JP2008156433A - Rubber composition and conveyer belt - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、スチールコードに接着されて用いられるゴム組成物及びゴム組成物に接着されてスチールコードが埋設されているコンベヤベルトに関する。 The present invention relates to a rubber composition used by being bonded to a steel cord, and a conveyor belt bonded to the rubber composition and embedded with a steel cord.
従来、コンベヤベルト、ホース、自動車タイヤなどのゴム工業製品においては、強度などの機械的特性を改善するために、内部にスチールコードなどの抗張体を配したものが多く用いられている。
このようなスチールコードを含むゴム工業製品において、その強度、寿命などは、ゴム工業製品の形成に用いられているゴム組成物とスチールコードなどの抗張体との接着性に大きく左右されるため、ゴム組成物とスチールコードとの接着性は極めて重要な問題である。
2. Description of the Related Art Conventionally, rubber industrial products such as conveyor belts, hoses, and automobile tires are often used in which a tensile body such as a steel cord is disposed inside in order to improve mechanical properties such as strength.
In such a rubber industrial product including a steel cord, its strength, life, etc. are greatly affected by the adhesion between the rubber composition used for forming the rubber industrial product and a tensile body such as a steel cord. The adhesion between the rubber composition and the steel cord is a very important problem.
このような問題に対し、スチールコードに接着されて用いられるゴム組成物として、従来、主として以下のような２種類のものが検討されている。
第一にはレゾルシン、ヘキサメチレンテトラミン及びシリカが含有されているいわゆるＲＨＳ系ゴム組成物であり、第二にはコバルト塩などの金属塩が含有されているゴム組成物である。
このうち第二のゴム組成物による検討は、広く行われており下記特許文献１には、スチールコードとの耐熱接着性に優れているゴム組成物が記載されている。
より詳しくは、この特許文献１には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム及びブタジエンゴムのうち、少なくとも１種を含むゴム混合物１００重量部に対し、有機酸コバルト塩又は有機酸ニッケル塩を１〜１０重量部、硫黄を０．５〜１０重量部、チウラム系加硫促進剤又はチアゾール系加硫促進剤を０．５〜１０重量部含有するゴム組成物が耐熱接着性に優れていることが記載されている。
In order to solve such problems, conventionally, the following two types of rubber compositions that have been used by being bonded to a steel cord have been studied.
The first is a so-called RHS rubber composition containing resorcin, hexamethylenetetramine and silica, and the second is a rubber composition containing a metal salt such as a cobalt salt.
Among these, the examination by the second rubber composition is widely performed, and the following Patent Document 1 describes a rubber composition excellent in heat-resistant adhesion with a steel cord.
More specifically, this Patent Document 1 discloses that an organic acid cobalt salt or an organic acid nickel salt is added to 100 parts by weight of a rubber mixture containing at least one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber. A rubber composition containing 10 to 10 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of sulfur, and 0.5 to 10 parts by weight of a thiuram vulcanization accelerator or a thiazole vulcanization accelerator is excellent in heat resistant adhesiveness. Is described.
ところで、ゴム工業製品には、その用途に応じてスチールコードが使い分けされており、例えば、スチールコードの材質や、メッキの有無やその種類などといった材料自体の異なるものや、太さ、硬さなどといったサイズや物性の異なるスチールコードが使い分けされている。
そのため、例えば、ゴム工業製品のメーカーなどにおいては、多くの種類のスチールコードがストックされたりしている。
しかし、スチールコードを、例えば、長期間保管したり、短期間であっても高温あるいは高湿度環境下に曝したりすると表面が酸化するおそれがある。
そして、スチールコードの表面に酸化被膜が形成されると、ゴム組成物との接着力を低下させてしまうおそれがある。
By the way, steel cords are properly used for rubber industrial products depending on their applications. For example, steel cord materials, materials with different plating quality, such as the presence or absence of plating, thickness, hardness, etc. Steel cords with different sizes and physical properties are used properly.
Therefore, for example, many types of steel cords are stocked at manufacturers of rubber industrial products.
However, if the steel cord is stored for a long time or exposed to a high temperature or high humidity environment even for a short time, the surface may be oxidized.
And when an oxide film is formed on the surface of a steel cord, there is a possibility that adhesive strength with a rubber composition may be reduced.
そのため、例えば、スチールコードを用いてコンベヤベルトなどのゴム工業製品を製造する場合においては、スチールコードの保管状態によって得られるコンベヤベルトの強度や寿命などに差異を生じ、安定した品質のものを得ることが困難となる。 Therefore, for example, when manufacturing rubber industrial products such as conveyor belts using steel cords, there is a difference in the strength and life of the conveyor belts obtained depending on the storage state of the steel cords, and a stable quality product is obtained. It becomes difficult.
