JP2008049513A - Ink bag for inkjet apparatus or ink cartridge - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、アルコール、油、顔料等を含有するインクとの適性に優れ、かつ柔軟性を有するために排出性に優れインク残液が少ないインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジに関する。 The present invention relates to an ink bag or an ink cartridge for an ink jet apparatus that is excellent in suitability with ink containing alcohol, oil, pigment, and the like and has flexibility and excellent dischargeability and little ink residual liquid.
従来から、液体を噴射する液体噴射装置として、インクをノズルから噴射させて印刷を行なうインクジェット式プリンタが知られている。このプリンタは複数のノズルが形成された記録ヘッドを有しており、該記録ヘッドを往復移動させながら該ノズルからインクを噴射させて印刷を行なう。このようなプリンタには、記録ヘッドに供給するインクを貯留しているインクカートリッジが交換可能に設けられており、このインクカートリッジには、ハードケース内部にインクを包装しているインク袋を収容しているタイプ（以下、‘インク袋タイプ’と表記する）やハードケース内部に形成されるインク収容室に直接インクを収容し、その開口部を樹脂フィルムで封止するタイプ（以下、‘樹脂フィルム封止タイプ’と表記する）がある。 2. Description of the Related Art Conventionally, ink jet printers that perform printing by ejecting ink from nozzles are known as liquid ejecting apparatuses that eject liquid. This printer has a recording head in which a plurality of nozzles are formed, and printing is performed by ejecting ink from the nozzles while reciprocating the recording head. In such a printer, an ink cartridge that stores ink to be supplied to the recording head is replaceably provided. The ink cartridge contains an ink bag that wraps ink inside a hard case. Type (hereinafter referred to as “ink bag type”) or a type in which ink is stored directly in an ink storage chamber formed inside the hard case and the opening is sealed with a resin film (hereinafter referred to as “resin film”). There is a “sealed type”.
インク袋タイプは、インク袋に弾性栓部材（ゴム等）を備え、ガスバリア性を有するアルミ箔や蒸着フィルム等を使用したラミネートフィルムをヒートシールして構成された包装袋内部にインクを貯留したものが一般的であり、また、樹脂フィルム封止タイプは、ハードケース内部に形成されるインク収容室壁面に弾性栓部材を備え、その開口部をガスバリア性及び水蒸気バリア性を有するアルミ箔や蒸着フィルム等を使用したラミネートフィルムでヒートシールして構成されたインク収容室内部にインクを貯留したものが一般的である。 The ink bag type is a type in which an ink bag is provided with an elastic plug member (such as rubber), and the ink is stored inside a packaging bag that is formed by heat-sealing a laminated film using an aluminum foil or vapor-deposited film having gas barrier properties. In addition, the resin film sealing type includes an elastic plug member on the wall surface of the ink storage chamber formed inside the hard case, and an aluminum foil or vapor deposition film having a gas barrier property and a water vapor barrier property at the opening. In general, the ink is stored in an ink containing chamber formed by heat sealing with a laminate film using the like.
いずれのタイプも貯留されたインクは、前記弾性栓部材に中空針が刺し込まれるなどして記録ヘッドへと供給され、記録ヘッドのタイプにより、加圧、減圧、電気（ピエゾ方式）、熱（サーマル方式）等が印加され、インクを記録ヘッドから噴射させている。
また、いずれのタイプも、プリンタのスイッチが入っている時は、インク残量によらずインクの排出性を高めるため、予めインクを脱気状態で収容し、インク袋又はハードケース内部に形成されるインク収容室開口部を封止している樹脂フィルムを一定の圧力で加圧する手段を備えているものが多い。
そのため、上記インク袋やハードケース開口部を封止している樹脂フィルムには内容インクとの適性（化学的安定性）やインク排出性（上記加圧手段に対する柔軟性）が良好であることが求められ、従来、特にポリエチレン系樹脂を最内層に使用している場合が多い。
しかし、インク袋には、更なるインク適性、インク排出性の向上が求められている。
尚、本発明に関連する先行文献としては下記のものが挙げられる。
The ink stored in both types is supplied to the recording head by inserting a hollow needle into the elastic plug member or the like. Depending on the type of the recording head, pressurization, decompression, electricity (piezo method), heat ( Thermal method) is applied, and ink is ejected from the recording head.
In both types, when the printer is switched on, the ink is stored in advance in a degassed state and formed inside the ink bag or hard case in order to improve ink discharge performance regardless of the remaining amount of ink. Many of them are provided with means for pressurizing the resin film sealing the opening of the ink storage chamber with a constant pressure.
Therefore, the resin film sealing the ink bag and the hard case opening may have good suitability (chemical stability) with the content ink and good ink discharge properties (flexibility to the pressurizing means). In many cases, a polyethylene-based resin is used for the innermost layer.
However, the ink bag is required to further improve ink suitability and ink discharge performance.
In addition, the following are mentioned as prior literature relevant to the present invention.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、アルコール、油、顔料等を含有するインクとの適性に優れ、かつ柔軟性を有するために排出性に優れインク残液が少ないインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in suitability with inks containing alcohol, oil, pigments, etc., and has flexibility, so that it has excellent drainage and little ink residual liquid. Another object is to provide an ink cartridge.
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を行なった結果、少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層が内壁面を構成するよう形成されるインクジェット装置用インク袋、又は有底箱体にインクを収容するインク収容室の開口部を少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層がインク収容室内壁面をなすよう封止するインクジェット装置用インクカートリッジにおいて、前記ヒートシール層が、プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分を主成分として含み、前記プロピレン系共重合体成分の温度上昇溶離分別法（温度：０〜１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン）における０℃の溶出分の割合が全溶出量に対して０質量％以上５０質量％以下であり、かつ６０℃以上９０℃以下の溶出分の割合が全溶出量に対して５質量％以上７０質量％未満であるインク袋、又はインクカートリッジを用いることにより、アルコール、油、顔料等を含有するインクとの適性に優れ、かつ柔軟性を有するものとすることができるためにインク排出性に優れインク残液を少なくすることが可能になることを知見し、本発明をなすに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor is for an ink jet apparatus in which the heat seal layer is formed so as to constitute an inner wall surface by a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side. Inkjet for sealing an opening of an ink storage chamber for storing ink in an ink bag or a bottomed box with a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side so that the heat seal layer forms a wall surface of the ink storage chamber In the ink cartridge for apparatus, the heat seal layer contains, as a main component, a propylene copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and the propylene copolymer component Temperature elution fractionation method (temperature: 0-140 ° C., solvent: o-dichlorobenzene) The proportion of elution at 0 ° C. is 0% by mass or more and 50% by mass or less with respect to the total elution amount, and the proportion of elution at 60 ° C. or more and 90 ° C. or less is 5% by mass or more and 70% by mass with respect to the total elution amount. By using an ink bag or an ink cartridge of less than% by mass, it is excellent in suitability for ink containing alcohol, oil, pigment, etc. The inventors have found that it is possible to reduce the ink residual liquid, and have reached the present invention.
