JP2008133321A - Method for producing thermally decomposed oil from rubber-based waste and apparatus therefor - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はゴム系廃棄物を資源として有効利用するための熱分解油の製造方法および熱分解油の製造装置に関するものである。 The present invention relates to a method for producing pyrolysis oil and an apparatus for producing pyrolysis oil for effectively using rubber waste as a resource.
廃タイヤをはじめとするゴム系廃棄物の処理方法は従来単純焼却や埋立てが中心であったが、循環型社会促進が大きな社会的課題となっていることから、単純焼却や埋立て以外のゴム系廃棄物の有効利用技術が求められている。ゴム系廃棄物の有効利用を目的とした廃棄物処理方法としては、例えば非特許文献1に記載されているように、ゴム系廃棄物を熱分解炉内で熱分解温度以上(通常400℃以上)に加熱して熱分解ガスと熱分解残渣とを生成した後、熱分解ガスを後段で冷却して熱分解ガス中に含まれる熱分解油を分離回収し、回収した熱分解油は複数の沸点留分に分留した後熱分解油等として利用し、熱分解油分離後の熱分解ガスは燃料ガスや化学原料ガスとして利用し、熱分解残渣は炭素質燃料や金属原料等として利用する廃棄物熱分解油化法が提案されている。
Conventional methods for treating rubber waste, including scrap tires, have been centered on simple incineration and landfill, but the promotion of a recycling-oriented society has become a major social issue. Effective utilization technology of rubber waste is required. As a waste processing method for the purpose of effective utilization of rubber waste, for example, as described in Non-Patent
熱分解油化法の熱分解炉の方式としてはロータリーキルン熱分解炉に代表される外熱式熱分解法、流動床熱分解炉や移動床熱分解炉等などに代表される部分燃焼式熱分解法など一般的な方式が適用可能であり、高カロリーガス回収を狙う場合には燃焼空気導入による熱分解ガス部分燃焼や流動化ガス導入に伴う熱分解ガスの希釈がない外熱式熱分解法が特に適している。 As the pyrolysis furnace of the pyrolysis oil conversion method, external combustion type pyrolysis method represented by rotary kiln pyrolysis furnace, partial combustion type pyrolysis represented by fluidized bed pyrolysis furnace, moving bed pyrolysis furnace, etc. General methods such as the method can be applied, and when aiming for high calorie gas recovery, the external thermal pyrolysis method does not dilute the pyrolysis gas partially combusted by introducing combustion air or the pyrolysis gas by introducing fluidized gas Is particularly suitable.
熱分解ガスを冷却して回収した熱分解油の分留方法としては、熱分解油を別置式の蒸留塔に導入して再度加熱・凝縮する一般的な方法のほか、例えば特許文献1に記載されているように、熱分解炉の後段に複数個の分留段を有する蒸留塔を設けてガス状の熱分解油から直接複数の沸点留分に分留する方法が提案されている。さらに、より簡易な分留方法として、例えば特許文献2の図5に記載されているように、熱分解炉の後段に直接冷却式の熱分解油生成装置を設け、熱分解ガスを前記熱分解油生成装置内で温度コントロールした冷却油と向流で直接熱交換させることによって特定の沸点範囲に制御された熱分解油を凝縮回収するとともに、凝縮回収した熱分解油を熱分解ガスの冷却油として使用する方法が提案されている。
As a method for fractionating the pyrolysis oil recovered by cooling the pyrolysis gas, in addition to a general method in which the pyrolysis oil is introduced into a separate distillation tower and heated and condensed again, for example, described in
しかしながら、既存のゴム系廃棄物の熱分解油化方法の抱える課題として、本発明者らはゴム系廃棄物を熱分解し、熱分解ガスを特許文献2の分留方法を用いてA重油レベルの動粘度および引火点を持つ熱分解油を製造した場合、得られた熱分解油をJIS−K−2205で規定される市販のA重油に混合して使用すると、混合油中に油泥スラッジが発生する問題点があることを見出した。油泥スラッジの発生は燃焼設備のバーナーノズルやフィルター、油供給配管内等の閉塞トラブルの原因となり、操業安定上厄介な問題である。
