JP2008095073A - Rubber composition for crawler, crawler tread using it or rubber crawler with crawler base - Google Patents

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Masataka Hiro
真誉 廣
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a rubber composition for a crawler able to improve productivity owing to the superiority in processability and less in the degradation of physical properties with time, and to provide a crawler tread using the composition or a rubber crawler provided with a crawler base. <P>SOLUTION: The rubber composition for a crawler contains a para-benzoquinone di-imine type compound of 0.1-7.0 pts.wt. per a rubber component of 100 pts.wt. and the rubber crawler has a crawler tread or a crawler base using the rubber composition. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、クローラ用ゴム組成物およびそれを用いたクローラトレッドまたはクローラベースを有するゴムクローラに関する。
に関する。
The present invention relates to a rubber composition for a crawler and a rubber crawler having a crawler tread or a crawler base using the same.
About.

ショベルやトラクターなどに使用されるゴムクローラは、長時間にわたり、屋外に放置されることが多く、その走行条件も荒地など、自動車用タイヤと比較すると、非常に厳しい環境下で使用される。また、ゴムクローラの先端部(屈曲部分)において、とくに負荷が大きく、劣化しやすい構造をしている。   Rubber crawlers used for excavators, tractors and the like are often left outdoors for a long time, and their running conditions are also used in extremely severe environments compared to automobile tires such as wasteland. Further, the rubber crawler has a structure that is particularly heavily loaded and easily deteriorated at the tip (bent portion) of the rubber crawler.

そのため、保管時や走行時において、ゴム組成物の物性の経時的劣化は激しく、さらに、ゴム組成物の製造時にも経時的劣化を起こすため、いざ使用する際には、充分な性能が得られないという可能性がある。   As a result, the physical properties of the rubber composition deteriorate over time during storage and running, and further over time during the production of the rubber composition, so that sufficient performance can be obtained when used. There may be no.

また、ゴムクローラは、先に述べたように、主に荒地を走行するなど、より強い耐カット性が求められる使用条件にあり、さらに、クローラベースは荒地を走行する際、転輪とゴム間に砂利が入り込み、ゴムがボロボロになってしまうという現象(虫喰い現象)が発生するため、ゴムクローラ用ゴム組成物では、硬度を高く設定している。とくに、芯金を有しない総ゴムクローラでは、芯金を有するゴムクローラと比較して、硬度をより高く設定している(例えば、特許文献1参照)ため、押出加工性が非常に悪く、生産性低下の欠点を有している。   In addition, as mentioned above, rubber crawlers are used under conditions that require stronger cut resistance, such as traveling mainly on rough land.In addition, the crawler base is used between a wheel and a rubber when traveling on rough ground. In this case, the rubber composition for rubber crawlers is set to a high hardness because gravel enters the rubber and the rubber becomes tattered (insect erosion phenomenon). In particular, the total rubber crawler without a cored bar has a higher hardness than a rubber crawler with a cored bar (see, for example, Patent Document 1), so that the extrudability is very poor and production. Have the disadvantage of reduced performance.

特開2005−335611号公報JP 2005-335611 A

本発明は、加工性に優れることで生産性を向上でき、物性の経時的劣化が少ない、クローラ用ゴム組成物およびそれを用いたクローラトレッドまたは耐久性能、特に耐蝕性に優れたクローラベースを有するゴムクローラを提供することを目的とする。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention has a crawler rubber composition and a crawler tread using the crawler rubber composition, and a crawler base excellent in corrosion resistance, which can improve productivity by being excellent in processability and have little deterioration over time in physical properties. An object is to provide a rubber crawler.

本発明は、ゴム成分100重量部に対して、パラベンゾキノンジイミン系化合物を0.1〜7.0重量部含有するクローラ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for a crawler containing 0.1 to 7.0 parts by weight of a parabenzoquinone diimine-based compound with respect to 100 parts by weight of a rubber component.

また、本発明は、前記クローラ用ゴム組成物を用いたクローラトレッドを有するゴムクローラに関する。   The present invention also relates to a rubber crawler having a crawler tread using the rubber composition for crawlers.

また、本発明は、前記クローラ用ゴム組成物を用いたクローラベースを有するゴムクローラに関する。   The present invention also relates to a rubber crawler having a crawler base using the rubber composition for crawlers.

