JP2008164713A - Electrophotographic photoreceptor, and image forming method using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくは複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスに用いる電子写真感光体と画像形成方法に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to an electrophotographic photosensitive member and an image forming method for use in an electrophotographic process in a copying machine, a laser beam printer, a facsimile, and the like.
電子写真感光体（以後、単に感光体ともいう）は複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどにおける電子写真プロセスにおいて、帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電などの作用を反復して受けるため様々な耐久性を要求される。特に耐摩耗性や耐傷性などの機械的強度は感光体の耐久寿命を決定する最大の要素である。 Electrophotographic photoreceptors (hereinafter also referred to simply as photoreceptors) are subject to repeated operations such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and charge removal in electrophotographic processes in copying machines, laser beam printers, facsimiles, etc. Durability is required. In particular, mechanical strength such as wear resistance and scratch resistance is the largest factor that determines the durable life of the photoreceptor.
一方、電子写真感光体に用いられる有機光導電材料は、単独では成膜性を有さないためバインダー樹脂と共に成膜されるのが一般的である。従って耐摩耗性や耐傷性は、このバインダー樹脂の選択によりほとんど決定されるといっても過言ではない。しかし、光導電特性を損なわないバインダー樹脂はかなり限定されており、機械的強度も充分ではないのが実状である。 On the other hand, an organic photoconductive material used for an electrophotographic photoreceptor is generally formed with a binder resin because it does not have film-forming properties alone. Therefore, it is no exaggeration to say that the wear resistance and scratch resistance are almost determined by the selection of the binder resin. However, the binder resin that does not impair the photoconductive property is quite limited, and the mechanical strength is not sufficient.
電子写真プロセスにおいて、感光体の耐摩耗性などの機械的強度が最も必要とされ、関連性が深いのはクリーニング工程である。近年現像用トナーの微粒化に伴い、クリーニング特性はますます重要性が増し、一方、形成される画像の画質を高精度に保つためには残留トナーの完全なクリーニングが要求されている。 In the electrophotographic process, mechanical strength such as abrasion resistance of the photoreceptor is most required, and the cleaning process is most relevant. In recent years, with the development of finer toner, the cleaning characteristics have become more important. On the other hand, in order to maintain the image quality of the formed image with high accuracy, complete cleaning of the residual toner is required.
又、画像形成装置を小型にして省スペース化し、かつより簡略な装置構成を実現するためには、ブレードクリーニングを採用するのが有利である。ブレードクリーニングは、板状のポリウレタンなどの弾性部材を感光体面に母線方向に突き当てただけの簡単な構成であるが、それだけに感光体の摩耗を促進し耐久性の低下の原因となることが指摘されている。 In order to reduce the size of the image forming apparatus, save space, and realize a simpler apparatus configuration, it is advantageous to employ blade cleaning. Blade cleaning is a simple configuration in which an elastic member such as plate-like polyurethane is abutted against the surface of the photoconductor in the direction of the generatrix, but it is pointed out that it promotes wear of the photoconductor and causes a decrease in durability. Has been.
これに対処するためには、感光体に摩擦力に耐え得る強度を付与することが有効であり、一般的にはバインダー樹脂の高分子量化、硬化性バインダー樹脂の使用などが考えられる。しかしながら、高分子量バインダー樹脂は有機感光体の主たる製造法であるコーティング工程において、塗料の増粘を引き起こすため、高分子化には限界がある。また従来の硬化性バインダー樹脂については、硬化時に有機光導電材料が反応劣化を起こす、未反応官能基や重合開始剤副成物などによる不純物準位の形成などにより、十分な光導電特性が得られない場合が多かった。 In order to cope with this, it is effective to give the photoreceptor a strength that can withstand the frictional force. Generally, it is conceivable to increase the molecular weight of the binder resin and use a curable binder resin. However, the high molecular weight binder resin causes a thickening of the paint in the coating process, which is the main production method of the organic photoreceptor, so that there is a limit to the increase in the molecular weight. In addition, with conventional curable binder resins, sufficient photoconductive properties can be obtained by the formation of impurity levels due to unreacted functional groups and polymerization initiator by-products that cause organic photoconductive materials to undergo reaction degradation during curing. There were many cases where it was not possible.
例えば、最も容易に硬化できる材料として、アクリレート基、メタクリレート基を有するモノマーやオリゴマーなどをラジカル重合させることにより、機械的強度に優れた表面層を得ることが可能である（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、これらアクリレート基、メタクリレート基共にカルボン酸エステル構造を有するために、吸湿性が高い。更にラジカル重合を開始させる開始剤は、分解により吸湿性の分解物を生成する場合が多く、硬化物の耐湿性が低下する欠点があった。これは高温高湿環境下における画像流れといった故障として現れる。 For example, a surface layer having excellent mechanical strength can be obtained by radical polymerization of a monomer or oligomer having an acrylate group or a methacrylate group as a material that can be most easily cured (for example, Patent Documents 1 to 3). 3). However, since both of these acrylate groups and methacrylate groups have a carboxylic acid ester structure, they are highly hygroscopic. Furthermore, the initiator for initiating radical polymerization often produces a hygroscopic decomposition product by decomposition, which has the drawback of reducing the moisture resistance of the cured product. This appears as a failure such as image flow in a high temperature and high humidity environment.
更に開始剤の分解物は、フォトキャリアーのトラップとして作用する場合が多く、感光体特性に悪影響を与える欠点もあった。また、ラジカル重合は空気中の酸素により阻害を受けるため、感光体に用いられるような薄膜では硬化が十分進行しない欠点もあった。 Furthermore, the decomposition product of the initiator often acts as a trap for the photo carrier, which has a drawback of adversely affecting the characteristics of the photoreceptor. Further, since radical polymerization is inhibited by oxygen in the air, there is a drawback that curing does not proceed sufficiently in a thin film used for a photoreceptor.
