JP2008095021A

JP2008095021A - Thermoplastic resin composition and molded article

Info

Publication number: JP2008095021A
Application number: JP2006280516A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Nakamura; 雅弘中村; Koichiro Maeda; 耕一郎前田
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2006-10-13
Filing date: 2006-10-13
Publication date: 2008-04-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polylactic acid-containing thermoplastic resin composition which has good heat resistance, good rigidity, high impact resistance, and excellent molding stability. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin composition comprising 50 to 95 wt.% of polylactic acid (A) and 50 to 5 wt.% of a block copolymer (B) of a crystalline aromatic polyester (b1) with an aliphatic polyester (b2) is characterized in that the Vicat softening point of the block copolymer (B) is 150 to 200°C, and the specific gravity of the block copolymer (B) is 1.20 to 1.28. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリ乳酸と、結晶性芳香族ポリエステルおよび脂肪族ポリエステルのブロック共重合体と、を配合してなる熱可塑性樹脂組成物、および該組成物を成形してなる成形品に係り、さらに詳しくは、高い耐衝撃性を有し、しかも、成形安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物および成形品に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition obtained by blending polylactic acid and a block copolymer of crystalline aromatic polyester and aliphatic polyester, and a molded product obtained by molding the composition, Specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded product having high impact resistance and excellent molding stability.

一般に熱可塑性樹脂からなる各種成形品は、原油などの埋蔵化石資源を原料に用いて合成されるものが多く、埋蔵化石資源の使用量抑制の観点から、近年、植物由来の原料を用いて合成される熱可塑性樹脂の利用が強く要求されてきている。 In general, various molded products made of thermoplastic resin are synthesized using raw fossil resources such as crude oil as raw materials. From the viewpoint of controlling the use of embedded fossil resources, recently, they have been synthesized using plant-derived raw materials. There is a strong demand for the use of thermoplastic resins.

植物由来の原料を用いて合成される熱可塑性樹脂は、植物の成長過程で二酸化炭素を吸収しているため、たとえば、廃棄時に焼却された場合でも、環境中の二酸化炭素濃度が増大しないという性質も有している。そのため、植物由来の原料を用いて合成される熱可塑性樹脂は、埋蔵化石資源の使用量抑制という点に加えて、二酸化炭素発生量を削減でき、ひいては地球温暖化防止などの環境問題を解決し得るものとして期待されている。 Thermoplastic resins synthesized using plant-derived raw materials absorb carbon dioxide during the growth process of plants, so that the concentration of carbon dioxide in the environment does not increase even when incinerated at the time of disposal, for example. Also have. For this reason, thermoplastic resins synthesized using plant-derived raw materials can reduce the amount of carbon dioxide generated in addition to reducing the use of buried fossil resources, thereby solving environmental problems such as prevention of global warming. Expected to get.

このような植物由来の原料を用いて合成される熱可塑性樹脂として、ポリ乳酸が知られている。ポリ乳酸は、高い融点を持ち、また溶融成形が可能で、しかも、生分解性を有するため、植物由来の原料を用いて合成される熱可塑性樹脂として特に期待されている。しかしながら、ポリ乳酸は、脆く耐衝撃性が低いため、実際上、使用できる分野が限られていた。 Polylactic acid is known as a thermoplastic resin synthesized using such plant-derived raw materials. Since polylactic acid has a high melting point, can be melt-molded, and has biodegradability, it is particularly expected as a thermoplastic resin synthesized using plant-derived raw materials. However, since polylactic acid is brittle and has low impact resistance, the fields where it can be practically used are limited.

これに対して、たとえば、特許文献１では、ポリ乳酸系重合体とガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルとからなる生分解性プラスチックが提案されている。なお、この特許文献１では、生分解性脂肪族ポリエステルとして、ポリカプロラクトンなどが例示されている。しかしながら、この特許文献１に記載されたプラスチックでは、耐衝撃性の改善効果が十分でなく、そのため、更なる耐衝撃性の改善が望まれていた。 On the other hand, for example, Patent Document 1 proposes a biodegradable plastic composed of a polylactic acid polymer and a biodegradable aliphatic polyester having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less. In Patent Document 1, polycaprolactone and the like are exemplified as the biodegradable aliphatic polyester. However, the plastic described in Patent Document 1 has an insufficient impact resistance improvement effect, and therefore, further improvement in impact resistance has been desired.

特開平９−１１１１０７号公報JP-A-9-111107

さらに、上述の特許文献１に記載のプラスチックは、前記問題に加え、ポリ乳酸系重合体と、これに配合するガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である生分解性脂肪族ポリエステルと、の間の融点の差が大きく、成形安定性に劣り、そのため、たとえば射出成形などにより成形する際に、得られる成形品にバリが発生してしまうという問題もあった。 Furthermore, in addition to the above problems, the plastic described in Patent Document 1 includes a polylactic acid polymer and a biodegradable aliphatic polyester having a glass transition temperature (Tg) of 0 ° C. or less. The difference in melting point between them is large, and the molding stability is poor. For this reason, for example, when molding is performed by injection molding or the like, there is a problem that burrs are generated in the obtained molded product.

本発明は、このような実状に鑑みてなされ、耐熱性および剛性が良好であり、耐衝撃性が高く、しかも、優れた成形安定性を有するポリ乳酸含有熱可塑性樹脂組成物およびこのような熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られる成形品を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and has a heat resistance and rigidity, a high impact resistance, and an excellent molding stability, and a polylactic acid-containing thermoplastic resin composition and such a heat It aims at providing the molded article obtained by shape | molding a plastic resin composition.

