JP2008122763A - Image forming apparatus - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming apparatus having the excellent endurance and image stability without generation of an abnormal image, in particular, an image retention even when repeatedly used over a long period. <P>SOLUTION: The image forming apparatus comprising a photoreceptor, a charger for uniformly charging the surface of the photoreceptor, an image exposing system for forming an electrostatic latent image by image exposure, a developing device for developing the electrostatic latent image, a transfer device for applying a transfer bias of the polarity reverse to the charging polarity of the charger for transferring the developed image to a transfer material, an auxiliary discharger for applying a bias of the polarity reverse to that of the transfer device, and a discharging device for discharging the residual charge of the photoreceptor, wherein the photoreceptor keeps a conductive substrate overlaid with a single-layer photosensitive layer including a charge generating substance, a hole transporting substance and an electron transporting substance represented by the general formula (I): and a controlling means for controlling the output of the auxiliary discharging device. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は電子写真プロセスを利用して画像形成動作をおこなう画像形成装置に関し、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に応用される。   The present invention relates to an image forming apparatus that performs an image forming operation using an electrophotographic process, and is applied to a copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, and the like.

複写機、レーザープリンタなどに応用される電子写真装置で使用される電子写真感光体は、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機感光体が主流であった時代から、現在では、地球環境への負荷低減、低コスト化、および設計自由度の高さの観点から無機感光体よりも有利な有機感光体(OPC)が広く利用されるようになっている。
この有機感光体は層構成別に分類することができ、導電性の支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を単一の層に含有せしめバインダー樹脂などで成膜した単層型、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層を積層して構成される積層型に大きく分類される。積層型の場合、電荷発生層の上に電荷輸送層を設ける構造と、これと逆の構造があり、前者が一般的で後者を特に逆層と呼ぶ場合がある。しかしながら逆層型は通常薄層で設けられる電荷発生層が表層にあるため摩耗による耐久性が弱く殆ど実用化されていない。一方単層型は、その層構成から塗工、成膜工程が少なくて済み生産性に優れる。加えて電荷発生物質が感光層中に分散されているため表層近傍から電荷発生が可能となり、電荷の拡散が少なく高解像度化に有利である。また摩耗による感度の変動も少ない。
近年の画像形成装置としての主要な要求事項である高画質で安定な画像形成装置を得るのに好適な感光体構成と言える。
しかしながらこのような単層構成の感光体を用いて高画質化をはかるために高密度で画像形成をおこなう画像形成装置においては繰り返し使用においてその副作用として「残像」と称される画像劣化を伴うケースが多く、現状では要求されるような長期間にわたり安定した高画質な出力画像が得られていないのが実情である。
The electrophotographic photoreceptors used in electrophotographic apparatuses applied to copying machines, laser printers, etc. have been mainly used for inorganic photoreceptors such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and so on. Organic photoreceptors (OPC), which are more advantageous than inorganic photoreceptors from the viewpoint of reducing load, reducing costs, and increasing design freedom, are widely used.
This organophotoreceptor can be classified by layer structure. Single layer type, charge generation in which a charge generating material and a charge transporting material are contained in a single layer on a conductive support and formed with a binder resin. It is broadly classified into a laminated type constituted by laminating a charge generation layer mainly composed of a substance and a charge transport layer mainly composed of a charge transport material. In the case of a stacked type, there are a structure in which a charge transport layer is provided on a charge generation layer and a structure opposite to this structure. The former is generally used and the latter is particularly referred to as a reverse layer. However, the reverse layer type is not practically used because the charge generation layer usually provided as a thin layer is on the surface layer, and its durability due to wear is weak. On the other hand, the single-layer type requires less coating and film forming steps due to its layer structure, and is excellent in productivity. In addition, since the charge generating material is dispersed in the photosensitive layer, it is possible to generate charges from the vicinity of the surface layer, and there is little charge diffusion, which is advantageous for high resolution. In addition, there is little change in sensitivity due to wear.
It can be said that the photoconductor structure is suitable for obtaining a high-quality and stable image forming apparatus which is a major requirement as an image forming apparatus in recent years.
However, in an image forming apparatus that forms an image at a high density in order to achieve a high image quality using such a single layer photoconductor, there is a case in which image deterioration called “afterimage” is caused as a side effect in repeated use. However, in reality, a stable high-quality output image cannot be obtained over a long period of time as required at present.

ここで、残像現象について説明する。
電子写真方式で画像を形成する電子写真装置において、例えば、図7に示す明暗のはっきりした画像作成に次いでハーフトーン画像をプリントすると、ハーフトーン画像が本来なら一様で均一な画像とならなければならない画像の中に、ハーフトーン画像の前にプリントした画像パターンが浮き出てしまうケースがある。この模式図を図8に示す。このような画像劣化は、「ポジ残像」あるいは「ポジゴースト」と称され、特に高画質フルカラー電子写真装置では、この画像劣化の抑制が必要となる。これとは逆にハーフトーン画像部に、これの前にプリントした画像パターンが薄い濃度で識別される画像劣化を「ネガ残像」または「ネガゴースト」と称し、同様にこのような画像劣化を抑制する必要がある。この模式図を図9に示す。
Here, the afterimage phenomenon will be described.
In an electrophotographic apparatus for forming an image by an electrophotographic method, for example, if a halftone image is printed after the creation of a clear and dark image as shown in FIG. 7, the halftone image is not originally uniform and uniform. There are cases in which an image pattern printed before a halftone image appears in an image that does not become clear. This schematic diagram is shown in FIG. Such image deterioration is referred to as “positive afterimage” or “positive ghost”, and in particular, in a high-quality full-color electrophotographic apparatus, it is necessary to suppress this image deterioration. On the contrary, image degradation in which the image pattern printed before this is identified with a low density in the halftone image area is called “negative afterimage” or “negative ghost”, and this image degradation is similarly suppressed. There is a need to. This schematic diagram is shown in FIG.

残像現象は、幾つかの機構が考えられるが、その一つとして例えば特許文献1(段落番号:[0002]〜[0006])に記載の如く、感光体表面電位のゆらぎによってもたらされると解釈することができる。この説明のため、潜像形成、現像、転写後の各工程にける感光体表面電位の変化を図10に模式的に示す。
この場合、図10(a)の潜像形成時に、感光体表面を一様に−700Vに帯電した後、画像情報を露光させる(矢印は露光箇所を示す)。露光部分の電位を大凡0Vとしている。そして図10(b)の現像時に、現像ポテンシャルと感光体表面との電位差に応じて、トナーを感光体表面に付着させて現像する。次いで、転写時にはプリント用紙側をプラスに帯電させてトナー像を感光体からプリント用紙へ転写させる。図10(c)のように、転写手段によって感光体に逆バイアスが印加されてしまう場合、転写後の感光体表面電位は全体的にプラス方向に遷移し、露光部分の電位は0Vを越えてついには極性が逆転し、プラス電位(図では+10Vとしている。)となってしまう。これはもちろん帯電極性が逆の場合でも正負が入れ替わるだけなので原理は同じである。
この現象が繰り返し行われると、帯電手段によって像露光前に感光体表面を一様にマイナス帯電しても、プラス寄りとなってしまった部分の感光体表面電位は、その分、帯電電位もプラス寄りとなってしまう。結果プラス方向に遷移した部分は、他の部分よりも現像ポテンシャル差が大きくなるため、見かけ上の増感が生じて濃いトナー像が形成されてしまう。この部分がポジ残像として識別されることとなる。
There are several mechanisms for the afterimage phenomenon, and one of them is interpreted as being caused by fluctuations in the surface potential of the photoreceptor as described in, for example, Patent Document 1 (paragraph numbers: [0002] to [0006]). be able to. For this explanation, FIG. 10 schematically shows changes in the photoreceptor surface potential in each step after latent image formation, development, and transfer.
In this case, when the latent image shown in FIG. 10A is formed, the surface of the photosensitive member is uniformly charged to −700 V, and then the image information is exposed (the arrow indicates the exposed portion). The potential of the exposed portion is approximately 0V. Then, at the time of development in FIG. 10B, the toner is attached to the surface of the photoconductor and developed according to the potential difference between the development potential and the surface of the photoconductor. Next, at the time of transfer, the print paper side is charged positively to transfer the toner image from the photoconductor to the print paper. As shown in FIG. 10C, when a reverse bias is applied to the photosensitive member by the transfer unit, the surface potential of the photosensitive member after the transfer transitions in the positive direction as a whole, and the potential of the exposed portion exceeds 0V. Eventually, the polarity is reversed and becomes a positive potential (+10 V in the figure). Of course, the principle is the same because only positive and negative are switched even when the charging polarity is reversed.
If this phenomenon is repeated, even if the surface of the photoconductor is negatively charged uniformly before the image exposure by the charging means, the portion of the photoconductor surface that has become close to the positive side has a positive charge potential. It will be close. As a result, the portion that has shifted in the positive direction has a larger development potential difference than the other portions, so that apparent sensitization occurs and a dark toner image is formed. This portion is identified as a positive afterimage.

特許文献2(段落番号[0017])に示されるように、例えばインクジェットプリンタで広く用いられているプリンティング方式のように、画像の濃淡をドットの有無で(2値的に)処理する方式でも残像は発生してしまう。ドット形状を書き込むビームスポットには僅かながらも照度分布を有する。このため、帯電電位がプラス寄りに遷移した部分にビームスポットを照射すると、表面電位が低電位側にオフセットされた分、現像可能となるドットの輪郭部分が広がってしまい、ドット径の太りが生じてしまう。
不要に大きくなったドット画像は、画像全体として見た場合、濃く感じられてしまい、これもポジ残像が識別される画像となる。このケースでは、例えば600dpiよりも1200dpiとする高解像度で画像出力するほど、残像度合いが強く感じられることから、電子写真方式で画像を形成する電子写真装置を高解像度化すると、この問題の深刻度合いが大きくなる。
As shown in Patent Document 2 (paragraph number [0017]), an afterimage is obtained even in a method of processing the density of an image with or without dots (binary), such as a printing method widely used in an ink jet printer. Will occur. The beam spot for writing the dot shape has a slight illuminance distribution. For this reason, if the beam spot is irradiated to the part where the charging potential has shifted to the plus side, the contour of the dot that can be developed will be widened by the offset of the surface potential to the low potential side, resulting in an increase in the dot diameter. End up.
The dot image that has become unnecessarily large is felt dark when viewed as a whole image, and this is also an image in which a positive afterimage is identified. In this case, for example, the degree of afterimage is felt stronger as the image is output at a higher resolution of 1200 dpi than 600 dpi. Therefore, when the resolution of an electrophotographic apparatus that forms an image by an electrophotographic method is increased, the degree of seriousness of this problem Becomes larger.

この感光体表面電位のゆらぎを引き起こす原因は、例えば特許文献3(段落番号:[0011]〜[0012])に記載されているような感光層内部の空間電荷の蓄積が主原因と理解されている。そこで、残像画像の発生を解消するためには空間電荷の蓄積を予防する手段が必要となる。   The cause of the fluctuation of the photoreceptor surface potential is understood to be mainly caused by the accumulation of space charges in the photosensitive layer as described in, for example, Patent Document 3 (paragraph numbers: [0011] to [0012]). Yes. Therefore, in order to eliminate the occurrence of the afterimage, a means for preventing the accumulation of space charge is required.

以下に、残像予防に対する従来技術を記す。
[(1) 感光体表面層の改良]
特許文献4では、感光体表面層にポリアリレート樹脂を含有し、かつ誘電率を2.3以上に規定することが提案されている。効果に対する機構は検討中(段落番号[0038]に記載。)であるため、機構の説明は省略されているが、実施例により効果が確認されている。
これに類する提案として、特許文献5では、感光層にアゾ顔料を含有し、且つ、感光体表面層にポリアリレート樹脂を含有させることが提案されている。本公報によれば、ポリアリレート樹脂は結晶性が高く、その性状により電荷輸送物質をある程度配向させるものと推測され、その配向性と特定の電荷発生物質(アゾ顔料)を組み合わせることによって、注入界面の障壁が低くなり、結果、フォトメモリが低減されると考えられている(段落番号[0036]に記載。)。
特許文献6では、中間転写体を有する電子写真装置において、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体の表面層にビスフェノール型のポリカーボネートを含有させることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献7では、中間転写体を有する電子写真装置において、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体の表面層に高分子重合体からなる電荷輸送物質を含有させることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献8では、中間転写体を有する電子写真装置において、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体に、絶縁性及び少なくとも抵抗調整材料を含んでなる半導電性のいずれかの表面保護層を設けることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献9では、電荷輸送層などの感光体表面層にビスフェノールAと特定アリ−レン基との共重合ポリカーボネートを用いることで、表面層側からの逆極性電荷の注入が防止できることが提案されている。
特許文献10では、表面層の構成材料として、表面処理された金属酸化物粒子、アルコール可溶性樹脂及びアルコール可溶性電荷輸送材料を含有することが提案されている。本公報では、表面層の結着樹脂として、熱可塑性樹脂は強度が不十分であるため、不適当であること、また、塗工の際にこれを溶解させる溶剤は樹脂を溶解しやすい溶剤を用いざるを得ないため、感光層を溶かしてしまう方法は採用できないことが指摘されている(段落番号[0009]に記載。)。効果に対する機構の説明は不明であるが、実施例中の記載からこれら材料の組み合わせとして、アルコール可溶性電荷輸送材料を用いることにより残像画像の発生が防止できるものと解釈される。
特許文献11では、感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、保護層中にアルカリ金属元素またはアルカリ土類金属元素の少なくとも一方を含有させることが提案されている。保護層中にこれらの元素を含有させることでイオン伝導性を付与させ、耐久性と残留電位の蓄積解消を両立する手段と解釈される。本公報では、保護層中に電荷輸送物質を含有させることでも残留電位の低下が可能であるが、耐久による摩耗量が増大する不具合があることを指摘している(段落番号[0019]に記載。)。
The prior art for afterimage prevention is described below.
[(1) Improvement of photoreceptor surface layer]
Patent Document 4 proposes that the surface layer of the photoreceptor contains a polyarylate resin and the dielectric constant is specified to be 2.3 or more. Since the mechanism for the effect is under investigation (described in paragraph [0038]), the description of the mechanism is omitted, but the effect has been confirmed by the examples.
As a proposal similar to this, Patent Document 5 proposes that the photosensitive layer contains an azo pigment and that the photoreceptor surface layer contains a polyarylate resin. According to this publication, the polyarylate resin has high crystallinity and is presumed to orient the charge transport material to some extent due to its properties. By combining the orientation and a specific charge generation material (azo pigment), the injection interface It is considered that the photo memory is reduced as a result (described in paragraph [0036]).
Patent Document 6 proposes that in an electrophotographic apparatus having an intermediate transfer member, a surface layer of an electrophotographic photosensitive member having a layered structure having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound contains a bisphenol type polycarbonate. . Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
In Patent Document 7, in an electrophotographic apparatus having an intermediate transfer member, a surface layer of an electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound contains a charge transport material made of a polymer. Has been proposed. Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
In Patent Document 8, in an electrophotographic apparatus having an intermediate transfer member, an electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound has a semiconductive property including an insulating property and at least a resistance adjusting material. It has been proposed to provide any surface protective layer. Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
Patent Document 9 proposes that injection of reverse polarity charges from the surface layer side can be prevented by using a copolymer polycarbonate of bisphenol A and a specific arylene group for the photoreceptor surface layer such as a charge transport layer. Yes.
Patent Document 10 proposes that the constituent material of the surface layer includes surface-treated metal oxide particles, an alcohol-soluble resin, and an alcohol-soluble charge transport material. In this publication, as the binder resin for the surface layer, the thermoplastic resin is not suitable because it has insufficient strength, and the solvent that dissolves the resin during coating is a solvent that easily dissolves the resin. It has been pointed out that a method of dissolving the photosensitive layer cannot be adopted because it must be used (described in paragraph [0009]). Although the explanation of the mechanism for the effect is unknown, it is interpreted from the description in the examples that the generation of an afterimage can be prevented by using an alcohol-soluble charge transport material as a combination of these materials.
Patent Document 11 proposes that an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a protective layer contains at least one of an alkali metal element or an alkaline earth metal element in the protective layer. By containing these elements in the protective layer, it is interpreted as a means for imparting ionic conductivity and achieving both durability and accumulation elimination of residual potential. In this publication, it is pointed out that the residual potential can be lowered by including a charge transport material in the protective layer, but there is a problem that the wear amount due to durability increases (described in paragraph [0019]). .)

