JP2008019111A - Long filamentous sepiolite compound powder product and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、長繊維状セピオライト複合粉末製品およびその製造方法に関するものであり、さらに詳しくは、従来その特性によりさまざまな分野で使用されてきたが近時発癌性の危険のため全面的に使用禁止とされている石綿（アスベスト）の代替品として優れた特性を備え、多くの工業的分野において応用可能な長繊維状セピオライト複合粉末製品および工業的規模で経済的に容易に長繊維状セピオライト複合粉末製品を製造する方法に関するものである。 The present invention relates to a long-fiber sepiolite composite powder product and a method for producing the same, and more specifically, it has been used in various fields according to its properties, but is completely prohibited due to the risk of recent carcinogenesis. Long-fiber sepiolite composite powder product with excellent characteristics as an alternative to asbestos, which can be applied in many industrial fields, and long-fiber sepiolite composite powder easily and economically on an industrial scale It relates to a method of manufacturing a product.
従来、石綿（アスベスト）はその優れた耐熱性、耐薬品性、耐摩耗性、絶縁性などの特性を有するため、まざまな分野で使用されてきたが、近時発癌物質であることから重大な社会問題となっている。
現在、労働安全衛生法により石綿含有量が総重量の１．０％を超えて含む建材などの製品について製造、輸入、販売が原則禁止になっている。
そして、国連憲章に基づき厚生労働省がさらに石綿含有量が総重量の０．１％を超えて含む製剤ならびにその他のものの製造、輸入、販売を原則禁止にする強化策を打ち出し実施する予定である。そうなると、石綿が混入する可能性のある天然鉱物は使用できなくなる場合がでてくる。
Conventionally, asbestos (asbestos) has been used in various fields because of its excellent heat resistance, chemical resistance, abrasion resistance, insulation, etc., but it is important because it is a carcinogen recently. It has become a serious social problem.
Currently, manufacturing, importation and sales of products such as building materials that contain asbestos content exceeding 1.0% of the total weight are prohibited by the Industrial Safety and Health Act.
Based on the UN Charter, the Ministry of Health, Labor and Welfare plans to implement a strengthening measure that prohibits the manufacture, import and sale of pharmaceuticals and other products containing asbestos in excess of 0.1% of the total weight. If this happens, natural minerals that may contain asbestos may not be usable.
そこで、石綿（アスベスト）の代替材料が求められているため、本発明者等は先に、含水アルミニウム−マグネシウム珪酸塩鉱物である長繊維状パリゴルスカイト（別名：アタパルジャイト）が、その繊維状形態に由来した多くの優れた特性を有し、石綿（アスベスト）の代替材料となることを見いだし、石綿（アスベスト）の代替材料として提案した（特許文献１参照）。 Therefore, since an alternative material for asbestos (asbestos) has been demanded, the present inventors previously derived a long-fiber palygorskite (also known as attapulgite), which is a hydrous aluminum-magnesium silicate mineral, from its fibrous form. It has been found that it has many excellent characteristics and can be an alternative material for asbestos (asbestos), and has been proposed as an alternative material for asbestos (asbestos) (see Patent Document 1).
一方、石綿（アスベスト）の代替材料として、その繊維に柔軟性があり特性的にも優れたものとして繊維状のセピオライトがあるが、その中には微量ではあるが石綿（アスベスト）の一種である繊維状トレモライトが含まれる場合があるので、従来、繊維状のセピオライトは石綿（アスベスト）の代替材料としての使用は特別な注意を要するものであった。 On the other hand, as an alternative material for asbestos, there is fibrous sepiolite as a fiber that is flexible and excellent in properties, but it is a kind of asbestos, although there is a trace amount. Since fibrous tremolite may be included, the use of fibrous sepiolite as an alternative material for asbestos (asbestos) has conventionally required special attention.