このような酸化被膜を、機械的あるいは化学的に除去することも考え得るが手間がかかる上に、例えば、メッキされたスチールコードなどでは、酸化被膜とともにメッキまでも除去してしまうおそれがある。
したがって、このようなスチールコードに接着されるゴム組成物には、酸化被膜が殆ど形成されていない真新しいスチールコードのみならず、表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を有することが要望されている。
しかし、スチールコードに接着されて用いられる従来のゴム組成物においては、酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を示すものが見出されておらず、このような要望を満足させることが困難であるという問題を有している。
Therefore, the rubber composition bonded to such a steel cord has excellent adhesion not only to a brand-new steel cord having almost no oxide coating but also to a steel cord having an oxide coating on the surface. Is desired.
However, in the conventional rubber composition used by being bonded to the steel cord, no steel cord having excellent adhesion was found even in the steel cord on which the oxide film was formed. Has the problem of being difficult.
本発明は、表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を有するゴム組成物を提供することを課題としている。
また、本発明は、品質の安定したコンベヤベルトの提供を課題としている。
An object of the present invention is to provide a rubber composition having excellent adhesion even to a steel cord having an oxide film formed on the surface thereof.
Another object of the present invention is to provide a conveyor belt with stable quality.
本発明者は、所定の成分を所定の割合で含有するゴム組成物が、表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を有することを見出し、本発明の完成にいたったのである。
すなわち本発明は、前記課題を解決すべく、スチールコードに接着されて用いられ、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムの内の１種以上を含むゴム成分１００重量部に対し、有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、硫黄が０．５〜１０重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部含有されていることを特徴とするゴム組成物を提供する。
The inventor has found that a rubber composition containing a predetermined component in a predetermined ratio has excellent adhesion to a steel cord having an oxide film formed on the surface, and has completed the present invention. .
That is, in order to solve the above-mentioned problems, the present invention is used by adhering to a steel cord, and with respect to 100 parts by weight of a rubber component containing at least one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber. 1-10 parts by weight of cobalt acid salt, 0.5-10 parts by weight of sulfur, 0.5-10 parts by weight of at least one of sulfenamide vulcanization accelerator and thiazole vulcanization accelerator, novolac phenol A rubber composition containing 10 to 25 parts by weight of a resin is provided.
また、本発明は、前記課題を解決すべく、ゴム組成物に接着されてスチールコードが埋設されているコンベヤベルトであって、前記ゴム組成物には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上を含むゴム成分が用いられており、しかも、前記ゴム成分１００重量部に対し、有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、硫黄が０．５〜１０重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部含有されていることを特徴とするコンベヤベルトを提供する。 The present invention also provides a conveyor belt that is bonded to a rubber composition and has a steel cord embedded therein in order to solve the above-mentioned problems. The rubber composition includes natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and A rubber component containing one or more of butadiene rubbers is used, and 1 to 10 parts by weight of an organic acid cobalt salt and 0.5 to 10 parts by weight of sulfur with respect to 100 parts by weight of the rubber component, Provided is a conveyor belt comprising 0.5 to 10 parts by weight of at least one of a sulfenamide vulcanization accelerator and a thiazole vulcanization accelerator and 10 to 25 parts by weight of a novolac type phenol resin. To do.
本発明のゴム組成物は、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上が用いられたゴム成分１００重量部に対し、有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、硫黄が０．５〜１０重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部含有されていることから表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を発揮し得る。 The rubber composition of the present invention comprises 1 to 10 parts by weight of an organic acid cobalt salt, 100 parts by weight of an organic acid cobalt salt, and 100 parts by weight of a rubber component using one or more of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber. 0.5 to 10 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of at least one of a sulfenamide vulcanization accelerator and a thiazole vulcanization accelerator, and 10 to 25 parts by weight of a novolac type phenol resin. For this reason, it is possible to exhibit excellent adhesion to steel cords having an oxide film on the surface.
また、本発明のコンベヤベルトには、スチールコードに接着されるゴム組成物として、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上を含むゴム成分が用いられており、しかも、前記ゴム成分１００重量部に対し、有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、硫黄が０．５〜１０重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部含有されているゴム組成物が用いられている。
したがって、スチールコードの表面に酸化被膜が生じたとしてもスチールコードとゴム組成物との接着性の低下が抑制され、強度や寿命などといった品質を安定させ得る。
The conveyor belt of the present invention uses a rubber component containing at least one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber as a rubber composition to be bonded to the steel cord, , 100 parts by weight of the rubber component, 1 to 10 parts by weight of organic acid cobalt salt, 0.5 to 10 parts by weight of sulfur, at least one of a sulfenamide vulcanization accelerator and a thiazole vulcanization accelerator A rubber composition containing 0.5 to 10 parts by weight and 10 to 25 parts by weight of a novolac type phenol resin is used.
Therefore, even if an oxide film is formed on the surface of the steel cord, a decrease in adhesion between the steel cord and the rubber composition is suppressed, and quality such as strength and life can be stabilized.
