JP2008020780A - Liquid crystal display device - Google Patents

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良太 松原
Yoshiaki Kumon
義明 久門
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal display device which exhibits satisfactory color hue by using a polarizing plate having one sheet of optical compensation film without increasing a thickness of the polarizing plate in order to make the device low-cost. <P>SOLUTION: The liquid crystal display device is provided with: a liquid crystal cell which forms a multi-gap structure in which an interval between a pixel electrode and a counter electrode facing the pixel electrode is different every color corresponding to the pixel electrode; and a polarizing plate in which one sheet of optical compensation film having at least an optical anisotropic layer is disposed, whereby the liquid crystal display device expresses such an optical characteristic that both of retardation Re in the in-plane direction and retardation Rth in the thickness direction of the optical anisotropic layer are inversely dispersed. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、液晶表示装置、特に、ベンド配向モードや、垂直配向モードの液晶セルを備えた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a liquid crystal display device, and more particularly to a liquid crystal display device including a bend alignment mode or vertical alignment mode liquid crystal cell.

従来より、液晶表示装置は、軽量、薄型、低消費電力などの特徴を生かして、各種分野に適用されている。   Conventionally, liquid crystal display devices have been applied to various fields by taking advantage of features such as light weight, thinness, and low power consumption.

現在、市場で広く利用されているツイステッド・ネマチック(TN)型液晶表示装置は、光学的に正の屈折率異方性を有する液晶分子が一対の基板間で略90°捩れ配列されて構成されており、その捩れ配列を制御することにより液晶層に入射した光の旋光性を調節している。このTN型液晶表示装置は、比較的、容易に製造できるものの、その視野角は狭く、また応答速度が遅いため、特にTV画像等の動画表示には不向きである。   Currently, a twisted nematic (TN) type liquid crystal display device widely used in the market is configured by arranging liquid crystal molecules having optically positive refractive index anisotropy by twisting approximately 90 ° between a pair of substrates. The optical rotation of the light incident on the liquid crystal layer is adjusted by controlling the twisted arrangement. Although this TN liquid crystal display device can be manufactured relatively easily, its viewing angle is narrow and its response speed is slow, so that it is not particularly suitable for displaying moving images such as TV images.

一方、視野角及び応答速度を改善可能な液晶表示装置として、OCB(Optically Compensatory Bend)型液晶表示装置が注目されている。OCB型液晶表示装置は、一対の基板間にベンド配列が可能な液晶分子を有する液晶層が挟持されてなるものである。このOCB型液晶表示装置は、TN型液晶表示装置に比して応答速度が一桁改善され、更に液晶分子の配列状態により液晶層を通過する光の複屈折の影響を光学的に自己補償できるため視野角が広いという利点がある。   On the other hand, an OCB (Optically Compensatory Bend) type liquid crystal display device has attracted attention as a liquid crystal display device capable of improving the viewing angle and the response speed. In the OCB type liquid crystal display device, a liquid crystal layer having liquid crystal molecules capable of bend alignment is sandwiched between a pair of substrates. This OCB type liquid crystal display device has an improved response speed by an order of magnitude compared to the TN type liquid crystal display device, and can optically self-compensate for the influence of birefringence of light passing through the liquid crystal layer depending on the alignment state of the liquid crystal molecules. Therefore, there is an advantage that the viewing angle is wide.

このようなOCB型液晶表示装置を用いて画像を表示する場合、複屈折性を制御し偏光板との組み合せによって、例えば高電圧印加時に光を遮断して黒を表示し、低電圧印加時に光を透過して白を表示することが考えられる。   When displaying an image using such an OCB type liquid crystal display device, the birefringence is controlled and combined with a polarizing plate, for example, black is displayed by blocking light when a high voltage is applied, and light is displayed when a low voltage is applied. It is conceivable that white is displayed through the screen.

しかしながら、黒を表示する際には、大多数の液晶分子は高電圧印加により電界方向に沿って配列する(すなわち基板の法線方向に配列する)が、基板近傍の液晶分子は配向膜との相互作用で法線方向に配列せず、光は所定方向に位相差の影響を受ける。このため、画面の正面方向(すなわち基板の法線方向)から観察した場合、黒表示時の透過率を十分に低減させることができず、コントラストの低下を招く。   However, when displaying black, the majority of liquid crystal molecules are aligned along the direction of the electric field by applying a high voltage (that is, aligned in the normal direction of the substrate), but the liquid crystal molecules near the substrate are aligned with the alignment film. The light is affected by the phase difference in a predetermined direction without being arranged in the normal direction due to the interaction. For this reason, when observed from the front direction of the screen (that is, the normal direction of the substrate), the transmittance during black display cannot be sufficiently reduced, leading to a decrease in contrast.

そこで、例えば一軸性の位相差板を組み合わせることで、黒表示時の液晶層の位相差を補償し、透過率を十分に低減させることが知られている。また、画面の斜め方向からの観察に対しても十分に透過率の低い黒表示を実現する、あるいは階調特性を補償する手法として、例えば特許文献1に開示されるように、ハイブリッド配列した光学的に負の光学異方体を有する位相差板を組み合わせることも知られている。   Therefore, for example, it is known to combine the uniaxial retardation plate to compensate for the retardation of the liquid crystal layer during black display and to sufficiently reduce the transmittance. Further, as a technique for realizing black display with sufficiently low transmittance even when observing from an oblique direction of the screen or compensating for gradation characteristics, for example, as disclosed in Patent Document 1, a hybrid array optical is used. It is also known to combine a retardation plate having a negative optical anisotropic body.

しかしながら、従来のOCB型液晶表示装置の構成では、画面を斜め方向から観察した際に色づきが発生するといった課題がある。この色味は、どの波長光でも生じるが、特に黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向について、画面を斜め方向から観察した際に青み付きとして顕著に認識される課題がある。   However, the configuration of the conventional OCB type liquid crystal display device has a problem that coloring occurs when the screen is observed from an oblique direction. This tint occurs at any wavelength of light, but it is recognized as bluish when the screen is observed from an oblique direction, especially in the direction perpendicular to the rubbing direction of the alignment film (liquid crystal alignment direction) when displaying black. There is a problem.

また、光学補償フィルムを1枚備えた偏光板によって光学補償すると、色味がよくない。これは、前記光学補償フィルムを構成する光学異方性層における、面方向のレターデーションReと、厚さ方向のレターデーションRthとがともに順分散(長波長側に向かって右下がり形状となる波長分散)していることに起因する。
そこで、光学補償フィルムを2枚以上備えた偏光板を用いて光学補償すると、Reが逆分散(長波長側に向かって右上がり形状となる波長分散)し、Rthが順分散するようにコントロールすることができ、色味を改善することができる。
しかしながら、このような構成では、偏光板に複数の光学補償フィルムを備えることによって、液晶セルに設置される偏光板の厚みが増すだけでなく、コストもかかることになるので、光学補償フィルムを1枚備えた偏光板によって、良好な色味を呈する液晶表示装置の開発が望まれていた。
Moreover, when optical compensation is performed by a polarizing plate provided with one optical compensation film, the color is not good. This is because both the retardation Re in the plane direction and the retardation Rth in the thickness direction in the optically anisotropic layer constituting the optical compensation film are both forward-dispersed (wavelength that falls to the right toward the long wavelength side). This is due to being distributed.
Therefore, when optical compensation is performed using a polarizing plate provided with two or more optical compensation films, Re is inversely dispersed (wavelength dispersion that rises to the right toward the long wavelength side), and Rth is controlled to be forwardly dispersed. Can improve the color.
However, in such a configuration, by providing the polarizing plate with a plurality of optical compensation films, not only the thickness of the polarizing plate installed in the liquid crystal cell increases, but also costs increase. There has been a demand for the development of a liquid crystal display device exhibiting a good color with a polarizing plate provided.

ところで、一般にフィルムにおける面内方向の位相差Reと、厚み方向の位相差Rthは、液晶セルの電極間の間隔に応じて図4のように変化する。
従って、液晶セルにおける赤、青、緑の各色の画素に対応する画素電極の間隔を適宜変化させることにより、単一の電極間隔ではフィルムに依存する他に手段のない波長分散特性を、順分散から逆分散へ、またはその逆の特性へと変化させることが可能となる。
By the way, in general, the in-plane direction retardation Re and the thickness direction retardation Rth of the film change as shown in FIG. 4 according to the distance between the electrodes of the liquid crystal cell.
Therefore, by appropriately changing the distance between the pixel electrodes corresponding to the red, blue, and green pixels in the liquid crystal cell, chromatic dispersion characteristics that have no other means depending on the film can be obtained with a single electrode distance. To inverse dispersion or vice versa.

特開平10−197862号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-197862

本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、偏光板の厚みを増すことなく、低コストにするために、光学補償フィルムを1枚備えた偏光板によって、良好な色味を呈する液晶表示装置を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a liquid crystal display device exhibiting a good color with a polarizing plate provided with one optical compensation film in order to reduce the cost without increasing the thickness of the polarizing plate. To do.

本発明者らは、この特性に着目し、フィルム単体が有するReとRthの特性を、添加剤を加えたり、延伸工程によって変化させると共に、そのフィルムが組み込まれる液晶セルの画素電極毎の間隔を適宜調整することで、良好な色味を呈する液晶表示装置を提供するに至った。   The inventors pay attention to this characteristic, and change the Re and Rth characteristics of a single film by adding an additive or a stretching process, and changing the interval between pixel electrodes of a liquid crystal cell in which the film is incorporated. By adjusting appropriately, it came to provide the liquid crystal display device which exhibits a favorable color.

前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
<1> 複数の色画素に対応して画素電極が配設された一の基板と、前記画素電極に対向するように対向電極が配設された他の基板と、前記一の基板と前記他の基板とによって挟持された液晶層とによって構成された液晶セルと、
偏光膜と、光学異方性層を有する1枚の光学補償フィルムとを備え、該光学補償フィルムが、前記一の基板及び前記他の基板に対向するように、前記一の基板及び前記他の基板のそれぞれに設置された偏光板と、を備えた液晶表示装置であって、
前記液晶セルは、前記画素電極と、該画素電極に対向する前記対向電極との間隔が、前記画素電極に対応する色画素毎に異なり、
前記光学異方性層における450nm、550nm、及び630nmのそれぞれの波長の光に対する面内のレターデーションRe(450)、Re(550)、及びRe(630)と、厚さ方向のレターデーションRth(450)、Rth(550)、及びRth(630)とが下記式(1)〜(4)を満たすことを特徴とする液晶表示装置である。
Re(450)/Re(550)<1・・・・・・・式(1)
Re(630)/Re(550)>1・・・・・・・式(2)
Rth(450)/Rth(550)<1・・・・・式(3)
Rth(630)/Rth(550)>1・・・・・式(4)
なお、上記式(1)〜(4)において、Re及びRthは、前記光学異方性層の面内の遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率をnxとし、前記光学異方性層の面内の進相軸方向(屈折率が最小となる方向)の屈折率をnyとし、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率をnzとし、前記光学異方性層の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dで表される値であり、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dで表される値である。
<2> 色画素は、赤色画素、緑色画素、及び青色画素を有し、該青色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔が、前記赤色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔、及び前記緑色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔よりも小さい前記<1>に記載の液晶表示装置である。
<3> 緑色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔が、前記赤色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔よりも小さい前記<1>から<2>のいずれかに記載の液晶表示装置である。
<4> 一の色画素に対応する画素電極とそれに対向する対向電極との間隔と、前記一の色画素に隣接する他の色画素に対応する画素電極とそれに対向する対向電極との間隔との差が、0.3〜1.0μmである前記<1>から<3>のいずれかに記載の液晶表示装置である。
<5> 液晶層に含まれる液晶分子が、ベンド配列又は垂直配列した前記<1>から<4>のいずれかに記載の液晶表示装置である。
<6> 光学異方性層が、セルロースアセテートフィルムである前記<1>から<5>のいずれかに記載の液晶表示装置である。
<7> 更に、他の光学異方性層を有し、該他の光学異方性層が、ディスコティック化合物を含む前記<1>から<6>のいずれかに記載の液晶表示装置である。
Means for solving the above-mentioned problems are as follows. That is,
<1> One substrate on which pixel electrodes are disposed corresponding to a plurality of color pixels, another substrate on which counter electrodes are disposed so as to face the pixel electrodes, the one substrate, and the other A liquid crystal cell constituted by a liquid crystal layer sandwiched between the substrate and
A polarizing film and one optical compensation film having an optically anisotropic layer, wherein the one substrate and the other substrate are arranged so that the optical compensation film faces the one substrate and the other substrate. A polarizing plate installed on each of the substrates, and a liquid crystal display device comprising:
In the liquid crystal cell, an interval between the pixel electrode and the counter electrode facing the pixel electrode is different for each color pixel corresponding to the pixel electrode,
In-plane retardations Re (450) , Re (550) , and Re (630) for light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm in the optically anisotropic layer, and retardation Rth ( thickness direction ) 450) , Rth (550) , and Rth (630) satisfy the following formulas (1) to (4).
Re (450) / Re (550) <1 ... Formula (1)
Re (630) / Re (550) > 1 ..... Formula (2)
Rth (450) / Rth (550) <1 Equation (3)
Rth (630) / Rth (550) > 1 formula (4)
In the above formulas (1) to (4), Re and Rth are defined as the refractive index in the slow axis direction (direction in which the refractive index becomes maximum) in the plane of the optically anisotropic layer is nx, and the optical The refractive index in the fast axis direction (direction in which the refractive index is minimum) in the plane of the anisotropic layer is ny, the refractive index in the thickness direction of the optical anisotropic layer is nz, and the optical anisotropic layer Is the value represented by Re = (nx−ny) × d, and Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d.
<2> The color pixel includes a red pixel, a green pixel, and a blue pixel, and a distance between a pixel electrode corresponding to the blue pixel and a counter electrode facing the pixel electrode corresponds to the red pixel; The liquid crystal display device according to <1>, wherein the distance between the counter electrode facing the pixel electrode and the distance between the pixel electrode corresponding to the green pixel and the counter electrode facing the pixel electrode is smaller.
<3> From <1> to <2 above, the interval between the pixel electrode corresponding to the green pixel and the counter electrode facing it is smaller than the interval between the pixel electrode corresponding to the red pixel and the counter electrode facing it. > A liquid crystal display device according to any one of the above.
<4> An interval between a pixel electrode corresponding to one color pixel and a counter electrode facing the pixel electrode, and an interval between a pixel electrode corresponding to another color pixel adjacent to the one color pixel and the counter electrode facing the pixel electrode. Is a liquid crystal display device according to any one of <1> to <3>, wherein the difference is 0.3 to 1.0 μm.
<5> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <4>, wherein the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer are bend aligned or vertically aligned.
<6> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <5>, wherein the optically anisotropic layer is a cellulose acetate film.
<7> The liquid crystal display device according to any one of <1> to <6>, further including another optically anisotropic layer, wherein the other optically anisotropic layer includes a discotic compound. .

本発明によると、偏光板の厚みを増すことなく、低コストにするために、光学補償フィルムを1枚備えた偏光板によって、良好な色味を呈する液晶表示装置を提供することができる。   According to the present invention, in order to reduce the cost without increasing the thickness of the polarizing plate, it is possible to provide a liquid crystal display device exhibiting a good color with the polarizing plate provided with one optical compensation film.

以下に、本発明に係る液晶表示装置について詳細に説明する。
なお、本実施形態の説明において、「45゜」、「平行」あるいは「直交」とは、厳密な角度±5゜未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との誤差は、4゜未満であることが好ましく、3゜未満であることがより好ましい。また、角度について、「+」は時計周り方向を意味し、「−」は反時計周り方向を意味するものとする。また、「遅相軸」は、屈折率が最大となる方向を意味する。また、「可視光領域」とは、380〜780nmのことをいう。更に、屈折率の測定波長は、特別な記述がない限り、可視光域(λ=550nm)での値である。
The liquid crystal display device according to the present invention will be described in detail below.
In the description of the present embodiment, “45 °”, “parallel” or “orthogonal” means that the angle is within a range of strictly less than ± 5 °. The error from the exact angle is preferably less than 4 °, more preferably less than 3 °. Regarding the angle, “+” means the clockwise direction, and “−” means the counterclockwise direction. Further, the “slow axis” means a direction in which the refractive index is maximized. The “visible light region” means 380 to 780 nm. Further, the refractive index measurement wavelength is a value in the visible light region (λ = 550 nm) unless otherwise specified.

また、本実施形態の説明において「偏光板」とは、特別な記述がない限り、長尺の偏光板、及び液晶装置に組み込まれる大きさに裁断された偏光板の両者を含む意味で用いている。なお、ここでいう「裁断」には「打ち抜き」及び「切り出し」等も含むものとする。
また、本実施形態の説明では、「偏光膜」と「偏光板」とを区別して用いるが、「偏光板」は「偏光膜」の少なくとも片面に該偏光膜を保護する透明保護膜を有する積層体のことを意味するものとする。
In the description of the present embodiment, the term “polarizing plate” is used to include both a long polarizing plate and a polarizing plate cut into a size incorporated in a liquid crystal device unless otherwise specified. Yes. Here, “cutting” includes “punching” and “cutting out”.
In the description of the present embodiment, “polarizing film” and “polarizing plate” are distinguished from each other. However, “polarizing plate” is a laminate having a transparent protective film that protects the polarizing film on at least one side of “polarizing film”. It shall mean the body.

また、本実施形態の説明において「分子対称軸」とは、分子が回転対称軸を有する場合は、当該対称軸を指すが、厳密な意味で、分子が回転対称性であることを要求するものではない。
一般的に、円盤状液晶性化合物において、分子対称軸は、円盤面の中心を貫く円盤面に対して垂直な軸と一致し、棒状液晶性化合物において、分子対称軸は、分子の長軸と一致する。
In the description of the present embodiment, the “molecular symmetry axis” refers to a symmetry axis when the molecule has a rotational symmetry axis, but strictly requires that the molecule is rotationally symmetric. is not.
In general, in a discotic liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis coincides with an axis perpendicular to the disc surface passing through the center of the disc surface, and in a rod-like liquid crystalline compound, the molecular symmetry axis is the major axis of the molecule. Match.

