JP2008189753A - Liquid bleaching agent composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid bleaching agent composition capable of remarkably improving the bleaching effect of a bleaching activation agent in a system containing 0.1-3 mass% hydrogen peroxide and having suppressed fatty acid odor generating by the decomposition of the bleaching activation agent. <P>SOLUTION: The liquid bleaching agent composition contains (a) hydrogen peroxide, (b) a specific bleaching activation agent, (c) a specific nonionic surfactant having an HLB (Griffin's method) of 13-17, (d) an anionic surfactant and (e) a compound having at least one kind of metal ion selected from alkali metals and alkaline earth metals, wherein the contents of the components (a) to (e) fall within respective specific ranges, the molar concentration of the alkali metal and/or alkaline earth metal containing the component (e) is 200-1,200 mM, and the pH of the composition is 2.5-7 at 20°C. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液体漂白剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid bleach composition.

過酸化水素、漂白活性化剤等の漂白成分を配合した液体漂白剤組成物は、漂白剤組成物の安定性と漂白効果を両立させる観点から、漂白剤組成物の保存時のpHを酸性(例えば、pH2〜3)にする必要がある。これは、漂白基剤はアルカリ溶液中で活性化し、高い性能を発現するものであるが、pH2.5以上の製品中では、漂白活性化剤の過酸化水素による分解が徐々に進行し、安定性が低下するためである。過酸化水素の安定性は一般的なラジカル捕捉剤により高めることが可能であるが、漂白活性化剤の安定化は非常に困難であり、その改善方法が求められている。   Liquid bleaching compositions containing bleaching components such as hydrogen peroxide and bleach activators have acidic pH during storage of the bleaching composition from the viewpoint of achieving both the stability of the bleaching composition and the bleaching effect ( For example, the pH needs to be 2 to 3). This is because the bleach base is activated in an alkaline solution and exhibits high performance, but in products with a pH of 2.5 or higher, the decomposition of the bleach activator with hydrogen peroxide proceeds gradually and is stable. This is because the property decreases. Although the stability of hydrogen peroxide can be enhanced by a general radical scavenger, stabilization of the bleach activator is very difficult, and a method for improving it is demanded.

特許文献1には、水への溶解度の小さいアミド又はイミド有機ペルオキシ酸/界面活性剤/pH調整系(ホウ酸塩/ポリオール)を含有する汚れ落とし組成物が開示されている。この特許文献1は、水不溶性の有機過酸を用いた固体分散系による水中での安定化技術を開示したものであり、過酸化水素を含有する系では無く、単にこの技術を用いただけでは、漂白活性化剤(過酸前駆体)の安定性は改善されない。   Patent Document 1 discloses a soil removal composition containing an amide or imide organic peroxyacid / surfactant / pH adjustment system (borate / polyol) having low solubility in water. This Patent Document 1 discloses a stabilization technique in water by a solid dispersion system using a water-insoluble organic peracid, not a system containing hydrogen peroxide, but merely using this technique. The stability of the bleach activator (peracid precursor) is not improved.

特許文献2には、固体で水不溶性の有機ペルオキシ酸/界面活性剤/pHジャンプ系(ボレート/ポリオール)/寒天又は糖類を含有する汚れ落とし組成物が開示されている。しかしこの技術を用いただけでは、過酸化水素中での漂白活性化剤の安定化は実現できない。   Patent Document 2 discloses a soil removal composition containing a solid, water-insoluble organic peroxyacid / surfactant / pH jump system (borate / polyol) / agar or saccharide. However, the stabilization of the bleach activator in hydrogen peroxide cannot be realized only by using this technique.

特許文献3には、フェノール誘導体により、高いpH領域(pH4〜7)で過酸化水素を安定化させた液体漂白剤組成物が開示されている。しかしこの技術では、過酸化水素の安定性は改善されるが、漂白活性化剤の安定化は達成できない。   Patent Document 3 discloses a liquid bleach composition in which hydrogen peroxide is stabilized in a high pH range (pH 4 to 7) with a phenol derivative. However, this technique improves the stability of hydrogen peroxide but does not achieve stabilization of the bleach activator.

また、アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩などの漂白活性化剤は、製品中で分解して脂肪酸を生じ、脂肪酸臭を発する事が知られている。製品中の漂白活性化剤の安定性は過酸化水素濃度を低減する事により向上するが、漂白力は著しく低下してしまう。この時、漂白力の低下を補うために、漂白剤組成物中の漂白活性化剤の濃度を単純に高くするだけでは充分な漂白効果が得られないばかりか、多量の漂白活性化剤の分解により著しい脂肪酸臭を生ずる。
特開平6−100888号公報 特開平7−70593号公報 特開平11−181492号公報
It is also known that bleach activators such as alkanoyloxybenzene sulfonic acid, alkanoyloxybenzene carboxylic acid, and salts thereof decompose in the product to produce fatty acids and emit fatty acid odors. The stability of the bleach activator in the product is improved by reducing the hydrogen peroxide concentration, but the bleaching power is significantly reduced. At this time, in order to compensate for the decrease in bleaching power, simply increasing the concentration of the bleach activator in the bleach composition does not provide a sufficient bleaching effect, but also decomposes a large amount of the bleach activator. Produces a pronounced fatty acid odor.
Japanese Patent Laid-Open No. 6-100908 JP-A-7-70593 Japanese Patent Laid-Open No. 11-181492

本発明の課題は、過酸化水素を0.1〜3質量%含有する系において漂白活性化剤による漂白効果を飛躍的に向上させ、また漂白活性化剤の分解時に生じる脂肪酸臭を抑制した液体漂白剤組成物を提供することにある。   An object of the present invention is a liquid that drastically improves the bleaching effect of a bleach activator in a system containing 0.1 to 3% by mass of hydrogen peroxide, and suppresses the fatty acid odor generated when the bleach activator is decomposed. It is to provide a bleach composition.

