JP2008026702A - Particle for display medium and panel for information display using the same - Google Patents

Particle for display medium and panel for information display using the same Download PDF

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Manabu Yakushiji
薬師寺  学
Kazuya Murata
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide particles for a display medium, wherein an adhesiveness reducing effect is stably obtained by defining a proper range of electrical resistance of fine particles to be adhered to surfaces of the particles for the display medium. <P>SOLUTION: The particles for the display medium which allow stable driving of the display medium are obtained by using the particles for the display medium for constituting the display medium, which have the fine particles adhered to the surfaces of the particles, wherein the fine particles have electrical resistance of 1.0×10<SP>10</SP>Ωcm or more specific volume resistance, and the display medium is used in a panel for information display to display information such as an image by applying an electric field to the display medium sealed in between two substrates 1, 2 of which at least one is transparent, and having optical reflectance and an electrostatic property, and transferring the display medium. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子、および、それを用いた情報表示用パネルに関するものである。   The present invention encloses a display medium having optical reflectivity and chargeability between two substrates, at least one of which is transparent, and applies an electric field to the display medium, thereby moving the display medium to obtain information such as an image. The present invention relates to a display medium particle that constitutes a display medium used in an information display panel for displaying the information, and an information display panel using the same.

従来より、液晶表示装置(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as an electrophoresis method, an electrochromic method, a thermal method, and a two-color particle rotation method have been proposed as information display devices that replace liquid crystal display devices (LCDs).

これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリ機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に、最近では、分散粒子と着色溶液とから成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. In particular, recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersion particles and a colored solution is microencapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。   However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. In addition, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, and it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and there is a problem that the stability of repeated information display is lacking. ing. Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.

一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている(例えば、非特許文献1参照)。しかし、この方式は、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、表示書き換えや表示状態の安定性に欠けるという問題もある。   On the other hand, a method in which conductive particles and a charge transport layer are incorporated into a part of a substrate without using a solution is proposed instead of an electrophoresis method using behavior in a solution (see, for example, Non-Patent Document 1). ). However, this method has a complicated structure due to the arrangement of the charge transport layer and further the charge generation layer, and it is difficult to inject a constant charge into the conductive particles. There is also a problem of lacking.

上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルが知られている。このような電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するタイプの情報表示用パネルにおいては、表示媒体の駆動電圧を低下させるために、表示媒体用粒子の表面に微小粒子を付着させることにより、表示媒体用粒子同士の付着力や表示媒体用粒子と基板との付着力を低減させる方法が用いられている。   As a method for solving the various problems described above, by encapsulating a display medium having optical reflectivity and chargeability between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium, An information display panel that displays information such as an image by moving a display medium is known. In an information display panel of a type that displays information such as an image by moving the display medium by such an electric field, fine particles are attached to the surface of the display medium particles in order to reduce the drive voltage of the display medium. Thus, a method of reducing the adhesion between display medium particles and the adhesion between display medium particles and a substrate is used.

趙 国来、外3名、“新しいトナーディスプレイデバイス(I)”、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)“Japan Hardcopy’99”、p.249-252趙 Kuniori and three others, “New Toner Display Device (I)”, July 21, 1999, Annual Meeting of the Imaging Society of Japan (83 times in total) “Japan Hardcopy’99”, p.249-252

上述したような情報表示用パネルにおいて、書き換え頻度が少ない場合(例えば1週間に1回の場合)、微小粒子の電気抵抗が低い場合には微小粒子を介して表示媒体用粒子の電荷が基板に逃げるため表示の書き換え時に帯電した電荷を保持することができず、放置している間に帯電量が徐々に低下してしまう。表示媒体用粒子の帯電量が低くなり過ぎると、次に書き換える際にすぐには良好な表示ができず、本来の帯電量に復帰するまでにはある程度の回数の反転表示(表示媒体駆動)を行う必要があり、余計な反転表示(表示媒体駆動)およびそれに費やされる電力を浪費してしまう。   In the information display panel as described above, when the frequency of rewriting is low (for example, once a week), when the electric resistance of the microparticle is low, the charge of the display medium particle is transferred to the substrate through the microparticle. In order to escape, it is impossible to hold the charged electric charge when the display is rewritten, and the charge amount gradually decreases while the display is left. If the charge amount of the display medium particles becomes too low, a good display cannot be obtained immediately upon the next rewriting, and a certain number of inversion displays (display medium drive) are required before the charge amount is restored to the original charge amount. It is necessary to do so, and unnecessary reverse display (display medium driving) and power consumed for it are wasted.

本発明は、表示媒体用粒子の表面に付着させる微小粒子の電気抵抗の適正範囲を規定することにより、安定して表示媒体駆動を行える表示媒体用粒子を提供することを第1の目的とする。
本発明は、上記表示媒体用粒子を用いて構成した、表示品質に優れた情報表示用パネルを提供することを第2の目的とする。
A first object of the present invention is to provide display medium particles that can stably drive a display medium by defining an appropriate range of electrical resistance of fine particles adhered to the surface of the display medium particles. .
A second object of the present invention is to provide an information display panel that is configured using the display medium particles and has excellent display quality.