(2) 感光層の改良
特許文献12では、電子写真感光体に含有する電荷輸送物質にクロロガリウムフタロシアニン化合物及びヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物から選択された少なくとも1種を含有し、かつ電荷輸送物質として、ヒドラゾン骨格を有する特定化合物を少なくとも1種含有させることが提案されている。本公報では、電荷の受け渡しをする電荷発生物質と電荷輸送物質の間には必ずより好ましい組み合わせがあり、これらが好ましい組み合わせであれば、転写メモリやフォトメモリも改善できると提唱している。これらの組み合わせの相性についての法則を予想することは現状では困難であるが、以上の組み合わせが適当であると考えられている(段落番号[0017]〜[0021]に記載。)。
特許文献13では、380〜500nmの短波長半導体レーザー光を感光体に照射する電子写真装置において、感光層にアゾ顔料を含有させることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により、アゾ顔料の多くが、α型チタニルフタロシアニンよりもフォトメモリの小さいことが確認されている。
特許文献14では、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、電荷輸送物質はPM3パラメータを使った半経験的分子起動計算を用いた構造最適化計算による分極率の計算値が70Åよりも大きく且つ、双極子モーメントの計算値が1.8Dよりも小さい物質と、この電荷輸送物質の透過率50%となる波長よりも長波長側に透過率50%となる波長を有する化合物とを含有することが提案されている。後者の化合物が、余分に感光体に照射される光を吸収するため、フォトメモリ性が改善されると考察されている(段落番号[0071]に記載。)。
(2) Improvement of photosensitive layer In Patent Document 12, the charge transport material contained in the electrophotographic photoreceptor contains at least one selected from a chlorogallium phthalocyanine compound and a hydroxygallium phthalocyanine compound, and hydrazone is used as the charge transport material. It has been proposed to include at least one specific compound having a skeleton. This publication proposes that there is always a more preferable combination between the charge generation material that transfers charges and the charge transport material, and if these are preferable combinations, the transfer memory and the photo memory can be improved. Although it is difficult to predict the law of compatibility of these combinations at present, the above combinations are considered to be appropriate (described in paragraphs [0017] to [0021]).
Patent Document 13 proposes that an azo pigment is contained in a photosensitive layer in an electrophotographic apparatus that irradiates a photoreceptor with a short-wavelength semiconductor laser beam having a wavelength of 380 to 500 nm. Although no explanation of the mechanism for the effect can be found, the examples confirm that many of the azo pigments have a smaller photomemory than the α-type titanyl phthalocyanine.
In Patent Document 14, in an electrophotographic photoreceptor containing a charge generation material and a charge transport material, the charge transport material has a calculated value of polarizability by structure optimization calculation using semi-empirical molecular activation calculation using PM3 parameters. A compound having a wavelength greater than 70% and a calculated dipole moment smaller than 1.8D and a wavelength having a transmittance of 50% on the longer wavelength side than the wavelength at which the transmittance of the charge transport material is 50% It has been proposed to contain. It is considered that the latter compound improves the photomemory property because it absorbs extra light irradiated to the photoreceptor (described in paragraph [0071]).

(3) 電荷輸送層の改良
特許文献15では、積層型感光体において、電荷発生層にオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、電荷輸送層に2種類以上の電荷輸送材料を含有し、個々の電荷輸送材料の酸化電位差を0.04V以内に規定することが提案されている。効果に対する機構の説明が不明瞭であるが、電荷輸送材料のエネルギーレベルを合わせることで、電荷輸送材料間の電荷キャリアのホッピングを円滑にできること、また電荷輸送材料のトラッピングが少なくなることで、転写手段による逆極性の帯電によって励起されるエレクトロンの絶対量が小さくなるため残像が防止されると考察されている(段落番号[0021]〜[0022]に記載。)。
特許文献16では、背面露光型の高速型電子写真プロセス(露光手段から現像手段までの時間が10〜150msec程度)に搭載する電子写真感光体において、電荷輸送層の電荷移動度を、電界強度2×10V/cmの条件で、1×10−6cm/V・sec以上と規定することが提案されている。感光体の動的感度が遅いと現像迄に潜像形成が完結されず、繰り返し使用により、残像が増大することが指摘され、以上の工夫により、動的感度特性を確保し、残像形成を防止するものであることが示されている(段落番号[0010]、[0043]〜[0044]に記載。)。
特許文献17では、中間転写体を有する電子写真装置において、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体の電荷輸送層にトリフェニルアミン化合物及びN,N,N,N’−テトラフェニルベンジジン化合物から選択される電荷輸送物質を含有させることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
(3) Improvement of charge transport layer In Patent Document 15, in the multilayer photoreceptor, the charge generation layer contains oxytitanium phthalocyanine, the charge transport layer contains two or more kinds of charge transport materials, and individual charge transport materials. It has been proposed to define the oxidation potential difference of 0.04V or less. Although the explanation of the mechanism for the effect is unclear, it is possible to smoothly hop the charge carriers between the charge transport materials by matching the energy level of the charge transport material, and to reduce the trapping of the charge transport material, thereby transferring the charge transport material. It is considered that afterimages are prevented because the absolute amount of electrons excited by reverse polarity charging by means is reduced (described in paragraphs [0021] to [0022]).
In Patent Document 16, in an electrophotographic photoreceptor to be mounted in a back-exposure type high-speed electrophotographic process (the time from the exposure unit to the development unit is about 10 to 150 msec), the charge mobility of the charge transport layer is expressed as the electric field strength 2. It has been proposed to specify 1 × 10 −6 cm 2 / V · sec or more under the condition of × 10 6 V / cm. When the dynamic sensitivity of the photoreceptor is slow, latent image formation is not completed before development, and it has been pointed out that repeated use increases afterimages. The above measures ensure dynamic sensitivity characteristics and prevent afterimage formation. (Described in paragraphs [0010] and [0043] to [0044]).
In Patent Document 17, in an electrophotographic apparatus having an intermediate transfer member, a triphenylamine compound and N, N, N, N are formed in a charge transport layer of an electrophotographic photosensitive member having a stacked structure having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound. It has been proposed to include a charge transport material selected from '-tetraphenylbenzidine compounds. Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.

(4) 電荷発生層の改良
特許文献18では、電荷発生層の膜厚を0.25μm以上の厚膜化若しくは電荷発生層中の電荷発生物質の含有量を50重量%以上の高濃度化して、この層の電荷の大トラップ化を図り、結果、ゴーストを目立たなくしてしまう手段が提案されている。
特許文献19では、積層型構造の電子写真感光体において、電荷発生層にキシリル基を有するトリアリールアミン化合物を含有させることが提案されている。本公報によれば、電荷発生層と電荷輸送層の界面には、キャリア輸送のバリア(障壁)が形成され、ここに電荷キャリアがトラップされると記載してある。トラップキャリアは、電荷発生層中の空間電場を低減させるため、ハーフトーン画像部の電位は下がらず、この部位に残像が生じてしまう。そこで、電荷発生層に電荷輸送剤(キシリル基を有するトリアリールアミン化合物)を混在させることで、発生したキャリアが電荷輸送剤に速やかに注入され、電荷輸送層へ移動することとなる。結果、トラッピングキャリアの堆積が防止でき残像の発生が改善されるとされている(段落番号[0011]〜[0012]に記載。)。
特許文献20では、導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層をこの順に有する電子写真感光体において、感光層に電荷発生物質としてCuKα特性X線回折における回折角(2θ±0.2°)が9.5°、24.1°及び27.3°に強いピ−クを有するオキシチタニウムフタロシアニンを含有することが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献21では、電荷発生層の構成材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニンと、結着樹脂としてアセタール化部分とアセチル基部分と水酸基部分から構成され、ブチラール化度が62モル%以上、重量平均分子量(Mw)が2.0×10以上、数平均分子量が5.0×10以上のブチラール樹脂を含有することが提案されている。以上の特定の組成をもつブチラ−ル樹脂の効果(例えば、水酸基の数の影響など)により感光層中の残留フォトキャリアー量が減少し、残像が改善されると推測されている。
(4) Improvement of charge generation layer In Patent Document 18, the thickness of the charge generation layer is increased to 0.25 μm or more, or the content of the charge generation material in the charge generation layer is increased to 50% by weight or more. There has been proposed a means for increasing the charge trapping of this layer and, as a result, making the ghost inconspicuous.
Patent Document 19 proposes that a triarylamine compound having a xylyl group is contained in a charge generation layer in an electrophotographic photoreceptor having a laminated structure. According to this publication, it is described that a carrier transport barrier is formed at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer, and charge carriers are trapped therein. Since the trap carriers reduce the space electric field in the charge generation layer, the potential of the halftone image portion does not drop, and an afterimage occurs at this portion. Thus, by mixing a charge transport agent (triarylamine compound having a xylyl group) in the charge generation layer, the generated carriers are quickly injected into the charge transport agent and moved to the charge transport layer. As a result, it is said that accumulation of trapping carriers can be prevented and generation of afterimages is improved (described in paragraphs [0011] to [0012]).
In Patent Document 20, in an electrophotographic photosensitive member having at least a photosensitive layer and a surface protective layer in this order on a conductive support, a diffraction angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction as a charge generating substance in the photosensitive layer. ) Contain oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 9.5 °, 24.1 ° and 27.3 °. Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
In Patent Document 21, the constituent material of the charge generation layer is composed of hydroxygallium phthalocyanine and the binder resin is composed of an acetalized portion, an acetyl group portion, and a hydroxyl portion, and has a butyralization degree of 62 mol% or more and a weight average molecular weight (Mw). ) Is 2.0 × 10 5 or more and the number average molecular weight is 5.0 × 10 4 or more. It is presumed that the amount of residual photocarriers in the photosensitive layer is reduced and the afterimage is improved by the effect of the butyral resin having the above specific composition (for example, the influence of the number of hydroxyl groups).

(5) 電荷発生層と電荷輸送層とのマッチング規定
特許文献22では、積層型構造の電子写真感光体について、電荷発生層に特定のアゾ顔料を含有し、且つ電荷輸送層にはフルオレン骨格を有する電荷輸送物質を含有することが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により光疲労の抑制効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献23では、負極性型の高ガンマ特性を示す感光体において、導電性支持体上にフタロシアニン化合物を含む電荷発生層とP型電荷輸送層を設ける積層型構成とし、且つ、P型電荷輸送層には無機P型半導体、t−Seの微粉末、電荷輸送性ポリマーからなる群より選ばれた材料を用いることが提案されている。本公報では、P型電荷輸送層に正孔輸送性分子を含めないことを特徴とし、これにより電荷発生層中への正孔輸送性分子の拡散を生じないようにしている。これにより、フタロシアニン顔料によるトラップの抑制、残像の低減が計られたと説明されている(段落番号[0003]、[0012]に記載。)。
(5) Rules for Matching between Charge Generation Layer and Charge Transport Layer In Patent Document 22, for an electrophotographic photoreceptor having a laminated structure, the charge generation layer contains a specific azo pigment, and the charge transport layer has a fluorene skeleton. It has been proposed to contain a charge transport material. The explanation of the mechanism for the effect is not found, but the effect of suppressing light fatigue is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
In Patent Document 23, a negative-type photosensitive member having high gamma characteristics has a stacked structure in which a charge generation layer containing a phthalocyanine compound and a P-type charge transport layer are provided on a conductive support, and P-type charge transport is provided. It has been proposed to use a material selected from the group consisting of an inorganic P-type semiconductor, fine powder of t-Se, and a charge transporting polymer for the layer. In this publication, the P-type charge transport layer is characterized by not including hole transport molecules, thereby preventing the hole transport molecules from diffusing into the charge generation layer. Thus, it is explained that the suppression of traps and the reduction of afterimages by phthalocyanine pigments were achieved (described in paragraphs [0003] and [0012]).

(6) 下引き層の改良
特許文献24では、電子写真感光体として、シランカップリング剤と無機顔料を用いて作成された下引き層を設けることが提案されている。これにより、支持体(基体)側に流出すべき電荷の流出が円滑に行われる結果、残像が生じないとされている(段落番号[0017]に記載。)。
特許文献25では、下引き層(中間層)を有する感光体について、下引き層に特定のポリアミド酸またはポリアミド酸エステル構造、及び特定構造のポリイミド構造樹脂とシアノエチル基を有する樹脂を含有することが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により光疲労の抑制効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献26では、下引き層(中間層)に外界の湿度変化によっても抵抗値の変動が少ない架橋性の樹脂を用いられてきたことが紹介されている(段落番号[0004]に記載。)。本公報では、残像発生低減の提案として、下引き層に多環キノン、ペリレン等を含有させた例(特許文献27)、メタロセン化合物と電子吸引性化合物、メラミン樹脂を用いた例(特許文献28)、金属酸化物微粒子とシランカップリング剤を用いた例(特許文献21)、シランカップリング剤で表面処理した金属酸化物微粒子を用いた例(特許文献29)等が発表されていることが示されている。
オキシチタニウムフタロシアニンを電荷発生層に用いる高感度型の電子写真感光体の場合、高感度故、励起された分子および発生キャリアの絶対数が多く、帯電−露光を繰り返す電子写真プロセスにおいて電荷分離を起こさない励起種、電子、ホール等が感光体中に残存し易いことが指摘されている(段落番号[0010]に記載。)。これに対し、同公報では、下引き層の構成材料として、ポリアミド樹脂とジルコニウム化合物、若しくはポリアミド樹脂とジルコニウムアルコキサイド及びアセチルアセトン等のジケトン化合物を含有することが提案されている。同様に、特許文献30では下引き層の樹脂としてセルロース樹脂を用い、ジルコニウム化合物若しくはジルコニウムアルコキサイドとジケトン化合物を含有することが提案されている。
特許文献31では、下引き層と電荷発生物質、電荷輸送物質を含有する電子写真感光体において、電荷輸送物質はPM3パラメータを使った半経験的分子起動計算を用いた構造最適化計算による分極率の計算値が70Åよりも大きく且つ、双極子モーメントの計算値が1.8Dよりも小さい物質ないし、特定のアリールアミン系化合物であり、下引き層に有機珪素化合物で被覆された酸化チタン粒子と特定構造のジアミン成分を構成成分として有するポリアミドを含有させることが提案されている。本公報では、下引き層を設けることでフォトメモリ特性の改良が確認されているが、この機構として、下引き層を設けることで感光層中の滞留キャリアを逃しやすくするためと考えられている(段落番号[0075]に記載。)。
特許文献32では、下引き層(中間層)を有する積層型感光体を、下引き層の体積抵抗率を1010〜1012Ωcm、電荷輸送層の膜厚を18μm以下に設定し、且つ除電手段を省略する方法が提案されている。除電手段(除電光)の省略により、感光体の光疲労を防止し、且つ下引き層の抵抗を規定することで、支持体から感光体への電荷注入を制御することで空間電荷の蓄積を防止すると解釈される(段落番号[0005]、[0025]〜[0029]に記載。)。
(6) Improvement of undercoat layer Patent Document 24 proposes to provide an undercoat layer prepared using a silane coupling agent and an inorganic pigment as an electrophotographic photosensitive member. As a result, an afterimage is not generated as a result of smoothly flowing out charges to be discharged to the support (base) side (described in paragraph [0017]).
In Patent Document 25, a photoreceptor having an undercoat layer (intermediate layer) may contain a specific polyamic acid or polyamic acid ester structure, a polyimide structure resin having a specific structure, and a resin having a cyanoethyl group in the undercoat layer. Proposed. The explanation of the mechanism for the effect is not found, but the effect of suppressing light fatigue is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
In Patent Document 26, it is introduced that a crosslinkable resin having a small change in resistance value due to a change in external humidity has been used for the undercoat layer (intermediate layer) (described in paragraph [0004]). . In this publication, as a proposal for reducing afterimage generation, an example in which polycyclic quinone, perylene and the like are contained in the undercoat layer (Patent Document 27), an example using a metallocene compound, an electron-withdrawing compound, and a melamine resin (Patent Document 28). ), Examples using metal oxide fine particles and a silane coupling agent (Patent Document 21), examples using metal oxide fine particles surface-treated with a silane coupling agent (Patent Document 29), etc. It is shown.
In the case of a high-sensitivity type electrophotographic photoreceptor using oxytitanium phthalocyanine as a charge generation layer, the high sensitivity causes a large number of excited molecules and generated carriers, which causes charge separation in an electrophotographic process in which charging and exposure are repeated. It has been pointed out that non-excited species, electrons, holes and the like are likely to remain in the photoreceptor (described in paragraph [0010]). On the other hand, the publication proposes that the constituent material of the undercoat layer includes a polyamide resin and a zirconium compound, or a polyamide resin and a diketone compound such as zirconium alkoxide and acetylacetone. Similarly, Patent Document 30 proposes using a cellulose resin as the resin for the undercoat layer and containing a zirconium compound or zirconium alkoxide and a diketone compound.
In Patent Document 31, in an electrophotographic photosensitive member containing an undercoat layer, a charge generation material, and a charge transport material, the charge transport material is a polarizability obtained by structure optimization calculation using semi-empirical molecular activation calculation using PM3 parameters. A titanium oxide particle having a calculated value of greater than 70% and a calculated dipole moment of less than 1.8D, or a specific arylamine compound, and an undercoat layer coated with an organosilicon compound; It has been proposed to contain a polyamide having a diamine component having a specific structure as a constituent component. In this publication, it has been confirmed that the photo memory characteristics are improved by providing the undercoat layer, but this mechanism is considered to make it easier to escape the staying carriers in the photosensitive layer by providing the undercoat layer. (Described in paragraph [0075].)
In Patent Document 32, a multilayer photoreceptor having an undercoat layer (intermediate layer) is set such that the volume resistivity of the undercoat layer is set to 10 10 to 10 12 Ωcm, the film thickness of the charge transport layer is set to 18 μm or less, and static elimination is performed. A method of omitting the means has been proposed. By eliminating the charge removal means (charge removal light), photo-fatigue of the photoconductor is prevented, and the resistance of the undercoat layer is regulated to control the charge injection from the support to the photoconductor, thereby accumulating space charge. (It is described in paragraph numbers [0005] and [0025] to [0029].)

