JP2008137337A - Thermosensitive recording body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color development reaction between a leuco dye and a colorant.
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等のアウトプット、科学計測機器のプリンター等の記録媒体としてだけでなくＰＯＳラベル、ＡＴＭ、ＣＡＤ、ハンディーターミナル、各種チケット用紙等の各種プリンターの記録媒体として広範囲な場所で使用されている。 A heat-sensitive recording material that utilizes a color reaction between a leuco dye and a color former to obtain a recorded image by heat is well known. Such a thermal recording medium is relatively inexpensive, and the recording device is compact and easy to maintain. Therefore, it is not only used as a recording medium for output of facsimiles and various computers, printers of scientific measuring devices, etc. It is used in a wide range of recording media for various printers such as labels, ATMs, CAD, handy terminals, and various ticket sheets.
感熱記録体は油、フィルム等に含有される可塑剤、アルコール、水等と接触すると、画像が消色したり、地肌部が発色したりする問題を生じるので、従来から感熱記録層上に、例えばポリビニルアルコールや澱粉等の水性樹脂と、炭酸カルシウムやシリカ等の顔料で構成される保護層を設けることがよく行われている。 When the thermal recording material comes into contact with a plasticizer, alcohol, water, etc. contained in oil, film or the like, the image may be decolored or the background part may be colored. For example, a protective layer composed of an aqueous resin such as polyvinyl alcohol or starch and a pigment such as calcium carbonate or silica is often provided.
一般に、ポリビニルアルコールや澱粉等の水性樹脂は水に溶け易いため、それらで形成される保護層は水に濡れた手等で触れると、水により溶解し、べたついたり、感熱記録紙同士が接着（ブロッキング）したりして、よく問題となる。 In general, since water-based resins such as polyvinyl alcohol and starch are easily soluble in water, the protective layer formed with them dissolves in water when touched with wet hands, etc., and becomes sticky or heat-sensitive recording papers adhere to each other ( Blocking) and often cause problems.
そのため、保護層用塗液中に変性ポリビニルアルコールと架橋剤を含有させて、感熱記録層上に塗布、乾燥させ、水に不溶な耐水保護層を形成する方法が提案されている。 Therefore, a method has been proposed in which a modified polyvinyl alcohol and a cross-linking agent are contained in the protective layer coating solution, which is applied and dried on the heat-sensitive recording layer to form a water-resistant protective layer insoluble in water.
耐水化の方法として例えば、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールとグリオキザールを組み合わせて用いる方法がある（非特許文献１）。しかし、グリオキザールはエイムズ試験陽性であり、使用に際し細心の注意を払う必要がある。
別法としてアニオン変性ポリビニルアルコールとポリアミドエピクロルヒドリン樹脂を組み合わせて用いる方法がある（非特許文献２）。しかしポリアミドエピクロルヒドリン樹脂に由来する塩化物イオンがプリンターのサーマルヘッドの腐食を引き起こすという問題があった。
As a method for water resistance, for example, there is a method using a combination of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and glyoxal (Non-Patent Document 1). However, glyoxal is positive for the Ames test and should be used with great care.
As another method, there is a method in which anion-modified polyvinyl alcohol and polyamide epichlorohydrin resin are used in combination (Non-patent Document 2). However, there is a problem that chloride ions derived from the polyamide epichlorohydrin resin cause corrosion of the thermal head of the printer.
本発明は、安全性が高く、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性が高く、塗液のポットライフが良好で、且つ耐水ブロッキング性に優れる感熱記録体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a thermal recording material that is highly safe, has high storage stability against plasticizers contained in oils, films, etc., has a good pot life of coating liquid, and is excellent in water blocking resistance. .
本発明者らは鋭意検討の結果、支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、及び接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録体において、前記保護層を形成する保護層用塗液中に活性珪酸水溶液を含有することで、安全性が高く、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性が高く、塗液のポットライフが良好で、且つ耐水ブロッキング性に優れる感熱記録体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the inventors of the present invention formed a protective layer on a support in a heat-sensitive recording layer sequentially including a heat-sensitive recording layer containing at least a leuco dye and a colorant and a protective layer containing an adhesive. By containing an active silicic acid aqueous solution in the protective layer coating liquid, the safety is high, the preservability with respect to plasticizers contained in oil, film, etc. is high, the pot life of the coating liquid is good, and the water resistance The inventors have found that a heat-sensitive recording material excellent in blocking properties can be obtained, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、以下の感熱記録体を提供するものである。 That is, the present invention provides the following thermal recording material.
項１：支持体上に、少なくともロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層、及び接着剤を含有する保護層を順次有する感熱記録体において、前記保護層を形成する保護層用塗液中に活性珪酸水溶液を含有することを特徴とする感熱記録体。
項２：前記活性珪酸水溶液が、珪酸アルカリ金属塩水溶液をイオン交換体により脱アルカリ金属処理して生成される、請求項１に記載の感熱記録体。
項３：前記イオン交換体が水素型陽イオン交換樹脂である、請求項２に記載の感熱記録体。
項４：前記珪酸アルカリ金属塩水溶液が珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、及び珪酸リチウムから選ばれる少なくとも一種である、請求項２に記載の感熱記録体。
項５：前記活性珪酸水溶液のｐＨを７〜９に調整して保護層用塗液の調製に使用する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項６：前記接着剤として、澱粉類、ポリビニルアルコール類から選ばれる少なくとも一種を含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感熱記録体。
項７：前記ポリビニルアルコール類が、完全ケン化型ポリビニルアルコール及び／または部分ケン化型ポリビニルアルコールから選ばれる少なくとも一種である、請求項６に記載の感熱記録体。
項８：保護層用塗液の全固形分に対して、前記接着剤が１５〜８５質量％含有され、且つ前記活性珪酸水溶液の固形分が１〜２５質量％含有される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感熱記録体。
Item 1: In a heat-sensitive recording layer having a heat-sensitive recording layer containing at least a leuco dye and a colorant on the support and a protective layer containing an adhesive in sequence, in the protective layer coating liquid for forming the protective layer A heat-sensitive recording material comprising an active silicic acid aqueous solution.