本発明者等は鋭意研究の結果、過酸化水素を0.1〜3質量%含有し、特定の非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を併用した系において、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属を特定量含有させ、電気伝導度を特定の範囲にすることで、漂白力を飛躍的に向上させると共に漂白活性化剤の分解時に生じる脂肪酸臭を効果的に抑制できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that in a system containing 0.1 to 3% by mass of hydrogen peroxide and using a specific nonionic surfactant and an anionic surfactant in combination, alkali metal and / or alkaline earth. It has been found that by containing a certain amount of a metal and making the electric conductivity in a specific range, the bleaching power can be drastically improved and the fatty acid odor generated when the bleach activator is decomposed can be effectively suppressed.

即ち、本発明は、下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、及び(e)成分を含有し、組成物中の(a)成分の含有量が0.1〜3質量%、(b)成分の含有量が1〜10質量%、(c)成分の含有量が15〜50質量%、(d)成分の含有量が0.1〜15質量%であり、組成物中の(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度が200〜1200mMであり、20℃におけるpHが2.5〜7である液体漂白剤組成物を提供する。
(a)成分:過酸化水素
(b)成分:アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種の漂白活性化剤
(c)成分:グリフィン法で求めたHLBが13〜17の非イオン界面活性剤であって、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の非イオン界面活性剤
(d)成分:陰イオン界面活性剤
(e)成分:アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを有する、(b)成分及び(d)成分以外の化合物
That is, this invention contains the following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, and (e) component, and the content of (a) component in a composition is 0. 1-3% by mass, (b) component content is 1-10% by mass, (c) component content is 15-50% by mass, and (d) component content is 0.1-15% by mass. Provided is a liquid bleach composition having a molar concentration of alkali metal and / or alkaline earth metal containing component (e) in the composition of 200 to 1200 mM and a pH at 20 ° C. of 2.5 to 7 To do.
(A) component: hydrogen peroxide (b) component: at least one bleach activator selected from alkanoyloxybenzenesulfonic acid, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid and salts thereof (c) component: HLB determined by Griffin method Is a nonionic surfactant of 13 to 17, which is selected from a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant and a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having an oxyethylene group and an oxypropylene group At least one nonionic surfactant (d) component: an anionic surfactant (e) component: at least one metal ion selected from alkali metals and alkaline earth metals, component (b) and (d ) Compounds other than ingredients

本発明の液体漂白剤組成物は、過酸化水素を0.1〜3質量%含有する領域において、漂白力が飛躍的に向上し、貯蔵後でも良好な匂いを保つことができる。   The liquid bleaching agent composition of the present invention has a drastically improved bleaching power in a region containing 0.1 to 3% by mass of hydrogen peroxide, and can maintain a good odor even after storage.

[(a)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(a)成分として過酸化水素を含有する。
[(A) component]
The liquid bleach composition of the present invention contains hydrogen peroxide as the component (a).

[(b)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(b)成分としてアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種の漂白活性化剤を含有する。本発明の(b)成分は、優れた漂白効果を発現させる観点から、アルカノイルオキシ基が、炭素数8〜14の直鎖または分岐鎖を有することが好ましい。
[Component (b)]
The liquid bleach composition of the present invention contains at least one bleach activator selected from alkanoyloxybenzenesulfonic acid, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid and salts thereof as component (b). In the component (b) of the present invention, the alkanoyloxy group preferably has a linear or branched chain having 8 to 14 carbon atoms from the viewpoint of developing an excellent bleaching effect.

分岐鎖を有する(b)成分としては、エステル結合を形成する炭素原子のα位又はβ位に側鎖を有するアルカノイルオキシ基としては、2-エチルヘキサノイル基、2-プロピルヘプタノイル基、3,5,5-トリメチルヘキサノイル基等が挙げられ、これら分岐アルカノイルオキシ基を有するベンゼンスルホン酸又はカルボン酸あるいはその塩が特に好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。   As the component (b) having a branched chain, as the alkanoyloxy group having a side chain at the α-position or β-position of the carbon atom forming the ester bond, a 2-ethylhexanoyl group, a 2-propylheptanoyl group, 3 , 5,5-trimethylhexanoyl group and the like, and benzenesulfonic acid or carboxylic acid having a branched alkanoyloxy group or a salt thereof is particularly preferable. As the salt, sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable, and sodium salt is particularly preferable from the viewpoint of solubility.

(b)成分の具体例としては、下記式(1−1)〜(1−4)で表される化合物等が挙げられる。   Specific examples of the component (b) include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-4).

Figure 2008189753
Figure 2008189753

[(c)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(c)成分として、グリフィン法で求めたHLBが13〜17、好ましくは13〜16の非イオン界面活性剤であって、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の非イオン界面活性剤を含有する。
ここで、グリフィン法で求めたHLBとは、以下の式で求めたHLBである。
[Component (c)]
The liquid bleach composition of the present invention is a nonionic surfactant having a HLB of 13 to 17, preferably 13 to 16 as the component (c), and polyoxyethylene alkyl ether type nonionic A surfactant and at least one nonionic surfactant selected from polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants having an oxyethylene group and an oxypropylene group are contained.
Here, HLB calculated | required with the Griffin method is HLB calculated | required with the following formula | equation.

HLB値=20×親水部の式量の総和/分子量
(c)成分としては下記一般式(2)で表される化合物が好ましい。
HLB value = 20 × total formula weight of hydrophilic part / molecular weight (c) The component is preferably a compound represented by the following general formula (2).

2a-O(EO)m(PO)n-H (2)
[式中、R2aは炭素数8〜10、好ましくは10〜18、より好ましくは12〜14の炭化水素基、更に好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示す。EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、mはEOの平均付加モル数を示す1〜20の数、nはPOの平均付加モル数を示す0〜20の数であり、更にm及びnは、R2aとの関連においてグリフィン法で求めたHLBが13〜17になるように選択される数を示す。好ましくはmは6〜15、より好ましくは7〜12の数であり、nは好ましくは0〜10、より好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜3の数である。]
なお、一般式(2)において、nが0でない時はEOとPOとはランダム付加形態またはブロック付加形態のいずれの形態で配列されていてもよいが、下記一般式(3)で表される化合物が特に好ましい。
R 2a -O (EO) m (PO) n -H (2)
[Wherein R 2a represents a hydrocarbon group having 8 to 10 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms, still more preferably an alkyl group or an alkenyl group. EO is an oxyethylene group, PO is an oxypropylene group, m is a number from 1 to 20 indicating the average number of added moles of EO, n is a number from 0 to 20 indicating the average number of added moles of PO, and m and n Indicates the number selected so that the HLB determined by the Griffin method in the relationship with R 2a is 13-17. Preferably, m is a number of 6 to 15, more preferably 7 to 12, and n is preferably a number of 0 to 10, more preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3. ]
In general formula (2), when n is not 0, EO and PO may be arranged in either random addition form or block addition form, but are represented by the following general formula (3). Compounds are particularly preferred.

