JP2008052152A - Alignment method for coloring matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、色素、特に揮発可能な二色性色素を高分子配向膜にドープした配向膜及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an alignment film obtained by doping a polymer alignment film with a dye, particularly a volatile dichroic dye, and a method for producing the alignment film.
機能性有機色素、例えば二色性色素は一軸配向させることにより偏光機能（偏光発光・偏光吸収など）をもつことが知られている。色素を配向させる方法として以下の方法が知られている。 It is known that a functional organic dye, for example, a dichroic dye has a polarizing function (polarized light emission, polarized light absorption, etc.) by being uniaxially oriented. The following methods are known as methods for orienting dyes.
液晶中に色素を混ぜ込み液晶（高分子を含む）を配向させることで色素も同時に配向させるという方法は古くから行われている。この場合、母剤となる液晶と色素の共溶媒が必要であり、相溶性が良いこと、母剤の液晶性が必要となる。また、この場合には色素の凝集が起こりやすく、色素の分散性を上げることは難しい。また、液晶の配向を色素が妨げることがあり、色素の配向度が上がりにくい。(例えば特許文献1)
液晶性をもたない場合でも、ラビングや延伸により配向した高分子基板を色素含有溶液に浸漬し吸着配向させる方法（例えば特許文献２）、または真空蒸着などの手法により色素配向膜を堆積させる方法（例えば特許文献３）が使われている。
The method of aligning the dye simultaneously by mixing the dye in the liquid crystal and aligning the liquid crystal (including the polymer) has been practiced for a long time. In this case, a co-solvent of the liquid crystal and the dye serving as a base material is necessary, the compatibility is good, and the liquid crystal property of the base material is required. In this case, the aggregation of the dye is likely to occur, and it is difficult to improve the dispersibility of the dye. In addition, the dye may interfere with the alignment of the liquid crystal, and the degree of alignment of the dye is difficult to increase. (For example, Patent Document 1)
A method of depositing a dye alignment film by a method of immersing a polymer substrate aligned by rubbing or stretching into a dye-containing solution and adsorbing and aligning it even when it has no liquid crystallinity (for example, Patent Document 2). (For example, Patent Document 3) is used.
この方法は、ポリマーと色素の相溶性がよいことが必要であり、溶剤を完全に除去するのが困難であるなどの問題がある。
本発明は、高分子配向膜に色素を均質にドープし、色素の凝集による消光を防止し、偏光発光ないし偏光吸収の効率に優れた色素ドープ偏光膜およびその製造方法、それを利用した素子、特に表示素子を提供することを目的とする。 The present invention uniformly dyes a polymer alignment film with a dye, prevents quenching due to aggregation of the dye, and is excellent in the efficiency of polarized light emission or polarized light absorption, and a method for producing the same, an element using the same, In particular, an object is to provide a display element.
本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、基板上に、例えば摩擦転写法により高分子配向膜を形成し、該高分子配向膜に二色性色素を揮発状態でドープすることにより、二色性色素が配向状態でドープされた色素配向膜が得られることを見出した。 The present inventor has intensively studied to achieve the above-described object. As a result, a polymer alignment film was formed on the substrate by, for example, a friction transfer method, and the dichroic dye was doped in the alignment state by doping the polymer alignment film with the dichroic dye in a volatile state. It has been found that a dye alignment film can be obtained.
本発明は下記の色素配向膜、その製造方法およびそれを利用した素子、特に表示素子を提供するものである。
１. 揮発可能な二色性色素を高分子配向膜に配向状態でドープしてなる色素配向膜。
２. 前記高分子がポリフルオレンまたはポリ（フルオレン誘導体）である項1に記載の色素配向膜。
３. 二色性色素がチオフェン系オリゴマーであることを特徴とする項１または２に記
載の色素配向膜。
４. 項１〜３のいずれかに記載の色素配向膜を使用した偏光発光素子。
５. 項４に記載の偏光発光素子を備えた液晶表示装置。
６. 基板上に高分子配向膜を形成する工程、色素を揮発させて該高分子配向膜にドー
プさせる工程を含むことを特徴とする、色素配向膜の製造方法。
７. 摩擦転写法により高分子配向膜を形成する、項６に記載の色素配向膜の製造方法
。
The present invention provides the following dye alignment film, a method for producing the same, and an element using the same, particularly a display element.