Item 2: The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the active silicic acid aqueous solution is produced by subjecting an alkali metal silicate aqueous solution to dealkalizing metal treatment with an ion exchanger.
Item 3: The heat-sensitive recording material according to claim 2, wherein the ion exchanger is a hydrogen-type cation exchange resin.
Item 4: The heat-sensitive recording material according to claim 2, wherein the alkali metal silicate aqueous solution is at least one selected from sodium silicate, potassium silicate, and lithium silicate.
Item 5: The heat-sensitive recording material according to any one of Items 1 to 4, wherein the pH of the aqueous active silicic acid solution is adjusted to 7 to 9 and used for preparing a coating solution for a protective layer.
Item 6: The heat-sensitive recording material according to any one of claims 1 to 5, wherein the adhesive contains at least one selected from starches and polyvinyl alcohols.
Item 7: The heat-sensitive recording material according to claim 6, wherein the polyvinyl alcohol is at least one selected from fully saponified polyvinyl alcohol and / or partially saponified polyvinyl alcohol.
Item 8: The adhesive is contained in an amount of 15 to 85% by mass, and the active silicic acid aqueous solution is contained in an amount of 1 to 25% by mass with respect to the total solid content of the coating liquid for the protective layer. The heat-sensitive recording material according to any one of 7.
本発明の感熱記録体は、安全性が高く、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性が高く、塗布液のポットライフが良好で、且つ耐水ブロッキング性が高いという効果を有するものである。 The heat-sensitive recording material of the present invention has the effects of high safety, high storage stability against plasticizers contained in oil, film, etc., good pot life of coating liquid, and high water blocking resistance. It is.
以下、本発明について、更に詳細に説明する。
本発明で使用される活性珪酸水溶液は、珪酸アルカリ金属塩水溶液を原料とする。珪酸アルカリ金属塩水溶液を原料とすることにより有機溶媒なしの活性珪酸水溶液を得ることができるため、特に塗料の水系化において重要である。本発明で用いる珪酸アルカリ金属塩水溶液は特に限定するものではないが、好ましくは、珪酸ナトリウム水溶液、珪酸カリウム水溶液、珪酸リチウム水溶液を挙げることができる。コストの点で、より好ましくは珪酸ナトリウム水溶液と珪酸リチウム水溶液であり、特に好ましくは珪酸ナトリウム水溶液であり、その中でもＪＩＳ Ｋ １４０８で規定される三号珪酸ナトリウム水溶液が特に好ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The active silicic acid aqueous solution used in the present invention is made from an alkali metal silicate aqueous solution. Since an active silicic acid aqueous solution without an organic solvent can be obtained by using an alkali metal silicate aqueous solution as a raw material, it is particularly important in making a paint aqueous. Although the alkali metal silicate aqueous solution used in the present invention is not particularly limited, sodium silicate aqueous solution, potassium silicate aqueous solution, and lithium silicate aqueous solution are preferable. From the viewpoint of cost, sodium silicate aqueous solution and lithium silicate aqueous solution are more preferable, sodium silicate aqueous solution is particularly preferable, and among them, No. 3 sodium silicate aqueous solution defined by JIS K 1408 is particularly preferable.
本発明では、珪酸アルカリ金属塩水溶液をイオン交換体により脱アルカリ金属処理を行い、活性珪酸水溶液を作成する。本発明において、珪酸アルカリ金属塩水溶液をイオン交換体により脱アルカリ金属処理を行って得る活性珪酸水溶液を用いる理由は、先にも述べたが、完全に水系化することができるためである。 In the present invention, an alkali metal silicate aqueous solution is subjected to dealkalizing metal treatment with an ion exchanger to produce an active silicic acid aqueous solution. In the present invention, the reason for using the active silicic acid aqueous solution obtained by subjecting the alkali metal silicate aqueous solution to dealkalizing metal treatment with an ion exchanger is because it can be completely water-based as described above.
イオン交換体としては、如何なるものも用いることができるが、陽イオン無機イオン交換体、水素型陽イオン交換樹脂を好ましく用いることができ、特に好ましくは、水素型陽イオン交換樹脂を用いることであり、如何なる水素型陽イオン交換樹脂を用いることができる。 Any ion exchanger can be used, but a cation inorganic ion exchanger or a hydrogen type cation exchange resin can be preferably used, and a hydrogen type cation exchange resin is particularly preferable. Any hydrogen-type cation exchange resin can be used.
珪酸アルカリ金属塩水溶液の濃度は０．５〜１５質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であればより好ましく、２〜７質量％であれば更に好ましい。珪酸アルカリ金属塩水溶液の濃度が高すぎるとイオン交換体による脱アルカリ金属処理が十分に行えない場合がある。珪酸アルカリ金属塩水溶液の濃度が低すぎる場合は、保護層用塗液の濃度が低くなりすぎるため、そのまま塗液等に利用することができず、好ましくない。 The concentration of the alkali metal silicate aqueous solution is preferably 0.5 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and even more preferably 2 to 7% by mass. If the concentration of the alkali metal silicate aqueous solution is too high, the dealkalizing metal treatment with the ion exchanger may not be performed sufficiently. When the concentration of the alkali metal silicate aqueous solution is too low, the concentration of the coating liquid for the protective layer becomes too low, so that it cannot be used as it is for the coating liquid or the like, which is not preferable.
