JP2008158031A - Developing roller, manufacturing method for developing roller, developing device and image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a developing roller having an elastic layer formed from, as a base, rubber composed of ethylene, propylene, and a copolymer of three components and rendered conductive by the addition of carbon black, the developing roller being designed so as to have a high-precision shape, low hardness, low resistance, prevent soiling of a photoreceptor, nonuniform image density and density decrease, and meet an increase in the speed of an electrophotographic apparatus and an improvement in image quality. <P>SOLUTION: In the case of the developing roller in which the elastic layer is formed along the peripheral face of the shaft core body, the elastic layer contains, as rubber for the main component of the elastic layer, rubber comprising ethylene, propylene, copolymer of three components. The MD-1 hardness of the elastic layer is in the range of 5° to 38° inclusive. The quantity of extraction of the elastic layer by n-hexane is in the range of 0.0 mass% to 5.0 mass%, inclusive. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、複写機、プリンターあるいはファクシミリの受信装置、電子写真方式を採用した装置に組み込まれる感光体に接触させて使用される現像ローラ、これを用いた現像装置、および画像形成装置、現像ローラの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a copying machine, a printer or facsimile receiver, a developing roller used in contact with a photoreceptor incorporated in an apparatus employing an electrophotographic system, a developing device using the same, an image forming apparatus, and a developing roller It is related with the manufacturing method.

複写機やファクシミリ、プリンターの電子写真装置には、潜像担持体である感光体(ドラム)を帯電させたり、静電潜像を顕像化したりするため、その目的にあった導電性(電気抵抗)を有する弾性ローラが一般的に用いられている。一成分現像方式の電子写真装置では、互いに圧接、または近接されている現像ローラから感光体へ現像剤(トナー)を移動させて静電潜像を顕像化し、現像が成される。
このような電子写真装置に用いられる現像ローラは感光体と所定の接触幅をもって圧接、または近接し、ブレードで薄層化された現像剤を担持するため、変形し易く、かつ変形回復性に優れる必要がある。さらに、これらの現像ローラには画像ムラを発生させないために適度かつ均一な導電性を有することが要求される。
In electrophotographic apparatuses such as copying machines, facsimile machines, and printers, a photosensitive member (drum) that is a latent image carrier is charged or an electrostatic latent image is visualized. An elastic roller having a resistance) is generally used. In an electrophotographic apparatus of a one-component development system, a developer (toner) is moved from a developing roller that is in pressure contact with or close to the photosensitive member to develop an electrostatic latent image, and development is performed.
The developing roller used in such an electrophotographic apparatus is in pressure contact with or close to the photoreceptor with a predetermined contact width, and carries the developer thinned with a blade, so that it is easily deformed and excellent in deformation recovery. There is a need. Further, these developing rollers are required to have appropriate and uniform conductivity so as not to cause image unevenness.

これらの要求を満たすため、従来から、本発明に係る現像ローラには、導電性を付与したゴム材料からなる弾性体層を軸芯体の外周に形成したものが使用されている。現像ローラの弾性体層は、接触現像においては、感光体に対して所定の接触幅をもって圧接する必要があり、良好な感光体表面への追従性を得るために低硬度化すると、感光体の汚染を発生させる場合がある。一般的に柔軟でセット性に優れるシリコーンゴムを弾性体層に用いた現像ローラがあげられるが、シリコーンゴム自体が比較的高価な材料であり、現像ローラとしても相対的に高価なものとなる。当然のことながら、安価な現像ローラの提供が望まれており、現像ローラに用いられるゴム材料は多種多様に渡り検討され、その目的に応じて使い分けられている。その中で、比較的安価であるエチレン、プロピレンの共重合体からなるゴム(以下、EPMと略記する)、エチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴム(以下、EPDMと略記する)を使用する方法がある。(特許文献1)しかしながら、従来のEPDMを用いた現像ローラでは、目的応じて十分に低硬度化することが難しく、改良すべき余地も多い。また、液状EPDMや液状EPMをブレンドして用いて低硬度することも試みられている
(特許文献2)。しかしながら、使用する状況や目的によっては、ブリードの問題が生じる場合もある。
In order to satisfy these requirements, conventionally, the developing roller according to the present invention has an elastic layer made of a rubber material imparted with conductivity formed on the outer periphery of the shaft core. In the contact development, the elastic layer of the developing roller needs to be in pressure contact with the photosensitive member with a predetermined contact width. When the hardness is reduced in order to obtain good followability to the surface of the photosensitive member, May cause contamination. In general, a developing roller using an elastic layer made of flexible and excellent silicone rubber can be mentioned. Silicone rubber itself is a relatively expensive material, and the developing roller is also relatively expensive. As a matter of course, it is desired to provide an inexpensive developing roller, and rubber materials used for the developing roller are studied over a wide variety and are properly used according to the purpose. Among them, a relatively inexpensive rubber made of a copolymer of ethylene and propylene (hereinafter abbreviated as EPM), a rubber made of a copolymer of ethylene, propylene and a third component (hereinafter abbreviated as EPDM). ) There is a way to use. However, in a conventional developing roller using EPDM, it is difficult to sufficiently reduce the hardness depending on the purpose, and there is much room for improvement. In addition, attempts have been made to reduce the hardness by blending liquid EPDM or liquid EPM (Patent Document 2). However, depending on the situation and purpose of use, a bleed problem may occur.

また、現像ローラの弾性体層を形成する方法としては、押出成形、射出成形の如きいくつかの方法が挙げられる。現像ローラは前述の通り、感光体と所定の接触幅をもって圧接、または近接し、ブレードによって薄層化された現像剤を担持するため、高い寸法精度が要求される。前述の方法のうち、押出成形により加工される弾性体は、そのままでは現像ローラに使用するための形状精度を有していないため、円筒研削盤により表面を研磨することで、所望の形状に仕上げ加工する必要がある。それに対し、液状の未硬化材料を円筒型内に注入して、その後加熱硬化することにより弾性体層を軸体の周りに配する方法による現像ローラの弾性体層は、使用する型の形状をある一定の収縮量の元に再現するため、研磨することなしに十分満足できる形状精度を有するものを得ることが出来る。円筒型内に注入して加熱硬化する方法に適した液状の未硬化材料として、シリコーンゴムが上げられるが、前述の通り高価なものである。
特開平7−219336号公報 特開平11−202598号公報
In addition, examples of the method for forming the elastic layer of the developing roller include several methods such as extrusion molding and injection molding. As described above, the developing roller is in pressure contact with or close to the photoconductor with a predetermined contact width, and carries the developer thinned by the blade, so that high dimensional accuracy is required. Of the above methods, the elastic body processed by extrusion does not have the shape accuracy for use as a developing roller as it is, so the surface is polished to a desired shape by a cylindrical grinder. Need to be processed. On the other hand, the elastic body layer of the developing roller according to the method in which the elastic body layer is arranged around the shaft body by injecting a liquid uncured material into the cylindrical mold and then heat-curing the shape of the mold to be used. Since reproduction is performed with a certain amount of shrinkage, it is possible to obtain one having a sufficiently satisfactory shape accuracy without polishing. Silicone rubber is an example of a liquid uncured material suitable for a method of being injected into a cylindrical mold and heat-cured, but is expensive as described above.
JP 7-219336 A Japanese Patent Laid-Open No. 11-202598

近年、電子写真装置に使用される現像ローラの要求性能は、電子写真装置の高速化、画質の高品位化に伴って、より高度なものとなってきており、さらなる向上が一層求められている。また、寸法精度が高いと同時に低コストで安定した性能を有するものが求められている。   In recent years, the required performance of the developing roller used in the electrophotographic apparatus has become more advanced as the speed of the electrophotographic apparatus increases and the image quality becomes higher, and further improvement is required. . In addition, there is a demand for high dimensional accuracy and at the same time low cost and stable performance.

特に、接触現像において感光体に対して所定の接触幅(ニップ巾)を得るための低硬度かつゴム弾性を持ち、半導電領域といわれる電気抵抗特性を合せ持つことが必要である。特に、その弾性体層に液状ゴムを用いた場合は、液状の未硬化材料を円筒型内に注入して加熱硬化することで弾性体層を軸体の周りに配する方法により高精度な形状が得られる。また、弾性体層に含まれる成分が、現像ローラ表面にブリードし難く、感光体の汚染を発生させないことが求められる。   In particular, it is necessary for the contact development to have a low hardness and rubber elasticity for obtaining a predetermined contact width (nip width) with respect to the photoreceptor, and to have an electrical resistance characteristic called a semiconductive region. In particular, when liquid rubber is used for the elastic layer, a highly accurate shape is obtained by injecting a liquid uncured material into a cylindrical mold and heat-curing the elastic layer around the shaft. Is obtained. Further, it is required that the components contained in the elastic layer hardly bleed on the surface of the developing roller and do not cause contamination of the photoreceptor.

本発明はこのような現像ローラにおける課題を解決することを目的とするものである。特に、本発明の目的は、エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムをベースとし、カーボンブラック添加により導電性を付与された弾性体層を持つ現像ローラにおいて、高精度な形状を有し、低硬度かつ低抵抗で、感光体の汚染を発生させず、画像濃淡ムラや濃度低下がなく電子写真装置の高速化、画質の高品位化に対応出来る現像ローラを得ることにある。   An object of the present invention is to solve the problems in such a developing roller. In particular, the object of the present invention is to develop a rubber layer based on a rubber composed of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and dienes or polyenes, and having an elastic layer provided with conductivity by adding carbon black. The roller has a highly accurate shape, low hardness and low resistance, does not cause contamination of the photoreceptor, and can cope with high-speed electrophotographic equipment and high-quality image without unevenness in image density and density reduction. It is to obtain a developing roller.

なお、現像ローラとは、電子写真方式による静電潜像を形成するための潜像担持体と、現像剤を薄膜状に担持しつつ該潜像担持体の表面に対向して当接もしくは圧接した状態で、前記現像剤を該潜像担持体に形成された静電潜像に供給して該静電潜像を現像するための弾性ローラである。   The developing roller refers to a latent image carrier for forming an electrostatic latent image by an electrophotographic method and a contact or pressure contact with the surface of the latent image carrier while carrying a developer in a thin film shape. In this state, the developer is supplied to the electrostatic latent image formed on the latent image carrier to develop the electrostatic latent image.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究・検討を進めた。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied and studied.

本発明に従えば、エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体をベースとし、カーボンブラック添加により導電性を付与された弾性体層を用いた現像ローラでありながら、高精度な形状を有し、低硬度と低抵抗の性能を両立させ、かつブリード(オイルの移行)を抑えられる。また、感光体の汚染を防ぐことが出来る。   According to the present invention, a developing roller using an elastic body layer based on a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and a diene or a polyene and imparted with conductivity by adding carbon black. It has a highly accurate shape, achieves both low hardness and low resistance, and suppresses bleeding (oil transfer). In addition, contamination of the photoreceptor can be prevented.

本発明の現像ローラは、前記弾性体層の主成分となるゴムとして、エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムを含有し、弾性体層のMD−1硬度が5°以上38°以下の範囲にあり、弾性体層のn-ヘキサンによる抽出量が、0.0質量%以上5.0質量%以下であることを特徴とする。   The developing roller of the present invention contains a rubber composed of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and a diene or polyene as a rubber that is a main component of the elastic layer, and the MD of the elastic layer. -1 hardness is in the range of 5 ° to 38 °, and the extraction amount of the elastic layer with n-hexane is 0.0% by mass to 5.0% by mass.

エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体ゴムを用いて弾性体層を形成し、弾性体層のMD−1硬度が5°以上38°以下の範囲、かつ弾性体層のn-ヘキサンによる抽出量が、0.0質量%以上5.0質量%以下であると、高精度な寸法形状であり、所望とする低硬度と低ブリード性の両立が可能となる。   An elastic body layer is formed using a copolymer rubber of a third component selected from ethylene, propylene, and a diene or polyene, and the MD-1 hardness of the elastic body layer is in the range of 5 ° to 38 ° and elastic. When the extraction amount of the body layer with n-hexane is 0.0% by mass or more and 5.0% by mass or less, it is a highly accurate dimensional shape, and it is possible to achieve both desired low hardness and low bleeding. .

また、本発明の現像ローラは、前記弾性体層に含有される前記エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体として、粘度100Pa・s以上800Pa・s以下の液状ゴムが用いられており、該液状ゴムが弾性体層のゴム成分中に80〜100質量%の割合であることが好ましい。   The developing roller of the present invention is a liquid having a viscosity of 100 Pa · s or more and 800 Pa · s or less as a third component copolymer selected from the ethylene, propylene, and diene or polyene contained in the elastic layer. Rubber is used, and the liquid rubber is preferably 80 to 100% by mass in the rubber component of the elastic layer.

また、本発明の現像ローラは、前記第三成分が、ビニル基を持つ構造を有していることが好ましく、化学式(I)の構造またはその由来構造を含有していることがより好ましい
In the developing roller of the present invention, the third component preferably has a structure having a vinyl group, and more preferably contains the structure of the chemical formula (I) or a structure derived therefrom.

また、本発明の現像ローラの弾性体層に含まれるカーボンブラックは、DBP吸収量が60ml/100g以上110ml/100g以下であり、揮発分/窒素比表面積の比が1.4×10-4g/m2以下であることがそれぞれ好ましい。上記のカーボンブラックを用いることにより、良好な分散状態が得易く、かつ弾性体層の硬度を必要以上に高くすることなく、ゴムに導電性を付与し易い。 The carbon black contained in the elastic layer of the developing roller of the present invention has a DBP absorption amount of 60 ml / 100 g or more and 110 ml / 100 g or less, and a ratio of volatile matter / nitrogen specific surface area of 1.4 × 10 −4 g. / M 2 or less is preferable. By using the above carbon black, it is easy to obtain a good dispersion state, and it is easy to impart conductivity to the rubber without increasing the hardness of the elastic layer more than necessary.

また、本発明の現像ローラは、前記弾性体層が、有機過酸化物架橋剤により架橋されていることが好ましく、上記有機過酸化物架橋剤は,1,3ビス(第3ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン,2,5ジメチル2,5(第3ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,n−ブチル4,4−ジテレブチルパーオキシバレレート,テレブチルパーオキシベンゾエイト,ジテレブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン,テレブチルクミルパーオキサイド,2,5−ジメチル2,5−ジテレブチルパーオキシヘキサン,ジテレブチルパーオキサイドのグループから選ばれる一種又は二種以上であることがより好ましい。   In the developing roller of the present invention, the elastic layer is preferably crosslinked with an organic peroxide crosslinking agent, and the organic peroxide crosslinking agent is 1,3 bis (tertiary butyl peroxyisopropyl). Benzene, 2,5 dimethyl 2,5 (tertiary butyl peroxy) hexyne-3, n-butyl 4,4-diterebutyl peroxyvalerate, terebutyl peroxybenzoate, diterebutyl peroxydiisopropylbenzene, tele It is more preferable that it is 1 type, or 2 or more types chosen from the group of butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl 2,5-diterebutyl peroxyhexane, diterebutyl peroxide.

また、本発明の現像ローラの弾性体層の外周に、樹脂層が被覆されていることが好ましい。本発明では、弾性体層中に含まれる成分のブリード抑えているが、被膜層の形成によって移行をより防ぐことが出来る。   Moreover, it is preferable that the resin layer is coat | covered on the outer periphery of the elastic body layer of the image development roller of this invention. In the present invention, bleeding of components contained in the elastic layer is suppressed, but migration can be further prevented by forming a coating layer.

また、本発明の現像ローラの製造方法としては、液状ゴム材料を射出ノズルの射出孔より、所定温度に加熱された金型のキャビティ内に射出し、このキャビティ内で液状ゴム材料を架橋させることにより形成することを特徴とすることが好ましい。   Further, as a method for producing the developing roller of the present invention, a liquid rubber material is injected into a cavity of a mold heated to a predetermined temperature from an injection hole of an injection nozzle, and the liquid rubber material is crosslinked in the cavity. Preferably, it is formed by.

また、本発明の現像装置においては、上記の現像ローラを備えることにより、画像濃淡ムラや濃度低下がなく電子写真装置の高速化、画質の高品位化に対応出来る現像装置となる。   In the developing device of the present invention, by providing the developing roller described above, the developing device can cope with higher speed of the electrophotographic apparatus and higher quality of the image without unevenness of image density and lowering of density.

また、本発明の画像形成装置においては、上記の現像ローラを備えることにより、画像濃淡ムラや濃度低下がなく電子写真装置の高速化、画質の高品位化に対応出来る画像形成装置となる。   In addition, the image forming apparatus of the present invention is an image forming apparatus that can cope with higher speed and higher quality of the electrophotographic apparatus without unevenness of image density and lowering of density by providing the developing roller.

本発明者らは、上記の知見の通り、高精度な寸法形状を持ち、低硬度かつ低抵抗で、感光体の汚染を発生させない現像ローラ、そして、現像ローラとして使用した際に、画像濃淡ムラや濃度低下がなく電子写真装置の高速化、画質の高品位化に対応出来得る現像装置、画像形成装置を見出し、かつ比較的低コストで高精度の現像ローラを製造する方法を見出し、本発明を完成するに至った。   As described above, the present inventors have developed a developing roller having a highly accurate dimensional shape, low hardness, low resistance, and no contamination of the photosensitive member. The present invention has found a developing apparatus and an image forming apparatus that can cope with high-speed electrophotographic apparatus and high-quality image quality without lowering the density, and a method for producing a high-precision developing roller at a relatively low cost. It came to complete.