3a-O(C24O)p(C36O)q(C24O)r-H (3)
[式中、R3aは炭素数8〜18、好ましくは10〜14の炭化水素基、より好ましくはアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはアルキル基である。p,q及びrはそれぞれ独立に1〜10、好ましくは2〜8の数であり、更にp,q及びrは、R3aとの関連においてグリフィン法で求めたHLBが13〜17になるように選択される。]
上記一般式(2)又は一般式(3)で表される非イオン界面活性剤としては、以下の化合物を挙げることができる。
R 3a -O (C 2 H 4 O) p (C 3 H 6 O) q (C 2 H 4 O) r -H (3)
[Wherein, R 3a is a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms, more preferably an alkyl group or an alkenyl group, and still more preferably an alkyl group. p, q and r are each independently a number of 1 to 10, preferably 2 to 8. Further, p, q and r are such that the HLB determined by the Griffin method in relation to R 3a is 13 to 17. Selected. ]
Examples of the nonionic surfactant represented by the general formula (2) or the general formula (3) include the following compounds.

C12H25-O(C2H4O)m1-H (m1=7〜20、HLB=13.3〜16.9)
C14H29-O(C2H4O)m2-H (m2=7〜24、HLB=13.1〜17.0)
C12H25-O(C24O)p1(C36O)2(C24O)r1-H
(p1+r1=5〜18、HLB=13.4〜17.0)
本発明において、(c)成分としては、一般式(2)において、mが8〜12、nが0〜3のポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤成分(HLB13.1〜17)を含有することが洗浄効果の点から最も好ましい。
C 12 H 25 —O (C 2 H 4 O) m1 —H (m 1 = 7 to 20, HLB = 13.3 to 16.9)
C 14 H 29 —O (C 2 H 4 O) m2 —H (m 2 = 7 to 24, HLB = 13.1 to 17.0)
C 12 H 25 —O (C 2 H 4 O) p1 (C 3 H 6 O) 2 (C 2 H 4 O) r1 —H
(P 1 + r 1 = 5 to 18, HLB = 13.4 to 17.0)
In the present invention, as the component (c), in the general formula (2), m is 8 to 12, and n is 0 to 3 polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant component (HLB 13.1 to 17). It is most preferable from the viewpoint of cleaning effect.

[(d)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、(d)成分として、陰イオン界面活性剤を含有する。陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩等が挙げられ、特に、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸塩、及びα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる少なくとも1種の陰イオン界面活性剤が好ましい。
[Component (d)]
The liquid bleach composition of the present invention contains an anionic surfactant as the component (d). Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, α-olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt and the like. In particular, at least one anionic surfactant selected from alkylbenzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, α-sulfo fatty acid salt, and α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt is preferable.

(d)成分としては、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)ベンゼンスルホン酸塩、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸エステル塩、炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル(又はアルケニル)硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩(炭素数10〜18)、α−スルホ脂肪酸塩(炭素数10〜18)又はα−スルホ脂肪酸(炭素数10〜18)低級アルキル(炭素数1〜3)エステル塩等が挙げられ、特に、これらの炭素数を満たす、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩が好ましい。   As the component (d), an alkyl (or alkenyl) benzene sulfonate having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, a polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms ) Ether sulfate ester salt, alkyl (or alkenyl) sulfate ester salt having 10 to 18 carbon atoms or alkenyl group, α-olefin sulfonate (10 to 18 carbon atoms), α-sulfo fatty acid salt (carbon number) 10-18) or [alpha] -sulfo fatty acid (10 to 18 carbon atoms) lower alkyl (1 to 3 carbon atoms) ester salt and the like, and in particular, alkylbenzene sulfonates and polyoxyalkylene alkyls satisfying these carbon numbers Ether sulfate ester salt, alkyl sulfate ester salt, α-sulfo fatty acid salt α- sulfofatty acid lower alkyl ester salts are preferred.

アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル基の平均炭素数が10〜18のものであればいずれも用いることができ、例えば花王(株)製のネオペレックスF25、Shell社製のDobs102等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は10〜16が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、平均炭素数10〜18の直鎖もしくは分岐鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコールに、エチレンオキシドを1分子当たり平均0.5〜5モル付加させ、これを例えば特開平9−137188号公報記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は10〜16が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数10〜16、好ましくは10〜14の直鎖もしくは分岐鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコールをSO3又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数10〜18の1−アルケンをSO3でスルホン化し、水和及び中和を経て得ることができ、炭化水素基中にヒドロキシル基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては脂肪酸残基の炭素数が10〜16のものが好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。 Any alkylbenzene sulfonate can be used as long as the alkyl group has an average carbon number of 10 to 18 among those generally distributed in the detergent surfactant market. For example, Kao Corporation Neoperex F25 made by Shell, Dobs102 made by Shell, etc. can be used. Industrially, alkylbenzene widely distributed as a detergent raw material can be obtained by sulfonation using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. The average carbon number of the alkyl group is preferably 10-16. In addition, as polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, an average of 0.5 to 5 mol of ethylene oxide per molecule is added to a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 18 per molecule. This can be obtained by sulfation using, for example, the method described in JP-A-9-137188. The average carbon number of the alkyl group is preferably 10-16. The alkyl sulfate salt is obtained by sulfonating a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 with SO 3 or chlorosulfonic acid, and neutralizing. it can. As α-olefin sulfonate, 1-alkene having 10 to 18 carbon atoms can be obtained by sulfonation with SO 3 , hydration and neutralization, and a compound having a hydroxyl group in a hydrocarbon group. A mixture of compounds in which a saturated bond is present. In addition, the α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt preferably has 10 to 16 carbon atoms in the fatty acid residue, and methyl ester or ethyl ester is preferable from the viewpoint of cleaning effect. As the salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, alkanolamine salt, and ammonium salt are preferable, and sodium salt, potassium salt, and magnesium salt are preferable from the viewpoint of cleaning effect.