即ち、本発明は以下のインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジを提供する。
請求項１：
少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層が内壁面を構成するよう形成されるインクジェット装置用インク袋であって、前記ヒートシール層が、プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分を主成分として含み、前記プロピレン系共重合体成分の温度上昇溶離分別法（温度：０〜１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン）における０℃の溶出分の割合が全溶出量に対して０質量％以上５０質量％以下であり、かつ６０℃以上９０℃以下の溶出分の割合が全溶出量に対して５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするインクジェット装置用インク袋。
請求項２：
前記ヒートシール層に、前記プロピレン系共重合体成分と、エチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体成分とが、６０：４０〜９５：５の質量比で含まれることを特徴とする請求項１記載のインクジェット装置用インク袋。
請求項３：
前記ヒートシート層のＪＩＳ Ｋ−７１６１による引張弾性率が６００ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット装置用インク袋。
請求項４：
前記ヒートシート層が、酸化防止剤としてペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのいずれをも含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット装置用インク袋。
請求項５：
前記ヒートシート層が、酸化防止剤として、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット装置用インク袋。
請求項６：
有底箱体にインクを収容するインク収容室の開口部を、少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層がインク収容室内壁面をなすよう封止するインクジェット装置用インクカートリッジであって、前記ヒートシール層が、プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分を主成分として含み、前記プロピレン系共重合体成分の温度上昇溶離分別法（温度：０〜１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン）における０℃の溶出分の割合が全溶出量に対して０質量％以上５０質量％以下であり、かつ６０℃以上９０℃以下の溶出分の割合が全溶出量に対して５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするインクジェット装置用インクカートリッジ。
請求項７：
前記ヒートシール層に、前記プロピレン系共重合体成分と、エチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体成分とが、６０：４０〜９５：５の質量比で含まれることを特徴とする請求項６記載のインクジェット装置用インクカートリッジ。
請求項８：
前記ヒートシート層のＪＩＳ Ｋ−７１６１による引張弾性率が６００ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項６又は７記載のインクジェット装置用インクカートリッジ。
請求項９：
前記ヒートシート層が、酸化防止剤として、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトのいずれをも含有しないことを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項記載のインクジェット装置用インクカートリッジ。
請求項１０：
前記ヒートシート層が、酸化防止剤として、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンを含有することを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項記載のインクジェット装置用インクカートリッジ。
That is, the present invention provides the following ink bag or ink cartridge for an inkjet apparatus.
Claim 1:
An ink bag for an inkjet apparatus, wherein the heat seal layer is formed of a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side so as to constitute an inner wall surface, wherein the heat seal layer includes propylene, ethylene and / or A propylene-based copolymer component composed of an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is contained as a main component, and the temperature-elution elution fractionation method of the propylene-based copolymer component (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o-dioxide). The proportion of elution at 0 ° C. in chlorobenzene is 0% by mass to 50% by mass with respect to the total elution amount, and the proportion of elution at 60 ° C. to 90 ° C. is 5% by mass with respect to the total elution amount. An ink bag for an ink jet apparatus, wherein the ink bag is less than 70% by mass.
Claim 2:
The heat seal layer includes the propylene copolymer component and a copolymer component of ethylene or ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms in a mass ratio of 60:40 to 95: 5. The ink bag for an ink jet apparatus according to claim 1.
Claim 3:
The ink bag for an ink jet apparatus according to claim 1 or 2, wherein the tensile modulus of elasticity of the heat sheet layer according to JIS K-7161 is 600 MPa or less.
Claim 4:
The heat sheet layer is pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl) as an antioxidant. The ink for an ink jet apparatus according to any one of claims 1 to 3, which does not contain any of -4-hydroxyphenyl) propionate and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite. bag.
Claim 5:
The heat sheet layer contains 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene as an antioxidant. The ink bag for an inkjet device according to any one of claims 1 to 4.
Claim 6:
Ink for an inkjet apparatus, wherein an opening of an ink storage chamber for storing ink in a bottomed box is sealed with a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side so that the heat seal layer forms a wall surface of the ink storage chamber It is a cartridge, Comprising: The said heat seal layer contains the propylene-type copolymer component which consists of a propylene and ethylene and / or C4-C8 alpha olefin as a main component, The propylene-type copolymer component of In the temperature rising elution fractionation method (temperature: 0 to 140 ° C., solvent: o-dichlorobenzene), the proportion of the elution at 0 ° C. is 0% by mass or more and 50% by mass or less, and 60 ° C. or more. An ink car for an ink jet apparatus, wherein a ratio of an elution at 90 ° C. or less is 5% by mass or more and less than 70% by mass with respect to the total elution amount Ridge.
Claim 7:
The heat seal layer includes the propylene copolymer component and a copolymer component of ethylene or ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms in a mass ratio of 60:40 to 95: 5. The ink cartridge for an ink jet apparatus according to claim 6.
Claim 8:
The ink cartridge for an ink jet apparatus according to claim 6 or 7, wherein a tensile elastic modulus of the heat sheet layer according to JIS K-7161 is 600 MPa or less.
Claim 9:
The heat sheet layer has pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)], octadecyl-3- (3,5-di-t-) as an antioxidant. 9. The ink jet device according to claim 6, wherein neither of butyl-4-hydroxyphenyl) propionate nor tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is contained. ink cartridge.
Claim 10:
The heat sheet layer contains 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene as an antioxidant. The ink cartridge for an inkjet device according to any one of claims 6 to 9.
本発明のインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジは、アルコール、油、顔料等を含有するインクとの適性（化学的安定性）に優れ、かつ柔軟性を有するためにインク排出性に優れインク残液を少なくすることができる。 The ink bag or ink cartridge for an ink jet apparatus of the present invention is excellent in suitability (chemical stability) with an ink containing alcohol, oil, pigment, etc., and has flexibility and excellent ink discharge properties. Can be reduced.
本発明は、少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層が内壁面を構成するよう形成されるインクジェット装置用インク袋、又は有底箱体にインクを収容するインク収容室の開口部を少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートにより前記ヒートシール層がインク収容室内壁面をなすよう封止するインクジェット装置用インクカートリッジにおいて、前記ヒートシール層が、プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分を主成分として含み、前記プロピレン系共重合体成分の温度上昇溶離分別法（温度：０〜１４０℃、溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン）における０℃の溶出分の割合が全溶出量に対して０質量％以上５０質量％以下であり、かつ６０℃以上９０℃以下の溶出分の割合が全溶出量に対して５質量％以上７０質量％未満であることを特徴とするインク袋、又はインクカートリッジである。 The present invention provides an ink bag for an ink jet apparatus in which the heat seal layer is formed so as to constitute an inner wall surface by a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side, or an ink container for storing ink in a bottomed box. In an ink cartridge for an ink jet apparatus, wherein the heat seal layer is sealed with a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side so that the heat seal layer forms an ink containing chamber wall surface, the heat seal layer includes propylene, A propylene copolymer component composed of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms as a main component, temperature rising elution fractionation method of the propylene copolymer component (temperature: 0 to 140 ° C., solvent : O-dichlorobenzene) is 0 mass% or less with respect to the total elution amount at 0 ° C. It is 50 wt% or less, and the ink bag proportion of the eluate of 60 ° C. or higher 90 ° C. or less and less than 5% by weight to 70% by weight relative to the total elution volume, or ink cartridge.