本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、ポリ乳酸を含有する熱可塑性樹脂組成物において、ポリ乳酸に対して、結晶性芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとを共重合してなり、ビカット軟化点および比重が所定の範囲内にあるブロック共重合体を、所定量配合することにより、上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。 As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventors have copolymerized a crystalline aromatic polyester and an aliphatic polyester with respect to polylactic acid in a thermoplastic resin composition containing polylactic acid. Thus, it has been found that the above object can be achieved by blending a predetermined amount of a block copolymer having a Vicat softening point and specific gravity within a predetermined range, and the present invention has been completed based on this finding. .

すなわち、本発明によれば、ポリ乳酸（Ａ）５０〜９５重量％、および結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と脂肪族ポリエステル（ｂ２）とのブロック共重合体（Ｂ）５０〜５重量％を配合してなり、
前記ブロック共重合体（Ｂ）のビカット軟化点が１５０〜２００℃であり、かつ、前記ブロック共重合体（Ｂ）の比重が１．２０〜１．２８である熱可塑性樹脂組成物が提供される。
本発明においては、前記結晶性芳香族ポリエステルが、ポリブチレンテレフタレートを主成分とするものであり、前記脂肪族ポリエステルが、ポリカプロラクトンを主成分とするものであることが好ましい。 That is, according to the present invention, polylactic acid (A) 50 to 95% by weight, and block copolymer (B) of crystalline aromatic polyester (b1) and aliphatic polyester (b2) 50 to 5% by weight are added. Blended,
There is provided a thermoplastic resin composition in which the block copolymer (B) has a Vicat softening point of 150 to 200 ° C, and the block copolymer (B) has a specific gravity of 1.20 to 1.28. The
In the present invention, it is preferable that the crystalline aromatic polyester has polybutylene terephthalate as a main component, and the aliphatic polyester has polycaprolactone as a main component.

また、本発明によれば、上記いずれかの熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。 Moreover, according to this invention, the molded article formed by shape | molding one of the said thermoplastic resin compositions is provided.

本発明では、ポリ乳酸に対して、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と脂肪族ポリエステル（ｂ２）とを共重合してなり、ビカット軟化点および比重が所定の範囲内にあるブロック共重合体を、配合しているため、耐熱性および剛性が良好であり、耐衝撃性が高く、しかも、優れた成形安定性を有する熱可塑性樹脂組成物および成形品を提供することができる。 In the present invention, a block copolymer obtained by copolymerizing a crystalline aromatic polyester (b1) and an aliphatic polyester (b2) with polylactic acid and having a Vicat softening point and specific gravity within a predetermined range is obtained. Therefore, it is possible to provide a thermoplastic resin composition and a molded product having good heat resistance and rigidity, high impact resistance, and excellent molding stability.

以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品について説明する。 Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present invention and a molded product formed by molding the thermoplastic resin composition will be described.

熱可塑性樹脂組成物
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリ乳酸（Ａ）、および結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と脂肪族ポリエステル（ｂ２）とのブロック共重合体（Ｂ）を配合してなる組成物である。 Thermoplastic Resin Composition The thermoplastic resin composition of the present invention comprises polylactic acid (A) and a block copolymer (B) of crystalline aromatic polyester (b1) and aliphatic polyester (b2). It is the composition which becomes.

ポリ乳酸（Ａ）の配合量は、５０〜９５重量％であり、好ましくは５５〜９０重量％、より好ましくは５５〜８５重量％である。また、ブロック共重合体（Ｂ）の配合量は、５０〜５重量％であり、好ましくは４５〜１０重量％、より好ましくは４５〜１５重量％である。ポリ乳酸（Ａ）の配合量が少なすぎると、ポリ乳酸（Ａ）を用いる利点（環境負荷の低減効果等）が小さくなり、また、剛性が悪化する場合がある。一方、多すぎると、耐衝撃性に劣る場合がある。 The compounding quantity of polylactic acid (A) is 50 to 95 weight%, Preferably it is 55 to 90 weight%, More preferably, it is 55 to 85 weight%. Moreover, the compounding quantity of a block copolymer (B) is 50 to 5 weight%, Preferably it is 45 to 10 weight%, More preferably, it is 45 to 15 weight%. If the blending amount of polylactic acid (A) is too small, the advantages of using polylactic acid (A) (such as an effect of reducing the environmental load) are reduced, and the rigidity may be deteriorated. On the other hand, if the amount is too large, the impact resistance may be inferior.

ポリ乳酸（Ａ）
本発明で用いるポリ乳酸（Ａ）としては、乳酸の単独重合体である乳酸ホモポリマーの他、乳酸と他の化合物とを共重合させた乳酸コポリマー、さらには、これらをブレンドしたブレンドポリマーが挙げられる。 Polylactic acid (A)
Examples of the polylactic acid (A) used in the present invention include a lactic acid homopolymer which is a homopolymer of lactic acid, a lactic acid copolymer obtained by copolymerizing lactic acid and another compound, and a blend polymer obtained by blending these. It is done.

ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、通常、３０，０００〜５００，０００であり、好ましくは１００，０００〜３００，０００である。また、ポリ乳酸（Ａ）におけるＬ−乳酸単位とＤ−乳酸単位との構成重量比Ｗ_Ｌ／Ｗ_Ｄは、１００／０〜０／１００のいずれであっても良いが、融点を高くすることができるという点より、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸のいずれか一方の単位を７５重量％以上含有していることが好ましく、９０重量％以上含有していることがより好ましい。本発明では、Ｌ−乳酸単位を、好ましくは７５重量％以上、特に、９０重量％以上含有するものが好ましい。 The polylactic acid (A) has a weight average molecular weight (Mw) of usually 30,000 to 500,000, preferably 100,000 to 300,000. The configuration weight ratio _W L / _{W D} of the L- lactic acid unit and D- lactic acid unit in the polylactic acid (A) may be any of 100 / 0-0 / 100, but a higher melting point From the point that it can be produced, it is preferable that either one of L-lactic acid and D-lactic acid is contained in an amount of 75% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more. In the present invention, those containing L-lactic acid units are preferably 75% by weight or more, particularly 90% by weight or more.