以下に、本発明の好ましい実施の形態について、添付図面に基づき、コンベヤベルトを例に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings by using a conveyor belt as an example.
図１は、コンベヤベルトの横断断面を示す断面図であり、本実施形態におけるコンベヤベルト１は、全体が平ベルト形状に形成されておりコンベヤベルト１の全体を覆うカバーゴム層４の内側に、接着ゴム層３を介してスチールコード２が複数本埋設されている。
すなわち、図１にも記載されているように、本実施形態におけるコンベヤベルト１には、これら複数本のスチールコード２が、互いに間隙を設けてコンベヤベルト１のベルト幅方向に一列に並んだ状態となるようにコンベヤベルト１の厚み方向略中央部に埋設されている。
そして、これら複数本のスチールコード２は、コンベヤベルト１の長さ方向に延在するよう埋設されている。
前記接着ゴム層３は、このスチールコード２の表面に接着されており、ゴム組成物（以下「接着ゴム組成物」ともいう）が用いられて形成されている。
また、前記接着ゴム層３は、複数本のスチールコード２のそれぞれの外周を覆い、且つ、隣接するスチールコード２の間が接着ゴム組成物で連結された状態に形成されており、全体形状がコンベヤベルト１の長さ方向に延在する帯状に形成されている。
さらに、前記カバーゴム層４も、ゴム組成物（以下「カバーゴム組成物」ともいう）が用いられて形成されており、このカバーゴム層４は、全体帯状に形成された接着ゴム層３の外周を覆う状態で接着ゴム層３の表面に接着されている。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a cross section of a conveyor belt. A conveyor belt 1 in the present embodiment is formed in a flat belt shape as a whole, and is disposed inside a cover rubber layer 4 covering the entire conveyor belt 1. A plurality of steel cords 2 are embedded via the
That is, as described also in FIG. 1, the plurality of steel cords 2 are arranged in a line in the belt width direction of the conveyor belt 1 with a gap between them in the conveyor belt 1 in the present embodiment. It is embed | buried under the thickness direction approximate center part of the conveyor belt 1 so that it may become.
The plurality of steel cords 2 are embedded so as to extend in the length direction of the conveyor belt 1.
The
The
Further, the cover rubber layer 4 is also formed by using a rubber composition (hereinafter also referred to as “cover rubber composition”), and this cover rubber layer 4 is formed of an
前記接着ゴム組成物には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上が用いられたゴム成分と、有機酸コバルト塩と、硫黄と、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の内の少なくとも一方と、ノボラック型フェノール樹脂とが用いられている。 The adhesive rubber composition includes a rubber component using at least one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber, an organic acid cobalt salt, sulfur, and a sulfenamide-based vulcanization accelerator. At least one of an agent and a thiazole vulcanization accelerator, and a novolac type phenol resin are used.
また、この接着ゴム組成物には、前記ゴム成分１００重量部に対し、前記有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、前記硫黄が０．５〜１０重量部、前記スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、前記ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部となる割合でそれぞれの成分が含有されている。 Further, in this adhesive rubber composition, the organic acid cobalt salt is 1 to 10 parts by weight, the sulfur is 0.5 to 10 parts by weight, and the sulfenamide-based vulcanization acceleration is based on 100 parts by weight of the rubber component. Each component is contained in such a ratio that at least one of the agent and the thiazole vulcanization accelerator is 0.5 to 10 parts by weight and the novolac type phenol resin is 10 to 25 parts by weight.
このゴム成分には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴムのいずれか１種類のみが単独で用いられていてもよく、２種類以上が混合されて用いられていても良い。
また、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴムのそれぞれのゴムに関しても異なるグレードのものが複数種類混合されて用いられていてもよい。
これらのゴム成分に含有されるゴムとしては、特に限定されないが、なかでも天然ゴムとスチレン−ブタジエン共重合ゴムとが混合されたものが好ましい。天然ゴムが３０〜５０重量％、スチレン−ブタジエン共重合ゴムが７０〜５０重量％含まれているものが特に好適である。
As the rubber component, only one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used.
Also, a plurality of different grades of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber may be mixed and used.
The rubber contained in these rubber components is not particularly limited, but among them, a mixture of natural rubber and styrene-butadiene copolymer rubber is preferable. Particularly preferred are those containing 30-50% by weight of natural rubber and 70-50% by weight of styrene-butadiene copolymer rubber.
この接着ゴム組成物のゴム成分には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上のみが用いられていることが好ましいが、本発明の効果を損ねない範囲において、他のゴムを少量含有させることも可能である。
例えば、接着ゴム組成物の全ゴム成分の内、重量で９５％以上１００％未満を天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上とし、残りの０％を超え５％未満を天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ブタジエンゴム以外の、例えば、ポリイソプレンゴム（以下「ＩＲ」ともいう）などとすることができる。
As the rubber component of the adhesive rubber composition, it is preferable that only one or more of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber are used, but in a range not impairing the effects of the present invention, It is also possible to contain a small amount of other rubber.