本発明によれば、ゴム成分およびパラベンゾキノンジイミン系化合物を所定量含有することで、加工性が優れ、生産性を向上でき、物性の経時的劣化が少ないクローラ用ゴム組成物およびそれを用いたクローラトレッドまたはクローラベースを有するゴムクローラを提供することができる。   According to the present invention, by containing a predetermined amount of a rubber component and a parabenzoquinone diimine compound, a rubber composition for a crawler having excellent processability, improved productivity, and little physical deterioration over time, and the use thereof A rubber crawler having a conventional crawler tread or crawler base can be provided.

本発明のクローラ用ゴム組成物は、ゴム成分およびパラベンゾキノンジイミン系化合物を含有する。   The rubber composition for a crawler of the present invention contains a rubber component and a parabenzoquinone diimine compound.

ゴム成分としては、とくに制限はなく、たとえば、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム(X−IIR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、エチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)、イソモノオレフィンとパラアルキルスチレンとの共重合体のハロゲン化物などがあげられ、これらのゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、荒地などで使用することの多いゴムクローラのクローラトレッドに用いる場合には、耐カット性能が求められるという理由から、SBRが好ましい。また、クローラベースに用いる場合には、車輪とゴムの間に入った小石等によるカットへの耐性を得るためにSBRが好ましく、芯金との接着力を維持するためにはNRを配合することが好ましいという理由から、NRとSBRを併用することが好ましい。   The rubber component is not particularly limited. For example, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), butyl rubber (IIR), halogenated butyl rubber (X-IIR) Acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), ethylene propylene diene rubber (EPDM), halides of copolymers of isomonoolefin and paraalkyl styrene, etc. These rubber components are used alone. You may use it in combination of 2 or more types. Among these, SBR is preferable when used for a crawler tread of a rubber crawler that is often used in wasteland or the like because cut resistance is required. In addition, when used for a crawler base, SBR is preferred to obtain resistance to cutting by pebbles or the like that have entered between the wheel and rubber, and NR is blended to maintain adhesion to the core metal. It is preferable to use NR and SBR in combination.

NRとSBRを併用する場合には、芯金との充分な接着力を得るという理由から、ゴム成分中に、NRを40重量%以上含有することが好ましく、50重量%以上含有することがより好ましい。また、充分な耐カット性が得られるという理由から、ゴム成分中に、NRを80重量%以下含有することが好ましく、70重量%以下含有することがより好ましい。   When NR and SBR are used in combination, the rubber component preferably contains NR at 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, in order to obtain sufficient adhesion to the core metal. preferable. Further, from the reason that sufficient cut resistance can be obtained, the rubber component preferably contains NR of 80% by weight or less, and more preferably 70% by weight or less.

NRとSBRを併用する場合には、充分な耐カット性が得られるという理由から、ゴム成分中に、SBRを20重量%以上含有することが好ましく、30重量%以上含有することがより好ましい。また、芯金との充分な接着力が得られるという理由から、ゴム成分中に、SBRを60重量%以下含有することが好ましく、50重量%以下含有することがより好ましい。   When NR and SBR are used in combination, the rubber component preferably contains 20% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more, because sufficient cut resistance can be obtained. Moreover, it is preferable to contain SBR 60 weight% or less in a rubber component from the reason that sufficient adhesive force with a metal core is obtained, and it is more preferable to contain 50 weight% or less.

本発明で使用するパラベンゾキノンジイミン系化合物は、老化防止剤として配合されるものである。パラベンゾキノンジイミン系化合物を含有することで、ゴム組成物の物性の経時的劣化を抑制することができ、クローラトレッドまたはクローラベースとしての性能を長期間にわたって維持することができる。また、ゴム組成物の粘度を低下させ、押出加工性に優れるため、生産性が向上するという効果も得られる。   The parabenzoquinone diimine compound used in the present invention is blended as an anti-aging agent. By containing the parabenzoquinone diimine-based compound, deterioration of physical properties of the rubber composition with time can be suppressed, and the performance as a crawler tread or a crawler base can be maintained over a long period of time. Moreover, since the viscosity of a rubber composition is reduced and it is excellent in extrusion processability, the effect that productivity improves is also acquired.