乳酸コポリマーは、乳酸モノマーまたはラクチドと共重合可能な他の成分が、乳酸モノマーとともに共重合されたものである。このような共重合可能な他の成分としては、エステル結合を形成可能な官能基を２個以上有する化合物が挙げられ、たとえば、ジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトンなどや、これらを構成成分とする各種ポリエステル、各種ポリエーテルなどが挙げられる。 A lactic acid copolymer is obtained by copolymerizing a lactic acid monomer or other component copolymerizable with lactide with a lactic acid monomer. Examples of such other copolymerizable components include compounds having two or more functional groups capable of forming ester bonds, such as dicarboxylic acids, polyhydric alcohols, hydroxycarboxylic acids, lactones, and the like. Examples include various polyesters and various polyethers as constituent components.

ポリ乳酸（Ａ）の製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法で製造することができるが、たとえば、次の方法により製造することができる。 The manufacturing method of polylactic acid (A) is not specifically limited, Although it can manufacture by a conventionally well-known method, it can manufacture by the following method, for example.

まず、原料となるサトウキビ、とうもろこし、芋類などから乳酸の濃縮・精製品を生成させる。
具体的には、原料となるサトウキビ等を絞ることにより、粗糖溶液を採取し、得られた粗糖溶液を濃縮する。そして、濃縮した粗糖溶液に発酵菌体を投入し、発酵させて粗乳酸を生成させる。次いで、粗乳酸溶液から発酵菌体を取り除き、濃縮処理を行う。最後に、得られた濃縮処理液を、蒸発精製処理により再び濃縮することにより、乳酸の濃縮・精製品（液状）を得る。 First, a concentrated and refined product of lactic acid is produced from sugarcane, corn, and potatoes as raw materials.
Specifically, a crude sugar solution is collected by squeezing sugarcane or the like as a raw material, and the obtained crude sugar solution is concentrated. And fermented microbial cells are put into the concentrated crude sugar solution and fermented to produce crude lactic acid. Next, the fermented cells are removed from the crude lactic acid solution and concentrated. Finally, the concentrated solution obtained is concentrated again by evaporation purification to obtain a concentrated and purified product (liquid) of lactic acid.

次いで、上記にて得られた乳酸の濃縮・精製品を重合させ、ポリ乳酸（Ａ）を得る。
具体的には、まず、乳酸の濃縮・精製品をさらに濃縮した後、脱水縮合反応させることによりオリゴマーを生成させる。次いで、得られたオリゴマーを反応させて粗ラクチドとし、得られた粗ラクチドを溶融晶析してラクチドを精製する。そして、得られたラクチドを開環重合させることにより、ポリ乳酸（Ａ）を得ることができる。 Next, the concentrated and purified product of lactic acid obtained above is polymerized to obtain polylactic acid (A).
Specifically, first, the lactic acid concentrate / refined product is further concentrated, and then an oligomer is produced by a dehydration condensation reaction. Next, the obtained oligomer is reacted to obtain a crude lactide, and the obtained crude lactide is melt-crystallized to purify the lactide. And polylactic acid (A) can be obtained by carrying out ring-opening polymerization of the obtained lactide.

なお、ポリ乳酸（Ａ）を乳酸コポリマーとする場合には、乳酸モノマーからオリゴマーを生成させる際、オリゴマーから粗ラクチドを生成させる際、またはラクチドを開環重合させる際に、乳酸モノマーと共重合可能な他の成分を適宜添加すれば良い。 When polylactic acid (A) is a lactic acid copolymer, it can be copolymerized with a lactic acid monomer when generating an oligomer from a lactic acid monomer, generating a crude lactide from an oligomer, or ring-opening polymerization of a lactide. Other components may be added as appropriate.

ブロック共重合体（Ｂ）
本発明で用いるブロック共重合体（Ｂ）は、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と、脂肪族ポリエステル（ｂ２）と、を共重合してなる共重合体である。 Block copolymer (B)
The block copolymer (B) used in the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing a crystalline aromatic polyester (b1) and an aliphatic polyester (b2).

結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）は、芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジオールと、を共重合して得られるポリエステルであり、分子末端に水酸基またはカルボキシル基を有するものである。 The crystalline aromatic polyester (b1) is a polyester obtained by copolymerizing an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol, and has a hydroxyl group or a carboxyl group at the molecular end.

芳香族ジカルボン酸としては、たとえば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等が挙げられる。これらは１種または２種以上併せて使用することができる。 Examples of the aromatic dicarboxylic acid include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and biphenyl dicarboxylic acid. These can be used alone or in combination of two or more.

脂肪族ジオールとしては、たとえば、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリメチレングリコール等が挙げられる。これらは１種または２種以上併せて使用することができる。 Examples of the aliphatic diol include 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 1,2-butanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, , 5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,9-nonanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, polymethylene glycol and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

なお、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）には、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオール以外に、これらと共重合可能な単量体が共重合されていても良い。このような単量体としては、たとえば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸；４−アミノ安息香酸等のアミノ基を有する芳香族カルボン酸；レゾルシノール、ナフタレンジオール等の芳香族ジオール；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール；等が挙げられる。 In addition to the aromatic dicarboxylic acid and the aliphatic diol, a monomer copolymerizable with these may be copolymerized in the crystalline aromatic polyester (b1). Examples of such a monomer include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanediic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid; Aromatic carboxylic acids having an amino group such as 4-aminobenzoic acid; aromatic diols such as resorcinol and naphthalenediol; alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol; It is done.