(7) 添加剤の配合
前記特許文献3では、中間転写体を有する電子写真装置において、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体の表面層に少なくともヒンダードフェノール構造単位を含有させることが提案されている。効果に対する機構の説明は見あたらないが、実施例により効果が確認されている。効果は選択材料に起因するものと思われる。
特許文献33では、フタロシアニン顔料を用いる電荷発生層中にジチオベンジル化合物を含有することが提案されている。効果に対する機構の説明は省略されているが、実施例ではフォトメモリの蓄積とポジゴーストの改善が示されている。
(7) Compounding of additive In Patent Document 3, in an electrophotographic apparatus having an intermediate transfer body, at least a hindered phenol structure is formed on the surface layer of the electrophotographic photosensitive member having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound. It has been proposed to contain units. Although the explanation of the mechanism for the effect is not found, the effect is confirmed by the examples. The effect seems to be due to the selected material.
Patent Document 33 proposes that a charge generation layer using a phthalocyanine pigment contains a dithiobenzyl compound. Although the explanation of the mechanism for the effect is omitted, the embodiment shows the improvement of the accumulation of the photo memory and the positive ghost.

(8) 電子写真プロセスの工夫
特許文献34では、感光体を一定条件のもとで通常帯電とは逆極性(プラス)の帯電及び放置して使用することが提案されている。高感度電荷輸送層をもつ感光体の場合、露光により発生する光誘起電荷キャリアが多い。光誘起電荷キャリアとしては、電荷輸送層に注入したホールと同数のエレクトロンが生じるが、エレクトロンが速やかに支持体に抜け出ないと電荷発生層中にエレクトロンが残り、これにより残像が発生する。そこで、故意にプラス帯電を行うことで、支持体からエレクトロンを注入し、電荷発生層内部にエレクトロントラップを保持する。この状態で感光体を露光した場合、露光部と非露光部のエレクトロントラップの差が小さく、ゴースト画像を目立たなくしてしまう手段と解釈される(段落番号[0016]〜[0022]に記載。)。
特許文献35では、感光体の支持体側に交流を重畳した直流電流を印加する手段が提案されている。電荷発生層にトラップされたエレクトロンを支持体側に逆バイアス印加することで出してしまう手段と解釈される。交流を重畳する狙いは、電流量を増加し、逆チャージバイアス効果を促進するためであることが記載されている(段落番号[0019]〜[0021]に記載。)。
特許文献36では、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体に対して、主帯電以外の帯電を行い、次に光除電を行い、前記帯電が最初になされた電子写真感光体の部位が、前記主帯電を行う手段に対向する位置に突入した時から主帯電を行うことにより、感光体内部の空間電荷を解放・消滅させた状態で、画像形成を行うことができ、画像形成初期における残像の発生を抑えられることが提案されている(段落番号[0012]、[0020]に記載。)。
特許文献37では、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体に対して、感光体に流入される転写手段からの転写電流を一定に制御する制御手段を設けることが提案されている。本公報によれば、残像の発生は、転写電流に依存し、転写電流が大きくなるとネガ残像が強く現れる。これは、転写の際に感光体の非露光部(非画像部)へホール(正孔)が注入され、ホールが電荷発生層または電荷輸送層の基材側の界面でトラップされ、次の帯電プロセス時に解放されて暗減衰増加(見かけ上増感)となり、ネガ残像が発生すると推測されている。したがって、転写電流値を一定に制御すれば、感光体への注入電荷を一定に制御でき、結果、残像を抑制できるとされる(段落番号[0012]に記載。)。
特許文献38では、感度に対する帯電前光メモリ比のアクションスペクトルから、書込光波長ないし除電光波長を規定する手段が提案されている。
特許文献39では、フタロシアニン化合物を含有する電荷発生層を有する積層型構造の電子写真感光体に対して、転写前に露光を行うことで非露光部の帯電電位を、この露光前の1/3にすることで残像を抑制できることが提案されている。効果に対する機構の説明は詳細に記載されていないが、転写前に露光を行えば、露光部電位と非露光部電位のギャップ差が小さくなるため、残像画像の識別ができなくなるようにしていると思われる。
特許文献40では、感光層と光硬化型樹脂(アクリル樹脂)を含有した保護層を有する電子写真感光体を用いる電子写真装置について、電子写真感光体の表面近傍に湿度センサを設けることが提案されている。湿度センサは帯電部材にかかる交流成分の電流値を制御するものである。本公報は、湿度センサ設置による画像ボケと画像滲み低減の機構に関わる記載があるが、フォトメモリ低減に関する効果の機構説明は省略されている。しかしながら、実施例では湿度センサ設置によるフォトメモリ低減化が確認されている。
特許文献41では、S字型感光体のゴースト画像出力を防止する方策として、ゼログラフィックTOF法から算出される露光による感光体帯電電位の半減時間が、電子写真装置の露光手段から現像手段に至る時間(以下簡単のため、これを「露光−現像時間」と称することがある。)の1/10以下に規定することが提案されている。
また、上記の下引き層の改良の項で記載した如く、特許文献32では、除電手段(除電光)の省略により、感光体の光疲労を防止する方法が提案されている。
前記特許文献2では、帯電から露光に至る時間T、感光体表面の帯電電位をVH、帯電した後の10T後迄、暗減衰した電位をV1、帯電と像露光を経た後、再度、帯電した後の10T後迄、暗減衰した電位をV2としたとき、|(V1−V2)/VH|<0.020となる関係を満たすようにすることが提案されている。実際の手段として、実施例中ではプロセス速度を上げて暗減衰時間を短くするか、帯電電位を低減させることが示されている。
残像発生の防止について、以上に記した従来技術の適用を試みたが、高耐久で高速且つ高画質プリントを指向する電子写真感光体と電子写真装置への適用には十分とは言えない結果に終始した。即ち従来の技術では解決に至れていないのが現状である。
(8) Device for electrophotographic process In Patent Document 34, it is proposed that a photoconductor is charged with a polarity opposite to that of normal charging (plus) and used under a certain condition. In the case of a photoreceptor having a highly sensitive charge transport layer, there are many photoinduced charge carriers generated by exposure. As the photo-induced charge carriers, the same number of electrons as holes injected into the charge transport layer are generated. However, if the electrons do not quickly escape to the support, electrons remain in the charge generation layer, thereby generating an afterimage. Therefore, by positively charging positively, electrons are injected from the support and an electron trap is held inside the charge generation layer. When the photosensitive member is exposed in this state, the difference between the electron traps of the exposed portion and the non-exposed portion is small, and is interpreted as means for making the ghost image inconspicuous (described in paragraphs [0016] to [0022]). .
Patent Document 35 proposes means for applying a direct current in which an alternating current is superimposed on the support side of the photosensitive member. It is interpreted as a means that the electrons trapped in the charge generation layer are emitted by applying a reverse bias to the support side. It is described that the aim of superimposing alternating current is to increase the amount of current and promote the reverse charge bias effect (described in paragraphs [0019] to [0021]).
In Patent Document 36, an electrophotographic photosensitive member having a layered structure containing a charge generation layer containing a phthalocyanine compound is charged other than the main charge, then subjected to photostatic discharge, and the first charged electron. Image formation can be performed in a state where the space charge in the photoconductor is released and extinguished by performing main charging from the time when the portion of the photoconductor enters the position facing the main charging means. It has been proposed that afterimage formation at the initial stage of image formation can be suppressed (described in paragraphs [0012] and [0020]).
In Patent Document 37, a control unit that controls a transfer current from a transfer unit flowing into the photoconductor to a constant level is provided for an electrophotographic photoconductor having a stacked structure having a charge generation layer containing a phthalocyanine compound. Proposed. According to this publication, the occurrence of afterimages depends on the transfer current, and when the transfer current increases, negative afterimages appear strongly. This is because holes are injected into the non-exposed area (non-image area) of the photoreceptor during transfer, and the holes are trapped at the substrate-side interface of the charge generation layer or charge transport layer, and the next charge It is estimated that the dark decay increases (apparently sensitization) when released during the process, and a negative afterimage occurs. Therefore, if the transfer current value is controlled to be constant, the charge injected to the photoreceptor can be controlled to be constant, and as a result, the afterimage can be suppressed (described in paragraph [0012]).
Patent Document 38 proposes a means for defining a writing light wavelength or a neutralizing light wavelength from an action spectrum of a pre-charging optical memory ratio with respect to sensitivity.
In Patent Document 39, an electrophotographic photosensitive member having a layered structure containing a charge generation layer containing a phthalocyanine compound is exposed to light before transfer so that the charged potential of the non-exposed portion is reduced to 1/3 of that before the exposure. It has been proposed that the afterimage can be suppressed by making the above. Although the explanation of the mechanism for the effect is not described in detail, if the exposure is performed before the transfer, the gap difference between the exposed portion potential and the non-exposed portion potential becomes small, so that the afterimage cannot be identified. Seem.
In Patent Document 40, regarding an electrophotographic apparatus using an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a protective layer containing a photocurable resin (acrylic resin), it is proposed to provide a humidity sensor near the surface of the electrophotographic photosensitive member. ing. The humidity sensor controls the current value of the AC component applied to the charging member. In this publication, there is a description related to a mechanism for reducing image blur and image blur due to the installation of a humidity sensor, but a description of the mechanism for effects relating to photomemory reduction is omitted. However, in the embodiment, it has been confirmed that the photo memory is reduced by installing the humidity sensor.
In Patent Document 41, as a measure for preventing the ghost image output of the S-shaped photoconductor, the half time of the photoconductor charging potential due to exposure calculated from the xerographic TOF method reaches from the exposure unit of the electrophotographic apparatus to the development unit. It has been proposed to define the time as 1/10 or less of the time (hereinafter, for the sake of simplicity, this may be referred to as “exposure-development time”).
Further, as described in the section of improving the undercoat layer, Patent Document 32 proposes a method for preventing light fatigue of the photosensitive member by omitting the charge removal means (charge removal light).
In Patent Document 2, the time T from charging to exposure, the charging potential on the surface of the photoconductor is VH, the dark decaying potential is V1 until 10T after charging, and after charging and image exposure, charging is performed again. It has been proposed to satisfy the relationship of | (V1−V2) / VH | <0.020, where V2 is the dark decay potential until 10T later. As an actual means, in the embodiment, it is shown that the dark decay time is shortened by increasing the process speed or the charging potential is reduced.
Regarding the prevention of afterimage generation, we tried to apply the above-mentioned prior art, but the results are not sufficient for application to electrophotographic photoreceptors and electrophotographic apparatuses that are highly durable, high-speed, and intended for high-quality prints. It was all over. In other words, the current state of the art is not yet solved by the conventional technology.

特開平11−133825号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-133825 特開2002−123067号公報JP 2002-123067 A 特開平10−177261号公報JP-A-10-177261 特開平10−115946号公報JP-A-10-115946 特開平11−184135号公報JP-A-11-184135 特開平10−177263号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-177263 特開平10−177264号公報JP-A-10-177264 特開平10−177269号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-177269 特開2000−147803号公報JP 2000-147803 A 特開2001−235889号公報JP 2001-235889 A 特開2002−6528号公報JP 2002-6528 A 特開2000−75521号公報JP 2000-75521 A 特開2000−105478号公報JP 2000-105478 A 特開2001−305762号公報JP 2001-305762 A 特開平7−92701号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-92701 特開平8−152721号公報JP-A-8-152721 特開平10−177262号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-177262 特開平6−313972号公報JP-A-6-313972 特開平10−69104号公報JP-A-10-69104 特開平10−186696号公報JP-A-10-186696 特開2002−107972号公報JP 2002-107972 A 特開平7−43920号公報JP 7-43920 A 特開平9−211876号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-211876 特開平8−22136号公報JP-A-8-22136 特開平11−184127号公報JP-A-11-184127 特開2000−112162号公報JP 2000-112162 A 特開平8−146639号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-14639 特開平10−73942号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-73942 特開平9−258469号公報JP 9-258469 A 特開2001−51438号公報JP 2001-51438 A 特開2001−305763号公報JP 2001-305763 A 特開2002−107983号公報JP 2002-107983 A 特開2000−292946号公報JP 2000-292946 A 特開平7−13374号公報JP 7-13374 A 特開平7−44065号公報JP 7-44065 A 特開平10−123802号公報JP-A-10-123802 特開平10−123855号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-123855 特開2000−231246号公報JP 2000-231246 A 特開平10−123856号公報JP-A-10-123856 特開平10−246997号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-246997 特開2001−117244号公報JP 2001-117244 A

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、長期にわたる繰り返し使用時においても異常画像、特に残像の発生がない耐久性及び画質安定性に優れた画像形成装置を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an image forming apparatus excellent in durability and image quality stability that does not generate abnormal images, particularly afterimages, even when used repeatedly over a long period of time. It is to provide.

本発明者等は上記課題を達成するために、長期間の繰り返し使用時において感光体摩耗が生じても、基本的な電子写真特性を損なうことなく異常画像の発生しない高耐久、高品質な画像形成装置について鋭意検討した結果、感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電装置と、一様帯電後に像露光をおこない静電潜像を形成する像露光装置と、前記静電潜像を現像する現像装置と、現像像を転写材に転写するため前記帯電装置の帯電極性とは逆極性の転写バイアスを印加する転写装置と、前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置と、前記感光体の残留電荷を除電する除電装置とを備える画像形成装置において、前記感光体が導電性基体上に少なくとも電荷発生物質と正孔輸送物質と下記一般式(I)で表される電子輸送物質とを含有する単一の層から成る感光層から成り、且つ前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する予備除電装置の出力を制御する制御手段を有することを特徴とする画像形成装置とすることで、上記課題を解決し長期間繰り返し使用しても、残像などの異常画像が発生することなく、良好な画像が出力できる画像形成装置が得られることを見出し、本発明に至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have achieved a highly durable, high-quality image that does not cause abnormal images without impairing basic electrophotographic characteristics even when photoconductor wear occurs during repeated use over a long period of time. As a result of intensive studies on the forming device, the photosensitive member, a charging device that uniformly charges the surface of the photosensitive member, an image exposure device that forms an electrostatic latent image by performing image exposure after uniform charging, and the electrostatic device described above. A developing device for developing a latent image, a transfer device for applying a transfer bias having a polarity opposite to the charging polarity of the charging device for transferring the developed image to a transfer material, and a device for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device And a static eliminator that neutralizes residual charges on the photoconductor, wherein the photoconductor is represented on a conductive substrate by at least a charge generating material, a hole transport material, and the following general formula (I): With electron transport materials An image forming apparatus comprising a control layer for controlling an output of a preliminary static eliminator configured to include a photosensitive layer including a single layer, and to apply a bias having a polarity opposite to that of the transfer device; The present inventors have found that an image forming apparatus capable of outputting a good image without generating an abnormal image such as an afterimage can be obtained even when the above-mentioned problems are solved and used repeatedly for a long period of time.