また、本出願人は先に、珪酸マグネシウム塩鉱物の一つである長繊維状セピオライト（鉱物名）中に混入する繊維状トレモライト（鉱物名角閃石族の一種）の含有量を測定する方法を開発して提案した（特許文献２参照）。
本発明の第１の目的は、従来、石綿（アスベスト）の代替材料としての使用は特別な注意を要するものであった繊維状のセピオライトを、石綿（アスベスト）の代替材料として使用可能にして、優れた特性を備え、多くの工業的分野において応用することが可能な長繊維状セピオライト複合粉末製品を提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのような長繊維状セピオライト複合粉末製品を工業的規模で経済的に容易に製造する方法を提供することである。
The first object of the present invention is to make it possible to use fibrous sepiolite as an alternative material for asbestos, which has conventionally required special attention as an alternative material for asbestos. It is to provide a long fibrous sepiolite composite powder product that has excellent characteristics and can be applied in many industrial fields,
The second object of the present invention is to provide a method for easily and economically producing such a long fibrous sepiolite composite powder product on an industrial scale.
上記課題を解消するための本発明の請求項１記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、長繊維状セピオライトにその他の鉱物を配合した長繊維状セピオライト複合粉末製品であって、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトが希釈されて、その含有量が総重量の０．１％以下に調製されていることを特徴とする。 The long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 1 of the present invention for solving the above problems is a long-fiber sepiolite composite powder product in which other minerals are blended with the long-fiber sepiolite, and the long-fiber sepiolite It is characterized in that the fibrous tremolite mixed in is diluted to a content of 0.1% or less of the total weight.
本発明の請求項２記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、請求項１記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品において、前記その他の鉱物が、繊維状形態を有する鉱物であって、長繊維状セピオライトに配合しても長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されていることを特徴とする。 The long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 2 of the present invention is the long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 1, wherein the other mineral is a mineral having a fibrous form, Even if it mix | blends with a sepiolite, it is characterized by the characteristic characteristic of a long-fiber-like sepiolite being maintained without being impaired.
本発明の請求項３記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、請求項２記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品において、前記繊維状形態を有する鉱物が、長繊維状パリゴルスカイト、短繊維状パリゴルスカイト、短繊維状セピオライトから選択される少なくとも１種を含む鉱物であることを特徴とする。 The long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 3 of the present invention is the long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 2, wherein the mineral having the fibrous form is a long fibrous palygorskite, a short fibrous palygorskite, It is a mineral containing at least one selected from short fibrous sepiolite.
本発明の請求項４記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項１から請求項３のいずれかに記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法であって、
長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物を配合し、乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工するか、あるいは長繊維状セピオライト原石およびその他の鉱物をそれぞれ乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工した後に両者を配合して、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈し、その含有量を総重量の０．１％以下に制御して製造することを特徴とする長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法である。
A method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 4 of the present invention is a method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to any one of claims 1 to 3,
Long mineral sepiolite ore is mixed with other minerals and pulverized using dry defatting and / or wet defatting pulverization, or long fibrous sepiolite and other minerals are dried. After pulverization using the defatting pulverization method and / or wet defatting pulverization method, both are blended to dilute the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite, and the content is the total weight. It is a manufacturing method of a long fibrous sepiolite composite powder product characterized by being controlled to 0.1% or less of the above.
本発明の請求項５記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４記載の製造方法において、長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を配合し、乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、その繊維状形態および結晶構造が破壊されないように粉砕加工することを特徴とする。 The method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 5 of the present invention is the production method according to claim 4, wherein other raw minerals are blended with the long fibrous sepiolite raw stone, It is characterized by pulverizing using a wet defatting pulverization method so that its fibrous form and crystal structure are not destroyed.
本発明の請求項６記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４あるいは請求項５記載の製造方法において、前記乾式解綿粉砕加工法を用いて、下記工程（１）〜（３）により製造することを特徴とする。
（１）長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を配合する工程。
（２）衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで粗粉砕する工程。
（３）その後、剪断または摩擦作用による解砕方式によりスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％となるように解綿する工程。
The manufacturing method of the long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 6 of the present invention is the manufacturing method according to claim 4 or claim 5, wherein the dry defatting pulverization method is used, and the following steps (1) to It is manufactured by (3).