珪酸アルカリ金属塩水溶液をイオン交換体により脱アルカリ金属処理を行った活性珪酸水溶液の濃度は０．０５〜１２質量％であることが好ましく、０．５〜７質量％であればより好ましく、１〜６質量％であれば更に好ましい。活性珪酸水溶液の濃度は０．０５〜１２質量％の範囲であれば、活性珪酸水溶液のポットライフは実用上、問題なく、さらに活性珪酸水溶液を含有した保護層用塗液の濃度についても、塗布等の実用面で問題のない濃度に調製することが可能となる。 The concentration of the active silicic acid aqueous solution obtained by subjecting the alkali metal silicate aqueous solution to dealkalizing metal treatment with an ion exchanger is preferably 0.05 to 12% by mass, more preferably 0.5 to 7% by mass. More preferably, it is ˜6% by mass. When the concentration of the active silicic acid aqueous solution is in the range of 0.05 to 12% by mass, the pot life of the active silicic acid aqueous solution is practically satisfactory, and the concentration of the coating solution for the protective layer containing the active silicic acid aqueous solution is also applied. Thus, it can be adjusted to a concentration having no practical problem.
また、得られる活性珪酸水溶液はｐＨが３．５以下程度であるが、アンモニア水のような塩基性水溶液を添加して、ｐＨを７〜９に調整したあと、保護層用塗液の調製をおこなえば、保護層用塗液のポットライフについては、いっそうの改良効果が得られる。 Moreover, although the pH of the obtained active silicic acid aqueous solution is about 3.5 or less, after adding basic aqueous solution like ammonia water and adjusting pH to 7-9, preparation of the coating liquid for protective layers is carried out. If it carries out, the further improvement effect will be acquired about the pot life of the coating liquid for protective layers.
珪酸アルカリ金属塩水溶液からイオン交換体により活性珪酸水溶液を作成する時の温度は０〜５０℃であることが好ましく、１０〜４０℃であればより好ましく、１５〜３０℃であれば更に好ましい。０〜５０℃の温度範囲であれば、脱アルカリ金属処理がスムーズにおこなわれ、生成された活性珪酸水溶液のポットライフも実用上、問題ないレベルのものが得られる。 The temperature when the active silicic acid aqueous solution is prepared from the alkali metal silicate aqueous solution by an ion exchanger is preferably 0 to 50 ° C, more preferably 10 to 40 ° C, and further preferably 15 to 30 ° C. If it is the temperature range of 0-50 degreeC, a dealkalizing metal process will be performed smoothly and the thing of the level which is practically satisfactory also for the pot life of the produced | generated active silicic acid aqueous solution is obtained.
保護層用塗液中に用いる活性珪酸水溶液の固形分含有量は、保護層用塗液の全固形分に対して１〜２５質量％含有することが好ましい。より好ましくは４〜２０質量％である。１〜２５質量％の範囲であれば、優れた耐水ブロッキング性の感熱記録体が得られ、保護層用塗液の安定性も実用上、問題ないレベルのものが得られる。 It is preferable to contain 1-25 mass% of solid content of the active silicic acid aqueous solution used in the coating liquid for protective layers with respect to the total solid of the coating liquid for protective layers. More preferably, it is 4-20 mass%. When the content is in the range of 1 to 25% by mass, an excellent water-blocking heat-sensitive recording material is obtained, and the stability of the protective layer coating liquid is practically satisfactory.
保護層用塗液中に用いる接着剤としては、澱粉類、具体的に酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、アセチル化澱粉、エーテル化澱粉、カチオン化澱粉、カルバミン酸澱粉、ヒドロキシメチル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱粉等があげられ、ポリビニルアルコール類、具体的に完全ケン型、部分ケン型、官能基変性型（官能基としては、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、アミノ基、アミン基、チオール基、スルホン酸基、燐酸基、シラノール基等を挙げることができる。）等のポリビニルアルコール類を挙げることができる。その他には、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、及びエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、及びカゼイン等の水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、及びスチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体等の疎水性重合体のラテックス等が挙げられる。もちろん、２種類以上の接着剤を併用してもよい。 Adhesives used in the coating solution for the protective layer include starches, specifically oxidized starch, phosphated starch, acetylated starch, etherified starch, cationized starch, carbamate starch, hydroxymethylated starch, hydroxyethyl Modified starch, hydroxypropylated starch, etc., polyvinyl alcohols, specifically complete ken type, partial ken type, functional group modified type (functional groups include carboxyl group, carbonyl group, epoxy group, amino group, amine) Group, thiol group, sulfonic acid group, phosphoric acid group, silanol group, etc.). In addition, cellulose derivatives such as methoxycellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, sodium acrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylate / acrylate copolymers, acrylate / acrylate / methacrylic acid ternary Water-soluble polymer materials such as copolymers, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, and polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymers, polyacrylic Latex of hydrophobic polymers such as acid, polyacrylate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, and styrene / butadiene / acrylic copolymer Etc. The. Of course, two or more kinds of adhesives may be used in combination.
その中でも、澱粉類、ポリビニルアルコール類から選ばれる少なくとも一種を用いると、耐水ブロッキング性が良好となるため、より好ましく用いられる。 Among them, when at least one selected from starches and polyvinyl alcohols is used, the water blocking resistance is improved, so that it is more preferably used.