本発明で用いられる感光体に用いられる下記一般式(I)で表される電子輸送物質は優れた電子輸送能を有することに加え、酸化性のガス、例えばオゾンやNOxに対して非常に安定性が高い。電子写真方式においてはその帯電時に量の多少はあるもののオゾン発生が避けられないため、このような酸化性ガスに対して安定な物質であることは長期間にわたって高品質な出力画像が得るうえで非常に重要となってくる。
また感光体は長期間の繰り返し使用にわずかずつではあるが摩耗が生じる。摩耗が大幅に進行すれば帯電装置によって所望の帯電電位まで感光体表面を帯電させることが出来なくなり画像形成が不可能となるが、そこに至るまでの経緯においても摩耗に伴って感光体の電気特性は変化していくため、初期の感光体膜厚において最適化していた画像形成の各プロセス条件(帯電条件、現像条件、転写条件、除電条件など)では摩耗が進行するに従い適正な条件から外れてしまい異常画像の要因となってしまう。中でも残像に関しては比較的摩耗が進行しない段階から発生する場合がみられ、これは繰り返しの使用により前述のように感光層中の空間電荷の蓄積が生じることが主原因と理解されている。そこで感光体の摩耗に応じた制御が必要となってくる。
一般に残像をなくすには帯電工程の前に一様に光照射をおこなうことにより感光体表面の露光部と非露光部の電位差を均しておくことが有効であるが、このような感光体への一様な光照射の繰り返しにより感光体の電気特性が低下してしまうという副作用が生じる。
感光体表面の露光部と非露光部の電位差を均すためには比較的強い光量を照射する必要があるが、そうするとこの副作用が強くなってしまうという矛盾が生じてしまう。
これを防ぐためには、弱い光照射によって十分に除電がおこなわれるようにするため、除電光を照射する前の段階で転写装置により印加される転写バイアスとは逆極性の電荷を付与する予備除電装置が有効となる。このような予備除電装置を設けることにより、転写バイアスによる履歴を除去することが非常に有効となる。しかしながらこの装置による印加も感光体の初期膜厚に合わせて最適化してあると、摩耗が進行していくと上述のように適正な値から外れてしまう。そこで感光体の摩耗に応じた出力制御が有効となる。
具体的には初期状態では感光体の膜厚も十分にあり、静電的な疲労も生じていないことから当該装置の出力はわずかでよく、繰り返し使用時においてその出力を大きくしていくなどの制御をおこなうものである。感光体の使用状況を検知し、これを制御部に送り、これにともない予め記憶部に記憶させてある情報に基づき制御部から出力を変化させるものである(この制御の概念図を図3に示す。)。
The electron transport material represented by the following general formula (I) used for the photoreceptor used in the present invention has excellent electron transport ability and is very stable against oxidizing gases such as ozone and NOx. High nature. In the electrophotographic system, ozone generation is unavoidable although there is some amount at the time of charging, so that it is a stable substance against such an oxidizing gas, in order to obtain a high-quality output image over a long period of time. It becomes very important.
Further, the photoconductor is slightly worn after repeated use over a long period of time. If the wear progresses significantly, the surface of the photoconductor cannot be charged to the desired charging potential by the charging device, and image formation becomes impossible. As the characteristics change, the image processing process conditions (charging conditions, development conditions, transfer conditions, static elimination conditions, etc.) optimized for the initial photoconductor film thickness deviate from appropriate conditions as wear progresses. It becomes a factor of abnormal images. In particular, afterimages may occur from a stage where wear does not proceed relatively, and it is understood that this is mainly caused by the accumulation of space charges in the photosensitive layer as described above due to repeated use. Therefore, control according to the wear of the photoreceptor is required.
In general, to eliminate afterimages, it is effective to equalize the potential difference between the exposed and unexposed areas on the surface of the photoreceptor by uniformly irradiating light before the charging step. The side effect that the electrical characteristics of the photoreceptor deteriorate due to repeated uniform light irradiation is caused.
In order to equalize the potential difference between the exposed portion and the non-exposed portion on the surface of the photoreceptor, it is necessary to irradiate a relatively strong light amount, but this causes a contradiction that this side effect becomes strong.
In order to prevent this, in order to ensure that neutralization is sufficiently performed by weak light irradiation, a preliminary neutralization device that applies a charge having a polarity opposite to the transfer bias applied by the transfer device at the stage prior to irradiation with the neutralization light. Becomes effective. By providing such a preliminary static eliminating device, it is very effective to remove the history due to the transfer bias. However, if the application by this apparatus is also optimized in accordance with the initial film thickness of the photoreceptor, it will deviate from the appropriate value as described above as the wear progresses. Therefore, output control according to the wear of the photoreceptor becomes effective.
Specifically, the film thickness of the photoconductor is sufficient in the initial state, and electrostatic fatigue does not occur. Therefore, the output of the device is small, and the output is increased during repeated use. It is what controls. The use state of the photoconductor is detected, sent to the control unit, and the output is changed from the control unit based on the information stored in the storage unit in advance (a conceptual diagram of this control is shown in FIG. 3). Show.)

感光体の使用状況を検知する手段としては、表面電位計などからの電位情報を元におこなうなど各種の手段を用いることができるが、感光体の回転数を検知する方法が好ましい。これは感光体の摩耗が感光体の回転数に比例して摩耗量が増えることが知られており、感光体の回転数とその回転数における感光体の摩耗量をプロットすると概ね直線関係を示す(図5)。
そこで予め感光体の総回転数を検知する装置を設け、この回転数情報に応じて出力を可変させてやれば、感光体膜厚に応じた適正な範囲で制御することが可能となる。即ち転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の出力を制御する制御手段が前記感光体の回転数に応じて制御をおこなうことでより安定した画像形成装置を得ることが可能となる(この制御の概念図を図4に示す。)。
As a means for detecting the usage state of the photoconductor, various means such as performing based on potential information from a surface potentiometer or the like can be used, but a method for detecting the rotation speed of the photoconductor is preferable. It is known that the wear amount of the photoconductor increases in proportion to the rotation speed of the photoconductor. When the rotation speed of the photoconductor and the wear amount of the photoconductor at the rotation speed are plotted, a linear relationship is shown. (FIG. 5).
Therefore, if a device for detecting the total number of revolutions of the photoconductor is provided in advance and the output is varied in accordance with the information on the number of revolutions, the control can be performed within an appropriate range according to the thickness of the photoconductor. In other words, the control means for controlling the output of the device that applies a bias having a polarity opposite to that of the transfer device performs control according to the number of rotations of the photoconductor, whereby a more stable image forming apparatus can be obtained (this control). Is shown in FIG. 4).

また転写材(主に転写紙)に転写をおこなう際に帯電バイアスと逆極性を印加する転写装置としては、接触転写で密着性の高い全面転写が可能でオゾン発生が少ない中抵抗のローラを介して直接転写紙に電圧を印加して転写をおこなう転写ローラ方式がより好ましい。また転写装置と逆極性のバイアスを印加する予備除電装置としてはコロナ帯電器、接触帯電器などの各種の方式が選択可能であるが、感光体表面に非接触で電荷を付与出来ることからコロナ帯電器が好ましく、中でも機構が簡素で小型化が可能なコロトロン帯電器がより好ましい。また除電装置としては一般に用いられているものを挙げることが出来るが、中でも消費電力が少なく長寿命な発光ダイオード(LED)が好ましい。なかでも感光体の光疲労を低減する観点からは発光波長が600nm以上のものが特に好ましい。また感光層中に用いる電荷発生物質をフタロシアニンとすることで、潜像形成をおこなう露光部に用いられるレーザーダイオード(LD)など比較的長波長領域での光源に対しての感度特性に優れる特性を得ることが出来る。フタロシアニンはその中心金属の有無や結晶構造から多くの種類のものが知られているが、特にチタニルフタロシアニンとすることで応答性の優れた、繰返し使用時にも安定した電位特性が得られ、これにより長期間の使用時においても画質の劣化の少ない画像形成が可能となる。とりわけチタニルフタロシアニンの中でも、CuKα(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として少なくとも27.2゜に最大回折ピークを有すること、さらにはチタニルフタロシアニンがCuKα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、7.3゜のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さないものとすることでより安定な画像形成が可能となる。
さらにこれらの画像形成装置を複数並列し、各画像形成装置においてそれぞれ単色のトナー(例えばシアン、マゼンタ、イエローなど)の画像を形成後、順次重ね合わせてカラー画像を形成することが可能である。即ち一つの装置内にて複数の画像形成装置を具備するいわゆるタンデム方式と呼ばれる画像形成群として、ユニット毎に異なるトナー色の画像を形成し一度のサイクルでフルカラー画像を得られる一つの画像形成装置とすることが可能となる。
In addition, as a transfer device that applies a reverse polarity to the charging bias when transferring to a transfer material (mainly transfer paper), it is possible to transfer the whole surface with high adhesion by contact transfer and through a medium resistance roller that generates less ozone. A transfer roller system in which a voltage is directly applied to transfer paper to perform transfer is more preferable. Various methods such as a corona charger and a contact charger can be selected as a preliminary charge eliminating device that applies a bias having a polarity opposite to that of the transfer device. Among them, a corotron charger is more preferable, among which a mechanism is simple and the size can be reduced. Examples of the static eliminator include those commonly used. Among them, a light-emitting diode (LED) that consumes less power and has a long life is preferable. Among these, those having an emission wavelength of 600 nm or more are particularly preferable from the viewpoint of reducing light fatigue of the photoreceptor. In addition, by using phthalocyanine as the charge generating material used in the photosensitive layer, it has excellent sensitivity characteristics for light sources in a relatively long wavelength region such as a laser diode (LD) used in an exposure part that forms a latent image. Can be obtained. Phthalocyanine is known in many types due to the presence of its central metal and crystal structure, but by using titanyl phthalocyanine in particular, it has excellent responsiveness and stable potential characteristics even during repeated use. Image formation with little deterioration in image quality is possible even when used for a long time. In particular, among titanyl phthalocyanine, it has a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to CuKα (wavelength 1.542 mm). Furthermore, titanyl phthalocyanine has a CuKα ray (wavelength). As a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to 1.542 mm, it has a maximum diffraction peak at least 27.2 ° and is further dominant at 9.4 °, 9.6 °, and 24.0 °. And a peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, and no peak between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak. This makes it possible to form a more stable image.
Furthermore, it is possible to form a color image by arranging a plurality of these image forming apparatuses in parallel and forming an image of a single color toner (for example, cyan, magenta, yellow, etc.) in each image forming apparatus and then sequentially superimposing them. That is, as an image forming group called a so-called tandem system having a plurality of image forming apparatuses in one apparatus, one image forming apparatus capable of forming a different color toner image for each unit and obtaining a full color image in one cycle. It becomes possible.

すなわち本発明によれば、以下の画像形成装置が提供される。

(1)感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電装置と、一様帯電後に像露光をおこない静電潜像を形成する像露光装置と、前記静電潜像を現像する現像装置と、現像像を転写材に転写するため前記帯電装置の帯電極性とは逆極性の転写バイアスを印加する転写装置と、前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する予備除電装置と、前記感光体の残留電荷を除電する除電装置とを備える画像形成装置において、前記感光体が導電性基体上に少なくとも電荷発生物質と正孔輸送物質と下記一般式(I)で表される電子輸送物質とを含有する単一の層から成る感光層を有し、且つ前記予備除電装置の出力を制御する制御手段を有することを特徴とする画像形成装置。
That is, according to the present invention, the following image forming apparatus is provided.

(1) A photosensitive member, a charging device that uniformly charges the surface of the photosensitive member, an image exposure device that performs image exposure after uniform charging to form an electrostatic latent image, and develops the electrostatic latent image A developing device, a transfer device for applying a transfer bias having a polarity opposite to the charging polarity of the charging device to transfer the developed image to a transfer material, a preliminary charge eliminating device for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device, An image forming apparatus comprising a static eliminator for neutralizing residual charges on a photoconductor, wherein the photoconductor has at least a charge generating material, a hole transport material, and an electron transport material represented by the following general formula (I) on a conductive substrate: And a control means for controlling the output of the preliminary static eliminator.

Figure 2008122763

(式中、R1、R2は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、nは繰り返し単位であり、0から100までの整数を表す。)
(2)前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の出力を制御する制御手段が前記感光体の回転数に応じて該逆極性のバイアスを印加する装置の出力制御をおこなうものであることを特徴とする前記第(1)項に記載の画像形成装置。
(3)前記転写装置が転写ローラ方式のものであることを特徴とする前記第(1)項または第(2)項に記載の画像形成装置。
(4)前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置がコロトロン帯電器であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項の何れかに記載の画像形成装置。
(5)前記除電装置が発光ダイオードであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(4)項の何れかに記載の画像形成装置。
(6)前記感光層に少なくとも電荷発生物質としてフタロシアニンを含有することを特徴とする前記第(1)項乃至第(5)項の何れかに記載の画像形成装置。
(7)前記フタロシアニンがチタニルフタロシアニンであることを特徴とする前記第(6)項に記載の画像形成装置。
(8)前記フタロシアニンがCu−Kα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、7.3゜のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さない結晶型を有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする前記第(7)項に記載の画像形成装置。
(9)前記第(1)項乃至第(8)項の何れかに記載の画像形成装置を複数並列に具備し、それぞれの画像形成装置において単色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
Figure 2008122763

Wherein R 1 and R 2 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 3 , R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, amino group, hydroxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group Represents a group selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted cycloalkyl group and a substituted or unsubstituted aralkyl group, n is a repeating unit, and represents an integer of 0 to 100.)
(2) The control means for controlling the output of the device that applies a reverse polarity bias to the transfer device controls the output of the device that applies the reverse polarity bias according to the rotational speed of the photosensitive member. The image forming apparatus according to item (1), wherein:
(3) The image forming apparatus according to (1) or (2), wherein the transfer device is of a transfer roller type.
(4) The image forming apparatus according to any one of (1) to (3), wherein the apparatus for applying a bias having a reverse polarity to the transfer apparatus is a corotron charger.
(5) The image forming apparatus according to any one of (1) to (4), wherein the static eliminator is a light emitting diode.
(6) The image forming apparatus according to any one of (1) to (5), wherein the photosensitive layer contains at least phthalocyanine as a charge generating substance.
(7) The image forming apparatus as described in (6) above, wherein the phthalocyanine is titanyl phthalocyanine.
(8) The phthalocyanine has a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to Cu—Kα rays (wavelength 1.542 mm), and further 9.4 °. , 9.6 °, 24.0 °, and the lowest angle diffraction peak at 7.3 °, 7.3 ° and 9.4 ° The image forming apparatus as described in (7) above, wherein the image forming apparatus is titanyl phthalocyanine having a crystal type having no peak therebetween.
(9) A plurality of image forming apparatuses according to any one of (1) to (8) are provided in parallel, and color images are formed by sequentially superimposing single-color toner images in the respective image forming apparatuses. An image forming apparatus.

以下の詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明により長期にわたる繰り返し使用時においても異常画像の発生がない耐久性及び画質安定性に優れた画像形成装置を得ることができるという極めて優れた効果を奏するものである。   As is apparent from the following detailed and specific description, the present invention is extremely excellent in that an image forming apparatus excellent in durability and image quality stability that does not cause abnormal images even when used repeatedly over a long period of time can be obtained. It is effective.