ここで、上記温度上昇溶離分別法（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｒｉｓｉｎｇ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｏｎａｔｉｏｎ：ＴＲＥＦ）とは、ポリマーの組成分布を分析する公知の方法であって、原理的には個々のポリマー成分が異なる結晶構造を有するため溶媒中での析出速度あるいは溶解速度が個々のポリマー毎に異なることを利用して、ポリマーの組成分布を分析する方法である。即ち、高温でポリマーを溶媒に完全に溶解させた後に不活性坦体の存在下で徐々に冷却すると、まず結晶化し易い高結晶性のポリマー成分が前記不活性坦体の表面に先に析出してポリマー層が形成され、その後、結晶化しにくい低結晶性あるいは非晶性のポリマー成分が析出してポリマー層が形成されることとなる。次に、このようにポリマー層を形成後、連続的又は段階的に昇温すると、今度は低結晶性あるいは非晶性のポリマー成分から溶出し、最後に高結晶性ポリマー成分が溶出することとなる。つまり、この各温度での溶出量と溶出温度とによって描かれる溶出曲線から、ポリマーの組成分布を分析することが可能となる。本発明においては、温度上昇溶離分別法に用いる溶媒としてｏ−ジクロロベンゼンを使用し、温度範囲として０〜１４０℃を採用している。 Here, the above-mentioned temperature rising elution fractionation (TREF) is a known method for analyzing the composition distribution of a polymer, and in principle, each polymer component has a different crystal structure, and thus a solvent. In this method, the composition distribution of the polymer is analyzed by utilizing the fact that the deposition rate or dissolution rate is different for each polymer. That is, when a polymer is completely dissolved in a solvent at a high temperature and then gradually cooled in the presence of an inert carrier, a highly crystalline polymer component that easily crystallizes first precipitates on the surface of the inert carrier. Thus, a polymer layer is formed, and then a low crystalline or amorphous polymer component that is difficult to crystallize is deposited to form a polymer layer. Next, after the polymer layer is formed in this way, when the temperature is raised continuously or stepwise, the low crystalline or amorphous polymer component is eluted, and the high crystalline polymer component is finally eluted. Become. That is, it is possible to analyze the polymer composition distribution from the elution curve drawn by the elution amount and elution temperature at each temperature. In the present invention, o-dichlorobenzene is used as a solvent used in the temperature rising elution fractionation method, and a temperature range of 0 to 140 ° C. is employed.
本発明において、上記０℃での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、上限として５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。
当該割合が小さすぎると、プロピレン系共重合体成分としての柔軟性が劣るため、インク袋のインク排出性が不十分となり、インク残液量が多くなる。また、インク袋の破壊強度も劣化するおそれがある。一方、当該割合が大きすぎると、プロピレン系共重合体成分としての柔軟性は優れるが、インク袋の内面がブロッキングを起こすおそれがある。
In the present invention, the proportion of the elution amount at 0 ° C. relative to the total elution amount is 0% by mass or more, preferably 15% by mass or more, and the upper limit is 50% by mass or less, preferably 40% by mass or less.
If the ratio is too small, the flexibility as the propylene-based copolymer component is inferior, so that the ink discharge property of the ink bag becomes insufficient, and the amount of ink remaining liquid increases. Further, the breaking strength of the ink bag may be deteriorated. On the other hand, when the ratio is too large, the flexibility as the propylene-based copolymer component is excellent, but the inner surface of the ink bag may cause blocking.
また、上記成分の６０℃以上９０℃以下での溶出量が全溶出量に対して占める割合としては５質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、上限として７０質量％未満、好ましくは３０質量％以下である。
当該割合が小さすぎると、プロピレン系共重合体成分としての柔軟性が劣る傾向を示す。一方、当該割合が大きすぎると、プロピレン系共重合体成分としての基本特性である密度と耐熱性に影響を与えるため、インク適性やインク密封に影響を与えるおそれがある。
Further, the proportion of the elution amount of the above components at 60 ° C. or more and 90 ° C. or less to the total elution amount is 5% by mass or more, preferably 6% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and the upper limit is 70% by mass. %, Preferably 30% by mass or less.
When the ratio is too small, the flexibility as a propylene-based copolymer component tends to be inferior. On the other hand, if the ratio is too large, the density and heat resistance, which are basic characteristics of the propylene-based copolymer component, are affected, which may affect ink suitability and ink sealing.
上記プロピレン系共重合体成分は、プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分である。
ここで、上記炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、へキセン−１、オクテン−１等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用することも可能である。
本発明における上記プロピレン系共重合体成分としてより具体的には、プロピレンとエチレンとからなる共重合体成分、又はプロピレンとエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとからなるプロピレン系共重合体成分であることが好ましく、炭素数４〜８のα−オレフィンとしてはブテン−１を採用することが好適である。
The propylene-based copolymer component is a propylene-based copolymer component composed of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
Here, examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include butene-1, 3-methylbutene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
More specifically, as the propylene-based copolymer component in the present invention, a copolymer component composed of propylene and ethylene, or a propylene-based copolymer composed of propylene, ethylene, and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. It is preferable that it is a component, and it is preferable to employ butene-1 as the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms.
本発明における上記プロピレン系共重合体成分としては、上記条件、即ち、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分及び６０℃以上９０℃以下での溶出分の割合がそれぞれ上記範囲であることを満たすプロピレン系共重合体成分であれば、他に特に限定されるものではなく、その製造方法としても種々の方法を採用し得る。 As the propylene copolymer component in the present invention, the above conditions, that is, the elution fraction at 0 ° C. and 60 ° C. or more in the temperature rising elution fractionation between 0 to 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. Any propylene copolymer component satisfying that the proportion of the elution at 90 ° C. or less is in the above range is not particularly limited, and various methods can be adopted as its production method. .
このような上記プロピレン系共重合体成分の製造方法としては、例えば下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の方法、
（ｉ）少なくとも二段以上の逐次重合を行なうに際し、一段目重合時においてプロピレン単独重合体、又はプロピレンと少量のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンを導入してランダム共重合体を製造した後、二段目以降の重合時において、前段で得られた重合体の存在下、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンのランダム共重合体を製造する方法、
（ｉｉ）プロピレン単独重合体、又はプロピレンと少量のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフインとのランダム共重合体と、エチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとのランダム共重合体と、をブレンドする方法、
（ｉｉｉ）プロピレン単独重合体、又はプロピレンと少量のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフインとのランダム共重合体と、エチレン及び／又は炭素数４〜８とプロピレンとのランダム共重合体と、をブレンドする方法、
を採用することができる。中でも、経済性の観点から上記（ｉ）の方法を用いることが好適である。
As a method for producing such a propylene copolymer component, for example, the following methods (i) to (iii):
(I) When performing sequential polymerization of at least two stages, a random copolymer by introducing propylene homopolymer or propylene and a small amount of ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms at the first stage polymerization A process for producing a random copolymer of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms in the presence of the polymer obtained in the previous stage after the second stage polymerization.