パラベンゾキノンジイミン系化合物としては、具体的には、N−(メチルエチル)−N’−フェニルキノンジイミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニルキノンジイミンなどがあげられる。なかでも、安定した供給が可能であるという理由から、N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニルキノンジイミンが好ましい。   Specific examples of the parabenzoquinone diimine compound include N- (methylethyl) -N′-phenylquinone diimine, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinone diimine, and the like. It is done. Among these, N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinonediimine is preferable because it can be stably supplied.

本発明のクローラ用ゴム組成物を、クローラトレッドに用いる場合、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量は、含有量が充分であり、劣化抑制性能を充分に発揮されるという点から、ゴム成分100重量部に対して、0.1重量部以上、好ましくは0.5重量部以上である。また、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量は外部へのしみ出しや、製品変色が抑制されるという点から、ゴム成分100重量部に対して、7.0重量部以下、好ましくは5.0重量部以下である。   When the rubber composition for a crawler of the present invention is used for a crawler tread, the content of the parabenzoquinone diimine-based compound is sufficient because the content is sufficient and the deterioration suppressing performance is sufficiently exhibited. The amount is 0.1 parts by weight or more, preferably 0.5 parts by weight or more with respect to parts by weight. Further, the content of the parabenzoquinone diimine-based compound is 7.0 parts by weight or less, preferably 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component from the viewpoint that exudation and product discoloration are suppressed. Less than parts by weight.

また、本発明のクローラ用ゴム組成物を、クローラベースに用いる場合、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量は、充分な劣化抑制効果が得られるという理由から、ゴム成分100重量部に対して、0.1重量部以上、好ましくは0.5重量部以上、より好ましくは1.0重量部以上である。また、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量は製品の変色が充分に抑制されるという理由から、ゴム成分100重量部に対して、7.0重量部以下、好ましくは5重量部以下である。   Further, when the rubber composition for a crawler of the present invention is used for a crawler base, the content of the parabenzoquinone diimine compound is based on 100 parts by weight of the rubber component because a sufficient deterioration suppressing effect can be obtained. 0.1 parts by weight or more, preferably 0.5 parts by weight or more, more preferably 1.0 parts by weight or more. Further, the content of the parabenzoquinone diimine-based compound is 7.0 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the rubber component, because discoloration of the product is sufficiently suppressed.

本発明では、パラベンゾキノンジイミン系化合物とともに、従来からタイヤ工業で使用されるフェニレンジアミン系などの老化防止剤を併用してもよい。   In the present invention, an anti-aging agent such as a phenylenediamine type conventionally used in the tire industry may be used in combination with the parabenzoquinone diimine type compound.

パラベンゾキノンジイミン系化合物以外の老化防止剤を使用する場合、パラベンゾキノンジイミン系化合物以外の老化防止剤の含有量は、含有量が充分であり、老化防止効果を充分に発揮されるという理由から、ゴム成分100重量部に対して、0.1重量部以上が好ましく、0.5重量部以上がより好ましい。また、パラベンゾキノンジイミン系化合物以外の老化防止剤の含有量は、外部へのしみ出しや、製品変色が抑制されるという理由から、7重量部以下が好ましく、5重量部以下がより好ましい。   When using an anti-aging agent other than a parabenzoquinone diimine compound, the content of the anti-aging agent other than the parabenzoquinone diimine compound is sufficient, and the anti-aging effect is sufficiently exerted. Therefore, 0.1 part by weight or more is preferable with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and 0.5 part by weight or more is more preferable. In addition, the content of the anti-aging agent other than the parabenzoquinone diimine compound is preferably 7 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less, for the reason that exudation to the outside and product discoloration are suppressed.

本発明のクローラ用ゴム組成物は、さらに、カーボンブラックを含有することができる。   The rubber composition for crawlers of the present invention can further contain carbon black.