次に、本発明の画像形成装置で用いられる感光体について以下に説明する。
本発明の画像形成装置で用いられる感光体では導電性支持体として、導電体あるいは導電処理をした絶縁体、例えばAl、Fe、Cu、Auなどの金属あるいはそれらの合金の他、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag、Au等の金属あるいはIn、SnO等の導電材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等が使用できる。導電性支持体の形状は特に制約はなくドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。
Next, the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention will be described below.
In the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention, as a conductive support, a conductor or an insulator subjected to a conductive treatment, for example, a metal such as Al, Fe, Cu, Au, or an alloy thereof, polyester, polycarbonate, A material in which a thin film of a metal such as Al, Ag, or Au or a conductive material such as In 2 O 3 or SnO 2 is formed on an insulating substrate such as polyimide or glass, paper that has been subjected to conductive treatment, or the like can be used. The shape of the conductive support is not particularly limited, and either a drum shape or a belt shape can be used.

次に本発明の画像形成装置で用いられる感光体の感光層について説明する。
本発明における感光層は、単層型であり、少なくとも電荷発生物質と正孔輸送物質と前記一般式(I)で表される電子輸送物質を含有する単一の層から成る感光層から成る(図6)。
Next, the photosensitive layer of the photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention will be described.
The photosensitive layer in the present invention is of a single layer type and comprises a photosensitive layer comprising a single layer containing at least a charge generating material, a hole transporting material and an electron transporting material represented by the general formula (I) ( FIG. 6).

本発明で用いられる電子輸送物質は前述の一般式(I)で表される。一般式(I)で表される化合物を感光層に含有させることにより、これまでの電子写真装置では不可能であった長期にわたる静電的な安定性、即ち帯電電位と露光部電位の差、所謂静電コントラストを安定に保ち続ける電気的な耐久性を向上させ、その結果長期の繰返し使用においても安定的に高画質な画像を得ることが出来る電子写真装置が実現可能となる。
またこの一般式(I)で表される電子輸送物質は、オゾンや窒素酸化物ガスといった活性ガスに対して非常に安定性が高く、帯電器からこのような活性ガスが発生する電子写真装置に用いるには非常に有利となっている。これは分子構造的にN位の塩基性が強いため、上述のようなガスに対して耐性を有するものと考えられる。即ち前述の機械的耐久性、電気的耐久性に加え化学的な耐久性に関しても非常に優れた電子写真装置を得ることが出来る。従って各種電子写真方式画像形成装置を設計する上では大型化や高コスト化を防止でき、安価で設置性の良い画像形成装置をユーザーに提供することが可能となる。
The electron transport material used in the present invention is represented by the aforementioned general formula (I). By incorporating the compound represented by the general formula (I) into the photosensitive layer, long-term electrostatic stability that is impossible with conventional electrophotographic apparatuses, that is, the difference between the charged potential and the exposed portion potential, As a result, it is possible to realize an electrophotographic apparatus that can improve the electrical durability that keeps the so-called electrostatic contrast stable, and can stably obtain a high-quality image even in repeated use over a long period of time.
In addition, the electron transport material represented by the general formula (I) is very stable against an active gas such as ozone or nitrogen oxide gas, and is used in an electrophotographic apparatus in which such an active gas is generated from a charger. It is very advantageous to use. This is considered to be resistant to the gas as described above because of its strong N-basic molecular structure. That is, it is possible to obtain an electrophotographic apparatus that is very excellent in terms of chemical durability in addition to the mechanical durability and electrical durability described above. Therefore, when designing various electrophotographic image forming apparatuses, it is possible to prevent an increase in size and cost, and it is possible to provide an image forming apparatus that is inexpensive and easy to install.

ここで用いる前記一般式(I)で表される化合物の式中、R1、R2は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、nは繰り返し単位であり、0から100までの整数を表す。   In the formula of the compound represented by the general formula (I) used herein, R1 and R2 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, substituted or unsubstituted. R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, and R14 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, or a nitro group. Represents a group selected from the group consisting of a group, an amino group, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, n is a repeating unit, Represents an integer up to 100.

該置換又は無置換のアルキル基としては、炭素数1〜25、好ましくは炭素数1〜10の炭素原子を有するアルキル基、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、n−ペプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基といった直鎖状のもの、i−プロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、メチルプロピル基、ジメチルプロピル基、エチルプロピル基、ジエチルプロピル基、メチルブチル基、ジメチルブチル基、メチルペンチル基、ジメチルペンチル基、メチルヘキシル基、ジメチルヘキシル基等の分岐状のもの、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、エステル化されていてもよいカルボキシル基で置換されたアルキル基、シアノ基で置換されたアルキル基等が例示できる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されず、上記置換又は無置換のアルキル基の炭素原子の一部がヘテロ原子(N、O、S等)に置換された基も置換されたアルキル基に含まれる。
該置換又は無置換のシクロアルキル基としては、炭素数3〜25、好ましくは炭素数3〜10の炭素原子を有するシクロアルキル環、具体的には、シクロプロパンからシクロデカンまでの同属環、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、テトラメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、t−ブチルシクロヘキサン等のアルキル置換基を有するもの、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基、ハロゲン原子、アミノ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基等で置換されたシクロアルキル基等が例示できる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されず、上記置換又は無置換のシクロアルキル基の炭素原子の一部がヘテロ原子(N、O、S等)に置換された基も置換されたシクロアルキル基に含まれる。
置換または無置換のアラルキル基としては、上述の置換または無置換のアルキル基に芳香族環が置換した基が挙げられ、炭素数6〜14のアラルキル基が好ましい。より具体的には、ベンジル基、ペルフルオロフェニルエチル基、1−フェニルエチル基、2−フェニルエチル基、ターフェニルエチル基、ジメチルフェニルエチル基、ジエチルフェニルエチル基、t−ブチルフェニルエチル基、3−フェニルプロピル基、4−フェニルブチル基、5−フェニルペンチル基、6−フェニルヘキシル基、ベンズヒドリル基、トリチル基などが例示できる。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
一般式(I)で表わされる電子輸送物質の製造方法としては、下記の2通りの合成方法によって例示できる。
(nは繰り返し単位であり、0から100までの整数を表す。)
The substituted or unsubstituted alkyl group is an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, specifically a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an n- Linear groups such as butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-peptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, i-propyl group, s-butyl group, t -Branched group such as butyl group, methylpropyl group, dimethylpropyl group, ethylpropyl group, diethylpropyl group, methylbutyl group, dimethylbutyl group, methylpentyl group, dimethylpentyl group, methylhexyl group, dimethylhexyl group, alkoxy Alkyl group, monoalkylaminoalkyl group, dialkylaminoalkyl group, halogen-substituted alkyl group, alkylcarbonylalkyl group, Kishiarukiru group, alkanoyloxy group, an aminoalkyl group, esterified optionally alkyl group substituted with a carboxyl group which have an alkyl group substituted by a cyano group are exemplified. The substitution position of these substituents is not particularly limited, and a group in which a part of carbon atoms of the substituted or unsubstituted alkyl group is substituted with a hetero atom (N, O, S, etc.) is also substituted. Included in the alkyl group.
The substituted or unsubstituted cycloalkyl group includes a cycloalkyl ring having 3 to 25 carbon atoms, preferably 3 to 10 carbon atoms, specifically, a homocyclic ring from cyclopropane to cyclodecane, methylcyclo Those having an alkyl substituent such as pentane, dimethylcyclopentane, methylcyclohexane, dimethylcyclohexane, trimethylcyclohexane, tetramethylcyclohexane, ethylcyclohexane, diethylcyclohexane, t-butylcyclohexane, alkoxyalkyl groups, monoalkylaminoalkyl groups, dialkylamino Alkyl group, halogen-substituted alkyl group, alkoxycarbonylalkyl group, carboxyalkyl group, alkanoyloxyalkyl group, aminoalkyl group, halogen atom, amino group, esterified Which may be a carboxyl group, a cycloalkyl group substituted by a cyano group and the like. The substitution position of these substituents is not particularly limited, and a group in which a part of carbon atoms of the substituted or unsubstituted cycloalkyl group is substituted with a hetero atom (N, O, S, etc.) is also substituted. It is included in the cycloalkyl group.
Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group include groups in which an aromatic ring is substituted on the above-described substituted or unsubstituted alkyl group, and an aralkyl group having 6 to 14 carbon atoms is preferable. More specifically, benzyl group, perfluorophenylethyl group, 1-phenylethyl group, 2-phenylethyl group, terphenylethyl group, dimethylphenylethyl group, diethylphenylethyl group, t-butylphenylethyl group, 3- Examples thereof include a phenylpropyl group, a 4-phenylbutyl group, a 5-phenylpentyl group, a 6-phenylhexyl group, a benzhydryl group, and a trityl group.
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
Examples of the method for producing the electron transport material represented by the general formula (I) can be exemplified by the following two synthesis methods.
(N is a repeating unit and represents an integer from 0 to 100.)

Figure 2008122763
Figure 2008122763

具体的に前記一般式(I)で表される電子輸送物質を製造するための出発材料の合成、製造方法としては、下記の方法が例示できる。即ちナフタレンカルボン酸は公知の合成方法(例えば、米国特許第6794102号明細書、Industrial Organic Pigments 2nd edition, VCH, 485 (1997) など)に従い、下記反応式より合成される。   Specific examples of the synthesis and production method of the starting material for producing the electron transport material represented by the general formula (I) include the following methods. That is, naphthalenecarboxylic acid is synthesized from the following reaction formula according to a known synthesis method (for example, US Pat. No. 6,794,102, Industrial Organic Pigments 2nd edition, VCH, 485 (1997)).

Figure 2008122763
「式中、RnはR3、R4、R5、R6を表し、RmはR5、R6、R7、R8を表す。」
Figure 2008122763
“In the formula, Rn represents R3, R4, R5, and R6, and Rm represents R5, R6, R7, and R8.”

本発明に用いる一般式(I)で表される電子輸送物質は、上記のナフタレンカルボン酸若しくはその無水物をアミン類と反応させ、モノイミド化する方法、ナフタレンカルボン酸若しくはその無水物を緩衝液によりpH調整してジアミン類と反応させる方法等により得られる。モノイミド化は無溶媒、若しくは溶媒存在下でおこなう。溶媒としては特に制限はないが、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロナフタレン、酢酸、ピリジン、メチルピリジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルエチレンウレア、ジメチルスルホキサイド等原料や生成物と反応せず50℃〜250℃の温度で反応させられるものを用いるとよい。pH調整には水酸化リチウム、水酸化カリウム等の塩基性水溶液をリン酸等の酸との混合により作製した緩衝液を用いる。カルボン酸とアミン類やジアミン類とを反応させて得られたカルボン酸誘導体脱水反応は無溶媒、若しくは溶媒存在下でおこなう。溶媒としては特に制限はないがベンゼン、トルエン、クロロナフタレン、ブロモナフタレン、無水酢酸等原料や生成物と反応せず50℃〜250℃の温度で反応させられるものを用いるとよい。いずれの反応も、無触媒若しくは触媒存在下でおこなってよく、特に限定されないが例えばモレキュラーシーブスやベンゼンスルホン酸やp−トルエンスルホン酸等を脱水剤として用いることが例示できる。   The electron transporting material represented by the general formula (I) used in the present invention is a method of reacting the above naphthalenecarboxylic acid or its anhydride with amines to monoimidize, or using a buffer solution for naphthalenecarboxylic acid or its anhydride. It is obtained by a method of adjusting pH and reacting with diamines. Monoimidization is carried out without solvent or in the presence of a solvent. The solvent is not particularly limited, but it does not react with raw materials or products such as benzene, toluene, xylene, chloronaphthalene, acetic acid, pyridine, methylpyridine, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylethyleneurea, dimethylsulfoxide, and the like. It is good to use what can be made to react at the temperature of -250 degreeC. For pH adjustment, a buffer solution prepared by mixing a basic aqueous solution such as lithium hydroxide or potassium hydroxide with an acid such as phosphoric acid is used. Carboxylic acid derivative dehydration reaction obtained by reacting carboxylic acid with amines or diamines is carried out in the absence of a solvent or in the presence of a solvent. Although there is no restriction | limiting in particular as a solvent, It is good to use what reacts at the temperature of 50 to 250 degreeC, without reacting with raw materials and products, such as benzene, toluene, chloronaphthalene, bromonaphthalene, and acetic anhydride. Any reaction may be carried out without a catalyst or in the presence of a catalyst, and is not particularly limited. For example, molecular sieves, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid and the like can be used as a dehydrating agent.

一般式(I)で表わされる電子輸送物質の式中は繰り返し単位であり、0から100までの整数である。繰り返し単位nは、重量平均分子量(Mw)から求められ、例えばGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)を、繰り返し単位の分子量で割ることで求めることができる。すなわちこの電子輸送物質は分子量に分布を持った状態で存在する。nが100を超えると該電子輸送物質の分子量が大きくなり、各種溶媒に対する溶解性が落ちるため、100以下が好ましい。特にnが0の二量体が相溶性、及び感光体特性が優れるため好ましい。
一方、例えばnが1の場合はナフタレンカルボン酸の三量体であるが、R1、R2の置換基を適切に選択することにより、オリゴマーでも優れた電子移動特性が得られる。このように繰り返し単位nの数により、オリゴマーからポリマーまで幅広い範囲のナフタレンカルボン酸誘導体が合成される。
オリゴマー領域の分子量が小さい範囲では、段階的に合成することで、単分散の化合物を得ることができる。分子量が大きい電子輸送物質の場合は、分子量に分布を持ったものが得られる。
In the formula of the electron transport material represented by the general formula (I), it is a repeating unit and is an integer of 0 to 100. The repeating unit n is obtained from the weight average molecular weight (Mw). For example, the repeating unit n can be obtained by dividing the weight average molecular weight (Mw) in terms of standard polystyrene measured by GPC (gel permeation chromatography) by the molecular weight of the repeating unit. it can. In other words, this electron transport material exists in a state having a distribution in molecular weight. When n exceeds 100, the molecular weight of the electron transport material is increased and the solubility in various solvents is lowered. In particular, a dimer having n of 0 is preferable because of excellent compatibility and photoreceptor characteristics.
On the other hand, for example, when n is 1, it is a trimer of naphthalene carboxylic acid, but excellent electron transfer characteristics can be obtained even for oligomers by appropriately selecting substituents for R1 and R2. In this way, a wide range of naphthalenecarboxylic acid derivatives from oligomers to polymers are synthesized depending on the number of repeating units n.
In the range where the molecular weight of the oligomer region is small, monodispersed compounds can be obtained by stepwise synthesis. In the case of an electron transport material having a large molecular weight, a material having a distribution in molecular weight can be obtained.

更に具体的には一般式(I)で表される電子輸送物質としては具体的に以下のものが例示できる
(ただし、いずれも式中、両端の末端基Meはメチル基を表す。)
More specifically, the electron transport material represented by the general formula (I) can be specifically exemplified as follows (however, in each of the formulas, the terminal groups Me at both ends represent methyl groups).

Figure 2008122763
Figure 2008122763

Figure 2008122763
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Figure 2008122763
(nは、前記繰り返し単位)
Figure 2008122763
(N is the repeating unit)

電子写真特性においては上記式(2)乃至式(9)で表される電子輸送物質が、繰返し使用時の帯電電位、及び露光部電位の安定性の面から特に好ましい。   In the electrophotographic characteristics, the electron transport materials represented by the above formulas (2) to (9) are particularly preferable from the viewpoints of the charging potential during repeated use and the stability of the exposed portion potential.