上記第1の目的を達成するため、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、該表示媒体用粒子が、粒子表面に微小粒子が付着しており、該微小粒子は体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)以上の電気抵抗を有することを特徴とする。 In order to achieve the first object, the display medium particles of the present invention enclose a display medium having optical reflectivity and chargeability between two substrates, at least one of which is transparent, and apply an electric field to the display medium. The display medium particles constituting the display medium used in the information display panel that displays information such as images by moving the display medium by applying the display medium particles, the fine particles on the particle surface. The fine particles are attached and have a volume resistivity of 1.0 × 10 10 (Ωcm) or more.

本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、前記微小粒子の平均粒子径が1μm以下であること、キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で10〜100μC/gであること、および、前記表示媒体用粒子が、その表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きい粒子であること、がある。   As a suitable example of the particles for display medium of the present invention, the average particle diameter of the fine particles is 1 μm or less, and the charge amount of the particles for display medium measured by a blow-off method using a carrier is 10 to 10 in absolute value. When the surface is charged by applying a voltage of 8 KV to a corona discharger in which the display medium particles are arranged at a distance of 1 mm from the surface of the display medium particles, and the particle for the display medium is charged. In other words, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is larger than 300V.

上記第2の目的を達成するため、本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に、請求項1〜4の何れか1項に記載の表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも1種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するようにしたことを特徴とする。   In order to achieve the second object, an information display panel of the present invention is for a display medium according to any one of claims 1 to 4 between two opposing substrates, at least one of which is transparent. At least one kind of display medium containing particles is sealed, and the display medium is moved by an electric field generated in the substrate to display information such as an image.

上記本発明の表示媒体用粒子によれば、少なくとも一方が透明な2枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子が、粒子表面に微小粒子が付着しており、該微小粒子は体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)以上の電気抵抗を有するから、電荷の漏洩が防止されるので、この表示媒体用粒子は、後に説明する実施例で立証されているように、安定して表示媒体駆動を行える表示媒体用粒子となる。 According to the particles for a display medium of the present invention, a display medium having optical reflectivity and chargeability is sealed between two substrates, at least one of which is transparent, and an electric field is applied to the display medium. The particles for the display medium constituting the display medium used in the information display panel for displaying information such as images by moving the particles are adhered to the particle surface, and the volumetric resistivity of the microparticles is 1.0. Since it has an electric resistance of × 10 10 (Ωcm) or more, the leakage of electric charges is prevented, so that the display medium particles can stably drive the display medium as proved in the embodiments described later. It becomes the particle | grains for display media which can be performed.

上記本発明の情報表示用パネルによれば、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に、請求項1〜4の何れかの表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも1種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するように構成されているので、この情報表示用パネルは、後に説明する実施例で立証されているように、表示品質に優れた情報表示用パネルとなる。   According to the information display panel of the present invention, at least one display medium containing the display medium particles according to any one of claims 1 to 4 is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent. Since the display medium is moved by the electric field generated in the substrate to display information such as an image, the information display panel is proved in an embodiment described later. It becomes an information display panel with excellent display quality.

以下、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

まず、本発明の表示媒体用粒子より成る表示媒体を用いる本発明の情報表示用パネルの構成について説明する。本発明の情報表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向に沿って、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示情報を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, the configuration of the information display panel of the present invention using the display medium comprising the display medium particles of the present invention will be described. In the information display panel of the present invention, an electric field is applied to a display medium sealed between two opposing substrates. Along the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the force of the electric field or the Coulomb force, and the display medium changes the moving direction according to the change of the electric field direction, thereby displaying information such as an image. Therefore, it is necessary to design the information display panel so that the display medium can move uniformly and maintain the stability when the display information is rewritten or when the display information is continuously displayed. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, an electric mirror image force between the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の対象となる情報表示装置に搭載する情報表示用パネルの例を、図1(a),(b)〜図3(a),(b)に基づき説明する。   An example of an information display panel mounted on an information display device that is an object of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and (b) to FIGS. 3 (a) and 3 (b).

図1(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1、2の外部から加えられる電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図1(b)に示す例では、図1(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図1(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. A white display medium 3W composed of a group of particles and a black display medium 3B composed of a group of particles 3Ba for black display medium) are perpendicular to the substrates 1 and 2 according to the electric field applied from the outside of the substrates 1 and 2. The black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed. In the example shown in FIG. 1B, in addition to the example shown in FIG. 1A, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell, for example. In addition, in FIG. 1B, the partition in front is omitted.

図2(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図2(b)に示す例では、図2(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図2(b)において、手前にある隔壁は省略している。   In the example shown in FIGS. 2A and 2B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. Between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2 is a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2. In accordance with the electric field generated by applying, the substrate is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 so that the black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is provided to the observer. A white display is made by visual recognition. In the example shown in FIG. 2 (b), in addition to the example shown in FIG. 2 (a), a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form cells, for example. Further, in FIG. 2 (b), the front partition is omitted.

