherein the moisture-permeable film is made of a thermoplastic elastomer (C). 熱可塑性エラストマー(C)が、ポリエステル系エラストマーであることを特徴とする請求項8に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 8, wherein the thermoplastic elastomer (C) is a polyester elastomer. 熱可塑性エラストマー(C)が、ポリアミド系エラストマーであることを特徴とする請求項8に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 8, wherein the thermoplastic elastomer (C) is a polyamide-based elastomer. 熱可塑性エラストマー(C)が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーであることを特徴とする請求項8に記載の不織布積層体。   The nonwoven fabric laminate according to claim 8, wherein the thermoplastic elastomer (C) is a thermoplastic polyurethane elastomer.
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