本発明によれば、エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムをベースとした弾性体層を持つ現像ローラにおいて、高精度な形状を有し、低硬度かつ感光体の汚染を発生させず、画像濃淡ムラや濃度低下がなく電子写真装置の高速化、画質の高品位化に対応出来る現像ローラを得られる。また、上記のように高精度でかつ性能に優れた現像ローラを、比較的低コストで製造する方法が得られる。また、本発明の現像ローラを用いた現像装置、画像形成装置において、感光体の汚染を発生させず、画像濃淡ムラや濃度低下がなく、高速化された電子写真装置においても、高品位化な画像を得られる。   According to the present invention, a developing roller having an elastic body layer based on a rubber composed of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and a diene or polyene has a highly accurate shape and a low It is possible to obtain a developing roller that is hard and does not cause contamination of the photosensitive member, and does not have unevenness of image density or density reduction, and can cope with high-speed electrophotographic apparatus and high image quality. Further, a method for producing the developing roller having high accuracy and excellent performance as described above at a relatively low cost can be obtained. Further, in the developing device and the image forming apparatus using the developing roller of the present invention, the photosensitive member is not contaminated, and there is no unevenness of image density or density reduction, and the high-speed electrophotographic apparatus can be improved in quality. An image can be obtained.

本発明にかかる現像ローラは、軸芯体の外周面に少なくとも弾性体層が形成された現像ローラであって、該弾性体層がエチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムを含有し、弾性体層のMD−1硬度が5°以上38°以下の範囲にあり、弾性体層のn-ヘキサンによる抽出量が、0.0質量%以上5.0質量%以下である。
以下に、本発明をより詳細に説明する。
The developing roller according to the present invention is a developing roller in which at least an elastic body layer is formed on the outer peripheral surface of the shaft core body, and the elastic body layer is a third component selected from ethylene, propylene, and diene or polyene. It contains a copolymer rubber, the MD-1 hardness of the elastic layer is in the range of 5 ° or more and 38 ° or less, and the extraction amount of the elastic layer with n-hexane is 0.0% by mass or more and 5. 0% by mass or less.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

図1と図2に、本発明の現像ローラに関する構造の一例を模式的に図示する。図1、2に例示の現像ローラ1は、中心に軸芯体として、通常、金属の導電性材料で形成される軸芯金11を有し、ローラ層として、軸芯金11の外周面上に弾性体層(基層)12が固定され、この弾性体層12の外周面に被覆層(表層)13を積層した構造を有する。ここでは、上記のような軸芯体の外周面に二層で構成されてなる現像ローラで説明する。   1 and 2 schematically show an example of the structure relating to the developing roller of the present invention. The developing roller 1 illustrated in FIGS. 1 and 2 has a shaft core 11 that is usually formed of a metal conductive material as a shaft core at the center, and on the outer peripheral surface of the shaft core 11 as a roller layer. The elastic body layer (base layer) 12 is fixed to the outer peripheral surface of the elastic body layer 12, and a coating layer (surface layer) 13 is laminated on the outer peripheral surface of the elastic body layer 12. Here, a description will be given of a developing roller having two layers on the outer peripheral surface of the shaft core as described above.

軸芯体11は、支持部材であることは勿論であるが、現像部材の電極として機能するものであり、円柱状または中空円筒状の形状を有し、金属の導電性材料で形成される軸芯体を用いることができる。また、かかる現像ローラが電気的なバイアスを印加して、あるいは、接地されて、使用される場合であっても、軸芯体全体を導電性材料で構成する代わりに、主体は、非導電性材料で形成し、その表面に所望の導電性を満足する導電性処理、良導性の被覆層による被覆を施した構造のものを用いることもできる。   The shaft body 11 is of course a support member, but functions as an electrode of the developing member. The shaft body 11 has a columnar or hollow cylindrical shape and is formed of a metal conductive material. A core can be used. Even if such a developing roller is used with an electrical bias applied or grounded, the main body is made of a non-conductive material instead of being composed of a conductive material. It is also possible to use a material which is formed of a material and has a structure in which the surface thereof is subjected to a conductive treatment satisfying desired conductivity and a coating with a highly conductive coating layer.

軸芯体11を構成する材料としては、アルミニウム,銅合金,ステンレス鋼の如き金属または合金、あるいは、クロム,ニッケルで鍍金処理を施した鉄、導電化された合成樹脂があげられる。電子写真装置に利用される現像ローラにおいては、軸芯体である導電性基体の外径は、通常4〜10mmの範囲とされる。   Examples of the material constituting the shaft core 11 include metals or alloys such as aluminum, copper alloys and stainless steel, iron plated with chromium and nickel, and conductive synthetic resins. In the developing roller used in the electrophotographic apparatus, the outer diameter of the conductive substrate that is the shaft core is usually in the range of 4 to 10 mm.

基層となる弾性体層12は柔軟性を有するものであり、原料主成分としてゴムを用いた成型体として形成したものを用いることができる。弾性体層12の原料主成分のゴムとしては、エチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムを少なくとも含有している。   The elastic body layer 12 serving as a base layer has flexibility, and can be formed as a molded body using rubber as a raw material main component. The raw material rubber of the elastic layer 12 contains at least a rubber made of a copolymer of ethylene, propylene, and a third component.

弾性体層12のMD−1硬度は、5°以上、38°以下の範囲にあることが必要である。MD−1硬度が5°未満である場合、高精度の形状を保つことが難しく、MD−1硬度が38°を超える場合、適切な感光体とのニップ巾を安定して得ることが難しくなる。MD−1硬度の好ましい範囲は、15°以上、30°以下である。   The MD-1 hardness of the elastic layer 12 needs to be in the range of 5 ° to 38 °. When the MD-1 hardness is less than 5 °, it is difficult to maintain a highly accurate shape, and when the MD-1 hardness exceeds 38 °, it is difficult to stably obtain an appropriate nip width with the photoreceptor. . A preferable range of the MD-1 hardness is 15 ° or more and 30 ° or less.

弾性体層12のn-ヘキサンによる抽出量が、0.0〜5.0質量%であることが必要である。使用する溶媒としては極性の低いものが好ましく、本発明ではn−ヘキサンを用いている。n-ヘキサンによる抽出量が5質量%を超える場合、抽出される成分にもよるが、感光体への汚染性を生じるの不具合が生じる。n-ヘキサンによる抽出量の好ましい範囲としては、0質量%以上4質量%以下である。   The amount of extraction of the elastic layer 12 with n-hexane needs to be 0.0 to 5.0% by mass. As the solvent to be used, a solvent having a low polarity is preferable, and n-hexane is used in the present invention. When the amount of extraction with n-hexane exceeds 5% by mass, although it depends on the components to be extracted, there is a problem in that the photoconductor is contaminated. A preferable range of the extraction amount with n-hexane is 0% by mass or more and 4% by mass or less.

弾性体層12に用いるゴムとしては、主成分としてエチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなる、粘度100Pa・s以上800Pa・s以下の液状ゴムが用いられており、該液状ゴムが弾性体層のゴム成分中に80質量%以上100質量%以下の割合であることが好ましい。ゴム成分とは、原料ゴムを指し、ゴム成型体とする際に利用される各種添加剤成分、架橋剤、触媒、分散促進剤の各種添加剤は含まない。   As the rubber used for the elastic body layer 12, a liquid rubber having a viscosity of 100 Pa · s or more and 800 Pa · s or less made of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and diene or polyene as a main component is used. The liquid rubber is preferably in a proportion of 80% by mass or more and 100% by mass or less in the rubber component of the elastic layer. The rubber component refers to a raw rubber and does not include various additive components, cross-linking agents, catalysts, and various dispersion accelerators that are used when forming a rubber molding.

液状ゴムの粘度の測定は、25℃±1℃の雰囲気中で、液状ゴム組成物300gを試験容器に入れ、B型粘度計BS(装置名、東機産業社製)を用い、必要に応じて適当な付属ローターを選択することにより行なった。   The viscosity of the liquid rubber is measured in an atmosphere of 25 ° C. ± 1 ° C. by putting 300 g of the liquid rubber composition into a test container and using a B-type viscometer BS (device name, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) as necessary. This was done by selecting an appropriate attached rotor.

エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムが液状ある場合、液状の未硬化材料を円筒型内に注入して加熱硬化することにより弾性体層を軸体の周りに配する方法により高精度なローラ形状を得られ易いメリットがある。しかしながら、エチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムは、化学反応性に乏しく、加硫速度が遅く、液状ゴムとして用いるには効率が悪いという問題があるため、前記第三成分に構造の選択が重要である。   When the rubber composed of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and diene or polyene is in liquid form, the elastic layer is pivoted by injecting a liquid uncured material into a cylindrical mold and heat-curing it. There is an advantage that it is easy to obtain a highly accurate roller shape by the method of arranging around the body. However, a rubber composed of a copolymer of ethylene, propylene, and a third component has a problem of poor chemical reactivity, a low vulcanization rate, and a low efficiency for use as a liquid rubber. The choice of structure is important.

液状のエチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体としては、第三成分が5−エチリデン−2−ノルボルネンであるものとして以下の市販品があげられる。「TRILENE66」(商品名、Uniroyal Chemical Company Inc.社製),「TRILENE67」(商品名、Uniroyal Chemical Company Inc.社製)。   Examples of the copolymer of the third component selected from liquid ethylene, propylene, and diene or polyene include the following commercially available products in which the third component is 5-ethylidene-2-norbornene. “TRILENE 66” (trade name, manufactured by Uniroyal Chemical Company Inc.), “TRILEN 67” (trade name, manufactured by Uniroyal Chemical Company Inc.).

本発明においては、前記第三成分としては、ビニル基を持つ構造を有しているものが好ましく、重合できる二重結合が一つと、その他の二重結合を2つ以上有するポリエンがより好ましい。そのような構造を持つ第三成分としては、化学式(I)の構造または
その由来構造を含有しているものがあげられる。
In the present invention, the third component preferably has a structure having a vinyl group, and more preferably a polyene having one polymerizable double bond and two or more other double bonds. Examples of the third component having such a structure include those containing the structure of chemical formula (I) or a structure derived therefrom.

Figure 2008158031
Figure 2008158031

・・・化学式(I)
式(I)中、nは1〜5の整数であり、R1 は炭素原子数1〜5のアルキル基であり、R
2 およびR3 は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜5のアルキル基である。
炭素原子数1〜5のアルキル基としては、具体的に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、i-プロピル基、n-ブチル基、i-ブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、i-ペンチル基が挙げられる。
... Chemical formula (I)
In the formula (I), n is an integer of 1 to 5, R1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, R
2 and R3 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl. Group, n-pentyl group and i-pentyl group.

第三成分が化学式(1)である場合、該第三成分が一つ共重合すると二つの二重結合がポリマー中に導入することが出来る。これは、ジエン系第三成分と同じモル数を用いた際に、計算上は2倍の二重結合を導入が可能であることを示しており、二重結合量が多くなると架橋反応を早くすることが出来る。液状ゴムの場合でも、十分に架橋反応を早くすること出来る。このような第三成分としては、具体的に、4−エチリデン-−1,6− オクタジエン、7−メチル−4− エチリデンー1,6−オクタジエン、7−メチル−4−エチリデンー1,6−ノナジエン、7−エチル−4− エチリデン−1,6−ノナジエン、6,7−メチル−4−エチリデン−1,6− オクタジエン、6,7−ジメチル−4−エチリデン−1,6−ノナジエン、4−エチリデン−1,6-−デカジエン、7−メチル−4−エチリデン−1,6−デカジエン、7−メチル−6−プロピル−4−エチリデン−1,6−オクタジエン、4−エチリデン−1,7−ノナジエン、8−メチル−4−エチリデン−1,7− ノナジエン(EMN)、4−エチリデン−1,7−ウンデカジエン、8−メチル−4−エチリデン−1,7−ウンデカジエン、7,8−ジメチル−4− エチリデン−1,7−ノナジエン、7,8−ジメチル−4−エチリデン−1,7− デカジエン、7,8−ジメチル−4−エチリデン−1,7−ウンデカジエン、8−メチル−7−エチル−4− エチリデン−−1,7−ウンデカジエン、7,8−ジエチル−4−エチリデン−1,7− デカジエン、9−メチル−−4−エチリデン−1,8−デカジエン、8,9−ジメチル−4− エチリデン-1,8- デカジエン、10−メチル−4−エチリデン−1,9−ウンデカジエン、9,10−ジメチル−4−エチリデン−1,9−ウンデカジエン、11−メチル−4−エチリデン−−1,10−ドデカジエン、10,11−ジメチル−4− エチリデン−−1,10−ドデカジエンがあげられる。中でも、ビニル基を有する6,7−ジメチル−4−エチリデン−1,6− オクタジエン、6,7−ジメチル−4−エチリデン−1,6−ノナジエン、7−メチル−6− プロピル−4−エチリデン−1,6− オクタジエン、8−メチル−4− エチリデン−1,7−ノナジエン(EMN)、7,8−ジメチル−4−エチリデン−1,7− ノナジエン、9−メチル−4−エチリデン−1,8− デカジエン、8,9−ジメチル−4−エチリデン−1,8− デカジエンが好ましい。これらは、単独であるいは2種以上を組合せて用いることができる。   When the third component is represented by the chemical formula (1), two double bonds can be introduced into the polymer when one third component is copolymerized. This shows that when the same number of moles as the diene-based third component is used, it is possible to introduce double double bonds in calculation, and the crosslinking reaction is accelerated as the amount of double bonds increases. I can do it. Even in the case of liquid rubber, the crosslinking reaction can be sufficiently accelerated. Specific examples of such a third component include 4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 7-ethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 6,7-methyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 4-ethylidene- 1,6-decadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-decadiene, 7-methyl-6-propyl-4-ethylidene-1,6-octadiene, 4-ethylidene-1,7-nonadiene, 8 -Methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene (EMN), 4-ethylidene-1,7-undecadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-undecadiene, 7,8-dimethyl- 4-ethylidene-1,7-nonadiene, 7,8-dimethyl-4-ethylidene-1,7-decadiene, 7,8-dimethyl-4-ethylidene-1,7-undecadiene, 8-methyl-7-ethyl- 4-ethylidene-1,7-undecadiene, 7,8-diethyl-4-ethylidene-1,7-decadiene, 9-methyl-4-ethylidene-1,8-decadiene, 8,9-dimethyl-4- Ethylidene-1,8-decadiene, 10-methyl-4-ethylidene-1,9-undecadiene, 9,10-dimethyl-4-ethylidene-1,9-undecadiene, 11-methyl-4-ethylidene-1,10 -Dodecadiene, 10,11-dimethyl-4-ethylidene-1,10-dodecadiene. Among them, 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene having a vinyl group, 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 7-methyl-6-propyl-4-ethylidene- 1,6-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene (EMN), 7,8-dimethyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 9-methyl-4-ethylidene-1,8 Decadiene, 8,9-dimethyl-4-ethylidene-1,8-decadiene is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴム以外に、他のゴムをブレンドすることが出来る。ブレンドするゴムとしては、特に制限はないが、ブレンド時の相容性を考慮する必要はある。また、ブレンドすることが出来るゴムは、必要に応じて2種以上を組み合わせて用いてもよい。ブレンドするゴムとしては、以下のものがあげられる。他のエチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム(EPDM)、アクリルニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、フッ素ゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、NBRの水素化物、多硫化ゴム、ウレタンゴムのゴム材料。ブレンドするゴムについても、通常の固体状ゴムでもいいが、液状であればより好ましい。   In addition to the rubber made of a copolymer of a third component selected from ethylene, propylene, and diene or polyene, other rubbers can be blended. The rubber to be blended is not particularly limited, but it is necessary to consider compatibility during blending. Moreover, the rubber | gum which can be blended may be used in combination of 2 or more type as needed. Examples of the rubber to be blended include the following. Other ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene-butadiene rubber (SBR), fluorine rubber , Rubber materials of silicone rubber, epichlorohydrin rubber, NBR hydride, polysulfide rubber, urethane rubber. The rubber to be blended may be a normal solid rubber, but it is more preferable if it is liquid.

上記のゴム材料に、すなわち、エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体からなるゴムを含むゴムに、種々の添加剤を必要に応じて配合して弾性体層を成形することができる。添加剤としては、現像ローラの用途に合せて、弾性体層自体に要求される機能に必要な成分である導電剤、非導電性充填剤等、また、ゴム成型体とする際に利用される各種添加剤成分を用いる。各種添加成分は、架橋剤、触媒、分散促進剤、各種の添加剤を主成分のゴム材料に適宜配合することができる。これらの添加量も、目的とする用途において要求される特性に応じて選択することができる。   The rubber material, that is, rubber containing a third component copolymer selected from ethylene, propylene, and a diene or polyene, is blended with various additives as necessary, and an elastic layer. Can be molded. As additives, conductive agents, non-conductive fillers, etc., which are components necessary for the functions required for the elastic layer itself, depending on the use of the developing roller, and also used when forming rubber moldings Various additive components are used. As various additive components, a crosslinking agent, a catalyst, a dispersion accelerator, and various additives can be appropriately blended into the main rubber material. These addition amounts can also be selected according to the characteristics required for the intended application.