本発明では、漂白活性化剤安定性への影響が小さく、漂白洗浄効果が高い、アルキル基の炭素数が10〜14、エチレンオキシド平均付加モル数1〜3のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が11〜15のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。   In the present invention, the polyoxyethylene alkyl sulfate salt having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms and an ethylene oxide average addition mole number of 1 to 3, having a small effect on the stability of the bleach activator and having a high bleach washing effect, and Alkyl benzene sulfonates having 11 to 15 carbon atoms in the alkyl group are particularly good.

[(e)成分]
本発明の液体漂白剤組成物は(e)成分として、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを有する、(b)成分及び(d)成分以外の化合物を含有する。
[(E) component]
The liquid bleach composition of the present invention contains a compound other than the component (b) and the component (d) having at least one metal ion selected from alkali metals and alkaline earth metals as the component (e).

本発明に用いられる(e)成分としては、組成物のイオン強度を上げ、且つ良好な液感を得る観点から、アルカリ金属イオンを有する化合物が好ましく、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム又はフランシウムのハロゲン化物、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酢酸塩、燐酸塩、有機酸塩等の化合物が挙げられる。これらの中では、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム等の燐酸塩等が好ましい。   The component (e) used in the present invention is preferably a compound having an alkali metal ion from the viewpoint of increasing the ionic strength of the composition and obtaining a good liquid feeling, and is lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium or francium. And halides, sulfates, carbonates, hydroxides, acetates, phosphates, organic acid salts and the like. Among these, sulfates such as sodium sulfate and potassium sulfate, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and phosphates such as sodium phosphate and potassium phosphate are preferable. .

本明細書において、単にアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属と言及した場合は、組成物中に含有される全てのアルカリ金属及びアルカリ土類金属を意味する。即ち、アルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属は、該(e)成分以外に、例えば、(b)成分、(d)成分、pH調整剤など由来のアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属も含み得る。   In the present specification, when simply referring to alkali metal and / or alkaline earth metal, it means all alkali metals and alkaline earth metals contained in the composition. That is, the alkali metal and / or alkaline earth metal includes, in addition to the component (e), for example, an alkali metal and / or alkaline earth metal derived from the component (b), the component (d), the pH adjuster, and the like. obtain.

[液体漂白剤組成物]
本発明の液体漂白剤組成物は、必須成分として、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、及び(e)成分を含有する。本発明の組成物中の(a)成分の含有量は、高い漂白活性化剤安定性と高い漂白性能を得る観点から、0.1〜3質量%であり、0.5〜2.5質量%が好ましく、1〜2質量%がより好ましい。(b)成分の含有量は、優れた漂白効果を発現させる観点と、製品の匂いを良好に保つ観点から、1〜10質量%であり、1〜6質量%が好ましく、1〜4質量%がより好ましい。(c)成分の含有量は、電気伝導度を一定範囲に保ち、高い漂白力を得る観点から、15〜50質量%であり、20〜50質量%が好ましく、25〜50質量%がより好ましい。(d)成分の含有量は、製品の匂いを良好に保つ観点から0.1〜15質量%であり、0.5〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。
[Liquid bleach composition]
The liquid bleach composition of this invention contains (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, and (e) component as an essential component. The content of the component (a) in the composition of the present invention is 0.1 to 3% by mass and 0.5 to 2.5% by mass from the viewpoint of obtaining high bleach activator stability and high bleaching performance. % Is preferable, and 1-2 mass% is more preferable. The content of the component (b) is 1 to 10% by mass, preferably 1 to 6% by mass, and preferably 1 to 4% by mass from the viewpoint of developing an excellent bleaching effect and maintaining the odor of the product well. Is more preferable. The content of the component (c) is 15 to 50% by mass, preferably 20 to 50% by mass, and more preferably 25 to 50% by mass from the viewpoint of keeping electric conductivity in a certain range and obtaining high bleaching power. . (D) Content of a component is 0.1-15 mass% from a viewpoint of keeping the smell of a product favorable, 0.5-10 mass% is preferable and 1-5 mass% is more preferable.

本発明の組成物中の(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度は、組成物のイオン強度を上げ、且つ良好な液感を得る観点から200〜1200mMであり、300〜800mMが好ましく、300〜650mMがより好ましい。   The molar concentration of the alkali metal and / or alkaline earth metal containing the component (e) in the composition of the present invention is 200 to 1200 mM from the viewpoint of increasing the ionic strength of the composition and obtaining a good liquid feeling, 300-800 mM is preferable and 300-650 mM is more preferable.

本発明において、液体漂白剤組成物中のアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度は、日本ジャーレルアッシュ(株)製の原子吸光/炎光共用分光分析装置 AA-855により測定した。また、25℃における組成物の電気伝導度は、漂白活性化剤分解時の脂肪酸臭を抑制する観点から、0.6S/m以下が好ましく、0.5S/m以下がより好ましく、0.3S/m以下が更に好ましい。このように電気伝導度を所定値以下に設定することにより、pH2.5〜7における組成物の貯蔵安定性を向上させ、更には脂肪酸臭を抑制することができる。なお、電気伝導度を調整するため、電気透析法等により無機イオンを除去することができる。   In the present invention, the molar concentration of alkali metal and / or alkaline earth metal in the liquid bleach composition was measured by AA-855, an atomic absorption / flame light combined spectrophotometer AA-855 manufactured by Japan Jarrell Ash. In addition, the electrical conductivity of the composition at 25 ° C. is preferably 0.6 S / m or less, more preferably 0.5 S / m or less, and more preferably 0.3 S from the viewpoint of suppressing fatty acid odor during decomposition of the bleach activator. / M or less is more preferable. Thus, by setting electrical conductivity to a predetermined value or less, the storage stability of the composition in pH 2.5-7 can be improved, and also a fatty-acid odor can be suppressed. In addition, in order to adjust electrical conductivity, inorganic ions can be removed by electrodialysis or the like.