本明細書において、Re(λ)、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)は、KOBRA 21ADH又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。
測定されるフィルムが1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)は算出される。
Rth(λ)は前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値とを基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値は、その符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH又はWRが算出する。
なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)及び式(B)よりRthを算出することもできる。
・・・・・式(A)
ただし、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値をあらわす。
また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzはnx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・式(B)
測定されるフィルムが1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)としてフィルム法線方向に対して−50度から+50度まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と、平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出される。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。
また、平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する: セルロースアセテート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRは、nx、ny、nzを算出する。この算出されたnx,ny,nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。
In this specification, Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation and retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments).
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, any in-plane film The light of wavelength λ nm is incident from each of the inclined directions in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 degrees on one side with respect to the film normal direction (with the direction of the rotation axis as the rotation axis). KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative.
The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value, Rth can also be calculated from the following equations (A) and (B).
... Formula (A)
However, Re (θ) represents the retardation value in the direction inclined by the angle θ from the normal direction.
Further, nx in the formula (A) represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz represents the refraction in the direction orthogonal to nx and ny. Represents a rate.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (Equation (B)
When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotary axis), and −50 degrees to +50 degrees with respect to the film normal direction. Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident from each tilted direction in 10 degree steps, and based on the measured retardation value, assumed value of average refractive index, and input film thickness value KOBRA 21ADH or WR is calculated.
In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, the values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used.
Moreover, about the thing whose average refractive index value is not known, it can measure with an Abbe refractometer. The average refractive index values of the main optical films are exemplified below: cellulose acetate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

また、本明細書において、「〜」とはその前後に記載される数値を下限値、及び上限値として含む意味で使用するものとする。   Moreover, in this specification, "~" shall be used in the meaning which contains the numerical value described before and behind as a lower limit and an upper limit.

(液晶表示装置、及び偏光板の構成)
本発明の液晶表示装置は、好ましくは、ベンド配向モードの液晶表示装置である。以下、ベンド配向モードの液晶表示装置について説明する。
図1は、ベンド配向液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。
図1に示すように、ベンド配向液晶セルは、上基板14aと、下基板14bとの間に液晶性化合物11を封入した構造を有する。ベンド配向液晶セルに使用する液晶性化合物11は、一般に正の誘電率異方性を有する。
液晶セルの上基板14aと下基板14bは、それぞれ、配向膜12a,12bと電極層13a,13bを有する。
配向膜は棒状液晶性分子11a〜11jを配向させる機能を有する。なお、RDは配向膜のラビング方向である。電極層は棒状液晶性分子11a〜11jに電圧を印加する機能を有する。
(Configuration of liquid crystal display device and polarizing plate)
The liquid crystal display device of the present invention is preferably a bend alignment mode liquid crystal display device. Hereinafter, a bend alignment mode liquid crystal display device will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the alignment of the liquid crystal compound in the bend alignment liquid crystal cell.
As shown in FIG. 1, the bend alignment liquid crystal cell has a structure in which a liquid crystal compound 11 is sealed between an upper substrate 14a and a lower substrate 14b. The liquid crystal compound 11 used in the bend alignment liquid crystal cell generally has a positive dielectric anisotropy.
The upper substrate 14a and the lower substrate 14b of the liquid crystal cell have alignment films 12a and 12b and electrode layers 13a and 13b, respectively.
The alignment film has a function of aligning the rod-like liquid crystal molecules 11a to 11j. Note that RD is the rubbing direction of the alignment film. The electrode layer has a function of applying a voltage to the rod-like liquid crystal molecules 11a to 11j.

ベンド配向液晶セルの印加電圧が低い時、図1のoffに示すように、液晶セルの上基板14a側の棒状液晶性分子11a〜11eと、下基板14b側の棒状液晶性分子11f〜11jとは、逆向きに(上下対称に)に配向する。
また、基板14a,14b近傍の棒状液晶性分子11a,11b,11i,11jは、ほぼ水平方向に配向し、液晶セル中央部の棒状液晶性分子11d〜11gは、ほぼ垂直方向に配向する。
When the applied voltage of the bend alignment liquid crystal cell is low, as shown in the off of FIG. 1, the rod-like liquid crystalline molecules 11a to 11e on the upper substrate 14a side of the liquid crystal cell and the rod-like liquid crystalline molecules 11f to 11j on the lower substrate 14b side Are oriented in the opposite direction (vertically symmetrical).
Further, the rod-like liquid crystalline molecules 11a, 11b, 11i, 11j in the vicinity of the substrates 14a, 14b are aligned in a substantially horizontal direction, and the rod-like liquid crystalline molecules 11d to 11g in the center of the liquid crystal cell are aligned in a substantially vertical direction.

一方、図1のonに示すように、印加電圧が高いと、基板14a,14b近傍の棒状液晶性分子11a,11jは、ほぼ水平に配向したままである。
また、液晶セル中央部の棒状液晶性分子11e,11fは、ほぼ垂直に配向したままである。電圧の増加により配向が変化するのは、基板と液晶セル中央部との中間に位置する棒状液晶性分子11b,11c,11d,11g,11h,11iであり、これらはoffの状態よりも垂直に配向する。
しかし、液晶セルの上基板14a側の棒状液晶性分子11a〜11eと、下基板14b側の棒状液晶性分子11f〜11jとが、逆向きに(上下対称に)に配向することは、offの状態と同様である。
On the other hand, as shown in on of FIG. 1, when the applied voltage is high, the rod-like liquid crystal molecules 11a and 11j in the vicinity of the substrates 14a and 14b remain substantially horizontally aligned.
Further, the rod-like liquid crystal molecules 11e and 11f at the center of the liquid crystal cell remain aligned substantially vertically. The alignment changes with increasing voltage in the rod-like liquid crystal molecules 11b, 11c, 11d, 11g, 11h, and 11i located between the substrate and the center of the liquid crystal cell, which are perpendicular to the off state. Orient.
However, it is off that the rod-like liquid crystalline molecules 11a to 11e on the upper substrate 14a side of the liquid crystal cell and the rod-like liquid crystalline molecules 11f to 11j on the lower substrate 14b side are oriented in opposite directions (vertically symmetrical). It is the same as the state.

図2は、偏光板を示す模式図である。
図2に示すように、本発明の偏光板は、ディスコティック化合物31a〜31eを含む第1の光学異方性層31、少なくとも1枚のセルロースアセテートフィルムを含む第2の光学異方性層33、及び偏光膜34の積層体からなる。
図2に示す偏光板は、第1の光学異方性層31と、第2の光学異方性層33との間に配向膜32を有する。
第1の光学異方性層31のディスコティック化合物31a〜31eは、平面分子である。
ディスコティック化合物31a〜31eは、分子中には、ただ一個の平面、すなわち円盤面を持つ。円盤面は、第2の光学異方性層33の面に対して傾斜している。
円盤面と、第2の光学異方性層の面との間の角度(傾斜角)は、ディスコティック化合物と配向膜からの距離が増加するに伴って増加している。なお、平均傾斜角は、15〜50°の範囲であることが好ましい。
図2に示すように、傾斜角を変化させると、偏光板の視野角拡大機能が著しく向上する。
また、傾斜角を変化させた偏光板には、表示画像の反転、階調変化あるいは着色の発生を防止する機能もある。ディスコティック化合物31a〜31eの円盤面の法線NLを第2の光学異方性層33へ正射影した方向PLの平均は、配向膜32のラビング方向RDと反平行の関係になる。
FIG. 2 is a schematic diagram showing a polarizing plate.
As shown in FIG. 2, the polarizing plate of the present invention includes a first optical anisotropic layer 31 containing discotic compounds 31a to 31e and a second optical anisotropic layer 33 containing at least one cellulose acetate film. And a laminated body of the polarizing film 34.
The polarizing plate shown in FIG. 2 has an alignment film 32 between the first optical anisotropic layer 31 and the second optical anisotropic layer 33.
The discotic compounds 31a to 31e of the first optically anisotropic layer 31 are planar molecules.
The discotic compounds 31a to 31e have only one plane, that is, a disk plane in the molecule. The disk surface is inclined with respect to the surface of the second optical anisotropic layer 33.
The angle (tilt angle) between the disk surface and the surface of the second optically anisotropic layer increases as the distance from the discotic compound and the alignment film increases. The average inclination angle is preferably in the range of 15 to 50 °.
As shown in FIG. 2, when the tilt angle is changed, the viewing angle expansion function of the polarizing plate is remarkably improved.
Further, the polarizing plate with the tilt angle changed has a function of preventing the reversal of the display image, the gradation change, or the occurrence of coloring. The average of the direction PL in which the normal NL of the disc surface of the discotic compounds 31a to 31e is orthogonally projected onto the second optical anisotropic layer 33 has an antiparallel relationship with the rubbing direction RD of the alignment film 32.

本発明の好ましい機能は、ディスコティック化合物の円盤面の法線の第2の光学異方性層33への正射影の平均方向と、第2の光学異方性層33の面内遅相軸SAとの角度を実質的に45°にすることである。よって、偏光板の製造工程では、配向膜32のラビング方向RDと、第2の光学異方性層の面内遅相軸SAとの角度θが実質的に45°になるように調節すればよい。
更に本発明では、第2の光学異方性層33の面内遅相軸SAと、偏光膜34の面内透過軸TAとが実質的に平行又は実質的に垂直になるように、第2の光学異方性層33と、偏光膜とを配置する。
図2に示す偏光板では、一枚の第2の光学異方性層を平行に配置している。第2の光学異方性層33の面内遅相軸SAは、原則として第2の光学異方性層33の延伸方向に相当する。偏光膜34の面内透過軸TAは、原則として偏光膜の延伸方向に垂直な方向に相当する。
The preferred functions of the present invention are the average direction of orthogonal projection of the discotic normal of the disc surface to the second optical anisotropic layer 33, and the in-plane slow axis of the second optical anisotropic layer 33. The angle with SA is substantially 45 °. Therefore, in the manufacturing process of the polarizing plate, if the angle θ between the rubbing direction RD of the alignment film 32 and the in-plane slow axis SA of the second optical anisotropic layer is adjusted to be substantially 45 °, Good.
Furthermore, in the present invention, the second in-plane slow axis SA of the second optical anisotropic layer 33 and the in-plane transmission axis TA of the polarizing film 34 are substantially parallel or substantially perpendicular to each other. The optically anisotropic layer 33 and a polarizing film are disposed.
In the polarizing plate shown in FIG. 2, one second optically anisotropic layer is arranged in parallel. The in-plane slow axis SA of the second optical anisotropic layer 33 corresponds to the extending direction of the second optical anisotropic layer 33 in principle. The in-plane transmission axis TA of the polarizing film 34 corresponds in principle to a direction perpendicular to the extending direction of the polarizing film.

図3は、本発明において好ましい、ベンド配向型液晶表示装置を示す模式図である。
図3に示すように、本発明の液晶表示装置は、ベンド配向液晶セル10と、液晶セルの両側に配置された一対の偏光板と、バックライトBLとからなる。なお、ベンド配向液晶セル10は、図1に示した液晶セルに相当する。
また、液晶セル10の上下のラビング方向RD2,RD3は、同一方向(平行)である。
前記偏光板は、液晶セル10側から、第1の光学異方性層31A(31B)、第2の光学異方性層33A(33B)、及び偏光膜34A(34B)がこの順に積層されてなる。
第1の光学異方性層31A,31Bのディスコティック化合物のラビング方向RD1,RD4は、対面する液晶セル10のラビング方向RD2,RD3とは反平行の関係にある。
前述したように、ディスコティック化合物のラビング方向RD1,RD4は、円盤面の法線を、第2の光学異方性層33へ正射影した平均方向と反平行になる。
第2の光学異方性層33A,33Bの面内遅相軸SA1,SA2、及び偏光膜34A,34Bの面内透過軸TA1,TA2は、ディスコティック化合物のラビング方向RD1,RD4と同一平面では実質的に45°の角度になる。
そして、二枚の偏光膜34A,34Bは、面内透過軸TA1,TA2が互いに直交するよう(クロスニコル)に配置されている。
FIG. 3 is a schematic view showing a bend alignment type liquid crystal display device which is preferable in the present invention.
As shown in FIG. 3, the liquid crystal display device of the present invention includes a bend alignment liquid crystal cell 10, a pair of polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell, and a backlight BL. The bend alignment liquid crystal cell 10 corresponds to the liquid crystal cell shown in FIG.
The upper and lower rubbing directions RD2 and RD3 of the liquid crystal cell 10 are the same direction (parallel).
The polarizing plate includes a first optically anisotropic layer 31A (31B), a second optically anisotropic layer 33A (33B), and a polarizing film 34A (34B) stacked in this order from the liquid crystal cell 10 side. Become.
The rubbing directions RD1 and RD4 of the discotic compound of the first optically anisotropic layers 31A and 31B are in an antiparallel relationship with the rubbing directions RD2 and RD3 of the liquid crystal cell 10 facing each other.
As described above, the rubbing directions RD <b> 1 and RD <b> 4 of the discotic compound are antiparallel to the average direction obtained by orthogonally projecting the normal line of the disc surface to the second optical anisotropic layer 33.
The in-plane slow axes SA1 and SA2 of the second optical anisotropic layers 33A and 33B and the in-plane transmission axes TA1 and TA2 of the polarizing films 34A and 34B are in the same plane as the discotic compound rubbing directions RD1 and RD4. The angle is substantially 45 °.
The two polarizing films 34A and 34B are arranged so that the in-plane transmission axes TA1 and TA2 are orthogonal to each other (crossed Nicols).

<液晶セル>
図5は、本発明の液晶表示装置の液晶セルの構成を示す断面図である。
図5に示すように、液晶セル11は、一の基板(上基板14a)と他の基板(下基板14b)とがスペーサ60を介して所定の間隔(セルギャップ)で対向配置され、これによって形成された空間に液晶層11aが封止されてなる。
上基板14aにおける下基板14b側の面には、複数の色画素51が格子状に配設されており、これら複数の色画素51を覆うように透明電極膜(ITO膜)が対向電極52として形成され、該対向電極52上には、前記液晶層11aに含まれる液晶分子11を配向させるための配向膜53が形成されている。また、各色画素51間にはブラックマトリックスBMが形成されている。
一方、下基板14bにおける上基板14a側の面には、色画素51の配列に対応して画素電極54が配設されており、該画素電極54上にも、液晶層11aに含まれる液晶分子11を配向させるための配向膜55が形成されている。
本発明の液晶表示装置に用いられる液晶セル10は、画素電極54と、該画素電極54に対向する対向電極52との間隔Sが、画素電極54に対応する色画素51毎に異なる、いわゆる「マルチギャップ構造」を採用している。
例えば、赤画素51Rに対応する画素電極54と、該画素電極54及び赤画素51Rに対向する対向電極52の領域との間隔をS(μm)とし、緑画素51Gに対応する画素電極54と、該画素電極54及び緑画素51Gに対向する対向電極52の領域との間隔をS(μm)とし、青画素51Bに対応する画素電極54と、該画素電極54及び青画素51Bに対向する対向電極52の領域との間隔をS(μm)としたとき、S>S>Sとなるように、S、S、及びSの寸法を設計する。
<Liquid crystal cell>
FIG. 5 is a cross-sectional view showing the configuration of the liquid crystal cell of the liquid crystal display device of the present invention.
As shown in FIG. 5, in the liquid crystal cell 11, one substrate (upper substrate 14 a) and another substrate (lower substrate 14 b) are arranged to face each other at a predetermined interval (cell gap) via a spacer 60. The liquid crystal layer 11a is sealed in the formed space.
A plurality of color pixels 51 are arranged in a grid pattern on the surface of the upper substrate 14 a on the lower substrate 14 b side, and a transparent electrode film (ITO film) is used as the counter electrode 52 so as to cover the plurality of color pixels 51. An alignment film 53 for aligning the liquid crystal molecules 11 included in the liquid crystal layer 11 a is formed on the counter electrode 52. A black matrix BM is formed between the color pixels 51.
On the other hand, on the surface of the lower substrate 14b on the upper substrate 14a side, pixel electrodes 54 are arranged corresponding to the arrangement of the color pixels 51, and the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer 11a are also on the pixel electrodes 54. An alignment film 55 for aligning 11 is formed.
In the liquid crystal cell 10 used in the liquid crystal display device of the present invention, the distance S between the pixel electrode 54 and the counter electrode 52 facing the pixel electrode 54 is different for each color pixel 51 corresponding to the pixel electrode 54. “Multi-gap structure” is adopted.
For example, the distance between the pixel electrode 54 corresponding to the red pixel 51R and the region of the counter electrode 52 facing the pixel electrode 54 and the red pixel 51R is S R (μm), and the pixel electrode 54 corresponding to the green pixel 51G The spacing between the pixel electrode 54 and the region of the counter electrode 52 facing the green pixel 51G is S G (μm), and the pixel electrode 54 corresponding to the blue pixel 51B is opposed to the pixel electrode 54 and the blue pixel 51B. The dimensions of S R , S G , and S B are designed so that S R > S G > S B , where S B (μm) is the distance from the counter electrode 52 region.

画素電極54と、該画素電極54に対向する対向電極52との間隔Sの測定方法としては、OPTIPRO(SHINTECH社製)測定装置を使用した。
、S、及びSの差については、マイクロマップ測定装置により、対向電極の赤画素、緑画素、青画素間の段差を測定し求めた。
As a method for measuring the distance S between the pixel electrode 54 and the counter electrode 52 facing the pixel electrode 54, an OPTIPRO (manufactured by SHINTTECH) measurement apparatus was used.
The difference between S R , S G , and S B was determined by measuring the steps between the red, green, and blue pixels of the counter electrode using a micromap measuring device.

ここで、これらの間隔は、必ずしもS>S>Sの関係を満たさなければならないわけではなく、S、S、及びSのそれぞれが異なっていればよく、S>S及びS>Sを満たすことがより好ましく、S>S>Sとなることが特に好ましい。 Here, these intervals do not necessarily satisfy the relationship S R > S G > S B , and it is sufficient that each of S R , S G , and S B is different, and S R > S B and S G > S B are more preferably satisfied, and S R > S R > S R is particularly preferable.

なお、画素電極54と、該画素電極54に対向する対向電極52との間隔Sを異ならせる構造としては、図5に示すように、各色画素51の厚さ(上基板14aと下基板14bとが対向する方向における寸法)を変化させることによって、ほぼ均一の厚さに成膜された対向電極52と、各画素電極54との間隔が、各色画素51の配置に応じて異なる態様を採用してもよいし、図6に示すように、各色画素51の厚さを均一にして、対向電極52の膜厚を、色画素51に対応した領域において変化させる構造を採用してもよい。   As a structure in which the interval S between the pixel electrode 54 and the counter electrode 52 facing the pixel electrode 54 is different, as shown in FIG. 5, the thickness of each color pixel 51 (upper substrate 14a and lower substrate 14b) The distance between the counter electrode 52 formed in a substantially uniform thickness and each pixel electrode 54 is different depending on the arrangement of the color pixels 51 by changing Alternatively, as shown in FIG. 6, a structure in which the thickness of each color pixel 51 is made uniform and the thickness of the counter electrode 52 is changed in a region corresponding to the color pixel 51 may be adopted.