カーボンブラックとしては、とくに制限はなく、従来からタイヤ工業で使用されるSAF、ISAF、HAF、FEF、GPFなどを使用することができる。   There is no restriction | limiting in particular as carbon black, SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF etc. which are conventionally used in the tire industry can be used.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100重量部に対して、ゴム硬度が高く、また、ゴム強度も強くなり、充分な耐カット性および耐摩耗性が得られるという理由から、40重量部以上が好ましく、50重量部以上がより好ましい。また、カーボンブラックの含有量は、ゴムの伸び性能がよく、耐亀裂成長性にすぐれるという点から、ゴム成分100重量部に対して、100重量部以下が好ましく、80重量部以下がより好ましい。   The content of carbon black is 40 parts by weight or more because the rubber hardness is high and the rubber strength is strong and sufficient cut resistance and wear resistance are obtained with respect to 100 parts by weight of the rubber component. Preferably, 50 parts by weight or more is more preferable. Further, the content of carbon black is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the rubber component, from the viewpoint of good rubber elongation performance and excellent crack growth resistance. .

本発明のクローラ用ゴム組成物は、さらに、硫黄を含有することができる。   The rubber composition for crawlers of this invention can contain sulfur further.

硫黄としては、油展なしの硫黄と、油展した不溶性硫黄があげられるが、とくに制限はない。   Examples of sulfur include oil-free sulfur and oil-extended insoluble sulfur, but there is no particular limitation.

硫黄の含有量は、充分なゴム硬度が得られるという点から、ゴム成分100重量部に対して、0.5重量部以上が好ましく、0.7重量部以上がより好ましい。また、硫黄の含有量は、ゴムの老化を抑制し、ゴム強度を維持するという点から、4重量部以下が好ましく、3重量部以下がより好ましい。   The sulfur content is preferably 0.5 parts by weight or more and more preferably 0.7 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component from the viewpoint that sufficient rubber hardness can be obtained. Further, the sulfur content is preferably 4 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, from the viewpoint of suppressing rubber aging and maintaining rubber strength.

本発明のクローラ用ゴム組成物は、前記ゴム成分、パラベンゾキノンジイミン系化合物、パラベンゾキノンジイミン系化合物以外の老化防止剤、カーボンブラックおよび硫黄以外にも、従来からタイヤ工業で使用される配合剤、例えば、プロセスオイル、ワックス、ステアリン酸、酸化亜鉛、各種加硫促進剤などを必要に応じて適宜配合することができる。   The rubber composition for a crawler of the present invention is a compound conventionally used in the tire industry in addition to the rubber component, parabenzoquinone diimine compound, anti-aging agent other than parabenzoquinone diimine compound, carbon black and sulfur. Agents such as process oil, wax, stearic acid, zinc oxide, various vulcanization accelerators and the like can be appropriately blended as necessary.

本発明のクローラ用ゴム組成物を、クローラベースに用いる場合には、特に使用条件が厳しい場合には、耐摩耗性能が劣るという理由から、プロセスオイルを含有しないことが好ましい。   When the rubber composition for a crawler of the present invention is used for a crawler base, it is preferable not to contain a process oil because the wear resistance is inferior particularly when the use conditions are severe.

本発明のクローラ用ゴム組成物をクローラトレッドに用いる場合には、ゴムクローラに必要な耐カット性能が充分に改善できるという点から、25℃におけるJIS−A硬度が、55以上であることが好ましく、60以上であることがより好ましい。また、本発明のクローラ用ゴム組成物をクローラトレッドに用いる場合には、耐亀裂成長性に優れるという点から、25℃におけるJIS−A硬度が90以下であることが好ましく、85以下であることがより好ましい。   When the rubber composition for a crawler of the present invention is used for a crawler tread, the JIS-A hardness at 25 ° C. is preferably 55 or more from the viewpoint that the cut resistance required for the rubber crawler can be sufficiently improved. 60 or more. Moreover, when using the rubber composition for crawlers of this invention for a crawler tread, it is preferable that JIS-A hardness in 25 degreeC is 90 or less from the point that it is excellent in crack growth resistance, and is 85 or less. Is more preferable.