このような電気伝導度を所定の範囲内に調整するためには、上記(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度を上記範囲になるように調整する。(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度の調整には、電気伝導度の調整と同様に電気透析法を適用することができる。   In order to adjust such electrical conductivity within a predetermined range, the molar concentration of the alkali metal and / or alkaline earth metal containing the component (e) is adjusted to be in the above range. The electrodialysis method can be applied to the adjustment of the molar concentration of the alkali metal and / or alkaline earth metal containing the component (e) as in the adjustment of the electric conductivity.

本発明の組成物の25℃における電気伝導度は、東亜電波工業(株)製のCONDUCTIVITY METER CM-60Sにより測定したものである。   The electrical conductivity at 25 ° C. of the composition of the present invention is measured by CONDUCTIVITY METER CM-60S manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd.

本発明では、(b)成分、(c)成分、(d)成分の含有量、及び(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度を特定の範囲にすることで、(a)成分が比較的低い濃度の領域において優れた漂白効果が得られる。   In the present invention, by setting the content of the component (b), the component (c), the component (d), and the molar concentration of the alkali metal and / or alkaline earth metal containing the component (e) to a specific range, An excellent bleaching effect can be obtained in a region where the component (a) has a relatively low concentration.

このような効果は、上記条件により(b)成分及び(e)成分が、(c)成分及び(d)成分のミセル中に存在するために得られたと考えられる。(e)成分はミセル中に存在するので運動性が落ち、液体漂白剤組成物中の電気伝導度が特定範囲まで下がる一方で、(e)成分はミセル中に高濃度で存在するため、ミセル外に遊離している過酸化水素イオンをミセル側に引き付け得る。その結果、この過酸化水素イオンがミセル中の(b)成分と近接して相互作用し得るので効率的に有機過酸を生成し得、液体漂白剤組成物の漂白力が著しく向上したのではないかと推測している。漂白効果は、(c)成分単独でも得られるが、本発明者は、(d)成分の併用により、極めて高い漂白性能を発現することを見出した。   Such an effect is considered to be obtained because the component (b) and the component (e) are present in the micelles of the component (c) and the component (d) under the above conditions. Since the component (e) is present in the micelle, the mobility is lowered and the electrical conductivity in the liquid bleaching composition is lowered to a specific range, while the component (e) is present in the micelle at a high concentration. Hydrogen peroxide ions released to the outside can be attracted to the micelle side. As a result, the hydrogen peroxide ions can interact closely with the component (b) in the micelle, so that organic peracids can be generated efficiently, and the bleaching power of the liquid bleach composition has been significantly improved. I'm guessing. Although the bleaching effect can be obtained with the component (c) alone, the present inventor has found that the combined use of the component (d) exhibits extremely high bleaching performance.

更に、本発明の液体漂白剤組成物は、漂白活性化剤の分解時に生じる脂肪酸臭を抑制し得る。本発明の液体漂白剤組成物は、(b)成分及び(e)成分が、高濃度で(c)成分及び(d)成分のミセル中に存在するために、生成した脂肪酸を(e)成分との塩に効率的に変換し得、脂肪酸臭を抑制し得たと推測している。陰イオン界面活性剤が無配合でも、脂肪酸臭の抑制効果は得られるが、陰イオン界面活性剤を併用することでその効果が顕著に向上し、特に脂肪酸臭の強度が高くなるpH領域(具体的にはpH2.5〜5)での抑制効果が著しく向上することを見出した。このメカニズムは定かではないが、イオン強度が高い系で非イオン界面活性剤/脂肪酸/陰イオン界面活性剤の混合ミセルの溶存状態がより強固になり易く、脂肪酸がバルクに移動しにくくなることで発現したものと考えている。   Furthermore, the liquid bleach composition of the present invention can suppress the fatty acid odor generated when the bleach activator is decomposed. In the liquid bleach composition of the present invention, the component (b) and the component (e) are present in the micelles of the component (c) and the component (d) at a high concentration. It is presumed that the salt can be efficiently converted to a salt with the fatty acid odor. Even if an anionic surfactant is not added, the effect of suppressing the fatty acid odor can be obtained, but the effect is remarkably improved by using the anionic surfactant in combination, and the pH region where the strength of the fatty acid odor is particularly high (specifically In particular, it has been found that the suppression effect at pH 2.5 to 5) is remarkably improved. Although this mechanism is not clear, the dissolved state of mixed micelles of nonionic surfactant / fatty acid / anionic surfactant in a system with high ionic strength tends to become stronger, and fatty acids are less likely to move into the bulk. It is thought to have developed.

[その他の任意成分]
本発明の液体漂白剤組成物は、pHジャンプ効果を賦与するため、即ち、保存時の組成物のpHを低く維持し、使用場面での希釈時にはpH値を高めるために、(f)成分としてホウ素化合物を含有することが好ましい。組成物中の(f)成分の含有量は、ホウ素原子として、0.05〜2質量%が好ましく、0.05〜1質量%がより好ましく、0.15〜0.5質量%が更に好ましく、0.2〜0.4質量%が特に好ましい。
[Other optional ingredients]
The liquid bleach composition of the present invention is used as a component (f) in order to impart a pH jump effect, that is, to keep the pH of the composition low during storage and to increase the pH when diluted in use. It is preferable to contain a boron compound. The content of the component (f) in the composition is preferably 0.05 to 2% by mass, more preferably 0.05 to 1% by mass, and still more preferably 0.15 to 0.5% by mass as a boron atom. 0.2 to 0.4 mass% is particularly preferable.