また、一の色画素51に対応する画素電極54とそれに対向する対向電極52との間隔と、前記一の色画素51に隣接する他の色画素51に対応する画素電極54とそれに対向する対向電極52との間隔との差は、0.3〜1.0μmであることが好ましい。具体的には、隣接するSとSとの差や、隣接するSとSとの差や、隣接するSとSとの差が、0.3〜1.0μmであることが好ましい。 Further, the distance between the pixel electrode 54 corresponding to one color pixel 51 and the counter electrode 52 facing the pixel electrode 54, and the pixel electrode 54 corresponding to another color pixel 51 adjacent to the one color pixel 51 and the counter electrode facing it. The difference from the gap with the electrode 52 is preferably 0.3 to 1.0 μm. Specifically, the difference between adjacent S R and S G , the difference between adjacent S G and S B , or the difference between adjacent S B and S R is 0.3 to 1.0 μm. It is preferable.

<偏光板>
偏光板は、第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層は、偏光膜と貼り合せることによって構成される。
<Polarizing plate>
The polarizing plate is configured by bonding the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer to a polarizing film.

<<偏光膜>>
偏光膜は、配向型偏光膜、又は塗布型偏光膜(Optiva Inc.製)を含む。
配向型偏光膜は、バインダーと、ヨウ素もしくは二色性色素とを含むことが好ましい。
ヨウ素及び二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。
ヨウ素及び二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶性化合物のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
市販の配向型偏光膜は、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素、もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製されている。
また、市販の偏光膜は、ポリマー表面から4μm程度(両側合わせて8μm程度)にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、充分な偏光性能を得るためには、厚みが10μm以上であることが好ましい。
浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、浴槽温度及び浸漬時間により制御することができる。
偏光膜の厚みは、現在市販の偏光板(30μm)以下であることが好ましく、25μm以下がより好ましく、20μm以下が特に好ましい。20μm以下であると、光漏れ現象が、17インチの液晶表示装置では観察されなくなる。
<< Polarizing film >>
The polarizing film includes an orientation type polarizing film or a coating type polarizing film (manufactured by Optiva Inc.).
The oriented polarizing film preferably contains a binder and iodine or a dichroic dye.
Iodine and dichroic dyes exhibit deflection performance by being oriented in the binder.
It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly like a liquid crystalline compound.
A commercially available oriented polarizing film is produced by immersing a stretched polymer in iodine or a dichroic dye solution in a bath, and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. Yes.
In addition, the commercially available polarizing film has iodine or dichroic dye distributed about 4 μm (about 8 μm on both sides) from the polymer surface, and in order to obtain sufficient polarization performance, the thickness should be 10 μm or more. Is preferred.
The degree of penetration can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the bath temperature and the immersion time.
The thickness of the polarizing film is preferably not more than a commercially available polarizing plate (30 μm), more preferably 25 μm or less, and particularly preferably 20 μm or less. If it is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed in a 17-inch liquid crystal display device.

偏光膜のバインダーは、架橋していてもよい。偏光膜のバインダーとして、それ自体架橋可能なポリマーを用いてもよい。官能基を有するポリマー、又はポリマーに官能基を導入して得られたポリマーに、光、熱あるいはpH変化を与えて、官能基を反応させてポリマー間を架橋させ、偏光膜を形成することができる。
また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、架橋可能なポリマー、又はポリマーと架橋剤との混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布した後、加熱することにより実施できる。
製品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、製品としての偏光板が得られるまでのいずれの段階で行なってもよい。
The binder of the polarizing film may be cross-linked. As the binder for the polarizing film, a polymer that can be crosslinked by itself may be used. Applying light, heat, or pH change to a polymer having a functional group, or a polymer obtained by introducing a functional group into the polymer, reacting the functional group to crosslink between the polymers to form a polarizing film it can.
Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between binders by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between binders using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.
In general, the crosslinking can be performed by applying a coating liquid containing a crosslinkable polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support and then heating.
Since it is only necessary to ensure durability at the product stage, the crosslinking treatment may be performed at any stage until a polarizing plate as a product is obtained.

偏光膜のバインダーとしては、それ自体架橋可能なポリマー、又は架橋剤により架橋されるポリマーを好ましく使用できる。
そのようなポリマーの例としては、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン(例えば、ポリ塩化ビニル)、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネート、及びそれらのコポリマー(例えば、アクリル酸/メタクリル酸共重合体、スチレン/マレインイミド共重合体、スチレン/ビニルトルエン共重合体、酢酸ビニル/塩化ビニル共重合体、エチレン/酢酸ビニル共重合体)が含まれる。
また、シランカップリング剤をポリマーとして用いてもよい。水溶性ポリマー(例えば、ポリ(N−メチロールアクリルアミド)、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール)が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールがより好ましく、ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
As the binder of the polarizing film, a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be preferably used.
Examples of such polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyvinyltoluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorine Polyolefin (eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polycarbonate, and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer) Styrene / vinyltoluene copolymer, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer).
Moreover, you may use a silane coupling agent as a polymer. Water-soluble polymers (for example, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol) are preferable, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferable, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are particularly preferable. preferable.

ポリビニルアルコール、及び変性ポリビニルアルコールの鹸化度は、70〜100%が好ましく、80〜100%がより好ましく、95〜100%が特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、100〜5,000が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。
共重合で導入する変性基の例には、−COONa、−Si(OX)(Xは、水素原子又はアルキル基)、−N(CH・Cl、−C19、−COO、−SONa、−C1225が含まれる。
連鎖移動で導入する変性基の例は、−COONa、−SH、−SC1225を含む。
変性ポリビニルアルコールの重合度は、100〜3,000が好ましい。
変性ポリビニルアルコールについては、特開平8−338913号公報、特開平9−152509号公報、及び特開平9−316127号公報に記載がある。
鹸化度が85〜95%の未変性ポリビニルアルコール、及びアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコールは、二種以上を併用してもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and particularly preferably 95 to 100%. The polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 100 to 5,000.
Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification.
Examples of the modifying group to be introduced in copolymerization, -COONa, -Si (OX) 3 (X is a hydrogen atom or an alkyl group), - N (CH 3) 3 · Cl, -C 9 H 19, -COO , -SO 3 Na, includes -C 12 H 25.
Examples of the modifying group to be introduced in the chain transfer include -COONa, -SH, a -SC 12 H 25.
The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3,000.
The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509, and JP-A-9-316127.
Unmodified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% and alkylthio-modified polyvinyl alcohol are particularly preferable.
Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.

架橋剤については、米国再発行特許第23297号明細書に記載がある。ホウ素化合物(例えば、ホウ酸、硼砂)も、架橋剤として用いることができる。
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。
また、バインダーに対して架橋剤を50質量%以下とすることにより、ヨウ素又は二色性色素の配向性が低下するのをより効果的に抑止することができる。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜15質量%がより好ましい。
バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましい。1.0質量%以下とすることにより、耐久性をより高くすることができる。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合の偏光度の低下をより効果的に抑止できる。
The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297. Boron compounds (eg, boric acid, borax) can also be used as cross-linking agents.
When a large amount of the crosslinking agent for the binder is added, the heat and humidity resistance of the polarizing film can be improved.
Moreover, it can suppress more effectively that the orientation of an iodine or a dichroic dye falls by making a crosslinking agent into 50 mass% or less with respect to a binder. 0.1-20 mass% is preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable.
The binder contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less and more preferably 0.5% by mass or less in the binder. By setting the content to 1.0% by mass or less, durability can be further increased. That is, it is possible to more effectively prevent a decrease in the degree of polarization when a polarizing film having a large amount of residual crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time.

二色性色素は、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素を含む。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。
二色性色素は、親水性置換基(例えば、スルホ基、アミノ基、ヒドロキシル基)を有することが好ましい。
二色性色素の例としては、C.I.ダイレクト・イエロー12、C.I.ダイレクト・オレンジ39、C.I.ダイレクト・オレンジ72、C.I.ダイレクト・レッド39、C.I.ダイレクト・レッド79、C.I.ダイレクト・レッド81、C.I.ダイレクト・レッド83、C.I.ダイレクト・レッド89、C.I.ダイレクト・バイオレット48、C.I.ダイレクト・ブルー67、C.I.ダイレクト・ブルー90、C.I.ダイレクト・グリーン59、C.I.アシッド・レッド37が含まれる。
二色性色素については、特開平1−161202号公報、特開平1−172906号公報、特開平1−172907号公報、特開平1−183602号公報、特開平1−248105号公報、特開平1−265205号公報、特開平7−261024号公報に記載があり、本発明においては、これらに記載された二色性色素を採用することができる。
The dichroic dye includes an azo dye, a stilbene dye, a pyrazolone dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, an oxazine dye, a thiazine dye, or an anthraquinone dye. The dichroic dye is preferably water-soluble.
The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (for example, a sulfo group, an amino group, or a hydroxyl group).
Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included.
Regarding the dichroic dyes, JP-A-1-161202, JP-A-1-172906, JP-A-1-172907, JP-A-1-183602, JP-A-1-248105, JP-A-1 -265205 and JP-A-7-261024. In the present invention, the dichroic dyes described therein can be employed.

二色性色素は、遊離酸、又は塩(例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩)として用いられる。
また、二種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。
偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物(色素)を用いた偏光膜、又は黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜は、単板透過率、及び偏光率が優れている。
The dichroic dye is used as a free acid or a salt (for example, an alkali metal salt, an ammonium salt, or an amine salt).
Moreover, the polarizing film which has various hues can be manufactured by mix | blending two or more types of dichroic dyes.
A polarizing film using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizing film that is blended with various dichroic molecules so as to exhibit a black color, has excellent single-plate transmittance and polarizability. Yes.

偏光膜は、バインダーを偏光膜の長手方向(MD方向)に対して延伸する(延伸法)。あるいは、ラビングした後に、ヨウ素、二色性染料で染色する(ラビング法)。
延伸法では、延伸倍率は2.5〜30.0倍が好ましく、3.0〜10.0倍がより好ましい。
延伸は、空気中でのドライ延伸で好ましく実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。
ドライ延伸の延伸倍率は、2.5〜5.0倍が好ましく、ウェット延伸の延伸倍率は、3.0〜10.0倍が好ましい。
延伸工程は、数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。
延伸前に、横又は縦に若干の延伸(幅方向の収縮を防止する程度)を行ってもよい。
The polarizing film stretches the binder in the longitudinal direction (MD direction) of the polarizing film (stretching method). Or after rubbing, it dye | stains with an iodine and a dichroic dye (rubbing method).
In the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times.
Stretching can be preferably carried out by dry stretching in air. Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water.
The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times.
The stretching step may be performed in several steps. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification.
Before stretching, some stretching may be performed horizontally or vertically (a degree that prevents shrinkage in the width direction).

歩留まりの観点から、長手方向に対して10〜80°傾斜して延伸することが好ましい。その場合、延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。
上記二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。
二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフィルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。
流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
傾斜角度は、液晶表示装置を構成する液晶セルの両側に貼り合わされる2枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦又は横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。通常の傾斜角度は45°である。
しかし、最近は、透過型、反射型及び半透過型液晶表示装置において必ずしも45°でない装置が開発されており、延伸方向は液晶表示装置の設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
以上のようにして、偏光膜のMD方向に対して、10〜80度斜め延伸されたバインダーフィルムが製造される。
From the viewpoint of yield, it is preferable that the film is stretched with an inclination of 10 to 80 ° relative to the longitudinal direction. In that case, stretching can be performed by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps.
The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation.
In biaxial stretching, stretching is performed at different speeds on the left and right, so that the thickness of the binder film before stretching must be different on the left and right.
In casting film formation, the flow rate of the binder solution can be differentiated between the left and right sides by tapering the die.
The tilt angle is preferably stretched so as to match the angle formed between the transmission axes of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell. A normal inclination angle is 45 °.
However, recently, transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices have been developed that are not necessarily 45 °, and it is preferable that the stretching direction can be arbitrarily adjusted according to the design of the liquid crystal display device.
As described above, a binder film obliquely stretched by 10 to 80 degrees with respect to the MD direction of the polarizing film is produced.

ラビング法では、液晶表示装置の液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴム、ナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。
一般には、長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。
ロール自身の真円度、円筒度、振れ(偏芯)がいずれも30μm以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。
ラビングロールへのフィルムのラップ角度は、0.1〜90°が好ましい。ただし、特開平8−160430号公報に記載されているように、360°以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フィルムをラビング処理する場合は、フィルムを搬送装置により一定張力の状態で1〜100m/分の速度で搬送することが好ましい。
ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。0〜60°の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、40〜50°がより好ましく、45°が特に好ましい。
In the rubbing method, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of the liquid crystal display device can be applied. That is, the orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber.
Generally, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average.
It is preferable to carry out using a rubbing roll in which the roundness, cylindricity, and deflection (eccentricity) of the roll itself are all 30 μm or less.
The film wrap angle on the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 °. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding 360 ° or more.
When rubbing a long film, it is preferable to transport the film at a speed of 1 to 100 m / min with a constant tension by a transport device.
The rubbing roll is preferably rotatable in the horizontal direction with respect to the film traveling direction for setting an arbitrary rubbing angle. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 °. When used in a liquid crystal display device, 40 to 50 ° is more preferable, and 45 ° is particularly preferable.

偏光膜の両面には、保護フィルムを配置するのが好ましく、一方の面の保護フィルムとして、ロール状光学補償フィルムの一部を用いるのが好ましい。
例えば、保護フィルム/偏光膜/第2の光学異方性層/第1の光学異方性層、又は、保護フィルム/偏光膜/第2の光学異方性層/配向膜/第1の光学異方性層の順に積層された積層体が好ましい。
偏光膜と、第1の光学異方性層の表面側とを貼りあわせてもよい。貼り合せには接着剤を用いることができ、該接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂(アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む)やホウ素化合物水溶液を好ましく用いることができる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系樹脂が特に好ましい。
接着剤層の厚みは、乾燥後に0.01〜10μmとなる範囲が好ましく、0.05〜5μmとなる範囲がより好ましい。
偏光板の表面には、光拡散フィルム、又は防眩性フィルムを貼り合わせてもよい。
It is preferable to arrange protective films on both surfaces of the polarizing film, and it is preferable to use a part of the roll-shaped optical compensation film as the protective film on one surface.
For example, protective film / polarizing film / second optical anisotropic layer / first optical anisotropic layer, or protective film / polarizing film / second optical anisotropic layer / alignment film / first optical The laminated body laminated | stacked in order of the anisotropic layer is preferable.
The polarizing film and the surface side of the first optical anisotropic layer may be bonded together. An adhesive can be used for bonding, and the adhesive is preferably a polyvinyl alcohol resin (including modified polyvinyl alcohol by acetoacetyl group, sulfonic acid group, carboxyl group, oxyalkylene group) or an aqueous boron compound solution. Can be used. Among these, polyvinyl alcohol resin is particularly preferable.
The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm after drying, and more preferably in the range of 0.05 to 5 μm.
A light diffusion film or an antiglare film may be bonded to the surface of the polarizing plate.

偏光膜を液晶表示装置に用いる場合、視認側表面に反射防止層を設置することが好ましい。反射防止層を偏光膜の視認側の保護層と兼用してもよい。液晶表示装置の視角による色味変化抑制の観点から、反射防止層の内部ヘイズを50%以上にすることが好ましい。
反射防止層は、特開2001−33783号公報、特開2001−343646号公報、及び特開2002−328228号公報に記載がある。
When the polarizing film is used in a liquid crystal display device, it is preferable to provide an antireflection layer on the viewing side surface. The antireflection layer may also be used as a protective layer on the viewing side of the polarizing film. From the viewpoint of suppressing a change in tint depending on the viewing angle of the liquid crystal display device, the internal haze of the antireflection layer is preferably 50% or more.
The antireflection layer is described in JP-A No. 2001-33783, JP-A No. 2001-343646, and JP-A No. 2002-328228.

<第1の光学異方性層>
第1の光学異方性層は、液晶性化合物、又は、ディスコティック化合物を含むことが好ましく、液晶性を示すディスコティック化合物を含むことがより好ましい。当該第1の光学異方性層が、本請求項にいう「他の光学異方性層」である。
第1の光学異方性層のフィルム法線方向から測定したRe値は、0〜40nmであることが好ましく、20〜40nmであることがより好ましく、25〜40nmであることが特に好ましい。
第1の光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶化合物を補償するように設計することが好ましい。
液晶セル中の液晶化合物の配向状態に関しては、IDW’00、FMC7−2、P411〜414に記載がある。
ディスコティック化合物は、円盤状の分子構造を含む高分子液晶性化合物、低分子液晶性化合物のいずれも好ましい。更に、これらの液晶性化合物を重合又は架橋することにより、液晶性を示さなくなった化合物を用いてもよい。
<First optically anisotropic layer>
The first optically anisotropic layer preferably contains a liquid crystalline compound or a discotic compound, and more preferably contains a discotic compound exhibiting liquid crystallinity. The first optically anisotropic layer is “another optically anisotropic layer” in the claims.
The Re value measured from the film normal direction of the first optically anisotropic layer is preferably 0 to 40 nm, more preferably 20 to 40 nm, and particularly preferably 25 to 40 nm.
The first optically anisotropic layer is preferably designed so as to compensate for the liquid crystal compound in the liquid crystal cell in the black display of the liquid crystal display device.
The alignment state of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell is described in IDW'00, FMC7-2, P411 to 414.
The discotic compound is preferably a high-molecular liquid crystalline compound or a low-molecular liquid crystalline compound having a discotic molecular structure. Furthermore, a compound that does not exhibit liquid crystallinity by polymerizing or crosslinking these liquid crystalline compounds may be used.

<<ディスコティック化合物>>
ディスコティック化合物は、ベンゼン誘導体(C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.71巻、111頁(1981年)に記載)、トルキセン誘導体(C.Destradeらの研究報告、Mol.Cryst.122巻、141頁(1985年)、Physics lett,A,78巻、82頁(1990)に記載)、シクロヘキサン誘導体(B.Kohneらの研究報告、Angew.Chem.96巻、70頁(1984年)に記載)及びアザクラウン系又はフェニルアセチレン系のマクロサイクル(J.M.Lehnらの研究報告、J.Chem.Commun.,1,794頁(1985年)、J.Zhangらの研究報告、J.Am.Chem.Soc.116巻、2,655頁(1994年)記載)を含む。
<< discotic compound >>
Discotic compounds include benzene derivatives (reported in C. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981)), truxene derivatives (C. Destrade et al., Mol. Cryst. 122). 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990)), cyclohexane derivatives (B. Kohne, et al., Angew. Chem. 96, 70 (1984). And azacrown- or phenylacetylene-based macrocycles (J.M. Lehn et al., J. Chem. Commun., 1,794 (1985)), J. Zhang et al., J. Chem. Am. Chem. Soc. 116, 2,655 (1994)) .