However, as a problem of the existing method for pyrolyzing oily waste of rubber-based waste, the present inventors thermally decomposed the rubber-based waste, and the pyrolysis gas is converted to A heavy oil level using the fractionation method of
そこで、本発明者らは、ゴム系廃棄物から製造した熱分解油を市販のA重油と混合する場合の油泥スラッジ発生原因解明を目的として熱分解油性状を調査した結果、熱分解油の物性については引火点60℃以上で動粘度2×10-5m2/sec前後(測定温度50℃、測定方法JIS−K2283)でA重油と類似しているが、熱分解油の化学組成については芳香族系炭化水素類を主成分とし、かつアスファルテン成分を含む油であり、A重油よりもむしろC重油に近い性状であることがわかった。ここでアスファルテン成分とは例えば非特許文献2〜5に記載されているように、n−ヘプタンに不溶でベンゼンやトルエンに可溶な成分であり、極性基を持った重質な芳香族炭化水素類である。従って、ゴム系廃棄物から製造した重油相当の熱分解油を市販のA重油と混合する際の油泥スラッジ発生原因は非特許文献6、非特許文献7等に記載されているようにC重油の場合と同様にアスファルテン成分起因であると考えられる。即ち熱分解油中のアスファルテン成分は通常は多量に共存する高分子量の芳香族炭化水素類である芳香族マルテン油に囲まれて安定的なコロイド状態を形成して高分散しているが、芳香族マルテン油との親和性が高くアスファルテン成分との親和性が低いパラフィン油が多く含まれているA重油を熱分解油に混合すると混合油中でのアスファルテン成分の安定性が低下して凝集し、油泥スラッジとして析出すると考えられる。
Therefore, the present inventors investigated the properties of pyrolysis oil for the purpose of elucidating the cause of oil sludge generation when mixing pyrolysis oil produced from rubber waste with commercial A heavy oil. Is similar to A heavy oil at a flash point of 60 ° C. or higher and a kinematic viscosity of around 2 × 10 −5 m 2 / sec (measurement temperature 50 ° C., measurement method JIS-K2283), but the chemical composition of pyrolysis oil is It is an oil mainly composed of aromatic hydrocarbons and containing an asphaltene component, and has been found to be close to C heavy oil rather than A heavy oil. Here, the asphaltene component is a component that is insoluble in n-heptane and soluble in benzene or toluene as described in Non-Patent
アスファルテン成分に起因する油泥スラッジ発生を軽減する方法としては、例えば特許文献3、特許文献4、非特許文献8に記載されているように、C重油をA重油や軽油等に混合する際の油泥スラッジ発生抑制を目的として、スラッジ溶解機能や界面活性作用によるスラッジ凝縮抑制機能等を有する重油添加剤を添加する方法が知られている。しかしながら、重油添加剤をゴム系廃棄物の熱分解油に適用する際の問題点として、添加剤使用は熱分解油製造コストの上昇を招くため、廃棄物を原料とする重油代替油の商品競争力を支える重要な要素である低価格性が損なわれてしまう点が挙げられる。
As a method for reducing the generation of oil sludge caused by asphaltene components, as described in, for example,
そこで本発明は、ゴム系廃棄物から製造したA重油代替の熱分解油を市販のA重油やA重油の主基材である軽油類と混合する際の油泥スラッジ発生軽減が可能である簡便な熱分解油化方法および装置、すなわち、ゴム系廃棄物からの熱分解油の製造方法および装置を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is a simple and capable of reducing the generation of oil mud sludge when mixing pyrolysis oil for A heavy oil produced from rubber-based waste with commercially available A heavy oil and light oils that are the main base material of A heavy oil. It is an object of the present invention to provide a method and apparatus for pyrolysis oil conversion, that is, a method and apparatus for producing pyrolysis oil from rubber waste.