特にポリビニルアルコール類を用いると油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性や耐水ブロッキング性が優れるため、好ましく用いられる。また、ポリビニルアルコール類の中でも、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコールは、より耐水ブロッキング性に優れた感熱記録体が得られる。 In particular, when polyvinyl alcohols are used, they are preferably used since they have excellent storage stability and water blocking resistance against plasticizers contained in oils and films. Further, among the polyvinyl alcohols, a completely saponified polyvinyl alcohol and a partially saponified polyvinyl alcohol can obtain a heat-sensitive recording material having more excellent water blocking resistance.
接着剤の含有量としては、保護層の全固形分に対して１５〜８５質量％が好ましく、２５〜８３質量％がより好ましい。１５〜８５質量％の範囲であれば、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性に優れ、プリンターヘッドとのマッチング性が低下する恐れが少ない。 As content of an adhesive agent, 15-85 mass% is preferable with respect to the total solid of a protective layer, and 25-83 mass% is more preferable. If it is the range of 15-85 mass%, it is excellent in the preservability with respect to the plasticizer etc. which are contained in oil, a film, etc., and there is little possibility that matching with a printer head falls.
保護層用塗液中に用いる顔料は公知の顔料を添加することが可能で、例えばカオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、無定形シリカ、コロイダルシリカ、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、プラスチックピグメント等が挙げられる Known pigments can be added to the pigment used in the protective layer coating solution, such as kaolin, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, amorphous silica, Colloidal silica, urea-formalin resin filler, plastic pigment, etc.
特に、カオリン、水酸化アルミニウム、無定形シリカを用いると、プリンターヘッドとのマッチング性に優れるため好ましく用いられる。また水酸化アルミニウムは、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性に優れるため好ましく用いられる。 In particular, kaolin, aluminum hydroxide, and amorphous silica are preferably used because of excellent matching with the printer head. Aluminum hydroxide is preferably used because of its excellent storage stability against plasticizers contained in oils, films and the like.
保護層用塗液中に用いる顔料は保護層の全固形分に対して、５〜６０質量％が好ましい。前記の範囲であれば、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性に優れ、プリンターヘッドとのマッチング性が低下する恐れが少ない。 The pigment used in the coating liquid for the protective layer is preferably 5 to 60% by mass with respect to the total solid content of the protective layer. If it is the said range, it is excellent in the preservability with respect to the plasticizer etc. which are contained in oil, a film, etc., and there is little possibility that matching with a printer head falls.
本発明における保護層の塗布量は、０．３〜５．０ｇ／ｍ２程度が好ましく、０．５〜４．０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。０．３〜５．０ｇ／ｍ２の範囲であれば、油、フィルム等に含有される可塑剤等に対する保存性に優れ、優れた記録感度の感熱記録体が得られる。 The coating amount of the protective layer in the present invention is preferably about 0.3 to 5.0 g / m 2, about 0.5 to 4.0 g / m 2 is more preferable. If it is the range of 0.3-5.0 g / m < 2 >, it is excellent in the preservability with respect to the plasticizer etc. which are contained in oil, a film, etc., and the thermal recording body of the outstanding recording sensitivity is obtained.
その他、保護層中に公知の助剤、例えば、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤等の各種助剤を適宜添加してもよい。 In addition, known auxiliary agents such as lubricants, antifoaming agents, wetting agents, preservatives, fluorescent whitening agents, dispersing agents, thickeners, coloring agents, antistatic agents and the like are appropriately added to the protective layer. It may be added.
本発明の感熱記録層は、各種公知のロイコ染料、呈色剤、増感剤、顔料、接着剤、各種助剤等が使用できる。
ロイコ染料としては、単独または２種以上混合することができるが、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、インドリルフタリド系などのロイコ染料が好ましく用いられる。ロイコ染料の具体例として例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、及び３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン等が挙げられる。
In the heat-sensitive recording layer of the present invention, various known leuco dyes, colorants, sensitizers, pigments, adhesives, various auxiliaries and the like can be used.
The leuco dye can be used alone or in combination of two or more. For example, leuco dyes such as triphenylmethane, fluorane, phenothiazine, auramine, spiropyran, and indolylphthalide are preferably used. Specific examples of leuco dyes include, for example, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide, crystal violet lactone, 3- (N -Ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (o, p -Dimethylanilino) fluorane, 3- (N-ethyl-Np-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (P-Toluidino) fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluora 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N- Methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-6 -Methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, and 3- (N-ethyl-N-hexylamino) -6-methyl-7- (P-chloroanilino) fluorane and the like.
呈色剤としては、単独または２種以上混合することができる。呈色剤の具体例として例えば、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−アリルオキシジフェニルスルホン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン等のフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレア等の分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物等が挙げられる。 As the color former, one kind or a mixture of two or more kinds can be used. Specific examples of the colorant include, for example, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-allyloxydiphenylsulfone, 4,4′-isopropylidenediphenol, 4,4′-cyclohexylene. Dendiphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'- Dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ) Ethyl] phenolic compounds such as benzene, Np-tolylsulfonyl-N′-fe Nylurea, 4,4′-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenylsulfone, Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea, N— compounds having a sulfonyl group and a ureido group in the molecule, such as p-tolylsulfonyl-N′-p-butoxyphenyl urea, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] zinc salicylate, 4- [3- ( and zinc salt compounds of aromatic carboxylic acids such as p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid zinc and 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid.