尚、画像流れに対しては特許文献４には、ラジカル重合性化合物とイオン重合性化合物を組み合わせて、表面保護層を形成する発明が記載されているが、イオン重合性化合物の樹脂硬度が不十分であるため、耐摩耗性に問題があり、充分な解決策とはなっていない。 For image flow, Patent Document 4 describes an invention in which a surface protective layer is formed by combining a radical polymerizable compound and an ion polymerizable compound, but the resin hardness of the ion polymerizable compound is inadequate. As it is sufficient, there is a problem with wear resistance, which is not a sufficient solution.
一方、カチオン重合性の化合物としては、ビニルエーテル類やエポキシ類が代表的であるが（例えば、特許文献５、６参照）、ラジカル重合に比べ重合反応が進みにくいため、硬化するまでに時間を要し、所望の機械的強度が得られにくい。更に、カチオン重合性の化合物に微粒子を添加した感光体用塗布液は、カチオン重合性の化合物を反応硬化する際にカチオン重合を開始させる化合物を分散液中に加えると、経時で微粒子が沈降したり、表面保護層のコーティングの際、微粒子の凝集が生じ、塗膜の平滑性や透明性が失われるという欠点があった。
本発明の目的は、表面硬化性に優れていて、機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性で、画像中抜け、画像流れ等の故障が無い電子写真感光体とそれを用いた画像形成方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member excellent in surface curability, capable of improving mechanical strength, having high transferability and easy cleaning, and free from failures such as image dropout and image flow. It is to provide an image forming method used.
本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、ラジカル硬化性材料と多官能性のカチオン硬化性材料を組み合わせると、特に３官能性以上のカチオン硬化性材料を組み合わせると、膜強度が顕著に改善されることて耐摩耗性が画期的に向上し、しかも画像流れも起こさないことを見いだし本発明に至った。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that when a radical curable material and a polyfunctional cationic curable material are combined, particularly when a tri- or higher functional cationic curable material is combined, the film strength is remarkably improved. As a result, the present inventors have found that the wear resistance is remarkably improved and that no image blur occurs, and the present invention has been achieved.
即ち、本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成されることがわかった。 That is, it has been found that the object of the present invention can be achieved by adopting one of the following configurations.
（１）
導電性支持体上に感光層および表面保護層を順次積層した電子写真感光体において、表面保護層がラジカル硬化性材料と、３官能以上のカチオン硬化性材料を含有する塗布液を塗布後、硬化させて形成されていることを特徴とする電子写真感光体。
(1)
In an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer and a surface protective layer are sequentially laminated on a conductive support, the surface protective layer is cured after applying a coating solution containing a radical curable material and a tri- or higher functional cationic curable material. An electrophotographic photosensitive member characterized by being formed.
（２）
前記ラジカル硬化性材料の前記３官能以上のカチオン硬化性材料に対する質量比が、０．１以上、０．９未満であることを特徴とする（１）記載の電子写真感光体。
(2)
The electrophotographic photosensitive member according to (1), wherein a mass ratio of the radical curable material to the trifunctional or higher functional cationic curable material is 0.1 or more and less than 0.9.
（３）
前記カチオン硬化性材料がオキセタン化合物であることを特徴とする（１）又は（２）記載の電子写真感光体。
(3)
The electrophotographic photoreceptor according to (1) or (2), wherein the cationic curable material is an oxetane compound.
（４）
前記カチオン硬化性材料の官能基の数が４以上であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項記載の電子写真感光体。
(4)
The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (3), wherein the number of functional groups of the cationic curable material is 4 or more.
（５）
前記ラジカル硬化性材料の官能基の数が４以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれか１項記載の電子写真感光体。
(5)
The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (4), wherein the number of functional groups of the radical curable material is 4 or more.
（６）
前記表面保護層がフッ素樹脂粒子を含有することを特徴とする（１）〜（５）のいずれか１項記載の電子写真感光体。
(6)
The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (5), wherein the surface protective layer contains fluororesin particles.
（７）
前記フッ素樹脂粒子がポリテトラフルオロエチレンよりなることを特徴とする（６）記載の電子写真感光体。
(7)
The electrophotographic photosensitive member according to (6), wherein the fluororesin particles are made of polytetrafluoroethylene.
（８）
前記表面保護層が金属酸化物粒子を含有することを特徴とする（１）〜（７）のいずれか１項記載の電子写真感光体。
(8)
The electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (7), wherein the surface protective layer contains metal oxide particles.
（９）
前記金属酸化物粒子が酸化チタンよりなることを特徴とする（８）記載の電子写真感光体。
(9)
The electrophotographic photosensitive member according to (8), wherein the metal oxide particles are made of titanium oxide.
（１０）
（１）〜（９）のいずれか１項記載の電子写真感光体を用い、クリーニングブレードにてクリーニングすることを特徴とする画像形成方法。
(10)
An image forming method comprising using the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (9) and cleaning with a cleaning blade.
本発明により、表面硬化性に優れていて、機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性で、画像中抜け、画像流れ等の故障が無い電子写真感光体とそれを用いた画像形成方法を提供することができる。 According to the present invention, an electrophotographic photosensitive member that has excellent surface curability, can improve mechanical strength, has high transferability and easy cleaning, and has no trouble such as image dropout and image flow, and the like are used. An image forming method can be provided.