本発明者らはゴム系廃棄物から製造したA重油代替の熱分解油を市販のA重油や軽油類と混合する際の油泥スラッジ発生を軽減させる方法について鋭意検討した結果、ゴム系廃棄物にポリプロピレン系、ポリエチレン系のいずれか一種類以上の廃プラスチックを混合してゴム系廃棄物と共に熱分解炉で熱分解処理した後、熱分解ガスを熱分解油回収装置で冷却して熱分解ガス中の重油留分を凝縮させると、廃プラスチック熱分解生成物に由来するパラフィン系油を含むA重油相当の引火点および動粘度を有する熱分解油を生成することができ、さらに熱分解炉内では廃プラスチックに由来するパラフィン系油分とゴム系廃棄物に由来するアスファルテン成分がガス状態で共存しているために熱分解ガスの凝縮で得られた熱分解油はパラフィン系油とアスファルテン成分がミクロなレベルで混合したアスファルテンの安定性の低い油が生成されることを見出し、ゴム系廃棄物熱分解油中に含まれるアスファルテン成分を予め油泥スラッジ化させて分離して、油泥スラッジ分離後の熱分解油を製品油として回収する本方法を発明した。 As a result of intensive studies on methods for reducing the generation of oil mud sludge when mixing pyrolysis oil for A heavy oil produced from rubber waste with commercially available A heavy oil and light oil, After mixing one or more types of waste plastics of polypropylene and polyethylene, and pyrolyzing with a rubber waste in a pyrolysis furnace, the pyrolysis gas is cooled with a pyrolysis oil recovery device and in the pyrolysis gas When the heavy oil fraction is condensed, a pyrolysis oil having a flash point and kinematic viscosity equivalent to A heavy oil including paraffinic oil derived from waste plastic pyrolysis products can be produced. Because the paraffinic oil component derived from waste plastic and the asphaltene component derived from rubber waste coexist in the gaseous state, the pyrolysis oil obtained by condensation of pyrolysis gas is paraffin. We found that oil with low stability of asphaltenes mixed with oil and asphaltene components at a micro level is generated, and asphaltene components contained in rubber waste pyrolysis oil are separated into oil mud sludge in advance, The present method for recovering pyrolyzed oil after separation of oil sludge as product oil was invented.
係る課題を解決するため、本発明の要旨とするところは以下(1)〜(5)に示す通りである。 In order to solve the problem, the gist of the present invention is as follows (1) to (5).
(1)第1の発明は、ゴム系廃棄物を熱分解して熱分解ガスを生成する熱分解工程と、前記生成した熱分解ガスを冷却して熱分解ガス中の重油留分を凝縮させて熱分解油を生成する熱分解油生成工程とを有するゴム系廃棄物からの熱分解油の製造方法において、前記熱分解工程でゴム系廃棄物と共にポリプロピレン系、ポリエチレン系のいずれか一種類以上の廃プラスチックを熱分解処理し、前記熱分解油生成工程の後段に生成した熱分解油を混合する熱分解油混合工程および前記混合により生成する油泥スラッジを分離する油泥スラッジ分離工程を設け、前記油泥スラッジ分離後の熱分解油を回収することを特徴とする。 (1) The first invention is a pyrolysis step of pyrolyzing rubber waste to generate pyrolysis gas, and cooling the generated pyrolysis gas to condense a heavy oil fraction in the pyrolysis gas. In the method for producing pyrolysis oil from rubber waste having a pyrolysis oil production step for producing pyrolysis oil, at least one of polypropylene and polyethylene together with rubber waste in the pyrolysis step A pyrolysis treatment of the waste plastic, and a pyrolysis oil mixing step for mixing the pyrolysis oil produced at the latter stage of the pyrolysis oil production step, and an oil mud sludge separation step for separating the oil mud sludge produced by the mixing, It is characterized by recovering pyrolyzed oil after separation of oil sludge sludge.
(2)第2の発明は、前記廃プラスチックが容器包装リサイクル法で規定される「その他プラスチック製容器包装」であることを特徴とする。 (2) The second invention is characterized in that the waste plastic is “other plastic container packaging” defined by the Containers and Packaging Recycling Law.
(3)第3の発明は、前記熱分解油生成工程での熱分解油の平均滞留時間が1hr以上であることを特徴とする。 (3) The third invention is characterized in that the average residence time of the pyrolysis oil in the pyrolysis oil production step is 1 hr or more.
(4)第4の発明は、前記(1)〜(3)のいずれか1項に記載の方法で製造した熱分解油を、更に、A重油または軽油と混合して製造することを特徴とする。 (4) The fourth invention is characterized in that the pyrolysis oil produced by the method according to any one of (1) to (3) is further mixed with A heavy oil or light oil. To do.
