JP2008179690A - Adhesive composition for glass - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ガラス用接着剤組成物に関する。 The present invention relates to an adhesive composition for glass.
複層ガラスの二次シーリング材、自動車のウインドシーラント、自動車のパワーウインドウの製造のための接着剤等には、ガラスと強固に接着する組成物が用いられている。
例えば、複層ガラスには、通常、複数のガラス板間の周囲を封止するためにシーリング材が用いられており、その二次シーリング材としては、ポリサルファイド系重合体、シリコーン系重合体、ウレタン系重合体、飽和炭化水素系重合体、ホットメルト系シーリング材等が用いられている。
A composition that adheres firmly to glass is used as a secondary sealant for a double-glazed glass, an automobile wind sealant, an adhesive for manufacturing an automobile power window, and the like.
For example, a sealing material is usually used for a multi-layer glass to seal the periphery between a plurality of glass plates, and as a secondary sealing material, a polysulfide polymer, a silicone polymer, a urethane is used. Polymers, saturated hydrocarbon polymers, hot melt sealants and the like are used.
ウレタン系重合体については、例えば、特許文献１に、シーリング剤等に使用することを目的としたポリウレタン系反応性ホットメルト接着剤の製造方法として、一方の剤（Ａ剤）及び他方の剤（Ｂ剤）の２剤からなり、２剤それぞれには少なくとも１種以上の高分子形成用の反応性物質を含有し、該反応性物質を使用して、（１）該Ａ剤及びＢ剤を一定比率で、加熱された混合器に供給し、該混合器中で、該加熱温度では流動性を示しかつ常温に冷却すると固化する流動体（Ｃ）を高分子化により短時間で合成し、次いで吐出し固化体（Ｄ）を形成させ、（２）さらに、該固化体の架橋化を開始及び又は進行させることにより、樹脂硬化体を得ることを特徴とする樹脂硬化体の製造方法が記載されている。
また、特許文献２には、シーリング材等に使用することを目的とする、末端にイソシアネート基を少なくとも２個有するウレタンプレポリマーに３級アミン系触媒を添加してなることを特徴とする湿気硬化型ポリウレタン組成物が記載されている。
更に、特許文献３には、少なくとも２枚の透明板を、該透明板の間に配置された間隔保持材を介在させて接合するための多層透明板用シーラントにおいて、（Ａ）少なくとも５０重量％以上が数平均分子量５００〜９０００の水酸基含有ジエン系重合体および／またはその水酸化物からなる水酸基含有化合物、（Ｂ）該水酸基含有化合物（Ａ）中に存在する水酸基に対するイソシアネート基のモル比が０．５〜４の範囲となる量のポリイソシアネート化合物、（Ｃ）前記水酸基含有化合物（Ａ）１００重量部に対して３０〜３００重量部の充填材および（Ｄ）前記水酸基含有化合物（Ａ）１００重量部に対して１０〜２００重量部の引火点４０℃以上の粘度低下剤を配合してなる多層透明板用シーラントが記載されている。
As for the urethane-based polymer, for example, in
In addition,
Further, in
飽和炭化水素系重合体については、例えば、特許文献４に、（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）シランカップリング剤、（Ｃ）空気中の酸素と反応することにより重合をおこす不飽和基を分子中に有する化合物および／または光重合性物質、を含有することを特徴とする硬化性組成物が記載されている。
また、特許文献５には、（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体を用いる熱線反射ガラスのシールあるいは接着方法において、前記（Ａ）成分の重合体及び（Ｂ）空気中の酸素と反応することにより重合し得る不飽和基を分子中に有する化合物を含有する硬化性組成物を用いることを特徴とする熱線反射ガラスのシールあるいは接着方法が記載されている。
更に、特許文献６には、（Ａ）ケイ素原子に結合した水酸基または加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得るケイ素含有基を少なくとも１個有する飽和炭化水素系重合体と、（Ｂ）光重合性物質、を含有することを特徴とする熱線反射ガラス用シーリング材組成物が記載されている。
With respect to the saturated hydrocarbon polymer, for example, in Patent Document 4, (A) at least one silicon-containing group having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded to a silicon atom and capable of crosslinking by forming a siloxane bond is disclosed. A saturated hydrocarbon polymer, (B) a silane coupling agent, (C) a compound having an unsaturated group in the molecule that reacts with oxygen in the air and / or a photopolymerizable substance. A curable composition characterized by containing is described.
Furthermore, Patent Document 6 discloses (A) a saturated hydrocarbon polymer having a hydroxyl group or hydrolyzable group bonded to a silicon atom and having at least one silicon-containing group that can be crosslinked by forming a siloxane bond. And (B) a photopolymerizable substance, a sealing material composition for heat ray reflective glass is described.
これらの中でも、特許文献１および３に記載されているようなポリブタジエン系シーリング材は、各種ガラスに対し、優れた耐温水性および耐候性を示す。
しかしながら、本発明者が検討した結果、ポリブタジエン系シーリング材は、複層ガラスに用いられる熱線反射ガラス（表面に金属または金属酸化物の膜がコーティングされた板ガラス）に対する耐候接着性に劣ることが分かった。
したがって、本発明は、熱線反射ガラスに対しても、耐候接着性に優れるガラス用接着剤組成物を提供することを課題とする。
Among these, the polybutadiene sealant as described in
However, as a result of the study by the present inventors, it has been found that the polybutadiene sealant is inferior in weather resistance adhesion to heat ray reflective glass (sheet glass coated with a metal or metal oxide film on the surface) used for double-layer glass. It was.
Therefore, this invention makes it a subject to provide the adhesive composition for glass excellent in a weather-resistant adhesiveness also with respect to heat ray reflective glass.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体と、ポリスルフィド化合物とを含有するガラス用接着剤組成物が、熱線反射ガラスに対する耐候接着性に優れることを見出し、本発明を完成させた。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found an adhesive composition for glass containing a polybutadiene polyol, a polyisocyanate compound, a polymer of a hydrolyzable silicon group-containing compound, and a polysulfide compound. The present invention has been completed by finding out that it is excellent in weather resistance adhesion to heat ray reflective glass.
即ち、本発明は、以下の（１）〜（１１）を提供する。
（１）ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体と、ポリスルフィド化合物とを含有するガラス用接着剤組成物。
（２）前記加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体が、ポリアルコキシシロキサンである、上記（１）に記載のガラス用接着剤組成物。
（３）前記ポリスルフィド化合物が、ポリスルフィド系シランカップリング剤である、上記（１）または（２）に記載のガラス用接着剤組成物。
（４）前記加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体の含有量が、前記ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部である、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物。
（５）前記ポリスルフィド化合物の含有量が、前記ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部である、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物。
（６）更に、二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有する、上記（１）〜（５）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物。
（７）前記二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物が、（メタ）アクリロイル基を含有する、上記（６）に記載のガラス用接着剤組成物。
（８）前記二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物の含有量が、前記ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部である、上記（６）または（７）に記載のガラス用接着剤組成物。
（９）更に、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られる表面処理コロイダル炭酸カルシウムを含有する、上記（１）〜（８）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物。
（１０）更に、トリエチレンジアミン化合物を含有する、上記（１）〜（９）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物。
（１１）上記（１）〜（１０）のいずれかに記載のガラス用接着剤組成物を二次シーリング材として用いた複層ガラス。
That is, the present invention provides the following (1) to (11).
(1) A glass adhesive composition containing a polybutadiene polyol, a polyisocyanate compound, a polymer of a hydrolyzable silicon group-containing compound, and a polysulfide compound.
(2) The adhesive composition for glass according to the above (1), wherein the polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound is polyalkoxysiloxane.