これら一般式(I)で表される電子輸送物質の含有率は、感光層全体の総固形分に対して好ましくは10wt%〜70wt%、より好ましくは30wt%〜60wt%である。添加量が多すぎると、耐摩耗性の低下や耐電電位の低下、及び暗減衰の上昇などの問題が現れることがあり、添加量が少なすぎると十分な静電コントラストを得られなかったり、異常画像抑制効果が十分に発揮されなくなったりするなどの問題が生じる場合がある。
また電子輸送物質としては前記一般式(I)で表される以外の公知の電子輸送物質を併用することが可能である。たとえば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独又は2種以上の混合物として用いることができる。
The content of the electron transport material represented by the general formula (I) is preferably 10 wt% to 70 wt%, more preferably 30 wt% to 60 wt%, based on the total solid content of the entire photosensitive layer. If the added amount is too large, problems such as a decrease in wear resistance, a decrease in electric potential resistance, and an increase in dark decay may appear. If the added amount is too small, sufficient electrostatic contrast cannot be obtained, or abnormal There may be a problem that the image suppression effect is not sufficiently exhibited.
In addition, as the electron transport material, known electron transport materials other than those represented by the general formula (I) can be used in combination. For example, chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7- Tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophene-4-one, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5 An electron-accepting substance such as 5-dioxide is used. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more.

さらに電子輸送物質に加えて、正孔を輸送する正孔輸送性物質を併用すること必要となる。正孔輸送性物質としては公知のものをいずれも使用出来るが、特にオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体(特開昭52−139065号公報、52−139066号公報に記載)イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体(特願平1−77839号公報に記載)、ベンジジン誘導体(特公昭58−32372号公報に記載)、α−フェニルスチルベン誘導体(特開昭57−73075号公報に記載)、ヒドラゾン誘導体(特開昭55−154955号公報、55−156954号公報、55−52063号公報、56−81850号公報などの公報に記載)、トリフェニルメタン誘導体(特公昭51−10983号公報に記載)、アントラセン誘導体(特開昭51−94829号公報に記載)、スチリル誘導体(特開昭56−29245号公報、58−198043号公報に記載)、カルバゾール誘導体(特開昭58−58552号公報に記載)、ピレン誘導体(特願平2−94812号公報に記載)などが好ましい。   Further, in addition to the electron transport material, it is necessary to use a hole transport material that transports holes. Any known material can be used as the hole transporting substance, and in particular, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative (described in JP-A Nos. 52-139065 and 52-139066), an imidazole derivative, and a triphenylamine derivative. (Described in Japanese Patent Application No. 1-77839), benzidine derivatives (described in Japanese Patent Publication No. 58-32372), α-phenylstilbene derivatives (described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-73075), hydrazone derivatives (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-73075). No. 55-154955, No. 55-156554, No. 55-52063, No. 56-81850, etc.), triphenylmethane derivatives (described in JP-B No. 51-10983), anthracene derivatives ( JP-A 51-94829), styryl derivatives (JP-A 56-948) 9245 JP, described in JP 58-198043), described in JP-carbazole derivatives (JP-58-58552), pyrene derivatives (described in Japanese Patent Application No. 2-94812) is preferred.

また本発明で用いられる感光体に必須の電荷発生物質としては、公知の材料を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上の混合物として用いることが出来る。
その中でも特に中心金属としてチタンを有する下記構造式(1)に示すようなチタニルフタロシアニンとすることによって、特に感度が高い感光層とすることが出来、電子写真装置として小型化と高速化をよりいっそうはかることが可能となる。
In addition, a known material can be used as the charge generation material essential for the photoreceptor used in the present invention. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having carbazole skeleton, azo pigments having triphenylamine skeleton, azo pigments having diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Azo pigments having fluorenone skeleton, azo pigments having oxadiazole skeleton, azo pigments having bis-stilbene skeleton, azo pigments having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigments having distyrylcarbazole skeleton, perylene Pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, Jigoido based pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generation materials can be used alone or as a mixture of two or more.
Among them, in particular, a titanyl phthalocyanine as shown in the following structural formula (1) having titanium as a central metal can make a photosensitive layer with particularly high sensitivity, and the electrophotographic apparatus can be further reduced in size and speed. It is possible to measure.

Figure 2008122763
Figure 2008122763

チタニルフタロシアニンの合成法や電子写真特性に関する文献としては、例えば特開昭57−148745号公報、特開昭59−36254号公報、特開昭59−44054号公報、特開昭59−31965号公報、特開昭61−239248号公報、特開昭62−67094号公報などが挙げられる。また、チタニルフタロシアニンには種々の結晶系が知られており、特開昭59−49544号公報、特開昭59−166959号公報、特開昭61−239248号公報、特開昭62−67094号公報、特開昭63−366号公報、特開昭63−116158号公報、特開昭64−17066号公報、特開2001−19871号公報等に各々結晶形の異なるチタニルフタロシアニンが記載されている。
これらの結晶形のうち、ブラッグ角2θの27.2°に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニンが特に優れた感度特性と、繰返し使用時における電位の安定性を示し、露光部電位の上昇を発生しないため良好に使用される。特に、特開2001−19871号公報に記載されている27.2°に最大回析ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回析ピークとして7.3°にピークを有し、該7.3゜のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さないチタニルフタロシアニンを用いることで、高感度を失うことなく、繰り返し使用しても帯電性の低下を生ぜず、また露光部電位の上昇を生じない安定した電子写真感光体を得ることができる。
加えて平均粒子サイズが0.60μm以下であるチタニルフタロシアニン結晶であることによって、高感度を失うことなく繰り返し使用によっても帯電性の低下を生じない安定な電子写真感光体を得ることができ、さらに地肌汚れ特性が著しく改善できる。
これは平均粒子サイズが0.60μmより大きくなると接触面積が低下し電荷発生効率が低下するためである。
References relating to the synthesis method and electrophotographic properties of titanyl phthalocyanine include, for example, JP-A-57-148745, JP-A-59-36254, JP-A-59-44054, and JP-A-59-31965. JP, 61-239248, JP, 62-67094, A, etc. are mentioned. In addition, various crystal systems are known for titanyl phthalocyanine. JP-A 59-49544, JP-A 59-166959, JP-A 61-239248, JP-A 62-67094. JP-A-63-366, JP-A-63-116158, JP-A-64-17066, JP-A-2001-19871, etc. each describe a titanyl phthalocyanine having a different crystal form. .
Of these crystal forms, titanyl phthalocyanine having a maximum diffraction peak at 27.2 ° with a Bragg angle 2θ exhibits particularly excellent sensitivity characteristics and potential stability during repeated use, and does not increase the potential of the exposed area. Therefore, it is used well. In particular, it has a maximum diffraction peak at 27.2 ° described in JP-A-2001-19871, and further has main peaks at 9.4 °, 9.6 °, and 24.0 °, In addition, by using titanyl phthalocyanine having a peak at 7.3 ° as the diffraction peak on the lowest angle side and having no peak between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak, Without losing sensitivity, it is possible to obtain a stable electrophotographic photosensitive member that does not cause a decrease in chargeability even when it is repeatedly used and does not cause an increase in potential of the exposed portion.
In addition, by using the titanyl phthalocyanine crystal having an average particle size of 0.60 μm or less, it is possible to obtain a stable electrophotographic photosensitive member that does not cause deterioration in chargeability even after repeated use without losing high sensitivity. The background dirt property can be remarkably improved.
This is because when the average particle size is larger than 0.60 μm, the contact area is lowered and the charge generation efficiency is lowered.

上述物質を感光層として形成するために用いられる結着樹脂(バインダー樹脂と称する場合もある)としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上の混合物として用いることが出来るが、中でも耐摩耗性の優れるポリカーボネート樹脂がその性質上好ましい。   As the binder resin (also referred to as a binder resin) used to form the above-mentioned substance as a photosensitive layer, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, Polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinyl carbazole, polyacrylamide and the like are used. These binder resins can be used singly or as a mixture of two or more. Among them, polycarbonate resins having excellent wear resistance are preferred in view of their properties.

感光層を形成する方法としては、溶液分散系からのキャスティング法が挙げられる。キャスティング法によって感光層を設けるには、上述した電荷発生物質をまず必要に応じて結着樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈した後、電子輸送物質、正孔輸送物質、結着樹脂などとともに、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いて溶解、塗工し成膜することにより形成される。塗工は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いておこなうことができる。
以上のようにして設けられる感光層の膜厚は10〜100μmが適当であり、好ましくは10〜35μmである。
Examples of the method for forming the photosensitive layer include a casting method from a solution dispersion system. In order to provide a photosensitive layer by the casting method, the above-described charge generating material is first dispersed by a ball mill, an attritor, a sand mill or the like using a binder resin and a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, or butanone as necessary. After appropriately diluting the dispersion, it is dissolved and coated with a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, etc. together with an electron transport material, a hole transport material, a binder resin, etc. It is formed. The coating can be performed using a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like.
10-100 micrometers is suitable for the film thickness of the photosensitive layer provided as mentioned above, Preferably it is 10-35 micrometers.

なお本発明の画像形成装置で用いられる感光体には導電性支持体と感光層との間に適宜中間層(下引き層と称する場合もある)を設けることも出来る。
用いることの出来る中間層であるが、中間層は一般に樹脂を主成分とするものが用いられたりするが、これらの樹脂はその上に感光層を、溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を中間層中のフィラーとして加えることにより、さらに安定した帯電性を保持することが出来る。これらの中間層は、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することが出来、膜厚としては0.1〜20、好ましくは0.5〜10μmが適当である。
The photoreceptor used in the image forming apparatus of the present invention can be provided with an intermediate layer (sometimes referred to as an undercoat layer) as appropriate between the conductive support and the photosensitive layer.
Although it is an intermediate layer that can be used, an intermediate layer is generally used that has a resin as a main component, but considering that these resins are coated with a photosensitive layer using a solvent, It is desirable that the resin is highly resistant to dissolution in general organic solvents. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd resin, melamine resin, and epoxy resin. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure. In addition, metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, etc., or fine powders such as metal sulfides and metal nitrides are added as fillers in the intermediate layer for further stability. The charged property can be maintained. These intermediate layers can be formed by using an appropriate solvent and a coating method, and the film thickness is 0.1 to 20, preferably 0.5 to 10 μm.

また本発明の電子写真感光体には、感光層保護、耐刷性の向上などの目的で、感光層とは異なる組成物、組成比である保護層が感光層の上に設けられることもある。
保護層に使用される材料としてはABS樹脂、ACS樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。保護層には酸化チタン、酸化錫、チタン酸カリウム、アルミナ等の無機材料を分散したもの等を添加することができる。保護層の形成法としては通常の塗布法が採用される。なお保護層の厚さは0.1〜20μm程度が適当であり、好ましくは1〜7μm程度である。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be provided with a protective layer having a composition and composition ratio different from that of the photosensitive layer on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer and improving printing durability. .
Materials used for the protective layer include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallylsulfone, polybutylene, Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyethersulfone, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride And resins such as epoxy resins. In the protective layer, a material in which an inorganic material such as titanium oxide, tin oxide, potassium titanate, or alumina is dispersed can be added. As a method for forming the protective layer, a normal coating method is employed. The thickness of the protective layer is suitably about 0.1 to 20 μm, preferably about 1 to 7 μm.

次に図面に沿って本発明で用いられる画像形成装置を説明する。なおいずれの図面においても感光体は本発明の要件を満たす感光体である。
図1は、本発明における画像形成装置の画像形成要素の一例を説明するための概略図であり、後述するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図1において、感光体(1)は、本発明の要件を満たす感光体である。
感光体(1)はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
帯電装置(2)は、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
また、(3)は露光装置を表し、半導体レーザー(LD)、発光ダイオード(LED)などを用いることが出来る。また場合によっては所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
(4)は現像装置であり、(4)により感光体上に現像されたトナー(10)は、受像媒体(11)に転写される。
転写手段(5)には、一般に公知のものを使用できるが、接触転写で密着性の高い全面転写が可能でオゾン発生が少ない中抵抗のローラを介して直接転写紙に電圧を印加して転写をおこなう転写ローラ方式がより好ましい。
現像装置(4)により感光体上に現像されたトナー(10)は、受像媒体(11)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング装置(7)により、感光体より除去される。クリーニング手段は、ゴム製のクリーニングブレードやファーブラシ、マグファーブラシ等のブラシ等を用いることができる。
Next, the image forming apparatus used in the present invention will be described with reference to the drawings. In any of the drawings, the photoconductor satisfies the requirements of the present invention.
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an example of an image forming element of an image forming apparatus according to the present invention, and modifications as described below also belong to the category of the present invention.
In FIG. 1, a photoreceptor (1) is a photoreceptor that satisfies the requirements of the present invention.
The photosensitive member (1) has a drum shape, but may be a sheet or an endless belt.
As the charging device (2), known means such as a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), and a charging roller are used.
(3) represents an exposure apparatus, and a semiconductor laser (LD), a light emitting diode (LED), or the like can be used. In some cases, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. .
(4) is a developing device, and the toner (10) developed on the photoconductor by (4) is transferred to the image receiving medium (11).
As the transfer means (5), generally known ones can be used, but transfer can be performed by directly applying voltage to the transfer paper via a medium resistance roller that can transfer the entire surface with high adhesion by contact transfer and generates less ozone. A transfer roller system that performs the above is more preferable.
The toner (10) developed on the photoconductor by the developing device (4) is transferred to the image receiving medium (11), but not all is transferred, and some toner remains on the photoconductor. Such toner is removed from the photoreceptor by the cleaning device (7). As the cleaning means, a rubber cleaning blade, a brush such as a fur brush, a mag fur brush, or the like can be used.

(8)は転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置である。転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置としてはコロナ帯電器、接触帯電器などの各種の方式が選択可能であるが、感光体表面に非接触で電荷を付与出来ることからコロナ帯電器が好ましく、中でも機構が簡素で小型化が可能なコロトロン帯電器がより好ましい。このような転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置による印加は可変である。これは感光体の初期膜厚に合わせて最適化してあると、摩耗が進行していくと上述のように適正な値から外れてしまうためである。そこで感光体の使用状況に応じた出力制御が有効となる。具体的には初期状態では感光体の膜厚も十分にあり、静電的な疲労も生じていないことから当該装置の出力はわずかでよく、繰り返し使用時においてその出力を大きくしていくなどの制御をおこなうものである。感光体の使用状況を検知し、これを制御部に送り、これにともない予め記憶部に記憶させてある情報に基づき制御部から出力を変化させるものである。感光体の使用状況を検知する手段としては、表面電位計などからの電位情報を元におこなうなど各種の手段を用いることができるが、感光体の回転数を検知する方法が好ましい。これは感光体の摩耗が感光体の回転数に比例して摩耗量が増えることが知られており、感光体の回転数とその回転数における感光体の摩耗量をプロットすると概ね直線関係を示す(図5)。そこで予め感光体の総回転数を検知する装置を設け、この回転数情報に応じて出力を可変させてやれば、感光体膜厚に応じた適正な範囲で制御することが可能となる。即ち転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の出力を制御する制御手段が前記感光体の回転数に応じて制御をおこなうことでより安定した画像形成装置を得ることが可能となる。
このような制御に関する概念図を図3、図4に示す。
(8) is a device for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device. Various devices such as a corona charger and a contact charger can be selected as a device for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device, but a corona charger is preferable because a charge can be imparted to the surface of the photoreceptor in a non-contact manner. Of these, a corotron charger that has a simple mechanism and can be miniaturized is more preferable. The application by a device that applies a bias having a polarity opposite to that of the transfer device is variable. This is because if it is optimized according to the initial film thickness of the photosensitive member, it will deviate from an appropriate value as described above as wear progresses. Therefore, output control according to the usage state of the photoconductor becomes effective. Specifically, the film thickness of the photoconductor is sufficient in the initial state, and electrostatic fatigue does not occur. Therefore, the output of the device is small, and the output is increased during repeated use. It is what controls. The use state of the photoconductor is detected, sent to the control unit, and the output is changed from the control unit based on the information stored in the storage unit in advance. As a means for detecting the usage state of the photoconductor, various means such as performing based on potential information from a surface potentiometer or the like can be used, but a method for detecting the rotation speed of the photoconductor is preferable. It is known that the wear amount of the photoconductor increases in proportion to the rotation speed of the photoconductor. When the rotation speed of the photoconductor and the wear amount of the photoconductor at the rotation speed are plotted, a linear relationship is shown. (FIG. 5). Therefore, if a device for detecting the total number of revolutions of the photoconductor is provided in advance and the output is varied in accordance with the information on the number of revolutions, the control can be performed within an appropriate range according to the thickness of the photoconductor. That is, it is possible to obtain a more stable image forming apparatus by controlling the output of the apparatus that applies a bias having a polarity opposite to that of the transfer apparatus according to the rotational speed of the photosensitive member.
Conceptual diagrams regarding such control are shown in FIGS.