For example, among the total rubber components of the adhesive rubber composition, 95% or more and less than 100% by weight is one or more of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber and butadiene rubber, and the remaining 0% exceeds 5%. Less than natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber can be used, for example, polyisoprene rubber (hereinafter also referred to as “IR”).
前記有機酸コバルト塩としては、特に限定されないが、スチールコードに対する接着性に優れたゴム組成物とすることができる点から、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ネオデカン酸コバルトなどが好ましく、ネオデカン酸コバルトがより好ましい。
この有機酸コバルト塩は、通常、有機酸と酸化コバルトとを加熱溶融させる方法によって得ることができる。
前記接着ゴム組成物に含まれる、有機酸コバルト塩の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して１〜１０重量部とされているのは、有機酸コバルト塩が、ゴム成分１００重量部に対して１重量部未満であると、接着ゴム組成物が接着性に劣るものとなるためである。
また、有機酸コバルト塩の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して１０重量部を超えると、やはり、接着ゴム組成物が接着性に劣るものとなるばかりでなくスチールコードを腐蝕させるおそれが生じることとなるためである。
このような点において、接着ゴム組成物における有機酸コバルト塩の量は、ゴム成分１００重量部に対して３〜８重量部であることが好ましい。
The organic acid cobalt salt is not particularly limited, but is preferably cobalt naphthenate, cobalt stearate, cobalt neodecanoate or the like from the viewpoint that it can be a rubber composition having excellent adhesion to steel cords, and cobalt neodecanoate. Is more preferable.
This organic acid cobalt salt can be usually obtained by a method in which an organic acid and cobalt oxide are heated and melted.
The amount of the organic acid cobalt salt contained in the adhesive rubber composition is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component because the organic acid cobalt salt is 100 parts by weight of the rubber component. On the other hand, when it is less than 1 part by weight, the adhesive rubber composition is inferior in adhesiveness.
Further, when the amount of the organic acid cobalt salt exceeds 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the adhesive rubber composition is not only inferior in adhesiveness but also may corrode the steel cord. This is because it will occur.
In this respect, the amount of the organic acid cobalt salt in the adhesive rubber composition is preferably 3 to 8 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
また、前記硫黄は、その剤型などに特に限定が加えられるものではなく、例えば、粉末硫黄、コロイド硫黄、オイルサルファーなどといったものを用いることができる。
前記接着ゴム組成物に含まれる、硫黄の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部とされているのは、硫黄が、ゴム成分１００重量部に対して０．５重量部未満であると、加硫後の接着ゴム組成物が低強度となって、接着ゴム層３が破断しやすくなるおそれを有するためである。
一方で、硫黄の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して１０重量部を超えると、それ以上に接着ゴム層３の強度を向上させることが困難となるばかりでなくスチールコードに対する接着性を低下させるおそれがある。
このような点において、接着ゴム組成物における硫黄の量は、ゴム成分１００重量部に対して２〜４重量部であることが好ましい。
Further, the sulfur is not particularly limited in its dosage form, and for example, powder sulfur, colloidal sulfur, oil sulfur and the like can be used.
The amount of sulfur contained in the adhesive rubber composition is 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. This is because, if the amount is less than 5 parts by weight, the adhesive rubber composition after vulcanization has a low strength and the
On the other hand, when the amount of sulfur exceeds 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, it is not only difficult to improve the strength of the
In this respect, the amount of sulfur in the adhesive rubber composition is preferably 2 to 4 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
前記スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の内、スルフェンアミド系加硫促進剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ'−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどを用いることができる。 Of the sulfenamide vulcanization accelerator and thiazole vulcanization accelerator, the sulfenamide vulcanization accelerator is not particularly limited. For example, N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfene Amide, Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide, N, N′-dicyclohexyl -2-benzothiazole sulfenamide and the like can be used.
前記チアゾール系加硫促進剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド、２−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩及び２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾールなどを用いることができる。 The thiazole-based vulcanization accelerator is not particularly limited. For example, 2-mercaptobenzothiazole, dibenzothiazyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole sodium salt, A cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (N, N-diethylthiocarbamoylthio) benzothiazole, 2- (4-morpholinodithio) benzothiazole, and the like can be used.
なお、前記接着ゴム組成物には、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤のうちのいずれか一方のみが単独で用いられていてもよく、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の両方が混合されて用いられていてもよい。
また、スルフェンアミド系加硫促進剤に関しても上記に示したようなスルフェンアミド系加硫促進剤の内の異なる種類のものを複数混合して用いることもできる。また、チアゾール系加硫促進剤に関しても上記に示したようなチアゾール系加硫促進剤の内の異なる種類のものを複数混合して用いることもできる。
In the adhesive rubber composition, only one of the sulfenamide vulcanization accelerator and the thiazole vulcanization accelerator may be used alone, or the sulfenamide vulcanization accelerator. And a thiazole vulcanization accelerator may be used in combination.