(3) The glass adhesive composition according to (1) or (2), wherein the polysulfide compound is a polysulfide-based silane coupling agent.
(4) Any of (1) to (3) above, wherein the polymer content of the hydrolyzable silicon group-containing compound is 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol. The adhesive composition for glass as described in 2.
(5) The adhesive composition for glass according to any one of the above (1) to (4), wherein the content of the polysulfide compound is 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol. object.
(6) The adhesive composition for glass according to any one of (1) to (5), further comprising a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group.
(7) The adhesive composition for glass according to (6), wherein the compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group contains a (meth) acryloyl group.
(8) Said (6) or (7) whose content of the compound which has the said double bond and hydrolysable silicon group is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of said polybutadiene polyols. The adhesive composition for glass as described in 2.
(9) The adhesive composition for glass according to any one of the above (1) to (8), further comprising a surface-treated colloidal calcium carbonate obtained by surface-treating colloidal calcium carbonate with a fatty acid.
(10) The adhesive composition for glass according to any one of (1) to (9), further comprising a triethylenediamine compound.
(11) Multi-layer glass using the glass adhesive composition according to any one of (1) to (10) as a secondary sealing material.
本発明のガラス用接着剤組成物は、熱線反射ガラスに対しても、耐候接着性に優れる。 The adhesive composition for glass of the present invention is excellent in weather resistance adhesion even for heat ray reflective glass.
以下に、本発明を詳細に説明する。初めに、本発明のガラス用接着剤組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう。）について説明する。
本発明の組成物は、ポリブタジエンポリオールと、ポリイソシアネート化合物と、加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体と、ポリスルフィド化合物とを含有するガラス用接着剤組成物である。
The present invention is described in detail below. First, the glass adhesive composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the composition of the present invention”) will be described.
The composition of the present invention is an adhesive composition for glass containing a polybutadiene polyol, a polyisocyanate compound, a polymer of a hydrolyzable silicon group-containing compound, and a polysulfide compound.
本発明に用いられるポリブタジエンポリオールは、ヒドロキシ基を２個以上有するポリブタジエンである。
ポリブタジエンとしては、例えば、ブタジエンホモポリマー、ブタジエンと他のモノマー成分との共重合体が挙げられる。ブタジエンと共重合させるモノマー成分としては、例えば、スチレン、アクリロニトリルが挙げられる。モノマー成分は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリブタジエンポリオールにおいては、ヒドロキシ基が結合する位置は特に限定されないが、ヒドロキシ基がポリブタジエンの末端に結合しているのが好ましい態様の一つである。
The polybutadiene polyol used in the present invention is a polybutadiene having two or more hydroxy groups.
Examples of the polybutadiene include butadiene homopolymers and copolymers of butadiene and other monomer components. Examples of the monomer component copolymerized with butadiene include styrene and acrylonitrile. A monomer component can be used individually or in combination of 2 or more types.
In the polybutadiene polyol, the position at which the hydroxy group is bonded is not particularly limited, but it is one of preferred embodiments that the hydroxy group is bonded to the terminal of the polybutadiene.
ポリブタジエンポリオールの数平均分子量は、粘度や作業性の点から、１０００〜５０００であるのが好ましく、２０００〜３５００であるのがより好ましい。 The number average molecular weight of the polybutadiene polyol is preferably 1000 to 5000, and more preferably 2000 to 3500, from the viewpoint of viscosity and workability.
ポリブタジエンポリオールは、その製造について特に限定されず、例えば、従来公知の方法により製造できる。
また、ポリブタジエンポリオールは、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、Ｒ４５ＨＴ、Ｒ１５ＨＴ（いずれも出光石油化学社製）が挙げられる。
The polybutadiene polyol is not particularly limited in its production, and can be produced by, for example, a conventionally known method.
Moreover, the polybutadiene polyol can use a commercial item. Examples of commercially available products include R45HT and R15HT (both manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.).
ポリブタジエンポリオールは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Polybutadiene polyols can be used alone or in combination of two or more.
本発明に用いられるポリイソシアネート化合物は、分子内に２個以上のイソシアネート基を有する化合物である。具体的には、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート等のＴＤＩ；ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート等のＭＤＩ；テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ノルボルナン骨格を有するジイソシアネート（ＮＢＤＩ）およびこれらの変成品が挙げられる。
中でも、安価で入手が容易であるという点から、ＴＤＩ、ＭＤＩが好ましい。
また、ポリイソシアネート化合物は、取り扱い性の点から、液状であるのが好ましい。液状ＭＤＩが好ましい態様の一つとして挙げられる。
The polyisocyanate compound used in the present invention is a compound having two or more isocyanate groups in the molecule. Specifically, for example, TDI such as 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate; MDI such as diphenylmethane-4,4′-diisocyanate; tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI), trimethylhexamethylene Diisocyanate (TMHMDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, ethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI), xylylene diisocyanate (XDI), triphenylmethane triisocyanate, norbornane skeleton And diisocyanates (NBDI) having these and their modifications.
Of these, TDI and MDI are preferred because they are inexpensive and easily available.
The polyisocyanate compound is preferably in a liquid form from the viewpoint of handleability. Liquid MDI is mentioned as one of the preferable embodiments.
また、ポリイソシアネート化合物として、例えば、上述したポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを反応させて得られるウレタンプレポリマーを用いることもできる。
ウレタンプレポリマーの製造の際に使用できるポリオール化合物は、ヒドロキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限定されない。例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドの少なくとも１種を、分子中に活性水素を２個以上有する活性水素含有化合物に付加重合させた生成物が挙げられる。
Moreover, as a polyisocyanate compound, the urethane prepolymer obtained by making the polyisocyanate compound and polyol compound mentioned above react can also be used, for example.
The polyol compound that can be used in the production of the urethane prepolymer is not particularly limited as long as it is a compound having two or more hydroxy groups. Examples thereof include a product obtained by addition polymerization of at least one alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and tetrahydrofuran to an active hydrogen-containing compound having two or more active hydrogens in the molecule.
ポリオール化合物の製造の際に使用される活性水素含有化合物としては、例えば、多価アルコール類、アミン類、アルカノールアミン類、多価フェノール類が挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミンが挙げられる。
多価フェノール類としては、例えば、レゾルシン、ビスフェノール類が挙げられる。
Examples of the active hydrogen-containing compound used in the production of the polyol compound include polyhydric alcohols, amines, alkanolamines, and polyhydric phenols.
Examples of the polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, glycerin, hexanetriol, trimethylolpropane, and pentaerythritol.
Examples of amines include ethylenediamine and hexamethylenediamine.
Examples of alkanolamines include ethanolamine and propanolamine.
Examples of the polyhydric phenols include resorcin and bisphenols.
具体的なポリオール化合物としては、例えば、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブチレングリコール等のポリエーテル系ポリオール；ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等のポリオレフィン系ポリオール；アジペート系ポリオール；ラクトン系ポリオール；ヒマシ油等のポリエステル系ポリオールが挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
Specific polyol compounds include, for example, polyether-based polyols such as polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyoxybutylene glycol; polyolefin-based polyols such as polybutadiene polyol and polyisoprene polyol; adipate Polyester polyols; lactone polyols; polyester polyols such as castor oil.
These can be used alone or in combination of two or more.
ポリオール化合物は、粘度と作業性の点から、その数平均分子量が５００〜１００００であるのが好ましく、２０００〜６０００であるのがより好ましい。 The polyol compound preferably has a number average molecular weight of 500 to 10000, more preferably 2000 to 6000, from the viewpoint of viscosity and workability.