(Ii) a random copolymer of propylene homopolymer, or a random copolymer of propylene and a small amount of ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms A blending method,
(Iii) Propylene homopolymer, or random copolymer of propylene and a small amount of ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms, and random copolymer of ethylene and / or 4 to 8 carbon atoms and propylene A blending method,
Can be adopted. Among these, it is preferable to use the method (i) from the viewpoint of economy.
上記（ｉ）の逐次重合に用いる触媒としては、特に限定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好ましい。 Although it does not specifically limit as a catalyst used for the sequential polymerization of said (i), It consists of an organic aluminum compound and the solid component which essentially needs a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and an electron-donating compound. Those are preferred.
上記有機アルミニウム化合物としては、例えば一般式Ｒ1 mＡｌＸ(3-m)（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の数である）で表される化合物が使用される。かかる有機アルミニウム化合物の具体例としては、例えばトリメチルアルミニウムクロリド、トリエチルアルミニウムクロリド等のトリアルキルアルミニウムハライド、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド、等が挙げられる。 Examples of the organoaluminum compound include a general formula R 1 m AlX (3-m) (wherein R 1 represents a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, X represents a halogen atom, and m represents 1 to 3). Is used). Specific examples of such organoaluminum compounds include trialkylaluminum halides such as trimethylaluminum chloride and triethylaluminum chloride, dialkylaluminum halides such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, alkyls such as methylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquichloride. Examples include aluminum sesquihalides, alkylaluminum dihalides such as methylaluminum dichloride and ethylaluminum dichloride, and alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride.
また、上記チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分としては、やはりこの種の重合において公知のものが使用でき、チタン原子の供給源となるチタン化合物としては、例えば一般式Ｔｉ（ＯＲ2）(4-n)Ｘn（式中、Ｒ2は炭素原子数１〜１０の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０〜４の数である）で表される化合物が使用される。中でも、四塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン等が好ましく用いられる。 In addition, as a solid component essentially including the titanium atom, magnesium atom, halogen atom, and electron donating compound, known components can be used in this kind of polymerization, and as a titanium compound serving as a titanium atom supply source, For example, the general formula Ti (OR 2 ) (4-n) X n (wherein R 2 is a hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms, X represents a halogen atom, and n is a number from 0 to 4) A compound represented by the formula (1) is used. Of these, titanium tetrachloride, tetraethoxy titanium, tetrabutoxy titanium and the like are preferably used.
上記マグネシウム原子の供給源となるマグネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げられ、中でもマグネシウムジハライド等が好ましい。ハロゲン原子としては、例えば弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、中でも塩素が好ましい。ハロゲン原子は、通常、前記のチタン化合物やマグネシウム化合物から供給されるが、アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から供給されてもよい。 Examples of the magnesium compound that serves as a supply source of the magnesium atom include dialkyl magnesium, magnesium dihalide, dialkoxy magnesium, and alkoxy magnesium halide, among which magnesium dihalide is preferable. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Among them, chlorine is preferable. The halogen atom is usually supplied from the above-described titanium compound or magnesium compound, but may be supplied from another halogen source such as an aluminum halide, a silicon halide, or a tungsten halide.
さらに、上記電子供与性化合物としては、例えばアルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等の含窒素化合物等が挙げられ、中でも無機酸エステル、有機酸エステル、有機酸ハライドが好適であり、特に珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライドが好適である。 Further, examples of the electron donating compound include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, oxygen-containing compounds such as organic acids or inorganic acids and derivatives thereof, ammonia, amines, nitriles, and isocyanates. Among them, inorganic acid esters, organic acid esters, and organic acid halides are preferable, and silicic acid esters, phthalic acid esters, acetic acid cellosolve esters, and phthalic acid halides are particularly preferable.
ここで、上記の珪酸エステルとしては、例えば一般式Ｒ3Ｒ4 (3-p)Ｓｉ（ＯＲ5）p（式中、Ｒ3は炭素原子数３〜２０（好ましくは４〜１０）の分岐脂肪族炭化水素残基又は炭素原子数５〜２０（好ましくは６〜１０）の環状脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ4は炭素原子数１〜２０（好ましくは１〜１０）の分岐又は直鎖脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ5は炭素原子数１〜１０（好ましくは１〜４）の脂肪族炭化水素残基を示し、ｐは１〜３の数である）で表される有機珪素化合物が挙げられる。かかる有機珪素化合物の具体例としては、例えばｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が挙げられる。 Here, as said silicic acid ester, for example, R 3 R 4 (3-p) Si (OR 5 ) p (wherein R 3 is a branch having 3 to 20 carbon atoms (preferably 4 to 10). An aliphatic hydrocarbon residue or a cyclic aliphatic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 10 carbon atoms) is shown, and R 4 is a branched or 1 to 20 carbon atom (preferably 1 to 10 carbon atom) branch or A straight-chain aliphatic hydrocarbon residue, R 5 represents an aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 10 carbon atoms (preferably 1 to 4 carbon atoms, and p is a number of 1 to 3). Organic silicon compounds. Specific examples of such organosilicon compounds include t-butyl-methyl-dimethoxysilane, t-butyl-methyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl-dimethoxysilane, and cyclohexyl-methyl-diethoxysilane.
本発明におけるプロピレン系共重合体成分を製造するに際して上記（ｉ）の製造方法を採用する場合には、一段目重合時においてプロピレン又はプロピレンと少量のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンを供給し、上記のような触媒の存在下、重合温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．５ＭＰａの条件で重合を実施し、引き続いて二段目重合時において、一段目重合で得られた重合体の存在下、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンを供給し、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃で、プロピレンとエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンの分圧各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａの条件として、共重合を行なうことができる。 When the production method (i) is employed in producing the propylene copolymer component in the present invention, propylene or propylene and a small amount of ethylene and / or α-carbon having 4 to 8 carbon atoms during the first stage polymerization. In the presence of the catalyst as described above, the polymerization temperature is 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and the partial pressure of propylene is 0.5 to 4.5 MPa, preferably 1.0 to 3.5 MPa. The polymerization is carried out under the conditions, and in the subsequent second stage polymerization, propylene and ethylene and / or α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are supplied in the presence of the polymer obtained in the first stage polymerization, and the catalyst At a temperature of 50 to 150 ° C., preferably 50 to 100 ° C., and a partial pressure of propylene and ethylene and / or a C 4-8 α-olefin of 0.3 to 4.5 MPa, preferably As a condition of 0.5～3.5MPa, it is possible to perform copolymerization.
尚、その際の重合方式としては回分式、連続式、半回分式のいずれであってもよいが、一段目及び二段目の重合は気相又は液相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は通常各々０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間とすることができる。又、このような方法により製造される組成物の粉体粒子にベタツキ等の間題が生じる場合は、粉体粒子に流動性を付与する目的で、一段目重合後であって二段目重合の開始前又は二段目重合の重合途中に、触媒の固体成分中のチタン原子に対して１００〜１０００倍モルで、かつ触媒の有機アルミニウム化合物に対して２〜５倍モルの範囲で活性水素含有化合物を添加することが好ましい。このような活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。 In this case, the polymerization method may be any of batch, continuous, and semi-batch, but the first and second polymerizations are preferably carried out in the gas phase or liquid phase. The residence time of the stages can usually be 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours, respectively. In addition, when there is a problem such as stickiness in the powder particles of the composition produced by such a method, the second-stage polymerization is performed after the first-stage polymerization for the purpose of imparting fluidity to the powder particles. Active hydrogen in the range of 100 to 1000 times mol of titanium atoms in the solid component of the catalyst and 2 to 5 times mol of the organoaluminum compound of the catalyst before the start of the polymerization or during the second stage polymerization It is preferable to add a containing compound. Examples of such active hydrogen-containing compounds include water, alcohols, phenols, aldehydes, carboxylic acids, acid amides, ammonia, amines and the like.