(5)第5の発明は、ゴム系廃棄物にポリプロピレン系、ポリエチレン系のいずれか一種類以上の廃プラスチックを混合して熱分解処理して熱分解ガスを生成させる熱分解炉と、前記生成した熱分解ガスを冷却して熱分解ガス中の重油留分を凝縮して熱分解油を生成する熱分解油生成装置と、前記生成した熱分解油を混合する熱分解油混合装置と、前記混合装置内で生成した油泥スラッジを分離除去するための油泥スラッジ分離装置とを備えることを特徴とする。 (5) The fifth invention is a pyrolysis furnace in which one or more types of waste plastics of polypropylene and polyethylene are mixed with rubber waste and pyrolyzed to generate pyrolysis gas, and the generation A pyrolysis oil generator that cools the pyrolysis gas and condenses a heavy oil fraction in the pyrolysis gas to generate pyrolysis oil, a pyrolysis oil mixing device that mixes the generated pyrolysis oil, and And an oil mud sludge separation device for separating and removing the oil mud sludge generated in the mixing device.
本発明により、ゴム系廃棄物を熱分解処理して製造した重油相当の熱分解油を、市販のA重油やA重油の主基材である軽油類と混合した際の油泥スラッジ発生の軽減が可能な熱分解油を製造することができる。 According to the present invention, it is possible to reduce the generation of oil mud sludge when a pyrolysis oil equivalent to heavy oil produced by pyrolysis treatment of rubber waste is mixed with commercially available A heavy oil or light oils which are main base materials of A heavy oil. Possible pyrolysis oils can be produced.
図1は第1の実施形態に係る本発明のゴム系廃棄物の熱分解油化方法および熱分解油化装置を実施するための設備構成の一例を示すブロック図である。 FIG. 1 is a block diagram showing an example of an equipment configuration for carrying out the method for pyrolyzing and converting a rubber waste according to the first embodiment of the present invention and the apparatus for pyrolyzing oil.
ゴム系廃棄物1−aおよびポリプロピレン系、ポリエチレン系のいずれか一種類以上の廃プラスチック1−bを例えばスクリューフィーダー等の廃棄物供給装置2を用いて熱分解炉3内に定量供給し、熱分解炉3内で熱分解処理し、可燃性ガスと油分から構成される熱分解ガス4並びに熱分解残渣5を生成する。熱分解炉3の方式としては特に限定するところはなく、外熱ロータリーキルン式熱分解炉や流動層式熱分解炉などの一般的な熱分解方法が適用可能である。熱分解温度条件については温度を上げ過ぎるとガス化が進行し過ぎて油収率が低下することに加え、パラフィン油を主成分とする廃プラスチック熱分解油の環化反応による芳香族化も懸念されるため、炉内温度750℃以下程度とするのが好ましい。
The rubber waste 1-a and one or more types of waste plastics 1-b of polypropylene and polyethylene are quantitatively supplied into the
熱分解炉3で発生した熱分解ガス4は熱分解炉3の後段に設けた熱分解油生成装置6に導入され、間接冷却式熱交換器通過後の熱分解ガス冷却媒体10と向流で接触させて熱分解ガス中に含まれている重油留分を凝縮させて熱分解油7を生成し、生成した熱分解油7を熱分解油生成装置6内に一時貯留する。熱分解油凝縮後の熱分解ガス11は次工程以降で軽油成分回収、ガス精製等を行って可燃性ガスを回収する。熱分解ガス4と間接冷却式熱交換器通過後の熱分解ガス冷却媒体10とを向流で接触させる方法としては充填塔方式、濡れ壁方式、スプレー方式、スクラバー方式など蒸気凝縮やガス吸収等で用いられている一般的な方法が適用可能である。熱分解油生成装置6内に一時貯留した熱分解油7は、続いて撹拌機13を備えた熱分解油混合装置14に導入し、熱分解油混合装置14内で熱分解油15を撹拌混合して熱分解油中アスファルテン成分を油泥スラッジとして析出させる。アスファルテン成分が油泥スラッジ化した熱分解油は送油ポンプ16により油泥スラッジ分離装置17に送られ、油泥スラッジ18を分離除去した後に製品油19として回収する。
The
熱分解油混合工程に求められる機能は、熱分解油中のアスファルテン成分同士を接触して凝集させるために熱分解油中を混合することにあるため、熱分解油混合工程の混合手段については特に限定するところはなく液体流体の一般的な混合手段が適用可能である。図1の撹拌装置を備えた混合槽による方法の他、例えば図2に示すように熱分解油貯蔵タンク22、熱分解油循環ライン25、送液ポンプ24、油泥スラッジ分離装置20を設け、熱分解油を熱分解油回収装置6と熱分解油一時貯留槽22の間で循環させることによって混合させる方法も適用が可能である。一方、超音波振動器等の分子振動に基づく混合手段については、アスファルテン成分の凝集が阻害される恐れがあり好ましくない。
The function required for the pyrolysis oil mixing step is to mix the pyrolysis oil in order to bring the asphaltene components in the pyrolysis oil into contact and agglomerate with each other. There is no limitation, and a general mixing means of liquid fluid can be applied. In addition to the method using the mixing tank equipped with the stirring device of FIG. 1, for example, as shown in FIG. 2, a pyrolysis
熱分解油混合工程での処理時間としては、熱分解油混合装置内での熱分解油の平均滞留時間を1hr以上とするのが望ましく、平均滞留時間を1hr以下に短縮するとアスファルテン成分の粒子成長が不十分となる恐れがあり好ましくない。 As the processing time in the pyrolysis oil mixing step, it is desirable that the average residence time of pyrolysis oil in the pyrolysis oil mixing device is 1 hr or more, and when the average residence time is shortened to 1 hr or less, asphaltene component particle growth May be insufficient.