図3(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する1種の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させ、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極6または基板1の色を観察者に視認させて電極6または基板1の色の表示を行っている。なお、図3(b)に示す例では、図3(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状の隔壁4を設けセルを形成している。また、図3(b)において、手前にある隔壁は省略している。
図2(a),(b)および図3(a),(b)において、電極は基板の外側に設けてもよいし、基板内部に埋め込むようにして設けてもよい。
In the example shown in FIGS. 3A and 3B, one type of display medium 3 (here, particles of white display medium particles 3Wa) having optical reflectivity and chargeability composed of at least one type of particles. A white display medium 3 </ b> W consisting of a group) is parallel to the substrates 1 and 2 according to an electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2. The white display medium 3 </ b> W is visually recognized by the observer to perform white display, or the color of the electrode 6 or the substrate 1 is visually recognized by the observer to display the color of the electrode 6 or the substrate 1. ing. In the example shown in FIG. 3B, in addition to the example shown in FIG. 3A, for example, a lattice-shaped partition wall 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell. Moreover, in FIG.3 (b), the partition in front is abbreviate | omitted.
In FIGS. 2A and 2B and FIGS. 3A and 3B, the electrodes may be provided outside the substrate, or may be provided so as to be embedded inside the substrate.

以下、本発明の特徴となる表示媒体用粒子を詳細に説明する。本発明の表示媒体用粒子は、図1(a),(b)〜図3(a),(b)の情報表示用パネルに適用することができ、上記情報表示用パネルの少なくとも一方が透明な2枚の基板の間に表示媒体を構成して封入されるものである。この表示媒体用粒子としては、粒子表面に微小粒子が付着しており、該微小粒子は体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)以上の電気抵抗を有するものを好適に用いることができる。体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)未満の微小粒子は、電荷の漏洩を防止する効果が不足するため、不適当である。微小粒子の体積抵抗率は、(株)ダイヤインスツルメンツ製の粉体抵抗測定システムを用いて、微小粒子を30MPaにて圧縮してシート化したときの抵抗値に基づいて算出するものとする。また、微小粒子の平均粒子径が1μm以下であることが好ましく、0.5μm以下であることがより好ましく、0.2μm以下であることがさらに好ましい。微小粒子の平均粒子径が1μmを超えるものは、母粒子となる表示媒体用粒子の流動性を劣化させるため、不適当である。微小粒子の材料としては、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機材料や、アクリルビーズ、ウレタンビーズ等の有機材料を用いることができる。
また、キャリアを用いてブローオフ法により測定した上記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で10〜100μC/gであること、および、上記表示媒体用粒子が、その表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きい粒子であること、が好ましい。
Hereinafter, the particles for a display medium that are the characteristics of the present invention will be described in detail. The particles for a display medium of the present invention can be applied to the information display panels shown in FIGS. 1A, 1B to 3A, 3B, and at least one of the information display panels is transparent. A display medium is configured and sealed between two substrates. As the particles for the display medium, fine particles are attached to the particle surface, and the fine particles having a volume resistivity of 1.0 × 10 10 (Ωcm) or more can be suitably used. . Fine particles having a volume resistivity of less than 1.0 × 10 10 (Ωcm) are inappropriate because they are insufficient in the effect of preventing charge leakage. The volume resistivity of the microparticles is calculated based on the resistance value when the microparticles are compressed into a sheet at 30 MPa using a powder resistance measurement system manufactured by Dia Instruments Co., Ltd. The average particle size of the fine particles is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, and further preferably 0.2 μm or less. When the average particle diameter of the fine particles exceeds 1 μm, the fluidity of the display medium particles serving as the mother particles is deteriorated, which is inappropriate. As the material of the fine particles, inorganic materials such as silica, titanium oxide, and alumina, and organic materials such as acrylic beads and urethane beads can be used.
Further, the charge amount of the display medium particles measured by a blow-off method using a carrier is 10 to 100 μC / g in absolute value, and the display medium particles are arranged at a distance of 1 mm from the surface. When the surface is charged by applying a voltage of 8 KV to the corona discharger and the surface is charged, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is preferably larger than 300V.

本発明の表示媒体用粒子によれば、図1(a),(b)〜図3(a),(b)の情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子は、粒子表面に微小粒子が付着しており、該微小粒子は体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)以上の電気抵抗を有するものであるので、電荷の漏洩が防止されるので、この表示媒体用粒子は、後に説明する実施例で立証されているように、安定して表示媒体駆動を行える表示媒体用粒子となる。また、この表示媒体用粒子を用いた図1(a),(b)〜図3(a),(b)の情報表示用パネルは、後に説明する実施例で立証されているように、表示品質に優れた情報表示用パネルとなる。 According to the particles for display media of the present invention, the particles for display media used in the information display panels of FIGS. 1 (a), 1 (b) to 3 (a), (b) have fine particles attached to the particle surface. The fine particles have a volume resistivity of 1.0 × 10 10 (Ωcm) or more, so that leakage of electric charges is prevented. As proved in the embodiment, the display medium particles can be stably driven. In addition, the information display panels of FIGS. 1 (a), (b) to 3 (a), (b) using the display medium particles are displayed as demonstrated in the examples described later. An information display panel with excellent quality.