導電剤としては、カーボンブラック、グラファイトがあげられる。また、アルミニウム,銅,錫,ステンレス鋼等の各種導電性金属または合金、酸化錫,酸化インジウム,酸化錫一酸化アンチモン固溶体,酸化錫一酸化インジウム固溶体等の各種導電性金属酸化物、これらの導電性材料で被膜された絶縁性物質の微粉末を用いることができる。このうち、カーボンブラックが、比較的容易に入手でき、良好な導電性を付与することができる。   Examples of the conductive agent include carbon black and graphite. In addition, various conductive metals or alloys such as aluminum, copper, tin, stainless steel, various conductive metal oxides such as tin oxide, indium oxide, tin oxide antimony monoxide solid solution, tin oxide indium monoxide solid solution, and their conductivity A fine powder of an insulating material coated with a conductive material can be used. Among these, carbon black can be obtained relatively easily and can impart good conductivity.

その他、ゴム材に導電性を付与する手段として、導電性高分子化合物を使用することも可能である。ホストポリマーとして、ポリアセチレン、ポリ(p−フェニレン)、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリ(p−フェニレンオキシド)、ポリ(p−フェニレンスルフィド)、ポリ(p−フェレンビニレン)、ポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキサイド)、ポリ(ビスフェノール−A−カーボネート)、ポリビニルカルバゾール、ポリジアセチレン、ポリ(N−メチル−4−ビニルピリジン)、ポリアニリン、ポリキノリン、ポリ(フェニレンエーテルスルホン)を使用し、これらにドーパントとしてAsF5、I2、Br2、SO3、Na、K、ClO4、FeCl3、F、Cl、Br、I、Krの各イオン、Li、TCNQをドープしたものが用いられる。 In addition, as a means for imparting conductivity to the rubber material, a conductive polymer compound can be used. As host polymers, polyacetylene, poly (p-phenylene), polypyrrole, polythiophene, poly (p-phenylene oxide), poly (p-phenylene sulfide), poly (p-ferene vinylene), poly (2,6-dimethylphenylene) Oxide), poly (bisphenol-A-carbonate), polyvinylcarbazole, polydiacetylene, poly (N-methyl-4-vinylpyridine), polyaniline, polyquinoline, poly (phenylene ether sulfone), and AsF 5 as a dopant. , I 2 , Br 2 , SO 3 , Na, K, ClO 4 , FeCl 3 , F, Cl, Br, I, and Kr ions, Li, and TCNQ are used.

弾性体層に導電剤としてカーボンブラックを使用する場合、該弾性体層から単離した該カーボンブラックのDBP吸収量が60ml/100g以上110ml/100g以下の範囲であることが好ましい。この範囲であれば、ストラクチャー構造を必要以上に増加させることがないために、導電性ゴムローラの弾性率を低く保つことが可能である。カーボンブラックのDBP吸収量は、カーボンブラック100g当たりのDBPの吸収量を示しており、カーボンブラックのストラクチャーの大小を判断する指標の1つである。カーボンブラックのストラクチャーはカーボンブラックの単位粒子が鎖状に連係してできるものであって、その大きさがカーボンブラックの電気伝導性を左右する。なお、本発明において、弾性体層中のカーボンブラックは窒素雰囲気下で750℃まで加熱してゴム成分を燃焼させた後、必要に応じて比重を調整した溶媒中で遠心分離をかけることにより、他の無機残渣と分けることにより単離した。また、DBP吸収量は、JISK6217−4の規定に従って測定したものである。   When carbon black is used as a conductive agent for the elastic layer, the DBP absorption amount of the carbon black isolated from the elastic layer is preferably in the range of 60 ml / 100 g to 110 ml / 100 g. Within this range, since the structure structure is not increased more than necessary, the elastic modulus of the conductive rubber roller can be kept low. The DBP absorption amount of carbon black indicates the DBP absorption amount per 100 g of carbon black, and is one of the indexes for determining the size of the structure of carbon black. The structure of carbon black is formed by uniting carbon black unit particles in a chain shape, and the size of the carbon black determines the electrical conductivity of the carbon black. In the present invention, the carbon black in the elastic layer is heated to 750 ° C. in a nitrogen atmosphere to burn the rubber component, and then centrifuged in a solvent having a specific gravity adjusted as necessary. Isolated by separating from other inorganic residues. Further, the DBP absorption amount is measured in accordance with JISK6217-4.

該カーボンブラックのDBP吸収量が60ml/100g以上では、ゴム成分中に均一に分散することが容易となる。。 また、該カーボンブラックのDBP吸収量が110ml/100g以下の場合には、後述する液状ゴムに使用した際もせん断による影響を受け難く、液状の未硬化材料を円筒型内に注入して成形した場合には弾性体内でのカーボンブラック分布が均一と出来るため、抵抗ムラのない安定した導電性が得られる。
該カーボンブラックのDBP吸収量は60ml/100g以上110ml/100g以下の範囲内で同じ導電性を得ようとした場合、その値が高いほど、少ない添加量で所望の導電性が得られ易く、逆にその値が低いほど、カーボンブラック自体の添加量が多くなり、抵抗安定性を得られ易くなる。
When the DBP absorption amount of the carbon black is 60 ml / 100 g or more, it becomes easy to uniformly disperse in the rubber component. . Further, when the DBP absorption amount of the carbon black is 110 ml / 100 g or less, it is hardly affected by shearing when used for a liquid rubber, which will be described later, and is molded by injecting a liquid uncured material into a cylindrical mold. In this case, since the carbon black distribution in the elastic body can be made uniform, stable conductivity without uneven resistance can be obtained.
When trying to obtain the same conductivity within the range of 60 ml / 100 g or more and 110 ml / 100 g or less of the DBP absorption amount of the carbon black, the higher the value, the easier it is to obtain the desired conductivity with a smaller addition amount. In addition, the lower the value, the larger the amount of carbon black added, and the easier it is to obtain resistance stability.

また、弾性体層に導電剤としてカーボンブラックを使用する場合、カーボンブラックの揮発分/窒素比表面積の比が1.4×10-4g/m2以下であることが好ましい。 カーボンブラックの揮発分/窒素比表面積の比が1.4×l0-4g/m2以下であれば、液状ゴム中での再凝集を抑制し、均一な弾性体層が得られ易い。さらに、成形時に凝集塊が存在しにくくなり、現像口一ラとしての使用時に、リークの発生を抑制することが可能となる。これは、揮発分/窒素比表面積の比が高くなりすぎると、カーボンブラック表面におけるポリマー鎖との物理的吸着力が弱くなり、せん断の外力を受けた際、注入時のせん断力によって、カーボンブラックの凝集を促すことが考えられる。
カーボンブラックの揮発分は、カーボンブラック表面に存在するカルボキシキル基、水酸基、キノン基の如き官能基量を示しており、カーボンブラックの分散性、および溶剤における安定性や再凝集のし易さに影響する。なお、本発明において、揮発分は、JIS K6221の規定に従って測定したものである。
When carbon black is used as the conductive agent in the elastic layer, the ratio of carbon black volatile matter / nitrogen specific surface area is preferably 1.4 × 10 −4 g / m 2 or less. When the ratio of volatile matter / nitrogen specific surface area of carbon black is 1.4 × 10 −4 g / m 2 or less, reaggregation in the liquid rubber is suppressed, and a uniform elastic body layer is easily obtained. Furthermore, it becomes difficult for agglomerates to be present at the time of molding, and it is possible to suppress the occurrence of leaks when used as a developing port. This is because if the ratio of the volatile matter / nitrogen specific surface area becomes too high, the physical adsorption force with the polymer chain on the carbon black surface becomes weak, and when subjected to the external force of the shear, It is conceivable to promote aggregation.
The volatile content of carbon black indicates the amount of functional groups such as carboxykyl groups, hydroxyl groups, and quinone groups present on the surface of the carbon black, and the dispersibility of the carbon black, stability in solvents, and ease of reaggregation. Affect. In the present invention, the volatile matter is measured in accordance with JIS K6221.

カーボンブラックの窒素比表面積は、1g当たりに吸着する窒素量を示しており、カーボンブラックの比表面積、言い換えれば粒径に関係する数値である。揮発分/窒素比表面積の比は、カーボンブラックの表面積当たりの揮発分を示し、カーボンブラック表面の化学的性質を示す指標である。なお、本発明において、窒素比表面積は、JISK6217−2の規定に従って測定したものである。   The nitrogen specific surface area of carbon black indicates the amount of nitrogen adsorbed per gram, and is a numerical value related to the specific surface area of carbon black, in other words, the particle size. The ratio of the volatile content / nitrogen specific surface area indicates the volatile content per surface area of the carbon black and is an index indicating the chemical properties of the carbon black surface. In the present invention, the nitrogen specific surface area is measured in accordance with JISK6217-2.

本発明に用いられるカーボンブラックは前記特性を備えるものであれば、市販品であっても、市販品を処理したものであっても、あるいは新規に製造されたものであっても、特に制限されない。オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、チャンネルタイプのカーボンブラック、これらのカーボンブラックに対し酸化処理を施したものを挙げることができる。
また、前記カーボンブラックの添加量としては、使用するカーボンブラックの種類によって異なるために特に限定されないが、通常、ゴム100重量部に対して5質量部以上85重量部以下、好ましくは10質量部以上70重量部以下の範囲において、現像ローラに要求される導電性および硬度に応じて適宜設定される。 カーボンブラックの配合量が60重量部以下であれば、ゴムローラの導電性及び硬度が高くなりすぎることはない。さらに、樹脂層内での分布の均一性が上がるため、導電性の均一性も向上する。一方、カーボンブラックの配合量が5重量部以上であれば、実用上許容できるレベルの導電性を確保することができる。さらに、添加したカーボンブラックを十分パーコレートすることが可能となり、導電性を安定させることができる。
The carbon black used in the present invention is not particularly limited as long as it has the above characteristics, whether it is a commercially available product, a product obtained by treating a commercially available product, or a newly produced product. . Examples thereof include oil furnace black, gas furnace black, channel type carbon black, and those obtained by oxidizing these carbon blacks.
The amount of carbon black added is not particularly limited because it varies depending on the type of carbon black to be used. Usually, it is 5 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of rubber. In the range of 70 parts by weight or less, it is appropriately set according to the conductivity and hardness required for the developing roller. If the blending amount of carbon black is 60 parts by weight or less, the conductivity and hardness of the rubber roller will not be too high. Furthermore, since the uniformity of distribution in the resin layer is increased, the uniformity of conductivity is also improved. On the other hand, if the blending amount of carbon black is 5 parts by weight or more, a practically acceptable level of conductivity can be ensured. Further, the added carbon black can be sufficiently percolated, and the conductivity can be stabilized.

本発明に用いられるカーボンブラックの平均粒径に、特に制限はないが、ゴムへの分散性と導電付与性の点から、揮発分/窒素比表面積比により好ましい範囲がある。   The average particle diameter of the carbon black used in the present invention is not particularly limited, but there is a preferable range depending on the volatile matter / nitrogen specific surface area ratio from the viewpoint of dispersibility in rubber and conductivity imparting property.

主成分のゴム材料中に、カーボンブラックの微粉末状の導電剤を分散させる手段としては、従来から利用される手段であるロールニーダー、バンバリーミキサー、ボールミル、サンドグラインダー、ペイントシェーカーの如き装置を、主成分のゴム材料に応じて適宜利用すればよい。   As a means for dispersing the conductive agent in the form of fine powder of carbon black in the main rubber material, a conventionally used means such as a roll kneader, a Banbury mixer, a ball mill, a sand grinder, a paint shaker, What is necessary is just to use suitably according to the rubber material of a main component.

弾性体層に硬度を調整する目的で添加する可塑剤は、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセパケート、ジオクチルアジペートが挙げられる。しかしながら、本発明においては、弾性体層のn-ヘキサンによる抽出量を低く抑えるために、可塑剤の添加量は少ない方が好ましい。   Examples of the plasticizer added to the elastic layer for the purpose of adjusting the hardness include dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl separate, and dioctyl adipate. However, in the present invention, in order to keep the extraction amount of the elastic layer with n-hexane low, it is preferable that the addition amount of the plasticizer is small.

弾性体層中に添加可能な非導電性充填剤としては、珪藻土、石英粉末、乾式シリカ、湿式シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミノケイ酸、炭酸カルシウムを挙げることができる。   Examples of the nonconductive filler that can be added to the elastic layer include diatomaceous earth, quartz powder, dry silica, wet silica, titanium oxide, zinc oxide, aluminosilicate, and calcium carbonate.

本発明の弾性体層は、通常の場合、一般のゴムを架橋するときと同様に、未加硫の配合ゴムを一度調製し、次いでこの配合ゴムを意図する形状に成形したのち、架橋を行なうことにより製造される。ここで、架橋剤としては、有機過酸化物、硫黄、硫黄化合物、含硫黄有機加硫剤、トリアジン系化合物が用いられるが、特に有機過酸化物架橋剤により架橋されていることが好ましい。   In the usual case, the elastic layer of the present invention is prepared by once preparing an unvulcanized compounded rubber in the same manner as when general rubber is crosslinked, and then molding this compounded rubber into the intended shape, followed by crosslinking. It is manufactured by. Here, an organic peroxide, sulfur, a sulfur compound, a sulfur-containing organic vulcanizing agent, or a triazine compound is used as the crosslinking agent, and it is particularly preferable that the crosslinking is performed with an organic peroxide crosslinking agent.

一般的なEPDMや、本発明のエチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体においては、ゴム中に不飽和基が含まれ架橋点が多いため、過酸化物架橋でも分子切断の生ずる可能性が少なく、優れたゴム物性が得られ易い。単純な比較は出来ないが、硫黄系架橋と比べセット性能(圧縮永久歪)に優位性を得られる傾向が強い。   In general EPDM and the copolymer of ethylene, propylene, and the third component of the present invention, the rubber contains unsaturated groups and has many crosslinking points. Therefore, excellent rubber properties are easily obtained. Although simple comparison is not possible, there is a strong tendency to obtain superiority in set performance (compression set) compared to sulfur-based crosslinking.

上記有機過酸化物としては、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルパーオキシ−イソプロピルカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ−イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−アリルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、ジ(メトキシイソプロピル)パーオキシジカーボネート、ジ(2−エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−ヘキシルパーオキシネオヘキサネート、ジ(3−メチル−3−メチロキシブチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシネオヘキサネート、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ヘキシルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシピバレート、3,3,5−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、アセチルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサネート)、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルパーオキシマレイックアシッド、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ3,3,5−トリメチルヘキサネート、シクロヘキサノンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)オクタン、t−ブチルパーオキシアセテート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、t−ブチルパーオキシベンゾエート、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ジ−t−ブチルジパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、α,α′−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ヘキサン、ジ−イソプロピルベンゼン−ヒドロパーオキサイド、p−メンタンヒドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルヒドロパーオキサイド、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイドが挙げられる。   Examples of the organic peroxide include 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2 , 5-Di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, 1,3-bis (t -Butylperoxy-isopropyl) benzene, t-butylperoxy-isopropyl carbonate, acetylcyclohexylsulfonyl peroxide, isobutyl peroxide, di-isopropyl peroxydicarbonate, di-allyl peroxydicarbonate, di-n-propylper Oxydicarbonate, di- (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, (Methoxyisopropyl) peroxydicarbonate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, t-hexylperoxyneohexanate, di (3-methyl-3-methyloxybutyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneo Decanate, t-hexyl peroxyneodecanate, t-butyl peroxyneohexanate, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-hexyl peroxypivalate, t-butyl peroxypivalate, 3, 3, 5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumylperoxyoctate, acetyl peroxide, t-butylperoxy (2-ethylhexanate), benzoyl Oxide, t-butylperoxyisobutyrate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxy3,3 , 5-trimethylhexanate, cyclohexanone peroxide, t-butylperoxyallyl carbonate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,2-bis (t-butylperoxy) octane , T-butyl peroxyacetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, t-butylperoxybenzoate, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, di-t -Butyl diperoxyisophthalate, methyl ethyl ketone peroxide, α, α'- (T-butylperoxy-m-isopropyl) hexane, di-isopropylbenzene-hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylhydroperoxide, 2,5-dimethyl Examples include hexane-2,5-dihydroperoxide, cumene hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide.

これらの中でも、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシンが、比較的無臭で、高温での射出成形にも適応し易い点で、より好ましい。   Among these, 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne are compared. It is more preferable because it is odorless and easily adaptable to injection molding at high temperatures.

また、硫黄系架橋剤(硫黄・硫黄化合物)としては、粉末硫黄、硫黄華、高分散性硫黄、不溶性硫黄、沈降硫黄、表面処理硫黄、コロイド硫黄、塩化硫黄、一塩化硫黄、二塩化硫黄が挙げられる。また、含硫黄有機加硫剤としては、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド類、チウラムジスルフィド、N,N′−ジチオ−ビス(ヘキサヒドロ−2H−アゼピノン−2)、2−(4′−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾールが挙げられる。さらに、トリアジン系化合物としては、2,4,6−トリメルカプト−S−トリアジン、2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−S−トリアジンが挙げられる。以上の架橋剤は、1種単独で、あるいは2種以上を併用することができる。   In addition, sulfur-based crosslinking agents (sulfur / sulfur compounds) include powdered sulfur, sulfur flower, highly dispersible sulfur, insoluble sulfur, precipitated sulfur, surface-treated sulfur, colloidal sulfur, sulfur chloride, sulfur monochloride, and sulfur dichloride. Can be mentioned. Examples of the sulfur-containing organic vulcanizing agent include morpholine disulfide, alkylphenol disulfides, thiuram disulfide, N, N'-dithio-bis (hexahydro-2H-azepinone-2), 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole. Is mentioned. Furthermore, examples of the triazine compound include 2,4,6-trimercapto-S-triazine and 2-di-n-butylamino-4,6-dimercapto-S-triazine. These crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more.