ウレタンプレポリマーの製造の際に使用されるポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との割合は、ポリオール化合物のヒドロキシ基の数に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、１．０以上であるのが好ましく、１．５〜５．０であるのがより好ましい。 The ratio of the number of isocyanate groups in the polyisocyanate compound to the number of hydroxy groups in the polyol compound (NCO / OH) was 1.0 It is preferable that it is above, and it is more preferable that it is 1.5-5.0.
ウレタンプレポリマーの製造は、特に限定されない。例えば、上記のような量比のポリイソシアネート化合物とポリオール化合物とを混合し、常圧下、６０〜１００℃で、加熱かくはんすることによって行うことができる。 The production of the urethane prepolymer is not particularly limited. For example, it can be carried out by mixing the polyisocyanate compound and the polyol compound in the above quantitative ratio, and heating and stirring at 60 to 100 ° C. under normal pressure.
ポリイソシアネート化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 A polyisocyanate compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
本発明の組成物におけるポリイソシアネート化合物の含有量は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという点から、ポリブタジエンポリオールのヒドロキシ基の数に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の数の比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、０．７〜３．０となる量であるのが好ましく、１．０〜１．４となる量であるのがより好ましい。 The ratio of the number of isocyanate groups of the polyisocyanate compound to the number of hydroxy groups of the polybutadiene polyol (NCO) is preferred because the content of the polyisocyanate compound in the composition of the present invention is superior in weather resistance adhesion and excellent in hot water adhesion. / OH) is preferably an amount of 0.7 to 3.0, more preferably 1.0 to 1.4.
本発明に用いられる加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体は、加水分解性ケイ素基含有化合物を重合させて得ることができる。
加水分解性ケイ素基含有化合物は、加水分解性ケイ素基を、分子内に少なくとも１個有する有機重合体である。
The polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound used in the present invention can be obtained by polymerizing the hydrolyzable silicon group-containing compound.
The hydrolyzable silicon group-containing compound is an organic polymer having at least one hydrolyzable silicon group in the molecule.
加水分解性ケイ素基は、ケイ素原子に結合したヒドロキシ基および／または加水分解性基を有し、湿気や架橋剤の存在下、必要に応じて触媒等を使用することにより縮合反応を起こしてシロキサン結合を形成することにより架橋しうるケイ素含有基である。例えば、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基が挙げられる。具体的には、下記式で例示される、ハロゲン化シリル基、アルコキシシリル基、アルケニルオキシシリル基、アシロキシシリル基、アミノシリル基、アミノオキシシリル基、オキシムシリル基、アミドシリル基等が好適に用いられる。 The hydrolyzable silicon group has a hydroxy group and / or hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and causes a condensation reaction by using a catalyst or the like as necessary in the presence of moisture or a crosslinking agent. A silicon-containing group that can be cross-linked by forming a bond. Examples thereof include an alkoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximesilyl group, and an amidosilyl group. Specifically, a halogenated silyl group, an alkoxysilyl group, an alkenyloxysilyl group, an acyloxysilyl group, an aminosilyl group, an aminooxysilyl group, an oximesilyl group, an amidosilyl group and the like exemplified by the following formula are preferably used. It is done.
中でも、取扱いが容易である点で、アルコキシシリル基が好ましい。
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基は、特に限定されないが、原料の入手が容易なことからメトキシ基、エトキシ基またはプロポキシ基が好適に挙げられる。
アルコキシシリル基のケイ素原子に結合するアルコキシ基以外の基は、特に限定されず、例えば、水素原子またはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数が２０以下である、アルキル基、アルケニル基もしくはアリールアルキル基が好適に挙げられる。
Among these, an alkoxysilyl group is preferable because it is easy to handle.
Although the alkoxy group couple | bonded with the silicon atom of an alkoxy silyl group is not specifically limited, Since acquisition of a raw material is easy, a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group is mentioned suitably.
The group other than the alkoxy group bonded to the silicon atom of the alkoxysilyl group is not particularly limited. For example, a hydrogen atom or an alkyl group having 20 or less carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group An alkenyl group or an arylalkyl group is preferable.
加水分解性ケイ素基含有化合物としては、アルコキシシラン化合物が好ましい。
アルコキシシラン化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシラン等のトリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジアルコキシシランが挙げられる。
As the hydrolyzable silicon group-containing compound, an alkoxysilane compound is preferable.
Examples of the alkoxysilane compound include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, and tetrabutoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyl Tributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, isopropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3- Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercapto Trialkoxysilanes such as propyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane, 3,4-epoxycyclohexylethyltrimethoxysilane; dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxy Examples include dialkoxysilanes such as silane.
中でも、テトラアルコキシシランが好ましく、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランがより好ましく、テトラエトキシシランが更に好ましい。 Among these, tetraalkoxysilane is preferable, tetramethoxysilane and tetraethoxysilane are more preferable, and tetraethoxysilane is still more preferable.
加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体は、上述した加水分解性ケイ素基含有化合物の１種以上を重合させて得ることができる。
中でも、テトラアルコキシシランを重合させて得られる、ポリ（テトラアルコキシシラン）が好ましい。ポリ（テトラアルコキシシラン）は、下記式（１）で表されるポリアルコキシシロキサンであるのが好ましい。
The polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound can be obtained by polymerizing one or more of the hydrolyzable silicon group-containing compounds described above.
Among these, poly (tetraalkoxysilane) obtained by polymerizing tetraalkoxysilane is preferable. The poly (tetraalkoxysilane) is preferably a polyalkoxysiloxane represented by the following formula (1).
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルキル基を表す。ｎは０以上の整数、好ましくは０〜３０の整数、より好ましくは０〜２０の整数を表す。） (In the formula, each R independently represents an alkyl group. N represents an integer of 0 or more, preferably an integer of 0 to 30, more preferably an integer of 0 to 20.)
上記式（１）で表されるポリアルコキシシロキサンとしては、例えば、上記式（１）中、すべてのＲがメチル基である、ポリメトキシシロキサン、上記式（１）中、すべてのＲがエチル基である、ポリエトキシシロキサンが挙げられる。中でも、ポリメトキシシロキサンが好ましい。
ポリメトキシシロキサンとしては、市販されているものを用いることができる。例えば、三菱化学社製のＭＳ５１（重合度約５）、三菱化学社製のＭＳ５６（重合度約１１）、ＭＳ５６Ｓ（重合度約１６）およびＭＳ５７（重合度約１３）が挙げられる。
ポリエトキシシロキサンとしては、市販されているものを用いることができる。例えば、旭化成ワッカーシリコーン社製のＴＥＳ４０が挙げられる。
Examples of the polyalkoxysiloxane represented by the above formula (1) include polymethoxysiloxane in which all Rs are methyl groups in the above formula (1), and all R in the above formula (1) are ethyl groups. And polyethoxysiloxane. Of these, polymethoxysiloxane is preferred.
A commercially available product can be used as the polymethoxysiloxane. For example, MS51 (degree of polymerization of about 5) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MS56 (degree of polymerization of about 11), MS56S (degree of polymerization of about 16) and MS57 (degree of polymerization of about 13) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation may be mentioned.
As polyethoxysiloxane, what is marketed can be used. An example is TES40 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone.
加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound can be used alone or in combination of two or more.