以下、本発明の情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the information display panel of this invention is demonstrated.

基板については、少なくとも一方の基板はパネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板となる背面基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレン(PE)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリエーテルサルフォン(PES)、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型情報表示用パネルとする場合に不都合がある。   Regarding the substrate, at least one of the substrates is a transparent substrate on which the color of the display medium can be confirmed from the outside of the panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is preferable. The back substrate as the other substrate may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene (PE), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethersulfone (PES), acrylic and other polymer sheets, metal Examples thereof include a flexible sheet such as a sheet and a non-flexible inorganic sheet such as glass and quartz. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain the strength and the spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin information display panel. Is inconvenient.

必要に応じて基板に設ける電極の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類や酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム、導電性酸化錫、アンチモン錫酸化物(ATO)、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状にパターニング形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布してパターニング形成する方法が用いられる。視認側(表示面側)基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   Electrode forming materials for electrodes provided on the substrate as required include metals such as aluminum, silver, nickel, copper and gold, indium tin oxide (ITO), indium oxide, conductive tin oxide, antimony tin oxide (ATO). ), Conductive metal oxides such as conductive zinc oxide, and conductive polymers such as polyaniline, polypyrrole, and polythiophene are exemplified and used as appropriate. The electrode can be formed by patterning the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or by mixing a conductive agent with a solvent or synthetic resin binder. A method of applying and patterning is used. The electrode provided on the viewing side (display surface side) substrate needs to be transparent, but the electrode provided on the back side substrate does not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material that is conductive and capable of pattern formation can be suitably used. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the electrode provided on the back side substrate are the same as those of the electrode provided on the display surface side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

必要に応じて基板に設ける隔壁については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類や、配置する電極の形状、配置により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜100μm、好ましくは10〜50μmに調整される。
また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板1、2の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。この発明では、いずれの方法も好適に用いられる。
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図4に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示面側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、表示の鮮明さが増す。
ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。いずれの方法もこの発明の情報表示装置に搭載する情報表示用パネルに好適に用いることができるが、これらのうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。
The shape of the partition provided on the substrate as required is appropriately set appropriately depending on the type of display medium involved in display, the shape of the electrode to be arranged, and the arrangement, and is not limited in general, but the width of the partition is 2 to 100 μm. The height of the partition wall is adjusted to 10 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm.
In forming the partition wall, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates 1 and 2 and then bonded, and a single-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.
As shown in FIG. 4, the cells formed by the partition walls made up of these ribs are exemplified by a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the plane of the substrate. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display surface side (the area of the cell frame) as small as possible, and the display becomes clearer.
Examples of the method for forming the partition include a mold transfer method, a screen printing method, a sand blast method, a photolithography method, and an additive method. Any of these methods can be suitably used for an information display panel mounted on the information display device of the present invention, and among these, a photolithography method using a resist film and a mold transfer method are suitably used.

粒子を負または正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。キャリアを用いてブローオフ法により測定した粒子の帯電量が絶対値で10〜100μC/gであることが好ましい。帯電量の絶対値がこの範囲より低いと、電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリ性も低くなる。帯電量の絶対値がこの範囲より高いと、電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリ性はよいが、電界を反転した場合の表示媒体反転移動追随性が悪くなる。
本発明において、帯電量の測定は、以下によって行った。
<ブローオフ測定原理および測定方法>
ブローオフ法においては、両端に網を張った円筒容器中に表示媒体とキャリアの混合体を入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで表示媒体用粒子とキャリアとを分離し、網の目開きから表示媒体用粒子のみをブローオフ(吹き飛ばし)する。このとき、表示媒体用粒子が容器外に持ち去った帯電量と等量で逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による電束の全てはファラデーケージで集められ、この分だけコンデンサは充電される。そこでコンデンサ両端の電位を測定することにより、表示媒体用粒子の電荷量Qは、
Q=CV(C;コンデンサ容量、V;コンデンサ両端の電圧)
として求められる。
ブローオフ粒子帯電量測定装置としては東芝ケミカル社製のTB−200を用いた。本発明では、被測定粒子の帯電量測定にフェライト系キャリアを用いるが、情報表示用パネルに例えば正帯電性の粒子から構成される表示媒体と負帯電性粒子から構成される表示媒体との2種類の表示媒体を組み合わせて用いる場合にそれぞれの表示媒体を構成する表示媒体用粒子の帯電量を測定するときには同一種類のキャリアを用いる。具体的には、キャリアとして同和鉄粉工業(株)製のDFC100 リンクル(Mn−Mg含有フェライト系)を用いて粒子の帯電量(μC/g)を測定した。
A method of charging the particles negatively or positively is not particularly limited, and a method of charging the particles such as a corona discharge method, an electrode injection method, and a friction method is used. It is preferable that the charge amount of particles measured by a blow-off method using a carrier is 10 to 100 μC / g in absolute value. When the absolute value of the charge amount is lower than this range, the response speed with respect to the change in the electric field is slowed, and the memory property is also lowered. If the absolute value of the charge amount is higher than this range, the mirror image force on the electrode and the substrate is too strong, and the memory property is good, but the follow-up movement of the display medium when the electric field is reversed becomes poor.
In the present invention, the charge amount was measured as follows.
<Blow-off measurement principle and measurement method>
In the blow-off method, a mixture of a display medium and a carrier is put into a cylindrical container with nets at both ends, and high-pressure gas is blown from one end to separate the display medium particles and the carrier, and the display medium is opened from the mesh of the mesh. Blow off only the particles. At this time, the charge amount equivalent to the charge amount of the display medium particles taken away from the container remains on the carrier. All of the electric flux due to this charge is collected by the Faraday cage, and the capacitor is charged by this amount. Therefore, by measuring the potential across the capacitor, the charge amount Q of the display medium particles is
Q = CV (C: capacitor capacity, V: voltage across the capacitor)
As required.
TB-200 manufactured by Toshiba Chemical Co. was used as a blow-off particle charge measuring device. In the present invention, a ferrite carrier is used to measure the charge amount of the particles to be measured. For example, the information display panel includes a display medium composed of positively charged particles and a display medium composed of negatively charged particles. When using a combination of types of display media, the same type of carrier is used when measuring the charge amount of the particles for display media constituting each display medium. Specifically, the charge amount (μC / g) of the particles was measured using a DFC100 wrinkle (Mn—Mg-containing ferrite system) manufactured by Dowa Iron Powder Industry Co., Ltd. as a carrier.