1. A dye alignment film obtained by doping a volatile dichroic dye into a polymer alignment film in an aligned state.
2. The dye alignment film according to Item 1, wherein the polymer is polyfluorene or poly (fluorene derivative).
3. The dye alignment film according to Item 1 or 2, wherein the dichroic dye is a thiophene oligomer.
4. A polarized light emitting device using the dye alignment film according to any one of Items 1 to 3.
5. A liquid crystal display device comprising the polarized light emitting device according to item 4.
6. A method for producing a dye alignment film, comprising: a step of forming a polymer alignment film on a substrate; and a step of volatilizing a dye and doping the polymer alignment film.
7. The method for producing a dye alignment film according to Item 6, wherein the polymer alignment film is formed by a friction transfer method.
本発明によれば、ポリマーを先に配向させておき、後から気相で色素をドープし配向させることで、溶液プロセスが不要で高度な色素配向と色素の分散性をもつ、二色性色素の配向膜を提供することができる。この配向膜は色素の分散性が高く、色素がほぼ単分子としてポリマー中に分散し、色素の凝集による消光の問題は生じない。さらに、配向薄膜を形成してから気相で色素を導入するので、共溶媒の選択という問題は存在しない。 According to the present invention, a dichroic dye having a high degree of dye orientation and dye dispersibility, which does not require a solution process, by previously orienting the polymer and then doping and orienting the dye in the gas phase. The alignment film can be provided. This alignment film has high dispersibility of the dye, and the dye is dispersed in the polymer almost as a single molecule, so that there is no problem of quenching due to aggregation of the dye. Furthermore, since the dye is introduced in the gas phase after forming the oriented thin film, there is no problem of selecting a cosolvent.
本発明において、「高分子配向膜」とは、膜全体が配向されていてもよく、膜表面のみが配向されていてもよい。高分子配向膜は、膜を延伸して作製してもよく、ラビングにより作製してもよいが、好ましくは摩擦転写法により基板上に高分子配向膜を作製することができる。摩擦転写を使用する配向薄膜の作製方法は、製膜と配向化が同時に行えるため工程が少なくなる利点がある。さらに、摩擦転写により配向薄膜を形成すると、膜厚が非常に薄くなり（例えば２〜１００nm程度）、電圧を印加した場合の液晶表示を切り替える応答時間が短くなり、表示の切り替えに必要な駆動電圧が低減し得るため、好ましい。また、液晶のバックライトとして使用した場合、偏光度が高く（例えば３０以上）、コントラストのよい液晶表示装置を得ることができる。
高分子配向膜に含まれる高分子としては、配向可能である限り特に限定されない。高分子の具体例としては、ポリフルオレン、ポリシラン、ポリフェニレン 、ポリナフタレン、
ポリチオフェン、ポリフェニレンビニレン、ポリアセチレン、ポリビニルカルバゾール、ポリピロール、ポリアニリンおよびその誘導体あるいはそれらの共重合体(ブロック共重
合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体)などが挙げられ、好ましくは、ポリフルオ
レン、ポリ（フルオレン誘導体）、ポリシラン、ポリフェニレンビニレンが挙げられる。
In the present invention, the “polymer alignment film” may be the whole film oriented, or only the film surface may be oriented. The polymer alignment film may be prepared by stretching the film or may be prepared by rubbing, but the polymer alignment film can be preferably formed on the substrate by a friction transfer method. The method for producing an oriented thin film using friction transfer has an advantage that the number of steps is reduced because film formation and orientation can be performed simultaneously. Furthermore, when the alignment thin film is formed by friction transfer, the film thickness becomes very thin (for example, about 2 to 100 nm), the response time for switching the liquid crystal display when a voltage is applied is shortened, and the drive voltage necessary for switching the display Can be reduced. Further, when used as a liquid crystal backlight, a liquid crystal display device having a high degree of polarization (for example, 30 or more) and good contrast can be obtained.
The polymer contained in the polymer alignment film is not particularly limited as long as it can be aligned. Specific examples of the polymer include polyfluorene, polysilane, polyphenylene, polynaphthalene,
Polythiophene, polyphenylene vinylene, polyacetylene, polyvinyl carbazole, polypyrrole, polyaniline and derivatives thereof or copolymers thereof (block copolymer, graft copolymer, random copolymer), etc., preferably polyfluorene, poly (Fluorene derivative), polysilane, and polyphenylene vinylene.