(9)は除電手段である。光源としては蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザー(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を挙げることができるが、中でも消費電力が少なく長寿命な発光ダイオード(LED)が好ましい。なかでも感光体の光疲労を低減する観点からは発光波長が600nm以上のものが特に好ましい。
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用され、トナーも公知のものが使用される。
(9) is a static elimination means. Examples of the light source include fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light-emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LDs), and electroluminescence (ELs). A light emitting diode (LED) having a small and long life is preferable. Among these, those having an emission wavelength of 600 nm or more are particularly preferable from the viewpoint of reducing light fatigue of the photoreceptor.
When the electrophotographic photosensitive member is positively (negatively) charged and image exposure is performed, a positive (negative) electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with toner of negative (positive) polarity (electrodetection fine particles), a positive image can be obtained, and if developed with toner of positive (negative) polarity, a negative image can be obtained. A known method is applied to such developing means, and a known toner is used.

本発明では図1に示すような画像形成要素を複数具備しても良く、その場合これらの画像形成要素を水平、もしくは斜めに複数並べ装置化して用いる(図2)。
図2には本発明によるフルカラーに対応した画像形成装置の全体の例を示す。この画像形成装置は、トナーとしてイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(Bk)の4色を用いるタイプとされ、各色毎に画像形成部が配設されている。また、各色毎の感光体(1Y,1M,1C,1Bk)が設けられている。この画像形成装置に用いられる各色毎の感光体(1Y,1M,1C,1Bk)は、本発明の要件を満たす電子写真感光体である。各感光体(1Y,1M,1C,1Bk)の周りには、前述の図1の画像形成装置と同様に、帯電装置(2Y,2M,2C,2Bk)、露光装置(3Y,3M,3C,3Bk)、現像装置(4Y,4M,4C,4Bk)、転写装置(5Y,5M,5C,5Bk)、クリーニング装置(7Y,7M,7C,7Bk)、転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置(8Y,8M,8C,8Bk)、除電装置(9Y,9M,9C,9Bk)が配設されている。
なお、図2における定着装置(6)は4つの各画像形成装置上で形成される各色のトナー像を一括して定着させるため、受容媒体(11)の最後の位置に配設されている。
In the present invention, a plurality of image forming elements as shown in FIG. 1 may be provided, and in such a case, a plurality of these image forming elements are arranged horizontally or obliquely to be used (FIG. 2).
FIG. 2 shows an example of the entire image forming apparatus supporting full color according to the present invention. This image forming apparatus is a type using four colors of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (Bk) as toner, and an image forming unit is provided for each color. A photoconductor (1Y, 1M, 1C, 1Bk) for each color is provided. The photoreceptors (1Y, 1M, 1C, 1Bk) for each color used in this image forming apparatus are electrophotographic photoreceptors that satisfy the requirements of the present invention. Around each photosensitive member (1Y, 1M, 1C, 1Bk), similarly to the image forming apparatus of FIG. 1, the charging device (2Y, 2M, 2C, 2Bk), the exposure device (3Y, 3M, 3C, 3Bk), developing device (4Y, 4M, 4C, 4Bk), transfer device (5Y, 5M, 5C, 5Bk), cleaning device (7Y, 7M, 7C, 7Bk), device for applying a bias of reverse polarity to the transfer device (8Y, 8M, 8C, 8Bk) and a static eliminator (9Y, 9M, 9C, 9Bk) are provided.
Note that the fixing device (6) in FIG. 2 is disposed at the last position of the receiving medium (11) in order to fix the toner images of the respective colors formed on the four image forming devices at once.

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明が実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
まず以下のように各実施例で用いるための感光体を作製した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not restrict | limited by an Example. All parts are parts by weight.
First, a photoreceptor for use in each example was prepared as follows.

<実施例1用感光体の作製>
(感光層塗工液)
下記に示す手順で感光層用塗工液を作製した。
電荷発生物質としてX型無金属フタロシアニン(Fastogen Blue 8120BS:大日本インキ化学工業株式会社製)27重量部をシクロヘキサンノン1015重量とともにボールミル装置にて120分間分散せしめ、電荷発生物質分散液とした。
これとは別にテトラヒドロフラン340重量部に、ポリカーボネート樹脂(Z型ポリカーボネート、粘度平均分子量;5.0万、帝人化成社製) 48重量部、前述の方法で合成した式(2)の電子輸送物質27重量部、下記構造式(A)で表される電荷輸送物質34重量部、及びシリコーンオイル(KF50-100CS信越化学工業社製)0.1重量部を溶解せしめ、これに前述の電荷発生物質分散液57.6重量部を添加し撹拌して感光層塗工液とした。
<Preparation of Photoconductor for Example 1>
(Photosensitive layer coating solution)
A photosensitive layer coating solution was prepared by the following procedure.
27 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (Fastogen Blue 8120BS: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) as a charge generating substance was dispersed together with 1015 weight of cyclohexane non in a ball mill apparatus for 120 minutes to obtain a charge generating substance dispersion.
Separately, 340 parts by weight of tetrahydrofuran, 48 parts by weight of a polycarbonate resin (Z-type polycarbonate, viscosity average molecular weight: 50000, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.), an electron transport material 27 of the formula (2) synthesized by the method described above Part by weight, 34 parts by weight of the charge transport material represented by the following structural formula (A), and 0.1 part by weight of silicone oil (KF50-100CS manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) are dissolved, and the charge generation material dispersion described above is dissolved in this. 57.6 parts by weight of the solution was added and stirred to obtain a photosensitive layer coating solution.

Figure 2008122763

次いで、φ100mm、長さ360mmのアルミニウムドラム上に、上記感光層用塗工液を浸漬塗工法にて塗工速度を調節することにより29μmの感光層を形成し120℃において15分乾燥し、実施例1用感光体を作製した。
Figure 2008122763

Next, a photosensitive layer having a thickness of 29 μm is formed on an aluminum drum having a diameter of 100 mm and a length of 360 mm by adjusting the coating speed of the coating solution for the photosensitive layer by a dip coating method, followed by drying at 120 ° C. for 15 minutes. A photoreceptor for Example 1 was prepared.

<実施例2用感光体の作製>
実施例1用感光体において、感光層塗工液に用いた電荷発生物質であるX型無金属フタロシアニンに代えて、チタニルフタロシニン(特公平7-97221号公報に記載の合成例2により合成したもの)を用いた以外は実施例1用感光体と同様にして、実施例2用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 2>
In the photoreceptor for Example 1, in place of the X-type metal-free phthalocyanine, which is the charge generation material used in the photosensitive layer coating solution, the titanyl phthalosinin (synthesized according to Synthesis Example 2 described in Japanese Patent Publication No. 7-97221) A photoconductor for Example 2 was produced in the same manner as the photoconductor for Example 1, except that

<実施例3用感光体の作製>
実施例1用感光体において、感光層塗工液に用いた電荷発生物質である無金属フタロシアニン顔料に代えて下記に示す合成例1の方法に従って作製したチタニルフタロシアニン顔料を用いた以外は実施例1用感光体と同様にして実施例3用感光体を作製した。
(実施例3用感光体に用いるチタニルフタロシアニンの合成例1)
特開2001−19871号公報に準じて、顔料を作製した。すなわち、1,3−ジイミノイソインドリン29.2gとスルホラン200mlを混合し、窒素気流下でチタニウムテトラブトキシド20.4gを滴下する。滴下終了後、徐々に180℃まで昇温し、反応温度を170℃〜180℃の間に保ちながら5時間撹拌して反応を行った。反応終了後、放冷した後析出物を濾過し、クロロホルムで粉体が青色になるまで洗浄し、つぎにメタノールで数回洗浄し、更に80℃の熱水で数回洗浄した後乾燥し、粗チタニルフタロシアニンを得た。粗チタニルフタロシアニンを20倍量の濃硫酸に溶解し、100倍量の氷水に撹拌しながら滴下し、析出した結晶を濾過、ついで洗浄液が中性になるまで水洗いを繰り返し(洗浄後のイオン交換水のpH値は6.8であった)、チタニルフタロシアニン顔料のウェットケーキ(水ペースト)を得た。得られたこのウェットケーキ(水ペースト)40gをテトラヒドロフラン200gに投入し、4時間攪拌を行なった後、濾過を行い、乾燥して、チタニルフタロシアニン粉末を得た。これを顔料1とする。
上記ウェットケーキの固形分濃度は、15wt%であった。結晶変換溶媒のウェットケーキに対する重量比は33倍である。
得られたチタニルフタロシアニン粉末を、下記の条件によりX線回折スペクトル測定したところ、Cu−Kαの特性X線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θが27.2±0.2°に最大ピークと最低角7.3±0.2°にピークを有し、かつ7.3°のピークと9.4°のピークの間にピークを有さず、かつ26.3°にピークを有さないチタニルフタロシアニン粉末を得られた。そのX線回折の結果を図11に示す。
(X線回折スペクトル測定条件)
X線管球:Cu
電圧:50kV
電流:30mA
走査速度:2°/分
走査範囲:3°〜40°
時定数:2秒
なおこのチタニルフタロシアニンを用いた電荷発生層用塗工液中での平均粒子サイズを堀場製作所製CAPA-700で測定したところ0.31μmであった。
<Preparation of Photoconductor for Example 3>
Example 1 except that the titanyl phthalocyanine pigment produced according to the method of Synthesis Example 1 shown below was used in place of the metal-free phthalocyanine pigment, which is the charge generation material used in the photosensitive layer coating solution, in the photoreceptor for Example 1. A photoconductor for Example 3 was produced in the same manner as the photoconductor.
(Synthesis example 1 of titanyl phthalocyanine used for the photoreceptor for Example 3)
A pigment was prepared according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-19871. That is, 29.2 g of 1,3-diiminoisoindoline and 200 ml of sulfolane are mixed, and 20.4 g of titanium tetrabutoxide is added dropwise under a nitrogen stream. After completion of the dropwise addition, the temperature was gradually raised to 180 ° C., and the reaction was carried out by stirring for 5 hours while maintaining the reaction temperature between 170 ° C. and 180 ° C. After completion of the reaction, the mixture was allowed to cool and then the precipitate was filtered, washed with chloroform until the powder turned blue, then washed several times with methanol, further washed several times with hot water at 80 ° C. and dried, Crude titanyl phthalocyanine was obtained. Dissolve the crude titanyl phthalocyanine in 20 times the amount of concentrated sulfuric acid, add dropwise to 100 times the amount of ice water with stirring, filter the precipitated crystals, and then repeat washing with water until the washing solution becomes neutral (ion-exchanged water after washing). PH value was 6.8), and a titanyl phthalocyanine pigment wet cake (water paste) was obtained. 40 g of the obtained wet cake (water paste) was put into 200 g of tetrahydrofuran, stirred for 4 hours, filtered and dried to obtain titanyl phthalocyanine powder. This is designated as Pigment 1.
The solid content concentration of the wet cake was 15 wt%. The weight ratio of the crystal conversion solvent to the wet cake is 33 times.
The obtained titanyl phthalocyanine powder was subjected to X-ray diffraction spectrum measurement under the following conditions. As a result, the Bragg angle 2θ with respect to the characteristic X-ray of Cu—Kα (wavelength: 1.542 mm) was 27.2 ± 0.2 ° with the maximum peak. Has a peak at the lowest angle of 7.3 ± 0.2 °, no peak between 7.3 ° peak and 9.4 ° peak, and no peak at 26.3 ° A titanyl phthalocyanine powder was obtained. The result of the X-ray diffraction is shown in FIG.
(X-ray diffraction spectrum measurement conditions)
X-ray tube: Cu
Voltage: 50kV
Current: 30mA
Scanning speed: 2 ° / min Scanning range: 3 ° -40 °
Time constant: 2 seconds The average particle size in the charge generation layer coating solution using titanyl phthalocyanine was measured with CAPA-700 manufactured by Horiba, Ltd. and found to be 0.31 μm.

<実施例4用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(3)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例4用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 4>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution, the electron transport material represented by Formula (3) was used. In the same manner as the photoconductor for Example 4, a photoconductor for Example 4 was produced.

<実施例5用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(4)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例5用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 5>
Example 3 in the photoreceptor for Example 3, except that the electron transport material represented by Formula (4) was used instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution. In the same manner as the photoconductor for Example 5, a photoconductor for Example 5 was produced.

<実施例6用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(5)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例6用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 6>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution, the electron transport material represented by Formula (5) was used. In the same manner as the photoconductor for Example 6, a photoconductor for Example 6 was produced.

<実施例7用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(6)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例7用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 7>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution, the electron transport material represented by Formula (6) was used. A photoconductor for Example 7 was produced in the same manner as the photoconductor for photopolymer.

<実施例8用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(7)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例8用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 8>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution, the electron transport material represented by Formula (7) was used. In the same manner as the photoconductor for Example, a photoconductor for Example 8 was produced.

<実施例9用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(8)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例9用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 9>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that the electron transport material represented by Formula (8) was used instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution. In the same manner as the photoconductor for Example, a photoconductor for Example 9 was produced.

<実施例10用感光体の作製>
実施例3用感光体において、感光層塗工液に用いた式(2)で表される電子輸送物質に代えて、式(9)で表される電子輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、実施例10用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Example 10>
In the photoreceptor for Example 3, Example 3 was used except that the electron transport material represented by Formula (9) was used instead of the electron transport material represented by Formula (2) used in the photosensitive layer coating solution. In the same manner as the photoconductor for Example, a photoconductor for Example 10 was produced.

<比較例1用感光体の作製>
実施例3用感光体において、電荷輸送層塗工液に用いた式(2)で表される電荷輸送物質に代えて、下記構造式(C)で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、比較例1用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Comparative Example 1>
In the photoreceptor for Example 3, instead of the charge transport material represented by the formula (2) used in the charge transport layer coating solution, a charge transport material represented by the following structural formula (C) was used. A photoconductor for Comparative Example 1 was produced in the same manner as the photoconductor for Example 3.

Figure 2008122763
Figure 2008122763

<比較例2用感光体の作製>
実施例3用感光体において、電荷輸送層塗工液に用いた式(2)で表される電荷輸送物質に代えて、下記構造式(D)で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、比較例2用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Comparative Example 2>
In the photoreceptor for Example 3, instead of the charge transport material represented by the formula (2) used in the charge transport layer coating solution, a charge transport material represented by the following structural formula (D) was used. A photoconductor for Comparative Example 2 was produced in the same manner as the photoconductor for Example 3.

Figure 2008122763
Figure 2008122763

<比較例3用感光体の作製>
実施例3用感光体において、電荷輸送層塗工液に用いた式(2)で表される電荷輸送物質に代えて、下記構造式(E)で表される電荷輸送物質を用いた以外は実施例3用感光体と同様にして、比較例3用感光体を作製した。
<Preparation of Photoconductor for Comparative Example 3>
In the photoreceptor for Example 3, instead of the charge transport material represented by the formula (2) used in the charge transport layer coating solution, a charge transport material represented by the following structural formula (E) was used. A photoconductor for Comparative Example 3 was produced in the same manner as the photoconductor for Example 3.