本発明の組成物における加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体の含有量は、本発明の組成物が後述する二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有しない場合は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、３〜２０質量部であるのがより好ましく、５〜１０質量部であるのが更に好ましい。
また、本発明の組成物における加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体の含有量は、本発明の組成物が後述する二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有する場合は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましく、１．５〜１０質量部であるのが更に好ましい。
上記範囲であると、得られる本発明の組成物の熱線反射ガラスに対する耐候接着性がより良好となる。
When the composition of the hydrolyzable silicon group-containing compound in the composition of the present invention does not contain a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group, which will be described later, the polybutadiene polyol The amount is preferably 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, and still more preferably 5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
In addition, when the content of the polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound in the composition of the present invention contains a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group, which will be described later, It is preferable that it is 0.1-50 mass parts with respect to 100 mass parts of polybutadiene polyol, It is more preferable that it is 1-20 mass parts, It is still more preferable that it is 1.5-10 mass parts.
When it is in the above range, the weather-resistant adhesiveness to the heat ray reflective glass of the composition of the present invention to be obtained becomes better.
本発明に用いられるポリスルフィド化合物は、ポリスルフィドまたはそれを含む化合物であり、即ち、Ｓ−Ｓ結合を有する化合物である。
具体的には、ポリスルフィド（例えば、Ｓ8）、ポリスルフィド系シランカップリング剤が挙げられる。
ポリスルフィド系シランカップリング剤は、Ｓ−Ｓ結合と加水分解性ケイ素基とを含有する化合物である。加水分解性ケイ素基は、特に限定されず、上述したものが挙げられる。中でも、アルコキシシリル基が好ましい。
ポリスルフィド系シランカップリング剤としては、具体的には、例えば、（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3−Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（式中、ｘは２以上の整数を表す。）で表される化合物が挙げられる。
The polysulfide compound used in the present invention is a polysulfide or a compound containing the same, that is, a compound having an S—S bond.
Specific examples include polysulfides (for example, S 8 ) and polysulfide silane coupling agents.
The polysulfide silane coupling agent is a compound containing an S—S bond and a hydrolyzable silicon group. The hydrolyzable silicon group is not particularly limited, and examples thereof include those described above. Of these, an alkoxysilyl group is preferable.
Specific examples of the polysulfide-based silane coupling agent include (C 2 H 5 O) 3 Si (CH 2 ) 3 —S x — (CH 2 ) 3 Si (OC 2 H 5 ) 3 (wherein , X represents an integer of 2 or more).
ポリスルフィド化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 A polysulfide compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
本発明の組成物におけるポリスルフィド化合物の含有量は、本発明の組成物が後述する二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有しない場合は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、１．５〜２０質量部であるのがより好ましく、２．５〜１０質量部であるのが更に好ましい。
本発明の組成物におけるポリスルフィド化合物の含有量は、本発明の組成物が後述する二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有する場合は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましく、１．５〜１０質量部であるのが更に好ましい。
上記範囲であると、得られる本発明の組成物の熱線反射ガラスに対する耐候接着性がより良好となる。
The content of the polysulfide compound in the composition of the present invention is 0 with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol when the composition of the present invention does not contain a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group described later. It is preferable that it is 1-50 mass parts, it is more preferable that it is 1.5-20 mass parts, and it is still more preferable that it is 2.5-10 mass parts.
The content of the polysulfide compound in the composition of the present invention is 0 with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol when the composition of the present invention contains a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group described later. It is preferable that it is 1-50 mass parts, it is more preferable that it is 1-20 mass parts, and it is still more preferable that it is 1.5-10 mass parts.
When it is in the above range, the weather-resistant adhesiveness to the heat ray reflective glass of the composition of the present invention to be obtained becomes better.
本発明の組成物は、更に、二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有するのが好ましい態様の一つである。この態様においては、耐候接着性がより優れたものになる。
二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物は、特に限定されない。加水分解性ケイ素基は、特に限定されず、上述したものが挙げられる。中でも、アルコキシシリル基が好ましい。
二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物は、（メタ）アクリロイル基を含有するのが好ましい。即ち、二重結合が（メタ）アクリロイル基に由来するのが好ましい。
（メタ）アクリロイル基と加水分解性ケイ素基とを含有する化合物、即ち、（メタ）アクリルシラン化合物としては、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のメタクリルシラン化合物が挙げられる。
In one preferred embodiment, the composition of the present invention further contains a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group. In this embodiment, the weather resistance adhesion is more excellent.
The compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group is not particularly limited. The hydrolyzable silicon group is not particularly limited, and examples thereof include those described above. Of these, an alkoxysilyl group is preferable.
The compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group preferably contains a (meth) acryloyl group. That is, it is preferable that the double bond is derived from a (meth) acryloyl group.
A compound containing a (meth) acryloyl group and a hydrolyzable silicon group, that is, as a (meth) acrylsilane compound, an acrylic silane compound such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane; 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane And methacrylsilane compounds such as 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane.
本発明の組成物における二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物の含有量は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．１〜５０質量部であるのが好ましく、１〜２０質量部であるのがより好ましく、１．５〜１０質量部であるのが更に好ましい。
上記範囲であると、得られる本発明の組成物の熱線反射ガラスに対する耐候接着性がより良好となる。
The content of the compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol. More preferably, it is 1.5 to 10 parts by mass.
When it is in the above range, the weather-resistant adhesiveness to the heat ray reflective glass of the composition of the present invention to be obtained becomes better.
本発明の組成物は、更に、コロイダル炭酸カルシウムを脂肪酸で表面処理することにより得られる表面処理コロイダル炭酸カルシウムを含有するのが好ましい態様の一つである。 In one preferred embodiment, the composition of the present invention further contains a surface-treated colloidal calcium carbonate obtained by surface-treating colloidal calcium carbonate with a fatty acid.
表面処理コロイダル炭酸カルシウムの製造の際に使用されるコロイダル炭酸カルシウムは、特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
また、表面処理コロイダル炭酸カルシウムの製造の際に使用される脂肪酸は、特に限定されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
表面処理コロイダル炭酸カルシウムの製造方法は特に限定されず、例えば、従来公知の方法を用いることができる。
表面処理コロイダル炭酸カルシウムとしては、市販品を使用することができる。例えば、丸尾カルシウム社製のカルファイン２００Ｍ、白石工業社製の白艶華ＣＣＲが挙げられる。
The colloidal calcium carbonate used in the production of the surface-treated colloidal calcium carbonate is not particularly limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
Moreover, the fatty acid used in the case of manufacture of surface treatment colloidal calcium carbonate is not specifically limited. For example, a conventionally well-known thing is mentioned.
The manufacturing method of surface treatment colloidal calcium carbonate is not specifically limited, For example, a conventionally well-known method can be used.
A commercially available product can be used as the surface-treated colloidal calcium carbonate. For example, Calfine 200M manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. and white gloss flower CCR manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd. may be mentioned.
表面処理コロイダル炭酸カルシウムは、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The surface-treated colloidal calcium carbonate can be used alone or in combination of two or more.
本発明の組成物における表面処理コロイダル炭酸カルシウムの含有量は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、１００〜５００質量部であるのが好ましく、２００〜４００質量部であるのがより好ましい。 The content of the surface-treated colloidal calcium carbonate in the composition of the present invention is 100 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol from the viewpoint that it is superior in weather resistance adhesion and excellent in hot water adhesion. Preferably, it is 200-400 mass parts.
本発明の組成物は、更に、トリエチレンジアミン化合物を含有するのが好ましい態様の一つである。
トリエチレンジアミン化合物は、トリエチレンジアミンおよびその誘導体である。
トリエチレンジアミンは下記式（２）で表される化合物である。
In one preferred embodiment, the composition of the present invention further contains a triethylenediamine compound.
The triethylenediamine compound is triethylenediamine and derivatives thereof.
Triethylenediamine is a compound represented by the following formula (2).