In addition, as for the sulfenamide vulcanization accelerator, a plurality of different types of sulfenamide vulcanization accelerators as described above can be mixed and used. Further, as for the thiazole vulcanization accelerator, a plurality of different kinds of the thiazole vulcanization accelerators as described above can be mixed and used.
なお、“スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部”とは、前記接着ゴム組成物に用いられるスルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の合計量（前記接着ゴム組成物にスルフェンアミド系加硫促進剤の内の１種類以上のみが含有されている場合には、含まれている全てのスルフェンアミド系加硫促進剤の量。前記接着ゴム組成物にチアゾール系加硫促進剤の内の１種以上のみが含有されている場合には、含まれている全てのチアゾール系加硫促進剤の量。スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤との両方がそれぞれ１種以上ずつ含有されている場合には、接着ゴム組成物に含まれている全てのスルフェンアミド系加硫促進剤の量と、全てのチアゾール系加硫促進剤の量との合計量。）が、前記ゴム成分１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることを意図している。 In addition, “at least one of the sulfenamide vulcanization accelerator and the thiazole vulcanization accelerator is 0.5 to 10 parts by weight” means that the sulfenamide vulcanization accelerator used in the adhesive rubber composition is Total amount of thiazole vulcanization accelerator (if the adhesive rubber composition contains only one or more of the sulfenamide vulcanization accelerators, all the sulfenamide systems contained The amount of vulcanization accelerator, if the adhesive rubber composition contains only one or more of the thiazole vulcanization accelerators, the amount of all thiazole vulcanization accelerators contained. When one or more sulfenamide vulcanization accelerators and one or more thiazole vulcanization accelerators are contained, all sulfenamide vulcanization accelerators contained in the adhesive rubber composition Amount of agent and all thiazoles The total amount of the amount of the vulcanization accelerator.) Are intended to be the 0.5 to 10 parts by weight of the rubber component 100 parts by weight.
このスルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方の量がこのような範囲とされるのは、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の合計量が、ゴム成分１００重量部に対して０．５重量部未満であると、接着ゴム組成物の接着力を十分向上させることが困難となるおそれがあり、ゴム成分１００重量部に対して１０重量部を超えると、接着ゴム組成物の加硫に時間を要し、結果、接着力を十分向上させることが困難となるおそれがあるためである。
このような点において、接着ゴム組成物におけるスルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の合計量は、ゴム成分１００重量部に対して０．８〜１．２重量部であることが好ましい。
The amount of at least one of the sulfenamide vulcanization accelerator and the thiazole vulcanization accelerator is within this range because the total amount of the sulfenamide vulcanization accelerator and the thiazole vulcanization accelerator However, if it is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component, it may be difficult to sufficiently improve the adhesive strength of the adhesive rubber composition, and 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. This is because if it exceeds the part, it takes time to vulcanize the adhesive rubber composition, and as a result, it may be difficult to sufficiently improve the adhesive force.
In this respect, the total amount of the sulfenamide vulcanization accelerator and the thiazole vulcanization accelerator in the adhesive rubber composition is 0.8 to 1.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is preferable.
前記ノボラック型フェノール樹脂は、変性されているものであっても、変性されていないものであってもよく、ノボラック型変性フェノール樹脂としては、例えば、ロジン油、トール油、カシューナッツ油、アマニ油などの動植物油や、リノール油、オレイン酸油、リノレン酸油などの不飽和油や、キシレン、メシチレンなどの芳香族炭化水素樹脂などによって変性されたノボラック型変性フェノール樹脂を用いることができる。
前記接着ゴム組成物には、変性されていないノボラック型フェノール樹脂（以下「未変性ノボラック型フェノール樹脂」ともいう）とノボラック型変性フェノール樹脂とのいずれか一方のみが単独で用いられていてもよく、未変性ノボラック型フェノール樹脂とノボラック型変性フェノール樹脂の両方が混合されて用いられていてもよい。
また、異なるノボラック型変性フェノール樹脂を複数種類用いることも可能である。
The novolac type phenolic resin may be modified or unmodified. Examples of the novolac type modified phenolic resin include rosin oil, tall oil, cashew nut oil, linseed oil and the like. Animal oils and vegetable oils, unsaturated oils such as linoleic oil, oleic acid oil and linolenic acid oil, and novolak-type modified phenolic resins modified with aromatic hydrocarbon resins such as xylene and mesitylene.