本発明におけるプロピレン系共重合体成分は、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分及び６０℃以上９０℃以下での溶出分の割合がそれぞれ特定範囲となるように調整されたものであるが、このような条件を満たすようにポリマーの溶出割合を調整する方法としては、プロピレン以外のエチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフインを多段共重合することによって、プロピレン系重合体の結晶性をコントロールする方法や、触媒を選択することによりプロピレン系重合体の立体規則性をコントロールする方法が挙げられる。また本発明におけるプロピレン系共重合体成分の物性として温度上昇溶離分別の各溶出分の割合と共に、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に規定するメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１．０以上２．１以下であることが、製膜性、低温ヒートシール性の観点から好ましく、温度上昇溶離分別の各溶出分の割合を規定範囲になるように重合条件をコントロールしながら、且つＭＦＲを１．０以上２．１以下になるように分子量をコントロールするように重合温度を低くすることでコントロールする。ＭＦＲは一般に分子量の目安になる物性であり、ＭＦＲが大きいほど分子量は小さい。したがって本願発明のプロピレン系共重合体成分の分子量は重量平均分子量として２５万〜３５万であることが好ましい。ＭＦＲが１．０未満では製膜性が悪く製品化が困難になり、２．１を超えると低温でのシール性が劣り、特にインク排出ポート（ゴム栓が嵌挿されたスパウト）とのシール性に問題が生じる可能性がある。 The propylene-based copolymer component in the present invention includes an elution fraction at 0 ° C. and an elution fraction at 60 ° C. or higher and 90 ° C. or lower in temperature rising elution fractionation between 0 to 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent. As a method of adjusting the elution ratio of the polymer so as to satisfy these conditions, ethylene other than propylene and / or a carbon number of 4 to 8 is used. Examples thereof include a method for controlling the crystallinity of the propylene polymer by multi-stage copolymerization of α-olefin, and a method for controlling the stereoregularity of the propylene polymer by selecting a catalyst. The melt flow rate (MFR) specified in JIS K-7210 is 1.0 or more and 2.1 or less together with the proportion of each elution fraction of temperature rising elution fractionation as the physical properties of the propylene copolymer component in the present invention. Is preferable from the viewpoint of film-forming properties and low-temperature heat-sealing properties, while controlling the polymerization conditions so that the ratio of each elution fraction in the temperature rising elution fraction falls within a specified range, and the MFR is 1.0 or more and 2.1. Control is performed by lowering the polymerization temperature so that the molecular weight is controlled to be as follows. MFR is a physical property that is generally a measure of molecular weight, and the larger the MFR, the smaller the molecular weight. Therefore, the molecular weight of the propylene copolymer component of the present invention is preferably 250,000-350,000 as a weight average molecular weight. If the MFR is less than 1.0, the film-forming property is poor and it is difficult to produce the product. If the MFR exceeds 2.1, the sealing performance at low temperatures is inferior, and particularly the seal with the ink discharge port (spout with a rubber plug inserted). May cause problems.
本発明におけるヒートシール層には、フィルムの製膜安定性と滑り性を付与することを目的として、前記プロピレン系共重合体成分と、エチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体成分とが、６０：４０〜９５：５の質量比で含まれることが好適である。
プロピレン系共重合体成分と、エチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体成分の合計に対するエチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体成分の割合が、４０質量％以上あるとプロピレン系共重合体成分としての特性が失われ、目的とするインク適性が劣ることとなり、５質量％未満だと製膜安定性と滑り性を付与することが困難となる。
尚、ここで、上記炭素数４〜８のα−オレフィンとしては、例えば、ブテン−１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、へキセン−１、オクテン−１等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用することも可能である。
In the heat seal layer of the present invention, for the purpose of imparting film-forming stability and slipperiness of the film, the propylene copolymer component and ethylene or ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are used. The copolymer component is preferably contained in a mass ratio of 60:40 to 95: 5.
Of the copolymer component of ethylene or ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms to the total of the copolymer component of propylene-based copolymer component and ethylene or ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms When the ratio is 40% by mass or more, the characteristics as the propylene-based copolymer component are lost, and the target ink suitability is deteriorated. When the ratio is less than 5% by mass, film forming stability and slipperiness are imparted. It becomes difficult.
Here, examples of the α-olefin having 4 to 8 carbon atoms include butene-1, 3-methylbutene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明のヒートシート層のＪＩＳ Ｋ−７１６１による引張り弾性率は、上限値として、６００ＭＰａ以下、より好ましくは５００ＭＰａ以下であり、下限値として、３０ＭＰａ以上、より好ましくは５０ＭＰａ以上である。
６００ＭＰａを超えるとヒートシール層が硬くなりすぎ、インクを吐出する際に、加圧、減圧や電気を与えてもフィルムが十分に曲がることができなくなり、インク排出性が悪くなる。また、３０ＭＰａ未満だと高い柔軟性のためベタツキ感が増して後述する多層化の際のハンドリングに支障をきたす。
Moreover, the tensile elasticity modulus by JISK-7161 of the heat sheet layer of this invention is 600 Mpa or less as an upper limit, More preferably, it is 500 Mpa or less, As a lower limit, it is 30 Mpa or more, More preferably, it is 50 Mpa or more.
If the pressure exceeds 600 MPa, the heat seal layer becomes too hard, and when the ink is ejected, the film cannot be bent sufficiently even if pressure, pressure reduction or electricity is applied, resulting in poor ink discharge. On the other hand, if it is less than 30 MPa, the feeling of stickiness increases due to high flexibility, which hinders handling during multi-layering described later.
また、本発明のヒートシール層には、通常使用される酸化防止剤：ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトはインクと反応を起こし、微粒子を発生させ、ノズルの目詰まり等を誘発させるため、含有させないことが好ましく、替わって、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンを含有させることが好ましい。
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンのヒートシール層に対する含有量は、プロピレン系共重合体（プロピレンと、エチレン及び／又は炭素数４〜８のα−オレフィンとで構成）と、エチレン又はエチレンと炭素数４〜８のα−オレフィンとの共重合体との合計１００質量部に対して、質量比で１００〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは３００〜７００ｐｐｍである。１００ｐｐｍ未満では酸化防止剤機能が不十分であり、１０００ｐｐｍを超えると添加量に対して明確な差がでなくなるため効果的でない。
In addition, the heat seal layer of the present invention includes a commonly used antioxidant: pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)], octadecyl-3- ( 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite react with the ink to generate fine particles and cause nozzle clogging. In order to induce, it is preferable not to contain it, and it is preferable to contain 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene instead. .