粒子は、その帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が1×1010Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましく、特に体積固有抵抗が1×1012Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましい。また、以下に述べる方法で評価した電荷減衰性の遅い粒子がさらに好ましい。 Since the particles need to retain their charged charges, insulating particles having a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or more are preferable, and in particular, insulating particles having a volume resistivity of 1 × 10 12 Ω · cm or more. Is preferred. Further, particles with slow charge decay evaluated by the method described below are more preferable.

すなわち、ロール状の測定用治具の表面に被測定粒子を配置し、配置した粒子表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて粒子表面を帯電させ、その表面電位の変化を測定し判定する。この場合、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きく、好ましくは400Vより大きくなるように、粒子構成材料を選択、作製することが肝要である。   That is, particles to be measured are arranged on the surface of a roll-shaped measuring jig, and a corona discharge is generated by applying a voltage of 8 KV to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the arranged particle surface. The surface is charged, and the change in the surface potential is measured and judged. In this case, it is important to select and prepare the particle constituent material so that the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is greater than 300V, preferably greater than 400V.

なお、上記表面電位の測定は、例えば図5に示した装置(QEA社製CRT2000)により行うことができる。この装置の場合は、前述した、表面に被測定粒子を配置したロール状の測定用治具のシャフト両端部をチャック21にて保持し、小型のスコロトロン放電器22と表面電位計23とを所定間隔離して併設した計測ユニットを上記被測定粒子表面と1mmの間隔をもって対向配置し、上記ロール状測定用治具を静止した状態のまま、上記計測ユニットをロール状測定用治具の表面に配置した粒子の一端から他端まで一定速度で移動させることにより、表面電荷を与えつつその表面電位を測定する方法が好適に採用される。なお、測定環境は温度25±3℃、湿度55±5RH%とする。   In addition, the measurement of the said surface potential can be performed, for example with the apparatus (CRT2000 by QEA) shown in FIG. In the case of this apparatus, both ends of the shaft of the roll-shaped measuring jig having the particles to be measured arranged on the surface are held by the chuck 21, and the small scorotron discharger 22 and the surface electrometer 23 are set in a predetermined manner. A measurement unit that is separated from the measurement particle surface is arranged opposite to the surface of the particle to be measured with a 1 mm gap, and the measurement unit is arranged on the surface of the roll measurement jig while the roll measurement jig is stationary. A method of measuring the surface potential while applying surface charge by moving the particles from one end to the other end at a constant speed is suitably employed. The measurement environment is a temperature of 25 ± 3 ° C. and a humidity of 55 ± 5 RH%.

次に、本発明の情報表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたりして用いられる。
粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。
Next, display medium particles (hereinafter also referred to as particles) constituting the display medium in the information display panel of the present invention will be described. The display medium particles are used as they are as they are, which are composed of the display medium particles alone or in combination with other particles as a display medium.
The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。また、予め重合した樹脂を使用してもよいし、粒子形成の際に重合して粒子としてもよい。さらに、重合時に複数種の樹脂原料を用いて共重合体としてもよい。特に、基板との付着力を制御する観点と、製造時の容易さから、アクリル樹脂、アクリルフッ素樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂が好適である。   Examples of the resin include urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin, polystyrene resin, styrene Acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin and the like can be mentioned, and two or more kinds can be mixed. In addition, a resin polymerized in advance may be used, or the particles may be polymerized during particle formation. Furthermore, it is good also as a copolymer using several types of resin raw materials at the time of superposition | polymerization. In particular, an acrylic resin, an acrylic fluororesin, a polystyrene resin, and a styrene acrylic resin are preferable from the viewpoint of controlling the adhesive force with the substrate and ease of manufacturing.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体、負帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体、正帯電性官能基を有するスチレンアクリル樹脂等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), nitroimidazole derivatives, and styrene acrylic resins having negatively chargeable functional groups. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and styrene acrylic resins having a positively chargeable functional group. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。   Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.

