JP2008200861A - Laminated film and molded decorative film for cellular phone - Google Patents

Laminated film and molded decorative film for cellular phone Download PDF

Info

Publication number
JP2008200861A
JP2008200861A JP2007035855A JP2007035855A JP2008200861A JP 2008200861 A JP2008200861 A JP 2008200861A JP 2007035855 A JP2007035855 A JP 2007035855A JP 2007035855 A JP2007035855 A JP 2007035855A JP 2008200861 A JP2008200861 A JP 2008200861A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
layer
film
resin
layers
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2007035855A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4899913B2 (en )
JP2008200861A5 (en )
Inventor
Toshiyuki Mizuno
俊行 水野
Original Assignee
Toray Ind Inc
東レ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Images

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a film which transmits electromagnetic waves, is free from initial coloring while having a natural metallic tone high in brightness, excellent in lightfastness and moldability, and free from interlayer peeling after molding, and maintains the metallic tone and a molding which is low in environmental load and excellent in recyclabilities, and causes no radio wave hindrance.
SOLUTION: In a laminated film, at least 30 layers of at least two kinds of thermoplastic resin layers are laminated alternately in the thickness direction, and a reflectance in wavelengths of 444-1,000 nm is 30% or more. In a tensile test at 150°C, the tensile stress in the longitudinal direction and the width direction at 100% elongation of the film is 3-90 MPa, and the number of the layers 10-220 nm in thickness is larger than the number of the layers 220-320 nm in thickness. The laminated film contains at least one or more kinds of ultraviolet absorbers selected from malonic acid ester compounds or oxalic acid anilide compounds in relation to the total weight of the film.
COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも2種類の樹脂からなる層を積層した構造を有し、自由に反射帯域を選択できる積層フィルムに関するものであり、さらに詳しくは、屋外で使用されるときの紫外線に対する耐光性に対し優れた携帯電話用成型加飾フィルムに関するものである。 The present invention has a structure obtained by stacking a layer made of at least two kinds of resins, it relates laminated film can be selected freely reflection band, more particularly, to a light resistance to ultraviolet light when used outdoors it relates to excellent molding decorative film for mobile phones against.

自動車関係の装飾部品をはじめとして各種家電機器、建築部材などの製品(部品)において、意匠性を高めるために木目調、布目調、金属調などさまざまに加飾したものが用いられているが、最近では高輝度の金属調の外観が求められるようになってきている。 Various home appliances including the decorative part of Automotive, in products (parts) such as building components, wood in order to enhance the design property, weft tone, but it has been used those decorative variety such as metallic, recently, it has come to the appearance of the metal tone of high brightness is required.

各種成形部品へ金属調を付与する手法としては、もっとも一般的に用いられる手法は塗装である。 As a method for imparting metallic to various molded parts, the most commonly used techniques are painted. 塗装はさまざまな意匠や機能を製品に付与できる反面、有機溶剤などを使用することが多く、環境に与える影響が大きい。 Although paint which can impart various designs or functions to products, often use an organic solvent, a large impact on the environment. また、塗膜の影響でリサイクルが容易にできないこともあり、昨今の環境問題の高まりのなかで塗装工程の存在が問題視されている。 Also, there can recycling can not be easily under the influence of the coating film, the presence of the painting process is seen as a problem among the growing recent environmental issues.

金属調を付与する別の手法として、メッキや蒸着などがある。 Another technique that imparts a metallic, there is a plating or vapor deposition. メッキや蒸着の場合も、金属層のためにリサイクルが困難であったりする問題があるが、特にメッキの場合には重金属による環境への影響が大きいため、その代替えが強く求められている。 In the case of plating or vapor deposition, there is a recycling or a difficult problem for the metal layer, in particular because of the large impact on the environment by heavy metals in the case of plating, the alternative is a strong demand. さらに、メッキや蒸着などの場合、その金属層のために電磁波シールド性が発生するため、自動車や携帯電話などの加飾材料として用いると、電波障害を生じたりする場合があり問題になりつつある。 Some Further, in the case of plating or vapor deposition, because the electromagnetic shielding property is generated due to the metal layer, when used as decorative material, such as automobile and cellular phones, becoming the problem if or cause radio disturbance .

一方、熱可塑性樹脂を多層に積層したフィルムは、種々提案されており、例えば、耐引裂性に優れた多層に積層したフィルムをガラス表面に貼りつけることにより、ガラスの破損および飛散を大幅に防止できるものとして利用されている(たとえば特許文献1〜3参照)。 Meanwhile, the film obtained by laminating a thermoplastic resin to the multilayer has been proposed, for example, by pasting a film laminated to the superior multilayer tear resistant to the glass surface, greatly prevent breakage and scattering of glass It is used as it can (for example, see Patent documents 1 to 3).

また、屈折率の異なる樹脂層を交互に多層に積層することより、選択的に特定の波長を反射するフィルム(たとえば特許文献4〜6参照)等が存在する。 Further, from the be laminated to the multilayer of different resin layers having refractive index alternately, there is a film (e.g. see Patent Document 4-6) or the like that reflects selectively a particular wavelength. これらの中で選択的に特定の波長を反射するフィルムは、特定の光を透過あるいは反射するフィルターとして作用し、液晶ディスプレイなどのバックライト用のフィルムとして利用されている。 Film that reflects selectively a particular wavelength among these act as a filter which transmits or reflects certain light, have been used as a film for backlight such as a liquid crystal display.

この選択的に特定の波長の光を反射するフィルムは、反射帯域を可視光線とすることにより、金属調とすることが可能である。 Film that reflects light in the selective particular wavelength, by the reflection band and visible light, it is possible to metallic. しかしながら、従来の選択的に特定の波長の光を反射する積層フィルムは成形性が不十分であった。 However, the laminated film that reflects light of a conventional selectively particular wavelength is insufficient moldability. このため、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、絞り成形などの成形を行っても、所望の形状とすることが難しかった。 Thus, vacuum forming, vacuum pressure forming, plug-assisted vacuum-pressure molding, in-mold molding, insert molding, even when the molding such as drawing, it is difficult to obtain a desired shape. また、成形により延伸された部分は薄くなるため、色変化が生じ、金属調を損なうという問題があった。 Moreover, since the thinned drawn portion by molding, the color change occurs, there is a problem that impairs metallic. また、延伸された部分が非常に層間剥離しやすくなるという問題もあった。 Further, there is a problem that the drawn portions can be very easily delaminate. さらに、従来のフィルムは、反射特性が不適であるために、着色して見えるという問題もあった。 Moreover, conventional film, since the reflection characteristics are not suitable, there is a problem that appears colored.
さらに、これら金属調フィルムは構成体全てが樹脂で構成されるため、屋外での使用や強い蛍光灯の光の環境下においては、紫外線による樹脂の劣化により、長期の使用後の性能劣化や着色が避けられなかった。 Further, since these metallic films are all constructs are made of a resin, in an environment of light use or strong fluorescent light in the outdoors, the deterioration of the resin due to ultraviolet rays, prolonged performance degradation after use and coloring It could not be avoided. この問題を改善するために、紫外線吸収剤を樹脂に添加することも可能であるが、その場合は添加した紫外線吸収剤自体による着色が顕著になり、加飾材料としての使用は著しく限定されたものとなってしまっていた。 To remedy this problem, it is also possible to add an ultraviolet absorber to the resin, the case becomes remarkable coloration by the added ultraviolet absorbent itself, used as a decorative material was significantly limited It had gotten a thing. すなわち、従来技術は、以下の要件をすべて満たすものではなかった。 That is, prior art did not satisfy all the following requirements.
1)電磁波を透過する金属調の材料2)成形加工が可能であり、成形加工後も色変化がなく、かつ層間剥離が生じにくい材料3)初期の着色性が優れ、長期耐光性を有す4)色づきのない、自然な金属調の外観を有する材料 1) electromagnetic waves are possible material 2) Forming of metallic transmitted through, after molding without any color change, and unlikely material 3 occur delamination) Initial coloring property excellent, have a long-term light resistance 4) no coloring, material that has the appearance of a natural metallic
特開平6-190995号公報(第2頁) JP-6-190995 discloses (page 2) 特開平6-190997号公報(第2頁) JP-6-190997 discloses (page 2) 特開平10-76620号公報(第2頁) JP-10-76620 discloses (page 2) 特開平3-41401号公報(第2頁) JP-3-41401 discloses (page 2) 特開平4-295804号公報(第2頁) JP-4-295804 discloses (page 2) 特表平9-506837号公報(第2頁) Kohyo 9-506837 JP (page 2)

本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑み、電磁波を透過し、高輝度でかつ自然な金属調となりながら、初期の着色がなく、耐光性や成形性に優れ、成形後も層間剥離がなく金属調を維持するフィルムを提供することを課題とする。 In view of the problems of the prior art described above, it passes through the electromagnetic wave, while becoming a high luminance and and natural metal tone, there is no initial coloration, is excellent in light resistance and moldability, even delamination after forming and to provide a film that maintains a rather metallic.
また、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさない成形体を提供することを課題とする。 Furthermore, environmental load is small, excellent in recycling efficiency, and to provide a molded article that does not cause electromagnetic interference.

上記課題を解決するため、本発明の反射フィルムは、少なくとも2種類の可塑性樹脂層が厚み方向に交互に30層以上積層された積層フィルムであって、波長400〜1000nmにおける反射率が30%以上、150℃における引張試験においてフィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上90MPa以下、層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多く、積層フィルム中にマロン酸エステル系化合物または蓚酸アニリド系化合物から選ばれた紫外線吸収剤を少なくとも1種以上含有することを特徴とする。 To solve the above problems, the reflection film of the present invention is a laminated film in which at least two kinds of thermoplastic resin layers laminated alternately 30 or more layers in the thickness direction, the reflectance at a wavelength 400~1000nm 30% or more , 150 100% elongation at a tensile stress of the film longitudinal direction and the width direction in a tensile test at ℃ or more 3 MPa 90 MPa or less, the layer pair thickness 10nm or 220nm than layers number of layers to thickness 220nm or 320nm following layers more than the number, characterized in that it contains at least one kind of ultraviolet absorbent selected from malonic acid ester compound or oxalic anilide compound in the laminated film.

本発明の積層フィルムは、高輝度でかつ自然な金属調となりながら、成形性に優れ、成形後も層間剥離がなく金属調を維持するものである。 The laminated film of the present invention is to become a high-intensity a and natural metallic, excellent moldability, after molding also is intended to maintain the metallic without delamination.
また、波長帯域400nm〜1000nmの平均の透過率が4%以上55%以下とすることにより、金属調の色合いの調整が容易となる。 Further, since the average transmittance of the wavelength band 400nm~1000nm is to 55% or less than 4%, it becomes easy to adjust the color tone of the metallic.

また、積層フィルムの動摩擦係数が0.5以下とすることにより、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形などでの成形性をさらに向上することも可能である また、樹脂Aと樹脂BのSP値の差の絶対値を1.0以下とすることにより、さらに成形後の層間剥離をおきにくくすることが可能である。 Further, by the dynamic friction coefficient of the laminated film is 0.5 or less, vacuum forming, vacuum pressure forming, plug-assisted vacuum-pressure molding, in-mold molding, it is possible to further improve the moldability in such insert molding further, by setting the absolute value of the difference between the SP values ​​of the resin a and the resin B and 1.0 or less, it is possible to hardly put further delamination after forming.

また、本発明の積層フィルムを含んでなる成形体は、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものであり、さらに初期の着色性が優れ、長期間にわたって劣化による色づきを抑制することが出来る。 Further, the molded body comprising a laminated film of the present invention is excellent in recycling properties, which does not cause electromagnetic interference, further excellent initial coloring properties, it is possible to suppress coloring due to deterioration over a long period of time .

上記目的を達成するため本発明の積層フィルムは、樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)を交互にそれぞれ30層以上積層した構造を含んでなり、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が30%以上であり、150℃における引張試験において、フィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上90MPa以下であり、かつ層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多くなければならない。 The laminated film of the present invention for achieving the above object, comprises a structure formed by laminating each 30 layers or more layers comprising a layer comprising the resin A and (A layer) of a resin B (B layer) are alternately, the wavelength band 400nm is a relative reflectance of ~1000nm 30% or more, in a tensile test at 0.99 ° C., a tensile stress at 100% elongation of the film longitudinal direction and the width direction is less than or equal to 90MPa or more 3 MPa, and Sotai thickness 10nm or 220nm number less than the layer must be greater than the number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers. このようなフィルムは、高輝度でかつ自然な金属調となりながら、成形性に優れ、成形後も層間剥離がなく金属調を維持するものである。 Such films, while becoming a high luminance and and natural metallic, excellent moldability, after molding also is intended to maintain the metallic without delamination. また、本発明の積層フィルムは、ポリマーから構成されるため、電磁波を透過する金属調のフィルムとなる。 Further, the laminated film of the present invention, because it is composed of a polymer, a metallic film which transmits electromagnetic waves. ここで、電磁波とは、赤外線の一部と、周波数が3Hz〜3THzのものを言う。 Here, electromagnetic waves and is, say a part of the infrared, what frequency of 3Hz~3THz.

本発明における樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれでもよく、ホモ樹脂であってもよく、共重合または2種類以上のブレンドであってもよい。 The resin in the present invention, the thermoplastic resin may be either a thermosetting resin may be a homo resin, may be a copolymer or two or more of the blend. より好ましくは、成形性が良好であるため、熱可塑性樹脂である。 More preferably, since the moldability is good, a thermoplastic resin. また、各樹脂中には、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤、無機粒子、有機粒子、減粘剤、熱安定剤、滑剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、屈折率調整のためのドープ剤などが添加されていてもよい。 Further, in each resin, various additives, e.g., antioxidants, antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic particles, organic particles, viscosity reducers, heat stabilizers, lubricants, infrared absorbing agents, ultraviolet absorbers, such dopants for refractive index adjustment may be added.

熱可塑性樹脂の例としては、ポリエチレン・ポリプロピレン・ポリスチレン・ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン樹脂、脂環族ポリオレフィン樹脂、ナイロン6・ナイロン66などのポリアミド樹脂、アラミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート・ポリブチレンテレフタレート・ポリプロピレンテレフタレート・ポリブチルサクシネート・ポリエチレン−2,6−ナフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、4フッ化エチレン樹脂・3フッ化エチレン樹脂・3フッ化塩化エチレン樹脂・4フッ化エチレン−6フッ化プロピレン共重合体・フッ化ビニリデン樹脂などのフッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアセタール樹脂、 Examples of the thermoplastic resins include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene polystyrene polymethylpentene, alicyclic polyolefin resins, polyamide resins, aramid resins such as nylon 6, nylon 66, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate polyester resins such as polybutyl succinate polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate resins, polyarylate resins, polyacetal resins, polyphenylene sulfide resins, tetrafluoroethylene resin, 3 tetrafluoride resin-trifluoride ethylene chloride resin · 4 fluororesin such as tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene fluoride resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyacetal resins, リグリコール酸樹脂、ポリ乳酸樹脂、などを用いることができる。 It can be used polyglycolic acid resin, polylactic acid resin, and the like. この中で、強度・耐熱性・透明性の観点から、特にポリエステルであることがより好ましい。 Among these, from the viewpoint of strength, heat resistance and transparency, or more preferably a polyester.
本発明で言うポリエステルとしては、ジカルボン酸成分骨格とジオール成分骨格との重縮合体であるホモポリエステルや共重合ポリエステルのことをいう。 The polyester mentioned in the present invention refers to a homopolyester or copolyester is a polycondensate of a dicarboxylic acid component backbone and a diol component backbone. ここで、ホモポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリ−1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンジフェニルレートなどが代表的なものである。 Examples of the homopolyester include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene diphenyl rate are representative. 特にポリエチレンテレフタレートは、安価であるため、非常に多岐にわたる用途に用いることができ好ましい。 Especially polyethylene terephthalate, since it is inexpensive, very can be used in a wide variety of applications preferred.