これらの高分子の誘導体としては、各モノマーが以下の置換基で1〜3置換されたものが例示される：C1〜C18アルキル基、C6〜C10アリール基、C7〜C12アラルキル基、ニトロ基
、アミノ基、C1〜C18モノアルキルアミノ基、C1〜C18ジアルキルアミノ基、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、ヒドロキシ基、C1〜C18アルコキシ基、トリフルオロメトキシ
基、トリフルオロエトキシ基、C1〜C18アルキルスルホニル基、シアノ基、C1〜C18アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイル基、モノ若しくはジ（C1〜C18アルキル）置換カ
ルバモイル基、スルファモイル基、モノ若しくはジ（C1〜C18アルキル）置換スルファモ
イル基、C1〜C18アルキルスルホニルアミノ基、C1〜C18アルコキシカルボニル基、アリールメチルオキシカルボニル基、カルボキシル基、スルホ基(−ＳＯ２ＯＨ)。
Examples of these polymer derivatives include those in which each monomer is substituted by 1 to 3 by the following substituents: C 1 to C 18 alkyl group, C 6 to C 10 aryl group, C 7 to C 12. aralkyl group, a nitro group, an amino group, C 1 -C 18 monoalkylamino group, C 1 -C 18 dialkylamino group, a halogen atom, a trifluoromethyl group, hydroxy group, C 1 -C 18 alkoxy group, trifluoromethoxy group, trifluoroethoxy group, C 1 -C 18 alkylsulfonyl group, a cyano group, C 1 -C 18 alkoxycarbonylamino group, a carbamoyl group, a mono- or di (C 1 -C 18 alkyl) -substituted carbamoyl group, a sulfamoyl group, mono- or di (C 1 -C 18 alkyl) sulfamoyl group, C 1 -C 18 alkylsulfonylamino group, C 1 -C 18 alkoxycarbonyl group, arylmethyloxycarbonyl group, Carboxyl group, a sulfo group (-SO 2 OH).
例えばポリフルオレン誘導体としては、C1〜C18アルキル基で1〜3置換、例えばフルオ
レンの9,9’位で置換されたフルオレン誘導体のポリマーが挙げられ、より具体的にはフ
ルオレノン、メチルフルオレンなどのアルキルフルオレン、ジメチルフルオレン、ジエチルフルオレン、ジオクチルフルオレンなどのジアルキルフルオレン、モノ-またはジ-フェニルフルオレン、ビスフェノールフルオレン、 ビスクレゾールフルオレン、ビスフェノ
キシエタノールフルオレン、2,7-ジブロモフルオレン、9-フルオレニルメタノールなどが挙げられる。
For example, the polyfluorene derivative includes a polymer of a fluorene derivative substituted with a C 1 to C 18 alkyl group by 1 to 3 substitution, for example, at the 9,9 ′ position of fluorene, and more specifically, fluorenone, methyl fluorene, etc. Dialkyl fluorenes such as alkyl fluorene, dimethyl fluorene, diethyl fluorene, dioctyl fluorene, mono- or di-phenyl fluorene, bisphenol fluorene, biscresol fluorene, bisphenoxyethanol fluorene, 2,7-dibromofluorene, 9-fluorenyl methanol, etc. Is mentioned.
本発明の高分子配向膜の厚みは、通常２〜１００ｎｍ程度である。 The thickness of the polymer alignment film of the present invention is usually about 2 to 100 nm.
摩擦転写は、特許２５６５７８０号に記載されているような公知の条件下に行うことができる。例えば、基板ないし高分子の温度は、２０〜３００℃程度、高分子を基板に押しつけるときの圧力は０．１〜２ＭＰａ、掃引速度は３０〜１００ｃｍ／分程度である。 Friction transfer can be performed under known conditions as described in Japanese Patent No. 2565780. For example, the temperature of the substrate or polymer is about 20 to 300 ° C., the pressure when the polymer is pressed against the substrate is 0.1 to 2 MPa, and the sweep rate is about 30 to 100 cm / min.
摩擦転写により作製した場合、高分子配向膜は摩擦の方向に一軸に分子配向している。 When produced by friction transfer, the polymer alignment film is molecularly oriented uniaxially in the direction of friction.