以下、本発明を更に詳しく説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
本発明は、導電性支持体上に感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層がラジカル硬化性材料と、３官能以上のカチオン硬化性材料を含有する塗布液を塗布後、硬化させて形成されていることを特徴とする。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a surface protective layer on a conductive support, the surface protective layer applying a coating solution containing a radical curable material and a trifunctional or higher functional cationic curable material. It is characterized by being cured afterwards.
３官能以上のカチオン重合性化合物と、ラジカル硬化性材料から形成される活性エネルギー線により硬化する表面保護層用塗布液は、カチオン重合を開始させる化合物が非イオン系化合物であることが好ましい。又、表面保護層は、有機粒子と無機粒子のいずれかもしくは両方を含有していることが好ましい。本発明の表面保護層用塗布液は、酸素阻害を受けにくく表面硬化性に優れており、微粒子を含有させることでより機械的強度の向上が図れ、かつ高転写性・易クリーニング性を確保できる。 In the coating liquid for a surface protective layer that is cured by an active energy ray formed from a tri- or higher functional cationic polymerizable compound and a radical curable material, the compound that initiates cationic polymerization is preferably a nonionic compound. Moreover, it is preferable that the surface protective layer contains either or both of organic particles and inorganic particles. The coating solution for the surface protective layer of the present invention is less susceptible to oxygen inhibition and has excellent surface curability. By containing fine particles, the mechanical strength can be further improved, and high transferability and easy cleaning properties can be secured. .
〔カチオン重合性官能基を有する化合物（カチオン硬化性化合物ともいう）〕
カチオン硬化性化合物の中でも特にオキセタン化合物は反応速度が速く高分子量化できるので硬化物中の水酸基量が少なく、硬化膜の環境依存性も小さい。
[Compound having a cationic polymerizable functional group (also referred to as a cationic curable compound)]
Among cationically curable compounds, in particular, oxetane compounds have a high reaction rate and can have a high molecular weight, so that the amount of hydroxyl groups in the cured product is small, and the environment dependence of the cured film is also small.
一般的に広く知られている塩構造を有する酸発生剤は、熱的安定性が非イオン系化合物に比べて低く、経時で分解して酸を少なからず発生する。酸が分散液中に生じると、カチオン硬化性化合物と微粒子との間の均衡が崩れ、微粒子の凝集が生じることがある。そのため、活性エネルギー線の照射時に初めて酸を発生するような非イオン系の酸発生剤が成膜には有効であり、液のポットライフについても長寿命化できる。 An acid generator having a generally well-known salt structure is lower in thermal stability than a nonionic compound, and decomposes with time to generate a considerable amount of acid. When the acid is generated in the dispersion, the balance between the cationic curable compound and the fine particles may be lost, and the fine particles may be aggregated. Therefore, a nonionic acid generator that generates an acid for the first time upon irradiation with active energy rays is effective for film formation, and the life of the pot life of the liquid can be extended.
活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる化合物としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページ参照）。例えば、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ6Ｆ5）4 -、ＰＦ6 -、ＡｓＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＣＦ3ＳＯ3 -塩、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物或いは、鉄アレン錯体等を挙げることができる。 As a compound that initiates cationic polymerization by irradiation of active energy rays, for example, a chemical amplification type photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (Organic Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, (See Shin Publishing (1993), pages 187-192). For example, B (C 6 F 5 ) 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , SbF 6 − , CF 3 SO 3 − salt, sulfonic acid of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, phosphonium, etc. Examples thereof include a sulfonated product that is generated, a halide that generates a hydrogen halide, and an iron allene complex.
しかし、上述したように、イオン構造を有する化合物は幾つかの問題点を有する。これに対し、活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる非イオン系化合物（単に非イオン系化合物ともいう）は、活性エネルギー線の照射により酸を発生する化合物であり、活性エネルギー線の照射前は中性の化合物である。上記した、スルホン酸を発生するスルホン化物、ハロゲン化水素を発生するハロゲン化物が好ましい。特に、超強酸であるパーフルオロスルホン酸を発生する化合物が好ましい。 However, as described above, a compound having an ionic structure has several problems. In contrast, a nonionic compound that initiates cationic polymerization upon irradiation with active energy rays (also simply referred to as a nonionic compound) is a compound that generates an acid upon irradiation with active energy rays. Is a neutral compound. The above-mentioned sulfonates that generate sulfonic acid and halides that generate hydrogen halide are preferred. In particular, a compound that generates perfluorosulfonic acid, which is a super strong acid, is preferable.
本発明に係わる非イオン系化合物でありハロゲン化水素を発生するハロゲン化物の具体例としては、トリハロゲン置換−１，３，５−トリアジン類を挙げることができ、市販品としてはみどり化学（株）社のＴＡＺ−１０１〜１２３、ＴＡＺ−２０３、２０４や（株）三和ケミカル社のＴＦＥトリアジン、ＴＭＥトリアジンなどがある。スルホン酸を発生するスルホン化物も市販品として入手でき、例えば、東京化成工業（株）社のＴ１１８８、Ｐ１３７７、アイバイツ（株）社のＣＴＰＡＧ、みどり化学（株）社のＰＡＩ−０１、１０１、１０６、１００１、ＮＡＩ−１００、１０１、１０５、１０６、１０９、１００２、１００３、１００４、ＮＤＩ−１０１、１０５、１０６、１０９、ＳＩ−１０１、１０５、１０６、１０９、ＰＩ−１０５、１０６、１０９等を挙げることができる。特に超強酸を発生する、ＣＴＰＡＧ、ＮＡＩ−１０５、ＮＤＩ−１０５、ＳＩ−１０５、ＰＩ−１０５が好ましく、更にＣＴＰＡＧがより好ましい。 Specific examples of halides that are nonionic compounds and generate hydrogen halides according to the present invention include trihalogen-substituted-1,3,5-triazines. ) TAZ-101 to 123, TAZ-203, and 204, and TFE triazine and TME triazine from Sanwa Chemical Co., Ltd. Sulfonates that generate sulfonic acids are also available as commercial products. For example, T1188 and P1377 of Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., CTPAG of Ibitsu Corporation, PAI-01, 101, 106 of Midori Chemical Co., Ltd. 1001, NAI-100, 101, 105, 106, 109, 1002, 1003, 1004, NDI-101, 105, 106, 109, SI-101, 105, 106, 109, PI-105, 106, 109 etc. Can be mentioned. In particular, CTPAG, NAI-105, NDI-105, SI-105, and PI-105, which generate a super strong acid, are preferable, and CTPAG is more preferable.