これらの架橋剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、通常、0.1質量部以上15質量部以下、好ましくは0.5質量部以上10質量部以下である。   The amount of these crosslinking agents is usually 0.1 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and preferably 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

なお、架橋剤として、有機過酸化物を使用する場合には、有機過酸化物と併用して、硫黄、p−キノンジオキシム、p−ベンゾキノンジオキシム、p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシム、N−メチル−N′−4−ジニトロアニリン、N,N′−m−フェニレンジマレイミド、ジペンタメチレンチウラムペンタスルフィド、ジニトロソベンゼン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアジンチオール、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エリスリトールテトラメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジアリルメラミン、トリメタクリレート、ジメタクリレート、ジビニルアジペート、ビニルブチラート、ビニルステアレート、液状ポリブタジエンゴム、液状ポリイソプレンゴム、液状スチレン−ブタジエンゴム、液状アクリロニトリル−ブタジエンゴム、マグネシウムジアクリレート、カルシウムジアクリレート、アルミニウムアクリレート、亜鉛アクリレート、スタナスアクリレート、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、ジメタクリル酸亜鉛の共架橋剤を配合することができる。これらの共架橋剤は、1種単独で、あるいは2種以上を併用することができる。共架橋剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、通常、0.5質量部以上20質量部以下である。   When an organic peroxide is used as the crosslinking agent, sulfur, p-quinonedioxime, p-benzoquinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime is used in combination with the organic peroxide. N-methyl-N'-4-dinitroaniline, N, N'-m-phenylene dimaleimide, dipentamethylene thiuram pentasulfide, dinitrosobenzene, divinylbenzene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triazine thiol , Ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, dipropylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate Rate, erythritol tetramethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, diallyl melamine, trimethacrylate, dimethacrylate, divinyl adipate, vinyl butyrate, vinyl stearate, liquid polybutadiene rubber, liquid polyisoprene rubber, liquid styrene-butadiene rubber, liquid acrylonitrile A co-crosslinking agent of butadiene rubber, magnesium diacrylate, calcium diacrylate, aluminum acrylate, zinc acrylate, stannous acrylate, zinc methacrylate, magnesium methacrylate, or zinc dimethacrylate can be blended. These co-crosslinking agents can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the co-crosslinking agent is usually 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本発明のエチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムに対しては、トリアリルイソシアヌレートが添加することにより、架橋効率が上がり、セット性能が向上することが確認されている。トリアリルイソシアヌレートの配合量は上記の通り通常0.5質量部以上20質量部以下であるが、2質量部以上5質量部以下が好ましい。   It has been confirmed that by adding triallyl isocyanurate to the rubber comprising the copolymer of ethylene, propylene and the third component of the present invention, the crosslinking efficiency is increased and the set performance is improved. The amount of triallyl isocyanurate is usually 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less as described above, but preferably 2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less.

また、架橋剤として、硫黄系架橋剤(加硫)を使用する場合には、加硫促進剤を使用することができる。このような加硫促進剤としては、以下のものがあげられる。ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド・アンモニアの如きアルデヒドアンモニア類;n−ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ブチルアルデヒド−モノブチルアミン縮合品、ヘプトアルデヒド−アニリン縮合物、トリクロトニリデン・テトラミン縮合物の如きアルデヒドアミン類;ジフェニルグアニジン、ジ−o−トリルグアニジン、オルト・トリル・ビグアニド、ジカテコール・ほう酸のジオルト・トリル・グアニジン塩の如きグアニジン塩類;2−メルカプトイミダゾリンの如きイミダゾリン類;2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニルチオ)ベンゾチアゾール、2−(N,N−ジエチルチオ・カルバモイルチオ)ベンゾチアゾール、2−(4′−モルホリノ・ジチオ)ベンゾチアゾール、4−モルホリノ−2−ベンゾテアジル・ジスルフィドの如きチアゾール類;N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾール・スルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアジル・スルフェンアミドの如きスルフェンアミド類;チオカルバニド、エチレン・チオ尿素(2−メルカプトイミダゾリン)、ジエチル・チオ尿素、ジブチル・チオ尿素、混合アルキルチオ尿素、トリルメチルチオ尿素、ジラウリルチオ尿素の如きチオ尿素類;ジメチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチル・ジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ−n−ブチル・カルバミンン酸ナトリウム、ジメチル・ジチオカルバミン酸鉛、ジアミル・ジチオカルバミン酸鉛、ジアミル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジ−n−ブチル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジル・ジチオカルバミン酸亜鉛、N−ペンタメチレン・ジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニル・ジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチル・ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・ジチオカルバミン酸セレン、ジエチル・ジチオカルバミン酸テルル、ジエチル・ジチオカルバミン酸カドミウム、ジメチル・ジチオカルバミン酸銅、ジメチル・ジチオカルバミン酸鉄、ジメチル・ジチオカルバミン酸ビスマス、ジメチル・ジチオカルバミン酸ピペリジン、メチルペンタメチレン・ジチオカルバミン酸ピペコリン、活性化ジチオカルバメートの如きジチオカルバミン酸塩類;テトラメチルチウラム・モノスルフィド、テトラメチルチウラム・ジスルフィド、活性テトラメチルチウラム・ジスルフィド、テトラエチルチウラム・ジスルフィド、テトラブチルチウラム・ジスルフィド、N,N′−ジメチル−N,N′−ジフェニルチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム・テトラスルフィド、混合アルキル・チウラム・ジスルフィドの如きチウラム類;イソプロピル・キサントゲン酸ナトリウム、イソプロピル・キサントゲン酸亜鉛、ブチル・キサントゲン酸亜鉛の如きザンテート類;4,4′−ジチオジモルホリン、アミノジアルキルジチオホスフェート、亜鉛−o,o−n−ブチル・ホスホロジチオエート、3−メルカプトイミダゾリン−チオン−2、チオグリコール酸エステル。これらの加硫促進剤は、1種単独で、あるいは2種以上を併用することができる。加硫促進剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、通常、0.1質量部以上20質量部以下、好ましくは0.2質量部以上10質量部以下である。   Moreover, when using a sulfur type crosslinking agent (vulcanization) as a crosslinking agent, a vulcanization accelerator can be used. Examples of such vulcanization accelerators include the following. Aldehyde ammonia such as hexamethylenetetramine, acetaldehyde / ammonia; n-butyraldehyde / aniline condensate, butyraldehyde / monobutylamine condensate, heptaldehyde / aniline condensate, aldehyde amines such as tricrotonylidene / tetramine condensate Guanidine salts, such as diphenylguanidine, di-o-tolylguanidine, ortho-tolyl-biguanide, dicatechol, diort-tolyl-guanidine salt of boric acid; imidazolines, such as 2-mercaptoimidazoline; 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto Thiazoline, dibenzothiazyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole Chlorhexylamine salt, 2- (2,4-dinitrophenylthio) benzothiazole, 2- (N, N-diethylthio-carbamoylthio) benzothiazole, 2- (4'-morpholino-dithio) benzothiazole, 4-morpholino N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N, N-dicyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazyl sulfenamide , Sulfenamides such as N, N-diisopropyl-2-benzothiazyl sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazyl sulfenamide; thiocarbanide, ethylene thiourea (2-mercaptoimidazoline), diethyl Thiourine Thioureas such as dibutyl thiourea, mixed alkyl thiourea, tolyl methyl thiourea, dilauryl thiourea; sodium dimethyl dithiocarbamate, sodium diethyl dithiocarbamate, sodium di-n-butyl carbamate, lead dimethyl dithiocarbamate , Lead diamyl dithiocarbamate, zinc diamyl dithiocarbamate, zinc diethyl dithiocarbamate, zinc di-n-butyl dithiocarbamate, zinc dibenzyl dithiocarbamate, zinc N-pentamethylene dithiocarbamate, zinc ethylphenyl dithiocarbamate Selenium dimethyl dithiocarbamate, selenium diethyl dithiocarbamate, tellurium diethyl dithiocarbamate, cadmium diethyl dithiocarbamate, di Dithiocarbamates such as copper methyl dithiocarbamate, iron dimethyl dithiocarbamate, bismuth dimethyl dithiocarbamate, piperidine dimethyl dithiocarbamate, pipecoline methylpentamethylene dithiocarbamate, activated dithiocarbamate; tetramethylthiuram monosulfide, tetrasulfide Methylthiuram disulfide, active tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram disulfide, dipentamethylene Thiurams such as thiuram tetrasulfide, mixed alkyl thiuram disulfide; isopropyl xanthate sodium Xanthates such as zinc, isopropyl / zinc xanthate, butyl / zinc xanthate; 4,4'-dithiodimorpholine, aminodialkyldithiophosphate, zinc-o, on-butyl phosphorodithioate, 3-mercapto Imidazoline-thione-2, thioglycolate. These vulcanization accelerators can be used alone or in combination of two or more. The compounding amount of the vulcanization accelerator is usually 0.1 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, preferably 0.2 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

また、上記架橋剤(加硫剤)および加硫促進剤に加え、必要に応じて、加硫促進助剤を添加することもできる。このような加硫促進助剤としては、以下のものがあげられる。酸化マグネシウム、亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜鉛、複合亜鉛華、複合活性亜鉛華、表面処理酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、極微細水酸化カルシウム、一酸化鉛、リサージ、鉛丹、鉛白の如き金属酸化物;ステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウムの如き有機酸(塩)類。この中で、特に亜鉛華、ステアリン酸が好ましい。これらの加硫促進助剤は、単独でまたは2種以上を混合して使用することができる。加硫促進助剤の配合量は、ゴム成分100質量部に対し、通常、0.5質量部以上20質量部以下である。   Moreover, in addition to the said crosslinking agent (vulcanizing agent) and a vulcanization accelerator, a vulcanization | cure acceleration | stimulation adjuvant can also be added as needed. Examples of such vulcanization acceleration aids include the following. Magnesium oxide, zinc white, activated zinc white, surface-treated zinc white, zinc carbonate, composite zinc white, composite active zinc white, surface-treated magnesium oxide, calcium hydroxide, ultrafine calcium hydroxide, lead monoxide, resurge, lead red Metal oxides such as lead white; organic acids (salts) such as stearic acid, oleic acid, lauric acid, zinc stearate, calcium stearate, potassium stearate and sodium stearate. Of these, zinc white and stearic acid are particularly preferred. These vulcanization acceleration aids can be used alone or in admixture of two or more. The amount of the vulcanization acceleration aid is usually 0.5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

本発明のゴム組成物には、他に紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、導電性可塑剤、液状ゴム、官能基含有オリゴマー、着色剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、粘着付与剤、奪水剤、活性剤、ワックス、カップリング剤、素練り促進剤、抗菌剤、発泡助剤、加工助剤を配合できる。   In addition to the rubber composition of the present invention, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a conductive plasticizer, a liquid rubber, a functional group-containing oligomer, a colorant, an oil resistance improver, a foaming agent, A scorch inhibitor, a tackifier, a water-removing agent, an activator, a wax, a coupling agent, a peptizer, an antibacterial agent, a foaming aid, and a processing aid can be blended.

本発明の弾性体層に用いるゴムを調製する際には、従来から公知の混練機、押出機、加硫装置を用いることができる。本発明のゴムと混合される他のポリマーや、充填剤、可塑剤、加硫剤如き材料の配合方法、配合順序としては特に限定されないが、バンバリーミキサーの如き装置を用いて、変性エチレン系共重合ゴム、充填剤、軟化剤を混合したのち、ロールの如き装置を用いて架橋剤を加える方法が挙げられる。   In preparing the rubber used for the elastic layer of the present invention, conventionally known kneaders, extruders, and vulcanizers can be used. Although there are no particular limitations on the blending method and blending order of other polymers mixed with the rubber of the present invention, fillers, plasticizers, vulcanizing agents, etc., using a device such as a Banbury mixer, a modified ethylene-based copolymer is used. An example is a method in which a polymerized rubber, a filler, and a softening agent are mixed, and then a crosslinking agent is added using an apparatus such as a roll.

特に液状ゴムを用いる場合には、スタティックミキサーを用いて混合する方法が挙げられる。
なお、作製される現像ローラの外径精度を損なわない限り、弾性体層の厚さに特に制限はないものの、一般に、弾性体層の厚さを過度に厚くすると、ゴム成型体の作製コストを適正な範囲に抑えることが難しくなる。これらの実用上の制約を考慮すると、弾性体層の厚さは、好ましくは6.0mm以下、より好ましくは5.0mm以下とすることが望ましい。従って、弾性体層の厚さは、0.5mm以上6.0mm以下の範囲に選択する構成とすることが望ましく、1.0mm以上5.0mm以下の範囲に選択する構成とすることがより望ましい。また、弾性体層の厚さは、その硬度に応じて適宜選択されるものである。
In particular, when liquid rubber is used, a method of mixing using a static mixer can be mentioned.
Although there is no particular limitation on the thickness of the elastic layer unless the outer diameter accuracy of the developing roller to be manufactured is impaired, generally, if the thickness of the elastic layer is excessively increased, the production cost of the rubber molded body is reduced. It becomes difficult to keep within the proper range. Considering these practical restrictions, the thickness of the elastic layer is preferably 6.0 mm or less, more preferably 5.0 mm or less. Accordingly, the thickness of the elastic layer is preferably selected in the range of 0.5 mm or more and 6.0 mm or less, and more preferably selected in the range of 1.0 mm or more and 5.0 mm or less. . The thickness of the elastic body layer is appropriately selected according to the hardness.

本発明の弾性体層の製造方法としては、液状ゴム材料を射出ノズルの射出孔より、所定温度に加熱された金型のキャビティ内に射出し、このキャビティ内で液状ゴム材料を架橋させることにより形成する方法が好ましい。型内で成形することにより、より高精度な形状を作成することが可能となると同時に、液状ゴムを使用することにより低硬度な弾性体層を得られ易くなる。   According to the method for producing an elastic layer of the present invention, a liquid rubber material is injected from an injection hole of an injection nozzle into a cavity of a mold heated to a predetermined temperature, and the liquid rubber material is crosslinked in the cavity. The forming method is preferred. By molding in the mold, it becomes possible to create a more accurate shape, and at the same time, it becomes easy to obtain an elastic body layer having low hardness by using liquid rubber.

前述の通り、弾性体層12の外周面に被覆層(表層)13が積層されている。   As described above, the coating layer (surface layer) 13 is laminated on the outer peripheral surface of the elastic body layer 12.

本発明において、被覆層13は必須要件ではないが、被膜層の形成によって、弾性体層中に含まれる成分のブリードや移行をより防ぐことが出来るため、その目的に応じて被覆することが好ましい。   In the present invention, the coating layer 13 is not an essential requirement, but the formation of the coating layer can further prevent bleeding and migration of components contained in the elastic layer, and therefore, it is preferably coated according to the purpose. .

本発明において、表層となる被覆層13を形成する成分としては、特に限定されるものではないが、自己膜補強性、現像剤帯電性の観点から特にポリアミド樹脂やウレタン樹脂、またはウレア樹脂が好ましく用いられる。弾性体層からのブリードを抑制する作用を、被覆層13に持たせる点から、架橋系ゴムであることが好ましい。   In the present invention, the component for forming the coating layer 13 as the surface layer is not particularly limited, but a polyamide resin, a urethane resin, or a urea resin is particularly preferable from the viewpoint of self-film reinforcing property and developer charging property. Used. From the viewpoint of providing the coating layer 13 with an action of suppressing bleeding from the elastic layer, a crosslinked rubber is preferable.

ウレタン樹脂としては、カーボンブラックをポリウレタンプレポリマー中に配合し、プレポリマーを架橋反応させる方法で得たものや、ポリオールに導電性材料を配合し、このポリオールをワン・ショット法にてポリイソシアネー卜と反応させる方法で得たものがあげられる。   Urethane resins include those obtained by blending carbon black in a polyurethane prepolymer and crosslinking the prepolymer, or by blending a conductive material with a polyol and then using this polyol as a polyisocyanate by the one-shot method. What was obtained by the method of making it react with soot is mention | raise | lifted.

この場合、ポリウレタンを得る際に用いられるポリヒドロキシル化合物としては、一般の軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマー製造に用いられるポリオール、末端にポリヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及び両者の共重合物であるポリエーテルポリエステルポリオールが挙げられるほか、ポリブタジエンポリオールやポリイソプレンポリオールのポリオレフィンポリオール、ポリオール中でエチレン性不飽和単量体を重合させて得られる所謂ポリマーポリオールの一般的なポリオールを使用することができる。   In this case, the polyhydroxyl compound used for obtaining the polyurethane includes a polyol used for producing a general flexible polyurethane foam or urethane elastomer, a polyether polyol having a polyhydroxyl group at the terminal, a polyester polyol, and a copolymer of both. In addition to the polyether polyester polyol, it is possible to use a polyolefin polyol such as polybutadiene polyol or polyisoprene polyol, or a general polyol such as a so-called polymer polyol obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer in the polyol. it can.

また、イソシアネート化合物としては、同様に一般的な軟質ポリウレタンフォームやウレタンエラストマー製造に使用されるポリイソシアネート、即ち、トリレンジイソシアネート(TDI)、粗製TDI、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、粗製MDI、炭素数2以上18以下の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数4以上15以下の脂環式ポリイソシアネート及びこれらポリイソシアネートの混合物や変性物、部分的にポリオール類と反応させて得られるプレポリマーが用いられる。   In addition, as the isocyanate compound, polyisocyanate similarly used for producing general flexible polyurethane foam and urethane elastomer, that is, tolylene diisocyanate (TDI), crude TDI, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), crude MDI, aliphatic polyisocyanate having 2 to 18 carbon atoms, alicyclic polyisocyanate having 4 to 15 carbon atoms, mixtures and modified products of these polyisocyanates, and prepolymers obtained by partially reacting with polyols Used.