The content of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene with respect to the heat seal layer is a propylene copolymer (propylene and ethylene). And / or an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms) and 100 parts by mass in total of 100 parts by mass of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms. It is -1000 ppm, More preferably, it is 300-700 ppm. If it is less than 100 ppm, the antioxidant function is insufficient, and if it exceeds 1000 ppm, there is no clear difference with respect to the amount added, which is not effective.
本発明のインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジは、いずれも少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートを用いるものであるが、当該樹脂フィルム又はシートとしては、ヒートシール性の他、インクのバリア性、落下強度、破袋強度、ピンホール強度、ハンドリング性付与の観点から、上記ヒートシール層の他に、バリア性／強度／ハンドリング付与層として、アルミ箔、蒸着フィルム又はシート、ナイロン、ポリエステル、ＥＶＯＨ、ＰＶＡ、ポリビニリデンクロライド等から選択されるフィルム又はシートを組み合わせた多層構成とすることが好ましい。 The ink bag or ink cartridge for an ink jet apparatus of the present invention uses a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side. As the resin film or sheet, in addition to heat sealability, ink In addition to the above heat seal layer, as a barrier property / strength / handling imparting layer, aluminum foil, vapor-deposited film or sheet, nylon, from the viewpoint of imparting barrier properties, drop strength, bag breaking strength, pinhole strength, and handling properties It is preferable to have a multilayer structure in which films or sheets selected from polyester, EVOH, PVA, polyvinylidene chloride and the like are combined.
このような多層構成の樹脂フィルム又はシートの作製方法は、特に制限されるものはないが、ドライラミネート法、押出しラミネート法、多層共押出し法のいずれか又はその組み合わせにより形成する方法が好適に用いられる。 The method for producing such a multilayer resin film or sheet is not particularly limited, but a method of forming by any one of or a combination of a dry lamination method, an extrusion lamination method, and a multilayer coextrusion method is preferably used. It is done.
本発明のインクジェット装置用インク袋は、上記の少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートを、ヒートシール層が内壁面となるよう袋状に構成し、ヒートシールすることによって作製することができる。
また、本発明のインクカートリッジは、上記の少なくとも片面にヒートシール層を備えた樹脂フィルム又はシートで、ヒートシール層が内壁面となるように有底箱体インクを収容するインク収容室の開口部をヒートシール封止することによって作製することができる。
The ink bag for an ink jet device of the present invention is produced by forming a resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side as described above into a bag shape so that the heat seal layer becomes an inner wall surface and heat sealing. Can do.
Further, an ink cartridge of the present invention is an opening of an ink storage chamber that stores a bottomed box ink so that the heat seal layer is an inner wall surface of the resin film or sheet having a heat seal layer on at least one side. Can be produced by heat sealing.
いずれの場合もヒートシールを行なう際には、所定の温度に調節した対又は不対をなす発熱体に目的とするシール箇所を挟み込んで圧着する通常のヒートシール法の他、インパルスシール法等の、ヒートシール層の発熱を誘起してシールする方法や高周波シール法等の公知の方法を適宜採用することができる。 In any case, when performing heat sealing, in addition to a normal heat sealing method in which a target seal location is sandwiched between a pair of heating elements adjusted to a predetermined temperature or a non-paired heating element, and an impulse sealing method is used. A known method such as a method of inducing heat generation of the heat seal layer for sealing or a high-frequency sealing method can be appropriately employed.
このようにして得られる本発明のインクジェット装置用インク袋又はインクカートリッジフィルムは、その内壁面を構成するヒートシール層が上記プロピレン系共重合体成分を主成分としているため、揮発性アルコール、油、顔料等を含有するインクとの適性に優れ、かつ柔軟性に優れることからインク排出性にも優れインク残液が少ないインク袋である。 The ink bag or ink cartridge film for an ink jet device of the present invention thus obtained has a heat seal layer constituting its inner wall surface as the main component of the propylene-based copolymer component, so that volatile alcohol, oil, The ink bag is excellent in suitability with inks containing pigments and the like, and is excellent in flexibility, so that it is excellent in ink discharge and has little ink residual liquid.
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
尚、下記説明の中で示されるＴＰＯとは、Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｏｌｅｆｉｎｉｃ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ（熱可塑性オレフィン系エラストマー）の略である。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
In addition, TPO shown in the following description is the abbreviation for Thermoplastic olefinic elastomer (thermoplastic olefin elastomer).
［実施例１］
表面層として１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム、中間層（バリア層）として９μｍのアルミ箔、ヒートシール層として下記ａ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９０：１０の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５３μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は４００ＭＰａであり、十分な柔軟性があった。又、ヒートシール層に対する１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンの添加量は、質量比で６００ｐｐｍとした。
この３層樹脂フィルムを６０ｍｍ（ｌ）×７０ｍｍ（ｗ）の長方形に切り出し、ヒートシール層が内側になるように長辺（ｌ）を二分するように折りたたむと共に、折りたたまれて重なる短辺（ｗ）縁部同士及び折りたたまれて重なる一つの長辺（ｌ）縁部に気密にゴム栓が嵌挿されたスパウトを挟み込み、これらの縁部を気密にヒートシールし、スパウトが付いた袋にすると共に、折りたたまれて重なり開いている残りの一つの長辺（ｌ）で形成される開口部から、インクジェットプリンタ用インク（サーマル方式）を１０ｇ注いだ後、脱気し、該開口部を気密にヒートシールし、これをインク袋とした。
その後、上記インク袋を、そのスパウトのゴム栓からインクジェットプリンタ（サーマル方式）のインクヘッドに中空の針を介して、インク袋内の脱気が保持され、かつインクが導入されるようにセットすると共に、パーソナルコンピュータを通じて文字が印字されなくなるまで連続的に文字を書かせた。
その結果、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して０．３％（質量比）で非常に良好であった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインク袋を外し、分解して、観察した結果、インクとの適性にも優れ、微粒子等の発生も無く中空の針の目詰まりも発生しないことを確認した。
［ａ成分］
ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０℃から１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して占める割合が２３質量％であり、６０℃以上９０℃以下での溶出分が全溶出量に対して占める割合が８質量％である三菱化学（株）製重合型ポリプロピレン系ＴＰＯ。
[Example 1]
It was obtained by mixing 15 μm biaxially stretched nylon film as a surface layer, 9 μm aluminum foil as an intermediate layer (barrier layer), and the following component a and low density polyethylene as a heat seal layer in a mass ratio of 90:10. Using a propylene copolymer film of 25 μm, a three-layer resin film of 53 μm (including an adhesive layer of 4 μm) was produced by a known dry laminating method. At this time, the tensile elastic modulus of the heat seal layer was 400 MPa, and there was sufficient flexibility. The amount of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene added to the heat seal layer was 600 ppm in terms of mass ratio.
This three-layer resin film is cut into a rectangle of 60 mm (l) × 70 mm (w), folded so that the long side (l) is bisected so that the heat seal layer is on the inside, and the short side (w ) One long side that overlaps with each other and one folded side (l) Insert a spout with a rubber stopper fitted in airtightly, and heat-seal these edges airtight to make a bag with spout At the same time, 10 g of ink for an inkjet printer (thermal method) is poured from the opening formed by the remaining one long side (l) that is folded and overlapped, and then deaerated to make the opening airtight. Heat sealing was performed to make an ink bag.