（オキセタン化合物）
該カチオン重合性官能基を有する化合物は、上述した活性エネルギー線の照射によりカチオン重合を開始させる非イオン系化合物の共存下で、活性エネルギー線を照射することにより酸を発生し、重合が開始される。カチオン重合性官能基を有する化合物としては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６−９７１４号、特開２００１−３１８９２号、特開２００１−４００６８号、特開２００１−５５５０７号、特開２００１−３１０９３８号、特開２００１−３１０９３７号、特開２００１−２２０５２６号に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられるが、オキセタン化合物が好ましい。
(Oxetane compound)
The compound having a cationic polymerizable functional group generates an acid upon irradiation with active energy rays in the presence of the above-described nonionic compound that initiates cationic polymerization upon irradiation with active energy rays, and polymerization is initiated. The Various known cationic polymerizable monomers can be used as the compound having a cationic polymerizable functional group. For example, JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 Examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like, with oxetane compounds being preferred.
本発明で用いることのできるオキセタン化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。 As the oxetane compound that can be used in the present invention, a compound represented by the following general formula (1) is particularly preferable.
式中、Ｒ1は水素原子やメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基を表す。Ｒ2は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、またはエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等を表す。Ｚは酸素又は硫黄を表し、ｎは３〜１００の整数を表す。 In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or the like, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group, a furyl group, or the like. Represents a thienyl group. R 2 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-methyl-1-propenyl group, 2-methyl- C2-C6 alkenyl group such as 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, phenyl group, benzyl group, fluorobenzyl group, methoxybenzyl group, phenoxyethyl group, etc. A group having an aromatic ring, an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethylcarbonyl group, a propylcarbonyl group, and a butylcarbonyl group, an alkylcarbonyl group having 2 to 6 carbon atoms such as an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, and a butoxycarbonyl group; Alkoxycarbonyl group, ethylcarbamoyl group, propylcarbamoyl group, butylcarbamoyl group, pentylcarbamoyl It represents 2-6 N- alkylcarbamoyl group having a carbon number of equal, or the like. Z represents oxygen or sulfur, and n represents an integer of 3 to 100.
好ましいオキセタン化合物の具体例を下記に示すが、本発明はこれらに限定されない。 Specific examples of preferable oxetane compounds are shown below, but the present invention is not limited thereto.
エポキシ化合物としては、芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドを挙げることができる。 Examples of the epoxy compound include aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
〔ラジカル硬化性材料〕
本発明の表面保護層に用いるラジカル硬化性材料は、光硬化性アクリル系化合物であることが好ましい。以下に光硬化性アクリル系化合物の例を示す。
[Radical curable materials]
The radical curable material used for the surface protective layer of the present invention is preferably a photocurable acrylic compound. Examples of photocurable acrylic compounds are shown below.
但し、上記においてＲ及びＲ′はそれぞれ下記で示される。 However, in the above, R and R 'are respectively shown below.
また、アクリロイル基を有する各種の反応性オリゴマーも使用することができる。例としてエポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー、不飽和ポリエステル樹脂等を使用することができる。以下に本発明で好ましく用いることの出来るウレタンアクリレートオリゴマー系化合物の例を示す。 Various reactive oligomers having an acryloyl group can also be used. As examples, epoxy acrylate oligomers, urethane acrylate oligomers, polyester acrylate oligomers, unsaturated polyester resins and the like can be used. Examples of urethane acrylate oligomer compounds that can be preferably used in the present invention are shown below.
ここで、アクリロイル基は上記化１０に示す基であり、アクリロイル当量とは、各種オリゴマーも含めたアクリル系化合物の分子量／含有アクリロイル基で定義される。 Here, the acryloyl group is a group shown in Chemical Formula 10 above, and the acryloyl equivalent is defined by the molecular weight of the acrylic compound including various oligomers / containing acryloyl group.
なお、硬化性オリゴマーの場合の分子量は平均分子量であり、含有アクリロイル基の数は最大分子量オリゴマーのアクリロイル数とする。 In the case of a curable oligomer, the molecular weight is an average molecular weight, and the number of acryloyl groups contained is the acryloyl number of the maximum molecular weight oligomer.
本発明者らは硬化樹脂中の未反応アクリロイル基残存量が多いと、高温高湿環境での画像流れが発生することを見出した。一方、反応後に膜中の残存するアクリロイル基量を減らすため単純にアクリロイル基の少ない硬化性材料で樹脂形成すると、膜強度が不足し、実際の画像プリント時に感光体の摩耗量が多くなり寿命が短くなる。 The present inventors have found that when there is a large amount of unreacted acryloyl group remaining in the cured resin, image flow occurs in a high temperature and high humidity environment. On the other hand, if the resin is simply formed from a curable material with few acryloyl groups in order to reduce the amount of acryloyl groups remaining in the film after the reaction, the film strength will be insufficient, and the wear amount of the photoreceptor will increase during actual image printing, resulting in a longer life. Shorter.