ウレタン樹脂としてはポリイソシアネートを含む、1液型や2液型が挙げられ、必要に応じてエポキシ樹脂やメラミン樹脂を架橋剤として用いても良い。ポリアミド樹脂としては、以下のものがあげられる。ポリアミド6,6・6,6・10,6・12,11,12,12・12及びそれらのポリアミドの異種モノマー間の重縮合から得られるポリアミド。作業性の面からアルコール可溶性のものが好んで用いられている。ポリアミドの3元共重合体や4元共重合体の分子量を調整したもの、またはポリアミド6やポリアミド12をメトキシメチル化し、アルコールや水に可溶性としたものがあげられる。   Examples of the urethane resin include one-pack type and two-pack type containing polyisocyanate, and an epoxy resin or a melamine resin may be used as a crosslinking agent as necessary. Examples of the polyamide resin include the following. Polyamides obtained from polycondensation between polyamides 6,6,6,6,10,6,12,11,12,12,12 and different monomers of those polyamides. From the viewpoint of workability, alcohol-soluble ones are preferably used. Examples thereof include those obtained by adjusting the molecular weight of a polyamide terpolymer or quaternary copolymer, or those obtained by methoxymethylating polyamide 6 or polyamide 12 to make them soluble in alcohol or water.

ウレタン樹脂や、ポリアミド樹脂、および他の変性樹脂の1種又は2種以上を混合して用いることもでき、現像を行なうシステムに応じて適宜選択して用いることにより、その現像システムに適した現像剤帯電量を得ることができる。   One or two or more of urethane resins, polyamide resins, and other modified resins can be mixed and used, and development suitable for the development system can be made by selecting and using them appropriately according to the development system. The charge amount of the agent can be obtained.

更に、表層としての被覆層13を成膜性よく形成するために、弾性ローラの個別的な用途に合せて、被覆層自体に要求される機能に必要な成分として、導電剤、非導電性充填剤が添加できる。また、弾性体層12の外周に成膜積層する際に利用される各種添加剤成分(架橋剤、触媒、分散促進剤)を、各種の添加剤を主成分の樹脂材料に適宜配合することができる。なお、導電剤、非導電性充填剤の添加剤は、先に弾性体層に含有可能な添加剤として例示したものから、主成分の樹脂材料に応じて、適宜選択することができる。また、その添加量は、形成される被覆層の特性を本発明の効果を発揮する範囲内に維持する限り、添加目的に応じて、適宜選択することができる。   Furthermore, in order to form the coating layer 13 as a surface layer with good film formability, a conductive agent and a non-conductive filling are used as components necessary for the function required for the coating layer itself, in accordance with the individual use of the elastic roller. An agent can be added. Further, various additive components (crosslinking agent, catalyst, dispersion accelerator) used when forming and laminating the outer periphery of the elastic body layer 12 may be appropriately mixed with various additives as the main component resin material. it can. In addition, the additive of a conductive agent and a nonelectroconductive filler can be suitably selected according to the resin material of a main component from what was illustrated as an additive which can be previously contained in an elastic body layer. Moreover, the addition amount can be suitably selected according to the addition purpose, as long as the characteristics of the coating layer to be formed are maintained within the range where the effects of the present invention are exhibited.

被覆層13の弾性率は、被膜性、耐久性が実用上得られれば、特に制限されることはない。被覆層13は、弾性体層12の変形に対する高い追従性を示すことが望まれ、従って、被覆層を形成する膜体の硬度および弾性率は低い方が好ましい。   The elastic modulus of the coating layer 13 is not particularly limited as long as the film property and durability are practically obtained. The covering layer 13 is desired to exhibit high followability to deformation of the elastic body layer 12, and therefore, the film body forming the covering layer preferably has a low hardness and elastic modulus.

なお、被覆層13の厚さは、十分な耐摩耗性を確保するために、2μm以上に選択することが好ましい。一方、現像ローラでは、導電性を有する弾性ローラとされ、その際、均一な導電性を実現するために、被覆層の厚さは、100μm以下に留めることが好ましい。また、被覆層の厚さが、2μm以上であれば、弾性体層表面に所望の薄い膜厚では均一に塗布・形成することが容易であり、一方、被覆層の硬度は、弾性体層の硬度より高いけれど、100μm以下の膜厚とすれば、現像ローラ全体の変形性に対する影響が大きくならないで好ましい。また、被覆層の厚さは、上記の範囲でその硬度に応じて適宜選択されればよい。本発明の被覆層の厚さは、ローラより切り出したサンプルにより、断面を光学顕微鏡により観察することにより測定し求めたものである。   The thickness of the covering layer 13 is preferably selected to be 2 μm or more in order to ensure sufficient wear resistance. On the other hand, the developing roller is an elastic roller having conductivity, and in this case, in order to achieve uniform conductivity, the thickness of the coating layer is preferably limited to 100 μm or less. Moreover, if the thickness of the coating layer is 2 μm or more, it is easy to apply and form uniformly on the elastic layer surface with a desired thin film thickness, while the hardness of the coating layer is the hardness of the elastic layer. Although it is higher than the hardness, a film thickness of 100 μm or less is preferable because the influence on the deformability of the entire developing roller does not increase. Further, the thickness of the coating layer may be appropriately selected according to the hardness within the above range. The thickness of the coating layer of the present invention is determined by measuring a cross section with an optical microscope using a sample cut out from a roller.

被覆層13の形成には、膜体の原料となるポリマー原料を液状または溶液状として、弾性体層表面に塗布し、その後、膜体とする方法を利用することができる。この膜体原料の塗布方法は、特に限定されないが、エアスプレー、ロールコート、カーテンコート、ディッピングの方法により、樹脂原料を所望の厚さで、弾性体層表面に均一に塗布する。その後、膜体とするため、必要に応じ、加熱処理を行なう場合がある。   For forming the coating layer 13, it is possible to use a method in which a polymer raw material, which is a raw material of the film body, is applied in the form of liquid or solution to the surface of the elastic body layer, and then the film body is formed. The coating method of the film body material is not particularly limited, but the resin material is uniformly coated on the surface of the elastic layer with a desired thickness by air spraying, roll coating, curtain coating, or dipping. Thereafter, in order to obtain a film body, heat treatment may be performed as necessary.

以上、弾性体層12及び被覆層13を軸芯体11上にこの順に積層した2層構造の現像ローラについて説明したが、本発明にかかる現像ローラにおける軸芯体外周上の層構成は、前述の通り被覆層13を設けない単層構成の現像ローラでもよい。同じく、本発明にかかる現像ローラにおける軸芯体外周上の層構成は3層以上の多層構成を有するものであってもよい。弾性体層12と被覆層13の間に、別の層を設けた現像ローラや、弾性体層12自体が複数の層で構成される現像ローラがあげられる。どのような構成においても、本発明の効果が得られれば問題はない。   The two-layer developing roller in which the elastic body layer 12 and the coating layer 13 are laminated in this order on the shaft core 11 has been described above. The layer configuration on the outer periphery of the shaft core in the developing roller according to the present invention is described above. A developing roller having a single layer structure in which the coating layer 13 is not provided may be used. Similarly, the layer structure on the outer periphery of the shaft core in the developing roller according to the present invention may have a multilayer structure of three or more layers. Examples include a developing roller in which another layer is provided between the elastic body layer 12 and the covering layer 13, and a developing roller in which the elastic body layer 12 itself is composed of a plurality of layers. In any configuration, there is no problem as long as the effect of the present invention can be obtained.

以上に説明した様に、本発明の現像ローラは、高精度な形状を有し、低硬度かつ感光体の汚染を発生難い現像ローラとしたものとなる。この利点から、電子写真装置における現像ローラとして用いた場合には、感光体の汚染を発生させず、画像濃淡ムラや濃度低下がなく、高速化された電子写真装置においても、高品位化な画像を得ることが可能である。   As described above, the developing roller of the present invention is a developing roller having a highly accurate shape, low hardness and hardly causing contamination of the photoreceptor. Because of this advantage, when used as a developing roller in an electrophotographic apparatus, the photosensitive member is not contaminated, and there is no unevenness of image density and no decrease in density. Even in a high-speed electrophotographic apparatus, a high-quality image is obtained. It is possible to obtain

図3は、本発明の現像ローラとして用いた現像装置、および画像形成装置の概略構成を示す断面図である。潜像担持体としての感光ドラム21が矢印方向に回転し、感光ドラム21を帯電処理するための帯電部材26によって一様に帯電され、感光ドラム21に静電潜像を書き込む露光手段であるレーザー光25により、その表面に静電潜像が形成される。上記静電潜像は、感光ドラム21に対して接触配置される現像装置2によって現像剤を付与されることにより現像され、現像剤像として可視化される。現像は露光部に現像剤像を形成するいわゆる反転現像を行っている。可視化された感光ドラム21上の現像剤像は、転写部材である転写ローラ31によって記録媒体である転写紙36に転写される。現像剤像を転写された転写紙36は、定着装置29により定着処理され、装置外に排紙されプリント動作が終了する。一方、転写されずに感光ドラム上21上に残存した転写残現像剤は、感光体表面をクリーニングするためのクリーニング部材であるクリーニングブレード28により掻き取られ廃現像剤容器27に収納され、クリーニングされた感光ドラム21は上述作用を繰り返し行う。現像装置2は、一成分現像剤として非磁性現像剤23を収容した現像容器と、現像容器内の長手方向に延在する開口部に位置し感光ドラム21と対向設置された現像剤担持体としての現像ローラ1とを備え、感光ドラム21上の静電潜像を現像して可視化するようになっている。また電子写真プロセスカートリッジは、現像ローラ1を有し、感光ドラム21、帯電部材26、クリーニング部材28、転写ローラ31、のうち少なくとも一つとを有し、これらが一体的に保持されてなるものであり、画像形成装置に着脱可能に設けられる。尚、画像形成時には、現像ローラ1は感光ドラム21と接触幅をもって接触している。現像装置2においては、現像剤塗布部材22が、現像容器内で、現像剤量規制部材である規制ブレード24の現像ローラ1表面との接触部に対し現像ローラ1の回転方向上流側に接触され、かつ、回転可能に支持されている。現像剤塗布部材22の構造としては、発泡骨格状スポンジ構造や軸芯体上にレーヨン、ポリアミドの繊維を植毛したファーブラシ構造のものが、現像ローラ1への現像剤23の供給および未現像現像剤の剥ぎ取りの点から好ましい。軸芯体上にポリウレタンフォームを設けた直径16mmの弾性ローラを用いることができる。この現像剤塗布部材22の現像ローラ1に対する接触幅としては、0.5mm以上3.0mm以下が好ましく、また、現像ローラ1に対してその接触部において相対速度をもたせることが好ましい。   FIG. 3 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the developing device and the image forming apparatus used as the developing roller of the present invention. The photosensitive drum 21 serving as a latent image carrier rotates in the direction of the arrow, is uniformly charged by a charging member 26 for charging the photosensitive drum 21, and is a laser as an exposure unit that writes an electrostatic latent image on the photosensitive drum 21. An electrostatic latent image is formed on the surface of the light 25. The electrostatic latent image is developed by applying a developer by the developing device 2 disposed in contact with the photosensitive drum 21 and visualized as a developer image. Development is so-called reversal development in which a developer image is formed in the exposed portion. The visualized developer image on the photosensitive drum 21 is transferred to a transfer sheet 36 as a recording medium by a transfer roller 31 as a transfer member. The transfer paper 36 to which the developer image has been transferred is fixed by the fixing device 29, discharged outside the device, and the printing operation is completed. On the other hand, the untransferred developer remaining on the photosensitive drum 21 without being transferred is scraped off by a cleaning blade 28, which is a cleaning member for cleaning the surface of the photoreceptor, and stored in a waste developer container 27 for cleaning. The photosensitive drum 21 repeats the above operation. The developing device 2 includes a developing container that contains a non-magnetic developer 23 as a one-component developer, and a developer carrying member that is located in an opening extending in the longitudinal direction in the developing container and is opposed to the photosensitive drum 21. The developing roller 1 is provided so that the electrostatic latent image on the photosensitive drum 21 is developed and visualized. The electrophotographic process cartridge includes a developing roller 1 and includes at least one of a photosensitive drum 21, a charging member 26, a cleaning member 28, and a transfer roller 31, and these are integrally held. And is detachably provided in the image forming apparatus. During image formation, the developing roller 1 is in contact with the photosensitive drum 21 with a contact width. In the developing device 2, the developer application member 22 is brought into contact with the contact portion of the regulating blade 24, which is a developer amount regulating member, with the surface of the developing roller 1 on the upstream side in the rotation direction of the developing roller 1 in the developing container. And is rotatably supported. As the structure of the developer application member 22, a foamed skeleton-like sponge structure or a fur brush structure in which rayon and polyamide fibers are planted on the shaft core body is supplied with the developer 23 to the developing roller 1 and undeveloped development. It is preferable from the point of stripping off the agent. An elastic roller having a diameter of 16 mm in which polyurethane foam is provided on the shaft core can be used. The contact width of the developer application member 22 with respect to the developing roller 1 is preferably 0.5 mm or more and 3.0 mm or less, and the developing roller 1 preferably has a relative speed at the contact portion.

以下に、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。ここでは、上記のような軸芯体の外周面に二層で構成されてなる現像ローラにおいて説明する。これら実施例は、本発明における最良の実施形態の一例ではあるものの、本発明は、実施例によって、何ら限定されるものではない。実施例に示す手法で作製される現像ローラは、その用途において、電子写真装置で使用される現像ローラとして好適に使用できる。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Here, a description will be given of a developing roller having two layers on the outer peripheral surface of the shaft core as described above. These examples are examples of the best mode of the present invention, but the present invention is not limited to the examples. The developing roller manufactured by the method shown in the embodiment can be suitably used as a developing roller used in an electrophotographic apparatus in its application.

[実施例1]現像ローラ1
軸芯体としてニッケル鍍金を施したSUS製の芯金(直径8mm)の外周面に、さらに接着剤を塗布、焼き付けしたものを用いた。
[Example 1] Developing roller 1
An SUS metal core (diameter 8 mm) with nickel plating applied as a shaft core was further applied and baked with an adhesive.

弾性体層に用いるゴム成分として、エチレン、プロピレン、および第三成分として6,7−ジメチル−4− エチリデン-1,6- オクタジエンを用いた共重合体からなる粘度30Pa・sのゴム〔以下、ゴムAとする〕と、同じくエチレン、プロピレン、および第三成分として6,7-ジメチル-4- エチリデン−1,6- オクタジエンを用いた共重合体からなる粘度120Pa・sのゴム〔以下、ゴムBとする〕とのブレンドとし、ゴムAを40質量部、ゴムBを60質量部としたものに、酸化亜鉛5質量部、ステアリン酸1.5質量部、カーボンブラック「トーカブラック#7360SB」(商品名、東海カーボン社製)〔以下、カーボンブラックHとする〕60質量部を、50℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練して、原料コンパウンドを調製した。さらに、そのゴム分(ゴムA100質量部)に対して、「パーヘキシン25B−40」(商品名、日本油脂社製商品名;40質量%品)7.5質量部、トリアリルイソシアヌレート「TAIC」(商品名、日本化成社製)3質量部を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性体層用コンパウンド(液状)を得た。この液状ゴムコンパウンドを金型内に形成されたキャビティに注入し、金型を150℃で20分間加熱して液状ゴムを架橋し、冷却した後に脱型することで、厚み4mmの弾性体層を軸芯体の外周に設けたローラを作製した。
ここで、ゴムAを40質量部、ゴムBを60質量部とブレンドしたゴムの粘度は、100Pa・sであった。
A rubber having a viscosity of 30 Pa · s made of a copolymer using ethylene, propylene, and 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene as a third component as a rubber component used in the elastic layer [hereinafter, Rubber A having a viscosity of 120 Pa · s consisting of a copolymer using ethylene, propylene, and 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene as the third component [hereinafter referred to as rubber A] B), 40 parts by weight of rubber A and 60 parts by weight of rubber B, 5 parts by weight of zinc oxide, 1.5 parts by weight of stearic acid, carbon black “Toka Black # 7360SB” ( (Trade name, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) [Hereinafter referred to as carbon black H] 60 parts by mass was kneaded for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 50 ° C. to obtain a raw material compound. It was manufactured. Furthermore, with respect to the rubber content (rubber A100 parts by mass), 7.5 parts by mass of “Perhexine 25B-40” (trade name, product name manufactured by NOF Corporation; 40% by mass), triallyl isocyanurate “TAIC” (Product name, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 3 parts by mass was added and kneaded for 10 minutes in a two-roll machine cooled to 20 ° C. to obtain a compound for elastic layer (liquid). This liquid rubber compound is poured into a cavity formed in a mold, the mold is heated at 150 ° C. for 20 minutes to crosslink the liquid rubber, cooled, and then removed from the mold to form an elastic layer having a thickness of 4 mm. A roller provided on the outer periphery of the shaft core was produced.
Here, the viscosity of the rubber blended with 40 parts by mass of rubber A and 60 parts by mass of rubber B was 100 Pa · s.