ディスコティック化合物は、一般に、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基又は置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造を有する。
分子又は分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できることが好ましい。
第1の光学異方性層はディスコティック化合物から形成するが、最終的に、第1の光学異方性層に含まれる化合物が液晶性を示す化合物である必要はない。
例えば、低分子の液晶性ディスコティック化合物が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合又は架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。
ディスコティック化合物については、特開平8−50206号公報に記載されており、ディスコティック化合物の重合については、特開平8−27284公報に記載がある。
The discotic compound generally has a structure in which a linear alkyl group, an alkoxy group, or a substituted benzoyloxy group is radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule.
It is preferable that the molecule or the assembly of molecules has rotational symmetry and can give a certain orientation.
Although the first optically anisotropic layer is formed from a discotic compound, the compound contained in the first optically anisotropic layer does not necessarily need to be a compound exhibiting liquid crystallinity.
For example, low-molecular liquid crystalline discotic compounds have groups that react with heat and light, and as a result, include compounds that are polymerized or cross-linked by reaction with heat and light, resulting in high molecular weight and loss of liquid crystallinity. .
The discotic compound is described in JP-A-8-50206, and the polymerization of the discotic compound is described in JP-A-8-27284.

ディスコティック化合物を重合により固定するための手段として、ディスコティック化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させることが挙げられる。
円盤状コアと重合性基は、連結基を介して結合することにより、重合反応後も配向状態を保つことができる。
なお、重合性基を有するディスコティック化合物については、特開2000−155216号公報の段落番号[0151]〜[0168]に記載がある。
As a means for fixing the discotic compound by polymerization, a polymerizable group may be bonded as a substituent to the discotic core of the discotic compound.
The disk-shaped core and the polymerizable group can be kept in an oriented state even after the polymerization reaction by being bonded via a linking group.
The discotic compound having a polymerizable group is described in paragraph numbers [0151] to [0168] of JP-A No. 2000-155216.

[配向膜]
配向膜は、例えば、第1の光学異方性層の液晶性分子の配向方向を規定する機能を有するものとして用いることができる。
液晶性化合物を配向後に配向状態を固定すれば、配向膜はその役割を終了するため、製造後の液晶表示装置の構成要素として配向膜は必須ではない。
例えば、配向状態が固定された第1の光学異方性層を、第2の光学異方性層上に転写して、第1の光学異方性層と第2の光学異方性層との間に、配向膜がない液晶表示装置を作製することもできる。
ただし、一般には、第1の光学異方性層と、第2の光学異方性層との間に、配向膜を設ける。
[Alignment film]
The alignment film can be used, for example, as one having a function of defining the alignment direction of the liquid crystalline molecules of the first optically anisotropic layer.
If the alignment state is fixed after aligning the liquid crystalline compound, the alignment film terminates its role. Therefore, the alignment film is not essential as a component of the manufactured liquid crystal display device.
For example, by transferring the first optical anisotropic layer with the alignment state fixed onto the second optical anisotropic layer, the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer In the meantime, a liquid crystal display device without an alignment film can be manufactured.
However, generally, an alignment film is provided between the first optical anisotropic layer and the second optical anisotropic layer.

配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で設けることができる。
更に、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
The alignment film is an organic compound (for example, ω-tricosanoic acid) formed by rubbing treatment of an organic compound (preferably a polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having a microgroove, or Langmuir-Blodget method (LB film). , Dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate).
Furthermore, an alignment film in which an alignment function is generated by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation is also known.

配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。ラビング処理は、LCDの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法と同様である。
すなわち、配向膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴム、あるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより、配向を得る。
一般には、平均的に植毛した布を用いて、長さと太さとが均一な繊維に対して数回程度ラビングを行う。
配向膜に使用するポリマーは、原則として、液晶性分子を配向させる機能のある分子構造を有する。
配向膜に用いるポリマーには、液晶性分子を配向させる機能に加えて、液晶性分子の配向を固定する機能を有することが好ましい。例えば、架橋性官能基(例えば、二重結合)を有する側鎖をポリマーの主鎖に結合させるか、あるいは、液晶性分子を配向させる機能を有する架橋性官能基をポリマーの側鎖に導入することが好ましい。
配向膜に使用されるポリマーは、それ自体架橋可能であるか、あるいは架橋剤の使用により架橋可能になることが好ましい。
架橋可能なポリマーは、特開平8−338913号公報の段落番号[0022]に記載がある。
The alignment film is preferably formed by polymer rubbing treatment. The rubbing treatment is the same as the treatment method widely adopted as the liquid crystal alignment treatment process of LCD.
That is, the orientation is obtained by rubbing the surface of the orientation film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber.
In general, rubbing is performed several times on a fiber having a uniform length and thickness using a cloth that is flocked on average.
In principle, the polymer used for the alignment film has a molecular structure having a function of aligning liquid crystal molecules.
The polymer used for the alignment film preferably has a function of fixing the alignment of the liquid crystalline molecules in addition to the function of aligning the liquid crystalline molecules. For example, a side chain having a crosslinkable functional group (for example, a double bond) is bonded to the main chain of the polymer, or a crosslinkable functional group having a function of aligning liquid crystal molecules is introduced into the polymer side chain. It is preferable.
The polymer used for the alignment film is preferably crosslinkable per se or can be crosslinked by the use of a crosslinking agent.
Crosslinkable polymers are described in paragraph [0022] of JP-A-8-338913.

<第2の光学異方性層>
第2の光学異方性層は、少なくとも一枚のポリマーフィルムからなる。ここで、ポリマーフィルムからなるとは、ポリマーのみから構成されたフィルムではなく、ポリマーの他に、種々の添加剤(可塑剤、レターデーション上昇剤等)を含んでいることを意味するものである。また、複数のポリマーフィルムで第2の光学異方性層を構成して、本発明が定義する光学異方性を達成することもできる。ただし、本発明が定義する光学異方性は、一枚のポリマーフィルムで実現することが可能である。従って、第2の光学異方性層は、一枚のポリマーフィルムからなることが特に好ましい。
<Second optically anisotropic layer>
The second optical anisotropic layer is composed of at least one polymer film. Here, the term “consisting of a polymer film” means that the film contains not only a polymer but also various additives (plasticizer, retardation increasing agent, etc.) in addition to the polymer. Further, the second optical anisotropic layer can be constituted by a plurality of polymer films to achieve the optical anisotropy defined by the present invention. However, the optical anisotropy defined by the present invention can be realized by a single polymer film. Therefore, the second optically anisotropic layer is particularly preferably composed of a single polymer film.

ここで、第2の光学異方性層における450nm、550nm、及び630nmのそれぞれの波長の光に対する面内のレターデーションRe(450)、Re(550)、及びRe(630)と、厚さ方向のレターデーションRth(450)、Rth(550)、及びRth(630)とは、下記式(1)〜(4)を満たす。
Re(450)/Re(550)<1・・・・・・・式(1)
Re(630)/Re(550)>1・・・・・・・式(2)
Rth(450)/Rth(550)<1・・・・・式(3)
Rth(630)/Rth(550)>1・・・・・式(4)
なお、上記式(1)〜(4)において、Re及びRthは、第2の光学異方性層の面内の遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率をnxとし、第2の光学異方性層の面内の進相軸方向(屈折率が最小となる方向)の屈折率をnyとし、第2の光学異方性層の厚み方向の屈折率をnzとし、第2の光学異方性層の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dで表される値であり、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dで表される値である。
Here, in-plane retardations Re (450) , Re (550) , and Re (630) with respect to light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm in the second optical anisotropic layer, and the thickness direction The retardations Rth (450) , Rth (550) , and Rth (630) satisfy the following formulas (1) to (4).
Re (450) / Re (550) <1 ... Formula (1)
Re (630) / Re (550) > 1 ..... Formula (2)
Rth (450) / Rth (550) <1 Equation (3)
Rth (630) / Rth (550) > 1 formula (4)
In the above formulas (1) to (4), Re and Rth are the refractive index in the slow axis direction (direction in which the refractive index is maximum) in the plane of the second optical anisotropic layer, and nx, The refractive index in the fast axis direction (direction in which the refractive index is minimum) in the plane of the second optical anisotropic layer is ny, the refractive index in the thickness direction of the second optical anisotropic layer is nz, When the thickness of the second optical anisotropic layer is d (nm), it is a value represented by Re = (nx−ny) × d, and Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d The value represented.

また、前記第2の光学異方性層は、具体的には、波長550nmの光で測定したRth値が、100〜300nmの範囲であることが好ましく、100〜165nmであることがより好ましい。
また、前記第2の光学異方性層のRe値は、20〜60nmであることが好ましく、20〜50nmであることがより好ましい。
In addition, the second optically anisotropic layer specifically has an Rth value measured with light having a wavelength of 550 nm, preferably in the range of 100 to 300 nm, and more preferably in the range of 100 to 165 nm.
Further, the Re value of the second optically anisotropic layer is preferably 20 to 60 nm, and more preferably 20 to 50 nm.

また、前記ポリマーフィルムは、セルロース系ポリマーが好ましく、セルロースエステルがより好ましく、セルロースの低級脂肪酸エステルが特に好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味する。炭素原子数が2〜4のセルロースアセテートが好ましく、セルロースアセテートがより好ましい。セルロースアセテートプロピオネートやセルロースアセテートブチレートのような混合脂肪酸エステルを用いてもよい。   The polymer film is preferably a cellulose polymer, more preferably a cellulose ester, and particularly preferably a lower fatty acid ester of cellulose. Lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. Cellulose acetate having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and cellulose acetate is more preferable. Mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate may be used.

また、前記ポリマーフィルム(以下、セルロースアセテート(フィルム)ということがある。)の粘度平均重合度(DP)は、250以上であることが好ましく、290以上であることが更に好ましい。また、前記セルロースアセテートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるMw/Mn(Mwは質量平均分子量、Mnは数平均分子量)の分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なMw/Mnの値は、1.00〜1.70であることが好ましく、1.30〜1.65であることがより好ましく、1.40〜1.60であることが特に好ましい。   Further, the viscosity average polymerization degree (DP) of the polymer film (hereinafter sometimes referred to as cellulose acetate (film)) is preferably 250 or more, and more preferably 290 or more. The cellulose acetate preferably has a narrow molecular weight distribution of Mw / Mn (Mw is a mass average molecular weight, Mn is a number average molecular weight) by gel permeation chromatography. The specific value of Mw / Mn is preferably 1.00 to 1.70, more preferably 1.30 to 1.65, and particularly preferably 1.40 to 1.60. .

前記セルロースアセテートの酢化度は、55.0〜62.5%が好ましく、57.0〜62.0%がより好ましい。
酢化度は、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ASTM:D−817−91(セルロースアセテート等の試験法)におけるアセチル化度の測定、及び計算によって求められる。
例えば、セルロースアセテートでは、セルロースの2位、3位、6位のヒドロキシルが均等に置換されるのではなく、6位の置換度が小さくなる傾向がある。第2の光学異方性層に用いるセルロースアセテートでは、セルロースの6位置換度が、2位、3位に比べて同程度又は多い方が好ましい。
2位、3位、6位の置換度の合計に対する、6位の置換度の割合は、30〜40%であることが好ましく、31〜40%であることがより好ましく、32〜40%であることが特に好ましい。6位の置換度は、0.88以上であることが好ましい。
前記セルロースアセテート、及びその合成方法は、発明協会公開技報公技番号2001−1745号の9頁に記載されている。
The acetylation degree of the cellulose acetate is preferably 55.0 to 62.5%, more preferably 57.0 to 62.0%.
The degree of acetylation means the amount of bound acetic acid per unit mass of cellulose. The degree of acetylation is determined by measurement and calculation of the degree of acetylation in ASTM: D-817-91 (test method for cellulose acetate and the like).
For example, in cellulose acetate, the hydroxyl groups at the 2-position, 3-position, and 6-position of cellulose are not evenly substituted but the degree of substitution at the 6-position tends to be small. In the cellulose acetate used for the second optically anisotropic layer, it is preferable that the degree of substitution at the 6-position of cellulose is the same or higher than that at the 2- and 3-positions.
The ratio of the substitution degree at the 6-position to the total substitution degree at the 2-position, the 3-position, and the 6-position is preferably 30 to 40%, more preferably 31 to 40%, and more preferably 32 to 40%. It is particularly preferred. The substitution degree at the 6-position is preferably 0.88 or more.
The cellulose acetate and a method for synthesizing the same are described on page 9 of JIII Journal of Technical Disclosure No. 2001-1745.

<<レターデーションの調整>>
前記セルロースアセテートのレターデーションを調整するためには、延伸のような外力を与える方法が一般的であるが、レターデーション上昇剤を、光学異方性を調節するために添加してもよい。
<< Retardation adjustment >>
In order to adjust the retardation of the cellulose acetate, a method of applying an external force such as stretching is generally used, but a retardation increasing agent may be added to adjust the optical anisotropy.

<<レターデーション上昇剤>>
[Reを制御するレターデーション上昇剤]
本発明の保護フィルム(光学補償フィルム)のReの絶対値を制御するには、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて、最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である化合物をレターデーション上昇剤として用いることが好ましい。
このような化合物を用いることで、可視域のReの波長依存性を実質変化することなく、絶対値を制御することができる。
なお、レターデーション上昇剤の機能の観点では、棒状化合物が好ましく、少なくとも一つの芳香族環を有することが好ましく、少なくとも二つの芳香族環を有することが更に好ましい。
前記棒状化合物は、直線的な分子構造を有することが好ましい。直線的な分子構造とは、熱力学的に最も安定な構造において棒状化合物の分子構造が直線的であることを意味する。
また、熱力学的に最も安定な構造は、結晶構造解析又は分子軌道計算によって求めることができる。
例えば、分子軌道計算ソフト(例、WinMOPAC2000、富士通(株)製)を用いて分子軌道計算を行い、化合物の生成熱が最も小さくなるような分子の構造を求めることができる。
ここで、分子構造が直線的であるとは、上記のように計算して求められる熱力学的に最も安定な構造において、分子構造の角度が140°以上であることを意味する。
前記棒状化合物は、液晶性を示すことが好ましい。該棒状化合物は、加熱により液晶性を示す(サーモトロピック液晶性を有する)ことが更に好ましい。液晶相は、ネマチック相、又はスメクティック相が好ましい。
<< Retardation raising agent >>
[Retardation increasing agent for controlling Re]
In order to control the absolute value of Re of the protective film (optical compensation film) of the present invention, a compound having a maximum absorption wavelength (λmax) shorter than 250 nm in the ultraviolet absorption spectrum of the solution is used as a retardation increasing agent. Is preferred.
By using such a compound, the absolute value can be controlled without substantially changing the wavelength dependency of Re in the visible region.
In addition, from the viewpoint of the function of the retardation increasing agent, a rod-like compound is preferable, preferably having at least one aromatic ring, and more preferably having at least two aromatic rings.
The rod-shaped compound preferably has a linear molecular structure. The linear molecular structure means that the molecular structure of the rod-shaped compound is linear in the thermodynamically most stable structure.
The thermodynamically most stable structure can be obtained by crystal structure analysis or molecular orbital calculation.
For example, molecular orbital calculation is performed using molecular orbital calculation software (eg, WinMOPAC2000, manufactured by Fujitsu Limited), and a molecular structure that minimizes the heat of formation of a compound can be obtained.
Here, the molecular structure being linear means that the angle of the molecular structure is 140 ° or more in the thermodynamically most stable structure obtained by calculation as described above.
The rod-like compound preferably exhibits liquid crystallinity. More preferably, the rod-like compound exhibits liquid crystallinity upon heating (has thermotropic liquid crystallinity). The liquid crystal phase is preferably a nematic phase or a smectic phase.

前記棒状化合物の好ましい化合物としては、特開2004−4550号公報に記載された化合物が採用できるが、これに限定されるものではない。また、溶液の紫外線吸収スペクトルにおいて、最大吸収波長(λmax)が250nmより短波長である棒状化合物を、二種類以上併用してもよい。
前記棒状化合物は、文献記載の方法を参照して合成できる。文献としては、Mol. Cryst. Liq. Cryst., 53巻、229ページ(1979年)、同89巻、93ページ(1982年)、同145巻、111ページ(1987年)、同170巻、43ページ(1989年)、J. Am. Chem. Soc., 113巻、1,349ページ(1991年)、同118巻、5,346ページ(1996年)、同92巻、1,582ページ(1970年)、J. Org. Chem., 40巻、420ページ(1975年)、Tetrahedron、48巻、16号、3,437ページ(1992年)を挙げることができる。
なお、レターデーション上昇剤の添加量は、ポリマーの量の0.1〜30質量%であることが好ましく、0.5〜20質量%であることが更に好ましい。
As a preferable compound of the rod-like compound, a compound described in JP-A-2004-4550 can be employed, but is not limited thereto. Two or more rod-shaped compounds having a maximum absorption wavelength (λmax) shorter than 250 nm in the ultraviolet absorption spectrum of the solution may be used in combination.
The rod-like compound can be synthesized with reference to methods described in literature. As literature, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 53, 229 pages (1979), 89, 93 pages (1982), 145, 111 pages (1987), 170, 43 pages (1989), J. Am. Am. Chem. Soc. 113, 1,349 (1991), 118, 5,346 (1996), 92, 1,582 (1970); Org. Chem. , 40, 420 pages (1975), Tetrahedron, 48, No. 16, 3,437 pages (1992).
In addition, it is preferable that the addition amount of a retardation raising agent is 0.1-30 mass% of the quantity of a polymer, and it is still more preferable that it is 0.5-20 mass%.

[Rthを制御するレターデーション上昇剤]
所望のRthを発現するため、レターデーション上昇剤を用いることが好ましい。
ここで、本明細書において「レターデーション上昇剤」とは、ある添加剤を含むセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したReレターデーション値が、その添加剤を含まない以外は全く同様に作製したセルロースアシレートフィルムの波長550nmで測定したRthレターデーション値よりも、20nm以上高い値となる「添加剤」を意味する。
レターデーション値の上昇は、30nm以上であることが好ましく、40nm以上であることがより好ましく、60nm以上であることが更に好ましい。
[Retardation increasing agent for controlling Rth]
In order to express desired Rth, it is preferable to use a retardation increasing agent.
Here, “retardation increasing agent” in the present specification was prepared in exactly the same manner except that the Re retardation value measured at a wavelength of 550 nm of a cellulose acylate film containing an additive did not contain the additive. It means an “additive” that is 20 nm or more higher than the Rth retardation value measured at a wavelength of 550 nm of the cellulose acylate film.
The increase in retardation value is preferably 30 nm or more, more preferably 40 nm or more, and further preferably 60 nm or more.