(1) The process which mix | blends another mineral rough with long fiber-like sepiolite rough.
(2) A step of coarsely crushing to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by an impact or crushing method.
(3) Thereafter, the step of defatting by a crushing method by shearing or friction action so that the content of the fiber mass that does not pass the screen size of 0.15 mm but passes the screen size of 10 mm is 10 to 100% of the total weight. .
本発明の請求項７記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４あるいは請求項５記載の製造方法において、前記乾式解綿粉砕加工法と前記湿式解綿粉砕加工法を組み合わせて用いて、下記工程（１）〜（４）により製造することを特徴とする。
（１）長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を乾式で配合する工程。
（２）乾式衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで粗粉砕する工程。
（３）乾式粗粉砕した後に、水を混合する工程。
（４）その後、湿式摩擦方式によりスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％となるように解綿する工程。
The method for producing a long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 7 of the present invention is the production method according to claim 4 or claim 5, wherein the dry defatting pulverization method and the wet defatting pulverization method are combined. And is manufactured by the following steps (1) to (4).
(1) The process which mix | blends other mineral rough with a long-fiber-like sepiolite rough by dry-type.
(2) A step of coarsely crushing to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by a dry impact or a crushing method.
(3) A step of mixing water after dry coarse pulverization.
(4) Thereafter, a step of defatting by a wet friction method so that the content of the fiber mass that does not pass the screen size of 0.15 mm and passes the screen size of 10 mm is 10 to 100% of the total weight.
本発明の請求項１記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、長繊維状セピオライトにその他の鉱物を配合した長繊維状セピオライト複合粉末製品であって、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトが希釈されて、その含有量が総重量の０．１％以下に調製されていることを特徴とするものであり、 繊維状トレモライトの含有量が総重量の０．１％以下に調製してあるので、従来、石綿（アスベスト）の代替材料としての使用は特別な注意を要するものであった繊維状のセピオライトを、石綿（アスベスト）の代替材料として使用可能にするとともに、優れた特性を備え、多くの工業的分野において応用可能であるという顕著な効果を奏する。 The long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 1 of the present invention is a long-fiber sepiolite composite powder product in which other minerals are blended with the long-fiber sepiolite, and the fibrous fiber mixed in the long-fiber sepiolite. The tremolite is diluted so that its content is adjusted to 0.1% or less of the total weight, and the content of fibrous tremolite is adjusted to 0.1% or less of the total weight. As a result, fiber sepiolite, which had previously required special attention as an asbestos substitute, can be used as an asbestos substitute and has excellent characteristics. It has a remarkable effect that it can be applied in many industrial fields.
本発明の請求項２記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、請求項１記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品において、前記その他の鉱物が、繊維状形態を有する鉱物であって、長繊維状セピオライトに配合しても長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されていることを特徴とするものであり、
長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されているため、さらなる優れた特性を備え、多くの工業的分野においてさらに広範囲の応用が可能となるというさらなる顕著な効果を奏する。
The long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 2 of the present invention is the long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 1, wherein the other mineral is a mineral having a fibrous form, Even if it is blended with sepiolite, the characteristic properties of long-fiber sepiolite are maintained without being impaired,
Since the characteristic properties of the long-fiber sepiolite are maintained intact, there are further remarkable effects that they have further excellent properties and can be applied to a wider range of applications in many industrial fields.
本発明の請求項３記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、請求項２記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品において、前記繊維状形態を有する鉱物が、長繊維状パリゴルスカイト、短繊維状パリゴルスカイト、短繊維状セピオライトから選択される少なくとも１種を含む鉱物であることを特徴とするものであり、
特性および経済性の異なる多岐にわたる各種の製品を提供できるというさらなる顕著な効果を奏する。
The long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 3 of the present invention is the long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 2, wherein the mineral having the fibrous form is a long fibrous palygorskite, a short fibrous palygorskite, A mineral containing at least one selected from short fibrous sepiolite,
There is a further remarkable effect that a wide variety of products having different characteristics and economy can be provided.