この高分子配向膜に対し、二色性色素を気体としてドープさせる。二色性色素としては、一軸配向させることにより偏光機能（偏光発光・偏光吸収など）を有するものであり、一軸配向可能な長さを有する色素である。このような色素としては、クマリンまたはその誘導体、チオフェンまたはその誘導体のオリゴマー(3〜10量体、好ましくは3〜6量体が好ましい)、ジアゾキノン系、アントラキノン系、チエノチアゾール環を有するジスアゾ系
、ベンゾチアゾール環を有するトリスアゾ系、スチリル系、アゾメチン系、アゾ系、フェノキサゾン系、ペリレン系、メロシアニン系、フタロペリレン系、インジゴ系、アズレン系、ジオキサジン系、フェノキサゾン系などが挙げられる。これらの二色性色素は、減圧下に加熱することにより揮発し、高分子配向膜の表面および内部に取り込まれ、色素がドープされた色素配向膜を得ることができる。色素の配合量は、高分子（ポリマー）の重量を100重量部として、0.01〜10重量部程度、好ましくは0.03〜5重量部程度、より好ましくは0.05〜1重量部程度である。二色性色素をいったん気化させると、色素分子がばらばら
になり、その状態で高分子配向膜にドープすることで、色素の凝集を回避することができ、色素が単分子あるいはそれに近い状態で、均一に高分子配向膜にドープされる。二色性色素を気化・ドープさせるときの温度は、室温から300℃程度、好ましくは100〜270℃、
より好ましくは150〜250℃程度である。ドープするための時間は、15分〜24時間程度である。
The polymer alignment film is doped with a dichroic dye as a gas. The dichroic dye has a polarizing function (polarized light emission / polarized light absorption, etc.) by being uniaxially oriented, and is a dye having a length capable of being uniaxially oriented. Examples of such a dye include coumarin or a derivative thereof, an oligomer of thiophene or a derivative thereof (a 3 to 10 mer, preferably a 3 to 6 mer is preferable), a diazoquinone, an anthraquinone, a disazo having a thienothiazole ring, Examples thereof include trisazo, styryl, azomethine, azo, phenoxazone, perylene, merocyanine, phthaloperylene, indigo, azulene, dioxazine, and phenoxazone having a benzothiazole ring. These dichroic dyes are volatilized by heating under reduced pressure and taken into the surface and the inside of the polymer alignment film to obtain a dye alignment film doped with the dye. The blending amount of the dye is about 0.01 to 10 parts by weight, preferably about 0.03 to 5 parts by weight, more preferably about 0.05 to 1 part by weight, with 100 parts by weight of the polymer (polymer). Once the dichroic dye is vaporized, the dye molecules break apart, and in that state, the polymer alignment film can be doped to avoid aggregation of the dye. The polymer alignment film is uniformly doped. The temperature when vaporizing and doping the dichroic dye is from room temperature to about 300 ° C, preferably 100 to 270 ° C,
More preferably, it is about 150-250 degreeC. The time for doping is about 15 minutes to 24 hours.
二色性色素のドープ量を少なくしたい場合には、揮発が始まる程度の温度と圧力下に短時間処理すればよく、ドープ量を多くしたい場合には、多量の色素が揮発する条件下で長時間処理すればよい。また、温度は二色性色素および高分子の分解が問題にならない温度を選択する。 If you want to reduce the amount of dichroic dye, you can treat it for a short time under the temperature and pressure at which volatilization starts. If you want to increase the amount of dope, Time processing is sufficient. In addition, the temperature is selected so that decomposition of the dichroic dye and polymer does not become a problem.
該高分子配向膜は、基板上に一様な薄膜層を形成するのがよいが、薄膜の一部に欠損部あるいは極めて薄い部分が存在しても、偏光素子として機能する限り差し支えない。
本発明で使用する配向可能なポリマー、二色性色素は、各々単独であるいは二種以上を混合して使用することができる。
本発明で使用する高分子配向膜は、その表面から気化した二色性色素分子が空間に入り込んだ場合、二色性色素分子を配向させることができる。したがって、本発明により、揮発ないし昇華させた二色性色素を高分子配向膜にドープすることにより、二色性色素を高分子配向膜と同様に一軸配向させることができる。
The polymer alignment film preferably forms a uniform thin film layer on the substrate. However, even if a defect or extremely thin part exists in a part of the thin film, it does not interfere as long as it functions as a polarizing element.
The orientable polymer and dichroic dye used in the present invention can be used alone or in admixture of two or more.