次に、ポリオール「ニッポラン5033」(商品名、日本ポリウレタン工業社製)の固形分100質量部に対し、硬化剤としてイソシアネート「コロネートL」(商品名、日本ポリウレタン工業社製)の固形分10質量部、導電剤としてカーボンブラック「MA100」(商品名、三菱化学社製)を26質量部添加し、メチルエチルケトンを主溶剤として用い、十分に撹拌して、均一な固形分14質量%の有機溶剤混合溶液となるよう調整した。この塗料溶液中に、上記弾性ローラを浸漬してコーティングした後、引上げて乾燥させ、145℃にて30分間加熱処理することで、厚さ約22μmの被覆層〔以下、被覆層Tとする〕を弾性体層の外周に設けた現像ローラ1を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、14°、n-ヘキサンによる抽出量は5.0質量%であった。   Next, the solid content of the isocyanate “Coronate L” (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) as a curing agent is 10 mass relative to the solid content of 100 parts by weight of the polyol “Nipporan 5033” (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) 26 parts by mass of carbon black “MA100” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) as a conductive agent was added, and methyl ethyl ketone was used as a main solvent. The mixture was sufficiently stirred and mixed with an organic solvent having a uniform solid content of 14% by mass. It adjusted so that it might become a solution. The elastic roller is immersed in this coating solution for coating, and then pulled up, dried, and heat-treated at 145 ° C. for 30 minutes, whereby a coating layer having a thickness of about 22 μm (hereinafter referred to as coating layer T). A developing roller 1 was prepared on the outer periphery of the elastic layer. The MD-1 hardness of the elastic layer was 14 °, and the amount extracted with n-hexane was 5.0% by mass.

[実施例2]現像ローラ2
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムBのみに変更し、100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ2を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、17°、n-ヘキサンによる抽出量は4.4質量%であった。
[Example 2] Developing roller 2
The developing roller 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used for the elastic layer was changed to only rubber B and changed to 100 parts by mass. The MD-1 hardness of the elastic layer was 17 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.4% by mass.

[実施例3]現像ローラ3
弾性体層に用いるゴム成分を、エチレン、プロピレン、および第三成分として6,7−ジメチル−4− エチリデン−1,6− オクタジエンを用いた共重合体からなる粘度340Pa・sのゴム〔以下、ゴムCとする〕に変更し、100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ3を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、25°、n-ヘキサンによる抽出量は3.8質量%であった。
[Example 3] Developing roller 3
A rubber component used for the elastic layer is a rubber having a viscosity of 340 Pa · s composed of ethylene, propylene, and a copolymer using 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene as the third component [hereinafter, The developing roller 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rubber C was changed to 100 parts by mass. The MD-1 hardness of the elastic layer was 25 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.8% by mass.

[実施例4]現像ローラ4
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムCと、エチレン、プロピレン、および第三成分として6,7−ジメチル−4− エチリデン−1,6− オクタジエン用いた共重合体からなる粘度800Pa・sのゴム〔以下、ゴムDとする〕とのブレンドとし、ゴムCを60質量部、ゴムDを40質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ4を作製した。ここで、ゴムCを60質量部、ゴムDを40質量部とブレンドしたゴムの粘度は、620Pa・sであった。なお、弾性体層のMD−1硬度は、30°、n-ヘキサンによる抽出量は3.1質量%であった。
[Embodiment 4] Developing roller 4
Rubber having a viscosity of 800 Pa · s comprising rubber C as a rubber component and a copolymer using rubber C, ethylene, propylene, and 6,7-dimethyl-4-ethylidene-1,6-octadiene as the third component The developing roller 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the blend was blended with [hereinafter referred to as rubber D], 60 parts by weight of rubber C, and 40 parts by weight of rubber D. Here, the viscosity of the rubber blended with 60 parts by mass of rubber C and 40 parts by mass of rubber D was 620 Pa · s. The MD-1 hardness of the elastic layer was 30 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.1% by mass.

[実施例5]現像ローラ5
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムCとゴムDのブレンドとし、ゴムCを30質量部、ゴムDを70質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ5を作製した。ここで、ゴムCを30質量部、ゴムDを70質量部とブレンドしたゴムの粘度は、800Pa・sであった。
なお、弾性体層のMD−1硬度は、37°、n-ヘキサンによる抽出量は2.4質量%であった。
[Embodiment 5] Developing roller 5
The developing roller 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used for the elastic layer was a blend of rubber C and rubber D, the rubber C was 30 parts by mass, and the rubber D was 70 parts by mass. Here, the viscosity of the rubber blended with 30 parts by mass of rubber C and 70 parts by mass of rubber D was 800 Pa · s.
The MD-1 hardness of the elastic layer was 37 °, and the amount extracted with n-hexane was 2.4% by mass.

[実施例6]現像ローラ6
弾性体層に用いるゴム成分を、エチレン、プロピレン、および第三成分として7−メチル−6−プロピル−4− エチリデン−1,6− オクタジエンを用いた共重合体からなる粘度380Pa・sのゴム〔以下、ゴムEとする〕に変更し、100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ6を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、27°、n-ヘキサンによる抽出量は4.2質量%であった。
[Embodiment 6] Developing roller 6
Rubber having a viscosity of 380 Pa · s made of a copolymer using ethylene, propylene, and 7-methyl-6-propyl-4-ethylidene-1,6-octadiene as a third component as the rubber component used for the elastic layer [ Hereinafter, the developing roller 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber E was changed to 100 parts by mass. The MD-1 hardness of the elastic layer was 27 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.2% by mass.

[実施例7]現像ローラ7
弾性体層に用いるゴム成分を、エチレン、プロピレン、および第三成分として8−メチル−4−エチリデン−1,7− ノナジエンを用いた共重合体からなる粘度410Pa・sのゴム〔以下、ゴムFとする〕に変更し、100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ7を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、29°、n-ヘキサンによる抽出量は3.6質量%であった。
[Embodiment 7] Developing roller 7
Rubber having a viscosity of 410 Pa · s made of a copolymer using ethylene, propylene, and 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene as a third component [hereinafter referred to as rubber F] The developing roller 7 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 100 parts by mass. The MD-1 hardness of the elastic layer was 29 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.6% by mass.

[実施例8]現像ローラ8
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムCと、液状ブタジエンゴム〔以下、ゴムGとする〕とのブレンドとし、ゴムCを80質量部、ゴムGを20質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ8を作製した。ここで、ゴムCを80質量部、ゴムGを20質量部とブレンドしたゴムの粘度は、430Pa・sであった。なお、弾性体層のMD−1硬度は、34°、n-ヘキサンによる抽出量は4.4質量%であった。
[Eighth Embodiment] Developing Roller 8
The rubber component used for the elastic layer is a blend of rubber C and liquid butadiene rubber (hereinafter referred to as rubber G), except that rubber C is 80 parts by mass and rubber G is 20 parts by mass. Similarly, the developing roller 8 was produced. Here, the viscosity of the rubber blended with 80 parts by mass of rubber C and 20 parts by mass of rubber G was 430 Pa · s. The MD-1 hardness of the elastic layer was 34 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.4% by mass.

[実施例9]現像ローラ9
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、#32(商品名、三菱化学社製)〔以下、カーボンブラックIとする〕を40量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ9を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、25°、n-ヘキサンによる抽出量は3.8質量%であった。
[Embodiment 9] Developing roller 9
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and as carbon black, # 32 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (hereinafter referred to as carbon black I) is changed to 40 parts by mass. A developing roller 9 was produced in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 25 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.8% by mass.

[実施例10]現像ローラ10
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、Printex 60(商品名、Degussa社製)〔以下、カーボンブラックJとする〕を30量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ10を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、24°、n-ヘキサンによる抽出量は4.0質量%であった。
[Embodiment 10] Developing roller 10
The rubber component used for the elastic layer was changed to 100 parts by mass of rubber C, and the carbon black was changed to 30 parts by weight of Printex 60 (trade name, manufactured by Degussa) (hereinafter referred to as carbon black J). A developing roller 10 was produced in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 24 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.0% by mass.

[実施例11]現像ローラ11
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、#52(商品名、三菱化学社製)〔以下、カーボンブラックKとする〕を45量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ11を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、26°、n-ヘキサンによる抽出量は3.7質量%であった。
[Embodiment 11] Developing roller 11
As rubber component used for the elastic layer, rubber C is 100 parts by mass, carbon black is # 52 (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) [hereinafter referred to as carbon black K] is changed to 45 parts by mass. A developing roller 11 was produced in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 26 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.7% by mass.

[実施例12]現像ローラ12
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、旭#70(商品名、旭カーボン社製)〔以下、カーボンブラックLとする〕を70量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ12を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、38°、n-ヘキサンによる抽出量は3.5質量%であった。
[Embodiment 12] Developing roller 12
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and Asahi # 70 (trade name, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) [hereinafter referred to as carbon black L] is changed to 70 parts by mass as carbon black. A developing roller 12 was prepared in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 38 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.5% by mass.

[実施例13]現像ローラ13
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、#45L(商品名、三菱化学社製)〔以下、カーボンブラックMとする〕を50量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ13を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、29°、n-ヘキサンによる抽出量は3.3質量%であった。
[Embodiment 13] Developing roller 13
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and as carbon black, except that # 45L (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) [hereinafter referred to as carbon black M] is changed to 50 parts by mass. A developing roller 13 was produced in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 29 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.3% by mass.

[実施例14]現像ローラ14
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、カーボンブラックとして、Printex L6(商品名、Degussa社製)〔以下、カーボンブラックNとする〕を25量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ14を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、24°、n-ヘキサンによる抽出量は4.0質量%であった。
[実施例15]現像ローラ15
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、架橋剤として用いる有機過酸化物を、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、パーヘキサ3M(商品名、日本油脂社製)〔以下、架橋剤Pとする〕を7.0量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ15を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、24°、n-ヘキサンによる抽出量は4.6質量%であった。
[Embodiment 14] Developing roller 14
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and the carbon black is printed except that Printex L6 (trade name, manufactured by Degussa) (hereinafter referred to as carbon black N) is changed to 25 parts by mass. A developing roller 14 was produced in the same manner as in Example 1. The MD-1 hardness of the elastic layer was 24 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.0% by mass.
[Embodiment 15] Developing roller 15
As a rubber component used for the elastic body layer, rubber C is 100 parts by mass, and an organic peroxide used as a crosslinking agent is 1,1-di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, perhexa 3M. A developing roller 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that (trade name, manufactured by NOF Corporation) [hereinafter referred to as cross-linking agent P] was changed to 7.0 parts by weight. The MD-1 hardness of the elastic layer was 24 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.6% by mass.

[実施例16]現像ローラ16
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、共架橋剤であるトリアリルイソシアヌレート添加しなかった以外は実施例1と同様にして現像ローラ15を作製した。現像ローラ15は、現像ローラ3の弾性体層からトリアリルイソシアヌレートを除いたものに相当する。なお、弾性体層のMD−1硬度は、22°、n-ヘキサンによる抽出量は4.9質量%であった。
[Embodiment 16] Developing roller 16
The developing roller 15 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used in the elastic layer was 100 parts by mass of rubber C, and triallyl isocyanurate as a co-crosslinking agent was not added. The developing roller 15 corresponds to a member obtained by removing triallyl isocyanurate from the elastic layer of the developing roller 3. The MD-1 hardness of the elastic layer was 22 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.9% by mass.

[実施例17]現像ローラ17
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、架橋剤として用いる有機過酸化物を、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン、パーヘキシン25B(商品名、日本油脂社製)〔以下、架橋剤Rとする〕を7.5量部に変更した以外は実施例1と同様にして現像ローラ17を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、25°、n-ヘキサンによる抽出量は3.7質量%であった。
[Embodiment 17] Developing roller 17
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and the organic peroxide used as a crosslinking agent is 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne, perhexine. The developing roller 17 was produced in the same manner as in Example 1 except that 25B (trade name, manufactured by NOF Corporation) (hereinafter referred to as the crosslinking agent R) was changed to 7.5 parts by weight. The MD-1 hardness of the elastic layer was 25 °, and the amount extracted with n-hexane was 3.7% by mass.

[実施例18]現像ローラ18
原料コンパウンドは実施例8と同じものを作成し、そのゴム分(ゴムA100質量部)に対して、分散性硫黄「Sulfax 200S」(商品名、鶴見化学工業社製、純度99.5%)1.6質量部、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド「ノクセラーDM」(商品名、大内新興化学社製)1.2質量部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド「ノクセラーTRA」(商品名、大内新興化学社製)1質量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド「ノクセラーTS」(商品名、大内新興化学社製)0.8質量部を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性体層用コンパウンドを得た。この弾性体用コンパウンドを用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラ17を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、36°、n-ヘキサンによる抽出量は4.6質量%であった。
[Embodiment 18] Developing roller 18
The same raw material compound as in Example 8 was prepared, and dispersible sulfur “Sulfax 200S” (trade name, manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd., purity 99.5%) with respect to the rubber component (100 parts by mass of rubber A) 1 .6 parts by mass, 1.2 parts by mass of di-2-benzothiazolyl disulfide “Noxeller DM” (trade name, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical), dipentamethylene thiuram tetrasulfide “Noxeller TRA” (trade name, large Inner Emerging Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, tetramethylthiuram monosulfide “Noxeller TS” (trade name, manufactured by Ouchi Emerging Chemicals Co., Ltd.) 0.8 part by mass, and cooled to 20 ° C. Kneading for 10 minutes gave an elastic layer compound. A developing roller 17 was produced in the same manner as in Example 1 except that this elastic compound was used. The MD-1 hardness of the elastic layer was 36 °, and the amount extracted with n-hexane was 4.6% by mass.

[実施例19]現像ローラ19
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、被覆層として、アルコール可溶性ポリアミド樹脂「アミランCM8000」(商品名、東レ社製)100質量部に対し、導電剤としカーボンブラック「MA11」(商品名、三菱化学社製)を22質量部添加し、メタノールを主溶剤として用い、十分に撹拌して、均一な固形分18%の有機溶剤混合溶液となるよう調整した。この塗料溶液中に、上記弾性ローラを浸漬してコーティングした後、引上げて乾燥させ、85℃にて30分間加熱処理することで、約15μmの被覆層〔以下、被覆層Uとする〕を弾性体層の外周に設けた以外は、実施例1と同様にして現像ローラ19を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度、n-ヘキサンによる抽出量は、現像ローラ3と同様で、それぞれ25°、3.8質量%であった。
[Embodiment 19] Developing roller 19
The rubber component used for the elastic layer is 100 parts by mass of rubber C, and the coating layer is carbon black “MA11” as a conductive agent with respect to 100 parts by mass of the alcohol-soluble polyamide resin “Amilan CM8000” (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.). (Trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was added in an amount of 22 parts by mass, and methanol was used as a main solvent, and the mixture was sufficiently stirred to prepare an organic solvent mixed solution having a uniform solid content of 18%. The elastic roller is immersed in this coating solution for coating, and then pulled up, dried, and heat-treated at 85 ° C. for 30 minutes, thereby elastically forming a coating layer of about 15 μm (hereinafter referred to as coating layer U). A developing roller 19 was produced in the same manner as in Example 1 except that it was provided on the outer periphery of the body layer. In addition, the amount of MD-1 hardness and n-hexane extracted from the elastic layer were 25 ° and 3.8% by mass, respectively, as in the developing roller 3.

[実施例20]現像ローラ20
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部とし、被覆層として、ポリオール「ニッポラン5230」(商品名、日本ポリウレタン工業社製)の固形分100質量部に対し、導電剤としてカーボンブラック「MA11」(商品名、三菱化学社製)を22質量部添加し、メチルエチルケトンを主溶剤として用い、十分に撹拌して、均一な固形分12質量%の有機溶剤混合溶液となるよう調整した。この塗料溶液中に、上記弾性ローラを浸漬してコーティングした後、引上げて乾燥させ、130℃にて30分間加熱処理することで、厚さ約20μmの被覆層〔以下、被覆層Vとする〕を弾性体層の外周に設けた以外は、実施例1と同様にして現像ローラ20を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度、n-ヘキサンによる抽出量は、現像ローラ3と同様で、それぞれ25°、3.8質量%であった。
[Embodiment 20] Developing roller 20
As a rubber component used for the elastic layer, 100 parts by mass of rubber C is used, and as a coating layer, carbon black is used as a conductive agent with respect to 100 parts by mass of a polyol “Nippolan 5230” (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). 22 parts by mass of “MA11” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was added, and methyl ethyl ketone was used as a main solvent, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a mixed organic solvent solution having a uniform solid content of 12% by mass. A coating layer having a thickness of about 20 μm (hereinafter referred to as coating layer V) is obtained by immersing and coating the elastic roller in this coating solution, and then pulling it up and drying, followed by heat treatment at 130 ° C. for 30 minutes. The developing roller 20 was produced in the same manner as in Example 1 except that was provided on the outer periphery of the elastic layer. In addition, the amount of MD-1 hardness and n-hexane extracted from the elastic layer were 25 ° and 3.8% by mass, respectively, as in the developing roller 3.

[実施例21]現像ローラ21
弾性体層に用いるゴム成分として、ゴムCを100質量部として、実施例1と同様にして弾性体層のみの弾性ローラを作成した。つまり現像ローラ3の弾性ローラを作成した。この弾性ローラに被覆層を設けることなく、そのまま現像ローラ21とした。なお、弾性体層のMD−1硬度、n-ヘキサンによる抽出量は、現像ローラ3と同様で、それぞれ25°、3.8質量%であった。
[Example 21] Developing roller 21
As a rubber component used for the elastic body layer, 100 parts by mass of rubber C was used, and an elastic roller having only the elastic body layer was produced in the same manner as in Example 1. That is, an elastic roller for the developing roller 3 was prepared. The developing roller 21 was used as it was without providing a coating layer on the elastic roller. The amount of MD-1 hardness and n-hexane extracted from the elastic layer was 25 ° and 3.8% by mass, respectively, as in the developing roller 3.