本発明の請求項４記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項１から請求項３のいずれかに記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法であって、
長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物を配合し、乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工するか、あるいは長繊維状セピオライト原石およびその他の鉱物をそれぞれ乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工した後に両者を配合して、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈し、その含有量を総重量の０．１％以下に制御して製造することを特徴とするものであり、
請求項１から請求項３のいずれかに記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品を工業的規模で経済的に容易に製造できるという顕著な効果を奏する。
A method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 4 of the present invention is a method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to any one of claims 1 to 3,
Long mineral sepiolite ore is mixed with other minerals and pulverized using dry defatting and / or wet defatting pulverization, or long fibrous sepiolite and other minerals are dried. After pulverization using the defatting pulverization method and / or wet defatting pulverization method, both are blended to dilute the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite, and the content is the total weight. The production is controlled to 0.1% or less of
The remarkable effect that the long fiber sepiolite composite powder product according to any one of claims 1 to 3 can be easily produced economically on an industrial scale is achieved.
本発明の請求項５記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４記載の製造方法において、長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を配合し、乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、その繊維状形態および結晶構造が破壊されないように粉砕加工することを特徴とするものであり、
原料として両者ともに原石を使用するため、乾式解綿粉砕加工および／または湿式解綿粉砕加工法の工程中で両者が均一に混合し、製品中の繊維状トレモライトの偏在が少なくなるというさらなる顕著な効果を奏する。
The method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to claim 5 of the present invention is the production method according to claim 4, wherein other raw minerals are blended with the long fibrous sepiolite raw stone, And / or using a wet defatting pulverization method, the fibrous form and crystal structure are pulverized so as not to be destroyed,
Since both raw materials are used as raw materials, both are evenly mixed in the process of dry defatting pulverization and / or wet defatting pulverization, and the uneven distribution of fibrous tremolite in the product is further reduced. There is an effect.
本発明の請求項６記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４あるいは請求項５記載の製造方法において、前記乾式解綿粉砕加工法を用いて、前記工程（１）〜（３）により製造することを特徴とするものであり、
均一で優れた特性を備えた製品を安定して工業的規模で経済的にさらに容易に製造できるというさらなる顕著な効果を奏する。
The manufacturing method of the long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 6 of the present invention is the manufacturing method according to claim 4 or claim 5, wherein the dry defatting pulverization processing method is used. It is characterized by being manufactured by (3),
There is a further remarkable effect that a product having uniform and excellent characteristics can be stably and economically manufactured on an industrial scale.
本発明の請求項７記載の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法は、請求項４あるいは請求項５記載の製造方法において、前記乾式解綿粉砕加工法と前記湿式解綿粉砕加工法を組み合わせて用いて、前記工程（１）〜（４）により製造することを特徴とするものであり、
乾式解綿粉砕加工法と湿式解綿粉砕加工法を組み合わせて用いたので、さらに均一で優れた特性を備えた製品を安定して工業的規模で経済的に容易に製造できるというさらなる顕著な効果を奏する。
The method for producing a long-fiber sepiolite composite powder product according to claim 7 of the present invention is the production method according to claim 4 or claim 5, wherein the dry defatting pulverization method and the wet defatting pulverization method are combined. And is manufactured by the steps (1) to (4),
The combination of dry defatting and wet defatting and milling methods has resulted in a further remarkable effect that products with more uniform and superior properties can be produced stably and economically on an industrial scale. Play.