The polymer alignment film used in the present invention can align the dichroic dye molecules when the dichroic dye molecules vaporized from the surface enter the space. Therefore, according to the present invention, the dichroic dye can be uniaxially oriented similarly to the polymer alignment film by doping the polymer alignment film with the dichroic dye that has been volatilized or sublimated.
本発明において、ポリフルオレン誘導体は青色であり、ドープする二色性色素として、赤、あるいは赤と緑の色素成分を使用した場合、電極で挟むことにより、白色に発光する液晶用のバックライトとして特に好ましく用いることができる。 In the present invention, the polyfluorene derivative is blue, and when a red or red and green pigment component is used as a dichroic pigment to be doped, it is sandwiched between electrodes to serve as a backlight for liquid crystal that emits white light. It can be particularly preferably used.
基板としては、透明な基板であればよく、ガラス、プラスチック、ＩＴＯなどの基板を使用することができる。 The substrate may be a transparent substrate, and a substrate made of glass, plastic, ITO, or the like can be used.
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
実施例１
クオーターチオフェン（４Ｔ）をポリジオクチルフルオレン（ＰＦ８）摩擦転写膜にドープすることによって配向させた場合について図1に基づいて説明する。
摩擦転写法とは高分子固体を加熱した基板に押し当てて、擦りつけることで、基板上に掃引方向に高分子主鎖が一軸に配向した薄膜を得る手法である。
１）基板としてＩＴＯ(1a)を備えた溶融石英基板１を用いた。
２）次にペレット状に加圧成型したＰＦ８を９５℃に加熱した上記溶融石英基板上に圧着掃引して、配向性の母剤であるＰＦ８摩擦転写膜２を形成する。
図にＰＦ８摩擦転写膜の偏光蛍光スペクトルを示す。
図よりＰＦ８摩擦転写膜は掃引方向に一軸配向していることがわかる。
３）ＰＦ８摩擦転写膜が付着した基板と４Ｔ粉末とを同じガラス容器に接触しないように入れ、容器を真空にして、封じる。
４）このガラス容器を１８時間、１４０℃のオーブンに入れ、全体を加熱すると４Ｔが昇華し、ＰＦ８摩擦転写膜にドープされる。
５）これを室温に戻し、ガラス容器から取り出す。
図に４ＴをドープしたＰＦ８摩擦転写膜の偏光蛍光スペクトルを示す。
図より４Ｔに由来する５１０ｎｍ付近の発光も二色性を持ち、４Ｔが配向していることがわかる。
偏光度は８程度であり、ＰＦ８により４Ｔがよく配向させられている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
Example 1
The case where orientation is performed by doping quarterthiophene (4T) into a polydioctylfluorene (PF8) friction transfer film will be described with reference to FIG.
The friction transfer method is a method of obtaining a thin film in which a polymer main chain is uniaxially oriented in a sweep direction on a substrate by pressing and rubbing a polymer solid against a heated substrate.
1) A fused quartz substrate 1 provided with ITO (1a) was used as a substrate.
2) Next, the PF8 pressure-molded into a pellet form is swept by pressure onto the fused quartz substrate heated to 95 ° C. to form the PF8 friction transfer film 2 as the orientation base material.
The figure shows the polarization fluorescence spectrum of the PF8 friction transfer film.
The figure shows that the PF8 friction transfer film is uniaxially oriented in the sweep direction.
3) Put the substrate with the PF8 friction transfer film and 4T powder into contact with the same glass container, and evacuate and seal the container.
4) This glass container is put in an oven at 140 ° C. for 18 hours, and when the whole is heated, 4T sublimates and is doped into the PF8 friction transfer film.
5) Return it to room temperature and remove it from the glass container.
The figure shows the polarization fluorescence spectrum of a PF8 friction transfer film doped with 4T.
From the figure, it can be seen that the emission near 510 nm derived from 4T also has dichroism and 4T is oriented.
The degree of polarization is about 8, and 4T is well oriented by PF8.