また、本発明における共重合ポリエステルとは、次にあげるジカルボン酸骨格を有する成分とジオール骨格を有する成分とより選ばれる少なくとも3つ以上の成分からなる重縮合体のことと定義される。 Further, the copolymerized polyester in the present invention, is at least three or more defined as a polycondensate consisting of components listed below and the component having a component and a diol backbone having dicarboxylic acid structure is more chosen. ジカルボン酸骨格を有する成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルジカルボン酸、4,4'−ジフェニルスルホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。 Examples of components having a dicarboxylic acid backbone include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid , 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, and cyclohexanedicarboxylic acid and their ester derivatives. グリコール骨格を有する成分としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタジオール、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、2,2−ビス(4'−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、イソソルベート、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどが挙げられる。 Examples of components having a glycol skeleton, ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, diethylene glycol, polyalkylene glycol, 2,2-bis (4'-beta-hydroxy ethoxy phenyl) propane, Isosorubeto, 1,4-cyclohexane dimethanol, spiro glycol.

また、本発明で言うA層とB層については、A層の面内平均屈折率はB層の面内平均屈折率より相対的に高いものである。 Further, the A layer and the B layer in the present invention, the in-plane average refractive index of the A layer are those relatively higher than the in-plane average refractive index of the B layer. また、A層の面内平均屈折率とB層の面内平均屈折率の差が、0.03以上であることが好ましい。 The difference between the in-plane average refractive index of in-plane mean refractive index and the B layer of the A layer is preferably 0.03 or more. より好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.1以上である。 More preferably 0.05 or more, further preferably 0.1 or more. 屈折率差が0.03より小さい場合には、十分な反射率が得られず、好ましくないものである。 If the refractive index difference is less than 0.03 is not obtained a sufficient reflectance is not preferable. また、A層の面内平均屈折率と厚み方向屈折率の差が0.03以上であり、B層の面内平均屈折率と厚み方向屈折率差が0.03以下であると、入射角が大きくなっても、反射ピークの反射率低下が起きないため、より好ましい。 The difference between the in-plane average refractive index in the thickness direction refractive index of the A layer is not less than 0.03, the plane average refractive index in the thickness direction refractive index difference of the B layer is 0.03 or less, the incident angle since even increased, decreased reflectance of the reflection peak does not occur, more preferably.

本発明における樹脂Aと樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、樹脂Aと樹脂BのSP値の差の絶対値が、1.0以下であることが第一に好ましい。 Preferred combinations of resins A and B in the present invention, the absolute value of the difference between the SP values ​​of the resin A and the resin B is preferably the first is 1.0 or less. SP値の差の絶対値が1.0以下であると層間剥離が生じにくくなる。 Absolute value of the difference between the SP value is less likely to occur is the delamination 1.0. より好ましくは、樹脂Aからなる層と樹脂Aと同一の基本骨格を含む樹脂Bからなる層を有していることが好ましい。 More preferably, it is preferable to have a layer of the resin B including the same basic skeleton and the layer and the resin A comprising the resin A. ここで基本骨格とは、樹脂を構成する繰り返し単位のことであり、例えば、一方の樹脂がポリエチレンテレフタレートの場合は、エチレンテレフタレートが基本骨格である。 Here, the basic skeleton is that of repeating units constituting the resin, for example, in the case one resin is polyethylene terephthalate, ethylene terephthalate is fundamental skeleton. また別の例としては、一方の樹脂がポリエチレンの場合、エチレンが基本骨格である。 As another example, when one resin is polyethylene, ethylene is a fundamental backbone. 樹脂Aと樹脂Bが同一の基本骨格を含む樹脂であると、さらに層間での剥離が生じにくくなるものである。 When the resin A and the resin B is a resin containing the same basic skeleton, in which further the separation of the layers is unlikely to occur.

樹脂Aと樹脂Bの好ましい組み合わせとしては、第二としては、樹脂Aと樹脂Bのガラス転移温度差が20℃以下であることが好ましい。 Preferred combinations of resins A and B, as the second, it is preferable that the glass transition temperature difference between the resins A and B is 20 ° C. or less. ガラス転移温度差が20℃より大きい場合には積層フィルムを製膜する際の厚み均一性が不良となり、金属光沢の外観不良となる。 Glass transition temperature difference thickness uniformity becomes poor when forming a film of the laminated film is greater than 20 ° C., a metallic luster poor appearance. また、積層フィルムを成形する際にも、過延伸が発生するなどの問題が生じやすいためである。 When molding a laminate film is also because prone to problems such as excessive stretching occurs.
また、本発明の積層フィルムでは、樹脂Aがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであり、樹脂Bがスピログリコールを含んでなるポリエステルであることが好ましい。 Further, the multilayer film of the present invention, a resin A is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, it is preferred resins B is a polyester comprising spiroglycol. スピログリコールを含んでなるポリエステルとは、スピログリコールを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。 The polyester comprising spiroglycol refers to spiro glycol copolymerized copolyester or homo polyesters, polyester or a blend thereof. スピログリコールを含んでなるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。 Polyester comprising spiroglycol, since the glass transition temperature difference of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is small, less likely to be over-stretched during molding, and preferably for hard to be delaminated. より好ましくは、樹脂Aがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであり、樹脂Bがスピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであることが好ましい。 More preferably, a resin A is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, it is preferred resins B is a polyester comprising spiroglycol and cyclohexanedicarboxylic acid. 樹脂Bがスピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルであると、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとの面内屈折率差が大きくなるため、高い反射率が得られやすくなる。 If it is a polyester resin B comprises a spiro glycol, and cyclohexane dicarboxylic acid, because in-plane refractive index difference between the polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is increased, a high reflectance can be easily obtained. また、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さく、接着性にも優れるため、成形時に過延伸になりにくく、かつ層間剥離もしにくい。 The glass transition temperature difference of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is small, since the excellent adhesion, less likely to be over-stretched during molding, and hardly even delamination.

また、本発明の積層フィルムでは、樹脂Aがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートであり、樹脂Bがシクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルであることが好ましい。 Further, the multilayer film of the present invention, a resin A is polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, it is preferred resins B is a polyester comprising cyclohexanedimethanol. シクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルとは、シクロヘキサンジメタノールを共重合したコポリエステル、またはホモポリエステル、またはそれらをブレンドしたポリエステルのことを言う。 The polyester comprising cyclohexanedimethanol refers to a cyclohexanedimethanol copolymerized copolyester or homo polyesters, polyester or a blend thereof. シクロヘキサンジメタノールを含んでなるポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートとのガラス転移温度差が小さいため、成形時に過延伸になることがなりにくく、かつ層間剥離もしにくいために好ましい。 Polyester comprising cyclohexanedimethanol, glass transition temperature difference of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is small, is less likely to become over-stretching during molding, and preferably for hard to be delaminated. より好ましくは、樹脂Bがシクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体である。 More preferably, the resin B is the copolymerization amount of cyclohexanedimethanol ethylene terephthalate polycondensate is less than 15 mol% or more 60 mol%. このようにすることにより、高い反射性能を有しながら、特に加熱や経時による光学的特性の変化が小さく、層間での剥離も生じにくくなる。 By doing so, while having a high reflection performance, small changes in the optical properties, in particular by heating or with time, hardly occurs even delamination of the layers. シクロヘキサンジメタノールの共重合量が15mol%以上60mol%以下であるエチレンテレフタレート重縮合体は、ポリエチレンテレフタレートと非常に強く接着する。 Ethylene terephthalate polycondensate copolymerization amount of cyclohexanedimethanol is below 15 mol% or more 60 mol% adheres very strongly and polyethylene terephthalate. また、そのシクロヘキサンジメタノール基は幾何異性体としてシス体あるいはトランス体があり、また配座異性体としてイス型あるいはボート型もあるので、ポリエチレンテレフタレートと共延伸しても配向結晶化しにくく、高反射率で、熱履歴による光学特性の変化もさらに少なく、製膜時のやぶれも生じにくいものである。 Further, since the cyclohexanedimethanol group has a cis-isomer or trans-isomer as geometric isomers, and also chair or boat-shaped as conformers, hardly oriented crystallized be co stretched polyethylene terephthalate, high reflection at the rate, yet less change in optical properties due to thermal history, in which tear hardly occurs during the film.

本発明の樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)を交互に積層した構造を含むとは、A層とB層を厚み方向に交互に積層した構造を有している部分が存在することと定義される。 And comprises a resin consisting of A layer (A layer) and the layer (B layer) comprising the resin B were alternately laminated structure of the present invention has a structure obtained by alternately laminating the A layer and the B layer in the thickness direction It is defined as that in which the portion is present. すなわち、本発明のフィルム中のA層とB層の厚み方向における配置の序列がランダムな状態ではないことが好ましく、A層とB層以外の第3の層以上についてはその配置の序列については特に限定されるものではない。 That is, it is preferable that order of arrangement in the thickness direction of the A layer and the B layer in the film of the present invention is not a random state, a third layer or more than A layer and the B layer for ranking of the arrangement but the present invention is not particularly limited. また、A層、B層、樹脂CからなるC層を有する場合には、A(BCA)n、A(BCBA)n、A(BABCBA)nなどの規則的順列で積層されることがより好ましい。 Also, A layer, B layer, if having a C layer made of a resin C is, A (BCA) n, A (BCBA) n, and more preferably stacked in a regular permutation such A (BABCBA) n . ここでnは繰り返しの単位数であり、例えばA(BCA)nにおいてn=3の場合、厚み方向にABCABCABCAの順列で積層されているものを表す。 Where n is the number of repetitive units of, for example, when the A (BCA) n of n = 3, representative of those that are laminated in permutation ABCABCABCA in the thickness direction.

また、本発明では樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)を交互にそれぞれ30層以上含まなければならない。 It must also contain a resin consisting of A layer (A layer) and comprising the resin B layer (B layer) alternately to each 30 layers or more in the present invention. より好ましくは、200層以上である。 More preferably, not less than 200 layers. さらに、好ましくはA層とB層の総積層数が600層以上である。 Further, preferably the total stacking number of the A layer and the B layer is 600 layers or more. A層とB層をそれぞれ30層以上積層した構造を含まないと、十分な反射率が得られなくなり、輝度の高い金属調の外観とはならない。 If not include a structure in which laminated each 30 layers or more of A and B layers, no longer sufficient reflectance can be obtained, not a high metallic appearance luminance. また、樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)を交互にそれぞれ200層以上含まれていると、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率を40%以上とすることが容易となる。 The layer (A layer) comprising the resin A and the layer of the resin B to (B layer) contains respectively 200 or more layers alternately to the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm 40% or more it becomes easy. また、A層とB層の総積層数が600層以上であると、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率を60%以上とすることが容易となり、非常に輝度の高い金属調の外観を有することが容易となる。 Also, the total number of laminated layer A and the B layer is 600 layers or more, the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm becomes easy to 60% or more, has a very high metallic appearance luminance it becomes easy. また、積層数の上限値としては特に限定するものではないが、装置の大型化や層数が多くなりすぎることによる積層精度の低下に伴う波長選択性の低下を考慮すると、1500層以下であることが好ましい。 Further, although not particularly limited, the upper limit of the number of laminated layers, considering the decrease in wavelength selectivity with decreasing lamination precision due to the size and number of layers is too many devices, or less 1500 layers it is preferable.

本発明の積層フィルムでは、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が30%以上でなければならない。 In the multilayer films of the present invention, the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm must be at least 30%. すなわち、本発明の相対反射率の測定法によって求められる400nm〜1000nmの波長において相対反射率が30%以上でなければならない。 That is, the relative reflectivity at a wavelength of 400nm~1000nm obtained by the measurement of relative reflectance of the present invention must be 30% or more. 波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が30%以上であると、輝度の高い金属調のフィルムとすることが可能となる。 When the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm is 30% or more, it becomes possible to high metallic film luminance. また、成形後も金属調を維持し、視野角によっても色の変化がほとんど起きないものとなる。 Further, after molding also maintaining metallic, and that the change in color hardly occurs even by the viewing angle. これは、可視光より高波長側(700nm以上)も相対反射率が30%以上であるためで、例え延伸によってフィルム厚みが薄くなったり、視野角によって反射帯域が低波長側にシフトしても、可視光領域の相対反射率は30%以上を維持できるためである。 This higher wavelength side of visible light (700 nm or more) in order relative reflectance is 30% or more, or thinner the film thickness by even stretching, be shifted reflection band to the low wavelength side by the viewing angle , relative reflectance in the visible light region is because it can maintain 30% or more. より好ましくは、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が40%以上でなければならない。 More preferably, the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm must be at least 40%. さらに好ましくは、波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が80%以上でなければならない。 More preferably, the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm must be at least 80%. 相対反射率があがるほど、より高い輝度の金属調とすることが可能となる。 As the relative reflectance is increased, it is possible to a higher luminance of the metallic. また、波長帯域400nm〜1200nmの相対反射率が30%以上であるのもより好ましい。 The relative reflectance in the wavelength band 400nm~1200nm is to be more preferably 30% or more. この場合、より高い絞り比で成形しても、色づきなどが起こりにくく、金属調を維持することができる。 In this case, even if molded at a higher drawing ratio, like is hardly coloring, it is possible to maintain the metallic.
本発明の積層フィルムは、150℃における引張試験において、フィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上90MPa以下でなければならない。 The laminated film of the present invention, in a tensile test at 0.99 ° C., a tensile stress at 100% elongation of the film longitudinal direction and the width direction must be less than 90MPa over 3 MPa. このような場合、成形性に優れたものとなり、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形、絞り成形などの各種成形において、任意の形状に成形することが容易となる。 In such cases, it is excellent in moldability, vacuum forming, vacuum pressure forming, plug-assisted vacuum-pressure molding, in-mold molding, insert molding, cold forming, press forming, in various molding such as drawing, any it becomes easy to mold into a shape. より好ましくは、150℃における引張試験において、フィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上50MPa以下である。 More preferably, in a tensile test at 0.99 ° C., a tensile stress at 100% elongation of the film longitudinal direction and the width direction is less than 50MPa over 3 MPa. このような場合、より高い絞り比でも成形可能となる。 In such a case, it is possible molding at a higher drawing ratio. 150℃における引張試験において、フィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上90MPa以下とするためには、樹脂Aが結晶性樹脂であり、樹脂Bがシクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ネオペンチルグリコールなどの嵩高い基を有する非晶性樹脂であることが好ましい。 In tensile test at 0.99 ° C., in order to tensile stress at 100% elongation of the film longitudinal direction and the width direction is less 90MPa or more 3MPa, the resin A is a crystalline resin, the resin B is cyclohexane dimethanol, spiro glycol is preferably a non-crystalline resin having a bulky group such as neopentyl glycol. このような場合、二軸延伸後においても樹脂Bはほとんど配向および結晶化していないため、引張応力が低くなるものである。 In this case, since the resin B is hardly oriented and crystallized even after biaxial stretching, in which the tensile stress is lowered. また、各樹脂の融点以上でA層とB層からなる積層体を形成し冷却固化せしめるまでの時間が3分以上であることも好ましい。 It is also preferred time of the above each resin melting point to allowed to form by cooling and solidifying the laminate of A layer and the B layer is not less than 3 minutes. これは、A層とB層の界面に形成される混在層が厚くなるために、引張応力が低くなったものと推察している。 This is because the mixed layer is formed at the interface between the A layer and the B layer becomes thicker, tensile stress is assumed that was lower. さらに、層厚みが20nm以下の層が含まれているのも好ましい。 Moreover, also preferably a layer thickness contain the following layers 20 nm. 層厚みが20nm以下になると、延伸してもさらに配向や結晶化が進みにくくなるために、引張応力も低下するものである。 When the layer thickness is below 20nm, in order to become difficult to proceed further alignment or crystallization be stretched, the tensile stress is to decrease.