増感剤としては、単独または２種以上混合することができる。増感剤の具体例として例えば、ステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、４−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル、１−（２−ナフチルオキシ）−２−フェノキシエタン、１，３−ジ（ナフチルオキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエステル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジル、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。 As a sensitizer, it can be individual or can mix 2 or more types. Specific examples of the sensitizer include, for example, stearamide, stearic acid methylenebisamide, stearic acid ethylenebisamide, 4-benzylbiphenyl, p-tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di ( 3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2- Diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, 2-naphthylbenzyl ether, 1- (2-naphthyloxy) -2-phenoxyethane, 1,3-di (naphthyl) Oxy) propane, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, Di -p- chlorobenzyl ester, dibutyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole.
顔料としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、及び表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末等が挙げられる。 Examples of the pigment include calcium carbonate, silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, calcined clay, talc, and surface-treated inorganic fine powder such as calcium carbonate and silica, In addition, organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene-methacrylic acid copolymer, polystyrene resin and the like can be mentioned.
接着剤としては、種々の分子量のポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、及びエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸３元共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、及びカゼイン等の水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、及びスチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体等の疎水性重合体のラテックス等が挙げられる。 Adhesives include polyvinyl alcohols of various molecular weights, modified polyvinyl alcohols, starches and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide-acrylic acid Water-soluble polymer materials such as ester copolymers, acrylic acid amide-acrylic acid ester-methacrylic acid terpolymers, styrene-maleic anhydride copolymer alkali salts, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, and casein, Polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylate ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene-acetic acid Cycloalkenyl copolymers, and styrene - butadiene - latex of a hydrophobic polymer such as an acrylic copolymer.
その他、各種助剤としては、滑剤、消泡剤、濡れ剤、防腐剤、蛍光増白剤、分散剤、増粘剤、着色剤、帯電防止剤等、公知のものを用いることができる。 In addition, as the various auxiliary agents, known agents such as a lubricant, an antifoaming agent, a wetting agent, an antiseptic, a fluorescent whitening agent, a dispersing agent, a thickening agent, a coloring agent, and an antistatic agent can be used.
本発明の感熱記録層において、上記ロイコ染料の感熱記録層中の含有率は、一般に５〜２０質量％であり、顕色剤の含有率は一般に５〜４０質量％である。増感剤が含まれる場合、増感剤の含有率は１０〜４０質量％であることが好ましい。滑剤類、顔料は、それぞれ５〜２０質量％、１０〜５０質量％の含有率で含まれることが好ましく、接着剤の含有率は一般に５〜２０質量％程度である。 In the heat-sensitive recording layer of the present invention, the content of the leuco dye in the heat-sensitive recording layer is generally 5 to 20% by mass, and the content of the developer is generally 5 to 40% by mass. When a sensitizer is included, the content of the sensitizer is preferably 10 to 40% by mass. Lubricants and pigments are preferably contained in a content of 5 to 20% by mass and 10 to 50% by mass, respectively, and the content of the adhesive is generally about 5 to 20% by mass.
本発明の感熱記録体に用いられる支持体としては、紙、表面に顔料、ラテックス等を塗工したコーテッド紙、ポリオレフィン系樹脂から作られた複層構造の合成紙、プラスチックフィルム、或いはこれらの複合体シート等から選ぶことができる。なお、本発明において、支持体と感熱記録層との間に、必要に応じて下塗層を設けることも可能である。この場合、下塗層を構成する成分としては、公知の顔料、接着剤、架橋剤、各種助剤等を用いることができる。また、感熱記録層と保護層の間に別の保護層を設けたり、支持体の裏面に裏面層を設けたりすることもできる。 The support used for the heat-sensitive recording material of the present invention includes paper, coated paper coated with pigment, latex, etc. on the surface, synthetic paper having a multilayer structure made of polyolefin resin, plastic film, or a composite of these. You can choose from body sheets. In the present invention, an undercoat layer can be provided between the support and the heat-sensitive recording layer as necessary. In this case, as a component constituting the undercoat layer, known pigments, adhesives, crosslinking agents, various auxiliaries and the like can be used. Further, another protective layer can be provided between the thermosensitive recording layer and the protective layer, or a back layer can be provided on the back surface of the support.
本発明の感熱記録体は、一般的に知られている方法により作成することができる。例えば、感熱記録層用塗液はロイコ染料、呈色剤を別々に接着剤水溶液と共に、ボールミル等の分散機で粉砕分散した後、必要に応じて増感剤、顔料、各種助剤と混合攪拌して調製する。また保護層用塗液は接着剤、顔料分散液、活性珪酸水溶液、及び各種助剤と混合攪拌して調製する。ついで、支持体上に感熱記録層用塗液及び保護層用塗液を順次、公知の方法で塗布、乾燥すればよい。 The thermosensitive recording material of the present invention can be prepared by a generally known method. For example, the heat-sensitive recording layer coating solution is a leuco dye and a colorant separately pulverized and dispersed together with an adhesive aqueous solution with a dispersing machine such as a ball mill, and then mixed with a sensitizer, pigment, and various auxiliary agents as necessary. To prepare. The protective layer coating solution is prepared by mixing and stirring with an adhesive, a pigment dispersion, an active silicic acid aqueous solution, and various auxiliary agents. Then, a heat-sensitive recording layer coating solution and a protective layer coating solution may be sequentially applied and dried on the support by a known method.
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Further, “parts” and “%” in the examples indicate “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
実施例１
（下塗り層用塗液の調製）
焼成クレー（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）８５部を水３２０部に分散して得られた分散物に、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン（固形分濃度５０％）４０部と、酸化澱粉１０％水溶液５０部とを混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
Example 1
(Preparation of coating solution for undercoat layer)
A dispersion obtained by dispersing 85 parts of calcined clay (trade name: Ancilex, Engelhard) in 320 parts of water, 40 parts of a styrene-butadiene copolymer emulsion (solid content concentration 50%), and oxidation An undercoat layer coating solution was obtained by mixing and stirring 50 parts of a 10% starch aqueous solution.