Thereafter, the ink bag is set from the spout rubber stopper to the ink head of the ink jet printer (thermal method) through a hollow needle so that the deaeration in the ink bag is maintained and the ink is introduced. At the same time, he was allowed to write continuously until no characters were printed through the personal computer.
As a result, the residual ink amount at the time when printing could not be performed by continuous printing was 0.3% (mass ratio) with respect to the initially injected amount, which was very good. In addition, after this printing test was completed, the ink bag was removed from the ink jet printer, disassembled and observed, and as a result, it was confirmed that it was excellent in suitability with ink, no fine particles were generated, and no hollow needles were clogged. did.
[Component a]
The proportion of the elution at 0 ° C. in the temperature rising elution fractionation between 0 ° C. and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 23% by mass, and is 60 ° C. or higher and 90 ° C. Polymerized polypropylene TPO manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, in which the proportion of the elution below is 8% by mass with respect to the total elution amount.
［実施例２］
表面層として１２μｍの二軸延伸ポリエステルフィルム、中間層（バリア層）として９μｍのアルミ箔、ヒートシール層として下記ｂ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９５：５の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５０μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は４２０ＭＰａであり、十分な柔軟性があった。又、ヒートシール層に対する１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンの添加量は、質量比で５５０ｐｐｍとした。
以下、この３層樹脂フィルムを用いた以外は実施例１と同様な部品、同様な方法でインク袋を作製し、同様な印字試験・評価を行なった。
その結果、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して０．４％（質量比）であり非常に良好であった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインク袋を外し、分解して、観察した結果、インクとの適性にも優れ、微粒子等の発生も無く中空の針の目詰まりも発生しないことを確認した。
［ｂ成分］
ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０℃から１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して占める割合が７質量％であり、６０℃以上９０℃以下での溶出分が全溶出量に対して占める割合が５０質量％である三菱化学（株）製重合型ポリプロピレン系ＴＰＯ。
[Example 2]
12 μm biaxially stretched polyester film as the surface layer, 9 μm aluminum foil as the intermediate layer (barrier layer), and the following b component and low density polyethylene as a heat seal layer were mixed at a mass ratio of 95: 5. Using a 25 μm propylene copolymer film, a three-layer resin film having a thickness of 50 μm (including an adhesive layer of 4 μm) was prepared by a known dry lamination method. In addition, the tensile elastic modulus of the heat seal layer at this time was 420 MPa, and there was sufficient flexibility. The amount of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene added to the heat seal layer was 550 ppm by mass ratio.
Hereinafter, an ink bag was produced by using the same components and the same method as in Example 1 except that this three-layer resin film was used, and the same printing test and evaluation were performed.
As a result, the residual ink amount at the time when printing could not be performed by continuous printing was 0.4% (mass ratio) with respect to the initially injected amount, which was very good. In addition, after this printing test was completed, the ink bag was removed from the ink jet printer, disassembled and observed, and as a result, it was confirmed that it was excellent in suitability with ink, no fine particles were generated, and no hollow needles were clogged. did.
[Component b]
The proportion of the elution fraction at 0 ° C. in the temperature rising elution fractionation between 0 ° C. and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 7% by mass, and is 60 ° C. or higher and 90 ° C. Polymerized polypropylene TPO manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, in which the proportion of the amount eluted below relative to the total amount eluted is 50% by mass.
［実施例３］
表面層として１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム、中間層（バリア層）として１２μｍのシリカ蒸着ポリエステルフィルム、ヒートシール層として下記ｃ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９０：１０の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５６μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は５００ＭＰａであり、十分な柔軟性があった。又、ヒートシール層に対する１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンの添加量は、質量比で６００ｐｐｍとした。
一方、ゴム栓が気密に嵌挿されたスパウトを備えた有底箱体のインク収容室に、該インク収容室の開口部（４０ｍｍ（ｌ）×６０ｍｍ（ｗ））からインクジェットプリンタ用インク（サーマル方式）を１０ｇ注ぐと共に、該インク収容室の開口部を完全に覆う大きさに上記３層樹脂フィルムを切り出し、該３層樹脂フィルムのヒートシール層が該インク収容室内壁面をなす様に該インク収容室開口部に重ね、脱気しながら該３層樹脂フィルムを該インク収容室の開口部に気密にヒートシールし、これをインクカートリッジとした。
その後、上記インクカートリッジを、そのスパウトのゴム栓からインクジェットプリンタ（サーマル方式）のインクヘッドに中空の針を介して、インクカートリッジ内の脱気が保持され、かつインクが導入されるようにセットすると共に、パーソナルコンピュータを通じて文字が印字されなくなるまで連続的に文字を書かせた。
その結果、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して０．４％（質量比）で非常に良好であった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインクカートリッジを外し、分解して観察した結果、インクとの適性にも優れ、微粒子等の発生も無く中空の針の目詰まりも発生しないことを確認した。
［ｃ成分］
ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０℃から１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して占める割合が２０質量％であり、６０℃以上９０℃以下での溶出分が全溶出量に対して占める割合が１０質量％である三菱化学（株）製重合型ポリプロピレン系ＴＰＯ。
[Example 3]
15 μm biaxially stretched nylon film as the surface layer, 12 μm silica-deposited polyester film as the intermediate layer (barrier layer), and the following c component and low density polyethylene as a heat seal layer in a mass ratio of 90:10 Using the obtained 25 μm propylene copolymer film, a three-layer resin film of 56 μm (including 4 μm of the adhesive layer) was prepared by a known dry laminating method. In addition, the tensile elastic modulus of the heat seal layer at this time was 500 MPa, and there was sufficient flexibility. The amount of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene added to the heat seal layer was 600 ppm in terms of mass ratio.
On the other hand, an ink for an inkjet printer (thermal) is passed through an opening (40 mm (l) × 60 mm (w)) of the ink containing chamber into an ink containing chamber of a bottomed box having a spout in which a rubber plug is hermetically fitted. 10 g), and the three-layer resin film is cut out to a size that completely covers the opening of the ink storage chamber, and the ink layer is formed so that the heat seal layer of the three-layer resin film forms the wall surface of the ink storage chamber. The three-layer resin film was hermetically heat-sealed to the opening of the ink storage chamber while degassing, overlaid on the opening of the storage chamber, and this was used as an ink cartridge.
Thereafter, the ink cartridge is set from the spout rubber stopper to the ink head of the ink jet printer (thermal method) through a hollow needle so that the deaeration in the ink cartridge is maintained and the ink is introduced. At the same time, he was allowed to write continuously until no characters were printed through the personal computer.
As a result, the amount of residual ink at the time when printing could not be performed by continuous printing was 0.4% (mass ratio) with respect to the initially injected amount, which was very good. In addition, after this printing test was completed, the ink cartridge was removed from the ink jet printer, disassembled and observed, and as a result, it was confirmed that it was excellent in suitability with ink, did not generate fine particles, and did not clog a hollow needle. .