結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレートなどが挙げられる。これらのなかでも、主として、１，４−ブタンジオールとテレフタル酸とを共重合して得られるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）が好ましい。 Specific examples of the crystalline aromatic polyester (b1) include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, and the like. Of these, polybutylene terephthalate (PBT) obtained by copolymerizing 1,4-butanediol and terephthalic acid is mainly preferred.

脂肪族ポリエステル（ｂ２）の具体例としては、ポリラクトン、２種以上の脂肪族ジカルボン酸と２種以上のグリコールから縮合される共縮合ポリエステル、２種以上のヒドロキシカルボン酸化合物および２種以上のラクトン、ジカルボン酸、グリコール、および／またはヒドロキシカルボン酸からなるポリエステル等が挙げられ、これらのなかでも、ポリラクトンが好ましく用いられる。 Specific examples of the aliphatic polyester (b2) include polylactones, cocondensed polyesters condensed from two or more aliphatic dicarboxylic acids and two or more glycols, two or more hydroxycarboxylic acid compounds, and two or more lactones. , Polyesters composed of dicarboxylic acid, glycol, and / or hydroxycarboxylic acid, and the like. Among these, polylactone is preferably used.

ポリラクトンの具体例としては、ε−カプロラクトン、メチル化ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンの単独重合体もしくはこれら２種以上の共重合体、またはこれらの混合物が挙げられる。これらのポリラクトンのなかでも、耐熱性、耐久性、柔軟性の点より、ε−カプロラクトンの単独重合体であるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）が好ましい。 Specific examples of the polylactone include ε-caprolactone, methylated ε-caprolactone, β-propiolactone, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, a homopolymer of enanthlactone or a copolymer of two or more thereof, or these Of the mixture. Among these polylactones, polycaprolactone (PCL) which is a homopolymer of ε-caprolactone is preferable from the viewpoints of heat resistance, durability and flexibility.

ブロック共重合体（Ｂ）における、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と、脂肪族ポリエステル（ｂ２）と、の比は、重量比で、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）：脂肪族ポリエステル（ｂ２）＝９０：１０〜５０：５０の範囲であることが好ましく、８０：２０〜６０：４０の範囲であることがより好ましい。結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）の比率が少な過ぎると、結晶性が低下してしまい、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が低下する傾向にある。一方、脂肪族ポリエステル（ｂ２）の比率が少な過ぎると、得られる熱可塑性樹脂組成物の剛性が低下する傾向にある。 In the block copolymer (B), the ratio of the crystalline aromatic polyester (b1) to the aliphatic polyester (b2) is a weight ratio of the crystalline aromatic polyester (b1): aliphatic polyester (b2). = 90: 10-50: 50 is preferable, and 80: 20-60: 40 is more preferable. When there is too little ratio of crystalline aromatic polyester (b1), crystallinity will fall and it exists in the tendency for the heat resistance of the thermoplastic resin composition obtained to fall. On the other hand, if the ratio of the aliphatic polyester (b2) is too small, the rigidity of the resulting thermoplastic resin composition tends to decrease.

本発明で用いるブロック共重合体（Ｂ）は、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定したビカット軟化点が１５０〜２００℃であり、好ましくは１７０〜１９０℃である。また、本発明で用いるブロック共重合体（Ｂ）は、比重が１．２０〜１．２８であり、好ましくは、１．２３〜１．２７である。ビカット軟化点が低すぎると、耐熱変形性（荷重たわみ温度）が低下する傾向にあり、一方、高すぎると、耐衝撃性が低下する傾向にある。また、比重が低すぎると、剛性が低下する傾向にあり、一方、高すぎると、耐衝撃性が低下する傾向にある。ブロック共重合体（Ｂ）のビカット軟化点および比重は、たとえば、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と、脂肪族ポリエステル（ｂ２）と、の比を調整することにより制御することができる。 The block copolymer (B) used in the present invention has a Vicat softening point of 150 to 200 ° C., preferably 170 to 190 ° C., measured according to JIS K 7206. Moreover, specific gravity of the block copolymer (B) used by this invention is 1.20-1.28, Preferably, it is 1.23-1.27. If the Vicat softening point is too low, the heat distortion resistance (deflection temperature under load) tends to decrease, while if too high, the impact resistance tends to decrease. On the other hand, if the specific gravity is too low, the rigidity tends to decrease, whereas if it is too high, the impact resistance tends to decrease. The Vicat softening point and specific gravity of the block copolymer (B) can be controlled, for example, by adjusting the ratio of the crystalline aromatic polyester (b1) and the aliphatic polyester (b2).