In the adhesive rubber composition, only one of a non-modified novolak-type phenol resin (hereinafter also referred to as “unmodified novolak-type phenol resin”) and a novolak-type modified phenol resin may be used alone. In addition, both a non-modified novolak-type phenol resin and a novolak-type modified phenol resin may be mixed and used.
It is also possible to use a plurality of different novolac modified phenolic resins.
前記接着ゴム組成物に含まれる、ノボラック型フェノール樹脂の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して１０〜２５重量部とされているのは、ノボラック型フェノール樹脂が、ゴム成分１００重量部に対して１０重量部未満であると、酸化されたスチールコードに対する優れた接着性を接着ゴム組成物に発揮させることが困難となるおそれを有し、一方で、ノボラック型フェノール樹脂の量が、前記ゴム成分１００重量部に対して２５重量部を超えると、それ以上に接着ゴム層３の硬度が高くなりすぎて伸びが低下し、本実施形態のごとくコンベヤベルトに使用する場合などにおいては、その使用中にクラックを発生させるおそれを有する。
このような点において、接着ゴム組成物におけるノボラック型フェノール樹脂の量は、ゴム成分１００重量部に対して１２〜２０重量部であることが好ましい。
The amount of the novolak type phenol resin contained in the adhesive rubber composition is 10 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component because the novolac type phenol resin is 100 parts by weight of the rubber component. On the other hand, if it is less than 10 parts by weight, it may be difficult to make the adhesive rubber composition exhibit excellent adhesion to oxidized steel cords, while the amount of novolac phenolic resin When it exceeds 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the hardness of the
In this respect, the amount of the novolak type phenol resin in the adhesive rubber composition is preferably 12 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
なお、この接着ゴム組成物には、上記のゴム成分、有機酸コバルト塩、硫黄、加硫促進剤、および、ノボラック型フェノール樹脂の他、充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工性改良剤、難燃剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、ホルムアルデヒド発生剤／ホルムアルデヒド受容剤／シリカ（ＨＲＨ系）などの一般的なゴム配合剤を適宜含有させることができる。 This adhesive rubber composition includes the above rubber component, organic acid cobalt salt, sulfur, vulcanization accelerator, and novolac type phenol resin, as well as fillers, softeners, anti-aging agents, and processability improvers. General rubber compounding agents such as flame retardant, zinc oxide, stearic acid, formaldehyde generator / formaldehyde acceptor / silica (HRH type) can be appropriately contained.
このような接着ゴム組成物が加硫接着される前記スチールコードは、特に限定されるものではないが、耐腐食性に優れ、ゴム組成物に対する接着性を向上させ得るとともに、表面酸化被膜が形成された際にその除去が困難であり、本発明の効果をより顕著に発揮させ得る点において表面に亜鉛、ニッケル、黄銅などのメッキが施されたスチールコードが好ましく、特に亜鉛メッキされたスチールコードが好ましい。 The steel cord to which such an adhesive rubber composition is vulcanized is not particularly limited, but has excellent corrosion resistance, can improve adhesion to the rubber composition, and forms a surface oxide film. Steel cords that are plated with zinc, nickel, brass, etc. on the surface are preferred in that their removal is difficult and the effects of the present invention can be exhibited more remarkably, especially steel cords that are galvanized. Is preferred.
前記カバーゴム組成物は、特に限定されるものではなく、一般的なコンベヤベルトのカバーゴムに用いられるゴム組成物を本実施形態のカバーゴム組成物として用いることができる。 The said cover rubber composition is not specifically limited, The rubber composition used for the cover rubber of a general conveyor belt can be used as a cover rubber composition of this embodiment.
本実施形態のコンベアベルトの製造方法は、特に限定されず、通常用いられる方法等を採用することができる。
例えば、まず、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等を用いて接着ゴム組成物、カバーゴム組成物の各原料を混練りした後、カレンダー等を用いてシート状に成形された接着ゴム層用未加硫シート、カバーゴム層用未加硫シートを作製する。
The manufacturing method of the conveyor belt of this embodiment is not specifically limited, The method used normally can be employ | adopted.
For example, first, the raw materials for the adhesive rubber composition and the cover rubber composition are kneaded using a Banbury mixer, a kneader mixer, a roll, etc., and then added to the adhesive rubber layer formed into a sheet shape using a calendar or the like. A sulfur sheet and an unvulcanized sheet for a cover rubber layer are prepared.
次に、作製された２枚の接着ゴム層用未加硫シートを用い、１枚の接着ゴム層用未加硫シートの上に、複数のスチールコードを並べて載置した後、その上に他の１枚の接着ゴム層用未加硫シートを載置したサンドイッチ構造のものを一旦作製し、さらに外側からカバーゴム層用未加硫シートで挟んで貼り合わせ、その後、加硫プレスを用いて加硫を行うことにより、これらを一体化させるといった方法を採用することができる。 Next, using the prepared two unvulcanized sheets for adhesive rubber layer, a plurality of steel cords were placed side by side on one unvulcanized sheet for adhesive rubber layer, and then another A sheet having a sandwich structure on which an unvulcanized sheet for an adhesive rubber layer is placed and then bonded together by sandwiching the unvulcanized sheet for a cover rubber layer from the outside, and then using a vulcanizing press. A method of integrating them by vulcanization can be employed.