ホウ素化合物としては、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム、4ホウ酸ナトリウム、4ホウ酸カリウム、4ホウ酸アンモニウム等が挙げられる。ホウ素化合物の中では、ジ体を主成分とすることが希釈溶液のpHを弱アルカリ性(pH8以上)にするために好適であり、本発明の組成物中においてホウ素化合物の70〜100モル%がジ体であることが好ましい。   Examples of the boron compound include boric acid, sodium borate, potassium borate, ammonium borate, sodium tetraborate, potassium potassium borate, and ammonium ammonium borate. Among the boron compounds, it is preferable that the di-isomer is a main component in order to make the pH of the diluted solution weakly alkaline (pH 8 or more), and 70 to 100 mol% of the boron compound is contained in the composition of the present invention. The di-form is preferable.

本発明の液体漂白剤組成物は、高希釈条件でのpHコントロール効果を維持するために、(g)成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物を含有することが好ましい。組成物中の(g)成分の含有量は、3〜35質量%が好ましく、5〜30質量%より好ましく、7〜20質量%が特に好ましい。   In order to maintain the pH control effect under high dilution conditions, the liquid bleach composition of the present invention has at least one site having one hydroxyl group on each of adjacent carbon atoms as component (g). It is preferable to contain a compound. The content of the component (g) in the composition is preferably 3 to 35% by mass, more preferably 5 to 30% by mass, and particularly preferably 7 to 20% by mass.

(g)成分の具体例としては下記(1)〜(4)の化合物が挙げられる。   Specific examples of the component (g) include the following compounds (1) to (4).

(1)グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、アルキル基の炭素数1〜10のアルキルグリセリルエーテル、アルキルジグリセリルエーテル、アルキルトリグリセリルエーテル;エチレングリコール、1,2-プロピレングリコールから選ばれるグリセロール類又はグリコール類
(2)ソルビトール、マンニトール、マルチトース、イノシトール、フィチン酸から選ばれる糖アルコール類
(3)グルコース、アピオース、アラビノース、ガラクトース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロース、フルクトースから選ばれる還元糖類
(4)デンプン、デキストラン、キサンタンガム、グアガム、カードラン、プルラン、アミロース、セルロースから選ばれる多糖類。
(1) Glycerin, diglycerin, triglycerin, alkyl glyceryl ether having 1 to 10 carbon atoms of alkyl group, alkyl diglyceryl ether, alkyl triglyceryl ether; glycerol or glycol selected from ethylene glycol and 1,2-propylene glycol (2) Sugar alcohols selected from sorbitol, mannitol, maltose, inositol, phytic acid (3) Reduction selected from glucose, apiose, arabinose, galactose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, xylose, fructose Sugars (4) A polysaccharide selected from starch, dextran, xanthan gum, guar gum, curdlan, pullulan, amylose and cellulose.

本発明では、特に上記(2)の糖アルコール類が好適であり、特にソルビトールが安定性及び漂白/洗浄効果の点から好適である。   In the present invention, the sugar alcohols of the above (2) are particularly preferable, and sorbitol is particularly preferable from the viewpoint of stability and bleaching / washing effect.

また、(g)成分が過剰に存在すると過酸化水素の安定性を損なう恐れがあるため、優れたpHジャンプ効果及び過酸化水素の安定性の両方を満足させる観点から、(g)成分と(f)成分の割合は、〔(g)成分〕/〔(f)成分中のホウ素原子〕のモル比(例えば、ホウ砂及び四ホウ酸ナトリウムの場合はホウ素原子を4個含むため、4当量と考える)で、好ましくは1.5〜4.0、更に好ましくは2.0〜4.0、特に好ましくは2.2〜4.0である。   Moreover, since there exists a possibility that the stability of hydrogen peroxide may be impaired when (g) component exists excessively, from the viewpoint of satisfying both the excellent pH jump effect and stability of hydrogen peroxide, (g) component and ( f) The ratio of the component is [(g) component] / [boron atom in (f) component] (for example, in the case of borax and sodium tetraborate, it contains 4 boron atoms, It is preferably 1.5 to 4.0, more preferably 2.0 to 4.0, and particularly preferably 2.2 to 4.0.

本発明の組成物は、更に漂白効果を向上させる観点から金属イオン封鎖剤(以下(h)成分という)を含有することが好ましい。組成物中の(h)成分の含有量は0.05〜0.3質量%が好ましく、0.1〜0.25質量%がより好ましく、0.15〜0.2質量%が特に好ましい。   The composition of the present invention preferably contains a sequestering agent (hereinafter referred to as component (h)) from the viewpoint of further improving the bleaching effect. The content of the component (h) in the composition is preferably 0.05 to 0.3% by mass, more preferably 0.1 to 0.25% by mass, and particularly preferably 0.15 to 0.2% by mass.

本発明に用いられる(h)成分としては、ホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物が好ましい。具体的なホスホン酸基又はホスホン酸塩基を有する化合物としては、エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、2−ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1−ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩を挙げることができ、好ましくはホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩であり、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩が最も好ましい。   As the component (h) used in the present invention, a compound having a phosphonic acid group or a phosphonic acid group is preferable. Specific compounds having a phosphonic acid group or phosphonic acid group include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, and ethane. Phosphonic acid selected from hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, or an alkali metal salt or alkanolamine salt thereof, 2-phosphonobutane And phosphonocarboxylic acids selected from -1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, and alkali metal salts or alkanolamine salts thereof. Phosphonic acid or an alkali metal salt thereof, preferably ethane-1-hydride Carboxy-1,1-diphosphonic acid or alkali metal salts thereof are most preferred.

本発明の液体漂白剤組成物は、優れた洗浄性を得る観点から、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる少なくとも1種を含有してもよい。   The liquid bleach composition of the present invention may contain at least one selected from a cationic surfactant and an amphoteric surfactant from the viewpoint of obtaining excellent detergency.

陽イオン界面活性剤としてはエステル基、アミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18の炭化水素基を1つ又は2つと、残りが炭素数1〜3のアルキル基あるいはヒドロキシアルキル基である4級アンモニウム塩、好ましくは炭素数1〜3のアルキル硫酸エステル塩が好適である。   As the cationic surfactant, one or two hydrocarbon groups having 10 to 18 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, and the remaining are alkyl groups or hydroxyalkyl groups having 1 to 3 carbon atoms. A quaternary ammonium salt, preferably an alkyl sulfate salt having 1 to 3 carbon atoms, is suitable.