（ロイコ染料分散液Ａ液の調製）
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロース５％水溶液５部、及び水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕してロイコ染料分散液Ａ液を得た。
(Preparation of leuco dye dispersion liquid A)
A composition consisting of 10 parts of 3- (N-ethyl-N-isopentylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 15 parts of water was mixed with an average particle size of 1 in a sand mill. A leuco dye dispersion liquid A was obtained by grinding to 0.5 μm.
（呈色剤分散液Ｂ液の調製）
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、メチルセルロース５％水溶液５部、及び水１５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して呈色剤分散液Ｂ液を得た。
(Preparation of colorant dispersion liquid B)
A composition comprising 10 parts of 3,3′-diallyl-4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 15 parts of water is pulverized with a sand mill until the average particle size is 1.5 μm. A colorant dispersion liquid B was obtained.
（増感剤分散液Ｃ液の調製）
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、メチルセルロース５％水溶液５部、及び水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して増感剤分散液Ｃ液を得た。
(Preparation of sensitizer dispersion liquid C)
A composition comprising 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 55 parts of water is pulverized with a sand mill until the average particle size becomes 1.5 μm, and the sensitizer is dispersed. A liquid C was obtained.
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液２５部、Ｂ液５０部、Ｃ液５０部、酸化澱粉２０％水溶液３０部、軽質炭酸カルシウム１０部、ポリビニルアルコール１０％水溶液５０部、及び水１０部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液を得た。
(Preparation of thermal recording layer coating solution)
Mix and stir a composition consisting of 25 parts of liquid A, 50 parts of liquid B, 50 parts of liquid C, 30 parts of 20% oxidized starch aqueous solution, 10 parts of light calcium carbonate, 50 parts of polyvinyl alcohol 10% aqueous solution, and 10 parts of water. A thermal recording layer coating solution was obtained.
（活性珪酸水溶液Ａの調製）
ＳｉＯ２濃度３０質量％、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比３．１の珪酸ナトリウム水溶液（東曹産業（株）製、三号珪酸ソーダ）に水を混合し２５℃に調整した後に、強酸性水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）ダイヤイオンＳＫ―１ＢＨ）が充填されたカラムに通して脱アルカリ金属処理し、活性珪酸水溶液Ａを調製した。得られた活性珪酸水溶液Ａの活性珪酸濃度は５．０質量％、ｐＨ２．８であった。
(Preparation of active silicic acid aqueous solution A)
Water was mixed with a sodium silicate aqueous solution having a SiO 2 concentration of 30% by mass and a SiO 2 / Na 2 O molar ratio of 3.1 (manufactured by Tosoh Sangyo Co., Ltd., No. 3 sodium silicate), adjusted to 25 ° C., and then strongly acidic. The alkali-silicate aqueous solution A was prepared by passing through a column filled with a hydrogen-type cation exchange resin (Mitsubishi Chemical Corporation Diaion SK-1BH) and subjecting it to dealkalizing metal treatment. The active silicic acid aqueous solution A thus obtained had an active silicic acid concentration of 5.0% by mass and pH 2.8.
（保護層用塗液の調製）
完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、ケン化度９９、クラレ社製）１０％水溶液４５０部、アクリル樹脂（商品名：ＡＭ２２５０、固形分濃度５０％、昭和高分子社製）４０部、５％の活性珪酸水溶液Ａ１６０部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）５０％分散液５０部、及びステアリン酸亜鉛２５％水分散液８部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
(Preparation of coating solution for protective layer)
Completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, saponification degree 99, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10% aqueous solution 450 parts, acrylic resin (trade name: AM2250, solid content concentration 50%, Showa Polymer Co., Ltd.) 40 parts A composition comprising 160 parts of 5% active silicic acid aqueous solution A, 50 parts of aluminum hydroxide (trade name: Hygielite H-42, manufactured by Showa Denko KK) 50 parts dispersion, and 8 parts of zinc stearate 25% aqueous dispersion Were mixed and stirred to obtain a coating solution for a protective layer.
（感熱記録体の作製）
坪量４８ｇ／ｍ２の原紙の片面上に、乾燥後の塗布量が９．０ｇ／ｍ２になるように下塗り層用塗液を塗布乾燥し、更に下塗り層上に乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように感熱記録層用塗液を塗布乾燥した。次に、感熱記録層上に乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ２となるように保護層用塗液を塗布乾燥した。その後スーパーカレンダーによって処理し、その表面の平滑度が王研式平滑度計で１０００〜４０００秒の感熱記録体を得た。
(Preparation of thermal recording material)
An undercoat layer coating solution is applied and dried on one side of a base paper having a basis weight of 48 g / m 2 so that the applied amount after drying is 9.0 g / m 2, and the applied amount after drying is further applied on the undercoat layer. The thermal recording layer coating solution was applied and dried so as to be 5.0 g / m 2 . Next, the protective layer coating solution was applied and dried on the thermosensitive recording layer so that the coating amount after drying was 2.0 g / m 2 . Thereafter, it was treated with a super calender to obtain a heat-sensitive recording material having a surface smoothness of 1000 to 4000 seconds with a Oken type smoothness meter.