なお、本実施形態においては、表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を有するゴム組成物が特に強く要望されている点において、本発明の効果をより顕著なものとさせ得ることから、上記のようにコンベヤベルトを例に説明したが、本発明においては、ゴム組成物の用途をコンベヤベルトに限定するものではない。 In the present embodiment, the effect of the present invention can be made more prominent in that a rubber composition having excellent adhesion to steel cords having an oxide film formed on the surface is particularly strongly demanded. Thus, the conveyor belt has been described as an example as described above. However, in the present invention, the use of the rubber composition is not limited to the conveyor belt.
以下に本発明の実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples of the present invention, but the present invention is not limited thereto.
（実施例１〜１２、及び、比較例１〜４）
（評価用サンプルの作製方法）
下記の表１に示す配合組成になるように各原料を配合し、バンバリーミキサーで混練りし、厚さ３．５ｍｍの接着ゴム用未加硫シートを作製した。
次に、この接着ゴム用未加硫シート２枚の間に、直径６．３ｍｍの亜鉛メッキスチールコードを挟み、更に、上下へカバーゴム用未加硫シート９．０ｍｍ厚のものを張り合わせ、加硫プレスを用いて１５０℃で４０分加硫することにより、スチールコードを含有する評価用サンプルを作製した。
なお、この評価用サンプルについては、何も処理を行っていない亜鉛メッキスチールコード（未処理スチールコード）を用いたものと、以下の湿熱処理を実施して表面酸化させた亜鉛メッキスチールコード（湿熱処理スチールコード）を用いたものとの２種類作製した。
(Examples 1-12 and Comparative Examples 1-4)
(Production method of evaluation sample)
Each raw material was blended so as to have the blending composition shown in Table 1 below, and kneaded with a Banbury mixer to prepare an unvulcanized sheet for adhesive rubber having a thickness of 3.5 mm.
Next, a 6.3 mm diameter galvanized steel cord is sandwiched between the two unvulcanized sheets for adhesive rubber, and an unvulcanized sheet for cover rubber with a thickness of 9.0 mm is bonded to the top and bottom. An evaluation sample containing a steel cord was prepared by vulcanization at 150 ° C. for 40 minutes using a sulfur press.
For this sample for evaluation, a galvanized steel cord (untreated steel cord) that had not been subjected to any treatment and a galvanized steel cord (humidified) that had been subjected to the following wet heat treatment and oxidized. Two types were prepared, one using heat treated steel cord).
（湿熱処理条件）
湿熱処理スチールコードは、亜鉛メッキスチールコードを３５℃、相対湿度９５％のオーブン中に２４時間保管することにより湿熱処理して作製した。
(Wet heat treatment conditions)
The wet heat-treated steel cord was produced by wet-heat treatment by storing a galvanized steel cord in an oven at 35 ° C. and a relative humidity of 95% for 24 hours.
（評価方法）
（スチールコード引抜試験用の試験片の作製）
上記評価用サンプルから、ＪＩＳ Ｋ ６３６９記載の方法に従って、図２に示した形状のスチールコード引抜試験用の試験片を作製した。なお、引抜部の長さ（ｌ2）は、１００±２ｍｍである。
(Evaluation methods)
(Preparation of test piece for steel cord pull-out test)
A test piece for a steel cord pull-out test having the shape shown in FIG. 2 was produced from the sample for evaluation according to the method described in JIS K 6369. The length (l 2 ) of the drawing portion is 100 ± 2 mm.
（スチールコード引抜試験）
（スチールコード引抜力測定）
次に、作製したスチールコード引抜試験用試験片を、２３±２℃の標準状態の室内に３時間以上置いた後、この試験片をつかみ具間の距離２５０ｍｍ以上で正しくつかみ具に取り付け、引張速度１００±１０ｍｍ／分で引っ張り、スチールコードが引き抜かれるまでに観察される最大引張力を測定した。この最大引張力を引抜部の長さ（ｌ2）、すなわち、１００ｍｍで除して引抜力（Ｎ／ｍｍ）とした。結果を下記の表１に示した。
(Steel cord pull-out test)
(Measurement of steel cord pulling force)
Next, after the steel cord pull-out test specimen prepared is placed in a standard room of 23 ± 2 ° C. for 3 hours or longer, the specimen is correctly attached to the gripping tool at a distance of 250 mm or more between the gripping tools and pulled. The sample was pulled at a speed of 100 ± 10 mm / min, and the maximum tensile force observed until the steel cord was pulled out was measured. The maximum tensile force was divided by the length (l 2 ) of the drawing portion, that is, 100 mm, to obtain a drawing force (N / mm). The results are shown in Table 1 below.