本発明のクローラ用ゴム組成物をクローラベースに用いる場合には、耐カット性および耐摩耗性が充分に得られるという理由から、25℃におけるJIS−A硬度が、60以上
であることが好ましく、65以上であることがより好ましい。また、本発明のクローラ用ゴム組成物をクローラベースに用いる場合には、耐亀裂成長性に優れるという理由から、25℃におけるJIS−A硬度が90以下であることが好ましく、85以下であることがより好ましい。
When the rubber composition for a crawler of the present invention is used for a crawler base, the JIS-A hardness at 25 ° C. is preferably 60 or more because the cut resistance and the wear resistance are sufficiently obtained. More preferably, it is 65 or more. Moreover, when using the rubber composition for crawlers of this invention for a crawler base, it is preferable that JIS-A hardness in 25 degreeC is 90 or less from the reason that it is excellent in crack growth resistance, and is 85 or less. Is more preferable.

本発明のクローラ用ゴム組成物を用いて、通常の方法により本発明のゴムクローラを製造できる。すなわち、必要に応じて前記配合剤を添加した未加硫ゴム組成物をクローラトレッドまたはクローラベースの形状に合わせて押し出し加工し、他のゴムクローラ部材と貼り合わせ、ゴムクローラ成型機上にて未加硫ゴムクローラを形成する。この未加硫ゴムクローラを加硫機中で加熱加圧することで、本発明のゴムクローラを製造することができる。   Using the rubber composition for a crawler of the present invention, the rubber crawler of the present invention can be produced by an ordinary method. That is, if necessary, an unvulcanized rubber composition to which the above compounding agent has been added is extruded according to the shape of the crawler tread or the crawler base, bonded to other rubber crawler members, and unextruded on a rubber crawler molding machine. Form a vulcanized rubber crawler. The rubber crawler of the present invention can be manufactured by heating and pressing the unvulcanized rubber crawler in a vulcanizer.

一般に、ゴムクローラは、ゴム組成物を素材とし、エンドレス状に形成され、外周面に走行用ラグを有するものである。本発明のゴムクローラには、他にも、ゴムクローラ本体の幅方向両側に摩擦低減部材が、クローラの長手方向に埋設された芯金が、ラグ側に抗張用線材が、それぞれ設けられていてもよい。   In general, a rubber crawler is made of a rubber composition, is formed in an endless shape, and has a running lug on an outer peripheral surface. In addition, the rubber crawler of the present invention is further provided with a friction reducing member on both sides in the width direction of the rubber crawler body, a core bar embedded in the longitudinal direction of the crawler, and a tensile wire on the lug side. May be.

本発明のゴムクローラは、ショベル、トラクター、コンバイン、トラックローダーなどに好適に使用される。   The rubber crawler of the present invention is suitably used for excavators, tractors, combines, truck loaders and the like.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、実施例および比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
天然ゴム(NR):インドネシア製のNR
スチレンブタジエンゴム(SBR):住友化学(株)製のSBR1502(商品名)
カーボンブラック:三菱化学(株)製のダイアブラックI(N220)(商品名)
プロセスオイル:出光興産(株)製のダイアナプロセスAH−24(商品名)
ワックス:大内新興化学工業(株)製のサンノックワックス(商品名)
老化防止剤6C:住友化学(株)製のアンチゲン6C(商品名)(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
パラベンゾキノンジイミン系化合物:フレキシス社製のQ−FLEX QDI(商品名)(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニルキノンジイミン)
ステアリン酸:日本油脂(株)製のステアリン酸「椿」(商品名)
酸化亜鉛:東邦亜鉛(株)製の銀嶺R(商品名)
硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(商品名)(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
Hereinafter, various chemicals used in Examples and Comparative Examples will be described together.
Natural rubber (NR): NR made in Indonesia
Styrene butadiene rubber (SBR): SBR1502 (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
Carbon Black: Dia Black I (N220) (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
Process oil: Diana Process AH-24 (trade name) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Wax: Sunnock wax (trade name) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.
Anti-aging agent 6C: Antigen 6C (trade name) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenyl-p-phenylenediamine)
Parabenzoquinone diimine compound: Q-FLEX QDI (trade name) manufactured by Flexis (N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-phenylquinone diimine)
Stearic acid: Stearic acid “Kashi” (trade name) manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
Zinc oxide: Ginbae R (trade name) manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Sulfur: Powder sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd .: Noxeller NS (trade name) (N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

実施例1〜12および比較例1〜6
表1および表2に示す配合処方にしたがい、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を165℃排出で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、100℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。さらに、得られた未加硫ゴム組成物を150℃の条件下で30分間プレス加硫し、実施例1〜12および比較例1〜6の加硫ゴム組成物を作製した。
Examples 1-12 and Comparative Examples 1-6
In accordance with the formulation shown in Tables 1 and 2, chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 165 ° C. using a Banbury mixer to obtain a kneaded product. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 3 minutes at 100 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. Furthermore, the obtained unvulcanized rubber composition was press-vulcanized for 30 minutes under the condition of 150 ° C. to prepare vulcanized rubber compositions of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6.