該レターデーション上昇剤は、少なくとも二つの芳香族環を有する化合物が好ましい。レターデーション上昇剤は、ポリマー100質量部に対して、0.01〜20質量部の範囲で使用することが好ましく、0.1〜10質量部の範囲で使用することがより好ましく、0.2〜5質量部の範囲で使用することが更に好ましく、0.5〜2質量部の範囲で使用することが特に好ましい。また、二種類以上のレターデーション上昇剤を併用してもよい。
また、レターデーション上昇剤は、250〜400nmの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
また、このRthを制御するレターデーション上昇剤は、延伸により発現するReに影響しないことが好ましく、円盤状の化合物を用いることが好ましい。
円盤状の化合物としては、芳香族炭化水素環に加えて、芳香族性ヘテロ環を含み、特に、芳香族炭化水素環は、6員環(すなわち、ベンゼン環)であることが特に好ましい。
The retardation increasing agent is preferably a compound having at least two aromatic rings. The retardation increasing agent is preferably used in the range of 0.01 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer. It is more preferable to use in the range of -5 mass parts, and it is especially preferable to use in the range of 0.5-2 mass parts. Two or more retardation increasing agents may be used in combination.
The retardation increasing agent preferably has a maximum absorption in the wavelength region of 250 to 400 nm, and preferably has substantially no absorption in the visible region.
The retardation increasing agent for controlling Rth preferably does not affect Re expressed by stretching, and is preferably a discotic compound.
The discotic compound includes an aromatic heterocyclic ring in addition to the aromatic hydrocarbon ring, and the aromatic hydrocarbon ring is particularly preferably a 6-membered ring (that is, a benzene ring).

<延伸方法>
本発明のセルロースアシレートフィルムは、上述のように延伸することによっても機能を発現する。
以下は本発明に好ましい延伸方法であって、本発明のセルロースアシレートフィルムは、偏光板に適用する上で、幅方向に延伸することが好ましい。この延伸方法については、例えば、特開昭62−115035号公報、特開平4−152125号公報、特開平4−284211号公報、特開平4−298310号公報、特開平11−48271号公報などに記載されている。
また、本発明のセルロースアシレートフィルムの延伸は、前述のように、当該フィルムのTgである、25〜100℃の条件下で実施する。
本発明のセルロースアシレートフィルムの延伸は、一軸延伸でもよく二軸延伸でもよい。
また、本発明のセルロースアシレートフィルムは、乾燥中の処理で延伸することができ、特に溶媒が残存する場合は有効である。例えば、セルロースアシレートフィルムの搬送ローラーの速度を調節して、セルロースアシレートフィルムの剥ぎ取り速度よりもセルロースアシレートフィルムの巻き取り速度の方を速くすると、セルロースアシレートフィルムは延伸される。
また、セルロースアシレートフィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に拡げることによってもセルロースアシレートフィルムを延伸できる。
更に、セルロースアシレートフィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること(好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸)もできる。
本発明のセルロースアシレートフィルムの延伸倍率(元の長さに対する延伸による増加分の比率)は、0.5〜300%であることが好ましく、1〜200%の延伸がより好ましく、1〜100%の延伸が更に好ましい。
<Stretching method>
The cellulose acylate film of the present invention also exhibits functions by stretching as described above.
The following is a preferred stretching method for the present invention, and the cellulose acylate film of the present invention is preferably stretched in the width direction when applied to a polarizing plate. About this stretching method, for example, in JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-4-284221, JP-A-4-298310, JP-A-11-48271, etc. Are listed.
In addition, the cellulose acylate film of the present invention is stretched under the conditions of 25 to 100 ° C., which is the Tg of the film, as described above.
The cellulose acylate film of the present invention may be stretched uniaxially or biaxially.
Moreover, the cellulose acylate film of the present invention can be stretched by a treatment during drying, and is particularly effective when a solvent remains. For example, when the speed of the cellulose acylate film is adjusted so that the take-up speed of the cellulose acylate film is higher than the peel-off speed of the cellulose acylate film, the cellulose acylate film is stretched.
The cellulose acylate film can also be stretched by conveying the cellulose acylate film while holding it with a tenter and gradually widening the width of the tenter.
Furthermore, after the cellulose acylate film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).
The stretching ratio of the cellulose acylate film of the present invention (ratio of increase due to stretching relative to the original length) is preferably 0.5 to 300%, more preferably 1 to 200%, and more preferably 1 to 100%. % Stretching is more preferred.

前記セルロースアセテート吸湿膨張係数は、30×10−5/%相対湿度以下が好ましく、15×10−5/%相対湿度以下がより好ましく、10×10−5/%相対湿度以下が特に好ましい。
吸湿膨張係数は、小さい方が好ましいが、通常は、1.0×10−5/%相対湿度以上の値になる。吸湿膨張係数は、一定温度下において相対湿度を変化させた時の試料の長さの変化量を示す。吸湿膨張係数を調節することで、光学補償フィルムの光学補償機能を維持したまま、額縁状の透過率上昇(歪みによる光漏れ)を防止することができる。
The cellulose acetate hygroscopic expansion coefficient is preferably 30 × 10 −5 /% relative humidity or less, more preferably 15 × 10 −5 /% relative humidity or less, and particularly preferably 10 × 10 −5 /% relative humidity or less.
The hygroscopic expansion coefficient is preferably as small as possible, but is usually a value of 1.0 × 10 −5 /% relative humidity or more. The hygroscopic expansion coefficient indicates the amount of change in the length of the sample when the relative humidity is changed at a constant temperature. By adjusting the hygroscopic expansion coefficient, it is possible to prevent frame-like transmittance increase (light leakage due to distortion) while maintaining the optical compensation function of the optical compensation film.

前記セルロースアセテートの吸湿による寸度変化を小さくするには、疎水性化合物を添加することが好ましい。疎水性化合物は、微粒子の状態であってもよい。   In order to reduce the dimensional change due to moisture absorption of the cellulose acetate, it is preferable to add a hydrophobic compound. The hydrophobic compound may be in the form of fine particles.

ポリマーフィルムの添加剤の例には、紫外線防止剤、剥離剤、帯電防止剤、劣化防止剤(例えば、酸化防止剤、過酸化物分解剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、酸捕獲剤、アミン)、赤外吸収剤が含まれる。
ポリマーフィルムが多層から形成される場合、各層における添加剤の種類や添加量が異なってもよい。添加剤については、発明協会公開技報公技番号2001−1745号の16〜22頁に記載がある。添加剤の使用量は、一般に、ポリマーフィルムの0.001〜25質量%の範囲である。
Examples of polymer film additives include UV inhibitors, release agents, antistatic agents, degradation inhibitors (eg, antioxidants, peroxide decomposers, radical inhibitors, metal deactivators, acid scavengers). , Amines) and infrared absorbers.
When the polymer film is formed from multiple layers, the type and amount of additive in each layer may be different. The additives are described on pages 16 to 22 of the Japan Society for Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745. The amount of additive used is generally in the range of 0.001 to 25% by weight of the polymer film.

前記セルロースアセテートは、ソルベンドキャスト法により製造することが好ましい。ソルベンドキャスト法では、ポリマー材料を有機溶媒に溶解した溶液(ドープ)を用いてフィルムを製造する。
有機溶剤は、炭素原子数が3〜12のエーテル、炭素原子数が3〜12のケトン、炭素原子数が3〜12のエステル及び炭素原子数が1〜6のハロゲン化炭化水素から選ばれる溶媒を含むことが好ましい。エーテル、ケトン及びエステルは、環状構造を有していてもよい。エーテル、ケトン及びエステルの官能基(すなわち、−O−、−CO−、及び−COO−)のいずれかを二つ以上有する化合物も、有機溶媒として用いることができる。
有機溶媒は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。二種類以上の官能基を有する有機溶媒の場合、その炭素原子数は、いずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であればよい。
The cellulose acetate is preferably produced by a solvend casting method. In the solvbend casting method, a film is produced using a solution (dope) in which a polymer material is dissolved in an organic solvent.
The organic solvent is a solvent selected from ethers having 3 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, esters having 3 to 12 carbon atoms, and halogenated hydrocarbons having 1 to 6 carbon atoms. It is preferable to contain. The ether, ketone and ester may have a cyclic structure. A compound having two or more functional groups of ether, ketone and ester (that is, —O—, —CO—, and —COO—) can also be used as the organic solvent.
The organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In the case of an organic solvent having two or more types of functional groups, the number of carbon atoms may be within the specified range of the compound having any functional group.

前記セルロースアセテートは、一般的な方法で調製できる。ここで、一般的な方法とは、0℃以上の温度(常温又は高温)で、処理することを意味する。溶液の調製は、通常のソルベンドキャスト法におけるドープの調製方法及び装置を用いて実施することができる。
ソルベンドキャスト法における流延及び乾燥方法については、米国特許第2336310号明細書、米国特許第2367603号明細書、米国特許第2492078号明細書、米国特許第2492977号明細書、米国特許第2492978号明細書、米国特許第2607704号明細書、米国特許第2739069号明細書、米国特許第2739070号明細書、英国特許第640731号明細書、及び英国特許第736892号明細書、特公昭45−4554号公報、特公昭49−5614号公報、特開昭60−176834号公報、特開昭60−203430号公報、特開昭62−115035号公報に記載がある。
ドープは、表面温度が10℃以下のドラム、又はバンド上に流延することが好ましい。流延してから2秒以上風に当てて乾燥することが好ましい。
得られたフィルムをドラム、又はバンドから剥ぎ取り、更に100から160℃まで逐次温度を変えた高温風で乾燥して残留溶剤を蒸発させることもできる。
以上の方法は、特公平5−17844号公報に記載がある。この方法によると、流延から剥ぎ取りまでの時間を短縮することが可能である。この方法を実施するためには、流延時のドラム、又はバンドの表面温度においてドープがゲル化することが必要である。
The cellulose acetate can be prepared by a general method. Here, the general method means processing at a temperature of 0 ° C. or higher (normal temperature or high temperature). The solution can be prepared by using a dope preparation method and apparatus in a normal solvend casting method.
The casting and drying methods in the sorbend casting method are described in US Pat. No. 2,336,310, US Pat. No. 2,367,603, US Pat. No. 2,429,078, US Pat. No. 2,429,297, US Pat. Specification, US Pat. No. 2,607,704, US Pat. No. 2,739,069, US Pat. No. 2,739,070, British Patent No. 6,407,731, and British Patent No. 7,368,922, Japanese Patent Publication No. 45-4554 JP-A-49-5614, JP-A-60-176834, JP-A-60-203430, JP-A-62-115035.
The dope is preferably cast on a drum or band having a surface temperature of 10 ° C. or less. After casting, it is preferable to dry it by applying air for 2 seconds or more.
The obtained film can be peeled off from the drum or band, and further dried by high-temperature air whose temperature is successively changed from 100 to 160 ° C. to evaporate the residual solvent.
The above method is described in Japanese Patent Publication No. 5-17844. According to this method, it is possible to shorten the time from casting to stripping. In order to carry out this method, it is necessary for the dope to gel at the surface temperature of the drum or band during casting.

調製したセルロースアセテート溶液(ドープ)を用いて2層以上の流延でフィルム化することもできる。この場合、ソルベンドキャスト法によりセルロースアセテートフィルムを作製することが好ましい。   It is also possible to form a film by casting two or more layers using the prepared cellulose acetate solution (dope). In this case, it is preferable to produce a cellulose acetate film by a solvend casting method.

2層以上の複数のセルロースアセテート液を流延する場合、複数のセルロースアセテート溶液を流延することが可能で、支持体の進行方向に間隔を置いて設けた複数の流延口からセルロースアセテートを含む溶液をそれぞれ流延させて積層させながらフィルムを作製してもよく、例えば特開昭61−158414号公報、特開平1−122419号公報、及び特開平11−198285号公報に記載の方法が適応できる。
また、2つの流延口からセルロースアセテート溶液を流延することによってもフィルム化することでもよく、例えば特公昭60−27562号公報、特開昭61−94724号公報、特開昭61−947245号公報、特開昭61−104813号公報、特開昭61−158413号公報、及び特開平6−134933号公報に記載の方法で実施できる。また、特開昭56−162617号公報に記載された、高粘度のセルロースアセテート溶液の流れを低粘度のセルロースアセテート溶液で包み込み、その高粘度のセルロースアセテート溶液、及び低粘度のセルロースアセテート溶液を同時に押出すセルロースアセテートフィルム流延方法でもよい。
When casting a plurality of cellulose acetate liquids of two or more layers, it is possible to cast a plurality of cellulose acetate solutions, and cellulose acetate is supplied from a plurality of casting openings provided at intervals in the traveling direction of the support. Films may be produced while casting and laminating the solutions that contain them. For example, the methods described in JP-A-61-158414, JP-A-1-122419, and JP-A-11-198285 can be used. Adaptable.
Further, it may be formed into a film by casting a cellulose acetate solution from two casting ports. For example, JP-B-60-27562, JP-A-61-94724, JP-A-61-947245. This method can be carried out by the methods described in JP-A No. 61-104413, JP-A No. 61-158413, and JP-A No. 6-134933. Further, a flow of a high-viscosity cellulose acetate solution described in JP-A-56-162617 is wrapped with a low-viscosity cellulose acetate solution, and the high-viscosity cellulose acetate solution and the low-viscosity cellulose acetate solution are simultaneously mixed. An extruded cellulose acetate film may be used.

また、2個の流延口を用いて、第一の流延口により支持体に成型したフィルムを剥ぎ取り、支持体面に接していた側に第二の流延を行うことにより、フィルムを作製してもよい。
この作製方法は、例えば特公昭44−20235号公報に記載されている方法である。流延するセルロースアセテート溶液は同一の溶液でもよいし、異なるセルロースアセテート溶液でもよく特に限定されない。複数のセルロースアセテート層に機能を持たせるために、その機能に応じたセルロースアセテート溶液を、それぞれの流延口から押出せばよい。
更に、本発明のセルロースアセテート溶液は、他の機能層(例えば、接着層、染料層、帯電防止層、アンチハレーション層、UV吸収層、偏光層など)を同時に流延することもできる。
Also, using two casting ports, the film cast on the support is peeled off by the first casting port, and the second casting is performed on the side that is in contact with the support surface to produce a film. May be.
This production method is, for example, a method described in Japanese Patent Publication No. 44-20235. The cellulose acetate solutions to be cast may be the same solution or different cellulose acetate solutions and are not particularly limited. In order to give a function to a plurality of cellulose acetate layers, a cellulose acetate solution corresponding to the function may be extruded from each casting port.
Furthermore, the cellulose acetate solution of the present invention can be cast simultaneously with other functional layers (for example, an adhesive layer, a dye layer, an antistatic layer, an antihalation layer, a UV absorbing layer, a polarizing layer).

従来の単層液では、必要なフィルム厚さにするために、高濃度で高粘度のセルロースアセテート溶液を押出すことが必要であり、その場合、セルロースアセテート溶液の安定性が悪くて固形物が発生し、ブツ故障となったり、平面性が不良であったりして問題となることが多かった。
この解決方法として、複数のセルロースアセテート溶液を流延口から流延する方法を採択することにより、高粘度の溶液を同時に支持体上に押出すことができ、平面性も良化し優れた面状のフィルムが作製できるばかりでなく、濃厚なセルロースアセテート溶液を用いることで乾燥負荷の低減化が達成でき、フィルムの生産スピードを高めることができる。
In the conventional monolayer liquid, it is necessary to extrude a cellulose acetate solution having a high concentration and a high viscosity in order to obtain a necessary film thickness. In many cases, such a problem occurs due to a failure or flatness.
As a solution to this, by adopting a method of casting a plurality of cellulose acetate solutions from the casting port, it is possible to extrude a highly viscous solution onto the support at the same time, improving the flatness and improving the surface shape. Not only can the film be produced, but also the use of a concentrated cellulose acetate solution can reduce the drying load and increase the production speed of the film.

<<可塑剤>>
セルロースアセテートフィルムには、機械的物性を改良するため、又は乾燥速度を向上するために、可塑剤を添加することができる。
可塑剤としては、リン酸エステル、又はカルボン酸エステルが用いられる。
また、可塑剤の添加量は、セルロースエステルの量の0.1〜25質量%であることが好ましく、1〜20質量%であることがより好ましく、3〜15質量%であることが特に好ましい。
<< Plasticizer >>
A plasticizer can be added to the cellulose acetate film in order to improve mechanical properties or to increase the drying speed.
As the plasticizer, phosphoric acid ester or carboxylic acid ester is used.
Moreover, it is preferable that the addition amount of a plasticizer is 0.1-25 mass% of the quantity of a cellulose ester, It is more preferable that it is 1-20 mass%, It is especially preferable that it is 3-15 mass%. .

<<表面処理>>
セルロースアセテートフィルムには、表面処理を施すことが好ましい。表面処理方法としては、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、酸処理、アルカリ鹸化処理及び紫外線照射処理が挙げられる。なお、表面処理は、発明協会公開技報公技番号2001−1745号の30頁〜32頁に記載がある。
<< Surface treatment >>
The cellulose acetate film is preferably subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment method include corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, acid treatment, alkali saponification treatment, and ultraviolet irradiation treatment. The surface treatment is described on pages 30 to 32 of the Japan Society for Invention and Innovation Technical Bulletin No. 2001-1745.

表面処理に代えて、又は表面処理に加えて、下塗り層(特開平7−333433号公報に記載)を設けてもよく、この下塗り層は、複数設けられてもよい。
例えば、疎水性基と親水性基との両方を含有するポリマー層を第1下塗り層として設け、その上に配向膜とよく密着する親水性のポリマー層を第2下塗り層として設けること(特開平11−248940号公報に記載)もできる。
Instead of or in addition to the surface treatment, an undercoat layer (described in JP-A-7-333433) may be provided, and a plurality of undercoat layers may be provided.
For example, a polymer layer containing both a hydrophobic group and a hydrophilic group is provided as a first undercoat layer, and a hydrophilic polymer layer that adheres well to the alignment film is provided thereon as a second undercoat layer (Japanese Patent Laid-Open No. Hei. 11-248940).