実施例２
（活性珪酸水溶液Ｂの調製）
実施例１で得られた活性珪酸水溶液Ａをアンモニア水で調整して、活性珪酸水溶液Ｂを得た。得られた活性珪酸水溶液Ｂの活性珪酸濃度は４．９質量％、ｐＨ８．０であった。
Example 2
(Preparation of active silicic acid aqueous solution B)
The active silicic acid aqueous solution A obtained in Example 1 was adjusted with aqueous ammonia to obtain an active silicic acid aqueous solution B. The obtained active silicic acid aqueous solution B had an active silicic acid concentration of 4.9% by mass and pH 8.0.
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａの代わりに、活性珪酸水溶液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the active silicic acid aqueous solution B was used instead of the active silicic acid aqueous solution A in the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1.
実施例３
（活性珪酸水溶液Ｃの調製）
ＳｉＯ２濃度２０質量％、ＳｉＯ２／Ｌｉ２Ｏモル比３．５の珪酸リチウム水溶液（日本化学工業社製、珪酸リチウム３５）に水を混合し２５℃に調整した後に、強酸性水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）ダイヤイオンＳＫ―１ＢＨ）が充填されたカラムに通じて脱アルカリ金属処理して活性珪酸水溶液Ｃを調製した。得られた活性珪酸水溶液Ｃの活性珪酸濃度は５．０質量％、ｐＨ２．５であった。
Example 3
(Preparation of active silicic acid aqueous solution C)
After mixing water in a lithium silicate aqueous solution (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., lithium silicate 35) having a SiO 2 concentration of 20% by mass and a SiO 2 / Li 2 O molar ratio of 3.5 and adjusting to 25 ° C., An active silicic acid aqueous solution C was prepared by dealkalizing metal treatment through a column packed with an ion exchange resin (Diaion SK-1BH, Mitsubishi Chemical Corporation). The obtained active silicic acid aqueous solution C had an active silicic acid concentration of 5.0 mass% and a pH of 2.5.
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａの代わりに、活性珪酸水溶液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the active silicic acid aqueous solution C was used in place of the active silicic acid aqueous solution A in the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1.
実施例４
（活性珪酸水溶液Ｄの調製）
ＳｉＯ２濃度２９質量％、ＳｉＯ２／Ｌｉ２Ｏモル比２．６の珪酸カリウム水溶液（日本化学工業社製、Ｃ珪酸カリ）に水を混合し２５℃に調整した後に、強酸性水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）ダイヤイオンＳＫ―１ＢＨ）が充填されたカラムに通じて脱アルカリ金属処理して活性珪酸水溶液Ｄを調製した。得られた活性珪酸水溶液Ｄの活性珪酸濃度は５．０質量％、ｐＨ２．６であった。
Example 4
(Preparation of active silicic acid aqueous solution D)
After mixing water in a potassium silicate aqueous solution (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., C potassium silicate) having a SiO 2 concentration of 29 mass% and a SiO 2 / Li 2 O molar ratio of 2.6, the mixture was adjusted to 25 ° C. An active silicic acid aqueous solution D was prepared by dealkalizing metal treatment through a column packed with an ion exchange resin (Diaion SK-1BH, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). The active silicic acid aqueous solution D thus obtained had an active silicic acid concentration of 5.0% by mass and pH 2.6.
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａの代わりに、活性珪酸水溶液Ｄを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the active silicic acid aqueous solution D was used instead of the active silicic acid aqueous solution A in the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1.
実施例５
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａ１６０部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液５０部の代わりに、活性珪酸水溶液Ａ２０部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液６４部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 5
In the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1, instead of the active silicic acid aqueous solution A 160 parts and the aluminum hydroxide 50% dispersion 50 parts, the active silicic acid aqueous solution A 20 parts and the aluminum hydroxide 50% dispersion 64 parts. A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
実施例６
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａ１６０部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液５０部の代わりに、活性珪酸水溶液Ａ４４０部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液２２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 6
In the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1, instead of 160 parts of the active silicic acid aqueous solution A and 50 parts of the aluminum hydroxide 50% dispersion, 440 parts of the active silicic acid aqueous solution A and 22 parts of the aluminum hydroxide 50% dispersion were used. A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
実施例７
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａ１６０部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液５０部の代わりに、活性珪酸水溶液Ｂ４４９部、及び水酸化アルミニウム５０％分散液２２部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 7
In the preparation of the coating solution for the protective layer of Example 1, instead of 160 parts of the active silicic acid aqueous solution A and 50 parts of the aluminum hydroxide 50% dispersion, 449 parts of the active silicic acid aqueous solution B and 22 parts of the aluminum hydroxide 50% dispersion were used. A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
実施例８
実施例１の保護層用塗液の調製において、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、前出）１０％水溶液４５０部の代わりに、部分ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２１７、ケン化度８８、クラレ社製）１０％水溶液４５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 8
In the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1, partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-217) was used instead of 450 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, supra) 10% aqueous solution. (Saponification degree 88, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 450 parts of a 10% aqueous solution was used.
実施例９
実施例１の保護層用塗液の調製において、水酸化アルミニウム５０％分散液５０部の代わりに、カオリン（商品名：ＨＧ−９０、ヒューバー社製）５０％分散液５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 9
In the preparation of the coating liquid for protective layer in Example 1, 50 parts of kaolin (trade name: HG-90, manufactured by Huber) 50% dispersion was used instead of 50 parts of aluminum hydroxide 50% dispersion. In the same manner as in Example 1, a heat-sensitive recording material was obtained.