（ゴム付着率測定）
ゴム付着率は、スチールコード引抜力測定後のスチールコード表面を目視により観察し、スチールコードの全表面積に対してゴムが表面に付着している面積の割合を概算により求めた。
(Measurement of rubber adhesion rate)
The rubber adhesion rate was obtained by visually observing the surface of the steel cord after measuring the steel cord pull-out force, and calculating the ratio of the area where the rubber adhered to the surface to the total surface area of the steel cord.
上記の表１に示した結果より明らかなように、上記実施例に係るゴム組成物は、酸化被膜が殆ど形成されていない真新しいスチールコードのみならず、表面に酸化被膜の生じたスチールコードにも優れた接着性を有している。 As is clear from the results shown in Table 1 above, the rubber compositions according to the above examples are not only used for brand-new steel cords having almost no oxide film formed, but also for steel cords having an oxide film formed on the surface. Excellent adhesion.
１：コンベヤベルト、２：スチールコード、３：接着ゴム層、４：カバーゴム層 1: Conveyor belt, 2: Steel cord, 3: Adhesive rubber layer, 4: Cover rubber layer
Claims (3)
前記ゴム組成物には、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴムおよびブタジエンゴムのうちの１種以上を含むゴム成分が用いられており、しかも、前記ゴム成分１００重量部に対し、有機酸コバルト塩が１〜１０重量部、硫黄が０．５〜１０重量部、スルフェンアミド系加硫促進剤とチアゾール系加硫促進剤の少なくとも一方が０．５〜１０重量部、ノボラック型フェノール樹脂が１０〜２５重量部含有されていることを特徴とするコンベヤベルト。 A conveyor belt bonded to a rubber composition and embedded with a steel cord,
The rubber composition includes a rubber component containing at least one of natural rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, and butadiene rubber, and an organic acid cobalt salt with respect to 100 parts by weight of the rubber component. 1 to 10 parts by weight, sulfur 0.5 to 10 parts by weight, at least one of a sulfenamide vulcanization accelerator and a thiazole vulcanization accelerator 0.5 to 10 parts by weight, and a novolac type phenol resin 10 Conveyor belt characterized by containing -25 weight part.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009110501A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-11 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition |
| WO2009110534A1 (en) * | 2008-03-07 | 2009-09-11 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt |
| WO2012070516A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | バンドー化学株式会社 | Method for producing conveyor belt, and conveyor belt |
| JP2012111622A (en) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Bando Chemical Industries Ltd | Method for manufacturing conveyor belt and conveyor belt |
| JP2016069608A (en) * | 2014-10-02 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | Rubber composition for coating steel cord and pneumatic tire |
| CN110724316A (en) * | 2019-11-04 | 2020-01-24 | 山东康迪泰克工程橡胶有限公司 | Conveyor belt upper cover rubber easy to clean, preparation method thereof and conveyor belt |
| CN113667199A (en) * | 2021-09-01 | 2021-11-19 | 浙江保尔力橡塑股份有限公司 | Ultrahigh wear-resistant conveying belt and preparation process thereof |
-
2006
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009110501A1 (en) * | 2008-03-05 | 2009-09-11 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition |
| US8420220B2 (en) | 2008-03-05 | 2013-04-16 | Bridgestone Corporation | Rubber composition |
| JP5197734B2 (en) * | 2008-03-05 | 2013-05-15 | 株式会社ブリヂストン | Rubber-metal composite material |
| WO2009110534A1 (en) * | 2008-03-07 | 2009-09-11 | 株式会社ブリヂストン | Rubber composition for conveyor belt and conveyor belt |
| WO2012070516A1 (en) * | 2010-11-26 | 2012-05-31 | バンドー化学株式会社 | Method for producing conveyor belt, and conveyor belt |
| JP2012111623A (en) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Bando Chemical Industries Ltd | Method for manufacturing conveyor belt, and conveyor belt |
| JP2012111622A (en) * | 2010-11-26 | 2012-06-14 | Bando Chemical Industries Ltd | Method for manufacturing conveyor belt and conveyor belt |
| JP2016069608A (en) * | 2014-10-02 | 2016-05-09 | 東洋ゴム工業株式会社 | Rubber composition for coating steel cord and pneumatic tire |
| CN110724316A (en) * | 2019-11-04 | 2020-01-24 | 山东康迪泰克工程橡胶有限公司 | Conveyor belt upper cover rubber easy to clean, preparation method thereof and conveyor belt |
| CN113667199A (en) * | 2021-09-01 | 2021-11-19 | 浙江保尔力橡塑股份有限公司 | Ultrahigh wear-resistant conveying belt and preparation process thereof |
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