(液晶表示装置)
上記の光学補償フィルム、又は光学補償フィルムと偏光膜とを貼り合わせて得られた偏光板は、液晶表示装置、特に透過型液晶表示装置に有利に用いられる。透過型液晶表示装置は、液晶セル、及びその両側に配置された二枚の偏光板からなる。
また、前記偏光板は、偏光膜と、該偏光膜の両側に配置された、少なくとも二枚の透明保護膜とからなる。更に、前記液晶セルは、二枚の電極基板の間に液晶を担持している。
本発明の光学補償フィルムは、前記液晶セルと一方の前記偏光板との間に一枚配置するか、あるいは前記液晶セルと双方の偏光板との間に二枚配置する。
本発明の偏光板は、前記液晶セルの両側に配置された二枚の偏光板のうちの少なくとも一方として用いればよい。この際には、光学補償フィルムが液晶セル側となるように本発明の偏光板を配置する。
液晶セルは、VAモード、又はOCBモードであることが好ましい。
(Liquid crystal display device)
The polarizing plate obtained by laminating the optical compensation film or the optical compensation film and the polarizing film is advantageously used for a liquid crystal display device, particularly a transmissive liquid crystal display device. The transmissive liquid crystal display device includes a liquid crystal cell and two polarizing plates disposed on both sides thereof.
The polarizing plate includes a polarizing film and at least two transparent protective films disposed on both sides of the polarizing film. Further, the liquid crystal cell carries a liquid crystal between two electrode substrates.
One optical compensation film of the present invention is disposed between the liquid crystal cell and one polarizing plate, or two optical compensation films are disposed between the liquid crystal cell and both polarizing plates.
The polarizing plate of the present invention may be used as at least one of the two polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell. In this case, the polarizing plate of the present invention is arranged so that the optical compensation film is on the liquid crystal cell side.
The liquid crystal cell is preferably in a VA mode or an OCB mode.

(VAモードの液晶表示装置)
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。
VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報に記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech. Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)、及び(4)SURVAIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。
(VA mode liquid crystal display device)
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied.
The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers (Proceedings) 28 (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) in order to enlarge the viewing angle. (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary Collection 58- 59 (1998)), and (4) SURVAVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).

(OCBモードの液晶表示装置)
OCBモードの液晶セルは、棒状液晶性分子を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に(対称的に)配向させるベンド配向モードの液晶セルである。
ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許第4583825号明細書、及び米国特許第5410422号明細書に開示されている。
棒状液晶性分子が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。
そのため、この液晶モードは、OCB(Optically Compensatory Bend)液晶モードとも呼ばれる。
OCBモードの液晶セルもTNモード同様、黒表示においては、液晶セル中の配向状態は、液晶セルの中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、液晶セルの基板近傍では棒状液晶性分子が寝た配向状態にある。
液晶セルのΔn×dの値は、50〜1,000nmであることが好ましく、500〜1,000nmであることがより好ましい。
(OCB mode liquid crystal display device)
The OCB mode liquid crystal cell is a bend alignment mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between an upper portion and a lower portion of the liquid crystal cell.
A liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell is disclosed in US Pat. No. 4,583,825 and US Pat. No. 5,410,422.
Since the rod-like liquid crystal molecules are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function.
For this reason, this liquid crystal mode is also called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode.
Similarly to the TN mode, the liquid crystal cell in the OCB mode is in the black display, and the alignment state in the liquid crystal cell is such that a rod-like liquid crystal molecule rises at the center of the liquid crystal cell and the rod-like liquid crystal molecule lies in the vicinity of the substrate of the liquid crystal cell. Is in a state.
The value of Δn × d of the liquid crystal cell is preferably 50 to 1,000 nm, and more preferably 500 to 1,000 nm.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

(実施例1)
<セルロースアセテートフィルムの作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)溶液を調製した。
(Example 1)
<Production of cellulose acetate film>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) solution.

[素材・溶剤組成]
・セルロースアセテート(酢化度60.2%)・・・・・・・・・・・・・100質量部
・トリフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・・・・・6.5質量部
・ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・5.2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・633質量部
・メタノール(第2溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・95質量部
・下記構造式(A)に示すレターデーション上昇剤・・・・・・・・・・・・・3質量部
[Material / solvent composition]
・ Cellulose acetate (acetylation degree 60.2%) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 100 parts by mass ・ Triphenyl phosphate (plasticizer) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・-6.5 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer)-5.2 parts by weight-Methylene chloride (first solvent)- ... 633 parts by mass Methanol (second solvent) ... 95 parts by mass
-Retardation increasing agent represented by the following structural formula (A): 3 parts by mass

得られたドープを、幅2mで長さ65mの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから1分乾燥し、剥ぎ取った後、更に135℃の乾燥風で20分乾燥してフィルムを作製した。その後、このフィルムを175℃の温度条件下で、110%に1軸延伸してセルロースアセテートフィルムを作製した。なお、使用したセルロースアセテートのTgは148℃である。
作製したセルロースアセテートフィルムの厚さは90μmであった。
The obtained dope was cast using a casting machine having a band having a width of 2 m and a length of 65 m. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and further dried with 135 ° C. drying air for 20 minutes to produce a film. Thereafter, this film was uniaxially stretched to 110% under a temperature condition of 175 ° C. to prepare a cellulose acetate film. In addition, Tg of the used cellulose acetate is 148 degreeC.
The thickness of the produced cellulose acetate film was 90 μm.

<光学特性の測定>
作製したセルロースアセテートフィルムについて、自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmのRe値を測定した。
また、面内の遅相軸をあおり軸とし、あおり角を40°及び−40°として、Re値を測定した(表1)。膜厚及び遅相軸方向の屈折率nxをパラメータとし、これらの測定値Re(550nm)、Re(40°)、Re(−40°)にフィッティングするように進相軸方向の屈折率ny及び厚み方向の屈折率nzを計算で求め、Rth値を決定した。結果を表2及び表3に示した。
<Measurement of optical characteristics>
About the produced cellulose acetate film, Re value of wavelength 450nm, 550nm, and 630nm was measured using the automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product).
In addition, the Re value was measured with the slow axis in the plane as the tilt axis and tilt angles of 40 ° and −40 ° (Table 1). Using the film thickness and the refractive index nx in the slow axis direction as parameters, the refractive index ny in the fast axis direction and fitting to these measured values Re (550 nm), Re (40 °), and Re (−40 °) The refractive index nz in the thickness direction was obtained by calculation, and the Rth value was determined. The results are shown in Tables 2 and 3.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
作製した前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(バンド面)に、1.5規定の水酸化カリウムのイソプロピルアルコール溶液を、25mL/mとなるように塗布し、25℃で5秒間放置した後、流水で10秒洗浄し、25℃の空気を吹き付けることで、該フィルムの表面を乾燥した。このようにして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面のみを鹸化した。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
On one side (band side) of the prepared cellulose acetate film, 1.5N potassium hydroxide in isopropyl alcohol was applied at 25 mL / m 2 and left at 25 ° C. for 5 seconds. The surface of the film was dried by washing with running water for 10 seconds and blowing air at 25 ° C. In this way, only one surface of the cellulose acetate film was saponified.

<配向膜の形成>
前記セルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)の一方の面(鹸化処理した面)に、下記の組成の配向膜塗布液を、#14のワイヤーバーコーターで24mL/m塗布した。その後、60℃の温風で60秒、更に90℃の温風で150秒乾燥して、配向膜を形成した。
次に、第2の光学異方性層の延伸方向(遅相軸とほぼ一致)と45°の方向に、形成した前記配向膜にラビング処理を実施した。
<Formation of alignment film>
An alignment film coating solution having the following composition was applied to one surface (saponified surface) of the cellulose acetate film (second optically anisotropic layer) with a # 14 wire bar coater at 24 mL / m 2 . Thereafter, the film was dried with warm air at 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air at 90 ° C. for 150 seconds to form an alignment film.
Next, rubbing treatment was performed on the formed alignment film in the direction of 45 ° with the stretching direction of the second optically anisotropic layer (substantially coincident with the slow axis).

[配向膜塗布液組成]
・下記構造式(B)に示す変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・10質量部
・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・371質量部
・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・119質量部
・グルタルアルデヒド(架橋剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5質量部
[Alignment film coating solution composition]
・ Modified polyvinyl alcohol represented by the following structural formula (B): 10 parts by mass, water: 371 parts by mass, methanol ... 119 parts by mass
・ Glutaraldehyde (crosslinking agent) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5 parts by mass

<第1の光学異方性層の形成>
204.0質量部のメチルエチルケトンに、下記構造式(C)に示すディスコティック化合物91質量部、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)9質量部、セルロースアセテートブチレート(CAB531−1、イーストマンケミカル社製)1.5質量部、クエン酸モノエチルエステルとクエン酸ジエチルエステルの混合物0.91質量部、光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)3質量部、増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)1質量部を溶解して塗布液を調製した。
該塗布液を前記配向膜上に、#2.7のワイヤーバーで、4.7mL/m塗布した。その後、これを金属の枠に貼り付けて、130℃の恒温槽中で2分間加熱し、ディスコティック化合物を配向させた。
次に、90℃で120W/cm高圧水銀灯を用いて、1分間紫外線照射しディスコティック化合物を重合させた後、室温まで放冷した。このようにして、配向膜を介して、前記セルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)上に第1の光学異方性層が形成された光学補償フィルムを作製した。
<Formation of first optically anisotropic layer>
In 204.0 parts by mass of methyl ethyl ketone, 91 parts by mass of a discotic compound represented by the following structural formula (C), 9 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), cellulose 1.5 parts by mass of acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), 0.91 parts by mass of a mixture of monoethyl citrate and diethyl citrate, photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) ) 3 parts by mass and 1 part by mass of a sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were dissolved to prepare a coating solution.
The coating solution was applied onto the alignment film by 4.7 mL / m 2 using a # 2.7 wire bar. Thereafter, this was affixed to a metal frame and heated in a thermostat at 130 ° C. for 2 minutes to orient the discotic compound.
Next, using a 120 W / cm high-pressure mercury lamp at 90 ° C., the discotic compound was polymerized by irradiation with ultraviolet rays for 1 minute, and then allowed to cool to room temperature. Thus, an optical compensation film in which the first optical anisotropic layer was formed on the cellulose acetate film (second optical anisotropic layer) through the alignment film was produced.

<第1の光学異方性層の光学特性測定>
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmで、第1の光学異方性層のRe値を測定した。その測定結果を表1に示す。
<Measurement of optical characteristics of first optical anisotropic layer>
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), the Re value of the first optically anisotropic layer was measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm. The measurement results are shown in Table 1.

<楕円偏光板の作製>
延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。
次に、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、作製した前記光学補償フィルムの第2の光学異方性層側を、前記偏光膜の一方の面に貼り付けた。このとき、前記第2の光学異方性層の遅相軸と前記偏光膜の透過軸とが平行になるように配置した。
その後、前述と同様に、一方の面を鹸化処理した市販のセルローストリアセテートフィルム(フジタックTD80UF、富士写真フイルム(株)製)の前記鹸化処理面側を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の他方の面に貼り付けた。このようにして、楕円偏光板を作製した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was prepared by adsorbing iodine to a stretched polyvinyl alcohol film.
Next, the second optical anisotropic layer side of the produced optical compensation film was attached to one surface of the polarizing film using a polyvinyl alcohol-based adhesive. At this time, the slow axis of the second optically anisotropic layer and the transmission axis of the polarizing film were arranged in parallel.
Thereafter, in the same manner as described above, the saponified surface side of a commercially available cellulose triacetate film (Fujitac TD80UF, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having one surface saponified was treated with the polarization using a polyvinyl alcohol adhesive. Affixed to the other side of the membrane. In this manner, an elliptically polarizing plate was produced.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
ITO電極付きの対向ガラス基板に、ポリイミド膜を配向膜として設け、配向膜にラビング処理を行った。得られた二枚のガラス基板をラビング方向が平行となる配置で向かい合わせた。
液晶セルの厚さにΔnが0.1396の液晶性化合物(ZLI1132、メルク社製)を注入し、ベンド配向液晶セルを作製した。作成された液晶セルは、複数色の色画素として、赤色画素、緑色画素及び、青色画素を有している。緑色画素、赤色画素は対向ガラス基板に所定の厚みを有する緑色カラーフィルタを備えている。
これに対し、青色画素は、対向ガラス基板に緑色カラーフィルタよりも大きい厚みの青色カラーフィルタを備えている。一方、赤色画素は対向ガラス基板に緑色カラーフィルタよりも小さい厚みの赤色カラーフィルタを備えている。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A polyimide film was provided as an alignment film on an opposing glass substrate with an ITO electrode, and the alignment film was rubbed. The obtained two glass substrates were opposed to each other in an arrangement in which the rubbing directions were parallel.
A liquid crystal compound (ZLI1132, manufactured by Merck & Co., Inc.) having a Δn of 0.1396 was injected into the thickness of the liquid crystal cell to produce a bend alignment liquid crystal cell. The created liquid crystal cell has a red pixel, a green pixel, and a blue pixel as color pixels of a plurality of colors. The green pixel and the red pixel include a green color filter having a predetermined thickness on the counter glass substrate.
On the other hand, the blue pixel includes a blue color filter having a thickness larger than that of the green color filter on the counter glass substrate. On the other hand, the red pixel includes a red color filter having a thickness smaller than that of the green color filter on the counter glass substrate.

これにより、アレイ基板と対向基板とを平行に貼り合わせた際に、緑色画素に所定ギャップが形成される一方で、青色画素に緑色画素より小さい、赤色画素に緑色画素より大きいセルギャップが形成される。   As a result, when the array substrate and the counter substrate are bonded in parallel, a predetermined gap is formed in the green pixel, while a cell gap that is smaller than the green pixel is formed in the blue pixel and larger than the green pixel in the red pixel. The

なお、ここで適用したベンド配向液晶セルでは、青色画素(450nm)とそれに対向する対向電極との間隔を4.4μmとし、緑色画素(550nm)とそれに対向する対向電極との間隔を4.5μmとし、赤色画素(630nm)とそれに対向する対向電極との間隔を4.6μmと設定した。   In the bend alignment liquid crystal cell applied here, the distance between the blue pixel (450 nm) and the counter electrode facing it is 4.4 μm, and the distance between the green pixel (550 nm) and the counter electrode facing it is 4.5 μm. The distance between the red pixel (630 nm) and the counter electrode facing it was set to 4.6 μm.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
前記偏光板において第2の光学異方性層が設置された側を、前記液晶セルのガラス基板に対向させるようにして、前記液晶セルを2枚の前記偏光板が挟む構成とした液晶表示装置を作製した。
なお、前記液晶セルと2枚の前記偏光板との配置は、前記液晶セルのラビング方向と、それに対向する第2の光学異方性層のラビング方向とが反平行になるように配置した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device in which the liquid crystal cell is sandwiched between the two polarizing plates so that the side on which the second optically anisotropic layer is disposed in the polarizing plate is opposed to the glass substrate of the liquid crystal cell. Was made.
The liquid crystal cell and the two polarizing plates were arranged such that the rubbing direction of the liquid crystal cell and the rubbing direction of the second optically anisotropic layer facing it were antiparallel.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に偏光板の透過軸に対し、45°の方位角方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度(図7中のa,b,c,d)、それぞれの色味u’v’を測定した。その結果を表5に示した。
なお、表5において、Δu’v’は、色味がニュートラルである、「u’=0.210526」、及び「v’=0.473684」からの色度上の距離を示し、Δu’v’=((u’−u’)+(v’−v’)(1/2)である。
Δu’、Δv’は、夫々u’、v’との差異を表し、表5記載のu’、v’の値に近づくほど色味がニュートラルになることを表す。Δu’、Δv’共、0.03より大きくなると明らかに色味が変わって見えることになる。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted by 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the azimuth direction of 45 ° with respect to the transmission axis of the polarizing plate when displaying black (see FIG. 7) a, b, c, d) and the respective color u′v ′ were measured. The results are shown in Table 5.
In Table 5, Δu′v ′ indicates a distance in chromaticity from “u 0 ′ = 0.210526” and “v 0 ′ = 0.4733684” where the color is neutral, and Δu 'v' = ((u′−u 0 ′) 2 + (v′−v 0 ′) 2 ) (1/2) .
Delta] u ', Delta] v' represents the difference between the respective u 0 ', v 0', u 0 described in Table 5 ', v 0' color closer to a value of indicates to become neutral. If Δu ′ and Δv ′ are both greater than 0.03, the color will clearly change.

(実施例2)
<セルロースアセテートフィルムの作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)溶液を調製した。
(Example 2)
<Production of cellulose acetate film>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) solution.

[素材・溶剤組成]
・セルロースアセテート(酢化度60.2%)・・・・・・・・・・・・・100質量部
・トリフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・・・・・6.5質量部
・ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・5.2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・633質量部
・メタノール(第2溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・95質量部
・構造式(A)のレターデーション上昇剤・・・・・・・・・・・・・・・・・3質量部
[Material / solvent composition]
・ Cellulose acetate (acetylation degree 60.2%) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 100 parts by mass ・ Triphenyl phosphate (plasticizer) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・-6.5 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer)-5.2 parts by weight-Methylene chloride (first solvent)- ... 633 parts by mass Methanol (second solvent) ... 95 parts by mass
-Retardation increasing agent of structural formula (A) ... 3 parts by mass

得られたドープを、幅2mで長さ65mの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから1分乾燥し、剥ぎ取った後、更に135℃の乾燥風で20分乾燥した。その後、このフィルムを185℃の温度条件下で、105%に1軸延伸してセルロースアセテートフィルムを作製した。なお、使用したセルロースアセテートのTgは148℃である。
作製したセルロースアセテートフィルムの厚さは130μmであった。
The obtained dope was cast using a casting machine having a band having a width of 2 m and a length of 65 m. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and further dried with 135 ° C. drying air for 20 minutes. Thereafter, this film was uniaxially stretched to 105% under a temperature condition of 185 ° C. to prepare a cellulose acetate film. In addition, Tg of the used cellulose acetate is 148 degreeC.
The thickness of the produced cellulose acetate film was 130 μm.

<光学特性の測定>
作製したセルロースアセテートフィルムについて、自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmのRe値、及びRth値を測定した。結果を表2及び表3に示した。
<Measurement of optical characteristics>
About the produced cellulose acetate film, Re value and Rth value of wavelength 450nm, 550nm, and 630nm were measured using the automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product). The results are shown in Tables 2 and 3.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
本実施例2で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面のみを鹸化した。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
Only one side of the cellulose acetate film was saponified in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acetate film prepared in Example 2 was used.

<配向膜の形成>
本実施例2で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(鹸化処理した面)に、配向膜を形成し、該配向膜にラビング処理を実施した。
<Formation of alignment film>
An alignment film was formed on one surface (surface saponified) of the cellulose acetate film in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acetate film prepared in Example 2 was adopted. A rubbing treatment was performed.