トリエチレンジアミンの誘導体としては、例えば、炭素原子数１〜８のアルキル基を有するものが挙げられる。具体的には、例えば、下記式（３）で表される２−メチルトリエチレンジアミンが挙げられる。 Examples of the triethylenediamine derivative include those having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include 2-methyltriethylenediamine represented by the following formula (3).
中でも、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという点から、上記式（３）で表される２−メチルトリエチレンジアミンが好ましい。 Among these, 2-methyltriethylenediamine represented by the above formula (3) is preferable from the viewpoint that it is superior in weather-resistant adhesiveness and excellent in hot water-resistant adhesiveness.
トリエチレンジアミン化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 A triethylenediamine compound can be used individually or in combination of 2 or more types.
トリエチレンジアミン化合物の含有量は、耐候接着性により優れ、本発明の組成物の硬化速度の調整と耐温水接着性に優れるという点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．０４〜０．１６質量部であるのが好ましい。 The content of the triethylenediamine compound is more excellent in weather resistance, and is 0.04 to 0.00 with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol from the viewpoint of adjustment of the curing rate of the composition of the present invention and excellent resistance to hot water. It is preferably 16 parts by mass.
本発明の組成物は、更に、ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤を含有することもできる。
ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は特に限定されない。例えば、例えば、ビニルシラン化合物、（メタ）アクリルシラン化合物、アミノシラン化合物、エポキシシラン化合物、酸無水物シラン化合物、イソシアネートシラン化合物が挙げられる。エポキシシラン化合物が好ましい態様の一つとして挙げられる。
The composition of the present invention may further contain a silane coupling agent other than the polysulfide silane coupling agent.
Silane coupling agents other than polysulfide silane coupling agents are not particularly limited. For example, a vinyl silane compound, a (meth) acryl silane compound, an amino silane compound, an epoxy silane compound, an acid anhydride silane compound, and an isocyanate silane compound are exemplified. An epoxy silane compound is mentioned as one of the preferable embodiments.
エポキシシラン化合物は、エポキシ基を有するシランカップリング剤であれば特に限定されない。例えば、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、エポキシ基変性シリコーン樹脂、シリル基変性エポキシ樹脂、エポキシ樹脂とシリコーン樹脂とからなる共重合体が挙げられる。
中でも、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
The epoxy silane compound is not particularly limited as long as it is a silane coupling agent having an epoxy group. For example, γ-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Ethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, epoxy group-modified silicone resin, silyl group-modified epoxy resin, epoxy resin and silicone Examples thereof include a copolymer composed of a resin.
Among these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferable.
ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は、単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Silane coupling agents other than polysulfide silane coupling agents can be used alone or in combination of two or more.
ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤の含有量は、耐候接着性により優れ、耐温水接着性に優れるという点から、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であるのが好ましく、１〜５質量部であるのがより好ましい。 The content of the silane coupling agent other than the polysulfide-based silane coupling agent is 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol from the viewpoint that it is superior in weather resistance adhesion and excellent in hot water adhesion. It is preferably 1 to 5 parts by mass.
本発明の組成物は、更に、スズ触媒を含有するのが好ましい態様の一つである。
スズ触媒は、従来公知のものを用いることができる。例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ等のスズカルボン酸塩類；ジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジブチルスズジアセチルアセトナートが挙げられる。
これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。
It is one of the preferred embodiments that the composition of the present invention further contains a tin catalyst.
A conventionally well-known thing can be used for a tin catalyst. Examples thereof include tin carboxylates such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate, dibutyltin diacetate, tin octylate and tin naphthenate; reaction products of dibutyltin oxide and phthalate; dibutyltin diacetylacetonate.
These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の組成物におけるスズ触媒の含有量は、ポリブタジエンポリオール１００質量部に対して、０．００１〜０．１質量部であるのが好ましい。 The content of the tin catalyst in the composition of the present invention is preferably 0.001 to 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polybutadiene polyol.
本発明の組成物は、必要に応じて、本発明の目的を損わない範囲で、例えば、表面処理コロイダル炭酸カルシウム以外の充填剤、反応遅延剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む。）、分散剤、脱水剤、接着付与剤、帯電防止剤のような添加剤を含有することができる。 The composition of the present invention can be used within a range that does not impair the purpose of the present invention, if necessary, for example, fillers other than surface-treated colloidal calcium carbonate, reaction retarders, anti-aging agents, antioxidants, pigments ), Additives such as plasticizers, thixotropic agents, UV absorbers, flame retardants, solvents, surfactants (including leveling agents), dispersants, dehydrating agents, adhesion-imparting agents and antistatic agents can do.
充填剤としては、各種形状の有機または無機の充填剤が挙げられる。具体的には、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ、粉砕シリカ、溶融シリカ；ケイソウ土；酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム；表面処理コロイダル炭酸カルシウム以外の表面処理炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウムを表面処理して得られる表面処理重質炭酸カルシウム）、表面処理炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛；ろう石クレー、カオリンクレー、焼成クレー；カーボンブラック；これらの脂肪酸処理物、樹脂酸処理物、ウレタン化合物処理物、脂肪酸エステル処理物が挙げられる。 Examples of the filler include organic or inorganic fillers having various shapes. Specifically, for example, fumed silica, calcined silica, precipitated silica, ground silica, fused silica; diatomaceous earth; iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, barium oxide, magnesium oxide; surface treatment other than colloidal calcium carbonate surface treatment Calcium carbonate (for example, surface-treated heavy calcium carbonate obtained by surface treatment of heavy calcium carbonate), calcium carbonate other than surface-treated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate; wax stone clay, kaolin clay, calcined clay; carbon Black; These fatty acid processed products, resin acid processed products, urethane compound processed products, and fatty acid ester processed products may be mentioned.
酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）等が挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include butylhydroxytoluene (BHT) and butylhydroxyanisole (BHA).
顔料としては、具体的には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩等の無機顔料；アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、キナクリドンキノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノナフタロン顔料、アントラキノン顔料、チオインジゴ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、イソインドリン顔料、カーボンブラック等の有機顔料等が挙げられる。 Specific examples of the pigment include inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, ultramarine, bengara, lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum, hydrochloride, sulfate, etc .; azo pigment, phthalocyanine pigment, quinacridone Pigment, quinacridone quinone pigment, dioxazine pigment, anthrapyrimidine pigment, ansanthrone pigment, indanthrone pigment, flavanthrone pigment, perylene pigment, perinone pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, quinonaphthalone pigment, anthraquinone pigment, thioindigo pigment, benzimidazolone Examples thereof include organic pigments such as pigments, isoindoline pigments, and carbon black.
可塑剤としては、具体的には、例えば、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル；リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル；アジピン酸プロピレングリコールポリエステル、アジピン酸ブチレングリコールポリエステル等が挙げられる。 Specific examples of the plasticizer include dioctyl phthalate (DOP), diisononyl phthalate (DINP), dibutyl phthalate (DBP); dioctyl adipate, isodecyl succinate; diethylene glycol dibenzoate, pentaerythritol ester; butyl oleate; Examples include methyl acetyl ricinoleate; tricresyl phosphate, trioctyl phosphate; propylene glycol adipate polyester, butylene glycol adipate polyester, and the like.
揺変性付与剤としては、具体的には、例えば、エアロジル（日本エアロジル（株）製）、ディスパロン（楠本化成（株）製）等が挙げられる。
接着付与剤としては、具体的には、例えば、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹脂等が挙げられる。
Specific examples of the thixotropic agent include aerosil (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), disparon (manufactured by Enomoto Kasei Co., Ltd.), and the like.
Specific examples of the adhesion-imparting agent include terpene resins, phenol resins, terpene-phenol resins, rosin resins, xylene resins, and the like.