本発明で用いるブロック共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に限定されないが、たとえば、上記した結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と、脂肪族ポリエステル（ｂ２）と、を溶融状態で反応させる方法が挙げられる。反応温度は、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）および脂肪族ポリエステル（ｂ２）、さらには反応により生成する共重合体が、溶融する温度とすればよく、特に限定されないが、通常、１７０〜２８０℃である。反応温度が低すぎると、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）、脂肪族ポリエステル（ｂ２）、または反応により生成する共重合体が溶融しなかったり、反応速度が低下してしまう場合がある。一方、反応温度を高くしすぎると、各化合物が分解してしまうおそれがある。反応時間は、１〜１００分程度であり、反応時における混合方式や、反応温度等により適宜決定すれば良い。
また、反応の際には、触媒としてスズテトラアセテート、モノブチルスズヒドロキシオキサイド、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート、スズジオクタノエート等の有機錫を用いることも好ましい。 Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the block copolymer (B) used by this invention, For example, the above-mentioned crystalline aromatic polyester (b1) and aliphatic polyester (b2) are made to react in a molten state. A method is mentioned. The reaction temperature is not particularly limited as long as the crystalline aromatic polyester (b1) and the aliphatic polyester (b2), and further the copolymer produced by the reaction is melted, and is usually 170 to 280 ° C. It is. If the reaction temperature is too low, the crystalline aromatic polyester (b1), the aliphatic polyester (b2), or the copolymer produced by the reaction may not melt or the reaction rate may decrease. On the other hand, if the reaction temperature is too high, each compound may be decomposed. The reaction time is about 1 to 100 minutes, and may be appropriately determined depending on the mixing method during the reaction, the reaction temperature, and the like.
In the reaction, organotin such as tin tetraacetate, monobutyltin hydroxyoxide, monobutyltin tris (2-ethylhexanoate), dibutyltin oxide, dibutyltin dilaurate, tin dioctanoate may be used as a catalyst. preferable.

反応は、酸素や空気の雰囲気下でも行うことができるが、生成するブロック共重合体（Ｂ）の着色を防止するという観点より、窒素、ヘリウム、アルゴン、メタン等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。反応時の圧力は反応温度および用いる原料、必要に応じて添加される耐熱安定剤、酸化防止剤などの添加剤、触媒等の物性により変化するが、好ましくは０．００１〜１０Ｔｏｒｒの範囲とする。 The reaction can be performed in an atmosphere of oxygen or air, but from the viewpoint of preventing coloring of the generated block copolymer (B), in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, helium, argon, or methane. Preferably it is done. The pressure during the reaction varies depending on the reaction temperature and raw materials used, heat stabilizers added as necessary, additives such as antioxidants, physical properties of the catalyst, etc., but is preferably in the range of 0.001 to 10 Torr. .

なお、本発明で用いるブロック共重合体（Ｂ）には、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）および脂肪族ポリエステル（ｂ２）以外の、これらと共重合可能な化合物が含有されていて良い。このような共重合可能な化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、ポリメリックＭＤＩ、ジアニシジンジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、オルソトリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリイソシアネートフェニルチオフォスフェート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステル、メタキシリレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、イソフロピリデンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等のイソシアネート基含有化合物；メチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、エポキシ化ポリブタジエン等のエポキシ化合物；等が挙げられる。
これらの共重合可能な化合物は、たとえば、結晶性芳香族ポリエステル（ｂ１）と、脂肪族ポリエステル（ｂ２）と、を溶融状態で反応させる際に、反応容器に仕込み、これらと共重合させれば良い。 In addition, the block copolymer (B) used by this invention may contain the compound copolymerizable with these other than crystalline aromatic polyester (b1) and aliphatic polyester (b2). Such a copolymerizable compound is not particularly limited. For example, diphenylmethane diisocyanate (MDI), tolylene diisocyanate, polymeric MDI, dianisidine diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, orthotolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate. , Triisocyanate phenylthiophosphate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester, metaxylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, dimer acid diisocyanate, isofluoropyridenebis-4-cyclohexyl isocyanate, Dicyclohexylmethane diisocyanate Sulfonates, methyl cyclohexane diisocyanate, isocyanate group-containing compound such as tolylene diisocyanate; methyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, epoxy compound of epoxidized polybutadiene and the like; and the like.
These copolymerizable compounds are prepared by, for example, charging a crystalline aromatic polyester (b1) and an aliphatic polyester (b2) in a molten state into a reaction vessel and copolymerizing them. good.

熱可塑性樹脂組成物の製造方法
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記したポリ乳酸（Ａ）とブロック共重合体（Ｂ）とを混練、あるいは、溶剤に溶かした後、混合して、その後、溶剤を除去することなどにより製造することができるが、混練により製造することが好ましい。
ポリ乳酸（Ａ）とブロック共重合体（Ｂ）とを混練する方法としては、特に限定されないが、予めこれらをペレット化しておき、ペレットの状態で、混練機により、１８０〜３００℃、特には１９０〜２５０℃にて剪断を与えつつ混練する方法が好ましい。混練機としては、特に限定されないが、ブラベンダ、ラボプラストミルなどのバッチ式混練機；単軸押出機、二軸押出機などの連続式混練機；などを用いることができる。 Method for Producing Thermoplastic Resin Composition The thermoplastic resin composition of the present invention is prepared by kneading the polylactic acid (A) and the block copolymer (B) or dissolving them in a solvent, and then mixing them. Although it can be produced by removing the solvent, etc., it is preferably produced by kneading.
The method for kneading the polylactic acid (A) and the block copolymer (B) is not particularly limited. However, these are pelletized in advance, and in a pellet state, 180 to 300 ° C., particularly with a kneader. A method of kneading while applying shear at 190 to 250 ° C. is preferable. Although it does not specifically limit as a kneader, Batch type kneaders, such as a brabender and a lab plast mill; Continuous kneaders, such as a single screw extruder and a twin screw extruder;

これらの混練機を用いて混練する際には、予めポリ乳酸（Ａ）とブロック共重合体（Ｂ）とを、タンブラーミキサー等の乾式混合機を用いて混合しておき、混合品の状態で混練機に投入しても良い。また、連続式混練機を用いる場合には、これらを別々の供給機から連続的に供給する方法を採用しても良い。 When kneading using these kneaders, the polylactic acid (A) and the block copolymer (B) are previously mixed using a dry mixer such as a tumbler mixer, and in a mixed product state. You may throw into a kneading machine. Moreover, when using a continuous kneader, you may employ | adopt the method of supplying these continuously from a separate supply machine.