また、本発明の積層フィルムは、層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多くなければならない。 Further, the laminated film of the present invention, the number of layers below the layer to thickness 10nm or 220nm is must be greater than the number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers. このようにすることにより、ほとんど色づきのない金属調とすることが可能となる。 By doing so, it is possible to almost coloring without metallic. ここで、層対厚みとは、隣接する樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)のそれぞれの層厚みを足した厚みである。 Herein, the layer pair thickness is a thickness obtained by adding respective layer thickness of the layer of adjacent resin A (A layer) and comprising the resin B layer (B layer). また、層対厚みは、A層のみについて一方の表面から数えたm番目のA層と、B層のみについて同表面から数えたm番目のB層の層厚みを足したものでなければならない。 The layer to thickness shall be obtained by adding the layer thicknesses of the m-th A layer counted from one surface for A layer only, m-th B layer for layer B only counted from the surface. ここでmは整数を表している。 Where m denotes an integer. 例えば、一方の表面から反対側の表面にA1層/B1層/A2層/B2層/A3層/B3層・・・・の順番で並んでいた際、A1層とB1層が1番目の層対であり、A2層とB2層が2番目の層対であり、A3層とB3層が3番目の層対となる。 For example, when lined in the order of A1 layer / B1 layer / A2 layer / B2 layer / A3 layer / B3 layer ... on the surface opposite from the one surface, the A1 layer and the B1 layer is the first layer a counter, A2 layer and B2 layers is the second layer pair, A3 layer and the B3 layer becomes a third layer pair. 層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層厚み220nm以上320nm以下の層の数と同数または少ないと、波長帯域400nm〜1100nmの反射帯域において低波長側ほど反射率が低下するため、赤味をおびた外観となるので好ましくない。 The number of layers than the layer to thickness 10nm or 220nm is, the same number or fewer of layer thickness 220nm or 320nm or less layers, for as the low-wavelength-side reflectance decreases in reflection band wavelength band 400 nm to 1100 nm, red It is not preferable because the appearance was charged with taste. これは、低波長側の反射を起こす層対の密度が薄くなるために起こるものである。 This is what happens to the density of the layer pair to cause a reflection of the low-wavelength side becomes thinner. 従って、積層フィルムを構成する層の層対厚みの序列としては、単調に等差数列的に層対厚みが増加もしくは減少するのではなく、上記条件を満たしながら等比数列的に層対厚みが増加もしくは減少することが好ましい。 Accordingly, the order of layer pair thickness of layers constituting the laminated film, monotonically arithmetic sequence manner instead of the layer pair thickness is increased or decreased, the geometric progression in the layer to thickness while satisfying the above conditions it is preferred to increase or decrease. より好ましくは、層対厚み120nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数の1.05倍以上2.5倍以下であることがこのましい。 More preferably, the number of layers below the layer to thickness 120nm or 220nm is preferably at most 2.5 times 1.05 times or more the number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers. この場合、まったく色づきのない金属調とすることが可能である。 In this case, it is possible to exactly no coloring metallic.

また、本発明の積層フィルムでは、フィルム中にマロン酸エステル系化合物または蓚酸アニリド系化合物から選ばれた紫外線吸収剤を含有することが必要である。 Further, the multilayer film of the present invention, it is necessary to contain a UV absorber selected from malonic acid ester compound or oxalic anilide compound in the film. 本発明の多層フィルムは加飾フィルムという用途上、外観の色合いや明るさが大変重要視される。 Multi-layer film of the present invention is on the application of decorative films, color and brightness of the appearance is very important. これは、塗料の種類が何万色も用意されていることからも分かるように、色や明るさの微妙な違いが、使用者に与える印象を大きく変えてしまうためであり、加飾フィルムの生命線であると言える。 This is because, as the type of paint can be seen from the fact that is also provided tens of thousands of colors, subtle differences in color and brightness, is because the alter greatly the impression given to the user, of the decorative film it can be said to be a lifeline. 一方、加飾フィルムとしての機能上、本フィルムは製品の表層に張り合わせて使用されることが多く、常時外部からの光に晒されることになる。 On the other hand, the function of a decorative film, the film is often used by laminating the surface layer of the product, it will be exposed to light from all times outside. 一般に高分子化合物は多数の吸収波長を持っており、特に紫外領域の短波長領域の光を吸収すると、分子が破壊されてラジカルが形成され、経時で着色するという特性を持っているが、本フィルムでは、この経時着色がフィルムの外見の色合いという重要な機能を著しく損ねてしまう。 Generally the polymer compound has a plurality of absorption wavelengths, especially absorbs light of a short wavelength region of the ultraviolet region, the molecule is a radical is formed by the destruction, but has the property of coloring over time, the the film, thereby significantly impaired the important function of hue appearance of the coloring with time the film. 紫外線による経時の色合い変化を防止するためには、紫外線吸収剤を添加すれば、色合いの変化は大きく抑制することが可能である。 To prevent aging hue change due to ultraviolet rays, it is added an ultraviolet absorber, hue changes can be largely suppressed. しかしながら、一般に使用されるベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの紫外線吸収剤では、それ自身が近紫外の可視光を吸収してしまうために、添加されたフィルムは黄色に着色してしまうことが避けられない。 However, commonly used are benzophenone-based or benzotriazole-based, the ultraviolet absorbents such as triazine-based, that itself to absorbs visible light near ultraviolet, added film would be colored yellow It can not be avoided. 本発明の積層フィルムでは、構造の原理上、可視領域の任意の波長域の反射率を調節することが可能であるため、たとえ、フィルム自体が特定の可視光域に吸収を持ってしまう場合でも、それ以外の帯域の反射率を下げて、吸収帯域の反射率と合わせることで、色合いは補正できる。 In the laminated film of the present invention, the principle of the structure, since it is possible to adjust any reflectance in the wavelength region of the visible region, for example, even if the film itself is to have an absorption in particular in the visible region , lower the other reflectance band, by combining the reflectivity of the absorption band, hue can be corrected. しかしながら、そのため全体の反射率が落ちてしまい、全体として暗い印象のフィルムとなり、明度の高いフィルムは得られない。 However, therefore will fall the overall reflectivity, becomes a film of dark impression as a whole, high lightness film can not be obtained. 上記のような理由から、従来は、加飾用途の積層フィルムの色設計には大きな制約があった。 For the reasons described above, conventionally, there has been significant limitations on the color design of the laminated film of the decorative applications.

本発明に含有させるマロン酸エステル系化合物または蓚酸アニリド系化合物から選ばれた紫外線吸収剤はベンゼン核のオルソ位がヒドロキシル基で置換されていないため、可視光領域に近接した350nm付近の長波長部に吸収ピークを有さず、一般的に使用されるベンゾフェノン系やベンゾトリアゾール系、トリアジン系などの紫外線吸収剤では避けられない黄味着色が極めて少ない。 UV absorber selected from malonic acid ester compound is contained or oxalic anilide compounds in the present invention since the ortho position of the benzene nucleus is not substituted with the hydroxyl groups, the long wavelength portion in the vicinity of 350nm close to a visible light region has no absorption peak in generally benzophenone used or benzotriazole, yellowish coloration is extremely small inevitable ultraviolet absorbents such as triazine. 紫外線吸収剤のフィルム中の含有量は0.1〜10重量%であることが好ましい。 Content in the film of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 10 wt%. より好ましくは0.5〜5重量%、更には1〜5重量%であることが最も好ましい。 More preferably 0.5 to 5 wt%, and most preferably further is from 1 to 5 wt%. 紫外線吸収剤の含有量が0.1重量%未満の場合は、耐光性が不十分となり、長時間使用している間にフィルムが劣化して着色するために、商品価値がなくなる問題がある。 When the content of the ultraviolet absorber is less than 0.1 wt%, the light resistance is insufficient, for coloring the film is degraded while used for a long time, there is a problem that the commercial value lost. 一方、10重量%を超える場合には、成形時の熱分解が顕著になり、フィルムの生産性および機械的性能が著しく低下するために使用できない。 On the other hand, if it exceeds 10 wt%, the thermal decomposition during molding becomes remarkable, not be used for productivity and mechanical performance of the film is remarkably lowered. また、ベンゼン核のオルソ位がヒドロキシル基で置換されていない構造を有する紫外線吸収剤には、マロン酸エステル系や蓚酸アニリド系があるが、中でもマロン酸エステル系は耐熱性にも優れるため特に好ましい。 Further, the ultraviolet absorbent having a structure in which ortho position of the benzene nucleus is not substituted with the hydroxyl groups, there is a malonic acid ester or oxalic acid anilide type, among others malonic acid ester is particularly preferred since it is excellent in heat resistance . 例えばマロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、テトラエチル−2,2'−(1,4−フェニレン−ジメチリデン)−ビスマロネート、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステル、(p−メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチルエステルがあり、また蓚酸アニリド系紫外線吸収剤は蓚酸とアニリンとの反応生成物から誘導された化合物であり、例えばN-(2-エトキシ-5-t- ブチルフェニル)蓚酸ジアミド、N-(2- エチルフェニル)-N'-(2-エトキシフェニル)蓚酸ジアミドなどを挙げることができる。 For example, as the malonic ester-based ultraviolet absorbers, tetraethyl-2,2 '- (1,4-phenylene - dimethylidene) - bismalonate, malonic acid [(4-methoxyphenyl) - methylene] - dimethyl ester, (p-methoxy benzylidene) has malonic acid dimethyl ester, also oxalic anilide type ultraviolet absorber is a compound derived from the reaction product of oxalic acid and aniline, for example N-(2-ethoxy--5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide , N-(2-ethylphenyl) -N '- (2-ethoxyphenyl) oxalic acid diamide can be exemplified.

本発明の積層フィルムでは、波長帯域400nm〜1000nmの平均の透過率が4%以上55%以下であることが好ましい。 In the multilayer films of the present invention, it is preferable that the transmittance of the mean wavelength band 400nm~1000nm is 55% less than 4%. 波長帯域400nm〜1000nmの平均の透過率が4%以上55%以下であると、高輝度でかつ黒味のある金属調とすることが可能となる。 If the average of the transmittance wavelength band 400nm~1000nm is not more than 55% more than 4%, it is possible to metallic with high luminance at and blackish. 輝度を高めるためには反射率が高い方が好ましいが、一般的に金属調の加飾として好まれるのは「黒味がある」ものであり、このためには可視光線の光を完全に反射するのではなく一部吸収することが好ましい。 It is preferred that the higher reflectance to enhance the brightness, generally the preferred as decoration of metallic are those "there is blackness", completely reflects light to the visible light it is preferred to absorb a part rather than. 従って、反射率が高すぎるために透過率が4%より小さい場合には、ほとんど吸収させることができないため、鏡のようにはなるものの金属の質感を完全には表現できなくなるものである。 Therefore, if the transmittance is less than 4% for the reflectivity is too high, those can not be hardly absorbed, which can not be exactly represent the metal texture of made like a mirror. より好ましくは波長帯域400nm〜1000nmの平均の透過率が20%以上55%以下である。 More average transmittance in the wavelength band 400nm~1000nm is 55% or less than 20%, preferably. このような時、もっとも金属の質感を表現することが可能となる。 In such a case, it becomes possible to express the most metal texture.

本発明の積層フィルムの少なくとも片面の動摩擦係数は0.5以下であることが好ましい。 At least one surface of the dynamic friction coefficient of the laminated film of the present invention is preferably 0.5 or less. 積層フィルムの動摩擦係数が0.5以下である場合、成型に用いる金型との滑りが良くなるために、さらに成形性が向上する。 If the dynamic friction coefficient of the laminated film is 0.5 or less, in order to slip the mold used for molding is improved, further the moldability is improved.

本発明の積層フィルムでは、1.2倍以上2倍以下の延伸加工された部位における波長帯域400nm〜700nmの相対反射率が30%以上であることが好ましい。 In the laminated film of the present invention is preferably relative reflectance in the wavelength band 400nm~700nm at a site which is stretching of less than twice 1.2-fold or more is 30% or more. 1.2倍以上2倍以下の延伸加工された部位における波長帯域400nm〜700nmの相対反射率が30%以上であると、成形後も色づきなく金属調を維持することができる。 When the relative reflectance in the wavelength band 400nm~700nm is 30% or more in the stretching machined portions of 2 times or less than 1.2 times, it is possible to maintain the metallic no coloring even after molding.

さらに本発明の積層フィルムでは、少なくとも片面に3μm以上のポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主成分とする層を有することが好ましい。 Further in the laminated film of the present invention preferably has a layer mainly containing at least one surface of more than 3μm polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. より好ましくは、5μm以上のポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主成分とする層を有する。 More preferably, it has a layer mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate or 5 [mu] m. また、両面に3μm以上のポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主成分とする層を有するとさらに好ましい。 Further, more preferred to have a layer mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate above 3μm on both sides. 3μm以上のポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートからなる層がない場合には、表面に傷が入った場合などに、傷が非常に見えやすくなるため好ましくない。 If there is no layer comprising polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate above 3μm when, for example, containing the scratch on the surface is not preferable because the scratch becomes very easy to see.

また、本発明の積層フィルム中には、紫外線吸収剤以外に、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、易滑剤、顔料、染料、耐電防止剤、充填剤、核剤などが、その特性を低下させない程度に添加されていても良い。 Further, the laminated film of the present invention, in addition to the ultraviolet absorber, various additives, e.g., antioxidants, heat stabilizers, easy lubricants, pigments, dyes, antistatic agents, fillers, and nucleating agents, its characteristics may be added to an extent not to lower the. 特に易滑剤は、滑り性を付与する観点から添加することが好ましい。 Particularly easy lubricant is preferably added from the viewpoint of imparting slipperiness. 易滑剤としては、有機、無機滑材に大別ができる。 Examples of the easy lubricant can roughly divided organic, inorganic skids. その形状としては、凝集粒子、真球状粒子、数珠状粒子、コンペイト状粒子、鱗片状粒子などの形状粒子を使うことができる。 The shape can be used aggregated particles, spherical particles, beaded particles, Konpeito particles, the shaped particles such as scaly particles. また、その材質としては、無機系としては、酸化珪素、炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、珪酸アルミニウム、マイカ、クレー、タルク、硫酸バリウム等を、有機系としては、ポリイミド系樹脂、オレフィンあるいは変性オレフィン系樹脂、架橋ないし無架橋ポリスチレン系樹脂、架橋ないし無架橋アクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂等の樹脂、また有機滑材としてステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、フマール酸アミドなどの各種アミド化合物を挙げることができる。 As the material thereof, the inorganic, silicon oxide, calcium carbonate, titanium oxide, alumina, zirconia, aluminum silicate, mica, clay, talc, barium sulfate, etc. Examples of the organic, polyimide resin, olefin or modified olefin resins, crosslinked or non-crosslinked polystyrene resin, crosslinked or non-crosslinked acrylic resin, fluorine resin, resins such as silicone resin, also stearic acid amide as an organic lubricant, oleic acid amide, various and fumaric acid amide It may be mentioned an amide compound. また、これら易滑剤は、積層構造の最表層のみに添加することで、ヘイズが上がらず、コスト面でも有利であり、より好ましい。 These easy lubricants, by adding only the outermost layer of the laminated structure, the haze does not increase, it is advantageous in terms of cost, and more preferable.