次に本発明を図を用いて実施の形態に基づいて詳細に説明する。
図１（イ）は本発明で用いる長繊維状セピオライトの偏光顕微鏡写真であり、（ロ）は、本発明で用いる短繊維状の他の鉱物の偏光顕微鏡写真である。
本発明で用いる長繊維状セピオライトや本発明で用いる他の鉱物の１例である長繊維状パリゴルスカイトは、蛇紋岩、石灰岩、ドロマイトおよび火山岩類を母岩とし、熱水作用により生成したもので、一般に結晶度が高く、繊維が発達したものをいう。
主な産地は中国、韓国である。
本発明で用いる長繊維状セピオライトは、図１（イ）に示した偏光顕微鏡写真（倍率２００倍）（対物レンズ倍率２０倍）に見られるように、繊維状物１を確認することができ、また肉眼でも繊維状物１を確認することができる。
本発明で用いる長繊維状パリゴルスカイトは、図示しないが長繊維状セピオライトと同様に偏光顕微鏡写真（倍率２００倍）（対物レンズ倍率２０倍）で繊維状物１を確認することができ、また、肉眼でも繊維状物１を確認することができる。
Next, the present invention will be described in detail based on embodiments with reference to the drawings.
FIG. 1 (a) is a polarization micrograph of long fibrous sepiolite used in the present invention, and (b) is a polarization micrograph of other short fibrous minerals used in the present invention.
The long fibrous sepiolite used in the present invention and the long fibrous palygorskite as an example of other minerals used in the present invention are serpentinite, limestone, dolomite and volcanic rocks, which are generated by hydrothermal action. In general, the crystallinity is high and the fiber is developed.
The main production areas are China and Korea.
The long fibrous sepiolite used in the present invention can confirm the fibrous material 1 as seen in the polarizing microscope photograph (magnification 200 times) (objective lens magnification 20 times) shown in FIG. In addition, the fibrous material 1 can be confirmed with the naked eye.
Although the long fibrous palygorskite used in the present invention is not shown, the fibrous material 1 can be confirmed by a polarizing micrograph (magnification 200 times) (objective lens magnification 20 times) in the same manner as the long fiber sepiolite. However, the fibrous material 1 can be confirmed.
本発明で用いる他の鉱物の他の例である短繊維状セピオライトや短繊維状パリゴルスカイトは、浅海底や湖底などに堆積作用により生成したもので、一般に結晶度が低く、繊維が発達していないものをいう。
主な産地はアメリカ、スペイン、トルコなどである。
本発明で用いる短繊維状セピオライトは、図１（ロ）に示した偏光顕微鏡写真（倍率２００倍）（対物レンズ倍率２０倍）に見られるように、図１（イ）に示した繊維状物１を確認できず、替わりに凝集物２が見られる。
本発明で用いる短繊維状パリゴルスカイトは、図示しないが短繊維状セピオライトと同様に偏光顕微鏡写真（倍率２００倍）（対物レンズ倍率２０倍）で図１（イ）に示した繊維状物１を確認できず、替わりに凝集物２が見られる。
Short fiber sepiolite and short fiber palygorskite, which are other examples of other minerals used in the present invention, are produced by sedimentation on the shallow sea bottom, lake bottom, etc., and generally have low crystallinity and no fiber development. Say things.
The main production areas are the United States, Spain and Turkey.
The short fibrous sepiolite used in the present invention is the fibrous material shown in FIG. 1 (a) as seen in the polarization microscope photograph (magnification 200 ×) (objective lens magnification 20 ×) shown in FIG. 1 cannot be confirmed, and aggregate 2 is seen instead.
Although the short fibrous palygorskite used in the present invention is not shown, the fibrous material 1 shown in FIG. 1 (a) is confirmed by a polarizing micrograph (magnification 200 times) (objective lens magnification 20 times) as in the case of short fiber sepiolite. It cannot be done, and instead, aggregate 2 is seen.