両性界面活性剤としては下記一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物から選ばれる少なくとも1種を含有することが洗浄効果の点から好ましい。   The amphoteric surfactant preferably contains at least one selected from the compounds represented by the following general formula (4) or general formula (5) from the viewpoint of cleaning effect.

Figure 2008189753
Figure 2008189753

[式中、R4aは炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、R4c及びR4dはそれぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。R4bは炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、sは0又は1の数である。] [Wherein, R 4a is a linear alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, particularly preferably 10 to 14 carbon atoms, and R 4c and R 4d each independently represents 1 to 1 carbon atoms. 3 is an alkyl group or a hydroxyalkyl group, preferably a methyl group, an ethyl group or a hydroxyethyl group. R 4b is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. A is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and s is a number of 0 or 1. ]

Figure 2008189753
Figure 2008189753

[式中、R5aは炭素数9〜23、好ましくは9〜17、特に好ましくは9〜15のアルキル基又はアルケニル基であり、R5bは炭素数1〜6、好ましくは2又は3のアルキレン基である。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−、−O−から選ばれる基であり、tは0又は1の数である。R5c及びR5dはそれぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、R5eはヒドロキシル基で置換していてもよい炭素数1〜5、好ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは−COO、−SO 、−OSO から選ばれる基である。] [Wherein R 5a is an alkyl group or alkenyl group having 9 to 23 carbon atoms, preferably 9 to 17 carbon atoms, particularly preferably 9 to 15 carbon atoms, and R 5b is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms. It is a group. B is a group selected from —COO—, —CONH—, —OCO—, —NHCO—, and —O—, and t is a number of 0 or 1. R 5c and R 5d are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, and R 5e is an alkylene having 1 to 5 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms optionally substituted with a hydroxyl group. It is a group. D is -COO -, -SO 3 -, -OSO 3 - is a group selected from. ]

本発明の組成物は、20℃におけるpHが2.5〜7、好ましくは3.5〜6、更に好ましくは3.5〜5.5、より更に好ましくは3.5〜5.0、特に好ましくは3.5〜4.8である。このpH領域において、漂白活性化剤の安定化を実現した貯蔵後でも優れた漂白洗浄性能と、脂肪酸臭を改善した液体漂白剤組成物となり得るして。pHは、20℃のpHを、(株)堀場製作所製pHメータF52、pH電極6367-S004を用いて測定したものである。本発明の液体漂白剤組成物は、衣類等の繊維製品用として好適である。   The composition of the present invention has a pH at 20 ° C. of 2.5 to 7, preferably 3.5 to 6, more preferably 3.5 to 5.5, still more preferably 3.5 to 5.0, particularly Preferably it is 3.5-4.8. In this pH range, a bleaching activator can be stabilized and a bleaching performance excellent after bleaching and a liquid bleaching composition with improved fatty acid odor can be obtained. The pH is measured at 20 ° C. using a pH meter F52 manufactured by Horiba, Ltd. and a pH electrode 6367-S004. The liquid bleach composition of the present invention is suitable for textile products such as clothing.

pH調整剤としては、塩酸、硫酸、燐酸などの無機酸を酸剤として用いることができ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をアルカリ剤として用いることができる。   As the pH adjuster, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid can be used as acid agents, and sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, and the like can be used as alkaline agents.

実施例1〜5及び比較例1〜3
下記成分を用い、表1に示す組成の液体漂白剤組成物を調製した。この液体漂白剤組成物について、下記方法で、漂白性能、漂白活性化剤の貯蔵安定性及び貯蔵後の匂いを評価した。結果を表1に示す。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3
A liquid bleach composition having the composition shown in Table 1 was prepared using the following components. About this liquid bleach composition, the bleaching performance, the storage stability of the bleach activator and the odor after storage were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.

<配合成分>
a−1;過酸化水素
b−1;上記式(1−1)で表される漂白活性化剤
b−2;上記式(1−3)で表される漂白活性化剤
c−1;ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数8、HLB13.1)
c−2;C1225O-(C24O)7-(C36O)2-(C24O)4-H(HLB15.8)
c−3;ポリオキシエチレンラウリルエーテル(オキシエチレン平均付加モル数12、HLB15.3)
d−1;アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩(LAS、花王(株)製ネオペレックスG25)
d−2;ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(オキシエチレン平均付加モル数3)
e−1;クエン酸ナトリウム
e−2;水酸化ナトリウム
e−3;炭酸カリウム
f−1;ホウ酸(表中の配合量が、例えば1.5質量%の場合、ホウ素原子としては0.26質量%の配合量となる)
g−1;D−ソルビトール
h−1;金属イオン封鎖剤、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸(デイクエスト2010、ソルーシア社製)
<Composition ingredients>
a-1; hydrogen peroxide b-1; bleach activator b-2 represented by the above formula (1-1); bleach activator c-1 represented by the above formula (1-3); Oxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 8, HLB13.1)
c-2; C 12 H 25 O- (C 2 H 4 O) 7 - (C 3 H 6 O) 2 - (C 2 H 4 O) 4 -H (HLB15.8)
c-3; polyoxyethylene lauryl ether (oxyethylene average addition mole number 12, HLB15.3)
d-1: sodium alkylbenzene sulfonate (LAS, Neoperex G25 manufactured by Kao Corporation)
d-2: sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (oxyethylene average addition mole number 3)
e-1; sodium citrate e-2; sodium hydroxide e-3; potassium carbonate f-1; boric acid (when the compounding amount in the table is, for example, 1.5% by mass, the boron atom is 0.26 (Mass% blending amount)
g-1; D-sorbitol h-1; sequestering agent, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid (Daiquest 2010, manufactured by Solusia)

<漂白性能の評価法>
以下の方法で調製したミートソース汚染布(4枚)に対し、液体漂白剤組成物を各1mLずつ塗布し、5分経過後、ターゴトメータを用いて10分間洗浄処理を行った(回転数;80rpm、洗浄水;5°DH、20℃、1L)。水道水で十分に濯ぎ、乾燥した後、処理前後の布表面の反射率を測定することで、下式により漂白率を求めた。
<Evaluation method of bleaching performance>
1 ml each of the liquid bleach composition was applied to the meat sauce-contaminated cloth (4 sheets) prepared by the following method, and after 5 minutes, a washing process was performed for 10 minutes using a tartometer (rotation speed: 80 rpm, Washing water; 5 ° DH, 20 ° C., 1 L). After thoroughly rinsing with tap water and drying, the reflectance of the fabric surface before and after the treatment was measured to obtain the bleaching rate according to the following formula.