熱分解油混合工程における熱分解油の平均滞留時間の調整方法としては、例えば熱分解油混合装置14内あるいは熱分解油一時貯留槽22内や熱分解油生成装置6内での熱分解油体積を液面レベル計等を用いて一定レベルに維持すると共に熱分解油混合装置14内あるいは熱分解油一時貯留槽22内からの熱分解油の抜出し速度を測定し、次式
(熱分解油混合装置や熱分解油一時貯留槽内での熱分解油体積)/(熱分解油の抜出し速度)≦1時間
を満足するように熱分解油の抜出し速度を調整する方法など、連続槽型反応器等での滞留時間調整手段として考えられる方法の適用が可能である。
As a method for adjusting the average residence time of pyrolysis oil in the pyrolysis oil mixing step, for example, the pyrolysis oil volume in the pyrolysis oil mixing device 14, the pyrolysis oil
油泥スラッジ分離装置17、20の方式としては特に限定するところはなく、遠心分離方式やフィルターろ過方式など既存のスラッジ類や汚泥類の分離方式が適用可能である。
The method of the oil /
ゴム系廃棄物1−aと共に熱分解処理するのに適した廃プラスチック1−bの種類としては、産廃プラスチック系のポリプロピレンやポリエチレンの他、ポリプロピレンおよびポリエチレンを主要構成成分とする容器包装リサイクル法で規定される「その他プラスチック製容器包装(以降、容リプラと略記)」が挙げられる。廃プラスチック1−bの混合比率の適正値は、廃プラスチックの性状や熱分解油と混合する油の性状等によって異なるため、予めゴム系廃棄物と廃プラスチック混合比の異なる熱分解実験を実施して熱分解油を各々生成し、混合対象とする油と熱分解油とによるスラッジ発生量評価試験を行って適正値を求める方法を採用することが望ましい。適正値の一例としてゴム系廃棄物に容リプラ混合して熱分解処理して得た動粘度2×10-6m2/secの熱分解油を市販のA重油(動粘度2.4 ×10-6m2/sec、密度0.86g/cm3、キシレン当量0、アニリン点62℃)に混合した例では、廃棄物全処理量に対して容リプラを20%以上混合すれば、熱分解油とA重油との混合時のスラッジ生成を大きく軽減することが可能である。また、A重油の主基材である軽油類と混合する場合についてもA重油の場合と同様、本発明を用いることによって熱分解油と混合する際のスラッジ発生を大きく軽減することが可能となる。 The types of waste plastics 1-b suitable for thermal decomposition treatment with rubber waste 1-a include the container packaging recycling method that uses polypropylene and polyethylene as main components in addition to industrial waste plastics such as polypropylene and polyethylene. “Other plastic containers and packaging (hereinafter abbreviated as“ Ripula ”)” is specified. The appropriate value for the mixing ratio of waste plastic 1-b varies depending on the properties of the waste plastic and the properties of the oil mixed with the pyrolysis oil. It is desirable to employ a method in which each pyrolyzed oil is generated, and an appropriate value is obtained by performing a sludge generation amount evaluation test using the oil to be mixed and the pyrolyzed oil. As an example of an appropriate value, a pyrolysis oil having a kinematic viscosity of 2 × 10 −6 m 2 / sec obtained by mixing a plastic waste with a rubber waste and thermally decomposing it is commercially available heavy oil A (kinematic viscosity 2.4 × 10 -6 m 2 / sec, density 0.86 g / cm 3 , xylene equivalent 0, aniline point 62 ° C.) It is possible to greatly reduce sludge generation when mixing oil and A heavy oil. Moreover, also when mixing with light oils which are the main base material of A heavy oil, it becomes possible to reduce the sludge generation | occurrence | production at the time of mixing with pyrolysis oil by using this invention similarly to the case of A heavy oil. .