難燃剤としては、具体的には、例えば、クロロアルキルホスフェート、ジメチル・メチルホスホネート、臭素・リン化合物、アンモニウムポリホスフェート、ネオペンチルブロマイド−ポリエーテル、臭素化ポリエーテル等が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩；ポリグリコール、エチレンオキサイド誘導体等の親水性化合物等が挙げられる。
Specific examples of the flame retardant include chloroalkyl phosphate, dimethyl / methyl phosphonate, bromine / phosphorus compound, ammonium polyphosphate, neopentyl bromide-polyether, brominated polyether, and the like.
Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts; hydrophilic compounds such as polyglycols and ethylene oxide derivatives.
本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、ポリブタジエンポリオールを含有する主剤とポリイソシアネート化合物を含有する硬化剤とからなる２液型であるのが好ましい。
加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
ポリスルフィド化合物は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
表面処理コロイダル炭酸カルシウムは、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
トリエチレンジアミン化合物は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
スズ触媒は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
必要に応じて使用できる添加剤は、硬化剤および主剤の一方または両方に配合することができる。
From the viewpoint of storage stability, the composition of the present invention is preferably a two-component type comprising a main component containing a polybutadiene polyol and a curing agent containing a polyisocyanate compound.
The polymer of the hydrolyzable silicon group-containing compound can be blended in one or both of the curing agent and the main agent.
The polysulfide compound can be blended in one or both of the curing agent and the main agent.
The compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group can be blended in one or both of the curing agent and the main agent.
The surface-treated colloidal calcium carbonate can be blended in one or both of the curing agent and the main agent.
A triethylenediamine compound can be mix | blended with one or both of a hardening | curing agent and a main ingredient.
A silane coupling agent other than the polysulfide silane coupling agent can be blended in one or both of the curing agent and the main agent.
A tin catalyst can be mix | blended with one or both of a hardening | curing agent and a main ingredient.
The additive which can be used as needed can be mix | blended with one or both of a hardening | curing agent and a main ingredient.
本発明の組成物は、その製造方法について特に限定されない。
例えば、本発明の組成物を２液型とする場合、ポリブタジエンポリオールを主剤に用い、ポリイソシアネート化合物を硬化剤に用いれば、他の成分については、主剤および／または硬化剤に用いることができる。具体的には、次のようにして調製することができる。
主剤は、例えば、ポリブタジエンポリオール、加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体およびポリスルフィド化合物と、必要に応じて使用することができる二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物、表面処理コロイダル炭酸カルシウム、トリエチレンジアミン化合物、スズ触媒、ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤、添加剤等とを、減圧下で混合ミキサー等のかくはん機を用いて十分にかくはんして得ることができる。調製された主剤は、不活性ガスで内部を置換された容器に入れて保存することができる。
硬化剤も同様に、ポリイソシアネート化合物、加水分解性ケイ素基含有化合物の重合体およびポリスルフィド化合物と、必要に応じて使用することができる二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物、表面処理コロイダル炭酸カルシウム、トリエチレンジアミン化合物、スズ触媒、ポリスルフィド系シランカップリング剤以外のシランカップリング剤、添加剤等とを十分にかくはんして得ることができる。調製された硬化剤は、不活性ガスで内部を置換された容器に入れて保存することができる。
使用時に硬化剤と主剤とを混合して使用することができる。
The composition of the present invention is not particularly limited with respect to its production method.
For example, when the composition of the present invention is made into a two-component type, if polybutadiene polyol is used as the main agent and a polyisocyanate compound is used as the curing agent, the other components can be used as the main agent and / or the curing agent. Specifically, it can be prepared as follows.
The main agent is, for example, a polybutadiene polyol, a polymer of a hydrolyzable silicon group-containing compound and a polysulfide compound, a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group that can be used as necessary, and a surface-treated colloidal carbonic acid. Calcium, triethylenediamine compound, tin catalyst, silane coupling agents other than polysulfide silane coupling agents, additives and the like can be sufficiently stirred using a stirrer such as a mixing mixer under reduced pressure. The prepared main agent can be stored in a container whose interior is replaced with an inert gas.
Similarly, the curing agent is a polyisocyanate compound, a polymer of a hydrolyzable silicon group-containing compound and a polysulfide compound, a compound having a double bond and a hydrolyzable silicon group that can be used as necessary, and a surface treatment. A colloidal calcium carbonate, a triethylenediamine compound, a tin catalyst, a silane coupling agent other than a polysulfide silane coupling agent, an additive and the like can be sufficiently stirred. The prepared curing agent can be stored in a container whose interior is replaced with an inert gas.
A curing agent and a main agent can be mixed and used at the time of use.
本発明の組成物は、ガラス用の接着剤として用いることができる。例えば、建築用、自動車用、航空機用、列車用等のシーリング材および接着剤が挙げられる。具体的には、例えば、複層ガラスの二次シーリング材、自動車のウインドシーラント、自動車のパワーウインドウの製造のための接着剤として用いることができる。
本発明の組成物は、熱線反射ガラスのような金属または金属酸化物の膜を有するガラスに対して用いた場合であっても、耐候接着性および耐温水接着性に優れる。
The composition of the present invention can be used as an adhesive for glass. For example, sealing materials for buildings, automobiles, aircrafts, trains, etc. and adhesives can be mentioned. Specifically, it can be used, for example, as an adhesive for the production of a secondary sealant of double-glazed glass, an automobile wind sealant, and an automobile power window.
Even when the composition of the present invention is used for a glass having a metal or metal oxide film such as heat ray reflective glass, it is excellent in weather resistance and hot water resistance.
つぎに、本発明の複層ガラスについて以下に説明する。
本発明の複層ガラスは、本発明の組成物を二次シーリング材として用いたものである。
本発明の複層ガラスの好適な態様の一例は、スペーサを介して２枚以上のガラス板が対向して配置され、２枚のガラス板、スペーサおよびガラス板とスペーサとの間の一部または全部が一次シーリング材によって封止され、更に、スペーサ外周面と一次シーリング材と２枚のガラス板周縁部の内面とにより形成される空隙を本発明の組成物で二次シーリングすることにより得ることができるものである。
Next, the multilayer glass of the present invention will be described below.
The double-glazed glass of the present invention uses the composition of the present invention as a secondary sealing material.
An example of a preferred embodiment of the multilayer glass of the present invention is that two or more glass plates are arranged to face each other with a spacer interposed therebetween, or two glass plates, a spacer, and a part between the glass plate and the spacer or All are sealed by the primary sealing material, and further, the gap formed by the outer peripheral surface of the spacer, the primary sealing material, and the inner surfaces of the peripheral portions of the two glass plates is obtained by secondary sealing with the composition of the present invention. It is something that can be done.
図１は、本発明の複層ガラスの構成の一例を表す模式的な周縁部断面図である。
図１に示される複層ガラス１０においては、スペーサ３を介して２枚のガラス板５が対向して配置され、２枚のガラス板５とスペーサ３との間が一次シーリング材７によって封止されている。このように一次シーリング材７で封止されることにより、２枚のガラス板５の間に中空層９が形成されている。更に、スペーサ３の外周面と一次シーリング材７と２枚のガラス板５の周縁部の内面とから形成される空隙が、本発明の組成物を充填し硬化させてなる二次シーリング材１によって封止されている。
スペーサ３は、図１に示されるように、その内部に乾燥剤（吸湿材）２を有することができる。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the peripheral edge portion showing an example of the structure of the multilayer glass of the present invention.