本発明で用いる長繊維状セピオライト以外の他の鉱物は、石綿を含有しない鉱物であり、長繊維状セピオライトに均一に混合・配合することができ、得られる長繊維状セピオライト複合粉末製品が充分な特性を備えるような鉱物であれば特に限定されるものではない。
本発明で用いる他の鉱物は、原石であってもよく、粉砕品であってもよく、繊維状の形態を有するものであってもよく、これらの２種以上の混合物であっても差し支えない。
本発明で用いる他の鉱物は、具体的には、例えば、パリゴルスカイト（アタパルジャイト）、セピオライト、カオリン、蝋石、ベントナイト（スメクタイト）、活性白土、長石、石英、セリサイト、石膏、明ばん石、珪灰石、蛍石、カルサイト、ドロマイト、マグネサイト、石灰、重焼マグネシア、軽焼マグネシア、コレマナイト、鹿沼土（アロフェン、イモゴライト）、珪藻土、ゼオライト（エオリナイトを除く）、ギプサイト、ベーマイト、コランダム、アパタイト、重晶石、氷晶石、トルマリン、スピネル、ジルコン、黒曜石、真珠岩、ボゾラン、ガラス繊維、炭素繊維、岩綿（ロックウール）、無機ウィスカーなどを挙げることができる。
その他、タルク、蛇紋石、緑泥石、バーミキュライト、ブルーサイト、かんらん石など石綿を含む可能性のある鉱物については、石綿を含有しないことを確認すれば本発明において他の鉱物として使用することができる。
これらは１種あるいは２種以上混合して使用することもできる。
Other minerals other than the long fibrous sepiolite used in the present invention are minerals that do not contain asbestos, and can be uniformly mixed and blended with the long fibrous sepiolite, and the obtained long fibrous sepiolite composite powder product is sufficient. The mineral is not particularly limited as long as it has such characteristics.
The other mineral used in the present invention may be a rough stone, a pulverized product, a fiber-like form, or a mixture of two or more of these. .
Specific examples of other minerals used in the present invention include, for example, palygorskite (attapulgite), sepiolite, kaolin, wax, bentonite (smectite), activated clay, feldspar, quartz, sericite, gypsum, alite, wollastonite , Fluorite, calcite, dolomite, magnesite, lime, heavy calcined magnesia, light calcined magnesia, colemanite, Kanuma soil (allophane, imogolite), diatomaceous earth, zeolite (excluding oliolinite), gypsite, boehmite, corundum, apatite, heavy Examples thereof include crystallite, cryolite, tourmaline, spinel, zircon, obsidian, nacre, bozolan, glass fiber, carbon fiber, rock wool, and inorganic whisker.
Other minerals that may contain asbestos such as talc, serpentine, chlorite, vermiculite, brucite, and olivine can be used as other minerals in the present invention if it is confirmed that they do not contain asbestos. it can.
These can be used alone or in combination.
これらの中でも、本発明で用いる他の鉱物が、繊維状形態を有する鉱物であることが好ましい。しかも、長繊維状セピオライトに配合しても長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されるような繊維状形態を有する鉱物であることがさらに好ましい。 Among these, it is preferable that the other mineral used by this invention is a mineral which has a fibrous form. Moreover, it is more preferable that the mineral has a fibrous form so that the characteristic properties of the long fibrous sepiolite can be maintained without being impaired even when blended with the long fibrous sepiolite.
繊維状形態を有する鉱物としては、具体的には、例えば、長繊維状パリゴルスカイト、短繊維状パリゴルスカイト、短繊維状セピオライト、珪灰石（合成珪酸カルシウムを含む）、ハロイサイトなどを挙げることができる。
これらは１種あるいは２種以上混合して使用することもできる。
Specific examples of the mineral having a fibrous form include long fibrous palygorskite, short fibrous palygorskite, short fibrous sepiolite, wollastonite (including synthetic calcium silicate), and halloysite.
These can be used alone or in combination.