なお、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、カーボンブラックやシリカなどの充填剤；老化防止剤；滑剤；ダスティング剤；などの、ゴムや樹脂に一般的に配合される配合剤を配合して用いてもよい。これらは必ずしも配合しなくても良いが、配合する場合における配合量は、ポリ乳酸（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．０５〜５０重量部程度とする。 The thermoplastic resin composition of the present invention is generally used for rubbers and resins such as fillers such as carbon black and silica; anti-aging agents; lubricants; dusting agents; You may mix | blend and use the compounding agent mix | blended automatically. These may not necessarily be blended, but the blending amount when blending is about 0.05 to 50 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polylactic acid (A) and the block copolymer (B). .

また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリ乳酸（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）以外の樹脂やゴムを配合しても良い。このような樹脂やゴムとしては、たとえば、アクリル共重合体ゴム；ポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコールなどのポリエーテル；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリアクリロニトリル；スチレン−アクリロニトリル共重合体；などが挙げられる。これらは必ずしも配合しなくても良いが、配合する場合における配合量は、ポリ乳酸（Ａ）およびブロック共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対し、０．１〜５０重量部程度とする。 Moreover, you may mix | blend resin and rubbers other than polylactic acid (A) and a block copolymer (B) in the thermoplastic resin composition of this invention in the range which does not impair the effect of this invention. Examples of such resins and rubbers include acrylic copolymer rubbers; polyethers such as polyethylene oxide and polyethylene glycol; polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; polyacrylonitrile; styrene-acrylonitrile copolymers; It is done. These may not necessarily be blended, but the blending amount when blended is about 0.1 to 50 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polylactic acid (A) and the block copolymer (B). .

成形品
本発明の成形品は、上記のようにして製造した本発明の熱可塑性樹脂組成物を、成形することにより得ることができる。本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形する方法としては、特に限定されず、通常の熱可塑性樹脂と同様に、押出成形、射出成形、トランスファー成形、圧縮成形、カレンダー成形などの方法が挙げられる。また、成形温度は、好ましくは１００〜３００℃、より好ましくは１２０〜２７０℃である。 Molded Article The molded article of the present invention can be obtained by molding the thermoplastic resin composition of the present invention produced as described above. The method for molding the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include methods such as extrusion molding, injection molding, transfer molding, compression molding, and calendar molding as in the case of ordinary thermoplastic resins. The molding temperature is preferably 100 to 300 ° C, more preferably 120 to 270 ° C.

こうして得られる本発明の成形品は、耐熱性および剛性が良好であり、耐衝撃性が高く、しかも、優れた成形安定性を有している。そのため、各種用途に用いることができ、具体的には、電気・電子機器用部品、自動車用部品、各種容器、トレー、日用雑貨などとして好適に使用される。 The molded product of the present invention thus obtained has good heat resistance and rigidity, high impact resistance, and excellent molding stability. Therefore, it can be used for various applications, and specifically, it is suitably used as parts for electric and electronic equipment, parts for automobiles, various containers, trays, daily miscellaneous goods and the like.

以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の〔部〕および〔％〕は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、各特性の評価は下記の方法により行った。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples. [Part] and [%] in these examples are based on weight unless otherwise specified. However, the present invention is not limited only to these examples. Each characteristic was evaluated by the following method.

Ｉｚｏｄ衝撃強度（耐衝撃性）
熱可塑性樹脂組成物のＩｚｏｄ衝撃強度（耐衝撃性）は、ＪＩＳＫ７１１０に準拠して測定した。
まず、Ｉｚｏｄ衝撃強度を測定するための評価用成形品を製造した。具体的には、熱可塑性樹脂組成物を、縦型射出成形機（株式会社山城精機製作所製、ＳＡＶ−６０−５２型）を用いて、ノズルおよびバレル設定温度を１８０〜１９０℃として、熱可塑性樹脂組成物を溶融させ、幅１２．７ｍｍ、長さ１７０ｍｍ、厚み３ｍｍの短冊状成形品金型（金型温度４０℃）に射出・充填した。そして、金型に射出・充填された熱可塑性樹脂組成物を、４０秒間冷却して、評価用成形品を製造した。
次いで、得られた評価用成形品から幅１２．７ｍｍ、長さ６４ｍｍ、厚み３ｍｍの試験片を切り出し、長手方向中央部に深さ２．５４ｍｍのノッチ（２号試験片用Ａノッチ）を、試験片の片側に付けた。そして、ＪＩＳＫ７１１０にて規定された専用試験機の試料支持台に前記試験片を固定し、ノッチを形成した片側面をハンマーで打撃して、打撃、試験片破断時の吸収エネルギーから、Ｉｚｏｄ衝撃強度を求めた。 Izod impact strength (impact resistance)
The Izod impact strength (impact resistance) of the thermoplastic resin composition was measured according to JIS K 7110.
First, a molded article for evaluation for measuring Izod impact strength was manufactured. Specifically, the thermoplastic resin composition is thermoplastic with a vertical injection molding machine (manufactured by Yamashiro Seiki Seisakusho Co., Ltd., SAV-60-52 type) at a nozzle and barrel set temperature of 180 to 190 ° C. The resin composition was melted, and injected and filled into a strip-shaped molded product mold (mold temperature: 40 ° C.) having a width of 12.7 mm, a length of 170 mm, and a thickness of 3 mm. Then, the thermoplastic resin composition injected and filled in the mold was cooled for 40 seconds to produce a molded article for evaluation.
Next, a test piece having a width of 12.7 mm, a length of 64 mm, and a thickness of 3 mm was cut out from the obtained molded article for evaluation, and a notch with a depth of 2.54 mm (A notch for No. 2 test piece) was formed at the center in the longitudinal direction. It was attached to one side of the test piece. Then, the test piece is fixed to the sample support base of the dedicated test machine specified in JIS K 7110, and one side surface on which the notch is formed is hit with a hammer. From the absorbed energy at the time of hitting and breaking the test piece, Izod Impact strength was determined.