In the double-
As shown in FIG. 1, the
本発明の複層ガラスは、二次シーリング材として本発明の組成物を用いるものであれば、それ以外の構成、構造等について特に限定されない。例えば、スペーサ３と一次シーリング材７を一体化した樹脂組成物により構成されるスペーサ兼シーリング材を用いたものでもよい。また、一次シーリング材７とガラス板５との間に接着剤層（図示せず。）を設けてもよい。また、ガラス板５は２枚に限らず、３枚以上であってもよく、必要に応じて決めることができる。
As long as the multilayer glass of the present invention uses the composition of the present invention as a secondary sealant, there are no particular limitations on other configurations, structures, and the like. For example, a spacer / sealing material made of a resin composition in which the
本発明の複層ガラスに使用するガラスは、特に限定されない。例えば、本発明の複層ガラスにおいて、中空層９を形成するガラス板５の間隔は、特に限定されない。例えば、約６ｍｍまたは約１２ｍｍであるのが好ましい態様として挙げられる。
The glass used for the multilayer glass of the present invention is not particularly limited. For example, in the double-glazed glass of the present invention, the interval between the
本発明の複層ガラスに用いられるスペーサとしては、複層ガラスに用いられるスペーサを使用できる。例えば、中空構造の金属スペーサの中空部分に乾燥剤（吸湿剤）を充填したもの、樹脂製スペーサが挙げられる。 As the spacer used in the multilayer glass of the present invention, the spacer used in the multilayer glass can be used. For example, a hollow spacer of a hollow metal spacer filled with a desiccant (hygroscopic agent) or a resin spacer can be used.
本発明の複層ガラスに用いられるガラス板は、特に限定されず、例えば、建材、車両に用いられるガラス板を使用することができる。具体的には例えば、ガラス、フロート板ガラス、型板ガラス、熱線反射ガラス、網入板ガラス、熱線吸収板ガラス、低放射ガラス（Ｌｏｗ−Ｅガラス）、強化ガラス、有機ガラスが挙げられる。ガラスの厚さは、特に限定されない。 The glass plate used for the multilayer glass of this invention is not specifically limited, For example, the glass plate used for a building material and a vehicle can be used. Specific examples include glass, float plate glass, template glass, heat ray reflective glass, netted plate glass, heat ray absorbing plate glass, low radiation glass (Low-E glass), tempered glass, and organic glass. The thickness of the glass is not particularly limited.
本発明の複層ガラスに用いられる一次シーリング材は、特に限定されない。例えば、ブチルゴム系ホットメルト、低透湿率材料が挙げられる。ガス透過性が低い点で、ブチルゴム系が好ましい。 The primary sealing material used for the multilayer glass of the present invention is not particularly limited. For example, a butyl rubber hot melt and a low moisture permeability material can be used. From the viewpoint of low gas permeability, a butyl rubber system is preferred.
本発明の複層ガラスは、その製造について特に限定されない。例えば、機械に固定された２枚の平行なガラス板の間に、スペーサを設置し、押出機に連結したノズル等で一次シーリング材を押出して接着を行った後、押出機により本発明の組成物を押出して二次シーリング材を設けて製造することができる。この際、ガラス板およびスペーサに、必要に応じてプライマーを塗布し、更に必要に応じて接着剤を塗布することもできる。 The multilayer glass of the present invention is not particularly limited for its production. For example, after installing a spacer between two parallel glass plates fixed to the machine, extruding the primary sealing material with a nozzle or the like connected to the extruder, and then bonding the composition of the present invention with the extruder. It can be manufactured by providing a secondary sealing material by extrusion. Under the present circumstances, a primer can be apply | coated to a glass plate and a spacer as needed, and also an adhesive agent can also be apply | coated as needed.
プライマーおよび接着剤の塗布方法は、アプリケータ等により手作業で塗布してもよく、自動でプライマーや接着剤を押し出すロボットによって塗布してもよい。また、ガラス、スペーサおよび一次シーリング材と本発明の組成物との間に接着剤が設けられるように、押出機を使用して本発明の組成物と接着剤とを直接ガラス板周縁部内に共押出しすることができる。 The primer and adhesive may be applied manually by an applicator or the like, or by a robot that automatically pushes out the primer and adhesive. In addition, the composition of the present invention and the adhesive are directly used in the periphery of the glass plate by using an extruder so that an adhesive is provided between the glass, the spacer and the primary sealant and the composition of the present invention. Can be extruded.
本発明の複層ガラスは、二次シーリング材として本発明の組成物を用いているので、自然光、熱等によって二次シーリング材が劣化しにくく、ガラスと二次シーリング材とのはく離が生じ難いため、耐候接着性に優れる。 Since the multilayer glass of the present invention uses the composition of the present invention as a secondary sealing material, the secondary sealing material is unlikely to deteriorate due to natural light, heat, etc., and the glass and the secondary sealing material are unlikely to peel off. Therefore, it is excellent in weather resistance adhesiveness.
以下に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらに限られるものではない。
１．ガラス用接着剤組成物の調製
下記第１表および第２表の各成分を、第１表および第２表に示す組成（質量部）で、かくはん機を用いて混合し、第１表および第２表に示される各主剤成分および硬化剤（ポリイソシアネート化合物）をそれぞれ調製し、２液型のガラス用接着剤組成物を得た。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to these.
1. Preparation of Glass Adhesive Composition The components shown in Tables 1 and 2 below were mixed using a stirrer with the compositions (parts by mass) shown in Tables 1 and 2, and Tables 1 and 2 were used. Each main ingredient component and curing agent (polyisocyanate compound) shown in Table 2 were respectively prepared to obtain a two-pack type adhesive composition for glass.
第１表および第２表中の各成分は下記のとおりである。
＜主剤成分＞
・ポリブタジエンポリオール：ヒドロキシ基末端液状ポリブタジエン、Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ−４５ＨＴ、出光興産社製、粘度（ＪＩＳ Ｋ２２８３）１６Ｐａ・ｓ／１０℃、５Ｐａ・ｓ／３０℃および２Ｐａ・ｓ／５０℃、ヒドロキシ基含有量０．８３ｍｏｌ／ｋｇ、ヒドロキシ基価４６．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量２，８００
・可塑剤：ジイソノニルフタレート、ＤＩＮＰ、ジェイ・プラス社製
・表面処理コロイダル炭酸カルシウムＡ：カルファイン２００Ｍ、丸尾カルシウム社製、脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム
・表面処理コロイダル炭酸カルシウムＢ：ＭＳ−７００、丸尾カルシウム社製、脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム
・表面処理コロイダル炭酸カルシウムＣ：白艶華ＣＣＲ、白石工業社製、脂肪酸で表面処理されたコロイダル炭酸カルシウム
・表面処理重質炭酸カルシウムＡ：スノーライトＳ、丸尾カルシウム社製、脂肪酸で表面処理された重質炭酸カルシウム
・表面処理重質炭酸カルシウムＢ：ライトン２６Ａ、白石工業社製、脂肪酸で表面処理された重質炭酸カルシウム
・カーボンブラック：ＭＡ６００、三菱化学社製
・アミン触媒Ａ：ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、ＢＬ−１９、エアープロダクツジャパン社製
・アミン触媒Ｂ：２−メチルトリエチレンジアミン、Ｍｅｔｈｙｌ−ＤＡＢＣＯ、エアープロダクツジャパン社製
・スズ触媒Ａ：ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ、ＳＴＡＮＮ ＢＬ、三共有機合成社製
・スズ触媒Ｂ：ジ−ｎ−ブチル錫ビスマレイン酸モノアルキルエステル塩、ＳＣＡＴ−４Ａ、三共有機合成社製
Each component in Table 1 and Table 2 is as follows.