また、本発明の積層フィルムでは、その表面に易接着層、易滑層、ハードコート層、帯電防止層、耐摩耗性層、反射防止層、色補正層、紫外線吸収層、印刷層、金属層、透明導電層、ガスバリア層、ホログラム層、剥離層、粘着層、エンボス層、接着層などの機能性層を形成してもよい。 Further, the multilayer film of the present invention, the adhesive layer on the surface thereof, EkiNameraso, hard coat layer, antistatic layer, abrasion resistant layer, antireflection layer, color correction layer, ultraviolet absorbing layer, printing layer, metal layer a transparent conductive layer, gas barrier layer, hologram layer, release layer, adhesive layer, the embossed layer may be formed functional layer such as an adhesive layer.
本発明の成形体としては、上記積層フィルムを含んでなければならない。 The molded article of the present invention, must contain the laminated film. 本発明の積層フィルム以外に、ハードコート層、エンボス層、耐候層(UVカット層)、着色層、接着層、基材樹脂層などのいずれかを含んでなることも好ましい。 Besides the laminated film of the present invention, the hard coat layer, embossing layer, weatherproof layer (UV cut layer), color layer, adhesive layer, it is also preferable to comprise one of such base resin layer. このよう成形体は、オールポリマーから構成することが可能であり、金属や重金属などを含まないため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。 Such compacts, it is possible to configure ol polymer, contains no metal or heavy metal, low environmental impact, excellent in recycling properties, it is those that do not cause electromagnetic interference. 本発明の成形体では、特に着色層を有することが好ましい。 The molded article of the present invention, it is particularly preferable to having a colored layer. 本発明の積層フィルムでは、可視光線の一部が透過する場合があるため、着色層を設けることにより、成形体の色目を調整することが可能となる。 In the multilayer films of the present invention, since there is a case where a part of the visible light is transmitted, by providing a colored layer, it is possible to adjust the color of the molded article. また、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形、絞り成形などの各種成型法が適用できるため、低コストで成形体を得ることが可能である。 Further, vacuum forming, vacuum pressure forming, plug-assisted vacuum-pressure molding, in-mold molding, insert molding, cold molding, press molding, since it various molding methods applied, such as draw forming, to obtain a molded article at low cost possible it is. このような成形体は、携帯電話、電話、パソコン、オーディオ機器、家電機器、無線通信機器、車載部品、建築材料、ゲーム機、アミューズメント機器、包装容器などに好ましく用いることができる。 Such compacts, mobile phone, telephone, personal computer, audio equipment, home appliances, wireless communication equipment, automotive parts, building materials, game machines, amusement equipment, can be preferably used, such as the packaging container. 特に、本発明の成形体は、携帯電話、電話、パソコン、オーディオ機器、家電機器、無線通信機器、車載部品、ゲーム機などの無線で情報通信を行う機能を有する機器(無線情報通信機器)の装飾部品として用いることが好ましい。 In particular, the molded body of the present invention, mobile phones, telephones, personal computers, audio equipment, home appliances, wireless communication devices, automotive parts, equipment having a function of wirelessly communicating information, such as game machines (wireless communication devices) it is preferable to use as decorative parts. 本発明の成形体は、金属調の外観を有しながら、電磁波透過性に優れるので、従来の金属調装飾材料のように電磁波障害を引き起こさないものである。 Molding of the present invention, while having the appearance of a metallic, is excellent in electromagnetic wave transmission properties, but does not cause electromagnetic interference like conventional metal tone decoration materials. このため、本発明の成形体を情報通信機器の装飾部品として用いると、機器の小型化や薄型化が可能となったり、情報通信機器内部の回路設計の自由度が増すものである。 Therefore, the use of molding of the present invention as a decoration part of information communication devices, or it is possible to reduce the size and thickness of the apparatus, is intended to increase the degree of freedom of communication devices inside the circuit design.

また本発明の積層フィルムはハーフミラーとしても利用可能である。 The laminated film of the present invention can be utilized as a half mirror. ハーフミラーとは、ある条件では鏡のようにふるまい、別の条件では透明体のようにふるまうものである。 A half mirror, in certain conditions act as a mirror, in other conditions in which behaves as a transparent body. 鏡のようにふるまうためには、透過光を極力少なくなるように、光を調整する。 To act as a mirror, the transmitted light so as minimize, to adjust the light. 本発明の積層フィルムを、ハーフミラーとして用いる際は、積層フィルムの波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が30%以上70%以下であることが好ましい。 The laminated film of the present invention, when used as a half mirror, it is preferable relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm of the laminated film is 70% or less than 30%. また、本発明の積層フィルムを透明樹脂と一体成形して用いることも好ましい。 It is also preferred to use integrally molded with the transparent resin laminate film of the present invention. さらに、本発明の積層フィルムの少なくとも片面の一部に光を遮蔽する層を設けることにより、ミラーとなる部分と、ハーフミラーとなる部分を同時に形成することも可能である。 Further, by providing the layer for shielding light on at least one surface of a portion of the laminated film of the present invention, a portion to be a mirror, it is possible to simultaneously form a portion to be a half mirror. すなわち、光を遮蔽する層を設けた部分は、絶えず光の透過が生じないため、鏡のようになる。 That is, the portion in which a layer for shielding light is constantly because transmission of light does not occur, so that the mirror. 一方、光を遮蔽する層を設けなかった部分は、ハーフミラーとなるものである。 Meanwhile, portion not provided with a layer for shielding the light is to be the half mirror. ここで、光を遮蔽する層としては、黒色層を印刷などにより形成する方法が簡便である。 Here, as the layer for shielding light, a method of forming by a printing a black layer is simple. このようなハーフミラーは、携帯電話、電話、パソコン、オーディオ機器、家電機器、無線通信機器、車載部品、建築材料、ゲーム機、アミューズメント機器、包装容器などに好ましく用いることができる。 Such a half-mirror, mobile phone, telephone, personal computer, audio equipment, home appliances, wireless communication equipment, automotive parts, building materials, game machines, amusement equipment, can be preferably used, such as the packaging container.

本発明の回路搭載シートは、上記積層フィルムと、導電性パターン層とを少なくとも含んでなければならない。 Circuit mounting sheet of the present invention, must include at least the above laminated film and a conductive pattern layer. 本発明の積層フィルムは、金属調の外観を有しながら、ポリマーから構成されるため、導電性のないものである。 The laminated film of the present invention, while having the appearance of a metallic, because it is composed of a polymer, but no conductivity. 従って、導電性パターン層を形成しても、回路として問題なく機能するものである。 Therefore, even when a conductive pattern layer, and functions without problems as a circuit. ここで導電性パターン層とは、金属泊のエッチングや金属ペーストの印刷や蒸着・スパッタ膜のエッチングによって形成された微細パターンのことを言う。 Here, the conductive pattern layer refers to a fine pattern formed by etching of printing or deposition sputtering film of metal foil etching or metal paste. また、アンテナとして用いられる金属線や、金属蒸着膜も含まれる。 The metal wire used as an antenna and also include metal evaporated film. 導電性物質としては、銅、アルミ、銀などが好ましい。 As the conductive material, copper, aluminum, silver and the like are preferable. 特に送受信特性としては銅がもっとも好ましい。 Especially copper is most preferable as the transmission and reception characteristics. 一方、低コスト化の観点からは、印刷方式でかつ低温熱処理にて導電性パターンを形成できる、銀ペーストが好ましい。 On the other hand, from the viewpoint of cost reduction, to form a conductive pattern by a printing method and and low-temperature heat treatment, a silver paste is preferred. これら導電性パターン層は、アンテナや、回路としての機能を有する。 These conductive pattern layers have an antenna and a function as a circuit.

本発明の導電性パターン層は、本発明の積層フィルムの表面に直接形成されても良い。 Conductive pattern layer of the present invention may be directly formed on the surface of the laminated film of the present invention. また、ポリイミドフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、液晶フィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、脂環族ポリオレフィンフィルム、PETGフィルム、ABSフィルム、PVCフィルムなどの各種耐熱性フィルムの表面に導電性パターン層を設け、これと積層フィルムを接着剤や粘着剤などで貼り合わせる方法なども好ましい。 Further, provided the polyimide film, polyphenylene sulfide film, a liquid crystal film, a polyethylene naphthalate film, a polyethylene terephthalate film, an alicyclic polyolefin film, PETG films, ABS films, the conductive pattern layer on the surfaces of various heat-resistant film such as PVC film also preferred a method of bonding it with a laminated film with an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

一方、本発明の回路搭載シートは、着色層を有していることが好ましい。 On the other hand, the circuit mounting sheet of the present invention preferably has a colored layer. 着色層としては、樹脂コーティング層中や、粘着層中や、フィルム・シート中に、顔料や染料を分散し、着色したものを言う。 As the coloring layer, and a resin coating layer, or an adhesive layer, in the film sheet, dispersed pigments or dyes, it refers to colored. その色としては、特に限定するものではなく、意匠性から種々選択が可能であるが、特に好ましくは黒色であると良い。 As the color, not particularly limited, but is susceptible to various selected from design properties, may particularly preferably black. この場合、積層フィルムによる反射色が強調されて見えるため意匠性がすぐれたものとなるばかりか、隠蔽性もますため、回路を隠すことが容易となる。 In this case, not only becomes the reflected color of the laminate film was excellent is designability because it appears highlighted, since the masu hiding property, it is easy to hide the circuit.

本発明の回路搭載シートを構成する該積層フィルムは、25〜80℃におけるtanδが0.02以下であることが好ましい。 Laminated film constituting the circuit mounting sheet of the present invention preferably tanδ at 25 to 80 ° C. is 0.02 or less. tanδが0.02以下であると、例えば導電性パターン層を直接該積層フィルムの表面上に形成する際にも、その加工工程での熱履歴により導電性パターンの精度が低下したり、著しく平面性を損なわれることがない。 If tanδ is 0.02 or less, for example, even when forming on the surface of the directly laminated film conductive pattern layer, it lowered the accuracy of the conductive pattern by heat history at the processing step, significantly planar It is not impaired sex. また、長時間回路が動作しても絶縁特性が低下しない優れた回路搭載シートとなる。 Further, even if a long time circuit operates an excellent circuit mounting sheet insulating properties are not decreased.

該積層フィルムの一方の表面側に着色層と導電性パターン層があり、もう一方の表面側に印刷層があることも好ましい。 There are laminated one colored layer and the conductive pattern layer on the surface side of the film, it is also preferable to the other surface side is printed layer. このような構成にすると、金属調の基材上に印刷によるデザインがはっきりと捉えられるようになる。 With this configuration, so design by printing on a substrate of metallic are captured clearly.

また、本発明の回路搭載シートを構成する該積層フィルムが立体形状を有することも好ましい。 It is also preferred that the laminated film constituting the circuit mounting sheet of the present invention has a three-dimensional shape. すなわち、本発明の好ましい積層フィルムは金属調の高い意匠性を有しながら、成形も可能であるため、複雑な形状を有する回路を作製することもできる。 That is, preferred laminated film of the present invention while having a high design property of metallic, since molding is possible, it is also possible to produce a circuit having a complicated shape. 例えば、銅線アンテナコイルの挿入する型を、該積層フィルムに真空圧空成形などで形成すれば、アンテナコイルの位置決めが非常に簡単にできるようになる。 For example, a mold insert of copper wire antenna coil, be formed by vacuum pressure forming to the laminated film, the antenna coil positioning will be able very easily. また、この場合アンテナの部分が浮き出た金属調のデザインとすることができる。 Further, it is possible to design the metal tone is standing out part of this antenna.

本発明の回路搭載シートでは、該積層フィルムの飽和含水率が1.0%以下であることが好ましい。 In the circuit mounting sheet of the present invention, it is preferable that saturation water content of the laminated film is not more than 1.0%. 飽和含水率が1.0%より大きいと、非接触型ICカードなどとした際、受信特性に影響を与える場合があるためである。 When the saturated water content is larger than 1.0%, and such as a non-contact type IC card, there may be a case that affects the reception characteristics. また、回路として使用する際も、飽和含水率が1.0%より大きいと、湿度膨張係数の影響により、回路間の間隔が変化し絶縁不良などが発生する場合がある。 Also, when used as a circuit, and the saturation water content is more than 1.0%, the effect of the humidity expansion coefficient in some cases such interval to vary the insulation failure between the circuit occurs.
本発明のICカード・ICラベルは、上記回路搭載シートを含んでなければならない。 IC card · IC label of the present invention, must contain the circuit mounting sheet. 本発明の回路搭載シート以外に、ハードコート層、エンボス層、耐候層(UVカット層)、着色層、接着層などのいずれかを含んでなることも好ましい。 Besides the circuit mounting sheet of the present invention, the hard coat layer, embossing layer, weatherproof layer (UV cut layer), a colored layer, it is also preferable to comprise one of an adhesive layer. このようなICカード・ラベルは、回路の基材がポリマーのみから構成され、金属や重金属などを含まないため、環境負荷が小さく、リサイクル性にも優れ、電磁波障害を起こさないものである。 Such IC card label is composed of a base material of the circuit only polymer contains no metal or heavy metal, low environmental impact, excellent in recycling properties, it is those that do not cause electromagnetic interference.

本発明のICカード・ICラベルは、真空成形、真空圧空成形、プラグアシスト真空圧空成形、インモールド成形、インサート成形、冷間成形、プレス成形などの各種成型法が適用できるため、低コストで立体形状を形成するものとすることが可能である。 IC card · IC label of the present invention, vacuum forming, vacuum pressure forming, plug-assisted vacuum-pressure molding, in-mold molding, insert molding, cold forming, it is possible to various molding methods applied such as press molding, stereo low cost It can be assumed to form a shape. 本発明のICカード・ICラベルは、無線式ICカードや無線式ICラベルに好適であり、高級感のあるRFIDタグを提供できるものである。 IC card · IC label of the present invention is suitable for a wireless IC card or a wireless IC label, it is those that can provide an RFID tag of luxury.

次に、本発明の積層フィルムの好ましい製造方法を以下に説明する。 Next, a preferred method for producing a laminated film of the present invention are described below.