本発明者は、アクリル系化合物と３官能以上のカチオン硬化性材料と組み合わせて使用し、硬化して形成した表面保護層を使用することにより、膜強度の問題と高温高湿環境での画像流れの問題の両方が解決できることを見出した。 The present inventor has used a surface protective layer formed by curing in combination with an acrylic compound and a trifunctional or higher functional cation curable material, thereby preventing film strength problems and image flow in a high temperature and high humidity environment. I found that both problems can be solved.
本発明においては、硬化性のアクリル系化合物に加え、他の樹脂、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アルキド樹脂及び塩ビ−酢ビ共重合体などの樹脂を混合して用いることもできる。 In the present invention, in addition to the curable acrylic compound, other resins such as polyester, polycarbonate, polyurethane, acrylic resin, epoxy resin, silicone resin, alkyd resin, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are mixed. Can also be used.
アクリル系化合物を硬化させる際にはラジカル重合開始剤を用いる。開始剤の添加量はアクリル系モノマーの全質量に対し０．１〜２０％が好ましく、０．５〜１０％がより好ましい。開始剤は光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。 When curing the acrylic compound, a radical polymerization initiator is used. The addition amount of the initiator is preferably 0.1 to 20%, more preferably 0.5 to 10% with respect to the total mass of the acrylic monomer. As the initiator, either a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used. Further, both light and heat initiators can be used in combination.
本発明においては前記表面保護層中に、耐候性を向上させる目的で酸化防止剤などの添加物を加えてもよい。 In the present invention, an additive such as an antioxidant may be added to the surface protective layer for the purpose of improving the weather resistance.
表面保護層は、好ましくは前記バインダー樹脂中に有機粒子又は金属酸化物粒子を分散した溶液を塗布し、硬化して形成する。表面保護層の膜厚は好ましくは０．２〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜６μｍである。 The surface protective layer is preferably formed by applying and curing a solution in which organic particles or metal oxide particles are dispersed in the binder resin. The film thickness of the surface protective layer is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 6 μm.
〔有機粒子及び無機粒子〕
表面保護層に用いることのできる有機粒子及び無機粒子としては、平均粒径６００ｎｍ以下のものが好ましく、４００ｎｍ以下のものが更に好ましい。用いることのできる無機粒子としては、金属、金属酸化物などが挙げられるが、分散性や透明性などの点で金属酸化物であることが好ましい。かかる金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの粒子を挙げることができるが、誘電率の高い酸化チタンが好ましい。これら金属酸化物は２種以上混合して用いても良い。
[Organic particles and inorganic particles]
The organic particles and inorganic particles that can be used for the surface protective layer preferably have an average particle size of 600 nm or less, and more preferably 400 nm or less. Examples of the inorganic particles that can be used include metals and metal oxides, and metal oxides are preferable in terms of dispersibility and transparency. Examples of the metal oxide include particles of zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, and zirconium oxide. Titanium oxide having a high dielectric constant is preferable. Two or more of these metal oxides may be used in combination.
有機粒子としては、撥水性や潤滑性のある粒子が好ましく、フッ素を含むポリマー粒子が好ましい。具体的にはポリフッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニルフルオライド、ポリテトラフルオロエチレンなどを挙げることができ、特に撥水性の最も高いポリテトラフルオロエチレンが好ましい。 As the organic particles, particles having water repellency and lubricity are preferable, and polymer particles containing fluorine are preferable. Specific examples include polyvinylidene fluoride, ethylene trifluoride chloride, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polytetrafluoroethylene, and the like, and polytetrafluoroethylene having the highest water repellency is particularly preferable.
上記有機粒子及び無機粒子の含有量は、カチオン重合性の化合物に対し、有機粒子は１０〜１００質量％、無機粒子は２０〜１５０％であることが好ましく、特には有機粒子は２０〜８０質量％、無機粒子は３０〜１３０％であることが好ましい。 The content of the organic particles and the inorganic particles is preferably 10 to 100% by mass for the organic particles and 20 to 150% for the inorganic particles with respect to the cationic polymerizable compound, and particularly 20 to 80% by mass for the organic particles. % And inorganic particles are preferably 30 to 130%.
有機粒子は１０質量％未満だとクリーニングブレードとの摩擦係数が大きくなり、トルク上昇を引き起こしてブレードめくれ発生の原因となることがあり、１００質量％より多い場合は耐傷性が不足し、特に低温環境下でフィルミング発生の原因となることがある。 If the organic particles are less than 10% by mass, the coefficient of friction with the cleaning blade increases, which may increase torque and cause blade turning. If the amount exceeds 100% by mass, the scratch resistance will be insufficient, especially at low temperatures. May cause filming in the environment.
無機粒子は２０質量％未満だと表面保護層の抵抗が高くなりすぎ、残留電位の上昇やカブリの発生の原因となることがあり、１５０質量％より多い場合は成膜性が劣り、帯電能の低下やピンホールの発生といった原因になることがある。 If the inorganic particle content is less than 20% by mass, the resistance of the surface protective layer becomes too high, which may increase the residual potential and cause fogging. May cause a decrease in the number of pins and occurrence of pinholes.
有機粒子あるいは無機粒子を均一、安定に分散するために各種の分散剤や分散助剤を使用することができる。分散剤、助剤としては各種の界面活性剤やポリカルボン酸、グラフトポリマーを使用できる。 In order to disperse organic particles or inorganic particles uniformly and stably, various dispersing agents and dispersing aids can be used. As the dispersant and auxiliary agent, various surfactants, polycarboxylic acids, and graft polymers can be used.