実施例１０
実施例１の保護層用塗液の調製において、水酸化アルミニウム５０％分散液５０部の代わりに、コロイダルシリカ（商品名：スノーテックス２０、日産化学社製）２０％分散液１２５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 10
In the preparation of the coating liquid for protective layer of Example 1, 125 parts of colloidal silica (trade name: Snowtex 20, manufactured by Nissan Chemical Co.) was used instead of 50 parts of aluminum hydroxide 50% dispersion. Except for the above, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
実施例１１
実施例１の保護層用塗液の調製において、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、前出）１０％水溶液４５０部の代わりに、カルボキシ変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＬ−１１８、クラレ社製）１０％水溶液４５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 11
In the preparation of the protective layer coating solution of Example 1, instead of 450 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, supra) 10% aqueous solution, carboxy-modified polyvinyl alcohol (trade name: KL-118, A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 450 parts of a 10% aqueous solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was used.
比較例１
実施例１の保護層用塗液の調製において、完全ケン化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、前出）１０％水溶液４５０部、及び活性珪酸水溶液Ａ１６０部の代わりに、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学社製）１０％水溶液４５０部、及びグリオキザール５％水溶液１６０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 1
In the preparation of the coating solution for the protective layer of Example 1, instead of 450 parts of a completely saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-117, supra) 10% aqueous solution and 160 parts of an active silicic acid aqueous solution A, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (Product name: Goosefimmer Z-200, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) A thermosensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 450 parts of a 10% aqueous solution and 160 parts of a 5% aqueous solution of glyoxal were used.
比較例２
実施例１の保護層用塗液の調製において、活性珪酸水溶液Ａを用いなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 2
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the active silicic acid aqueous solution A was not used in the preparation of the protective layer coating liquid of Example 1.
かくして得られた１３種類の感熱記録体について以下の評価を行い、その結果を表１に示した。 The following evaluations were performed on the 13 types of thermal recording materials thus obtained, and the results are shown in Table 1.
（記録濃度）
感熱評価機（商品名：バーラベ３００、サトー社製）を用い、印字パターン ベタ印字、速度 ４インチ／秒、ストローブ ２４００で各感熱記録体を印字させ、記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
(Recording density)
Using a thermal evaluation machine (trade name: Barrabe 300, manufactured by SATO), each thermal recording medium was printed with a printing pattern of solid printing, a speed of 4 inches / second, and a strobe of 2400. : RD-914, manufactured by Macbeth).
（保護層用塗液の安定性）
保護層用塗液を調製した後、２５℃の環境下で放置し、以下のように評価した。
◎：７日を超えてゲル化しない。
○：３〜７日ゲル化しない。
△：１日を超えて３日未満ゲル化しない。
×：１日以内にゲル化し、実用上問題あり。
(Stability of coating liquid for protective layer)
After preparing the coating liquid for protective layers, it was left to stand at 25 degreeC environment and evaluated as follows.
A: It does not gel for more than 7 days.
○: No gelation for 3 to 7 days.
(Triangle | delta): It does not gel for less than 3 days over 1 day.
×: Gelled within 1 day, causing practical problems.
（耐水ブロッキング性）
感熱記録体の記録部上に水を１滴滴下した上に上質紙を重ね合わせ、その上に５０ｇの重しを載せて１日放置した後、上質紙を剥がした時の状況を、以下のように評価した。
◎：記録部の塗工層は剥がれなかった。
○：極僅かに記録部の塗工層が剥がれたが、記録は目視可能で実用上問題なし。
×：記録部の塗工層が剥がれ、記録が消失した。
(Water blocking resistance)
After dropping one drop of water on the recording part of the thermal recording medium, overlaying the quality paper, placing a 50 g weight on it and leaving it for one day, the situation when the quality paper was peeled off was as follows. It was evaluated as follows.
(Double-circle): The coating layer of the recording part did not peel off.
○: The coating layer of the recording part was peeled off very slightly, but the recording was visible and there was no practical problem.
X: The coating layer of the recording part was peeled off and the recording was lost.
（バリア性）
記録濃度測定用で得られた感熱記録体の記録部に綿棒でサラダ油を塗布し、１時間後記録部の保存性を以下のように評価した。
◎：記録が消色せずに残っている。
○：記録が一部消色しかけているが、実用上問題なし。
×：記録がほとんど消色していて、実用上問題あり。
(Barrier properties)
Salad oil was applied with a cotton swab to the recording part of the thermosensitive recording material obtained for recording density measurement, and after 1 hour, the storability of the recording part was evaluated as follows.
A: The record remains without being erased.
○: The recording is partially decolored, but there is no practical problem.
X: The record was almost decolored and there was a problem in practical use.
（安全性）
保護層用塗液において、比較例１で使用しているグリオキザールは変異原性があり、塗液として安全性に問題がある。
○：安全性に問題がない。
×：安全性に問題がある。
(safety)
In the protective layer coating solution, the glyoxal used in Comparative Example 1 is mutagenic and has a safety problem as a coating solution.
○: There is no safety problem.
X: There is a problem in safety.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006327926A JP2008137337A (en) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Thermosensitive recording body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006327926A JP2008137337A (en) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Thermosensitive recording body |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2008137337A true JP2008137337A (en) | 2008-06-19 |
Family
ID=39599302
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2006327926A Pending JP2008137337A (en) | 2006-12-05 | 2006-12-05 | Thermosensitive recording body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2008137337A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020195908A1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 大王製紙株式会社 | Fibrous cellulose composite resin, method for producing same, and resin-reinforcing material |
-
2006
- 2006-12-05 JP JP2006327926A patent/JP2008137337A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2020195908A1 (en) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | 大王製紙株式会社 | Fibrous cellulose composite resin, method for producing same, and resin-reinforcing material |
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