Figure 2008122763
Figure 2008122763

〔実施例1〜10、及び比較例1〜3〕
このようにして作製した実施例1〜10用感光体、及び比較例1〜3用感光体を実装用にした後、デジタル複合機イマジオMF7070[(株)リコ−製]をベースとして、除電光(660nmのLED使用)照射前に転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器を追加し、さらにパワーパックを改造しトナー極性も正帯電に変更した画像形成装置に装着した。なおこのコロトロン帯電器は、感光体の総回転数を検知する装置からの情報に基づき、この回転数情報に応じて出力を可変する制御装置が実装されており、感光体の回転数に応じて帯電器の出力を制御する。
このような画像形成装置を用いて、画像面積率が6%となるようなA4サイズ(横)のテストチャートを連続で25万枚まで印刷(プリント)した。
初期(印刷スタート時)と5万枚印刷後、及び25万枚印刷後において以下の項目について評価をおこなった。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 3]
After the photoconductors for Examples 1 to 10 and the photoconductors for Comparative Examples 1 to 3 thus produced were used for mounting, a static eliminator based on the digital multifunction peripheral IMAGIO MF7070 [manufactured by Rico Co., Ltd.] (Use of 660 nm LED) A corotron charger for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device was added before irradiation, and the power pack was remodeled and the toner polarity was changed to a positive charge. The corotron charger is equipped with a control device that varies the output in accordance with the rotation speed information based on information from a device that detects the total rotation speed of the photoconductor. Control the output of the charger.
Using such an image forming apparatus, A4 size (horizontal) test charts having an image area ratio of 6% were continuously printed (printed) up to 250,000 sheets.
The following items were evaluated at the initial stage (at the start of printing), after printing 50,000 sheets, and after printing 250,000 sheets.

<感光体露光部電位>
初期と5万枚印刷後、25万枚印刷時における感光体表面電位(帯電電位)を+800Vとしたときの全面黒ベタ画像書込時の現像部での露光部電位について評価した。
<残像評価>
初期と5万枚印刷後、25万枚印刷後に出力された画像について残像の発生有無につい
<画像品質総合評価>
初期と5万枚印刷後、25万枚印刷後に出力された画像について残像以外の画像品質、例えば黒ベタ部分の画像濃度の変化、文字部などカスレの有無、像流れなどの有無等を評価項目に加え、残像を含めたあらゆる面から総合的に評価した。
<Photoconductor exposure area potential>
Evaluation was made on the exposed portion potential in the developing portion when writing the entire black solid image when the surface potential (charging potential) of the photosensitive member at the time of printing 250,000 copies was set to +800 V after printing 50,000 copies at the initial stage.
<Afterimage evaluation>
Regarding the presence or absence of afterimages for images output after printing 50,000 sheets at the initial stage and after printing 250,000 sheets <Comprehensive evaluation of image quality>
Evaluation items such as image quality other than afterimages for images output after printing 50,000 sheets at the initial stage and after printing 250,000 sheets, for example, changes in image density of solid black parts, presence or absence of blurring of characters, presence or absence of image flow, etc. In addition to the above, it was evaluated comprehensively from all aspects including afterimages.

〔比較例4〕
実施例3において、除電光照射前に転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器を追加しなかった以外は実施例3と同様の評価をおこない、比較例4とした。
[Comparative Example 4]
In Example 3, the same evaluation as in Example 3 was performed except that a corotron charger for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device was not applied before the neutralizing light irradiation, and Comparative Example 4 was obtained.

〔比較例5〕
実施例1において、除電光照射前に設けた転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器が、可変制御機構を持たず初期から一定の出力で転写装置と逆極性のバイアス印加をおこなうようにした以外は実施例3と同様の評価をおこない、比較例5とした。
[Comparative Example 5]
In the first embodiment, the corotron charger that applies a reverse polarity bias to the transfer device provided before the neutralizing light irradiation does not have a variable control mechanism and applies a bias of the reverse polarity to the transfer device with a constant output from the beginning. Except for the above, the same evaluation as in Example 3 was performed to obtain Comparative Example 5.

これらの評価結果を表1に示す。   These evaluation results are shown in Table 1.

〔実施例11〜20用感光体、及び比較例6〜8用感光体の作製〕
実施例1用感光体の作製時においてφ30mm、長さ256mmのアルミニウムドラム上に感光層を設けた以外は実施例1と同様にして、実施例11用の感光体を作製した。
これと同様に実施例2〜10用、及び比較例1〜3用感光体において、φ30mm、長さ256mmのアルミニウムドラム上に感光層を設けた以外は、実施例2〜10用感光体と同様にしてそれぞれ実施例12〜20用、比較例6〜8用感光体とした。また、下記のような比較例9,10のための感光体を用意した。
このようにして作製した実施例11〜20用、及び比較例6〜10用の電子写真感光体を実装用にした後、タンデム機構を有するフルカラープリンターであるイプシオ CX400[(株)リコ−製]を、ベースとして、除電光(660nmのLED使用)照射前に転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器を追加し、さらにパワーパックを改造しトナー極性も正帯電に変更した画像形成装置に装着した。なおこのコロトロン帯電器は、感光体の総回転数を検知する装置からの情報に基づき、この回転数情報に応じて出力を可変する制御装置が実装されており、感光体の回転数に応じて帯電器の出力を制御する。
このような画像形成装置を用いて、画像面積率がブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色がそれぞれ5%となるようなA4サイズ(縦)のテストチャートを連続で5万枚まで印刷(プリント)した。
初期(印刷スタート時)と1万枚印刷後、及び5万枚印刷後において以下の項目について評価をおこなった。
[Production of Photoconductors for Examples 11 to 20 and Photoconductors for Comparative Examples 6 to 8]
A photoconductor for Example 11 was produced in the same manner as in Example 1 except that a photosensitive layer was provided on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 256 mm when the photoconductor for Example 1 was produced.
Similarly to the photoconductors for Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 3, except that a photosensitive layer was provided on an aluminum drum having a diameter of 30 mm and a length of 256 mm. Thus, photoreceptors for Examples 12 to 20 and Comparative Examples 6 to 8 were obtained. In addition, photosensitive members for Comparative Examples 9 and 10 as described below were prepared.
After the electrophotographic photoreceptors for Examples 11 to 20 and Comparative Examples 6 to 10 produced in this way were used for mounting, Ypsio CX400 [manufactured by Rico Co., Ltd.], which is a full color printer having a tandem mechanism. , As a base, a corotron charger that applies a reverse polarity bias to the transfer device before irradiation with static elimination light (using a 660 nm LED) is added, and the power pack is further modified to change the toner polarity to positive charge Attached to. The corotron charger is equipped with a control device that varies the output in accordance with the rotation speed information based on information from a device that detects the total rotation speed of the photoconductor. Control the output of the charger.
Using such an image forming apparatus, up to 50,000 sheets of A4 size (vertical) test charts in which the image area ratio is 5% for each of black, cyan, magenta, and yellow are printed (printed). did.
The following items were evaluated at the initial stage (at the start of printing), after printing 10,000 sheets, and after printing 50,000 sheets.

<感光体露光部電位>
初期と1万枚印刷後、及び5万枚印刷後における感光体表面電位(帯電電位)を+550Vとしたときの全面黒ベタ画像書込時の現像部での露光部電位について評価した。
<残像評価>
初期と1万枚印刷後、及び5万枚印刷後に出力された画像について残像の発生有無について評価した。
<画像品質総合評価>
初期と1万枚印刷後、5万枚印刷後に出力された画像について残像以外の画像品質、例えば黒ベタ部分の画像濃度の変化、文字部などカスレの有無、像流れなどの有無等を評価項目に加え、残像を含めたあらゆる面から総合的に評価した。
<Photoconductor exposure area potential>
Evaluation was made on the exposed portion potential in the developing portion when writing the entire black solid image when the photosensitive member surface potential (charging potential) was set to +550 V at the initial stage, after printing 10,000 sheets, and after printing 50,000 sheets.
<Afterimage evaluation>
The image output after the initial printing, after printing 10,000 sheets, and after printing 50,000 sheets was evaluated for the occurrence of afterimages.
<Comprehensive evaluation of image quality>
Evaluation items such as image quality other than afterimages for images output after initial printing and after printing 50,000 sheets, for example, changes in image density of solid black parts, presence or absence of blurring of characters, presence or absence of image flow, etc. In addition to the above, it was evaluated comprehensively from all aspects including afterimages.

〔比較例9〕
実施例13において、除電光照射前に転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器を追加しなかった以外は実施例13と同様の評価をおこない、比較例9とした。
[Comparative Example 9]
In Example 13, the same evaluation as in Example 13 was performed except that a corotron charger for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device was not applied before the neutralizing light irradiation, and Comparative Example 9 was obtained.

〔比較例10〕
実施例13において、除電光照射前に設けた転写装置と逆極性のバイアスを印加するコロトロン帯電器が、可変制御機構を持たず初期から一定の出力で転写装置と逆極性のバイアス印加をおこなうようにした以外は実施例13と同様の評価をおこない、比較例10とした。
[Comparative Example 10]
In the thirteenth embodiment, the corotron charger that applies a reverse polarity bias to the transfer device provided before the neutralizing light irradiation does not have a variable control mechanism, and applies a reverse polarity bias to the transfer device with a constant output from the beginning. Except for the above, the same evaluation as in Example 13 was performed to obtain Comparative Example 10.

これらの評価結果を表2に示す。   These evaluation results are shown in Table 2.

Figure 2008122763
Figure 2008122763

Figure 2008122763
Figure 2008122763

以上説明したように、本発明により長期にわたる繰り返し使用時においても異常画像の発生がない耐久性及び画質安定性に優れた画像形成装置を得ることができる。   As described above, according to the present invention, it is possible to obtain an image forming apparatus excellent in durability and image quality stability in which abnormal images are not generated even during repeated use over a long period of time.

本発明に係る画像形成装置の例を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view illustrating an example of an image forming apparatus according to the present invention. 本発明に係る画像形成装置の別の例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another example of the image forming apparatus which concerns on this invention. 本発明に係る画像形成装置の転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の制御例を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a control example of an apparatus that applies a bias having a reverse polarity to the transfer apparatus of the image forming apparatus according to the present invention. 本発明に係る画像形成装置の転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の別の制御例を示す図である。It is a figure which shows another example of control of the apparatus which applies the bias of reverse polarity with the transfer apparatus of the image forming apparatus which concerns on this invention. 感光体回転数と感光体摩耗量の一般的な相関を示す図である。It is a figure which shows the general correlation of a photoreceptor speed and photoreceptor wear amount. 本発明に係る画像形成装置の感光体の層構成を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a layer configuration of a photoreceptor of the image forming apparatus according to the present invention. 従来における画像パターンの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the image pattern in the past. 従来におけるポジ残像の例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the example of the conventional positive afterimage. 従来におけるネガ残像の例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the example of the conventional negative afterimage. 従来における電子写真装置の各プロセス時における感光体表面電位の電位状態を説明する図である。It is a figure explaining the electric potential state of the photoreceptor surface potential at the time of each process of the conventional electrophotographic apparatus. 実施例3用感光体に用いるチタニルフタロシアニンのX線回折の結果を示す図である。It is a figure which shows the result of the X-ray diffraction of the titanyl phthalocyanine used for the photoreceptor for Example 3. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1、1Y,1M,1C,1Bk・・・感光体
2、2Y,2M,2C,2Bk・・・帯電装置
3、3Y,3M,3C,3Bk・・・露光装置
4、4Y,4M,4C,4Bk・・・現像装置
5、5Y,5M,5C,5Bk・・・転写装置
6・・・定着装置
7、7Y,7M,7C,7Bk・・・クリーニング装置
8、8Y,8M,8C,8Bk・・・転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置
9、9Y,9M,9C,9Bk・・・除電装置
10、10Y,10M,10C,10Bk・・・トナー
11・・・受像媒体
1, 1Y, 1M, 1C, 1Bk ... photosensitive member 2, 2Y, 2M, 2C, 2Bk ... charging device 3, 3Y, 3M, 3C, 3Bk ... exposure device 4, 4Y, 4M, 4C, 4Bk: Development device 5, 5Y, 5M, 5C, 5Bk ... Transfer device 6 ... Fixing device 7, 7Y, 7M, 7C, 7Bk ... Cleaning device 8, 8Y, 8M, 8C, 8Bk ..Apparatus for applying a bias of reverse polarity to the transfer device 9, 9Y, 9M, 9C, 9Bk ... Static eliminating device 10, 10Y, 10M, 10C, 10Bk ... Toner 11 ... Image receiving medium

Claims (9)

感光体と、この感光体の表面を一様に帯電する帯電装置と、一様帯電後に像露光をおこない静電潜像を形成する像露光装置と、前記静電潜像を現像する現像装置と、現像像を転写材に転写するため前記帯電装置の帯電極性とは逆極性の転写バイアスを印加する転写装置と、前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する予備除電装置と、前記感光体の残留電荷を除電する除電装置とを備える画像形成装置において、前記感光体が導電性基体上に少なくとも電荷発生物質と正孔輸送物質と下記一般式(I)で表される電子輸送物質とを含有する単一の層から成る感光層を有し、且つ前記予備除電装置の出力を制御する制御手段を有することを特徴とする画像形成装置。
Figure 2008122763

(式中、R1、R2は、それぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、水酸基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のシクロアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基からなる群より選ばれる基を表し、nは繰り返し単位であり、0から100までの整数を表す。)
A photoconductor, a charging device that uniformly charges the surface of the photoconductor, an image exposure device that forms an electrostatic latent image by performing image exposure after uniform charging, and a developing device that develops the electrostatic latent image A transfer device that applies a transfer bias having a polarity opposite to the charging polarity of the charging device in order to transfer the developed image to a transfer material, a preliminary static elimination device that applies a bias having a polarity opposite to that of the transfer device, and In an image forming apparatus comprising a static eliminator that neutralizes residual charges, the photoconductor includes at least a charge generating material, a hole transport material, and an electron transport material represented by the following general formula (I) on a conductive substrate: An image forming apparatus comprising a photosensitive layer comprising a single layer and a control means for controlling the output of the preliminary static eliminator.
Figure 2008122763

Wherein R 1 and R 2 each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R 3 , R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 are each independently a hydrogen atom, halogen atom, cyano group, nitro group, amino group, hydroxyl group, substituted or unsubstituted alkyl group Represents a group selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted cycloalkyl group and a substituted or unsubstituted aralkyl group, n is a repeating unit, and represents an integer of 0 to 100.)
前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置の出力を制御する制御手段が前記感光体の回転数に応じて該逆極性のバイアスを印加する装置の出力制御をおこなうものであることを特徴とする請求項1に記載の画像形成装置。 The control means for controlling the output of the device that applies a bias of reverse polarity to the transfer device controls the output of the device that applies the bias of the reverse polarity according to the rotational speed of the photosensitive member. The image forming apparatus according to claim 1. 前記転写装置が転写ローラ方式のものであることを特徴とする請求項1または2に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the transfer device is of a transfer roller type. 前記転写装置と逆極性のバイアスを印加する装置がコロトロン帯電器であることを特徴とする請求項1乃至3の何れかに記載の画像形成装置。 4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the device for applying a bias having a polarity opposite to that of the transfer device is a corotron charger. 前記除電装置が発光ダイオードであることを特徴とする請求項1乃至4の何れかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 1, wherein the static eliminator is a light emitting diode. 前記感光層に少なくとも電荷発生物質としてフタロシアニンを含有することを特徴とする請求項1乃至5の何れかに記載の画像形成装置。 6. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains at least phthalocyanine as a charge generating substance. 前記フタロシアニンがチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項6に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 6, wherein the phthalocyanine is titanyl phthalocyanine. 前記フタロシアニンがCu−Kα線(波長1.542Å)に対するブラッグ角2θの回折ピーク(±0.2゜)として、少なくとも27.2°に最大回折ピークを有し、更に9.4゜、9.6゜、24.0゜に主要なピークを有し、かつ最も低角側の回折ピークとして7.3゜にピークを有し、7.3゜のピークと9.4゜のピークの間にピークを有さない結晶型を有するチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項7に記載の画像形成装置。 The phthalocyanine has a maximum diffraction peak at 27.2 ° as a diffraction peak (± 0.2 °) with a Bragg angle 2θ with respect to the Cu-Kα ray (wavelength 1.542 mm), and further 9.4 °, 9. It has major peaks at 6 ° and 24.0 °, and has a peak at 7.3 ° as the lowest diffraction peak, between the 7.3 ° peak and the 9.4 ° peak. 8. The image forming apparatus according to claim 7, wherein the image forming apparatus is a titanyl phthalocyanine having a crystal form having no peak. 前記請求項1乃至8の何れかに記載の画像形成装置を複数並列に具備し、それぞれの画像形成装置において単色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
An image forming apparatus comprising a plurality of image forming apparatuses according to any one of claims 1 to 8 arranged in parallel, wherein each image forming apparatus forms a color image by sequentially superimposing monochromatic toner images. .
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