熱風中あるいは真空下で乾燥された2種類の樹脂Aのペレットおよび紫外線吸収剤と、樹脂Bのペレットを用意し、別々の押出機に供給される。 And pellets and UV absorbers of the two resin A was dried at or under vacuum in a hot air, the pellets of the resin B was prepared, fed to separate extruders. なお、紫外線吸収剤は、あらかじめ樹脂Aにコンパウンドしておいたものを添加する方式でも構わない。 Incidentally, the ultraviolet absorber, an alternative method may be to add what had been compounded in advance resin A. 押出機内において、融点以上に加熱溶融された樹脂は、ギヤポンプ等で樹脂の押出量を均一化され、フィルター等を介して異物や変性した樹脂などを取り除かれる。 In the extruder, the resin is heated and melted above the melting point is uniform the extrusion rate of the resin in a gear pump or the like, and removing the foreign matter and modified resin through the filter.

これらの2台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出された樹脂組成物AおよびBは、次に多層積層装置に送り込まれる。 Resin compositions A and B were fed from different flow paths using these two or more extruders are then fed into a multilayer laminating apparatus. 多層積層装置としては、マルチマニホールドダイやフィードブロックやスタティックミキサー等を用いることができる。 The multilayer laminating apparatus, it is possible to use a multi-manifold die or a feed block and a static mixer. また、これらを任意に組み合わせても良い。 Further, these methods may be combined arbitrarily. 本発明の特徴である樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)を交互にそれぞれ30層以上積層した構造を含んでなり、かつ層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多いことを達成するためには、多数の微細スリットを有する部材を少なくとも1個有するフィードブロックを用いることが好ましい。 Layer comprises a layer comprising the resin A and (A layer) structure formed by laminating each 30 layers or more layers of (B layer) are alternately formed of resin B, and less than Sotai thickness 10nm or 220nm, which is a feature of the present invention the number of, in order to achieve that greater than the number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers, it is preferable to use a feed block having at least one member having a number of fine slits. さらに、本発明の効果を効率よく得るためには、多数の微細スリットを有する部材を少なくとも別個に2個以上含むフィードブロック(図1〜図4)を用いることが好ましい。 Furthermore, in order to obtain better effects of the present invention efficiently, it is preferable to use a large number of feed block containing at least separate two or more members having micro slits (FIGS. 4). このようなフィードブロックを用いると、装置が極端に大型化することがないため、熱劣化による異物が少なく、積層数が極端に多い場合でも、高精度な積層が可能となる。 The use of such a feed block, because never device becomes large extremely, less foreign matter due to thermal degradation, even when the lamination number is extremely large, it is possible to accurately stack. また、幅方向の積層精度も従来技術に比較して格段に向上する。 Further, greatly improved as compared with the prior art also the lamination precision in the width direction. また、任意の層厚み構成を形成することも可能となる。 Further, it is also possible to form a structure arbitrary layer thickness. このため、本発明の好ましい態様である以下の構成を達成することが容易になる。 Therefore, it is easy to achieve a preferable embodiment of the following structure of the present invention.
a)樹脂Aからなる層(A層)と樹脂Bからなる層(B層)の総積層数が600層以上である。 a) The total number of laminated layers comprising the resin A (A layer) and a layer comprising the resin B (B layer) is not less than 600 layers.
b)波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が80%以上である。 b) wavelength band 400nm~1000nm the relative reflectance is 80% or more.
c)層対厚み120nm以上220nm未満の層の数が、層厚み220nm以上320nm以下の層の数の1.05倍以上2.5倍以下である。 The number of c) layer to thickness 120nm or 220nm than layers is not more than 2.5 times 1.05 times or more the number of layer thickness 220nm or 320nm or less layers.
d)少なくとも片面に3μm以上のポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレートを主成分とする層を有する。 d) it has a layer composed mainly of at least one surface of more than 3μm polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.

ここで、多数の微細スリットを有する部材を少なくとも別個に2個以上含むフィードブロックについて詳しく以下に説明する。 Here will be described a member having a large number of fine slits at least separately below for more information about a feed block containing two or more. 本発明のフィードブロックは、主に図1に示す「積層装置」と図4に示す「合流装置」からなる。 Feedblock of the present invention consists mainly shown in FIG. 1 as "laminating apparatus" shown in FIG. 4, "merging device". 図1の「積層装置」は、当該フィードブロックにおいて別個に供給される樹脂A,Bから積層を形成する部分である。 "Laminating apparatus" in FIG. 1 is a portion for forming a multilayer resin A are separately supplied in the feed block, the B. 図1において、部材1〜9がこの順に重ねられ、積層装置10を形成する。 In Figure 1, member 1-9 is superimposed in this order, to form a laminated device 10.

図1の積層装置10は、樹脂導入部材2,4,6,8に由来して4つの樹脂導入口を有するが、例えば樹脂Aを樹脂導入部材2,6の導入口11から供給し、樹脂Bを樹脂導入部材4,8の導入口11から供給する。 Stacking device 10 of Figure 1 has four resin introduction port derived from the resin introducing member 2,4,6,8, for example resin A was supplied from the inlet 11 of the resin introducing member 2,6, resins supplies B from the inlet 11 of the resin introducing member 4,8.

すると、スリット部材3は、樹脂導入部材2から樹脂A、樹脂導入部材4から樹脂Bの供給を受け、スリット部材5は、樹脂導入部材6から樹脂A、樹脂導入部材4から樹脂Bの供給を受け、スリット部材7は、樹脂導入部材6から樹脂A、樹脂導入部材8から樹脂Bの供給を受けることになる。 Then, the slit member 3, the resin from the resin introducing member 2 A, supplied from the resin introducing member 4 of the resin B, the slit member 5, the resin from the resin introducing member 6 A, the supply from the resin introducing member 4 of the resin B receiving slit member 7 will be supplied with resin B from the resin introducing member 6 resin a, a resin introducing member 8.

ここで、各スリットに導入される樹脂の種類は、樹脂導入部材2,4,6,8における液溜部12の底面とスリット部材における各スリットの端部との位置関係により決定される。 Here, the type of resin to be introduced into each slit is determined by the positional relationship between the end portion of each slit in the bottom and the slit member of the reservoir unit 12 in the resin introducing member 2,4,6,8. すなわち、図3に示すように、スリット部材における各スリットの頂部の稜線13は、スリット部材の厚み方向に対して傾斜を有する(図2(b),(c))。 That is, as shown in FIG. 3, the ridge line 13 of the top portion of each slit in the slit members has an inclined to the thickness direction of the slit member (FIG. 2 (b), (c)). そして、樹脂導入部材2,4,6,8における液溜部12の底面の高さは、前記稜線13の上端部14と下端部15との間の高さに位置する。 The height of the bottom surface of the reservoir portion 12 in the resin introducing member 2, 4, located at a height between the upper portion 14 and lower portion 15 of the ridge 13. このことにより、前記稜線13が上がった側からは樹脂導入部材2,4,6,8の液溜部12から樹脂が導入されるが(図3中16)、前記稜線13が下がった側からはスリットが封鎖された状態となり樹脂は導入されない。 Thus, the although the ridge 13 is raised side is introduced resin from the liquid reservoir 12 of the resin introducing member 2,4,6,8 (in FIG. 3 16), from the side where the ridge 13 is lowered the resin in a state in which slits are blocked is not introduced. かくして各スリットごとに樹脂AまたはBが選択的に導入されるので、積層構造を有する樹脂の流れがスリット部材3,5,7中に形成され、当該部材3,5,7の下方の流出口17より流出する。 Thus since each resin for each slit A or B are introduced selectively, flow of the resin having a laminated structure is formed in the slit members 3, 5 and 7, the outlet of the lower of the members 3, 5, 7 flowing out of the 17.

スリットの形状としては、樹脂が導入される側のスリット面積と樹脂が導入されない側のスリット面積が同一ではないことが好ましい。 The shape of the slit, it is preferable slit area on the side where the side of the slit area and the resin the resin is introduced is not introduced are not identical. このような構造とすると、樹脂が導入される側と樹脂が導入されない側での流量分布を低減できるため、幅方向の積層精度が向上する。 With such a structure, it is possible to reduce the flow rate distribution in the side where the side and the resin the resin is introduced is not introduced, is improved lamination precision in the width direction. さらには、(樹脂が導入されない側のスリット面積)/(樹脂が導入される側のスリット面積)が0.2以上0.9以下であることが好ましい。 Further, it is preferable (slit area on the side where the resin is not introduced) / (slit area on the side where the resin is introduced) is 0.2 to 0.9. より好ましくは0.5以下である。 More preferably 0.5 or less. また、フィードブロック内の圧力損失が1MPa以上となることが好ましい。 Further, it is preferable that the pressure loss in the feed block is equal to or greater than 1 MPa. また、スリット長(図1中Z方向スリット長さの内、長い方)を20mm以上とすることが好ましい。 Further, (of in FIG. 1 Z-direction slit length, longer) slit length is preferably not less than 20mm to. 一方、スリットの間隙や長さを調整することにより、各層の厚みを制御することが可能である。 On the other hand, by adjusting the gap and length of the slits, it is possible to control the thickness of each layer.

また、各スリットに対応したマニホールドを有していることも好ましい。 It is also preferred to have a manifold corresponding to each slit. マニホールドにより、スリット内部での幅方向(図1中Y方向)の流速分布が均一化するため、積層されたフィルムの幅方向の積層比率を均一化することができ、大面積のフィルムでも精度良く積層することが可能となり、反射ピークの反射率を精度良く制御することができる。 The manifold, in order to have uniform flow velocity distribution in the width direction (FIG. 1 in the Y direction) inside the slit, it is possible to equalize the stack ratio of the width direction of the laminated film, accurately even with a film of a large area it is possible to stack, the reflectance of the reflection peak can be accurately controlled.
また、一つの液溜部から二つ以上のスリット部材へ樹脂を供給することがより好ましい。 It is more preferable to supply the resin from one reservoir unit to two or more of the slit member. このようにすると、例えわずかにスリット内部で幅方向に流量分布が生じていたとしても、次に説明する合流装置にてさらに積層されるため、積層比率としてはトータルでは均一化されるため、高次の反射帯域のむらを低減することが可能となる。 In this way, even slight flow distribution in the width direction within the slit has occurred For example, because they are further laminated at the confluent point apparatus described below, to be uniform in total as lamination ratio, high it is possible to reduce the unevenness of the following reflection band.

図1に示すようにスリット部材3,5,7の下方の流出口17は、3つの樹脂流れの積層構造が並列となる位置関係で配置され、また、樹脂導入部材4,6によって互いに隔てられている(図4中19L,20L,21L)。 Outlet 17 below the slit members 3, 5, 7, as shown in FIG. 1 is disposed in a positional relationship which the laminated structure of three resin flow becomes parallel, also separated from each other by a resin introducing member 4,6 and that (FIG. 4 in 19L, 20L, 21L). そこで、図4に示すような合流装置18により、中L−L'からM−M'にかけてのような、流路の規制による配置の転換が行われ(図4中19M,20M,21M)、3者の樹脂流れの積層構造も直列となる。 Therefore, the merging unit 18 as shown in FIG. 4, 'the M-M' Medium L-L, such as toward the conversion of the arrangement according to regulations of the channel is performed (Fig. 4 in 19M, 20M, 21M), layered structure of three parties of the resin flow becomes series. 当該樹脂流れは図4中M−M'からN−N'にかけて拡幅され、図4中N−N'より下流にて合流する。 The resin stream is widened toward 'N-N from' 4 in M-M, merges on the downstream than FIG. 4 in N-N '.

かくして、極薄の樹脂層の任意かつ高精度な積層が可能となる。 Thus, it is possible to arbitrarily and accurate lamination of the resin layer of ultrathin. この装置では、各層の厚みをスリットの形状(長さ、幅)で調整できるため、任意の層厚みを達成することが可能となったものである。 In this apparatus, it is possible to adjust the thickness of each layer shape of the slit (length, width) in, in which it is possible to achieve any layer thickness. 一方、従来の装置では、300層以上の積層を達成するためには、スクエアーミキサーを併用することが一般的であったが、このような方法では積層流が相似形で変形・積層されるために、任意の層厚みを達成することが困難であった。 On the other hand, in the conventional apparatus, in order to achieve a laminate of more than 300 layers, but it has been common to use a square mixer, the laminated flow is in this manner is deformed or laminated in similar figures in, it is difficult to achieve any layer thickness. このため、本願の特徴である層対厚み10nm以上220nm以下の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多い層構成を高精度でかつ効率よく形成することは不可能であった。 Therefore, the number of which is a feature of the present layer to thickness 10nm or 220nm or less layers, more layers composed of the number of layers to thickness 220nm or 320nm following layer is not possible to form a and efficiently accurate there were.

次に、本発明の特徴である波長帯域400nm〜1000nmの相対反射率が30%以上とするためには、各層の層厚みを、下記式1に基づいて少なくとも波長帯域400nm〜1000nmで反射が起こるように設計する必要がある。 Next, the relative reflectance in the wavelength band 400nm~1000nm is a feature of the present invention is 30% or more, the layers of the layer thickness, reflection occurs at least the wavelength band 400nm~1000nm based on the following formula 1 it is necessary to design so. さらに、層対厚みが一方の表面から反対側の表面にむかうにつれ、120nmから320nmに徐々に厚くなる層構成を少なくとも含んでなることが好ましい。 Further, as the direction from the layer pair thickness is one surface to the opposite surface, it preferably contains at least a progressively thicker layer configuration to 320nm from 120 nm. また、反射率についてはA層とB層の屈折率差と、A層とB層の層数にて制御する。 Further, the refractive index difference between the A layer and the B layer for reflectance control in the number of layers of A layer and B layer.
2×(na・da+nb・db)=λ 式1 2 × (na · da + nb · db) = λ Formula 1
na:A層の面内平均屈折率nb:B層の面内平均屈折率da:A層の層厚み(nm) na: A plane average refractive index of the layer nb: in-plane average refractive index da of B layer: A layer of a layer thickness (nm)
db:B層の層厚み(nm) db: B layer of layer thickness (nm)
λ:主反射波長(1次反射波長) λ: the main reflection wavelength (primary reflection wavelength)
また、本発明では、層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多くなければならないが、そのためには層対厚みは一方の表面から反対側の表面にむかうにつれ、層対順に対し一次関数状に増加または減少するのではなく、220nm〜320nmでの層対厚みの変化よりも、220nm未満での層対厚みの変化が緩やかであることが好ましい。 In the present invention, the number of layers below the layer to thickness 10nm or 220nm is but should be more than the number of the following layers a layer pair thickness 220nm or 320 nm, the side opposite from the layer pair thickness is one surface in order that as headed on the surface, rather than increases or decreases in a linear function like to layer pair sequence, than the change in the layer to thickness of at 220Nm~320nm, that changes in the layer to thickness of less than 220nm is moderate preferable. 具体的に図5を用いて説明する。 It will be specifically described with reference to FIG. 図5は、400nm〜1200nmの波長帯域を反射するように、層対順に対し層対厚みが118〜370nmに変化するように設計したいくつかの例をしめしたものである。 5, so as to reflect the wavelength band of 400Nm~1200nm, in which the layer to thickness relative to the layer-to-order has showed some examples designed to vary 118~370Nm. この例では、Aのタイプが層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多いため好ましい。 In this example, the number of layers type is less than 220nm layer pair thickness 10nm or more of A, for greater than the number of the following layers a layer pair thickness 220nm or 320nm preferred. 一方、Bのタイプでは層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数と同数であるため、色づきのある金属調となりやすいため好ましくない。 On the other hand, the number type layer of less than the layer to thickness 10nm or 220nm is and B, because it is equal to the number of the following layers a layer pair thickness 220nm or 320 nm, undesirably tends to be metallic with coloring. また、Cのタイプでは層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が、層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より少ないために、さらに色づきがきつくなるため好ましくないものである。 Further, the type C number of layers than the layer to thickness 10nm or 220nm is for less than the number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers, it is undesirable to further coloring becomes tight.
最大層対厚みから最小層対厚みまで徐々に厚みが薄くなる層構成に設計することが好ましい。 It is preferable to gradually design layer structure thickness decreases from the maximum layer to thickness to the minimum layer to thickness. この際、わずかな積層むらについては許容される。 At this time, acceptable for minor lamination unevenness.