また、本発明の表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)は平均粒子径d(0.5)が、1〜20μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。   The particles for display medium of the present invention (hereinafter also referred to as particles) preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 1 to 20 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear. If the average particle diameter d (0.5) is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders movement as a display medium.

さらに本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5)は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9)はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressing the particle diameter in μm that 50% of the particles are larger than this and 50% is smaller than this, and d (0.1) is a particle in which the ratio of the smaller particles is 10%. (Numerical value expressed in μm, and d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle diameter of 90% or less.)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and movement as a uniform display medium becomes possible.

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。   Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring instrument, particles are introduced into a nitrogen stream, and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.

さらに、表示媒体用粒子で構成する表示媒体を気中空間で駆動する乾式の情報表示用パネルに適用する場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a),(b)〜図3(a),(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(電極を基板の内側に設けた場合)、表示媒体3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, when a display medium composed of display medium particles is applied to a dry information display panel that is driven in an air space, it is important to manage the gas in the gap surrounding the display medium between the substrates. Contributes to improved stability. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, and preferably 50% RH or less for the humidity of the gas in the gap.
1A, 1B, 3A, and 3B, the gaps are defined as electrodes 5 and 6 (electrodes inside the substrate) from the portion sandwiched between the opposing substrate 1 and substrate 2. 2), a gas portion in contact with a so-called display medium excluding an occupied portion of the display medium 3, an occupied portion of the partition wall 4 (when a partition wall is provided), and a seal portion of the information display panel.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in an information display panel so that the humidity is maintained, for example, filling a display medium, assembling an information display panel, etc. in a predetermined humidity environment, It is important to apply a sealing material and a sealing method that prevent moisture from entering from the outside.

本発明の対象となる情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the information display panel that is the subject of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupation ratio of the display medium in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

以下、本発明の実施例および比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

<実施例1>
黒色表示媒体用粒子として、メチルメタクリレート(関東化学試薬)60重量部、及び、1分子中に重合反応基を複数持つ多官能基性モノマーとしてエチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)40重量部に、正帯電の荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンN07:オリエント化学製)3重量部、及び、黒色着色剤として、カーボンブラック(スペシャルブラック5:デグッサ製)5重量部をサンドミルにより分散させ、(アクリル系およびメタクリル系)樹脂−炭化水素系樹脂ブロックコポリマー(モディパーF600:日本油脂製)5重量部を溶解させた後、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業製)を用いて平均粒子径9.3μmの粒子を得た。この粒子に、平均一次粒子径15nm、体積抵抗率(30MPa圧粉時)1.0×1013(Ωcm)のシリカ微小粒子(H3050:日本クラリアント製)を2重量%添加し、ヘンシェルミキサー(FM5C:三井金属鉱山製)にて攪拌し、黒色表示媒体用粒子B1を得た。黒色表示媒体用粒子B1の特性を表1に示す。
<Example 1>
As particles for black display medium, 60 parts by weight of methyl methacrylate (Kanto Chemical Reagent) and 40 parts by weight of ethylene glycol dimethacrylate (Wako Pure Chemical Reagent) as a polyfunctional monomer having a plurality of polymerization reactive groups in one molecule 3 parts by weight of a nigrosine compound (Bontron N07: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a positively charged charge control agent and 5 parts by weight of carbon black (special black 5: manufactured by Degussa) as a black colorant are dispersed by a sand mill. And methacrylic) resin-hydrocarbon resin block copolymer (Modiper F600: manufactured by NOF Corporation) was dissolved, and further 2 parts by weight of lauryl peroxide (PAROIL L: manufactured by NOF Corporation) was dissolved. Liquid as a surfactant with polyoxyethylene alkyl ether sulfate. After suspending, polymerizing, filtering, and drying in purified water to which 0.5% of lithium (Latemul E-118B: manufactured by Kao) was added, it was averaged using a classifier (MDS-2: manufactured by Nippon Pneumatic Industry). Particles having a particle size of 9.3 μm were obtained. To this particle, 2% by weight of silica fine particles (H3050: made by Nippon Clariant) having an average primary particle diameter of 15 nm and a volume resistivity (at 30 MPa compacting) of 1.0 × 10 13 (Ωcm) was added, and a Henschel mixer (FM5C) was added. : Mitsui Metal Mining Co., Ltd.) to obtain black display medium particles B1. Table 1 shows the characteristics of the black display medium particle B1.