実施例２
クオーターチオフェン（６Ｔ）をポリジオクチルフルオレン（ＰＦ８）摩擦転写膜にドープすることによって配向させた場合について図面に基づいて説明する。
１）実施例１と同様にＰＦ８摩擦転写膜２を作製する。
２）ＰＦ８摩擦転写膜２が付着した基板１と６Ｔ粉末とを同じガラス容器に接触しないように入れ、容器を真空にして、封じる。
３）このガラス容器を２０時間、２００℃のオーブンに入れ、全体を加熱すると６Ｔが昇華し、ＰＦ８摩擦転写膜にドープされる。
５）これを室温に戻し、ガラス容器から取り出す。
図３に４ＴをドープしたＰＦ８摩擦転写膜の偏光蛍光スペクトルを示す。
図３より４Ｔに由来する５１０ｎｍ付近の発光も二色性を持ち、６Ｔが配向していることがわかる。
偏光度は１４程度であり、ＰＦ８により６Ｔがよく配向させられている。
Example 2
A case where orientation is performed by doping quarterthiophene (6T) into a polydioctylfluorene (PF8) friction transfer film will be described with reference to the drawings.
1) A PF8 friction transfer film 2 is prepared in the same manner as in Example 1.
2) Put the substrate 1 and the 6T powder on which the PF8 friction transfer film 2 is adhered into the same glass container so that the container is evacuated and sealed.
3) When this glass container is put in an oven at 200 ° C. for 20 hours and the whole is heated, 6T sublimates and is doped into the PF8 friction transfer film.
5) Return it to room temperature and remove it from the glass container.
FIG. 3 shows a polarization fluorescence spectrum of a PF8 friction transfer film doped with 4T.
As can be seen from FIG. 3, the emission near 510 nm derived from 4T also has dichroism, and 6T is oriented.
The degree of polarization is about 14, and 6T is well oriented by PF8.
実施例３
クマリン６をポリジオクチルフルオレン（ＰＦ８）摩擦転写膜にドープすることによって配向させた場合について図面に基づいて説明する。
１）実施例１と同様にＰＦ８摩擦転写膜２を作製する。
２）ＰＦ８摩擦転写膜が付着した基板１とクマリン６粉末とを同じガラス容器に接触しないように入れ、容器を真空にして、封じる。
３）このガラス容器を９０分間、１８０℃のオーブンに入れ、全体を加熱するとクマリン６が昇華し、ＰＦ８摩擦転写膜にドープされる。
５）これを室温に戻し、ガラス容器から取り出す。
図４に４ＴをドープしたＰＦ８摩擦転写膜の偏光蛍光スペクトルを示す。
図４より４Ｔに由来する５１０ｎｍ付近の発光も二色性を持ち、クマリン６が配向していることがわかる。
偏光度は３程度であり、ＰＦ８によりクマリン６が配向させられている。
Example 3
The case where coumarin 6 is oriented by doping polydioctylfluorene (PF8) friction transfer film will be described with reference to the drawings.
1) A PF8 friction transfer film 2 is prepared in the same manner as in Example 1.
2) Put the substrate 1 and the coumarin 6 powder on which the PF8 friction transfer film is adhered into the same glass container so that the container is evacuated and sealed.
3) When this glass container is placed in an oven at 180 ° C. for 90 minutes and the whole is heated, coumarin 6 is sublimated and doped into the PF8 friction transfer film.
5) Return it to room temperature and remove it from the glass container.
FIG. 4 shows a polarization fluorescence spectrum of a PF8 friction transfer film doped with 4T.
As can be seen from FIG. 4, the emission near 510 nm derived from 4T also has dichroism and the coumarin 6 is oriented.
The degree of polarization is about 3, and coumarin 6 is oriented by PF8.
実施例４
ターチオフェン（３Ｔ）をポリシラン摩擦転写膜にドープすることによって配向させた場合について図面に基づいて説明する。
実施例１同様の摩擦転写法でポリシランの配向膜を作製した。
１）基板として溶融石英基板１を用いた。
２）次にペレット状に加圧成型したポリシランを２００℃に加熱した上記溶融石英基板上に圧着掃引して、配向性の母剤であるポリシラン摩擦転写膜２を形成する。
３）ポリシラン摩擦転写膜２が付着した基板と３Ｔ粉末とを同じガラス容器に接触しない
ように入れ、容器を真空にして、封じる。
４）このガラス容器を３時間、１２５℃のオーブンに入れ、全体を加熱すると３Ｔが昇華し、ポリシラン摩擦転写膜にドープされる。
５）これを室温に戻し、ガラス容器から取り出す。
図５に３Ｔをドープしたポリシラン摩擦転写膜の偏光蛍光スペクトルを示す。
図５より３Ｔに由来する４４０ｎｍ付近の発光が二色性を持ち、３Ｔが配向していることがわかる。
偏光度は２．５程度であり、ポリシランにより３Ｔがよく配向させられている。
Example 4
A case where alignment is performed by doping terthiophene (3T) into a polysilane friction transfer film will be described with reference to the drawings.