成形安定性（バリ発生レベル）
成形安定性は、縦型射出成形機を用いて、製造した上記評価用成形品（幅１２．７ｍｍ、長さ１７０ｍｍ、厚み３ｍｍ）の外周部分を目視にて観察し、バリが発生したか否かを目視にて確認し、以下の基準にて成形安定性を評価した。
○：バリ無し
×：バリ有り Molding stability (burr generation level)
Molding stability was determined by visually observing the outer peripheral portion of the manufactured molded product for evaluation (width 12.7 mm, length 170 mm, thickness 3 mm) using a vertical injection molding machine. The molding stability was evaluated according to the following criteria.
○: No burr ×: Burr

剛性
上記にて製造した評価用成形品（幅１２．７ｍｍ、長さ１７０ｍｍ、厚み３ｍｍ）の両側を保持（支点間距離１５０ｍｍ）した状態にて、評価用成形品の中央に５００ｇの点荷重をかけ、この荷重による、評価用成形品中央部の最大撓み寸法（単位：ｍｍ）を測定し、以下の基準により剛性を評価した。
◎：１ｍｍ未満
○：１ｍｍ以上、２ｍｍ未満
△：２ｍｍ以上、３ｍｍ
×：３ｍｍ以上 Rigidity In the state where both sides of the evaluation molded product (width 12.7 mm, length 170 mm, thickness 3 mm) manufactured above are held (distance between fulcrums 150 mm), a point load of 500 g is applied to the center of the evaluation molded product. Then, the maximum deflection dimension (unit: mm) of the central part of the evaluation molded product by this load was measured, and the rigidity was evaluated according to the following criteria.
◎: Less than 1mm ○: 1mm or more, less than 2mm △: 2mm or more, 3mm
×: 3 mm or more

荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）
荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）は、上記にて製造した評価用成形品を用いて、ＪＩＳＫ７１９１−２に準拠して、曲げ応力１．８２ＭＰａ、支点間距離６４ｍｍの条件で測定した。 Deflection temperature under load (DTUL)
The deflection temperature under load (DTUL) was measured under the conditions of a bending stress of 1.82 MPa and a fulcrum distance of 64 mm in accordance with JIS K 7191-2, using the molded article for evaluation produced above.

実施例１
熱可塑性樹脂組成物の製造
ポリ乳酸ペレット（トヨタ自動車（株）製エコプラスチックＵ’ｚ品番Ｓ−１７）８０部と、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体のペレット（ダイセル化学工業（株）・ポリプラスチックス（株）製ＰＬＡＣＣＥＬＢＬ６８０３）２０部と、をタンブラーミキサーにより乾式混合し、ペレット混合物を得た。そして、得られたペレット混合物を、フィーダー（ペレット供給機）に入れ、バレル内径４０ｍｍの二軸押出機（（株）プラスチック工学研究所製ＢＴ−４０型）に供給することにより、熱可塑性樹脂組成物のペレットを作製した。具体的には、バレル内にて、ペレット混合物を加熱溶融・混練し、二軸押出機の先端に備え付けられたダイより溶融・混練物をストランド状で吐出させるとともに、水槽にて冷却して固化させ、ペレタイザーでストランド状の吐出物をカットすることにより、ペレットを作製した。
なお、本実施例で使用したポリ乳酸は、測定温度１９０℃、荷重２１．２Ｎの条件にて測定したＭＦＲ（メルトフローレート）が１２ｇ／１０分であった。また、本実施例で使用したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体は、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定したビカット軟化点が１７２℃、比重が１．２３であった。 Example 1
Production of Thermoplastic Resin Composition 80 parts of polylactic acid pellets (Eco Plastic U'z product number S-17 manufactured by Toyota Motor Corporation) and pellets of polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer ( 20 parts of Daicel Chemical Industries, Ltd. and Polyplastics Co., Ltd. (PLACCEL BL6803) were dry-mixed with a tumbler mixer to obtain a pellet mixture. Then, the obtained pellet mixture is put into a feeder (pellet feeder) and supplied to a twin-screw extruder having a barrel inner diameter of 40 mm (BT-40 type manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.), thereby forming a thermoplastic resin composition. Article pellets were made. Specifically, the pellet mixture is heated and melted and kneaded in the barrel, and the molten and kneaded material is discharged in a strand form from a die provided at the tip of the twin-screw extruder, and cooled and solidified in a water tank. Then, the pellets were produced by cutting the strand-like discharge with a pelletizer.
The polylactic acid used in this example had an MFR (melt flow rate) measured under the conditions of a measurement temperature of 190 ° C. and a load of 21.2 N of 12 g / 10 minutes. The polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer used in this example had a Vicat softening point of 172 ° C. and a specific gravity of 1.23 as measured in accordance with JIS K 7206. .

そして、得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を用いて、上記した条件により評価用成形品を作製し、Ｉｚｏｄ衝撃強度、荷重たわみ温度、成形安定性および剛性の各評価を行った。結果を表１に示す。 Then, using the obtained pellet-shaped thermoplastic resin composition, a molded article for evaluation was produced under the above-described conditions, and each of Izod impact strength, deflection temperature under load, molding stability, and rigidity was evaluated. The results are shown in Table 1.