(実施例1)
図1に示した本発明を用いて、ゴム系廃棄物1−aを処理規模80t/日、容リプラ1−bを処理規模20t/日で同時に処理し重油相当の熱分解油を製造した例を示す。熱分解炉3はLNG焚き熱風発生炉を備えた外熱式ロータリーキルンを用い、熱分解油生成装置6は熱分解ガス4を冷却媒体と向流で接触させて油状成分を熱分解油7として凝縮させるとともに生成した熱分解油7を熱分解ガスの冷却媒体8として使用する直接熱交換方式を用い、油泥スラッジ分離装置17は遠心分離機を用いた。廃棄物を熱分解炉3に装入して熱分解ガス4と熱分解残渣5を生成し、熱分解ガス4を熱分解油生成装置6に導入して熱分解ガス冷却媒体8、10と接触させて熱分解油7を約20m3/日得た。得られた熱分解油7を熱分解油混合装置14内で平均滞留時間1hrで撹拌混合して油泥スラッジを析出させ、析出した油泥スラッジを遠心分離装置17で分離除去し、油泥スラッジ18分離後の熱分解油を製品油19として回収した。回収した製品油は引火点60℃〜90℃、動粘度(測定温度50℃)1.0×10-5〜2.5×10-5m2/sec(10〜25cSt)となりA重油クラスの低粘度を有する油であった。製品油に市販のA重油(動粘度2.4 ×10-6m2/sec、密度0.86g/cm3、キシレン当量0、アニリン点62℃)を混合し、製品油:A重油混合比が9:1.6:4.3:7.1:9の4条件でのスラッジ析出量を評価したとこと、混合油の50hr経過後のスラッジ析出量はいずれの混合比においても0.1質量%以下であった。
(実施例2)
図2に示した本発明を用いて、実施例1と同様にゴム系廃棄物1−aを処理規模80t/日、容リプラ1−bを処理規模20t/日で同時に処理し重油相当の熱分解油を製造した例を示す。熱分解炉3はLNG焚き熱風発生炉を備えた外熱式ロータリーキルンを用い、熱分解油生成装置6は熱分解ガス4を冷却媒体10と向流で接触させて油状成分を熱分解油として凝縮させるとともに生成した熱分解油7を熱分解ガスの冷却媒体8として使用する直接熱交換方式を用い、油泥スラッジ分離装置20は遠心分離機を用いた。廃棄物1を熱分解炉3に装入して熱分解ガス4と熱分解残渣5を生成し、熱分解ガス4を熱分解油生成装置6に導入して熱分解ガス冷却媒体10と接触させて熱分解油7を約20m3/日得た。得られた熱分解油7を熱分解油回収装置と熱分解油一時貯留槽22の間で平均滞留時間1hrで循環させて油泥スラッジを析出させ、析出した油泥スラッジ21を遠心分離装置20で分離除去し、油泥スラッジ分離後の熱分解油23を製品油26として回収した。回収した製品油は引火点60℃〜90℃、動粘度(測定温度50℃)1.0×10-5〜2.5×10-5m2/sec(10〜25cSt)となりA重油クラスの低粘度を有する油であった。製品油に市販のA重油(動粘度2.4 ×10-6m2/sec、密度0.86g/cm3、キシレン当量0、アニリン点62℃)を混合し、製品油:A重油混合比が9:1、6:4、3:7、1:9の4条件でのスラッジ析出量を評価したとこと、混合油の50hr経過後のスラッジ析出量はいずれの混合比においても0.1質量%以下であった。
(実施例3)
実施例3として、熱分解油混合装置内での熱分解油の平均滞留時間を0.5hrとし、その他条件は実施例1と同一条件としてゴム系廃棄物を処理規模80t/日、容リプラを処理規模20t/日で同時に処理し重油相当の熱分解油を製造した例を示す。油泥スラッジ分離後の熱分解油を製品油として回収し、実施例1と同様に市販のA重油(動粘度2.4 ×10-6m2/sec、密度0.86g/cm3、キシレン当量0、アニリン点62℃)を混合し、製品油:A重油混合比が9:1、6:4、3:7、1:9の4条件でのスラッジ析出量を評価したところ、混合油の50hr経過後のスラッジ析出量は、製品油:A重油混合比9:1条件で0.1質量%以下、混合比6:4条件で0.3質量%、混合比3:7条件で0.5質量%、混合比1:9条件で0.1質量%以下となり、実施例1、実施例2に比べA重油との混合安定性が低い熱分解油が得られた。尚、前述のようなスラッジ生成挙動を示す原因は、A重油の混合比が低い条件下(製品油:A重油9:1)では混合油中のアスファルテン成分の安定性がまだ維持されているが、A重油混合比が上昇(製品油:A重油6:4)するとアスファルテン成分の安定性が低下してスラッジ析出が生じ、さらにA重油混合比が上昇してA重油リッチ状態(製品油:A重油1:9)に達するとアスファルテン成分の濃度や含有量が低くなってスラッジ生成が生じ難くなるためであると考えられる。
(比較例1)
比較例1として、図1に示した本発明を用いてゴム系廃棄物を単独処理し、処理規模100t/日で重油相当の熱分解油を製造した例を示す。熱分解炉は実施例1と同様にLNG焚き熱風発生炉を備えた外熱式ロータリーキルンを用い、熱分解油生成装置は実施例1と同様に熱分解ガスを冷却媒体と向流で接触させて油状成分を熱分解油として凝縮させるとともに生成した熱分解油を熱分解ガスの冷却媒体として使用する直接熱交換方式を用い、油泥スラッジ分離装置は実施例1と同様に遠心分離機を用いた。廃棄物を熱分解炉に装入して熱分解ガスと熱分解残渣を生成し、熱分解ガスを熱分解油生成装置に導入して熱分解ガス冷却媒体と接触させて熱分解油を約15m3/日得た。得られた熱分解油を熱分解油混合装置内で平均滞留時間1hr撹拌混合した後遠心分離装置を通過させ、遠心分離装置通過後の熱分解油を製品油として回収した。回収した製品油は引火点60℃〜90℃、動粘度(測定温度50℃)1.0×10-5〜2.5×10-5m2/sec(10〜25cSt)となり実施例1と同様A重油クラスの低粘度を有する油であった。製品油に市販のA重油(動粘度2.4 ×10-6m2/sec、密度0.86g/cm3、キシレン当量0、アニリン点62℃)を混合し、製品油:A重油混合比が9:1、6:4、3:7、1:9の4条件でのスラッジ析出量を評価したところ、混合油の50hr経過後のスラッジ析出量は、製品油:A重油混合比9:1条件で0.1質量%以下、混合比6:4条件で0.5質量%、混合比3:7条件で1質量%、混合比1:9条件で0.1質量%以下となり、実施例1〜3に比べA重油との混合安定性が低い熱分解油が得られた。