白色表示媒体用粒子としては、スチレン樹脂(トーヨースチロールE640N:東洋スチレン製)100重量部、及び、白色着色剤として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)100重量部、負帯電の荷電制御剤としてサリチル酸金属錯体(ボントロンE88:オリエント化学製)3重量部をヘンシェルミキサー(FM5C:三井金属鉱山製)にて攪拌して混合した後、2軸押出機(KZW15−45MG:テクノベル製)にて混練りした後、粉砕機(MDS−2:日本ニューマチック工業製)を用いて粉砕/分級し、平均粒子径9.0μmの粒子を得た。この粒子に、平均一次粒子径15nm、体積抵抗率(30MPa圧粉時)1.0×1013(Ωcm)のシリカ微小粒子(H3004:日本クラリアント製)を2重量%添加し、ヘンシェルミキサー(FM5C:三井金属鉱山製)にて攪拌し、白色表示媒体用粒子W1を得た。白色表示媒体用粒子W1の特性を表1に示す。 As particles for white display medium, 100 parts by weight of styrene resin (Toyostyrene E640N: manufactured by Toyo Styrene), and as a white colorant, 100 parts by weight of titanium oxide (Taipaque CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo), negatively charged As a control agent, 3 parts by weight of a salicylic acid metal complex (Bontron E88: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was stirred and mixed with a Henschel mixer (FM5C: manufactured by Mitsui Kinzoku Mine), and then mixed into a twin-screw extruder (KZW15-45MG: manufactured by Technobel). After kneading, the mixture was pulverized / classified using a pulverizer (MDS-2: manufactured by Nippon Pneumatic Industry) to obtain particles having an average particle size of 9.0 μm. To this particle, 2% by weight of silica fine particles (H3004: manufactured by Nippon Clariant) having an average primary particle diameter of 15 nm and a volume resistivity (at 30 MPa compaction) of 1.0 × 10 13 (Ωcm) was added, and a Henschel mixer (FM5C) was added. : Manufactured by Mitsui Kinzoku Mine Co., Ltd.) to obtain white display medium particles W1. Table 1 shows the characteristics of the white display medium particle W1.

<実施例2>
実施例1において、黒色表示媒体用粒子の微小粒子として、平均一次粒子径15nm、体積抵抗率(30MPa圧粉時)1.0×1010(Ωcm)の酸化チタン微小粒子(JMT150ANO:テイカ製)を1重量%添加したこと、および白色表示媒体用粒子の微小粒子として、平均一次粒子径15nm、体積抵抗率(30MPa圧粉時)1.0×1010(Ωcm)の酸化チタン微小粒子(JMT150IB:テイカ製)を1重量%添加したこと以外は、上記実施例1の黒色表示媒体用粒子B1および白色表示媒体用粒子W1と同様にして、黒色表示媒体用粒子B2および白色表示媒体用粒子W2を得た。黒色表示媒体用粒子B2および白色表示媒体用粒子W2の特性を表1に示す。
<Example 2>
In Example 1, as the fine particles of the black display medium particles, titanium oxide fine particles having an average primary particle diameter of 15 nm and a volume resistivity (at 30 MPa compaction) of 1.0 × 10 10 (Ωcm) (JMT150ANO: manufactured by Teika) As a fine particle of white display medium particles, titanium oxide fine particles (JMT150IB) having an average primary particle diameter of 15 nm and a volume resistivity (at 30 MPa compaction) of 1.0 × 10 10 (Ωcm) were added. : Manufactured by Teica) in the same manner as the black display medium particle B1 and the white display medium particle W1 of Example 1 except that 1% by weight was added, the black display medium particle B2 and the white display medium particle W2 Got. Table 1 shows the characteristics of the black display medium particle B2 and the white display medium particle W2.

<比較例1>
実施例1において、黒色表示媒体用粒子および白色表示媒体用粒子の微小粒子として、平均一次粒子径20nm、体積抵抗率(30MPa圧粉時)1〜5(Ωcm)のスズ−アンチモン系酸化物(T1:三菱マテリアル製)を0.8重量%添加したこと以外は、上記実施例1の黒色表示媒体用粒子B1および白色表示媒体用粒子W1と同様にして、黒色表示媒体用粒子B3および白色表示媒体用粒子W3を得た。黒色表示媒体用粒子B3および白色表示媒体用粒子W3の特性を表1に示す。
<Comparative Example 1>
In Example 1, tin-antimony oxides having an average primary particle diameter of 20 nm and a volume resistivity (at 30 MPa compaction) of 1 to 5 (Ωcm) as fine particles of black display medium particles and white display medium particles ( T1: Black display medium particle B3 and white display in the same manner as black display medium particle B1 and white display medium particle W1 of Example 1 except that 0.8% by weight of T1: Mitsubishi Materials) was added. Medium particles W3 were obtained. Table 1 shows the characteristics of the black display medium particle B3 and the white display medium particle W3.