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層及び表面保護層を有するが、感光層は、導電性支持体上に中間層、電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して成るものが好ましい。以下にこれらの構成について説明する。 The electrophotographic photoreceptor of the present invention has a photosensitive layer and a surface protective layer on a conductive support, and the photosensitive layer is formed by laminating an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer in this order on the conductive support. Are preferred. These configurations will be described below.
〔導電性支持体〕
本発明で用いる支持体は導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛及びステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
[Conductive support]
The support used in the present invention may be any one as long as it has conductivity, for example, a metal such as aluminum, copper, chromium, nickel, zinc and stainless steel formed into a drum or a sheet, aluminum or copper Metal foils such as those laminated on plastic films, aluminum, indium oxide and tin oxide deposited on plastic films, metals with conductive layers applied alone or with a binder resin, plastic films and For example, paper.
〔中間層〕
本発明においては、導電層と感光層の中間にバリアー機能と接着機能をもつ中間層（下引層）を設けることもできる。中間層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチンなどによって形成できる。中でもアルコール可溶性のポリアミドが好ましい。中間層の膜厚は好ましくは０．１〜１５μｍである。
[Middle layer]
In the present invention, an intermediate layer (undercoat layer) having a barrier function and an adhesive function may be provided between the conductive layer and the photosensitive layer. The intermediate layer can be formed of casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, polyurethane, gelatin and the like. Of these, an alcohol-soluble polyamide is preferable. The film thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 15 μm.
また、中間層の抵抗調整の目的で各種の導電性微粒子や金属酸化物を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス等の各種金属酸化物。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの微粒子を用いることができる。これら金属酸化物を１種類もしくは２種類以上混合して用いてもよい。２種類以上混合した場合には固溶体または融着の形をとってもよい。このような金属酸化物の平均粒径は好ましくは０．３μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以下である。 Various conductive fine particles and metal oxides can be contained for the purpose of adjusting the resistance of the intermediate layer. For example, various metal oxides such as alumina, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and bismuth oxide. Fine particles such as indium oxide doped with tin, tin oxide doped with antimony, and zirconium oxide can be used. You may use these metal oxides 1 type or in mixture of 2 or more types. When two or more types are mixed, they may take the form of a solid solution or fusion. The average particle diameter of such a metal oxide is preferably 0.3 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.
〔電荷発生層〕
電荷発生層は、スーダンレッド及びダイアンブルーなどのアゾ原料、ビレンキノン及びアントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴなどのインジゴ顔料、フタロシアニン顔料などの電荷発生物質を単独もしくは公知の樹脂中に分散する形態で使用することができる。バインダー樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル及びアクリル樹脂などが望ましい。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜６００質量部が好ましい。このような樹脂分散形態の電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜３μｍである。０．０５μｍ未満では十分な感度特性が得られず、残留電位が上昇しやすい。一方、５μｍを超えると絶縁破壊や黒ポチが発生しやすい。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。電荷発生層は、前記顔料を真空蒸着することによって形成することもできる。
(Charge generation layer)
The charge generation layer is composed of azo raw materials such as Sudan Red and Diane Blue, quinone pigments such as bilenquinone and anthanthrone, quinocyanine pigments, perylene pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, and charge generation materials such as phthalocyanine pigments. It can be used in a form dispersed in the resin. As the binder resin, a formal resin, a butyral resin, a silicone resin, a silicone-modified butyral resin, a phenoxy resin, polystyrene, polyvinyl acetate, an acrylic resin, and the like are desirable. The ratio of the binder resin to the charge generating material is preferably 20 to 600 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. The film thickness of such a resin-dispersed charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.05 to 3 μm. If the thickness is less than 0.05 μm, sufficient sensitivity characteristics cannot be obtained, and the residual potential tends to increase. On the other hand, if it exceeds 5 μm, dielectric breakdown and black spots are likely to occur. It should be noted that the coating solution for the charge generation layer can prevent the occurrence of image defects by filtering foreign matter and aggregates before coating. The charge generation layer can also be formed by vacuum deposition of the pigment.
〔電荷輸送層〕
電荷輸送層は主として電荷輸送物質と、バインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料とを塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。
(Charge transport layer)
The charge transport layer is formed by coating and drying mainly a charge transport material and a paint in which a binder resin is dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds.
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。バインダー樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。 These are combined with 0.5 to 2 times the amount of binder resin, applied and dried to form a charge transport layer. Examples of the binder resin include polystyrene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenol resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin and And a copolymer resin containing two or more of the repeating unit structures of these resins. In addition to these insulating resins, high molecular organic semiconductors such as poly-N-vinylcarbazole can be used.
又、電荷輸送層には酸化防止剤を含有させることが好ましい。該酸化防止剤とは、その代表的なものは有機感光体中ないしは有機感光体表面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有する物質である。 The charge transport layer preferably contains an antioxidant. Typical examples of the antioxidants are those that prevent the action of oxygen under conditions of light, heat, discharge, etc. on auto-oxidizing substances present in the organic photoreceptor or on the surface of the organic photoreceptor, It is a substance that has the property of inhibiting.
電荷輸送層の膜厚は好ましくは１０〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。該膜厚が１０μｍ未満では、絶縁破壊や黒ポチ等が発生しやすく、４０μｍを超えると画像がボケやすく鮮鋭性が劣化しやすい。 The thickness of the charge transport layer is preferably 10 to 40 μm, more preferably 15 to 30 μm. If the film thickness is less than 10 μm, dielectric breakdown, black spots, etc. are likely to occur, and if it exceeds 40 μm, the image tends to be blurred and sharpness tends to deteriorate.
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、無論、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。尚、文中の「部」は質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, of course, this invention is not limited by these Examples. In addition, "part" in a sentence represents a mass part.