[比較例1]現像ローラ22
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムAとゴムBのブレンドとし、ゴムAを70質量部、ゴムBを30質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ22を作製した。ここで、ゴムAを70質量部、ゴムBを30質量部とブレンドしたゴムの粘度は、70Pa・sであった。
なお、弾性体層のMD−1硬度は、12°、n-ヘキサンによる抽出量は5.8質量%であった。
[Comparative Example 1] Developing roller 22
The developing roller 22 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used for the elastic layer was a blend of rubber A and rubber B, and 70 parts by weight of rubber A and 30 parts by weight of rubber B were used. Here, the viscosity of the rubber blended with 70 parts by mass of rubber A and 30 parts by mass of rubber B was 70 Pa · s.
The MD-1 hardness of the elastic layer was 12 °, and the amount extracted with n-hexane was 5.8% by mass.

[比較例2]現像ローラ23
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムDを100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ23を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、45°、n-ヘキサンによる抽出量は2.1質量%であった。
[Comparative Example 2] Developing roller 23
The developing roller 23 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used for the elastic layer was 100 parts by mass of the rubber D. The MD-1 hardness of the elastic layer was 45 °, and the amount extracted with n-hexane was 2.1% by mass.

[比較例3]現像ローラ24
弾性体層に用いるゴム成分を、ゴムGを100質量部とした以外は実施例1と同様にして現像ローラ24を作製した。つまり、現像ローラ24は、エチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムを弾性体層に含有していない。なお、弾性体層のMD−1硬度は、36°、n-ヘキサンによる抽出量は8.4質量%であった。
[Comparative Example 3] Developing roller 24
The developing roller 24 was produced in the same manner as in Example 1 except that the rubber component used for the elastic layer was 100 parts by mass of the rubber G. That is, the developing roller 24 does not contain rubber made of ethylene, propylene, and a third component copolymer in the elastic layer. The MD-1 hardness of the elastic layer was 36 °, and the amount extracted with n-hexane was 8.4% by mass.

[比較例4]現像ローラ25
原料コンパウンドは実施例3と同じものを作成し、そのゴム分(ゴムA100質量部)に対して、分散性硫黄「Sulfax 200S」(商品名、鶴見化学工業社製、純度99.5%)1.6質量部、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド「ノクセラーDM」(商品名、大内新興化学社製)1.2質量部、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド「ノクセラーTRA」(商品名、大内新興化学社製)1質量部、テトラメチルチウラムモノスルフィド「ノクセラーTS」(商品名、大内新興化学社製)0.8質量部を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性体層用コンパウンドを得た。この弾性体用コンパウンドを用いた以外は、実施例1と同様にして現像ローラ25を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、24°、n-ヘキサンによる抽出量は7.6質量%であった。
[Comparative Example 4] Developing roller 25
The same raw material compound as in Example 3 was prepared, and dispersible sulfur “Sulfax 200S” (trade name, manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd., purity 99.5%) with respect to the rubber component (100 parts by mass of rubber A) 1 .6 parts by mass, 1.2 parts by mass of di-2-benzothiazolyl disulfide “Noxeller DM” (trade name, manufactured by Ouchi Shinsei Chemical), dipentamethylene thiuram tetrasulfide “Noxeller TRA” (trade name, large Inner Emerging Chemical Co., Ltd.) 1 part by mass, tetramethylthiuram monosulfide “Noxeller TS” (trade name, manufactured by Ouchi Emerging Chemicals Co., Ltd.) 0.8 part by mass, and cooled to 20 ° C. Kneading for 10 minutes gave an elastic layer compound. A developing roller 25 was produced in the same manner as in Example 1 except that this elastic compound was used. The MD-1 hardness of the elastic layer was 24 °, and the amount extracted with n-hexane was 7.6% by mass.

[比較例5]現像ローラ26
NBR「Nipol 1043」(商品名、日本ゼオン社製)100質量部、酸化亜鉛5質量部、ステアリン酸2質量部、炭酸カルシウム30質量部、2−メルカプトベンズイミダゾール(MB)0.5質量部、カーボンブラックHを50質量部、ポリエステル系可塑剤「ポリサイザーW−340」(商品名、大日本インキ社製)80質量部を、50℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練して、原料コンパウンドを調製した。さらに、ゴム分(ゴムA100質量部)に対して、「パーヘキシン25B−40」(商品名、日本油脂社製商品名;40%品)9.0質量部、トリアリルイソシアヌレート「TAIC」(商品名、日本化成社製)4質量部を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性体層用コンパウンドを得た。NBR「Nipol 1043」は常温におてい固体状態であり、流動性をほとんど持たない。
[Comparative Example 5] Developing roller 26
NBR “Nipol 1043” (trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) 100 parts by mass, zinc oxide 5 parts by mass, stearic acid 2 parts by mass, calcium carbonate 30 parts by mass, 2-mercaptobenzimidazole (MB) 0.5 parts by mass, 50 parts by mass of carbon black H and 80 parts by mass of a polyester plasticizer “Polysizer W-340” (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) were kneaded for 10 minutes in a closed mixer adjusted to 50 ° C. A compound was prepared. Furthermore, with respect to the rubber content (100 parts by mass of rubber A), “Perhexine 25B-40” (trade name, product name manufactured by NOF Corporation; 40% product), 9.0 parts by mass, triallyl isocyanurate “TAIC” (product) (Name, Nippon Kasei Co., Ltd.) 4 parts by mass was added and kneaded for 10 minutes in a two-roll machine cooled to 20 ° C. to obtain a compound for an elastic layer. NBR “Nipol 1043” is in a solid state at room temperature and has almost no fluidity.

この弾性体用コンパウンドを押出し成形によってチューブ状に成形し、蒸気加硫によって一次加硫を130℃で30分間行い、さらに電気炉によって二次加硫を140℃で30分間行ない、ゴム製チューブを得た。このチューブを切断した後、軸芯体としてニッケル鍍金を施したSUS製の芯金(直径8mm)を圧入し、表面を研磨して直径16mmの弾性ローラを得た。
実施例1同様にして、この弾性ローラの外周上に、被覆層Tを形成して現像ローラ26を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、57°、n-ヘキサンによる抽出量は21.8質量%であった。
This elastic compound is formed into a tube shape by extrusion molding, primary vulcanization is performed by steam vulcanization at 130 ° C. for 30 minutes, further secondary vulcanization is performed by electric furnace at 140 ° C. for 30 minutes, and a rubber tube is formed. Obtained. After this tube was cut, a SUS metal core (diameter 8 mm) with nickel plating applied as a shaft core body was press-fitted, and the surface was polished to obtain an elastic roller having a diameter of 16 mm.
In the same manner as in Example 1, the developing roller 26 was produced by forming the coating layer T on the outer periphery of the elastic roller. The MD-1 hardness of the elastic layer was 57 °, and the amount extracted with n-hexane was 21.8% by mass.

[比較例6]現像ローラ27
原料コンパウンドとしてポリエステル系可塑剤「ポリサイザーW−340」(商品名、大日本インキ社製)の添加量を、40質量部に変更したものを用いた以外、比較例5と同様にして現像ローラ27を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、71°、n-ヘキサンによる抽出量は14.6質量%であった。
[Comparative Example 6] Developing roller 27
The developing roller 27 is the same as Comparative Example 5 except that the amount of the polyester plasticizer “Polysizer W-340” (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) added as the raw material compound is changed to 40 parts by mass. Was made. The MD-1 hardness of the elastic layer was 71 °, and the amount extracted with n-hexane was 14.6% by mass.

[比較例7]現像ローラ28
弾性体層用コンパウンドを作成するために、EPDM「エスプレン 201」(商品名、住友化学社製)100質量部、酸化亜鉛5質量部、ステアリン酸1.5質量部、炭酸カルシウム30質量部、2−メルカプトベンズイミダゾール(MB)0.5質量部、カーボンブラックHを50質量部、炭化水素系可塑剤「P−300」(商品名、シェル化学社製)40質量部を、50℃に調節した密閉型ミキサーにて10分間混練して、原料コンパウンドを調製した。さらに、ゴム分(ゴムA100質量部)に対して、「パーヘキシン25B−40」(商品名、日本油脂社製商品名;40質量%品)6.5質量部、トリアリルイソシアヌレート「TAIC」(商品名、日本化成社製)2.5質量部を添加し、20℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練して、弾性体層用コンパウンドを得た。EPDM「エスプレン 201」は常温では固体状態であり、本発明の液状ゴムには相当しない。
この弾性体用コンパウンドを用いた以外は、比較例26と同様にして現像ローラ28を作製した。なお、弾性体層のMD−1硬度は、66°、n-ヘキサンによる抽出量は16.7質量%であった。
[Comparative Example 7] Developing roller 28
In order to prepare the elastic layer compound, 100 parts by mass of EPDM “Esprene 201” (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 5 parts by mass of zinc oxide, 1.5 parts by mass of stearic acid, 30 parts by mass of calcium carbonate, 2 -0.5 parts by mass of mercaptobenzimidazole (MB), 50 parts by mass of carbon black H, and 40 parts by mass of a hydrocarbon plasticizer “P-300” (trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) were adjusted to 50 ° C. A raw material compound was prepared by kneading for 10 minutes in a closed mixer. Furthermore, with respect to the rubber content (100 parts by mass of rubber A), 6.5 parts by mass of “Perhexine 25B-40” (trade name, product name manufactured by NOF Corporation; 40% by mass), triallyl isocyanurate “TAIC” ( (Product name, manufactured by Nippon Kasei Kogyo Co., Ltd.) 2.5 parts by mass was added and kneaded for 10 minutes in a two-roll machine cooled to 20 ° C. to obtain a compound for an elastic layer. EPDM “Esprene 201” is in a solid state at room temperature and does not correspond to the liquid rubber of the present invention.
A developing roller 28 was produced in the same manner as in Comparative Example 26 except that this elastic compound was used. The MD-1 hardness of the elastic layer was 66 °, and the amount extracted with n-hexane was 16.7% by mass.

ゴムA〜Gの第三成分の化学名(エチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムの場合)、および粘度を、表1に示した。なお、ゴムGはブタジエンゴムであり第三成分に相当するものはない。なお、実施例1、4、5、8、18、比較例1においては、ゴムを2種類ブレンドして用いている。   Table 1 shows the chemical names of the third components of the rubbers A to G (in the case of rubber made of a copolymer of ethylene, propylene, and the third component) and the viscosity. The rubber G is a butadiene rubber and there is no equivalent to the third component. In Examples 1, 4, 5, 8, 18, and Comparative Example 1, two types of rubber are blended and used.

カーボンブラックH〜Nの、DBP吸収量(D)、揮発分(V)、窒素比表面積(N)、およびV/N値を、表2に示した。   Table 2 shows the DBP absorption (D), volatile content (V), nitrogen specific surface area (N), and V / N value of carbon blacks H to N.

架橋剤P〜Sの化学名(有機過酸化物の場合)を、表3に示した。
なお、架橋剤Sは分散性硫黄を用いており、勇気過酸化物ではない。
The chemical names (in the case of organic peroxides) of the crosslinking agents P to S are shown in Table 3.
The cross-linking agent S uses dispersible sulfur and is not a courageous peroxide.

被覆層T,U,Vの主成分を、表4に示した。   Table 4 shows the main components of the coating layers T, U, and V.

また、実施例1〜21、比較例1〜7に相当する現像ローラ1〜28の弾性体層および被覆層の組合せを、表5に示した。   Table 5 shows combinations of elastic layers and coating layers of the developing rollers 1 to 28 corresponding to Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 7.

作成した現像ローラ1〜28につき、以下の評価を行った。   The following evaluations were performed on the created developing rollers 1 to 28.

[特性の評価]
<硬度(ニップ巾)>
直径30mmの曲面を有する長さ300mmの半円柱状のガラスを用いて、現像ローラの軸芯体に対し片側500g(計1kg)の荷重をかけて、直径30mmの曲面に圧接した時のニップ巾を反対側からマイクロスコープにてそのニップ状態を観察し、評価とした。なお、測定する現像ローラは25℃、相対湿度50%RHの環境下に8時間以上放置した上で、25℃、相対湿度50%RH環境下にて測定を行った。
A:現像ローラ中央部でも0.8mm以上のニップ巾
B:現像ローラ中央部で0.7mm以上0.8mm未満のニップ巾
C:現像ローラ中央部で0.5mm以上、0.7mm未満のニップ巾
D:現像ローラ中央部で0.5mm未満のニップ巾。
[Characteristic evaluation]
<Hardness (nip width)>
The nip width when using a 300 mm long semi-cylindrical glass with a curved surface with a diameter of 30 mm and applying a load of 500 g (1 kg total) on one side to the shaft core of the developing roller and press-contacting the curved surface with a diameter of 30 mm The nip state was observed with a microscope from the opposite side and evaluated. The developing roller to be measured was left in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 8 hours or more, and then measured in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
A: Nip width of 0.8 mm or more at the developing roller central part B: Nip width of 0.7 mm or more and less than 0.8 mm at the developing roller center part C: Nip width of 0.5 mm or more and less than 0.7 mm at the developing roller center part Width D: Nip width of less than 0.5 mm at the center of the developing roller.

<形状(寸法精度)>
現像ローラの形状(寸法精度)は、以下の評価を行なった。
軸方向のゴム弾性体層の長さに対し、ゴム弾性体層の軸方向の両端それぞれ5%を除いて9分割し、切り口の各面(計10ヶ所)において1°毎に測定した外径の平均の最大値と最小値の差によって判断した。外径の測定は、レーザー測定機を周方向に1°ずつ回転させて測定し、計360の測定値を相加平均し、その点での平均外径値とした。液状ゴムを注入して成形する金型が同一のものを用いている。繰り返し測定した結果、同箇所の繰り返し測定精度は、10回測定ですべて3μm以内に収まっている。また、成型したローラ間における繰り返し精度も、本発明の効果を検証するには十分な安定度であり、実施例、比較例の現像ローラに関し、それぞれ10本ずつを測定しその相加平均により評価した。なお、測定する現像ローラは25℃、相対湿度50%RHの環境下に8時間以上放置した上で、25℃、相対湿度50%RH環境下にて測定を行った。
A:最大値と最小値の差が50μm以下のもの(研磨加工を必要としないもの)
B:最大値と最小値の差が50μmを超え、100μm以下のもの
または、表面研磨加工を行い、最大値と最小値の差が100μm以下のもの
C:最大値と最小値の差が100μmを超え、150μm以下のもの
なお、比較例5、6、7に関しては、弾性体層表面を研磨することにより形状を整えている。
<Shape (dimensional accuracy)>
The shape (dimensional accuracy) of the developing roller was evaluated as follows.
Outer diameter measured at every 1 ° on each face (10 places in total) of the cut surface by dividing the length of the elastic rubber layer in the axial direction into 9 parts, excluding 5% of each axial end of the elastic rubber layer. Judgment was made based on the difference between the average maximum and minimum values. The outer diameter was measured by rotating the laser measuring machine by 1 ° in the circumferential direction, and the measured values of the total 360 were arithmetically averaged to obtain the average outer diameter value at that point. The same mold is used for injecting and molding liquid rubber. As a result of repeated measurements, the repeat measurement accuracy at the same location is all within 3 μm after 10 measurements. In addition, the repeatability between the molded rollers is also sufficiently stable to verify the effect of the present invention, and for each of the development rollers of Examples and Comparative Examples, 10 are measured and evaluated by arithmetic mean. did. The developing roller to be measured was left in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH for 8 hours or more, and then measured in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH.
A: The difference between the maximum value and the minimum value is 50 μm or less (thing that does not require polishing)
B: The difference between the maximum value and the minimum value is more than 50μm and less than 100μm or surface polishing is performed, the difference between the maximum value and the minimum value is less than 100μm C: The difference between the maximum value and the minimum value is 100μm Exceeding 150 μm or less In Comparative Examples 5, 6, and 7, the shape is adjusted by polishing the surface of the elastic layer.

<ブリード>
カートリッジに現像ローラを組み込み、室温35℃、相対湿度85%RHの環境試験機内に14日間放置した後に、室温25℃、相対湿度50%RHの環境下にてカートリッジを分解し、感光体表面上への付着の有無、現像ローラ表面のブリード有無を目視で観察した。
A:感光体表面上への付着がなく、現像ローラ表面にもブリードが無い。
B:感光体表面上への付着がないが、現像ローラ表面に僅かにブリードがみられる。
C:感光体表面上への付着がないが、現像ローラ表面にブリードがみられる。
D:感光体表面上への付着がみられる。
<Bleed>
A developing roller is incorporated in the cartridge and left in an environmental tester at room temperature of 35 ° C. and relative humidity of 85% RH for 14 days. Then, the cartridge is disassembled in an environment of room temperature of 25 ° C. and relative humidity of 50% RH, and the surface of the photoconductor The presence or absence of adhesion to the surface and the presence or absence of bleeding on the surface of the developing roller were visually observed.
A: There is no adhesion on the surface of the photoreceptor, and there is no bleed on the surface of the developing roller.
B: There is no adhesion on the surface of the photoreceptor, but slight bleeding is observed on the surface of the developing roller.
C: Although there is no adhesion on the surface of the photoreceptor, bleeding is observed on the surface of the developing roller.
D: Adhesion on the surface of the photoreceptor is observed.