さて、このようにして所望の層構成に形成した溶融積層体は、次にダイにて目的の形状に成形された後、吐出される。 Now, in this way the desired melt laminate formed on the layer structure, then after being formed into a desired shape by a die, and is discharged. そして、ダイから吐出された多層に積層されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングフィルムが得られる。 Then, sheets are stacked in multiple layers discharged from the die is extruded onto a cooling body such as a casting drum, it cooled and solidified, the casting film is obtained. この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させることが好ましい。 At this time, wire-like, tape-like, needle-like or with an electrode of the knife-like or the like, it is preferable to quench solidified by close contact with the cooling body such as a casting drum by electrostatic force. また、スリット状、スポット状、面状の装置からエアーを吹き出してキャスティングドラム等の冷却体に密着させ急冷固化させたり、ニップロールにて冷却体に密着させ急冷固化させる方法も好ましい。 The slit-like, spot-like, or quenched and solidified by close contact with the cooling body such as a casting drum by blowing the air from the surface of the device, preferred method of rapid cooling and solidified by close contact with the cooling body at a nip roll.

このようにして得られたキャスティングフィルムは、必要に応じて二軸延伸することが好ましい。 Such casting film thus obtained is, it is preferable to biaxially stretched as required. 二軸延伸とは、長手方向および幅方向に延伸することをいう。 The biaxial stretching refers to stretching in the longitudinal direction and the width direction. 延伸は、逐次に二方向に延伸しても良いし、同時に二方向に延伸してもよい。 Stretching may be stretched in two directions sequentially, it may be stretched simultaneously in two directions. また、さらに長手方向および/または幅方向に再延伸を行ってもよい。 Further, it may be further re-stretched in the longitudinal direction and / or width direction. 特に本発明では、面内の配向差を抑制できる点や、表面傷を抑制する観点から、同時二軸延伸を用いることが好ましい。 In particular, in the present invention, that it can suppress the orientation difference within the surface and, from the viewpoint of suppressing surface defects, it is preferable to use simultaneous biaxial stretching.

逐次二軸延伸の場合についてまず説明する。 First it will be described the case of sequential biaxial stretching. ここで、長手方向への延伸とは、フィルムに長手方向の分子配向を与えるための延伸を言い、通常は、ロールの周速差により施され、この延伸は1段階で行ってもよく、また、複数本のロール対を使用して多段階に行っても良い。 Here, the stretching in the longitudinal direction refers to stretching for imparting longitudinal molecular orientation to the film, typically, applied by the peripheral speed difference between rolls, the stretching may be performed in one step, also it may be performed in multiple stages using a plurality of roll pairs. 延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2〜15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2〜7倍が特に好ましく用いられる。 As the stretching ratio varies depending on the type of the resin, usually, preferably 2 to 15 times, in case of using polyethylene terephthalate in any of the resin constituting the laminated film, 2 to 7 times it is particularly preferably used. また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+100℃が好ましい。 Further, preferably it has a glass transition temperature of ~ the glass transition temperature + 100 ° C. of the resin constituting the laminated film as the stretching temperature.

このようにして得られた一軸延伸されたフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。 Thus uniaxially stretched film thus obtained, corona treatment or flame treatment if necessary, subjected to surface treatment such as plasma treatment, lubricity, easy adhesion, functions such as antistatic property it may be applied by in-line coating.

また、幅方向の延伸とは、フィルムに幅方向の配向を与えるための延伸を言い、通常は、テンターを用いて、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、幅方向に延伸する。 Further, the stretching in the width direction refers to stretching for imparting orientation in the width direction to the film, usually using a tenter, and conveyed while holding the both ends of the film with clips, and stretched in the width direction. 延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、2〜15倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、2〜7倍が特に好ましく用いられる。 As the stretching ratio varies depending on the type of the resin, usually, preferably 2 to 15 times, in case of using polyethylene terephthalate in any of the resin constituting the laminated film, 2 to 7 times it is particularly preferably used. また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+120℃が好ましい。 Further, preferably it has a glass transition temperature of ~ the glass transition temperature + 120 ° C. of the resin constituting the laminated film as the stretching temperature.

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、テンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。 Films biaxially stretched thus, flatness, in order to impart dimensional stability is preferably performed heat treatment inclusive stretching temperature melting point in a tenter. このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。 After being heat treated this way, after uniformly slowly cooled, and wound cooled to room temperature. また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に弛緩処理などを併用してもよい。 If necessary, relaxation treatment and the like may be used in combination during the slow cooling from the heat treatment.

同時二軸延伸の場合について次に説明する。 Next, a description will be given of a case of simultaneous biaxial stretching. 同時二軸延伸の場合には、得られたキャストフィルムに、必要に応じてコロナ処理やフレーム処理、プラズマ処理などの表面処理を施した後、易滑性、易接着性、帯電防止性などの機能をインラインコーティングにより付与してもよい。 In the case of simultaneous biaxial stretching, the cast obtained film, corona treatment or flame treatment if necessary, subjected to surface treatment such as plasma treatment, lubricity, easy adhesion, such as antistatic properties function may be applied by in-line coating.

次に、キャストフィルムを、同時二軸テンターへ導き、フィルムの両端をクリップで把持しながら搬送して、長手方向と幅方向に同時および/または段階的に延伸する。 Then, the cast film is guided to a simultaneous biaxial tenter and conveyed while holding the both ends of the film with clips, simultaneously and / or stepwise stretched in the longitudinal direction and the width direction. 同時二軸延伸機としては、パンタグラフ方式、スクリュー方式、駆動モーター方式、リニアモーター方式があるが、任意に延伸倍率を変更可能であり、任意の場所で弛緩処理を行うことができる駆動モーター方式もしくはリニアモーター方式が好ましい。 The simultaneous biaxial stretching machine, pantograph type, screw type, drive motor system, there is a linear motor system, it can be changed optionally stretching ratio, or the drive motor system can be carried out relaxation treatment anywhere linear motor system is preferred. 延伸の倍率としては樹脂の種類により異なるが、通常、面積倍率として6〜50倍が好ましく、積層フィルムを構成する樹脂のいずれかにポリエチレンテレフタレートを用いた場合には、面積倍率として8〜30倍が特に好ましく用いられる。 Varies depending on the kind of the resin as a stretching ratio, 8 to 30 times normal, preferably 6 to 50 times as an area ratio, in case of using polyethylene terephthalate in any of the resin constituting the laminated film, as the area ratio It is particularly preferably used. 特に同時二軸延伸の場合には、面内の配向差を抑制するために、長手方向と幅方向の延伸倍率を同一とするとともに、延伸速度もほぼ等しくなるようにすることが好ましい。 Especially in the case of simultaneous biaxial stretching, in order to suppress the orientation difference within the surface, while the stretch ratio in the longitudinal direction and the width direction and the same, it is preferable that the stretching rate is also approximately equal. また、延伸温度としては積層フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度〜ガラス転移温度+120℃が好ましい。 Further, preferably it has a glass transition temperature of ~ the glass transition temperature + 120 ° C. of the resin constituting the laminated film as the stretching temperature.

こうして二軸延伸されたフィルムは、平面性、寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内で延伸温度以上融点以下の熱処理を行うのが好ましい。 Film thus biaxially stretched, flatness, in order to impart dimensional stability, continues to carry out the heat treatment following the stretching temperature above the melting point in a tenter preferred. この熱処理の際に、幅方向での主配向軸の分布を抑制するため、熱処理ゾーンに入る直前および/あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理することが好ましい。 During this heat treatment, in order to suppress distribution of a main orientation axis in the width direction, it is preferable to relaxation treatment before and / or immediately longitudinally immediately enters the heat treatment zone. このようにして熱処理された後、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取られる。 After being heat treated this way, after uniformly slowly cooled, and wound cooled to room temperature. また、必要に応じて、熱処理から徐冷の際に長手方向および/あるいは幅方向に弛緩処理を行っても良い。 Further, if necessary, it may be subjected to relaxation treatment in the longitudinal direction and / or width direction during the slow cooling from the heat treatment. 熱処理ゾーンに入る直前および/あるいは直後に瞬時に長手方向に弛緩処理する。 To relaxation treatment in the longitudinal direction immediately before and / or immediately after entering the heat treatment zone.

本発明に使用した物性値の評価法を記載する。 It describes the evaluation of physical properties used in the present invention.
(物性値の評価法) (Evaluation of physical properties)
(1)フィルム断面観察 フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。 (1) a layer structure of a film cross section observation film, for samples cut out section with a microtome, were determined by electron microscopy. すなわち、透過型電子顕微鏡HU−12型((株)日立製作所製)を用い、フィルムの断面を40000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、した。 That is, a transmission electron microscope HU-12 type a (manufactured by Hitachi Ltd.) using a cross-section of the film observed under magnification 40000 times, taking cross-sectional photograph, the. なお、本発明の実施例では十分なコントラストを得るため、RuO を使用して染色した。 Incidentally, in order to obtain a sufficient contrast in the embodiment of the present invention, and stained using RuO 4.

(2)相対反射率 日立製作所製 分光光度計(U−3410 Spectrophotomater)にφ60積分球130−0632((株)日立製作所)および10°傾斜スペーサーを取り付け反射率を測定した。 (2) was measured relative reflectance Hitachi spectrophotometer (U-3410 Spectrophotomater) in φ60 integrating sphere 130-0632 (Hitachi, Ltd.) and reflectance fitted with a 10 ° inclined spacer. なお、バンドパラメーターは2/servoとし、ゲインは3と設定し、187nm〜2600nmの範囲を120nmmin. Incidentally, the band parameter set to 2 / servo, and the gain setting is 3, 120Nmmin the scope of 187Nm~2600nm. の検出速度で測定した。 It was measured in the detection rate. また、反射率を基準化するため、標準反射板として付属のAl 板を用いた。 Further, in order to scale the reflectance, Al 2 O 3 was used plate that comes as standard reflection plate. 対象となる波長範囲において整数の波長の反射率を求めた。 In the wavelength range of interest to determine the reflectivity of the wavelength of integers.

(3)固有粘度 オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度から、算出した。 (3) in intrinsic viscosity orthochlorophenol, from a solution viscosity measured at 25 ° C., it was calculated. また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。 Further, the solution viscosity was measured using an Ostwald viscometer. 単位は[dl/g]で示した。 Unit is shown in [dl / g]. なお、n数は3とし、その平均値を採用した。 Incidentally, n number of the 3, and the average value was recorded.

(4)剥離試験 JIS K5600(2002年)に従って試験を行った。 (4) was tested in accordance with peeling test JIS K5600 (2002 years). なお、フィルムを硬い素地とみなし、2mm間隔で25個の格子状パターンを切り込んだ。 Incidentally, consider a film with a hard basis material, but cut the 25 grid pattern at 2mm intervals. また、約75mmの長さに切ったテープを格子の部分に接着し、テープを60°に近い角度で0.5〜1.0秒の時間で引き剥がした。 Also, the tape cut into a length of about 75mm adhered to portions of the grid were peeled off at the time of 0.5 to 1.0 seconds at an angle close to tape 60 °. ここで、テープにはセキスイ製セロテープ(登録商標)No. Here, the tape Sekisui made of Scotch tape (registered trademark) No. 252(幅18mm)を用いた。 252 (width 18mm) was used. 評価結果は、格子1つ分が完全に剥離した格子の数で表した。 The evaluation results are one minute grating represented by the number of completely exfoliated grating.

(5)ガラス転移温度 示差熱量分析(DSC)を用い、JIS−K−7122(1987年)に従って測定・算出した。 (5) using a glass transition temperature differential calorimetry (DSC), it was measured and calculated in accordance with JIS-K-7122 (1987 years). なお、まずはじめに1st Runで、25℃から290℃まで20℃/min. It should be noted, first of all in the in the 1st Run, up to 290 ℃ from 25 ℃ 20 ℃ / min. で昇温した後、290℃で5分間ホールドした後、25℃まで急冷した。 After in temperature was raised, was held 5 minutes at 290 ° C., it was rapidly cooled to 25 ° C.. またつづく2nd Runでは、25℃から290℃まで20℃/min. Also the subsequent 2nd Run, to 290 ° C. from 25 ℃ 20 ℃ / min. で昇温した。 In the temperature was raised. 樹脂のガラス転移温度は2nd Runにおけるガラス転移温度を用いた。 The glass transition temperature of the resin was used a glass transition temperature in the 2nd Run.
装置:セイコー電子工業(株)製”ロボットDSC−RDC220” Equipment: Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. "robot DSC-RDC220"
データ解析”ディスクセッションSSC/5200” Data analysis "disk session SSC / 5200"
サンプル質量:5mg Sample Weight: 5mg
(6)積層数、層対厚み 透過型電子顕微鏡にて得たフィルム断面像(倍率4万倍の写真画像)を、スキャナー(Canon製CanonScanD123U)を用いて、画像サイズ720dpiで取り込んだ画像をビットマップファイル(BMP)で保存した。 (6) the number of stacked layers, the film cross-sectional image obtained by the layer pair thickness transmission electron microscope (magnification 40,000 times the photographic image), using a scanner (Canon Ltd. CanonScanD123U), bit image captured by the image size 720dpi It was stored in the map file (BMP). 次に、画像処理ソフト Image-Pro Plus ver.4(MediaCybernetics社製)を用いて、このBMPファイルを開き、画像解析を行った。 Next, the image processing software Image-Pro Plus ver.4 using (MediaCybernetics Co., Ltd.), open the BMP file, and then image analysis was carried out. 以下に代表的な画像処理条件を記す。 The following is referred to as a typical image processing conditions. まず、ローパスフィルタ(サイズ 7×7 強さ 10 回数 10)処理した後、垂直シックプロファイルモードで、位置と輝度の数値データとを得た。 First, after the low-pass filter (size 7 × 7 strength 10 times 10) processing, in the vertical chic profile mode to obtain the numerical data of the position and brightness. なお、位置は、予め空間較正でスケーリングしておいた。 It should be noted that the position, had been scaling in advance space calibration. この位置と輝度のデータをMicrosoft社製EXCEL2000上で、サンプリングステップ6(間引き6)、さらに3点移動平均処理を行った。 The data of the position and brightness on Microsoft Corporation Excel2000, sampling step 6 (thinning out 6) was further 3 point moving average process. さらに、この得られた輝度を位置で微分し、その微分曲線の極大値と極小値を算出した。 Further, by differentiating the obtained luminance position, to calculate the maximum value and the minimum value of the derivative curve. そして、隣り合う極大値−極大値または隣り合う極小値−極小値となる位置の間隔を層対厚みとし、全ての層対厚みを算出した。 Then, the maximum value adjacent - maximum or minimum value adjacent - the interval minimum value and a position to the layer to thickness was calculated for all layers to thickness. なお、この際、微分曲線のノイズを検出しないように、微分値に対して一定の閾値を設定し、層対厚みに対応する隣り合う極大値−極大値間距離または隣り合う極小値−極小値間距離を検出するように処理した。 At this time, so as not to detect the noise of the differential curve, it sets a certain threshold relative to the differential value, maximum value adjacent corresponding to the layer to thickness - maximum value distance or a minimum value adjacent - minimum value It was processed to detect between distance.