(加工性)
前記未加硫ゴム組成物から所定のサイズの試験片を作成し、JIS K 6300「未加硫ゴムの試験方法」に準じて、ムーニー粘度試験機を用いて、1分間の予熱によって熱せられた130℃の温度条件にて、小ローターを回転させ、4分間経過した時点でのムーニー粘度(ML1+4、130℃)を測定し、実施例1〜5および比較例1〜3では比較例1のムーニー粘度指数を、実施例6〜12および比較例4〜6では比較例4のムーニー粘度指数をそれぞれ100とし、下記計算式により、各配合のムーニー粘度を指数表示した。なお、ムーニー粘度指数が大きいほど、ムーニー粘度が小さく、加工性に優れることを示す。
(ムーニー粘度指数)=(比較例1のムーニー粘度)
÷(各配合のムーニー粘度)×100
(Processability)
A test piece of a predetermined size was prepared from the unvulcanized rubber composition and heated by preheating for 1 minute using a Mooney viscosity tester according to JIS K 6300 “Testing method for unvulcanized rubber”. Under the temperature condition of 130 ° C., the small rotor was rotated, and the Mooney viscosity (ML 1 + 4 , 130 ° C.) after 4 minutes was measured, and Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were comparative examples. The Mooney viscosity index of 1 was designated as the Mooney viscosity index of Comparative Examples 4 in Examples 6-12 and Comparative Examples 4-6, and the Mooney viscosity of each formulation was indicated by the following formula. In addition, it shows that Mooney viscosity is so small that Mooney viscosity index is large and it is excellent in workability.
(Mooney viscosity index) = (Mooney viscosity of Comparative Example 1)
÷ (Mooney viscosity of each formulation) x 100

(粘弾性試験)
岩本製作所(株)製の粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪み10%、動歪2%および振動周波数10Hzの条件下で、70℃における加硫ゴム組成物の損失正接tanδ(老化前tanδ)を測定した。次に、前記加硫ゴム組成物を70℃の条件下で4日間老化させた。老化させた加硫ゴム組成物を用いて、老化前の加硫ゴム組成物と同様に、損失正接tanδ(老化後tanδ)を測定した。そして、これらを用いて、下記計算式により、各配合のtanδ変化率を算出した。なお、tanδ変化率が100に近いほど、物性変化が少なく、好ましいことを示す。
(tanδ変化率)=(老化後tanδ)/(老化前tanδ)×100
(Viscoelasticity test)
Using a viscoelastic spectrometer manufactured by Iwamoto Seisakusho Co., Ltd., loss tangent tan δ (pre-aging tan δ) of the vulcanized rubber composition at 70 ° C. under conditions of initial strain 10%, dynamic strain 2%, and vibration frequency 10 Hz. Was measured. Next, the vulcanized rubber composition was aged at 70 ° C. for 4 days. The loss tangent tan δ (tan δ after aging) was measured using the aged vulcanized rubber composition in the same manner as the vulcanized rubber composition before aging. And using these, the tan-delta change rate of each compounding was computed with the following formula. Note that the closer the tan δ change rate is to 100, the smaller the change in physical properties, which is preferable.
(Tan δ change rate) = (tan δ after aging) / (tan δ before aging) × 100