画像形成装置として、レーザープリンター「Satera LBP5500」(商品名、キヤノン社製)を用意した。このLBP5500(商品名)は4つの現像剤カラーカートリッジを備え、それぞれのカラーカートリッジに対し、画像書き込み手段(レーザービーム)が設けられ、転写ベルトを備えたタンデム型のカラープリンターである。なお、標準の画像作成能力はA4サイズで17枚/分である。   As an image forming apparatus, a laser printer “Satera LBP5500” (trade name, manufactured by Canon Inc.) was prepared. This LBP 5500 (trade name) is a tandem type color printer that includes four developer color cartridges, each of which is provided with image writing means (laser beam) and a transfer belt. The standard image creation capability is 17 sheets / minute for A4 size.

カートリッジは、感光ドラムがあり、帯電手段としての帯電ローラ(帯電ローラ清掃のためにカプトン(商標)シートが感光ドラム当接して設けられている)、現像手段としての現像ローラが設けられている。また、現像ローラ上に現像剤を供給するとともに現像ローラ上に残る現像剤像形成に使用されなかった戻り現像剤を掻き取り、現像剤を摩擦帯電する供給ローラが設けられ、さらに、現像ローラに担持されると現像剤量を一定にするとともに摩擦帯電を付与する現像剤規制ブレードが現像ローラに当接して設けられている(一成分接触現像方式対応)。なお、現像ローラは感光ドラムに当接している。   The cartridge includes a photosensitive drum, and includes a charging roller as a charging unit (a Kapton (trademark) sheet is provided in contact with the photosensitive drum for cleaning the charging roller) and a developing roller as a developing unit. Further, a supply roller is provided for supplying the developer onto the developing roller, scraping off the returned developer that has not been used for forming the developer image remaining on the developing roller, and frictionally charging the developer. A developer regulating blade is provided in contact with the developing roller to keep the developer amount constant and impart triboelectric charging when it is carried (corresponding to a one-component contact development system). The developing roller is in contact with the photosensitive drum.

さらに、カートリッジは、感光ドラムに当接して、感光ドラム上に転写残りの現像剤や転写材屑を拭うクリーニングブレードが設けられ、帯電ローラによる帯電前に感光ドラム上に残る帯電を除去するための前露光手段を備えている。   Further, the cartridge is provided with a cleaning blade that comes into contact with the photosensitive drum and wipes off developer remaining on the photosensitive drum and transfer material debris so as to remove the charge remaining on the photosensitive drum before charging by the charging roller. Pre-exposure means is provided.

LBP5500(商品名)の出力スピードをA4用紙22枚/分に増すように装置を加工し、シアンカラーカートリッジの現像ローラとして、本実施例および比較例で作製した現像ローラ1〜28をそれぞれ組み込んだ。また、マゼンタ、イエローおよびブラックの各カートリッジは、現像剤を抜き取り、さらに現像剤残量検知機構を無効として、それぞれのステーションに配置した。   The apparatus was processed so that the output speed of LBP5500 (trade name) was increased to 22 sheets / minute of A4 paper, and the developing rollers 1 to 28 produced in this example and the comparative example were incorporated as developing rollers of the cyan color cartridge, respectively. . Further, each of the magenta, yellow, and black cartridges was placed in each station with the developer removed and the developer remaining amount detection mechanism disabled.

〔画像評価〕
上記により改造した画像形成装置を用いて、転写材にLETTERサイズの普通紙「XEROX 4024用紙」(商品名)を、10枚目は全面ベタ画像を、11枚目は全面ハーフトーンベタ画像の出力とした。なお、1〜10枚目は全面ハーフトーンベタ画像を出力した。全ての出力は、25℃、相対湿度50%RH環境下にて行った。
[Image evaluation]
Using the image forming apparatus modified as described above, LETTER-sized plain paper “XEROX 4024 paper” (product name) is output as a transfer material, the 10th sheet is an entire solid image, and the 11th sheet is a halftone solid image. It was. The first to tenth sheets output full-tone halftone solid images. All outputs were performed in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50% RH.

<初期濃度>
画像領域全体が一様であるベタ画像(10枚目)を、反射濃度計RD918(マクベス製)を使用し、ベタ印字した際のベタ黒部の濃度を5点測定し、その平均値を画像濃度とした。
A:平均値が1.20以上
B:平均値が1.15以上1.20未満
C:平均値が1.10以上1.20未満
D:平均値が1.10未満。
<Initial concentration>
Using a reflection densitometer RD918 (manufactured by Macbeth) for a solid image (tenth image) whose entire image area is uniform, measure the density of the solid black portion when solid printing is performed, and average the image density. It was.
A: Average value is 1.20 or more B: Average value is 1.15 or more and less than 1.20 C: Average value is 1.10 or more and less than 1.20 D: Average value is less than 1.10.

<初期濃度ムラ>
画像領域全体が一様であるベタ画像(10枚目)、ハーフトーン画像(11枚目)で得られた画像に表れる濃淡ムラを検査員5人に目視により観察し、下記基準の評価をしてもらった。そして、検査員5人の評価結果をランク付けし、その中央値(3番目の評価)を当該試料での評価とした。
A:濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共に、目立たず、良好。
B:濃淡ムラが、ベタ画像ではやや目立つが問題ないレベルで、ハーフトーン画像では目立たず、良好。
C:濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共にやや見られるが、問題ないレベル。
<Initial density unevenness>
The shade unevenness appearing in the image obtained by the solid image (10th image) and the halftone image (11th image) where the entire image area is uniform is visually observed by five inspectors, and the following criteria are evaluated. I got it. Then, the evaluation results of five inspectors were ranked, and the median value (third evaluation) was set as the evaluation for the sample.
A: The shading unevenness is not conspicuous in both the solid image and the halftone image and is good.
B: Light and shade unevenness is slightly noticeable in a solid image but at a level that does not cause a problem.
C: Light and dark unevenness is slightly seen in both solid images and halftone images, but at a level with no problem.

D:濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共に観察され、ベタ画像では中央部のニップ巾不足による白抜け目立ち、印象が悪い。   D: Density unevenness is observed in both solid images and halftone images. In solid images, white spots are conspicuous due to insufficient nip width in the center, and the impression is poor.

<当接部画像>
シアンカラーカートリッジの現像ローラとして、本実施例および比較例で作製した現像ローラ1〜28をそれぞれ組み込んだ後、各カートリッジを25℃±2℃、相対湿度50%RH±5%の環境に、60日間放置した後、画像を出力した。画像領域全体が一様であるベタ画像(10枚目)、ハーフトーン画像(11枚目)で得られた画像に表れる現像ローラ周期の画像印字方向と垂直な方向のスジ状の濃淡ムラを検査員5人の目視により観察し、下記基準の評価をしてもらった。そして、検査員5人の評価結果をランク付けし、その中央値(3番目の評価)を当該試料での評価とした。スジ状の濃淡ムラは、規制ブレード24と現像ローラ1表面との当接部に相当する箇所である。
A:スジ状の濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共に、目立たず、良好。
B:スジ状の濃淡ムラが、ベタ画像ではやや目立つが問題ないレベルで、ハーフトーン画像では目立たず、良好。
C:スジ状の濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共にやや見られるが、問題ないレベル。
<Contact part image>
As the developing roller of the cyan color cartridge, after incorporating the developing rollers 1 to 28 produced in this example and the comparative example, each cartridge is placed in an environment of 25 ° C. ± 2 ° C. and a relative humidity of 50% RH ± 5%. The image was output after being left for a day. Inspects stripe-shaped shading unevenness in the direction perpendicular to the image printing direction of the developing roller cycle appearing in the image obtained with the solid image (10th sheet) and halftone image (11th sheet) where the entire image area is uniform It was observed by the visual observation of five members, and the following criteria were evaluated. Then, the evaluation results of five inspectors were ranked, and the median value (third evaluation) was set as the evaluation for the sample. The stripe-shaped shading unevenness is a portion corresponding to a contact portion between the regulating blade 24 and the surface of the developing roller 1.
A: Striped shading unevenness is inconspicuous and good for both solid images and halftone images.
B: Streaky shading unevenness is slightly noticeable in a solid image but at a level that does not cause a problem, and is not noticeable in a halftone image and is good.
C: A stripe-like shading unevenness is slightly seen in both the solid image and the halftone image, but there is no problem.

D:スジ状の濃淡ムラが、ベタ画像、ハーフトーン画像共に観察され、印象が悪いもの。   D: Streaky shading unevenness is observed in both solid images and halftone images, and the impression is bad.

<総合評価>
上記評価(硬度、形状、ブリード、初期濃度、初期濃度ムラ、当接部画像)の結果を総合し、以下の基準で総合評価した。
A:6項目がAのもの
B:形状、初期濃度、当接部画像がB以上、硬度、ブリード、初期濃度ムラがC以上のもの
C:6項目全てがC以上のもの
D:いずれかにDがあるもの
上記の基準に基づき評価した結果を、表6に示した。
表6に示すとおり、実施例1〜21はいずれも良好な結果が得られ、その中でも実施例3、4、7、9、17は特に良好な結果が得られた。
<Comprehensive evaluation>
The results of the above evaluations (hardness, shape, bleed, initial density, initial density unevenness, contact part image) were integrated and evaluated comprehensively according to the following criteria.
A: Six items are A. B: Shape, initial density, contact part image is B or more, hardness, bleed, initial density unevenness is C or more C: All six items are C or more D: Any Table 6 shows the results of evaluation based on the above criteria.
As shown in Table 6, Examples 1 to 21 gave good results, and Examples 3, 4, 7, 9, and 17 gave particularly good results.

Figure 2008158031
Figure 2008158031

Figure 2008158031
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Figure 2008158031

Figure 2008158031
Figure 2008158031

本発明の現像ローラの全体構成の一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically an example of the whole structure of the developing roller of this invention. 本発明の現像ローラにおける、ローラ層の二層構造を模式的に示す、図1の断面図である。It is sectional drawing of FIG. 1 which shows typically the two-layer structure of a roller layer in the developing roller of this invention. 本発明の現像装置を用いた画像形成装置の説明図である。It is explanatory drawing of the image forming apparatus using the developing device of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1…現像ローラ
2…現像装置
3…画像形成装置
11…軸芯体
12…弾性体層(基層)
13…被覆層(表層)
21・・・潜像担持体(感光ドラム)
22・・・現像剤塗布部材
23・・・現像剤(トナー)
24・・・規制ブレード
25・・・レーザー光
26・・・帯電部材
27・・・廃現像剤容器(廃トナー容器)
28・・・クリーニング部材
29・・・定着装置
30・・・駆動ローラ
31・・・転写ローラ
32・・・バイアス電源
33・・・テンションローラ
34・・・転写搬送ベルト
35・・・従動ローラ
36・・・転写紙
37・・・給紙ローラ
38・・・吸着ローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Developing roller 2 ... Developing apparatus 3 ... Image forming apparatus
11 ... Shaft core
12 ... Elastic layer (base layer)
13… Coating layer (surface layer)
21 ... Latent image carrier (photosensitive drum)
22 ... Developer application member
23 ... Developer (toner)
24 ... Regulator blade
25 ... Laser light
26 ... Charging member
27 ... Waste developer container (waste toner container)
28 ... Cleaning member
29 ・ ・ ・ Fixing device
30 ... Drive roller
31 ... Transfer roller
32 ... Bias power supply
33 ... Tension roller
34 ... Transfer conveyor belt
35 ... driven roller
36 ・ ・ ・ Transfer paper
37 ・ ・ ・ Feeding roller
38 ... Suction roller

Claims (12)

軸芯体の外周面に少なくとも弾性体層が形成された現像ローラであって、該弾性体層がエチレン、プロピレン、および第三成分の共重合体からなるゴムを含有し、弾性体層のMD−1硬度が5°以上38°以下の範囲にあり、弾性体層のn-ヘキサンによる抽出量が、0.0質量%以上5.0質量%以下であることを特徴とする現像ローラ。 A developing roller having at least an elastic layer formed on an outer peripheral surface of a shaft core, wherein the elastic layer contains a rubber made of a copolymer of ethylene, propylene, and a third component, and the MD of the elastic layer A developing roller having a hardness of −1 in the range of 5 ° to 38 °, and an extraction amount of the elastic layer with n-hexane of 0.0% by mass or more and 5.0% by mass or less. 前記弾性体層に含有される前記エチレン、プロピレン、およびジエンまたはポリエンから選ばれた第三成分の共重合体として、粘度100Pa・s以上800Pa・s以下の液状ゴムが用いられており、該液状ゴムが弾性体層のゴム成分中に80質量%以上100質量%以下の割合であることを特徴とする請求項1に記載の現像ローラ。 A liquid rubber having a viscosity of 100 Pa · s or more and 800 Pa · s or less is used as a copolymer of the third component selected from ethylene, propylene, and a diene or polyene contained in the elastic body layer. The developing roller according to claim 1, wherein the rubber is in a proportion of 80% by mass or more and 100% by mass or less in the rubber component of the elastic layer. 前記第三成分が、ビニル基を持つ構造を有している請求項1または2に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1, wherein the third component has a structure having a vinyl group. 前記第三成分が、化学式(I)の構造またはその由来構造を含有している
ことを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の現像ローラ。
Figure 2008158031


化学式(I)
式(I)中、nは1から5の整数であり、R1 は炭素原子数1から5のアルキル基であ
り、R2 およびR3 は、それぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1から5のアルキル基である。
The developing roller according to claim 1, wherein the third component contains a structure represented by chemical formula (I) or a structure derived therefrom.
Figure 2008158031


Chemical formula (I)
In the formula (I), n is an integer of 1 to 5, R 1 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and R 2 and R 3 are each independently a hydrogen atom or 1 to 5 carbon atoms. It is an alkyl group.
前記弾性体層を導電化する手段として、DBP吸収量が60ml/100g以上110ml/100g以下であるカーボンブラックを含有していることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の現像ローラ。 5. The developing roller according to claim 1, comprising carbon black having a DBP absorption amount of 60 ml / 100 g or more and 110 ml / 100 g or less as a means for making the elastic layer conductive. . 前記カーボンブラックの揮発分/窒素比表面積の比が1.4×10-4g/m2以下であることを特徴とする請求項5に記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 5, wherein a ratio of volatile matter / nitrogen specific surface area of the carbon black is 1.4 × 10 −4 g / m 2 or less. 前記弾性体層が、有機過酸化物架橋剤により架橋されていることを特徴とする請求項1乃至6の何れかに記載の現像ローラ。 The developing roller according to claim 1, wherein the elastic body layer is crosslinked with an organic peroxide crosslinking agent. 上記有機過酸化物架橋剤は,2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ−メチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシンから少なくとも一種以上選ばれ、かつ、トリアリルイソシアヌレートが添加されていることを特徴とする請求項7に記載の現像ローラ。 The organic peroxide crosslinking agent is 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-di-methyl-2,5-di (t-butylperoxy). 8. The developing roller according to claim 7, wherein at least one kind of hexyne is selected and triallyl isocyanurate is added. 請求項2乃至8の何れかに記載の弾性体層の外周に、樹脂層が被覆されている現像ローラ。 A developing roller having a resin layer coated on the outer periphery of the elastic layer according to claim 2. 前記弾性体層を、液状ゴム材料を射出ノズルの射出孔より、所定温度に加熱された金型のキャビティ内に射出し、このキャビティ内で液状ゴム材料を架橋させることにより形成することを特徴とする請求項1乃至9の何れかに記載の現像ローラの製造方法。 The elastic body layer is formed by injecting a liquid rubber material into a cavity of a mold heated to a predetermined temperature from an injection hole of an injection nozzle and crosslinking the liquid rubber material in the cavity. A method for manufacturing a developing roller according to claim 1. 潜像を担持する潜像担持体に対向した状態で現像剤を担持する現像ローラを備え、該現像ローラが上記潜像担持体に現像剤を付与することにより該潜像を現像剤像として可視化する現像装置において請求項1乃至9に記載された現像ローラのいずれか1つであることを特徴とする現像装置。 A developing roller that carries a developer in a state of being opposed to the latent image carrier that carries the latent image is provided, and the developing roller applies the developer to the latent image carrier to visualize the latent image as a developer image. The developing device according to claim 1, wherein the developing device is any one of the developing rollers according to claim 1. 電子写真方式により静電潜像が形成される潜像担持体、静電潜像形成に必要な帯電量を潜像担持体に帯電するための帯電装置、潜像担持体の帯電領域に静電潜像を形成するための静電潜像形成装置、静電潜像に現像剤を付着させて可視化するための現像装置及び現像剤からなる画像を転写紙に転写するための転写装置を有する画像形成装置であって、
現像装置が、静電潜像が形成された潜像担持体の表面に現像剤を薄膜状に担持しつつ対向して当接もしくは圧接した状態で担持した現像剤を潜像担持体上の静電潜像に供給して静電潜像を顕像化するための現像ローラを有するものであり、該現像ローラが請求項1乃至9のいずれかに記載の現像ローラであることを特徴とする画像形成装置。
A latent image carrier on which an electrostatic latent image is formed by electrophotography, a charging device for charging the latent image carrier with a charge amount necessary for forming the electrostatic latent image, An image having an electrostatic latent image forming device for forming a latent image, a developing device for attaching a developer to the electrostatic latent image for visualization, and a transfer device for transferring an image made of the developer onto transfer paper A forming device,
The developing device holds the developer carried on the surface of the latent image carrier on which the electrostatic latent image is formed in a state where the developer is carried in a state of being opposed to or pressed against the surface of the latent image carrier. A developing roller for supplying an electrostatic latent image to visualize the electrostatic latent image, wherein the developing roller is the developing roller according to claim 1. Image forming apparatus.
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