(Example 1)
Example of producing pyrolysis oil equivalent to heavy oil by simultaneously treating rubber waste 1-a at a treatment scale of 80 t / day and volumetric plasticizer 1-b at a treatment scale of 20 t / day using the present invention shown in FIG. Indicates. The
(Example 2)
Using the present invention shown in FIG. 2, similar to Example 1, the rubber waste 1-a is treated simultaneously at a treatment scale of 80 t / day, and the volume of rippla 1-b is treated at a treatment scale of 20 t / day. The example which manufactured cracked oil is shown. The
(Example 3)
In Example 3, the average residence time of the pyrolysis oil in the pyrolysis oil mixing device was 0.5 hr, and the other conditions were the same as in Example 1. An example is shown in which a pyrolysis oil equivalent to heavy oil is produced at the same processing scale of 20 t / day. The pyrolysis oil after separation of the oil / sludge sludge was recovered as a product oil, and the same as in Example 1, a commercially available heavy oil A (kinematic viscosity 2.4 × 10 −6 m 2 / sec, density 0.86 g / cm 3 , xylene equivalent) 0, aniline point 62 ° C.), and the amount of sludge deposited under four conditions of product oil: A heavy oil mixing ratio of 9: 1, 6: 4, 3: 7, 1: 9 was evaluated. After 50 hours, the amount of sludge deposited was 0.1% by mass or less under a 9: 1 mixture ratio of product oil: A heavy oil, 0.3% by mass under a 6: 4 condition, and 0. A pyrolysis oil having a mixing stability with A heavy oil lower than that of Example 1 and Example 2 was obtained at 5% by mass and a mixing ratio of 1: 9 under 0.1% by mass. The cause of the sludge generation behavior as described above is that the stability of the asphaltene component in the mixed oil is still maintained under the condition where the mixing ratio of the A heavy oil is low (product oil: A heavy oil 9: 1). As the A fuel oil mixture ratio increases (product oil: A fuel oil 6: 4), the stability of the asphaltene component decreases and sludge precipitation occurs. This is probably because when the fuel oil reaches 1: 9), the concentration and content of the asphaltene component are lowered, and sludge formation is less likely to occur.