（Ｎ型半導性粒子の表面処理：Ｎ型半導性粒子１の作製）
メチルハイドロジェンポリシロキサンとジメチルシロキサンの１：１共重合体０．２部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（４５：２０：３５容量比）１０部中に溶解分散し、該混合溶媒中にルチル型酸化チタン（数平均一次粒径３５ｎｍ：アルミナによる５％一次表面処理がされている）３．５部を添加したのち、１時間撹拌し、表面処理（二次処理）を行ない溶媒から分離して、表面処理済Ｎ型半導性粒子１得た。
(Surface treatment of N-type semiconductor particles: production of N-type semiconductor particles 1)
0.2 parts of a 1: 1 copolymer of methylhydrogenpolysiloxane and dimethylsiloxane was dissolved and dispersed in 10 parts of ethanol / n-propyl alcohol / tetrahydrofuran (45:20:35 volume ratio), and the mixed solvent was used. After adding 3.5 parts of rutile-type titanium oxide (number average primary particle size 35 nm: 5% primary surface treatment with alumina), the mixture is stirred for 1 hour and subjected to surface treatment (secondary treatment) to separate from the solvent Thus, surface-treated N-type semiconductive particles 1 were obtained.
〔電子写真感光体１の作製〕
（中間層）
バインダー樹脂（Ｎ−１）１部をエタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（４５：２０：３５容量比）２０部に加え攪拌溶解後、表面処理済Ｎ型半導性粒子１の４．２部を混合し、該混合液をビーズミルを用い分散した。この際、平均粒径０．１〜０．５ｍｍのイットリア含有酸化ジルコニウムを主成分とする球状ビーズ（ニッカトー製ＹＴＺボール）を用い、充填率：８０％、周速設定４ｍ／ｓｅｃ、ミル滞留時間３時間分散し中間層塗布液を作製した。同液を５μｍフィルターで濾過した後、該中間層塗布液を洗浄済みの円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚が２μｍの中間層を形成した。
[Preparation of electrophotographic photoreceptor 1]
(Middle layer)
After adding 1 part of binder resin (N-1) to 20 parts of ethanol / n-propyl alcohol / tetrahydrofuran (45:20:35 volume ratio) with stirring and dissolution, 4.2 parts of surface-treated N-type semiconductive particles 1 Were mixed and the mixture was dispersed using a bead mill. At this time, spherical beads mainly composed of yttria-containing zirconium oxide with an average particle size of 0.1 to 0.5 mm (YTZ ball made by Nikkato) were used, filling rate: 80%, peripheral speed setting 4 m / sec, mill residence time An intermediate layer coating solution was prepared by dispersing for 3 hours. After the same solution was filtered through a 5 μm filter, the intermediate layer coating solution was applied onto a washed cylindrical aluminum substrate by a dip coating method to form an intermediate layer having a dry film thickness of 2 μm.
（電荷発生層）
下記成分を混合し、サンドミル分散機を用いて分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を浸漬塗布法で塗布し、前記中間層の上に乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
(Charge generation layer)
The following components were mixed and dispersed using a sand mill disperser to prepare a charge generation layer coating solution. This coating solution was applied by a dip coating method to form a charge generation layer having a dry film thickness of 0.3 μm on the intermediate layer.
Ｙ−チタニルフタロシアニン（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線によるＸ線回折のスペクトルで、ブラッグ角（２θ±０．２°）２７．３°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシン顔料） ２０部
ポリビニルブチラール（ＢＸ−１、積水化学（株）社製） １０部
メチルエチルケトン ７００部
シクロヘキサノン ３００部
（電荷輸送層）
下記成分を混合し溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
Y-titanyl phthalocyanine (X-ray diffraction spectrum by Cu-Kα characteristic X-ray, titanyl phthalosine pigment having a maximum diffraction peak at a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of 27.3 °) 20 parts Polyvinyl butyral (BX -1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 parts methyl ethyl ketone 700 parts cyclohexanone 300 parts (charge transport layer)
The following components were mixed and dissolved to prepare a charge transport layer coating solution. This coating solution was applied onto the charge generation layer by a dip coating method to form a charge transport layer having a dry film thickness of 20 μm.
ポリカーボネート樹脂「ユーピロン−Ｚ３００」（三菱ガス化学（株）社製）１００部
酸化防止剤（下記化合物Ａ） ８部
電荷輸送物質（下記化合物） ５０部
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）／トルエン（体積比８／２） ７５０部
Polycarbonate resin “Iupilon-Z300” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) 100 parts Antioxidant (compound A below) 8 parts Charge transport material (compound below) 50 parts Tetrahydrofuran (THF) / toluene (volume ratio 8/2) 750 parts
（表面保護層）
下記成分の１、２、３、４、５を混合し、底面積９０ｃｍ2に径１．５ｍｍのガラスビーズを３６０ｇ充填（ビーズ充填量４ｇ／ｃｍ2）したサンドグラインダーで２０時間分散処理した後、成分６を混合して表面保護層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷輸送層の上に円形スライドホッパー塗布方法で塗布し、水銀ランプ照射装置ＥＣＳ−４０１ＧＸ（アイグラフィックス社製）を用いて、紫外線積算照度計ＵＶＰＦ−Ａ１（ＰＤ−３６５）（アイグラフィックス社製）にて積算光量が２５Ｊ／ｃｍ2相当照射した後、１２０℃で６０分間熱乾燥させて乾燥膜厚２．０μｍの表面保護層を形成した。
(Surface protective layer)
After mixing 1, 2, 3, 4 and 5 of the following components, and dispersing for 20 hours in a sand grinder filled with 360 g of glass beads having a diameter of 1.5 mm in a bottom area of 90 cm 2 (bead filling amount 4 g / cm 2 ). Component 6 was mixed to prepare a surface protective layer coating solution. This coating solution is applied onto the charge transport layer by a circular slide hopper coating method, and using a mercury lamp irradiation device ECS-401GX (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet integrated illuminance meter UVPF-A1 (PD-365) After irradiation with an integrated light amount equivalent to 25 J / cm 2 (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), it was thermally dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a surface protective layer having a dry film thickness of 2.0 μm.