<第1の光学異方性層の形成>
本実施例2で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、配向膜を介して前記セルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)上に第1の光学異方性層を形成し、本実施例2の光学補償フィルムを作製した。
<Formation of first optically anisotropic layer>
Except for employing the cellulose acetate film prepared in Example 2, the same procedure as in Example 1 was carried out, and the first optical difference was formed on the cellulose acetate film (second optically anisotropic layer) via the alignment film. An isotropic layer was formed to produce the optical compensation film of Example 2.

<第1の光学異方性層の光学特性測定>
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmで、第1の光学異方性層のRe値を測定した。その測定結果を表1に示す。
<Measurement of optical characteristics of first optical anisotropic layer>
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), the Re value of the first optically anisotropic layer was measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm. The measurement results are shown in Table 1.

<楕円偏光板の作製>
本実施例2で作成した光学補償フィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、偏光膜を作製するとともに、本実施例2の楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical compensation film prepared in Example 2 was adopted, and an elliptically polarizing plate of Example 2 was prepared.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
実施例1と同様にして、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
In the same manner as in Example 1, the interval between each color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing it was set, and a bend alignment liquid crystal cell was manufactured. Table 4 shows the distance between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、本実施例2の液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device of Example 2 was produced in the same manner as Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(実施例3)
<セルロースアセテートフィルムの作製>
実施例1と同様にして、セルロースアセテートフィルムを作製した。
(Example 3)
<Production of cellulose acetate film>
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1.

<楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、偏光膜を作製するとともに、本実施例3の楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was produced in the same manner as in Example 1, and an elliptically polarizing plate of Example 3 was produced.

<液晶表示装置での実装評価>
<<VA配向型液晶セルを備えた液晶表示装置の作製>>
液晶セルは、基板間のセルギャップを4.4μmとし、負の誘電率異方性を有する液晶材料(「MLC6608」、メルク社製)を基板間に滴下注入して封入し、基板間に液晶層を形成して作製した。液晶層のレターデーション(即ち、記液晶層の厚さd(μm)と屈折率異方性Δnとの積Δn・d)を300nmとした。なお、液晶材料は垂直配向するように配向させた。
また、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔が異なるように設定した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔を表4に示す。
<Mounting evaluation with liquid crystal display devices>
<< Preparation of liquid crystal display device provided with VA alignment type liquid crystal cell >>
The liquid crystal cell has a cell gap between the substrates of 4.4 μm, and a liquid crystal material having negative dielectric anisotropy (“MLC6608”, manufactured by Merck & Co., Inc.) is dropped and sealed between the substrates. Prepared by forming a layer. The retardation of the liquid crystal layer (that is, the product Δn · d of the thickness d (μm) of the liquid crystal layer and the refractive index anisotropy Δn) was set to 300 nm. The liquid crystal material was aligned so as to be vertically aligned.
Further, the interval between each color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing it was set to be different. Table 4 shows the distance between each set pixel and the counter electrode facing it.

上記の垂直配向型液晶セルを使用した液晶表示装置の上側、下側偏光版に、実施例1で作製した偏光板を、実施例1の光学補償フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側及びバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸が上下方向に、そして、バックライト側の偏光板の透過軸が左右方向になるように、クロスニコル配置とした。   The polarizing plate produced in Example 1 is applied to the upper and lower polarizing plates of the liquid crystal display device using the above vertical alignment type liquid crystal cell, and the adhesive is applied so that the optical compensation film of Example 1 is on the liquid crystal cell side. Then, one sheet was attached to the observer side and the backlight side. The crossed Nicols were arranged so that the transmission axis of the polarizing plate on the viewer side was in the vertical direction and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side was in the horizontal direction.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、垂直配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The prepared liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the vertically aligned liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(実施例4)
<光学補償フィルム、及び楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、光学補償フィルムを作製し、該光学補償フィルムと、実施例1と同様にして作製した偏光膜とを用いて、楕円偏光板を作成した。
Example 4
<Preparation of optical compensation film and elliptically polarizing plate>
An optical compensation film was produced in the same manner as in Example 1, and an elliptically polarizing plate was produced using the optical compensation film and a polarizing film produced in the same manner as in Example 1.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔をほぼ同じ寸法となるように、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A green pixel, a blue pixel, and a red pixel, and a counter electrode opposed to each color pixel so that the distance between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is approximately the same size. The bend alignment liquid crystal cell was prepared. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(実施例5)
<光学補償フィルム、及び楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、光学補償フィルムを作製し、該光学補償フィルムと、実施例1と同様にして作製した偏光膜とを用いて、楕円偏光板を作成した。
(Example 5)
<Preparation of optical compensation film and elliptically polarizing plate>
An optical compensation film was produced in the same manner as in Example 1, and an elliptically polarizing plate was produced using the optical compensation film and a polarizing film produced in the same manner as in Example 1.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔をほぼ同じ寸法となるように、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A green pixel, a blue pixel, and a red pixel, and a counter electrode opposed to each color pixel so that the distance between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is approximately the same size. The bend alignment liquid crystal cell was prepared. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(実施例6)
<光学補償フィルム、及び楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、光学補償フィルムを作製し、該光学補償フィルムと、実施例1と同様にして作製した偏光膜とを用いて、楕円偏光板を作成した。
(Example 6)
<Preparation of optical compensation film and elliptically polarizing plate>
An optical compensation film was produced in the same manner as in Example 1, and an elliptically polarizing plate was produced using the optical compensation film and a polarizing film produced in the same manner as in Example 1.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔をほぼ同じ寸法となるように、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A green pixel, a blue pixel, and a red pixel, and a counter electrode opposed to each color pixel so that the distance between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is approximately the same size. The bend alignment liquid crystal cell was prepared. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(実施例7)
<光学補償フィルム、及び楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、光学補償フィルムを作製し、該光学補償フィルムと、実施例1と同様にして作製した偏光膜とを用いて、楕円偏光板を作成した。
(Example 7)
<Preparation of optical compensation film and elliptically polarizing plate>
An optical compensation film was produced in the same manner as in Example 1, and an elliptically polarizing plate was produced using the optical compensation film and a polarizing film produced in the same manner as in Example 1.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔をほぼ同じ寸法となるように、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A green pixel, a blue pixel, and a red pixel, and a counter electrode opposed to each color pixel so that the distance between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is approximately the same size. The bend alignment liquid crystal cell was prepared. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(比較例1)
<セルロースアセテート溶液の調製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
(Comparative Example 1)
<Preparation of cellulose acetate solution>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose acetate solution.

[セルロースアセテート溶液組成]
・酢化度60.9%のセルロースアセテート・・・・・・・・・・・・・100質量部
・トリフェニルホスフェート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・7.8質量部
・ビフェニルジフェニルホスフェート・・・・・・・・・・・・・・・・3.9質量部
・メチレンクロリド・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・300質量部
・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・45質量部
[Cellulose acetate solution composition]
・ Cellulose acetate with an acetylation degree of 60.9% ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 100 parts by mass ・ Triphenyl phosphate ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・-7.8 parts by mass-Biphenyl diphenyl phosphate ... 3.9 parts by mass-Methylene chloride ... ... 300 parts by mass
・ Methanol ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 45 parts by mass

<レターデーション上昇剤溶液の調製>
別のミキシングタンクに、酢化度60.9%のセルロースアセテート(リンター)4質量部、構造式(A)のレターデーション上昇剤25質量部、シリカ微粒子(平均粒径:20nm)0.5質量部、メチレンクロリド80質量部、及びメタノール20質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、レターデーション上昇剤溶液を調製した。
<Preparation of retardation increasing agent solution>
In another mixing tank, 4 parts by mass of cellulose acetate (linter) having an acetylation degree of 60.9%, 25 parts by mass of a retardation increasing agent of structural formula (A), and 0.5 parts by mass of silica fine particles (average particle size: 20 nm) Part, 80 parts by mass of methylene chloride, and 20 parts by mass of methanol were added and stirred while heating to prepare a retardation increasing agent solution.

<セルロースアセテートフィルムの作製>
上記セルロースアセテート溶液470質量部に、上記レターデーション上昇剤溶液18.5質量部を混合し、十分に攪拌してドープを調製した。レターデーション上昇剤のセルロースアセテートに対する質量比は3.5%であった。
残留溶剤量が35質量%のフィルムを、バンドから剥離した後、140℃の温度で、フィルムのテンターを用いて38%の延伸倍率で横延伸した後、クリップを外して130℃で45秒間乾燥させ、セルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)を製造した。製造されたセルロースアセテートフィルムの残留溶剤量は0.2質量%であり、膜厚は92μmであった。
<Production of cellulose acetate film>
14.7 parts by mass of the retardation increasing agent solution was mixed with 470 parts by mass of the cellulose acetate solution, and the dope was prepared by sufficiently stirring. The mass ratio of the retardation increasing agent to cellulose acetate was 3.5%.
After the film having a residual solvent amount of 35% by mass was peeled from the band, it was stretched at a temperature of 140 ° C. using a film tenter at a stretching ratio of 38%, and then the clip was removed and the film was dried at 130 ° C. for 45 seconds. To produce a cellulose acetate film (second optically anisotropic layer). The produced cellulose acetate film had a residual solvent amount of 0.2% by mass and a film thickness of 92 μm.

<セルロースアセテートフィルムの光学特性の測定>
作製した前記セルロースアセテートフィルムについて、自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmの光におけるRe値、及びRth値を測定した。結果を表2及び表3に示した。
<Measurement of optical properties of cellulose acetate film>
About the produced said cellulose acetate film, Re value and Rth value in wavelength 450nm, 550nm, and 630nm light were measured using the automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, Oji Scientific Instruments Co., Ltd. product). The results are shown in Tables 2 and 3.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
本比較例1で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面のみを鹸化した。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
Only one side of the cellulose acetate film was saponified in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acetate film prepared in Comparative Example 1 was employed.

<配向膜の形成>
本比較例1で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(鹸化処理した面)に、配向膜を形成し、該配向膜にラビング処理を実施した。
<Formation of alignment film>
An alignment film was formed on one side (saponified surface) of the cellulose acetate film in the same manner as in Example 1 except that the cellulose acetate film prepared in this Comparative Example 1 was adopted. A rubbing treatment was performed.

<第1の光学異方性層の形成>
本比較例1で作成したセルロースアセテートフィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、配向膜を介して前記セルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)上に第1の光学異方性層を形成し、本比較例1の光学補償フィルムを作製した。
<Formation of first optically anisotropic layer>
Except for employing the cellulose acetate film prepared in Comparative Example 1, the same procedure as in Example 1 was carried out using the first optical film on the cellulose acetate film (second optically anisotropic layer) through the alignment film. An isotropic layer was formed to produce the optical compensation film of Comparative Example 1.

<第1の光学異方性層の光学特性測定>
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmで、第1の光学異方性層のRe値を測定した。その測定結果を表1に示す。
<Measurement of optical characteristics of first optical anisotropic layer>
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), the Re value of the first optically anisotropic layer was measured at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm. The measurement results are shown in Table 1.

<楕円偏光板の作製>
本比較例1で作成した光学補償フィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、偏光膜を作製するとともに、楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was prepared and an elliptically polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical compensation film prepared in Comparative Example 1 was used.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
実施例1と同様にして、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
In the same manner as in Example 1, the interval between each color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing it was set, and a bend alignment liquid crystal cell was manufactured. Table 4 shows the distance between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(比較例2)
<セルロースアセテートフィルムの作製>
実施例1と同様にして、セルロースアセテートフィルムを作製した。
(Comparative Example 2)
<Production of cellulose acetate film>
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面のみを鹸化した。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
In the same manner as in Example 1, only one surface of the cellulose acetate film was saponified.

<配向膜の形成>
実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(鹸化処理した面)に、配向膜を形成し、該配向膜にラビング処理を実施した。
<Formation of alignment film>
In the same manner as in Example 1, an alignment film was formed on one surface (saponified surface) of the cellulose acetate film, and the alignment film was rubbed.

<第1の光学異方性層の形成>
実施例1と同様にして、配向膜を介してセルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)上に第1の光学異方性層を形成し、本比較例2の光学補償フィルムを作製した。
<Formation of first optically anisotropic layer>
In the same manner as in Example 1, the first optical anisotropic layer was formed on the cellulose acetate film (second optical anisotropic layer) through the alignment film, and the optical compensation film of Comparative Example 2 was produced. did.

<楕円偏光板の作製>
本比較例2で作成した光学補償フィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、偏光膜を作製するとともに、楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was prepared and an elliptically polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical compensation film prepared in Comparative Example 2 was used.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔をほぼ同じ寸法となるように、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
A green pixel, a blue pixel, and a red pixel, and a counter electrode opposed to each color pixel so that the distance between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is approximately the same size. The bend alignment liquid crystal cell was prepared. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(比較例3)
<セルロースアセテートフィルムの作製>
実施例1と同様にして、セルロースアセテートフィルムを作製した。
(Comparative Example 3)
<Production of cellulose acetate film>
A cellulose acetate film was produced in the same manner as in Example 1.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面のみを鹸化した。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
In the same manner as in Example 1, only one surface of the cellulose acetate film was saponified.

<配向膜の形成>
実施例1と同様にして、前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(鹸化処理した面)に、配向膜を形成し、該配向膜にラビング処理を実施した。
<Formation of alignment film>
In the same manner as in Example 1, an alignment film was formed on one surface (saponified surface) of the cellulose acetate film, and the alignment film was rubbed.

<第1の光学異方性層の形成>
実施例1と同様にして、第1の光学異方性層を、配向膜を介してセルロースアセテートフィルム(第2の光学異方性層)上に形成し、結果として、本比較例3の光学補償フィルムを作製した。
<Formation of first optically anisotropic layer>
In the same manner as in Example 1, the first optical anisotropic layer was formed on the cellulose acetate film (second optical anisotropic layer) through the alignment film. A compensation film was prepared.

<楕円偏光板の作製>
本比較例3で作成した光学補償フィルムを採用した以外は、実施例1と同様にして、偏光膜を作製するとともに、楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
A polarizing film was prepared and an elliptically polarizing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the optical compensation film prepared in Comparative Example 3 was used.

<マルチギャップ構造のベンド配向液晶セルの作製>
緑色画素、青色画素、赤色画素の各色画素と、それらに対向する対向電極との間隔を上記比較例2と異なるようにした以外は、比較例2と同様にして、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔の値を表4に示す。
<Preparation of multi-gap bend alignment liquid crystal cell>
The green pixel, the blue pixel, and the red pixel are similar to the comparative example 2 except that the interval between the color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing them is different from that of the comparative example 2. A bend alignment liquid crystal cell was fabricated by setting the interval between each color pixel of the red pixel and the counter electrode facing it. Table 4 shows the value of the interval between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(比較例4)
<第1の光学補償フィルムの作製>
実施例1と同様にして、第1の光学補償フィルムを作製した。
(Comparative Example 4)
<Production of first optical compensation film>
In the same manner as in Example 1, a first optical compensation film was produced.

<第2の光学補償フィルムの作製>
<セルロースアセテートフィルム(第3の光学異方性層)の作製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)溶液を調製した。
<Production of second optical compensation film>
<Production of Cellulose Acetate Film (Third Optical Anisotropic Layer)>
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) solution.

[素材・溶剤組成]
・セルロースアセテート(置換度2.81 酢化度60.2%)・・・・・100質量部
・トリフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・・・・・6.5質量部
・ビフェニルジフェニルホスフェート(可塑剤)・・・・・・・・・・・・5.2質量部
・メチレンクロライド(第1溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・630質量部
・メタノール(第2溶媒)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・95質量部
・構造式(A)に示すレターデーション上昇剤・・・・・・・・・・・・・・・3質量部
[Material / solvent composition]
・ Cellulose acetate (Substitution degree: 2.81 Acetylation degree: 60.2%) ・ ・ ・ 100 parts by mass ・ Triphenyl phosphate (plasticizer) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 6 .5 parts by mass-biphenyl diphenyl phosphate (plasticizer) ... 5.2 parts by mass-methylene chloride (first solvent) ... ... 630 parts by mass, methanol (second solvent) ... 95 parts by mass
-Retardation increasing agent shown in structural formula (A) ... 3 parts by mass

得られたドープを、幅2mで長さ65mの長さのバンドを有する流延機を用いて流延した。バンド上での膜面温度が40℃となってから1分乾燥し、剥ぎ取った後、更に135℃の乾燥風で20分乾燥してフィルムを作製した。その後、このフィルムを190℃の温度条件下で、120%に1軸延伸してセルロースアセテートフィルム(第3の光学異方性層)を作製した。なお、使用したセルロースアセテートのTgは148℃である。   The obtained dope was cast using a casting machine having a band having a width of 2 m and a length of 65 m. After the film surface temperature on the band reached 40 ° C., the film was dried for 1 minute, peeled off, and further dried with 135 ° C. drying air for 20 minutes to produce a film. Thereafter, this film was uniaxially stretched to 120% under a temperature condition of 190 ° C. to prepare a cellulose acetate film (third optically anisotropic layer). In addition, Tg of the used cellulose acetate is 148 degreeC.

<光学特性の測定>
作製したセルロースアセテートフィルム(第3の光学異方性層)について、「第2の光学異方性層」と同様にして、自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmのRe、及びRth値を測定した。その測定結果を表2及び表3に示す。
<Measurement of optical characteristics>
About the produced cellulose acetate film (third optically anisotropic layer), an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments) was used in the same manner as the “second optically anisotropic layer”. Was used to measure Re and Rth values at wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm. The measurement results are shown in Tables 2 and 3.

<セルロースアセテートフィルムの鹸化処理>
作製した前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(バンド面)側に、1.0Nの水酸化カリウム溶液(溶媒:水/イソプロピルアルコール/プロピレングリコール=69.2質量部/15質量部/15.8質量部)を10mL/m塗布し、約40℃の状態で30秒間保持した後、アルカリ液を掻き取り、純水で水洗し、エアーナイフで水滴を削除した。その後、100℃で15秒間乾燥した。この支持体の処理面の純水に対する接触角を求めたところ、42°であった。
<Saponification treatment of cellulose acetate film>
On one side (band side) of the produced cellulose acetate film, a 1.0 N potassium hydroxide solution (solvent: water / isopropyl alcohol / propylene glycol = 69.2 parts by mass / 15 parts by mass / 15.8 parts by mass). Part) was applied at 10 mL / m 2 and kept at a temperature of about 40 ° C. for 30 seconds, and then the alkaline liquid was scraped off, washed with pure water, and water droplets were removed with an air knife. Then, it dried at 100 degreeC for 15 second. The contact angle with respect to pure water of the treated surface of this support was determined to be 42 °.