(物性指数)
加硫ゴム組成物より採取したゴム試験片をJIS K6251に準じて、3号ダンベルを用いて引張試験を行なった。次に、前記加硫ゴム組成物を80℃の条件下で7日間老化させた。老化させた加硫ゴム組成物を用いて、老化前の加硫ゴム組成物と同様に、破断伸びを測定した。そして、これらを用いて、下記計算式により、各配合の物性指数を算出した。この物性指数が100に近いほど、劣化度が小さく、好ましいことを示す。
(物性指数)=(老化後破断伸び)/(老化前破断伸び)×100
(Property index)
A rubber test piece collected from the vulcanized rubber composition was subjected to a tensile test using a No. 3 dumbbell according to JIS K6251. Next, the vulcanized rubber composition was aged at 80 ° C. for 7 days. Using the aged vulcanized rubber composition, the elongation at break was measured in the same manner as the vulcanized rubber composition before aging. And using these, the physical property index | exponent of each mixing | blending was computed with the following formula. The closer this physical property index is to 100, the smaller the degree of deterioration and the better.
(Property index) = (Elongation at break after aging) / (Elongation at break before aging) × 100

(耐久性能)
前記未加硫ゴム組成物を加硫し、巾10cm、長さ30cm、厚さ1cmのゴムサンプルを作製した。作製したゴムサンプルの上に砂利をしきつめ、10kgの荷重をかけたローラを5cm/秒の速さで連続12時間走らせた。そのゴムサンプルに生じた損傷の大きさを計測し、比較例1のゴムサンプルの損傷を100とし、各配合の耐久性能を指数表示した。この指数が大きいほど傷が小さく、耐久性に優れていることを示す。
(Durability)
The unvulcanized rubber composition was vulcanized to produce a rubber sample having a width of 10 cm, a length of 30 cm, and a thickness of 1 cm. Gravel was tightened on the prepared rubber sample, and a roller loaded with 10 kg was continuously run for 12 hours at a speed of 5 cm / sec. The magnitude of damage that occurred in the rubber sample was measured, the damage of the rubber sample of Comparative Example 1 was taken as 100, and the durability performance of each compound was displayed as an index. The larger the index, the smaller the scratch and the better the durability.

前記評価結果を表1および表2に示す。   The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

Figure 2008095073
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Figure 2008095073
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比較例1は、パラベンゾキノンジイミン系化合物を含有しない従来の配合のクローラトレッド用ゴム組成物である。   Comparative Example 1 is a conventional rubber composition for crawler treads that does not contain a parabenzoquinone diimine compound.

比較例4は、パラベンゾキノンジイミン系化合物を含有しない従来の配合のクローラベース用ゴム組成物である。   Comparative Example 4 is a conventional rubber composition for crawler bases that does not contain a parabenzoquinone diimine compound.

パラベンゾキノンジイミン系化合物を所定量含有する実施例1〜12では、加工性を向上させ、ゴム物性の劣化を抑制することができた。   In Examples 1 to 12 containing a predetermined amount of a parabenzoquinone diimine compound, processability was improved and deterioration of rubber physical properties could be suppressed.

一方、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量が小さい比較例2および比較例5では、ゴム物性の劣化を抑制する効果が充分に得られなかった。   On the other hand, in Comparative Example 2 and Comparative Example 5 in which the content of the parabenzoquinone diimine compound is small, the effect of suppressing the deterioration of rubber physical properties was not sufficiently obtained.

また、パラベンゾキノンジイミン系化合物の含有量が大きい比較例3および比較例6では、ゴム物性が劣化しやすくなり、加工性も悪化した。   Moreover, in Comparative Example 3 and Comparative Example 6 in which the content of the parabenzoquinone diimine compound was large, the rubber physical properties were easily deteriorated, and the processability was also deteriorated.

Claims (3)

ゴム成分100重量部に対して、
パラベンゾキノンジイミン系化合物を0.1〜7.0重量部含有するクローラ用ゴム組成物。
For 100 parts by weight of rubber component,
A rubber composition for crawlers containing 0.1 to 7.0 parts by weight of a parabenzoquinone diimine compound.
請求項1に記載のゴム組成物からなるクローラトレッドを有するゴムクローラ。 A rubber crawler having a crawler tread comprising the rubber composition according to claim 1. 請求項1に記載のゴム組成物からなるクローラベースを有するゴムクローラ。 A rubber crawler having a crawler base comprising the rubber composition according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013067675A (en) * 2011-09-20 2013-04-18 Bridgestone Corp Composition for rubber crawler, and rubber crawler using the same
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