１．カチオン硬化性材料（化合物例３） １００部
２．ラジカル重合性化合物（化合物例３０） ５０部
３．酸化チタン（中間層に用いた表面処理済Ｎ型半導性粒子１） ６０部
４．粒径３００ｎｍのポリフロロエチレン粒子 ４０部
５．１−プロパノール ６００部
６．カチオン重合を開始させる化合物（表１記載の化合物） ５部
〔電子写真感光体２〜２２の作製〕
表１記載の内容に変更した以外は感光体１と同様にして、感光体２〜２２を作製した。
1. Cationic curable material (Compound Example 3) 100 parts 2. 50 parts of radically polymerizable compound (Compound Example 30) 3. Titanium oxide (surface-treated N-type semiconductive particles 1 used for the intermediate layer) 60 parts Polyfluoroethylene particles having a particle size of 300 nm 40 parts 5.1-propanol 600 parts 6. Compounds for initiating cationic polymerization (compounds listed in Table 1) 5 parts [Preparation of electrophotographic photoreceptors 2 to 22]
Photoconductors 2 to 22 were produced in the same manner as the photoconductor 1 except that the contents described in Table 1 were changed.
〔性能評価〕
上記各電子写真感光体をミノルタＱＭＳ（ＭａｇｉＣｏｌｏｒ５４３０ＤＬコニカミノルタビジネステクノロジーズ（株）社製）に各々装着し、以下の評価項目で評価した。尚、評価基準を下記に示す。また、得られた結果を表１に示す。
[Performance evaluation]
Each of the electrophotographic photoreceptors described above was mounted on a Minolta QMS (manufactured by MagiColor 5430DL Konica Minolta Business Technologies, Inc.) and evaluated according to the following evaluation items. The evaluation criteria are shown below. The obtained results are shown in Table 1.
（膜削れ量）
２３℃、５０％ＲＨ環境にてドラム１００万回転相当実写した後のドラム減耗量を測定した。１．０μｍ以下なら実用可能である。
(Film scraping amount)
The drum depletion amount after taking a picture corresponding to 1 million revolutions of the drum in a 23 ° C., 50% RH environment was measured. If it is 1.0 μm or less, it is practical.
（画像流れ）
温度／湿度が３０℃／８５％の環境において５％印字画像を連続１００００枚プリントした後、プリンターの電源を切り同環境で１２時間放置した。１２時間後にプリンターの電源を入れ画像流れを評価した。
(Image flow)
After continuously printing 10,000 sheets of 5% printed images in an environment where the temperature / humidity was 30 ° C./85%, the printer was turned off and left in the same environment for 12 hours. The printer was turned on after 12 hours and the image flow was evaluated.
◎：画像流れが全く認められない
○：画像流れがほとんど認められない
△：画像流れがややあるが許容範囲のレベルである
×：画像流れが多く、使用に耐えないレベルである。
A: Image flow is not recognized at all. O: Image flow is hardly recognized. Δ: Image flow is somewhat acceptable but at an acceptable level. X: Image flow is large and unusable.
（耐傷性）
６００００枚プリントし、最後の１００枚につきコピー画像の黒筋、白筋の発生と感光体表面の傷観察と対応させて評価した。
(Scratch resistance)
60000 sheets were printed, and the last 100 sheets were evaluated in correspondence with the occurrence of black and white streaks in the copy image and the observation of the scratches on the surface of the photoreceptor.
◎：１００枚の１枚も膜剥がれ、傷に対応した黒筋、白筋発生無し
○：１００枚中１枚〜１０枚の膜剥がれ、傷に対応した黒筋又は白筋発生
△：１００枚中１１〜３０枚の膜剥がれ、傷に対応した黒筋又は白筋発生
×：１００枚中多くに膜剥がれ、傷に対応した黒筋又は白筋発生
（画像中抜け）
画像濃度０．４のハーフトーン画像を、Ａ４版普通紙（６４ｇ／ｍ2）に１００枚、両面プリントし、転写抜けによるホワイトスポットの発生を目視で評価した。
◎: 100 sheets peeled off, no black streaks or white streaks corresponding to scratches ○: 1 to 10 out of 100 films striped, black streaks or white streaks corresponding to scratches △: 100 sheets 11-30 sheets peeled off, black stripes or white streaks corresponding to scratches ×: Most of 100 sheets peeled off, black streaks or white streaks corresponding to scratches occurred (image loss)
100 half-tone images with an image density of 0.4 were printed on both sides of A4 size plain paper (64 g / m 2 ), and the occurrence of white spots due to missing transfer was visually evaluated.
評価基準
◎ 全く転写抜け無し
○ プリント１００枚あたり、裏面のみ１〜２個の転写抜けが存在するが実用上問題なし
△ プリント５０枚あたり、１〜２個の明瞭な転写抜けが存在し実用上やや問題あり
× プリント５０枚あたり、表裏関係なく、５個以上の明瞭な転写抜けが存在し実用上問題あり。
Evaluation criteria ◎ No transfer omissions ○ There are 1-2 transfer omissions on the back side per 100 prints, but there are no practical problems △ 1-2 clear transfer omissions exist for 50 prints Slightly problematic × There are 5 or more clear transfer omissions per 50 prints regardless of the front and back, and there is a practical problem.
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