・ミートソース汚染布の調製
カゴメ(株)製ミートソース(完熟トマトのミートソース(2008年8月9日賞味期限、ロット番号:D6809JC)/内容量295gの缶詰)の固形分をメッシュ(目の開き;500μm)で除去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液に木綿金布#2003を浸し、15分間煮沸した。そのまま火からおろし2時間程度放置し30℃まで放置した後、布を取りだし、余分に付着している液をへらで除去し、自然乾燥させた。その後プレスし、10×10cmの試験布として実験に供した。
-Preparation of Meat Sauce Contaminated Cloth Solid content of meat sauce (meat sauce of ripe tomatoes (expiration date of August 9, 2008, lot number: D6809JC) / canned content of 295 g) manufactured by Kagome Co., Ltd. (mesh opening; 500 μm) ), And the resulting liquid was heated until boiling. Cotton gold cloth # 2003 was immersed in this solution and boiled for 15 minutes. After removing from the fire as it was for about 2 hours and leaving it to 30 ° C., the cloth was taken out and the excess liquid was removed with a spatula and allowed to dry naturally. Thereafter, it was pressed and subjected to an experiment as a 10 × 10 cm test cloth.

Figure 2008189753
Figure 2008189753

<漂白活性化剤の貯蔵安定性評価法>
液体漂白剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80g入れ、30℃で1ヶ月貯蔵した。貯蔵前後の液体漂白剤組成物中の漂白活性化剤の含有量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤残存率を求めた。
<Method for evaluating storage stability of bleach activator>
80 g of the liquid bleach composition was placed in a 100 mL glass sample bottle and stored at 30 ° C. for 1 month. The content of the bleach activator in the liquid bleach composition before and after storage was measured by high performance liquid chromatography, and the residual ratio of the bleach activator was determined by the following formula.

Figure 2008189753
Figure 2008189753

<貯蔵後の匂いの評価法>
液体漂白剤組成物を100mLガラス製サンプルビンに80g入れ、40℃で1ヶ月貯蔵した後のサンプルのニオイ強度を官能評価した。評価は熟練パネラー5人(20〜30歳代の女性5人)により、下記の基準で評価を行った。
1:無臭、もしくは微かに感じる程度のニオイ
2:容易に感じるニオイ
3:強いニオイ
4:耐えられないほど強いニオイ
<Evaluation method of odor after storage>
80 g of the liquid bleach composition was placed in a 100 mL glass sample bottle, and the odor strength of the sample after storage at 40 ° C. for 1 month was subjected to sensory evaluation. Evaluation was performed according to the following criteria by five skilled panelists (five women in their 20s to 30s).
1: Odor that is odorless or slightly felt 2: Smell that is easily felt 3: Strong odor 4: Strong odor that cannot be tolerated

Figure 2008189753
Figure 2008189753

Claims (4)

下記(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、及び(e)成分を含有し、組成物中の(a)成分の含有量が0.1〜3質量%、(b)成分の含有量が1〜10質量%、(c)成分の含有量が15〜50質量%、(d)成分の含有量が0.1〜15質量%であり、組成物中の(e)成分を含むアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のモル濃度が200〜1200mMであり、20℃におけるpHが2.5〜7である液体漂白剤組成物。
(a)成分:過酸化水素
(b)成分:アルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種の漂白活性化剤
(c)成分:グリフィン法で求めたHLBが13〜17の非イオン界面活性剤であって、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、並びにオキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤から選ばれる少なくとも1種の非イオン界面活性剤
(d)成分:陰イオン界面活性剤
(e)成分:アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも1種の金属イオンを有する、(b)成分及び(d)成分以外の化合物
The following (a) component, (b) component, (c) component, (d) component, and (e) component are contained, and (a) component content in a composition is 0.1-3 mass%, The content of the component (b) is 1 to 10% by mass, the content of the component (c) is 15 to 50% by mass, the content of the component (d) is 0.1 to 15% by mass, (E) The liquid bleach composition whose molar concentration of the alkali metal and / or alkaline-earth metal containing a component is 200-1200 mM, and the pH in 20 degreeC is 2.5-7.
(A) component: hydrogen peroxide (b) component: at least one bleach activator selected from alkanoyloxybenzenesulfonic acid, alkanoyloxybenzenecarboxylic acid and salts thereof (c) component: HLB determined by Griffin method Is a nonionic surfactant of 13 to 17, which is selected from a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant and a polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant having an oxyethylene group and an oxypropylene group At least one nonionic surfactant (d) component: an anionic surfactant (e) component: at least one metal ion selected from alkali metals and alkaline earth metals, component (b) and (d ) Compounds other than ingredients
25℃における電気伝導度が0.6S/m以下である請求項1記載の液体漂白剤組成物。   The liquid bleach composition according to claim 1, wherein the electrical conductivity at 25 ° C is 0.6 S / m or less. (d)成分がアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸塩、及びα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる少なくとも1種の陰イオン界面活性剤である、請求項1又は2記載の液体漂白剤組成物。   The component (d) is at least one anionic surfactant selected from alkylbenzene sulfonate, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, α-sulfo fatty acid salt, and α-sulfo fatty acid lower alkyl ester salt. Item 3. The liquid bleach composition according to Item 1 or 2. 更に、(f)成分としてホウ素化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物、並びに(g)成分として隣合う炭素原子の両方にそれぞれ1つヒドロキシル基を有する部位が1つ以上存在する化合物を含有する、請求項1〜3何れか記載の液体漂白剤組成物。   Further, (f) at least one compound selected from boron compounds as a component, and (g) a compound having one or more sites each having one hydroxyl group on both adjacent carbon atoms as a component, The liquid bleach composition in any one of Claims 1-3.
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