A polysilane alignment film was prepared by the same friction transfer method as in Example 1.
1) A fused quartz substrate 1 was used as the substrate.
2) Next, the polysilane pressure-molded into pellets is swept by pressure onto the fused quartz substrate heated to 200 ° C. to form the polysilane friction transfer film 2 as an orientation base material.
3) Put the substrate on which the polysilane friction transfer film 2 is adhered and the 3T powder so that they do not come into contact with the same glass container, and evacuate and seal the container.
4) This glass container is placed in an oven at 125 ° C. for 3 hours, and when the whole is heated, 3T sublimates and is doped into the polysilane friction transfer film.
5) Return it to room temperature and remove it from the glass container.
FIG. 5 shows a polarized fluorescence spectrum of a polysilane friction transfer film doped with 3T.
From FIG. 5, it can be seen that the emission around 440 nm derived from 3T has dichroism and 3T is oriented.
The degree of polarization is about 2.5, and 3T is well oriented by polysilane.
実施例５
クオーターチオフェン（４Ｔ）をポリジオクチルフルオレン（ＰＦ８）摩擦転写膜にドープしたものを用いた偏光発光素子について説明する。
１）基板として透明電極、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）1aが付されたガラス基板１を用いた。
２）次にペレット状に加圧成型したＰＦ８を９５℃に加熱した上記溶融石英基板上に圧着掃引して、配向性の母剤であるＰＦ８摩擦転写膜２を形成する。
３）ＰＦ８摩擦転写膜が付着したＩＴＯ基板と４Ｔ粉末とを同じガラス容器に接触しないように入れ、容器を真空にして、封じる。
４）このガラス容器を１８時間、１４０℃のオーブンに入れ、全体を加熱すると４Ｔが昇華し、ＰＦ８摩擦転写膜にドープされる。
５）これを室温に戻し、ガラス容器から取り出す。
６）この４ＴをドープしたＰＦ８膜の上にホールブロッキング層４としてバソクプロインを真空蒸着法によって製膜する。
７）さらに電子注入層５としてフッ化リチウム、陰極としてアルミニウムを蒸着して有機ＥＬ素子とする。
８）ＩＴＯを陽極、アルミニウムを陰極６にして直流電圧を印加したところ緑色の発光が観測される。
このとき掃引方向の偏光が強く観測され、偏光発光であることがわかる。
Example 5
A polarized light emitting device using a quarter thiophene (4T) doped with a polydioctylfluorene (PF8) friction transfer film will be described.
1) A glass substrate 1 provided with a transparent electrode and indium tin oxide (ITO) 1a was used as the substrate.
2) Next, the PF8 pressure-molded into a pellet form is swept by pressure onto the fused quartz substrate heated to 95 ° C. to form the PF8 friction transfer film 2 as the orientation base material.
3) Put the ITO substrate on which the PF8 friction transfer film is adhered and the 4T powder so that they do not come into contact with the same glass container, and evacuate and seal the container.
4) This glass container is put in an oven at 140 ° C. for 18 hours, and when the whole is heated, 4T sublimates and is doped into the PF8 friction transfer film.
5) Return it to room temperature and remove it from the glass container.
6) Bathocuproine is formed on the PF8 film doped with 4T as a hole blocking layer 4 by vacuum deposition.
7) Further, lithium fluoride is vapor-deposited as the electron injection layer 5 and aluminum is vapor-deposited as the cathode to obtain an organic EL element.
8) When a DC voltage is applied with ITO as the anode and aluminum as the cathode 6, green light emission is observed.
At this time, the polarized light in the sweep direction is strongly observed, and it can be seen that the light emission is polarized light.
１ 溶融石英基板
1a ＩＴＯ
２ 高分子配向膜
３ 二色性色素
４ ホールブロッキング層（バソクプロイン）
５ 電子注入層（フッ化リチウム）
６ 陰極(アルミニウム)
1 Fused quartz substrate
1a ITO
2 Polymer alignment film 3 Dichroic dye 4 Hole blocking layer (Basocproin)
5 Electron injection layer (lithium fluoride)
6 Cathode (Aluminum)
Claims (7)
素配向膜。 2. The dye alignment film according to claim 1, wherein the polymer is polyfluorene or poly (fluorene derivative).
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