<Main ingredient>
・ Polybutadiene polyol: Hydroxy group-terminated liquid polybutadiene, Poly bd R-45HT, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., viscosity (JIS K2283) 16 Pa · s / 10 ° C., 5 Pa · s / 30 ° C. and 2 Pa · s / 50 ° C., containing hydroxy group 0.83 mol / kg, hydroxy group value 46.6 mg KOH / g, number average molecular weight 2,800
Plasticizer: diisononyl phthalate, DINP, manufactured by J Plus Co., Ltd. Surface-treated colloidal calcium carbonate A: Calfine 200M, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd. Colloidal calcium carbonate surface-treated with fatty acid Surface-treated colloidal calcium carbonate B: MS- 700, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., colloidal calcium carbonate surface-treated with a fatty acid. ・ Surface-treated colloidal calcium carbonate C: manufactured by Shiraishi Hana CCR, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd. Snowlite S, manufactured by Maruo Calcium Co., Ltd., heavy calcium carbonate surface-treated with fatty acids. Surface-treated heavy calcium carbonate B: Ryton 26A, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd., heavy calcium carbonate surface-treated with fatty acids. Carbon black: MA600, three -Amine catalyst A: Bis (2-dimethylaminoethyl) ether, BL-19, manufactured by Air Products Japan-Amine catalyst B: 2-methyltriethylenediamine, Methyl-DABCO, manufactured by Air Products Japan-Tin catalyst A: dilauric acid di-n-butyltin, STANN BL, manufactured by Sansha Co., Ltd. Tin catalyst B: di-n-butyltin bismaleic acid monoalkyl ester salt, SCAT-4A, manufactured by Sansha Co., Ltd.
・シランカップリング剤Ａ：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ１８７、ＯＳｉスペシャルティ社製
・ポリメトキシシロキサンＡ：Ｓｉ（ＯＣＨ3）4の重合体（重合度約１１）、ＭＳ５６、三菱化学社製
・ポリメトキシシロキサンＢ：Ｓｉ（ＯＣＨ3）4の重合体（重合度約５）、ＭＳ５１、三菱化学社製
・ポリエトキシシロキサンＡ：Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4の重合体、ＴＥＳ４０、旭化成ワッカーシリコーン社製
・シランカップリング剤Ｂ：（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3−Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（式中、ｘは平均４）で表される化合物、Ｓｉ６９、デグサ社製
・シランカップリング剤Ｃ：（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3−Ｓx−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（式中、ｘは平均２）で表される化合物、カプラス２Ａ、ダイソー社製
・シランカップリング剤Ｄ：γ−（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、ＳＩＬＱＵＥＳＴ Ａ１７４、ＧＥ東芝シリコーン社製
・ Silane coupling agent A: γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, SILQUEST A187, manufactured by OSi Specialty ・ Polymethoxysiloxane A: a polymer of Si (OCH 3 ) 4 (degree of polymerization of about 11), MS56, Mitsubishi Chemical・ Polymethoxysiloxane B: Si (OCH 3 ) 4 polymer (degree of polymerization: about 5), MS51, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. • Polyethoxysiloxane A: Si (OC 2 H 5 ) 4 polymer, TES40, Wacker Asahi Kasei silicone Co., Ltd. silane coupling agent B: (C 2 H 5 O ) 3 Si (CH 2) 3 -S x - (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3 ( wherein, x is an average compounds represented by 4), Si69, manufactured by Degussa silane coupling agent C: (C 2 H 5 O ) 3 Si (CH 2) 3 -S x - (CH 2) 3 Si (OC 2 H 5) 3 (in the formula The compound represented by x is an average 2), Kapurasu 2A, Daiso Co., Ltd. Silane coupling agent D: .gamma. (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, SILQUEST A174, GE Toshiba Silicone Co., Ltd.
＜硬化剤＞
・ポリイソシアネート化合物：液状ＭＤＩ、ＰＡＰＩ−１３５、ダウ・ケミカル日本社製
<Curing agent>
・ Polyisocyanate compound: Liquid MDI, PAPI-135, manufactured by Dow Chemical Japan
２．耐候性試験
以下の熱線反射ガラスを用いて、上記で得られたガラス用接着剤組成物の耐候性試験を行った。
2. Weather resistance test Using the following heat ray reflective glass, the weather resistance test of the adhesive composition for glass obtained above was performed.
熱線反射ガラスＡ：レフシャインＳＧＹ３２、日本板硝子社製
熱線反射ガラスＢ：サンルックスＳＳ２０、旭硝子社製
Heat ray reflective glass A: Refshine SGY32, manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Heat ray reflective glass B: Sunlux SS20, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
具体的には、上記で得られたガラス用接着剤組成物の主剤と硬化剤とを混合させ、ついで、大きさ５０ｍｍ×５０ｍｍ、厚さ６ｍｍの熱線反射ガラスの熱線反射処理面に、幅が１０〜１５ｍｍ程度、厚さが２ｍｍとなるように塗布し、２０℃で３日間養生した後に更に５０℃で４日間養生（以下、「初期養生」という。）し、硬化させた。
硬化後のガラス用接着剤組成物に対し、熱線反射ガラスの熱線反射処理面の反対側からガラス越しに紫外線を照射した。紫外線の照射は、ＪＩＳ Ｒ３２０９：１９９８に準じて、紫外線蛍光ランプ（ＦＬ４０ＢＬ）を用いて、５５℃、９５％ＲＨの条件下で、第１表および第２表に示される日数行った。
初期養生後および紫外線照射後、２０℃、６５％ＲＨの条件下に２４時間放置し、はく離試験を行い、破壊状況を目視で観察した。
結果を第１表および第２表に示す。表中、凝集破壊したものをＣＦ、界面はく離したものをＡＦで示した。
Specifically, the main component and the curing agent of the adhesive composition for glass obtained above are mixed, and then the width of the heat ray reflective treatment surface of the heat ray reflective glass having a size of 50 mm × 50 mm and a thickness of 6 mm is provided. The coating was applied to a thickness of about 10 to 15 mm and a thickness of 2 mm. After curing at 20 ° C. for 3 days, the coating was further cured at 50 ° C. for 4 days (hereinafter referred to as “initial curing”) and cured.
The cured glass adhesive composition was irradiated with ultraviolet rays through the glass from the opposite side of the heat ray reflective treated surface of the heat ray reflective glass. Irradiation with ultraviolet rays was performed in accordance with JIS R3209: 1998 using an ultraviolet fluorescent lamp (FL40BL) under the conditions of 55 ° C. and 95% RH for the number of days shown in Tables 1 and 2.
After the initial curing and after the ultraviolet irradiation, the specimen was left for 24 hours under conditions of 20 ° C. and 65% RH, a peeling test was performed, and the state of destruction was visually observed.
The results are shown in Tables 1 and 2. In the table, the cohesive failure was indicated by CF, and the interface peeled was indicated by AF.
第１表および第２表から明らかなように、本発明の組成物（実施例１〜１４）は、熱線反射ガラスに対して、耐候接着性に優れる。中でも、二重結合と加水分解性ケイ素基とを有する化合物を含有する場合（実施例１２〜１４）は、耐候接着性がより優れたものとなる。 As is clear from Tables 1 and 2, the compositions of the present invention (Examples 1 to 14) are excellent in weather resistance adhesion to the heat ray reflective glass. Especially, when it contains the compound which has a double bond and a hydrolyzable silicon group (Examples 12-14), it becomes what was excellent in weather resistance adhesiveness.
１ 二次シーリング材
２ 乾燥剤（吸湿材）
３ スペーサ
５ ガラス板
７ 一次シーリング材
９ 中空層
１０ 複層ガラス
1
3
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