<性能評価法>
[帯電量]
上述した「ブローオフ法」によって測定した。
[情報表示用パネルの特性]
黒色表示媒体用粒子B1〜B3と、白色表示媒体用粒子W1〜W3とを表示媒体用粒子として用いてそれぞれ作製した情報表示用パネルの性能を表1に示す。なお、表示品質についてはコントラストを±100Vを印加したときの黒色表示時および白色表示時の反射濃度を反射画像濃度計(RD−191:グレタグマクベス社製)を用いて測定し、コントラスト比=黒色表示時反射濃度/白色表示時反射濃度として求めた。また、室温にて1週間放置した直後のコントラストを測定した。
<Performance evaluation method>
[Charge amount]
It was measured by the “blow-off method” described above.
[Characteristics of information display panel]
Table 1 shows the performances of the information display panels respectively produced using the black display medium particles B1 to B3 and the white display medium particles W1 to W3 as display medium particles. For display quality, the reflection density during black display and white display when a contrast of ± 100 V is applied is measured using a reflection image densitometer (RD-191: manufactured by Gretag Macbeth), and the contrast ratio = black. The reflection density at the time of display / reflection density at the time of white display was obtained. Further, the contrast immediately after being left for 1 week at room temperature was measured.

Figure 2008026702
Figure 2008026702

本発明の表示媒体用粒子より成る表示媒体を用いる情報表示用パネルは、ノートパソコン、電子手帳、PDA(Personal Digital Assistants )と呼ばれる携帯型情報機器、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板やホワイトボード等の掲示板、電子卓上計算機、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence 、Point Of Purchase advertising )、電子値札、電子棚札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部のほか、POS端末、カーナビゲーション装置、時計など様々な電子機器の表示部に好適に用いられる。   An information display panel using a display medium composed of particles for a display medium of the present invention is a display unit of a mobile device such as a notebook computer, an electronic notebook, a portable information device called PDA (Personal Digital Assistants), a mobile phone, or a handy terminal. , Electronic paper such as electronic books, electronic newspapers, signboards, posters, bulletin boards such as blackboards and whiteboards, electronic desk calculators, home appliances, display parts for automobiles, card display parts such as point cards and IC cards, electronic advertisements , Information board, electronic POP (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic price tag, electronic shelf label, electronic score, display part of RF-ID equipment, various electronic devices such as POS terminal, car navigation device, clock, etc. It is suitably used for the display unit.

(a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. (a)、(b)はそれぞれ本発明の対象となる情報表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the information display panel used as the object of this invention, respectively. 本発明の対象となる情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the information display panel used as the object of this invention. 本発明の対象となる情報表示用パネルに用いる表示媒体用粒子の表面電位の測定要領を示す図である。It is a figure which shows the measuring point of the surface potential of the particle | grains for display media used for the information display panel used as the object of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1、2 基板
3 表示媒体(粒子群)
3W 白色表示媒体
3B 黒色表示媒体
3Wa 白色表示媒体用粒子
3Ba 黒色表示媒体用粒子
4 隔壁
5、6 電極
21 チャック
22 スコロトロン放電器
23 表面電位計
1, 2 Substrate 3 Display medium (particle group)
3W White display medium 3B Black display medium 3Wa White display medium particle 3Ba Black display medium particle 4 Bulkhead 5, 6 Electrode 21 Chuck 22 Scorotron discharger 23 Surface potential meter

Claims (5)

少なくとも一方が透明な2枚の基板間に光学的反射率および帯電性を有する表示媒体を封入し、表示媒体に電界を付与することによって、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに用いる表示媒体を構成する表示媒体用粒子であって、
該表示媒体用粒子が、粒子表面に微小粒子が付着しており、該微小粒子は体積抵抗率が1.0×1010(Ωcm)以上の電気抵抗を有することを特徴とする表示媒体用粒子。
Information for displaying information such as an image by moving a display medium by enclosing a display medium having optical reflectivity and chargeability between two substrates, at least one of which is transparent, and applying an electric field to the display medium Display medium particles constituting a display medium used for a display panel,
The display medium particles, wherein the display medium particles have fine particles attached to the particle surface, and the microparticles have an electric resistance of 1.0 × 10 10 (Ωcm) or more. .
前記微小粒子の平均粒子径が1μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。   2. The display medium particle according to claim 1, wherein an average particle diameter of the fine particles is 1 μm or less. キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で10〜100μC/gであることを特徴とする請求項1または2に記載の表示媒体用粒子。   3. The display medium particle according to claim 1, wherein the charge amount of the display medium particle measured by a blow-off method using a carrier is 10 to 100 μC / g in absolute value. 前記表示媒体用粒子が、その表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きい粒子であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の表示媒体用粒子。   The surface after 0.3 seconds when the surface medium particles are charged by applying a voltage of 8 KV to the corona discharger in which the display medium particles are arranged at a distance of 1 mm from the surface. The display medium particle according to any one of claims 1 to 3, wherein the maximum potential value is a particle larger than 300V. 少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に、請求項1〜4の何れか1項に記載の表示媒体用粒子を含む表示媒体を少なくとも1種以上封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示するようにしたことを特徴とする情報表示用パネル。   At least one display medium containing the display medium particles according to any one of claims 1 to 4 is encapsulated between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and is generated in the substrate. An information display panel, wherein a display medium is moved by an electric field to display information such as an image.
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