実施例２，３
熱可塑性樹脂組成物を調製する際に、ポリ乳酸と、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体と、の比率を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Examples 2 and 3
Except having changed the ratio of polylactic acid and a polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer as shown in Table 1 when preparing a thermoplastic resin composition, Example In the same manner as in No. 1, a thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

実施例４
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体として、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定したビカット軟化点が１８４℃、比重が１．２６であるブロック共重合体（ダイセル化学工業（株）・ポリプラスチックス（株）製ＰＬＡＣＣＥＬＢＬ７８０１）を使用した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Example 4
As a polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer, a block copolymer having a Vicat softening point measured in accordance with JIS K 7206 of 184 ° C. and a specific gravity of 1.26 (Daicel Chemical Industries ( A thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that PLACCEL BL7801 manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used. The results are shown in Table 1.

比較例１
ポリ乳酸に、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体を混練せずに、ポリ乳酸単独で用いた以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 1
A thermoplastic resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that polylactic acid was used alone without kneading the polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer with polylactic acid. The same evaluation was made. The results are shown in Table 1.

比較例２
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体の代わりに、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定したビカット軟化点が２２５℃、比重が１．３３であるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（ポリプラスチックス（株）製ジェラネックス８００ＦＰ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 2
Instead of polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer, polybutylene terephthalate (PBT) having a Vicat softening point of 225 ° C. and a specific gravity of 1.33 measured according to JIS K 7206 ( A thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Gelanex 800FP manufactured by Polyplastics Co., Ltd. was used. The results are shown in Table 1.

比較例３
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体の代わりに、ＪＩＳＫ７２０６に準拠して測定したビカット軟化点が４５℃、比重が１．１５であるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）（ダイセル化学工業（株）製セルグリーンＰＨ７）を使用した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 3
Instead of polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer, polycaprolactone (PCL) having a Vicat softening point of 45 ° C. and a specific gravity of 1.15 measured according to JIS K 7206 (Daicel) A thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Cell Green PH7 manufactured by Chemical Industry Co., Ltd. was used. The results are shown in Table 1.

比較例４
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体２０部の代わりに、比較例２で使用したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）１０部および比較例３で使用したポリカプロラクトン（ＰＣＬ）１０部を使用した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 4
Instead of 20 parts of polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer, 10 parts of polybutylene terephthalate (PBT) used in Comparative Example 2 and 10 parts of polycaprolactone (PCL) used in Comparative Example 3 A thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that was used. The results are shown in Table 1.

比較例５
熱可塑性樹脂組成物を調製する際に、ポリ乳酸と、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体と、の比率を、表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱可塑性樹脂組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 5
Except having changed the ratio of polylactic acid and a polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer as shown in Table 1 when preparing a thermoplastic resin composition, Example In the same manner as in No. 1, a thermoplastic resin composition was prepared and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 1.

表１より、次の点が確認できる。
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体を配合せず、ポリ乳酸単独で用いた場合、およびポリ乳酸にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を配合して用いた場合のいずれも、剛性および成形安定性は比較的良好であったものの、Ｉｚｏｄ衝撃強度に劣る結果となった（比較例１，２）。
また、ポリ乳酸にポリカプロラクトン（ＰＣＬ）を配合して用いた場合、およびポリ乳酸にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリカプロラクトン（ＰＣＬ）とをブレンドして配合した場合のいずれも、Ｉｚｏｄ衝撃強度および成形安定性に劣る結果となった（比較例３，４）。
さらに、ポリ乳酸に対する、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体の配合比を本発明の範囲外とした場合には、Ｉｚｏｄ衝撃強度は向上するものの、剛性に劣る結果となった（比較例５）。 From Table 1, the following points can be confirmed.
When polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer is not blended and polylactic acid is used alone, or when polybutylene terephthalate (PBT) is blended with polylactic acid, Although the rigidity and molding stability were relatively good, the results were inferior to the Izod impact strength (Comparative Examples 1 and 2).
In addition, both when polycaprolactone (PCL) is blended with polylactic acid and when polybutylene terephthalate (PBT) and polycaprolactone (PCL) are blended and blended with polylactic acid, Izod impact strength and The results were inferior in molding stability (Comparative Examples 3 and 4).
Furthermore, when the blending ratio of polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer to polylactic acid is outside the scope of the present invention, the Izod impact strength is improved, but the result is inferior in rigidity. (Comparative Example 5).

これに対して、ポリ乳酸に、本発明所定のビカット軟化点および比重を有するポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）−ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）ブロック共重合体を所定量配合した場合には、剛性および荷重たわみ温度を良好に保ちながら、Ｉｚｏｄ衝撃強度を高くすることができ、しかも、成形安定性の良好な成形品が得られることが確認できた（実施例１〜４）。 On the other hand, when polybutylene terephthalate (PBT) -polycaprolactone (PCL) block copolymer having a predetermined Vicat softening point and specific gravity of the present invention is blended with polylactic acid in a predetermined amount, rigidity and deflection temperature under load are reduced. It was confirmed that Izod impact strength could be increased while maintaining good, and that molded articles having good molding stability could be obtained (Examples 1 to 4).

Claims

50 to 95% by weight of polylactic acid (A) and 50 to 5% by weight of a block copolymer (B) of crystalline aromatic polyester (b1) and aliphatic polyester (b2),
A thermoplastic resin composition in which the block copolymer (B) has a Vicat softening point of 150 to 200 ° C, and the block copolymer (B) has a specific gravity of 1.20 to 1.28.

The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the crystalline aromatic polyester is mainly composed of polybutylene terephthalate, and the aliphatic polyester is composed mainly of polycaprolactone.

A molded product formed by molding the thermoplastic resin composition according to claim 1.