(7)透過率 日立製作所製 分光光度計(U−3410 Spectrophotomater)に、付属の平行光線要セルを取り付け、透過率を測定した。 (7) the transmittance Hitachi spectrophotometer (U-3410 Spectrophotomater), mounted parallel rays main cell accessory, the transmittance was measured. なお、バンドパラメーターは2/servoとし、ゲインは3と設定し、187nm〜2600nmの範囲を120nmmin. Incidentally, the band parameter set to 2 / servo, and the gain setting is 3, 120Nmmin the scope of 187Nm~2600nm. の検出速度で測定した。 It was measured in the detection rate.
(8)摩擦係数フィルム同士の摩擦係数は、ASTM−D−1894−63に準じ、動摩擦係数を新東科学(株)製表面性測定機HEIDON−14DRを用いて、サンプル移動速度200mm/min、荷重200g、接触面積63.5mm×63.5mmの条件で測定し、アナライジングレコーダTYPE:HEIDON3655E−99で記録し評価した。 (8) Friction coefficient of the coefficient of friction between films is, ASTM-D-1894-63 analogously to the dynamic friction coefficient using the Shinto Scientific Co., Ltd. surface property measuring instrument HEIDON-14DR, the sample moving speed 200 mm / min, load 200 g, measured under the conditions of the contact area 63.5 mm × 63.5 mm, the analyzing recorder TYPE: recording and evaluated by HEIDON3655E-99.

(9)延伸加工 東洋精機製 フィルムストレッチャーを用いて、150℃の温度で、縦方向に1.2倍 横方向に1.2倍 同時二軸したフィルムを作成した。 (9) using a stretching Toyo Seiki film stretcher at a temperature of 0.99 ° C., was created longitudinally and 1.2 times simultaneously biaxially 1.2 times the transverse direction the film. 得られたフィルムについて、延伸前のフィルム厚みに対し、1/1.4〜1/1.6のフィルム厚みの部位について相対反射率を測定した。 The resulting film, with respect to the film thickness before stretching was measured relative reflectance for the site of the film thickness of 1 / 1.4 to 1 / 1.6.

(10)外観 目視にて判定し、着色のない金属調である場合を◎、わずかに着色している金属調である場合を○、着色していたり、角度によって色が付いたりする場合を×とした。 (10) × where appearance was visually judged, and if it is non-colored metallic ◎, ○ a case where the metallic are slightly colored, to or not colored, or colored by the angle and the.
(11)光沢度JIS−K7105(1981)に規定された方法に従って、スガ試験機製デジタル変角光沢度計UGV−5Dを用いて、60度の鏡面光沢度を測定した。 According to a method defined in (11) Gloss JIS-K7105 (1981), using a Suga Tester manufactured by a digital variable angle gloss meter UGV-5D, to measure the specular gloss of 60 °. なお、光沢度が高すぎるために、測定に際しては、すべて1/10に減光されるフィルターを挿入し、測定した。 In order glossiness is too high, In the measurement, insert the filter are all dimmed to 1/10 was measured.
(12)明度、色度、彩度コニカミノルタ製 分光測色計CM−3600dを使用して、付属のゼロ構成ボックスで反射率のゼロ構成を行い、続いて付属の白色校正板を用いて100%校正を行った後、以下の条件でフィルムの明度L*および色度(a*、b*)を計測した。 (12) brightness, chromaticity, by using a spectral colorimeter CM-3600d manufactured by saturation Konica Minolta performs zero configuration of the reflectance at zero configuration box comes, followed by using the white calibration plate accessory 100 % after calibration, lightness L * and chromaticity (a *, b *) of the film under the following conditions was measured. 明度および色度の定義は、JIS Z8729(2004年)に準ずる。 Definition of brightness and chromaticity, pursuant to JIS Z8729 (2004 years).
モード:反射、SCI/SCE同時測定測定径:8mm Mode: reflection, SCI / SCE simultaneous measurement measurement diameter: 8mm
サンプル:非測定側に黒インキを塗布また、実施例の結果には彩度(C*)を記載した。 Sample: applying also the black ink in the non-measurement side, the results of example describes the chroma (C *). 彩度の定義は以下の通りである。 Definition of saturation is as follows. 彩度が0に近いほど、色づきのないものとなる。 As the saturation is close to zero, and those without coloring.
C*=((a*) +(b*) 1/2 C * = ((a *) 2 + (b *) 2) 1/2
彩度の計算に用いた色度(a*、b*)はSCIの値を用いた。 Chromaticity (a *, b *) used for the calculation of saturation using a value of SCI.
なお、彩度は5以下であることが、外観特性上必要である。 Incidentally, saturation that is 5 or less, it is necessary appearance characteristics.
(13)成形性真空成形装置SANWA KOGYO PLAVAC TYPE FB−7を用いてテストした。 (13) was tested using the moldability vacuum forming apparatus SANWA KOGYO PLAVAC TYPE FB-7. 200℃に加熱した試料に、深さ15mm、直径50mmの円柱状のカップを押し当て、さらにカップ内の空気を一瞬で抜き取って真空にした。 The sample heated to 200 ° C., depth 15 mm, pressing a cylindrical cup with a diameter of 50 mm, and the vacuum drawn further air in the cup in an instant. このとき試料がカップの形状に追従して変形するものは、成形性が高いと判断し、◎とした。 At this time what the sample is deformed following a shape of the cup, and determined to have a high formability and a ◎. また試料がカップに追従して変形するものの、角部分が十分に成形されないものを○とした。 Also although the sample is deformed to follow the cup was ○ what corner portions is not sufficiently formed. さらに試料がカップに追従せず、ほとんど変形しないものは成形性が低いと判断し、×とした。 Furthermore not follow the sample cup, most shall not deformed determines that low moldability, and a ×.
(14)電磁波シールド性(社)関西電子工業振興センターのKEC法にて、電磁波シールド性を測定した。 (14) in the electromagnetic shielding (company) of Kansai Electronic Industry Development Center KEC method was used to measure the electromagnetic shielding property. 測定条件は以下の通り。 As the measurement conditions below.
測定装置信号発生器:アンリツ製 MG3601A Measuring device the signal generator: Anritsu MG3601A
スペクトラムアナライザー:アンリツ製 MS2601A Spectrum analyzer: Anritsu MS2601A
プレアンプ:アンリツ製 MH648A Preamplifier: manufactured by Anritsu Corporation MH648A
測定法---KEC法(近傍電界、近傍磁界) Measurement --- KEC method (near field, the near magnetic field)
測定周波数---0.1〜1GHz Measurement frequency --- 0.1~1GHz
試料寸法---150mm×150mm Sample size --- 150mm × 150mm
スペーサー---スチールウール(“ボンスター”) Spacer --- steel wool ( "Bonsuta")
サンプル測定:1つのサンプルについて3回測定を行い、その平均値を採用した。 Sample Measurement: Triplicate measurements on one sample, and the average value was recorded.
評価結果については、800MHzにおける電界シールド性を減衰率(dB)で表した。 For evaluation results were expressed electric field shielding properties in 800MHz attenuation factor (dB). なお、一般的に金属調加飾フィルムとして良く使用されるアルミ蒸着フィルムの減衰率は、46dBであった。 Incidentally, the attenuation rate generally aluminum evaporated film which is often used as a metallic decorative film was 46 dB.
(15)色合いの経時変化、初期着色 (12)に記載の分光測色計を用いて測定したb*で黄味着色の度合いを測定し、紫外線吸収剤による初期着色を評価した。 (15) shades of aging, the initial coloring (12) was measured using a spectrocolorimeter according to b * measures the degree of yellowness colored was evaluated initial coloring due to ultraviolet absorber. また経時変化については、岩崎電気製アイスーパーUVテスター(型番:SUV−W131)を用いてサンプルに紫外線を照射し、照射後のb*値を測定することで経時変化の評価を行った。 The changes over time in the Iwasaki Electric manufactured by Eye Super UV Tester (model: SUV-W131) was used to irradiate ultraviolet rays to the sample, it was evaluated aging by measuring the b * value after irradiation. UV照射量は波長365nmで100mW/cm2であり、UV照射時間は4時間とした。 UV irradiation dose is 100 mW / cm @ 2 at a wavelength of 365 nm, UV irradiation time was 4 hours. また、フィルムの商品価値として、b*値が5以下であることを、合格レベルとした。 Further, as the commercial value of the film, the b * value is 5 or less was judged as acceptable level.
(16)フィルムの生産性 溶融ポリマーをシート状に吐出するTダイのリップ先端の汚れにより、シートに発生するスジの状況により判断。 (16) by the lip end of the dirt T die productivity molten polymer discharged into a sheet-like film, judged by the status of streaks occurring in the sheet. 24時間の製膜中にスジが発生した場合、×とした。 If the streak occurs during film formation for 24 hours, it was ×.

(実施例1) (Example 1)
1. 1. ポリエステル1の合成 テレフタル酸ジメチルを67.6重量部、シス/トランス比率が72/28である1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルを17.4重量部、エチレングリコールを54重量部、スピログリコールを20重量部、酢酸マンガン四水塩を0.04重量部、三酸化アンチモンを0.02重量部それぞれ計量し、エステル交換反応装置に仕込んだ。 67.6 parts by weight of synthetic dimethyl terephthalate polyester 1, cis / trans ratio of 17.4 parts by weight of certain 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dimethyl at 72/28, 54 parts by weight of ethylene glycol, spiro glycol 20 parts, 0.04 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate, antimony trioxide were weighed respectively 0.02 parts by weight, were charged into an ester exchange reactor. 内容物を150℃で溶解させて撹拌した。 The contents were stirred and dissolved at 0.99 ° C.. 次いで、撹拌しながら反応内容物の温度を235℃までゆっくり昇温しながらメタノールを留出させた。 Then to distill methanol while the temperature gradually warmed to 235 ° C. for reaction contents with stirring. 所定量のメタノールが留出したのち、トリメチルリン酸を0.02重量部含んだエチレングリコール溶液を添加した。 After the predetermined amount of methanol was distilled, it was added an ethylene glycol solution containing 0.02 part by weight of trimethyl phosphate. トリメチルリン酸を添加した後10分間撹拌してエステル交換反応を終了した。 To complete the ester exchange reaction was stirred for 10 minutes after the addition of trimethyl phosphate. その後エステル交換反応物を重合装置に移行した。 Then migrated transesterification reaction in the polymerization system.

次いで重合装置内容物を撹拌しながら減圧および昇温し、エチレングリコールを留出させながら重合をおこなった。 Then polymerization apparatus contents reduced pressure and temperature was elevated while stirring, it was carried out polymerization while distilling ethylene glycol. なお、減圧は90分かけて常圧から133Pa以下に減圧し、昇温は90分かけて235℃から285℃まで昇温した。 Incidentally, the vacuum was reduced to less than 133Pa from atmospheric pressure over a period of 90 minutes, heated was heated to 285 ° C. from 235 ° C. over 90 minutes. 重合装置の撹拌トルクが所定の値に達したら重合装置内を窒素ガスにて常圧へ戻し、重合装置下部のバルブを開けてガット状のポリマーを水槽へ吐出した。 After stirring torque of the polymerization apparatus reached a predetermined value returned to the polymerization apparatus to normal pressure with nitrogen gas, was discharged gut-like polymer into a water tank by opening the polymerizer bottom of the valve. 水槽で冷却されたポリエステルガットはカッターにてカッティングし、チップとし、ポリエステル1を得た。 Polyester gut which is cooled in the water tank was cut with a cutter, and a chip to obtain a polyester 1.

得られたポリエステル1の固有粘度は0.72であった。 The intrinsic viscosity of the resulting polyester 1 was 0.72. このポリエステル1のジカルボン酸成分は、テレフタル酸が80mol%であり、シクロヘキサンジカルボン酸が20mol%であった。 The dicarboxylic acid component of the polyester 1, terephthalic acid is 80 mol%, cyclohexane dicarboxylic acid was 20 mol%. また、ポリエステル1のジオール成分は、エチレングリコールが85mol%であり、スピログリコールが15mol%であった。 Further, the diol component of the polyester 1, ethylene glycol is 85 mol%, spiroglycol was 15 mol%.

2. 2. ポリエステル2の合成 同様にテレフタル酸ジメチルを100重量部、エチレングリコールを64重量部用いる以外は前記と同様にしてポリエステル2(ポリエチレンテレフタレート)を重合した。 Synthesis Similarly 100 parts by weight of dimethyl terephthalate polyester 2, except for using 64 parts by weight of ethylene glycol were polymerized polyester 2 in the same manner as above (polyethylene terephthalate). 得られたポリエステル2の固有粘度は0.65でありTgは80℃であった。 The intrinsic viscosity of the resulting polyester 2 is 0.65 Tg was 80 ° C..