(Comparative Example 1)
As Comparative Example 1, an example is shown in which the present invention shown in FIG. 1 is used to treat rubber waste alone to produce pyrolysis oil equivalent to heavy oil at a treatment scale of 100 t / day. As in Example 1, the pyrolysis furnace uses an externally heated rotary kiln equipped with an LNG-fired hot air generator, and the pyrolysis oil generator makes the pyrolysis gas contact with the cooling medium countercurrently, as in Example 1. A direct heat exchange system using the oily component as a pyrolysis oil and using the generated pyrolysis oil as a cooling medium for the pyrolysis gas was used. Waste is charged into a pyrolysis furnace to generate pyrolysis gas and pyrolysis residue, and the pyrolysis gas is introduced into the pyrolysis oil generator and brought into contact with the pyrolysis gas cooling medium so that the pyrolysis oil is about 15 m. 3 / day. The obtained pyrolyzed oil was stirred and mixed in the pyrolyzed oil mixing device for an average residence time of 1 hr and then passed through a centrifugal separator, and the pyrolyzed oil after passing through the centrifugal separator was recovered as product oil. The recovered product oil had a flash point of 60 ° C. to 90 ° C. and a kinematic viscosity (measured temperature of 50 ° C.) of 1.0 × 10 −5 to 2.5 × 10 −5 m 2 / sec (10 to 25 cSt). Similarly, it was an oil having a low viscosity of A heavy oil class. Commercial oil A heavy oil (kinematic viscosity 2.4 × 10 −6 m 2 / sec, density 0.86 g / cm 3 , xylene equivalent 0, aniline point 62 ° C.) is mixed with product oil, and product oil: heavy oil A mixture ratio The sludge precipitation amount under four conditions of 9: 1, 6: 4, 3: 7, and 1: 9 was evaluated. The sludge precipitation amount after 50 hours of the mixed oil was 9: 0.1% by mass or less under one condition, 0.5% by mass with a mixing ratio of 6: 4, 1% by mass with a mixing ratio of 3: 7, and 0.1% by mass or less with a mixing ratio of 1: 9. The pyrolysis oil with low mixing stability with A heavy oil compared with Examples 1-3 was obtained.
また、A重油の主基材である軽油についても前述のA重油の場合と同様な結果となった。 Moreover, the result similar to the case of the above-mentioned A heavy oil was obtained also about the light oil which is the main base material of A heavy oil.
1−a ゴム系廃棄物
1−b 廃プラスチック
2 廃棄物供給装置
3 熱分解炉
4 熱分解ガス
5 熱分解残渣
6 熱分解油生成装置
7 熱分解油
8 熱分解ガス冷却媒体
9 間接冷却式熱交換器
10 間接冷却式熱交換器通過後の熱分解ガス冷却媒体
11 熱分解油凝縮後熱分解ガス
12 熱分解油移送ライン
13 撹拌機
14 熱分解油混合装置
15 熱分解油
16 送液ポンプ
17 油泥スラッジ分離装置
18 油泥スラッジ
19 製品油
20 油泥スラッジ分離装置
21 油泥スラッジ
22 熱分解油一時貯留槽
23 熱分解油
24 送液ポンプ
25 熱分解油循環ライン
26 製品油
1-a Rubber waste 1-
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