<配向膜の形成>
前記セルロースアセテートフィルムの一方の面(鹸化処理した面)に、下記の組成の配向膜塗布液を#16のワイヤーバーコーターで28mL/m塗布し、60℃の温風で60秒、更に90℃の温風で150秒乾燥し、配向膜を形成した。乾燥後の配向膜厚みは1.1μmであった。また、配向膜の表面粗さを原子間力顕微鏡(AFM:Atomic Force Microscope、SPI3800N、セイコーインスツルメンツ(株)製)にて測定したところ、1.147nmであった。
<Formation of alignment film>
On one surface (saponified surface) of the cellulose acetate film, an alignment film coating solution having the following composition was applied at 28 mL / m 2 with a # 16 wire bar coater, heated at 60 ° C. for 60 seconds, and further 90 The film was dried for 150 seconds with warm air at 0 ° C. to form an alignment film. The alignment film thickness after drying was 1.1 μm. Further, the surface roughness of the alignment film was measured with an atomic force microscope (AFM: Atomic Force Microscope, SPI3800N, manufactured by Seiko Instruments Inc.), and found to be 1.147 nm.

[配向膜塗布液組成]
・構造式(B)に示す変性ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・10質量部
・水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・371質量部
・メタノール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・119質量部
・グルタルアルデヒド(架橋剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5質量部
・クエン酸エステル(三協化学(株)製 AS3)・・・・・・・・・・0.35質量部
[Alignment film coating solution composition]
・ Modified polyvinyl alcohol shown in structural formula (B) ... 10 parts by mass, water ... ········· 371 parts by mass · Methanol ··································································· (Crosslinking agent) ... 0.5 parts by mass
・ Citrate ester (AS3, Sankyo Chemical Co., Ltd.) 0.35 parts by mass

<第4の光学異方性層(水平配向ディスコティック液晶層)の作製>
前記配向膜上に、下記の組成のディスコティック液晶を含む塗布液を#2.4のワイヤーバーを391回転で前記セルロースアセテートフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、20m/分で搬送されている前記セルロースアセテートフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。
<Preparation of Fourth Optically Anisotropic Layer (Horizontal Alignment Discotic Liquid Crystal Layer)>
On the alignment film, a coating liquid containing a discotic liquid crystal having the following composition is conveyed at 20 m / min by rotating a wire bar of # 2.4 in 391 rotations in the same direction as the conveying direction of the cellulose acetate film. The cellulose acetate film was continuously applied to the alignment film surface.

[ディスコティック液晶層の塗布液組成]
・構造式(C)に示すディスコティック液晶性化合物・・・・・・・・・32.6質量部
・下記構造式(D)に示す化合物(円盤面を5度以内に配向させるための添加剤)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.1質量部
・エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート(V#360、大阪有機化学(株)製)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.2質量部
・増感剤(カヤキュアーDETX、日本化薬(株)製)・・・・・・・・・0.4質量部
・光重合開始剤(イルガキュアー907、チバガイギー社製)・・・・・・1.1質量部
・メチルエチルケトン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・62.0質量部
[Coating liquid composition of discotic liquid crystal layer]
-Discotic liquid crystalline compound represented by structural formula (C) ... 32.6 parts by mass-Compound represented by structural formula (D) below (addition for orienting the disk surface within 5 degrees) Agent) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.1 parts by mass ・ Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 3.2 parts by mass / sensitizer (Kayacure DETX, Japan) Kayaku Co., Ltd.) ······ 0.4 parts by mass · Photopolymerization initiator (Irgacure 907, Ciba Geigy Corp.) ··· 1.1 parts by mass
・ Methyl ethyl ketone ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 62.0 parts by mass

室温から100℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、130℃の乾燥ゾーンでディスコティック液晶化合物層の膜面風速が、2.5m/secとなるように、約90秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、フィルムの表面温度が約130℃の状態で、紫外線照射装置(紫外線ランプ:出力120W/cm)により、紫外線を4秒間照射し、架橋反応を進行させて、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。このようにして、ロール状の光学補償フィルムを作製した。
なお、ディスコティック液晶化合物の円盤面と、支持体のフィルム面との角度は、0度であった。
In the step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent is dried, and thereafter, the film surface wind speed of the discotic liquid crystal compound layer is about 90 m so as to be 2.5 m / sec in the 130 ° C. drying zone. The discotic liquid crystal compound was aligned by heating for 2 seconds. Next, with the surface temperature of the film being about 130 ° C., an ultraviolet irradiation device (ultraviolet lamp: output 120 W / cm) is irradiated with ultraviolet rays for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, and the discotic liquid crystal compound is aligned. Fixed to. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to form a roll. In this way, a roll-shaped optical compensation film was produced.
The angle between the disc surface of the discotic liquid crystal compound and the film surface of the support was 0 degree.

<第4の光学異方性層の光学特性測定>
自動複屈折率計(KOBRA−21ADH、王子計測機器(株)製)を用い、波長450nm、550nm、及び630nmで、第4の光学異方性層のRe、及びRth値を、第2の光学異方性層と同様に測定した。その測定結果を表2及び表3に示す。
<Measurement of optical characteristics of fourth optical anisotropic layer>
Using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH, manufactured by Oji Scientific Instruments), the Re and Rth values of the fourth optical anisotropic layer at the wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm It measured similarly to the anisotropic layer. The measurement results are shown in Tables 2 and 3.

<楕円偏光板の作製>
実施例1と同様にして、偏光膜を作製し、該偏光膜の両面にそれぞれ前記第1の光学補償フィルム、及び第2の光学補償フィルムを貼付した以外は、実施例1と同様にして、本比較例4の楕円偏光板を作成した。
<Production of elliptically polarizing plate>
In the same manner as in Example 1, except that a polarizing film was prepared and the first optical compensation film and the second optical compensation film were attached to both surfaces of the polarizing film, respectively. The elliptically polarizing plate of this comparative example 4 was created.

<ベンド配向液晶セルの作製>
実施例1と同様にして、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔を表4に示す。
<Production of bend alignment liquid crystal cell>
In the same manner as in Example 1, the interval between each color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing it was set, and a bend alignment liquid crystal cell was manufactured. Table 4 shows the distance between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、本比較例4の液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
A liquid crystal display device of Comparative Example 4 was produced in the same manner as Example 1.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

(比較例5)
<光学補償フィルム、及び楕円偏光板の作製>
比較例4と同様にして、第1の光学補償フィルム、及び第2の光学補償フィルムを作製し、該2つの光学補償フィルムと、実施例1と同様にして作製した偏光膜とを用いて、楕円偏光板を作成した。
(Comparative Example 5)
<Preparation of optical compensation film and elliptically polarizing plate>
In the same manner as in Comparative Example 4, a first optical compensation film and a second optical compensation film were produced. Using the two optical compensation films and a polarizing film produced in the same manner as in Example 1, An elliptically polarizing plate was created.

<ベンド配向液晶セルの作製>
実施例1と同様にして、緑色画素、青色画素、及び赤色画素の各色画素とそれに対向する対向電極との間隔を設定し、ベンド配向液晶セルを作製した。設定した各画素とそれに対向する対向電極との間隔を表4に示す。
<Production of bend alignment liquid crystal cell>
In the same manner as in Example 1, the interval between each color pixel of the green pixel, the blue pixel, and the red pixel and the counter electrode facing it was set, and a bend alignment liquid crystal cell was manufactured. Table 4 shows the distance between each set pixel and the counter electrode facing it.

<液晶表示装置の作製>
<<液晶表示装置の作製>>
実施例1と同様にして、本比較例5の液晶表示装置を作製した。
<Production of liquid crystal display device>
<< Production of Liquid Crystal Display >>
In the same manner as in Example 1, a liquid crystal display device of Comparative Example 5 was produced.

<<色味の測定>>
作製した液晶表示装置をバックライト上に配置し、ベンド配向液晶セルに55Hz矩形波で電圧を印加した。電圧を調整しながら輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒輝度(正面輝度)が最も小さくなる電圧を黒電圧とした。
輝度計(TOPCON製BM−5)を用い、黒表示した際に配向膜のラビング方向(液晶配向方向)に直交する方向で、液晶セルの法線方向から右回りに60°傾けた角度、左回りに60°傾けた角度、それぞれの色味u’v’を測定した。結果を表5に示した。
<< Measurement of color >>
The produced liquid crystal display device was placed on a backlight, and a voltage was applied to the bend alignment liquid crystal cell with a 55 Hz rectangular wave. A luminance meter (BM-5 manufactured by TOPCON) was used while adjusting the voltage, and the voltage with the smallest black luminance (front luminance) was defined as the black voltage.
Using a luminance meter (TOPCON BM-5), an angle tilted 60 ° clockwise from the normal direction of the liquid crystal cell in the direction perpendicular to the rubbing direction (liquid crystal alignment direction) of the alignment film when displaying black, left The angle tilted by 60 ° around each and the hue u′v ′ of each were measured. The results are shown in Table 5.

表1〜表5に示すように、実施例1〜7は、比較例1〜5に比べて、Δu’v’が小さく、ニュートラルの色味に近くなるので、垂直配向モードやベンド配向モードの液晶セルを適切に光学的に補償し、偏光板の厚みを増すことなく、低コストにするために、光学補償フィルムを1枚備えた偏光板によって、良好な色味を呈する液晶表示装置を提供することができる。なお、実施例1〜3、及び実施例7の光学補償フィルムにおけるRe及びRthとの相関図は、図4の一点鎖線のように示される。   As shown in Tables 1 to 5, Examples 1 to 7 have smaller Δu′v ′ and closer to the neutral color than Comparative Examples 1 to 5, and therefore, in the vertical alignment mode and the bend alignment mode. Providing a liquid crystal display device that exhibits a good color with a polarizing plate having a single optical compensation film in order to optically compensate the liquid crystal cell and reduce the cost without increasing the thickness of the polarizing plate. can do. In addition, the correlation diagram with Re and Rth in the optical compensation films of Examples 1 to 3 and Example 7 is shown as one-dot chain lines in FIG.

本発明の液晶表示装置は、液晶セルを光学的に補償し、良好な色味を呈するので、携帯電話、パソコン用モニタ、テレビ、液晶プロジェクタなどに好適に使用することができる。   Since the liquid crystal display device of the present invention optically compensates for the liquid crystal cell and exhibits a good color, it can be suitably used for mobile phones, personal computer monitors, televisions, liquid crystal projectors, and the like.

図1は、ベンド配向液晶セル内の液晶性化合物の配向を模式的に示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing the alignment of the liquid crystal compound in the bend alignment liquid crystal cell. 図2は、偏光板を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing a polarizing plate. 図3は、本発明のベンド配向型液晶表示装置を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic view showing a bend alignment type liquid crystal display device of the present invention. 図4は、光学補償フィルムにおける電極間隔と、Re及びRthとの相関図である。FIG. 4 is a correlation diagram between the electrode spacing in the optical compensation film and Re and Rth. 図5は、液晶セルの構成を示す断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view showing the configuration of the liquid crystal cell. 図6は、液晶セルの構成を示す断面図である。FIG. 6 is a cross-sectional view showing the configuration of the liquid crystal cell. 図7は、色味の測定の評価モデルを示す概念図である。FIG. 7 is a conceptual diagram showing an evaluation model for color measurement.

符号の説明Explanation of symbols

10 液晶セル
10a 液晶層
11 液晶性化合物
11a〜11j 棒状液晶性分子
12a、12b 配向膜
13a、13b 電極層
14a 上基板
14b 下基板
20 光拡散フィルム
21 透明基材フィルム
30 光拡散層
31、31A、31B 第1の光学異方性層
31a〜31e ディスコティック化合物
32 配向膜
33、33A、33B 第2の光学異方性層
34、34A、34B 偏光膜
41 第1の透過性微粒子
42 第2の透過性微粒子
44 透光性樹脂
51 色画素
51R 色画素(赤)
51G 色画素(緑)
51B 色画素(青)
52 対向電極
53 配向膜
54 画素電極
55 配向膜
60 スペーサ
NL ディスコティック化合物の円盤面の法線
PL 円盤面の法線を第2の光学異方性層面へ正射影した方向
RD ラビング方向
SA 面内遅相軸
TA 面内透過軸
BL バックライト
BM ブラックマトリクス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Liquid crystal cell 10a Liquid crystal layer 11 Liquid crystalline compound 11a-11j Rod-like liquid crystalline molecule | numerator 12a, 12b Alignment film | membrane 13a, 13b Electrode layer 14a Upper substrate 14b Lower substrate 20 Light diffusion film 21 Transparent base film 30 Light diffusion layers 31, 31A, 31B First optically anisotropic layers 31a to 31e Discotic compound 32 Alignment films 33, 33A, 33B Second optically anisotropic layers 34, 34A, 34B Polarizing film 41 First transmissive fine particles 42 Second transmission Fine particles 44 Translucent resin 51 Color pixel 51R Color pixel (red)
51G color pixel (green)
51B color pixel (blue)
52 Counter electrode 53 Alignment film 54 Pixel electrode 55 Alignment film 60 Spacer NL Disc surface normal plane PL Normal direction of disc plane normal projection onto second optical anisotropic layer surface RD Rubbing direction SA In plane Slow axis TA In-plane transmission axis BL Backlight BM Black matrix

Claims (7)

複数の色画素に対応して画素電極が配設された一の基板と、前記画素電極に対向するように対向電極が配設された他の基板と、前記一の基板と前記他の基板とによって挟持された液晶層とによって構成された液晶セルと、
偏光膜と、光学異方性層を有する1枚の光学補償フィルムとを備え、該光学補償フィルムが、前記一の基板及び前記他の基板に対向するように、前記一の基板及び前記他の基板のそれぞれに設置された偏光板と、を備えた液晶表示装置であって、
前記液晶セルは、前記画素電極と、該画素電極に対向する前記対向電極との間隔が、前記画素電極に対応する色画素毎に異なり、
前記光学異方性層における450nm、550nm、及び630nmのそれぞれの波長の光に対する面内のレターデーションRe(450)、Re(550)、及びRe(630)と、厚さ方向のレターデーションRth(450)、Rth(550)、及びRth(630)とが下記式(1)〜(4)を満たすことを特徴とする液晶表示装置。
Re(450)/Re(550)<1・・・・・・・式(1)
Re(630)/Re(550)>1・・・・・・・式(2)
Rth(450)/Rth(550)<1・・・・・式(3)
Rth(630)/Rth(550)>1・・・・・式(4)
なお、上記式(1)〜(4)において、Re及びRthは、前記光学異方性層の面内の遅相軸方向(屈折率が最大となる方向)の屈折率をnxとし、前記光学異方性層の面内の進相軸方向(屈折率が最小となる方向)の屈折率をnyとし、前記光学異方性層の厚み方向の屈折率をnzとし、前記光学異方性層の厚みをd(nm)としたとき、Re=(nx−ny)×dで表される値であり、Rth={(nx+ny)/2−nz}×dで表される値である。
One substrate on which pixel electrodes are disposed corresponding to a plurality of color pixels, another substrate on which counter electrodes are disposed to face the pixel electrodes, the one substrate, and the other substrates, A liquid crystal cell constituted by a liquid crystal layer sandwiched between,
A polarizing film and one optical compensation film having an optically anisotropic layer, wherein the one substrate and the other substrate are arranged so that the optical compensation film faces the one substrate and the other substrate. A polarizing plate installed on each of the substrates, and a liquid crystal display device comprising:
In the liquid crystal cell, an interval between the pixel electrode and the counter electrode facing the pixel electrode is different for each color pixel corresponding to the pixel electrode,
In-plane retardations Re (450) , Re (550) , and Re (630) with respect to light having wavelengths of 450 nm, 550 nm, and 630 nm in the optically anisotropic layer, and retardation Rth ( thickness direction ) 450) , Rth (550) , and Rth (630) satisfy the following formulas (1) to (4).
Re (450) / Re (550) <1 ... Formula (1)
Re (630) / Re (550) > 1 ..... Formula (2)
Rth (450) / Rth (550) <1 Equation (3)
Rth (630) / Rth (550) > 1 formula (4)
In the above formulas (1) to (4), Re and Rth are defined as the refractive index in the slow axis direction (direction in which the refractive index becomes maximum) in the plane of the optically anisotropic layer is nx, and the optical The refractive index in the fast axis direction (direction in which the refractive index is minimum) in the plane of the anisotropic layer is ny, the refractive index in the thickness direction of the optical anisotropic layer is nz, and the optical anisotropic layer Is the value represented by Re = (nx−ny) × d, and Rth = {(nx + ny) / 2−nz} × d.
色画素は、赤色画素、緑色画素、及び青色画素を有し、該青色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔が、前記赤色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔、及び前記緑色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔よりも小さい請求項1に記載の液晶表示装置。   The color pixel has a red pixel, a green pixel, and a blue pixel, and an interval between a pixel electrode corresponding to the blue pixel and a counter electrode facing the pixel electrode is opposed to the pixel electrode corresponding to the red pixel. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal display device is smaller than a distance between the counter electrode and a distance between the pixel electrode corresponding to the green pixel and the counter electrode facing the pixel electrode. 緑色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔が、前記赤色画素に対応する画素電極と、それに対向する対向電極との間隔よりも小さい請求項1から2のいずれかに記載の液晶表示装置。   The distance between the pixel electrode corresponding to the green pixel and the counter electrode facing the pixel electrode is smaller than the distance between the pixel electrode corresponding to the red pixel and the counter electrode facing the pixel electrode. Liquid crystal display device. 一の色画素に対応する画素電極とそれに対向する対向電極との間隔と、前記一の色画素に隣接する他の色画素に対応する画素電極とそれに対向する対向電極との間隔との差が、0.3〜1.0μmである請求項1から3のいずれかに記載の液晶表示装置。   There is a difference between a distance between a pixel electrode corresponding to one color pixel and a counter electrode facing the pixel electrode, and a distance between a pixel electrode corresponding to another color pixel adjacent to the one color pixel and the counter electrode facing the pixel electrode. The liquid crystal display device according to claim 1, which has a thickness of 0.3 to 1.0 μm. 液晶層に含まれる液晶分子が、ベンド配列又は垂直配列した請求項1から4のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal layer are bend aligned or vertically aligned. 光学異方性層が、セルロースアセテートフィルムである請求項1から5のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer is a cellulose acetate film. 更に、他の光学異方性層を有し、該他の光学異方性層が、ディスコティック化合物を含む請求項1から6のいずれかに記載の液晶表示装置。
The liquid crystal display device according to claim 1, further comprising another optically anisotropic layer, wherein the other optically anisotropic layer contains a discotic compound.
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