2種類の熱可塑性樹脂として、熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bを準備した。 As two kinds of thermoplastic resins was prepared thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B. 実施例1においては、樹脂Aとして、平均2次粒径が1μmの凝集シリカ粒子を0.04wt%、マロン酸エステル系の紫外線吸収剤(クラリアント・ジャパン社製 ”サンデュボアB−CAP”)を8.5wt%添加したポリエステル2(PET)を用いた。 In Example 1, as the resin A, the average secondary particle diameter of 0.04 wt% of aggregated silica particles of 1 [mu] m, malonic acid ester type ultraviolet absorbing agent (Clariant Japan KK "San Dubois B-CAP") using a polyester 2 (PET) added 8.5 wt%. なお、この樹脂Aは結晶性樹脂であった。 Note that this resin A was a crystalline resin. また樹脂Bとしてポリエステル1(PE/SPG・T/CHDC)を用いた。 Also using a polyester 1 (PE / SPG · T / CHDC) as the resin B. なお、この樹脂Bの固有粘度は非晶性樹脂であった。 Incidentally, the intrinsic viscosity of the resin B was amorphous resin. これら樹脂AおよびBは、それぞれ乾燥した後、別々の押出機に供給した。 These resins A and B, after drying, respectively, were fed into separate extruders.
樹脂AおよびBは、それぞれ、押出機にて280℃の溶融状態とし、ギヤポンプおよびフィルターを介した後、801層のフィードブロックにて合流させた。 Resin A and B, respectively, to a molten state of 280 ° C. in an extruder, after passing through a gear pump and a filter, were merged in the 801 layer feedblock. 801層のフィードブロックとしては、図1および図4に示したような装置を用いた。 The feedblock of 801 layers, using an apparatus as shown in FIGS. 1 and 4. なお、上記のフィードブロック中の積層装置は267個のスリットを有するスリット部材が3つからなるものであった。 Incidentally, stacking device in the above feedblock were those slit member having 267 slits is from three. 合流した樹脂AおよびBは、フィードブロック内にて各層の厚みが表面側から反対表面側に向かうにつれ徐々に厚くなるように変化させ、樹脂Aが401層、樹脂Bが400層からなる厚み方向に交互に積層された構造とした。 The joined resin A and B, is changed to be gradually thicker as the thickness of each layer is directed from the surface side on the opposite surface side in the feed block, 401-layer resin A, the thickness direction of the resin B is formed of 400 layers It was laminated in alternately. ここで、各層対の厚みは図5のAのラインを目標とし、ここから各スリットを流れるポリマー流量を算出し、フィードブロック内の各微細スリットの形状を設計した。 Here, the thickness of each layer pair the goal line A in FIG. 5, to calculate the polymer flow rate through the respective slits here were designed shape of each fine slit in the feed block. また、両表層部分は樹脂Aとなるようにし、かつ隣接するA層とB層の層厚みはほぼ同じになるようにスリット形状を設計した。 Furthermore, both the surface portion is made to be a resin A, and the layer thickness of the adjacent A layer and the B layer were designed slit-shaped to be substantially the same. この設計では、400nm〜1200nmに反射帯域が存在するものとなる。 In this design, it is assumed that there is a reflective band 400Nm~1200nm. このようにして得られた計801層からなる積層体を、マルチマニホールドダイに供給、さらにその表層に別の押出機から供給した樹脂Aからなる層を形成し、シート状に成形した後、静電印加にて表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化した。 After this manner consists of a total of 801 layers obtained laminate, supplied to the multi-manifold die, further forming a layer of the resin A was supplied from a separate extruder to the surface layer, it was formed into a sheet, electrostatic and quenched and solidified on a casting drum kept at a surface temperature of 25 ° C. at electrostatic application. なお、樹脂Aと樹脂Bが積層装置内で合流してからキャスティングドラム上で急冷固化されるまでの時間が約8分となるように流路形状および総吐出量を設定した。 The resin A and resin B has set the flow channel shape and total discharge amount as the time since the merged in the stack unit to be rapidly cooled and solidified on a casting drum of about 8 minutes.
得られたキャストフィルムを、75℃に設定したロール群で加熱した後、延伸区間長100mmの間で、フィルム両面からラジエーションヒーターにより急速加熱しながら、縦方向に3.0倍延伸し、その後一旦冷却した。 The obtained cast film was heated with a roll group set at 75 ° C., between the stretching section length 100 mm, with rapid heating by radio instantiation heater from the film both sides, longitudinally stretched 3.0 times, then once It cooled. つづいて、この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、その処理面に(ガラス転移温度が18℃のポリエステル樹脂)/(ガラス転移温度が82℃のポリエステル樹脂)/平均粒径100nmのシリカ粒子からなる積層形成膜塗液を塗布し、透明・易滑・易接着層を形成した。 Subsequently, subjected to corona discharge treatment in air on both surfaces of the uniaxially stretched film, the wetting tension of the base film and 55 mN / m, (polyester resin having a glass transition temperature of 18 ° C.) to the treated surface / (glass transition temperature a laminated film coating liquid was applied to a polyester resin) / silica particles having an average particle size of 100nm of 82 ° C., to form a transparent, slipperiness, easy adhesion layer.

この一軸延伸フィルムをテンターに導き、100℃の熱風で予熱後、110℃の温度で横方向に3.3倍延伸した。 This monoaxially oriented film was guided into a tenter, after preheating with hot air at 100 ° C., was stretched 3.3 times in the transverse direction at a temperature of 110 ° C.. 延伸したフィルムは、そのまま、テンター内で240℃の熱風にて熱処理を行い、続いて同温度にて幅方向に8%の弛緩処理を施し、その後、室温まで徐冷後、巻き取った。 Stretched film, as it was, subjected to heat treatment with hot air of 240 ° C. in a tenter, followed by subjected to 8% relaxation treatment in the transverse direction at the same temperature, then was gradually cooled to room temperature, and wound. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(実施例2) (Example 2)
実施例1における樹脂A中の紫外吸収剤の濃度を0.3wt%とし、その他の条件・装置については実施例1と同様とした。 The concentration of the ultraviolet absorber in the resin A in Example 1 and 0.3 wt%, the other conditions and equipment were the same as in Example 1. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(実施例3) (Example 3)
実施例1における樹脂Bのかわりに、エチレングリコールに対しシクロヘキサンジメタノールを30mol%共重合したポリエチレンテレフタレート(PE/CHDM・PET)[イーストマン製 PETG6763]を用いた。 Instead of the resin B in Example 1, using polyethylene terephthalate polymerized 30 mol% co-cyclohexanedimethanol to ethylene glycol (PE / CHDM · PET) [Eastman made PETG 6763]. なお、エチレングリコールに対しシクロヘキサンジメタノールを30mol%共重合したポリエチレンテレフタレート(PE/CHDM・T)は非晶性樹脂であった。 Incidentally, a polyethylene terephthalate polymer 30 mol% co-cyclohexanedimethanol to ethylene glycol (PE / CHDM · T) was amorphous resin. また、樹脂A中の紫外線吸収剤を蓚酸アニリド系の化合物(クラリアント・ジャパン(株)社製 ”サンデュボアVSU”)に変更し、添加割合を7wt%とした。 Further, by changing the compounds of the oxalic anilide-based ultraviolet absorber in the resin A (Clariant Japan Co., Ltd. "San Dubois VSU"), was added ratio with 7 wt%. その他の条件・装置については実施例1と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 1. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1において、樹脂A中の紫外線吸収剤の添加量を0wt%とした。 In Example 1, the amount of the ultraviolet absorber in the resin A and 0 wt%. その他の条件・装置については実施例1と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 1. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(比較例2) (Comparative Example 2)
実施例1において、樹脂A中の紫外線吸収剤の添加量を12wt%とした。 In Example 1, the amount of the ultraviolet absorber in the resin A and 12 wt%. その他の条件・装置については実施例1と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 1. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(比較例3) (Comparative Example 3)
実施例2において、樹脂A中の紫外線吸収剤として一般的なトリアジン系の化合物(チバ・スペシャルティケミカルズ社製“CGX006”)に変更し、添加量を0.3wt%とした。 In Example 2, it was modified as a UV absorber in the resin A general triazine compound (Ciba Specialty Chemicals Inc. "CGX006"), the amount added with 0.3 wt%. その他の条件・装置については実施例2と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 2. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(比較例4) (Comparative Example 4)
比較例3において、フィードブロックの構造を修正し彩度が5以下になるように補正したものである。 In Comparative Example 3, it is obtained by correcting modify the structure of the feed block so saturation is 5 or less. その他の条件・装置については実施例2と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 2. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.
(比較例5) (Comparative Example 5)
実施例1において、樹脂A中の紫外線吸収剤として、一般的なベンゾフェノン系の化合物(旭電化(株)製“アデカスタブLA−51”)に変更し、添加量は3wt%とした。 In Example 1, as an ultraviolet absorber in the resin A, general benzophenone compound was changed to (Asahi Denka Co., Ltd. "ADEKA STAB LA-51"), added amount was 3 wt%. その他の条件・装置については実施例2と同様とした。 Other conditions and equipment were the same as in Example 2. 得られたフィルムの厚みは、100μmであった。 The thickness of the obtained film was 100 [mu] m. 得られた結果を表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1.


本発明は、少なくとも2種類の樹脂からなる層を積層した積層フィルムと、その積層フィルムからなる成形体に関するものである。 The present invention and the laminated film obtained by laminating a layer made of at least two kinds of resin, a molded body made of the laminated film. 更に詳しくは、金属調装飾材料として好適な積層フィルムに関するものである。 More particularly, it relates to suitable laminated film as metallic decorative material.

積層装置およびその構成部品 Laminating device and its components スリット部 Slit portion スリット部と樹脂供給部とを連結した状態の断面図 Sectional view of the connected state of the slit portion and the resin supply section 合流装置 Confluence unit 層構成プロファイル Layer configuration profile フィードブロック(積層装置) Feed block (lamination apparatus)

符号の説明 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1: 側板 2: 樹脂A供給部 3: スリット部 3a、3b: スリット 4: 樹脂B供給部 5: スリット部 6: 樹脂A供給部 7: スリット部 8: 樹脂B供給部 9: 側板 10: 積層装置 11: 導入口 12: 液溜部 18: 合流装置 22: 側板 23: 樹脂A供給部 24: スリット部 25: 樹脂B供給部 26: 側板 27: フィードブロック(積層装置)およびその構成部品 1: the side plate 2: Resin A supply unit 3: the slit portion 3a, 3b: slit 4: resin B feed unit 5: slit portion 6: resin A feed unit 7: the slit portion 8: resin B feed section 9: side plate 10: laminated 11: inlet port 12: liquid reservoir 18: merging unit 22: side plate 23: resin A feed section 24: slit 25: resin B feed unit 26: side plate 27: feed block (stacked devices) and its components

Claims (3)

  1. 少なくとも2種類の可塑性樹脂層が厚み方向に交互に30層以上積層された積層フィルムであって、波長400〜1000nmにおける反射率が30%以上、150℃における引張試験においてフィルム長手方向および幅方向の100%伸度時の引張応力が3MPa以上90MPa以下、層対厚み10nm以上220nm未満の層の数が層対厚み220nm以上320nm以下の層の数より多く、積層フィルム中にマロン酸エステル系化合物または蓚酸アニリド系化合物から選ばれた紫外線吸収剤を少なくとも1種以上含有することを特徴とする積層フィルム。 At least two kinds of thermoplastic resin layer is a laminated film laminated alternately 30 or more layers in the thickness direction, the reflectance at a wavelength 400~1000nm 30% or more, the film longitudinal direction and the width direction in a tensile test at 0.99 ° C. 100% elongation at a tensile stress above 3 MPa 90 MPa or less, more than the number of number of layers to thickness 220nm or 320nm or less layers of the layer below the layer to thickness 10nm or 220nm, malonic acid ester in the laminate film compound or laminated film characterized in that it contains at least one or more ultraviolet absorbing agent selected from oxalic acid anilide compound.
  2. 前記紫外線吸収剤の含有量が、フィルムの総重量に対し1〜5重量%である請求項1に記載の積層フィルム。 The laminated film according to claim 1, wherein the content of the ultraviolet absorber is from 1 to 5% by weight relative to the total weight of the film.
  3. 請求項1または2に記載の積層フィルムを含んで構成される携帯電話用成型加飾フィルム。 Molded decorative film for mobile phones configured to include a laminated film according to claim 1 or 2.
JP2007035855A 2007-02-16 2007-02-16 Laminated films and molded decorative film for mobile phones Active JP4899913B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007035855A JP4899913B2 (en) 2007-02-16 2007-02-16 Laminated films and molded decorative film for mobile phones

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007035855A JP4899913B2 (en) 2007-02-16 2007-02-16 Laminated films and molded decorative film for mobile phones

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2008200861A true true JP2008200861A (en) 2008-09-04
JP2008200861A5 true JP2008200861A5 (en) 2010-03-11
JP4899913B2 JP4899913B2 (en) 2012-03-21

Family

ID=39778854

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007035855A Active JP4899913B2 (en) 2007-02-16 2007-02-16 Laminated films and molded decorative film for mobile phones

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4899913B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010106778A1 (en) 2009-03-17 2010-09-23 信越ポリマー株式会社 Radio wave-transmitting decorative film and decorative member using same
JP2010216924A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Tokai Rika Co Ltd Decorative member, radar unit and method for producing decorative member
EP2458457A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Casio Computer Co., Ltd. Electronic device and watch
JP2013511746A (en) * 2009-11-18 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Multilayer optical film
US8816932B2 (en) 2009-01-20 2014-08-26 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Radio wave transmitting decorative member and the production method thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11262990A (en) * 1998-03-18 1999-09-28 Toray Ind Inc White polyester film
JP2004249587A (en) * 2003-02-20 2004-09-09 Teijin Ltd Biaxially oriented multi-layer polyester film
JP2005097528A (en) * 2003-09-02 2005-04-14 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and formed member therefrom
JP2006289938A (en) * 2005-03-18 2006-10-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Light diffusible polycarbonate resin laminated body and its production method
JP2006303478A (en) * 2005-03-24 2006-11-02 Toray Ind Inc Reflector for led

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11262990A (en) * 1998-03-18 1999-09-28 Toray Ind Inc White polyester film
JP2004249587A (en) * 2003-02-20 2004-09-09 Teijin Ltd Biaxially oriented multi-layer polyester film
JP2005097528A (en) * 2003-09-02 2005-04-14 Toyobo Co Ltd Polyester film for forming and formed member therefrom
JP2006289938A (en) * 2005-03-18 2006-10-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Light diffusible polycarbonate resin laminated body and its production method
JP2006303478A (en) * 2005-03-24 2006-11-02 Toray Ind Inc Reflector for led

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8816932B2 (en) 2009-01-20 2014-08-26 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Radio wave transmitting decorative member and the production method thereof
JP2010216924A (en) * 2009-03-16 2010-09-30 Tokai Rika Co Ltd Decorative member, radar unit and method for producing decorative member
WO2010106778A1 (en) 2009-03-17 2010-09-23 信越ポリマー株式会社 Radio wave-transmitting decorative film and decorative member using same
US9493870B2 (en) 2009-03-17 2016-11-15 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Radio wave-transmitting decorative film and decorative member using same
JP2013511746A (en) * 2009-11-18 2013-04-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Multilayer optical film
US9459386B2 (en) 2009-11-18 2016-10-04 3M Innovative Properties Company Multi-layer optical films
EP2458457A1 (en) 2010-11-29 2012-05-30 Casio Computer Co., Ltd. Electronic device and watch

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP4899913B2 (en) 2012-03-21 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070177272A1 (en) Multilayer films including thermoplastic silicone block copolymers
JP2005125700A (en) White polyester film
JP2006264136A (en) Polyester film for molding decoration material
JP2004010875A (en) Polyester film for display
WO2010143551A1 (en) Laminated polyester film
WO2002084343A1 (en) Multilayer polymer film with additional coatings or layers
JP2004330727A (en) Laminated polyester film
JP2006281732A (en) Polyester film for in-mold molding
JP2007253512A (en) Optical laminated biaxially stretched polyester film and hard coat film using it
US20100221511A1 (en) Multilayer films including thermoplastic silicone block copolymers
JP2007261260A (en) White laminated polyester film for reflecting plate
WO2005095097A1 (en) Laminated film
JP2005313586A (en) Laminated film
JP2004074764A (en) Biaxially stretched multilayer laminated film and method for manufacturing the same
JP2007176154A (en) Laminated film
WO2006104116A1 (en) Biaxially oriented polyester film and metal-like laminated films
JP2005336395A (en) Release film
JP2006126315A (en) Optical filter
JP2005144925A (en) Optically coherent crushed material
JP2007307893A (en) Mat-tone film and molded article
JP2006212925A (en) Laminated polyester film
JP2004299101A (en) Transparent laminated film for surface protection
US20070273964A1 (en) Near-Infrared Ray Shielding Film
JP2011016981A (en) Laminated polyester film
JP2003320632A (en) Biaxially stretched multilayered laminated film and manufacturing method therefor

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Effective date: 20100121

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A621 Written request for application examination

Effective date: 20100121

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

A977 Report on retrieval

Effective date: 20110816

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20110830

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20111206

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Effective date: 20111219

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150113

Year of fee payment: 3