[C component]
The proportion of the elution fraction at 0 ° C. in the temperature rising elution fractionation between 0 ° C. and 140 ° C. using o-dichlorobenzene as a solvent is 20% by mass, and is 60 ° C. or higher and 90 ° C. Polymerized polypropylene TPO manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, in which the proportion of the elution below is 10% by mass with respect to the total elution amount.
［比較例１］
表面層として１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム、中間層（バリア層）として９μｍのアルミ箔、ヒートシール層として下記ｄ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９０：１０の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５３μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は９００ＭＰａであり、十分な柔軟性がなかった。又、ヒートシール層に対する１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ベンゼンの添加量は、質量比で７００ｐｐｍとした。
以下、この３層樹脂フィルムを用いた以外は実施例１と同様な部品、同様な方法でインク袋を作製し、同様な印字試験・評価を行なった。
その結果、使用された樹脂フィルムが硬いため、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して５％（質量比）もあった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインク袋を外し、分解して、観察した結果、インクとの適性には優れ、微粒子等の発生も無く中空の針の目詰まりも発生しないことを確認した。
［ｄ成分］
プロピレン系共重合体成分のｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０℃から１４０℃の間の温度上昇溶離分別における０℃での溶出分が全溶出量に対して占める割合が２質量％であり、６０℃以上９０℃以下での溶出分が全溶出量に対して占める割合が８０質量％である三菱化学（株）製重合型ポリプロピレン系ＴＰＯ。
[Comparative Example 1]
It was obtained by mixing 15 μm biaxially stretched nylon film as the surface layer, 9 μm aluminum foil as the intermediate layer (barrier layer), and the following d component and low density polyethylene as a heat seal layer in a mass ratio of 90:10. Using a propylene copolymer film of 25 μm, a three-layer resin film of 53 μm (including an adhesive layer of 4 μm) was produced by a known dry laminating method. At this time, the tensile elastic modulus of the heat seal layer was 900 MPa, and there was no sufficient flexibility. The amount of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene added to the heat seal layer was 700 ppm in terms of mass ratio.
Hereinafter, an ink bag was produced by using the same components and the same method as in Example 1 except that this three-layer resin film was used, and the same printing test and evaluation were performed.
As a result, since the used resin film was hard, the residual ink amount at the time when printing could not be performed by continuous printing was 5% (mass ratio) with respect to the initially injected amount. In addition, after this printing test was completed, the ink bag was removed from the ink jet printer, disassembled, and observed, and as a result, it was confirmed that it was excellent in suitability with ink and that fine needles were not generated and hollow needles were not clogged. did.
[D component]
The proportion of elution at 0 ° C. in the temperature rising elution fraction between 0 ° C. and 140 ° C. using propylene copolymer component o-dichlorobenzene as a solvent is 2% by mass. Yes, a polymerized polypropylene TPO manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, in which the proportion of the amount eluted at 60 ° C. to 90 ° C. is 80% by mass with respect to the total amount eluted.
［比較例２］
表面層として１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム、中間層（バリア層）として９μｍのアルミ箔、ヒートシール層として前記ｄ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９５：５の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５３μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は９００ＭＰａであり、十分な柔軟性がなかった。又、ヒートシール層に対する酸化防止剤として、ペンタエリスリチル・テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］を使用した。この添加量は、質量比で１２００ｐｐｍとした。
以下、この３層樹脂フィルムを用いた以外は実施例１と同様な部品、同様な方法でインク袋を作製し、同様な印字試験・評価を行なった。
その結果、使用された樹脂フィルムが硬いため、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して１０％（質量比）もあった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインク袋を外し、分解して、観察した結果、大量に微粒子が発生し、中空の針に目詰まりが発生しており、インクとの適性が悪いことがわかった。
[Comparative Example 2]
It was obtained by mixing a 15 μm biaxially stretched nylon film as a surface layer, an 9 μm aluminum foil as an intermediate layer (barrier layer), and the d component and low density polyethylene as a heat seal layer in a mass ratio of 95: 5. Using a propylene copolymer film of 25 μm, a three-layer resin film of 53 μm (including an adhesive layer of 4 μm) was produced by a known dry laminating method. At this time, the tensile elastic modulus of the heat seal layer was 900 MPa, and there was no sufficient flexibility. Further, pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)] was used as an antioxidant for the heat seal layer. This addition amount was 1200 ppm by mass ratio.
Hereinafter, an ink bag was produced by using the same components and the same method as in Example 1 except that this three-layer resin film was used, and the same printing test and evaluation were performed.
As a result, since the used resin film was hard, the residual ink amount at the time when printing could not be performed by continuous printing was 10% (mass ratio) with respect to the initially injected amount. In addition, after this printing test is completed, the ink bag is removed from the ink jet printer, disassembled, and observed. As a result, a large amount of fine particles are generated, the hollow needle is clogged, and the suitability with ink is poor. I understood.
［比較例３］
表面層として１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム、中間層（バリア層）として１２μｍのシリカ蒸着ポリエステルフィルム、ヒートシール層として前記ｄ成分と低密度ポリエチレンとを質量比で９５：５の割合で混合して得た２５μｍのプロピレン系共重合体フィルムを用い、公知のドライラミネート法にて５６μｍ（接着剤層４μｍ含む）の３層樹脂フィルムを作製した。尚、この時のヒートシール層の引張弾性率は９５０ＭＰａであり、十分な柔軟性がなかった。又、ヒートシール層に対する酸化防止剤として、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを使用した。この添加量は、質量比で７００ｐｐｍとした。
以下、この３層樹脂フィルムを用いた以外は実施例３と同様な部品、同様な方法でインクカートリッジを作製し、同様な印字試験・評価を行なった。
その結果、連続印字により印字できなくなった時点でのインク残液量は当初注入した量に対して１２％（質量比）もあった。また、この印字試験終了後、インクジェットプリンタからインクカートリッジを外し、分解して観察した結果、微粒子が大量に発生し、中空の針に目詰まりが発生しており、インクとの適性が悪いことがわかった。
[Comparative Example 3]
A 15 μm biaxially stretched nylon film as a surface layer, a 12 μm silica-deposited polyester film as an intermediate layer (barrier layer), and the d component and low density polyethylene as a heat seal layer were mixed at a mass ratio of 95: 5. Using the obtained 25 μm propylene copolymer film, a three-layer resin film of 56 μm (including 4 μm of the adhesive layer) was prepared by a known dry laminating method. In addition, the tensile elasticity modulus of the heat seal layer at this time was 950 MPa, and there was not sufficient flexibility. Moreover, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate was used as an antioxidant for the heat seal layer. This addition amount was 700 ppm by mass ratio.
In the following, ink cartridges were produced in the same manner as in Example 3 except that this three-layer resin film was used, and the same printing test and evaluation were performed.
As a result, the residual ink amount at the time when printing could not be performed by continuous printing was 12% (mass ratio) with respect to the initially injected amount. In addition, after completion of this printing test, the ink cartridge was removed from the ink jet printer, disassembled, and observed. As a result, a large amount of fine particles were generated and the hollow needle was clogged, and the suitability with ink was poor. all right.
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