これらの中でも、繊維状形態を有する鉱物が、長繊維状パリゴルスカイト、短繊維状パリゴルスカイト、短繊維状セピオライトから選択される少なくとも１種を含む鉱物であると、これらは長繊維状セピオライトと同属であるので物性が近く良い特性を期待でき、長繊維状セピオライトに配合しても長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されるので好ましく使用できる。 Among these, when the mineral having a fibrous form is a mineral including at least one selected from long fibrous palygorskite, short fibrous palygorskite, and short fibrous sepiolite, these are synonymous with long fibrous sepiolite. Therefore, it can be expected that good properties are expected to be close to each other, and even if blended with the long fibrous sepiolite, the characteristic properties of the long fibrous sepiolite are maintained without being impaired.
本発明の長繊維状セピオライト複合粉末製品を製造するには、長繊維状セピオライト原石を使用し、その他の鉱物も原石を使用することが、飛散せず取り扱い性に優れ、良く混合でき、経済性、製品特性、加工性の観点から好ましい。
長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物も原石を所定量配合し、その繊維状形態および結晶構造が破壊されず維持されるように公知の機械、装置、方法を用いて解綿粉砕加工して、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈し、その含有量を総重量の０．１％以下に制御して製造することが好ましい。
しかし、長繊維状セピオライト原石およびその他の鉱物原石をそれぞれ公知の機械、装置、方法を用いて解綿粉砕加工して、解綿粉砕加工した後に両者を配合して、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈しその含有量を総重量の０．１％以下に制御して製造することも可能である。
ふわふわした原料であると良く混合するためには長時間を要するので注意が必要である。
In order to produce the long-fiber sepiolite composite powder product of the present invention, long-fiber sepiolite raw stones are used, and other minerals are also used with raw stones. From the viewpoint of product characteristics and workability, it is preferable.
A long fiber sepiolite ore is mixed with a predetermined amount of other minerals, and the fibrous form and crystal structure are maintained without being broken, using known machines, devices and methods, It is preferable to dilute the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite and control the content to be 0.1% or less of the total weight.
However, the long-fiber sepiolite ore and other mineral ore are defatted and pulverized using known machines, equipment, and methods, and after blending both, they are mixed and mixed into the long-fiber sepiolite. It is also possible to dilute the fibrous tremolite and control its content to 0.1% or less of the total weight.
Care must be taken because it takes a long time to mix well with a fluffy raw material.
解綿粉砕加工法としては、乾式解綿粉砕加工法や湿式解綿粉砕加工法を用いることができる。乾式解綿粉砕加工法と湿式解綿粉砕加工法はそれぞれ単独で用いてもよいが、両者を組み合わせて使用することもできる。
湿式解綿粉砕加工法を用いると長繊維状セピオライトの繊維状形態および結晶構造が破壊されず維持され易い。
As the defatting pulverization method, a dry defatting pulverization method or a wet defatting pulverization method can be used. The dry defatting pulverization method and the wet defatting pulverization method may be used singly or in combination.
When the wet defatting pulverization method is used, the fibrous form and crystal structure of the long fibrous sepiolite are easily maintained without being destroyed.
図２は本発明の長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法の１例を説明する説明図である。
図３は本発明の長繊維状セピオライト複合粉末製品の他の製造方法の例を説明する説明図である。
FIG. 2 is an explanatory view for explaining an example of a method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product of the present invention.
FIG. 3 is an explanatory view for explaining an example of another production method of the long fibrous sepiolite composite powder product of the present invention.
図２に示したように、先ず工程（１）において、長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を乾式で配合する。山から産生された原石を砕いたり切ったりして長さ１５ｃｍ程度にした原石を用いることが好ましい。このような長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を同時に乾式で混合機のホッパーに投入してよく混合しながら配合することが好ましい。 As shown in FIG. 2, first, in the step (1), other raw mineral stones are blended in a dry manner with the long fibrous sepiolite raw stones. It is preferable to use an ore produced by crushing or cutting an ore produced from a mountain to a length of about 15 cm. It is preferable to mix such a long fiber sepiolite ore and other mineral ore simultaneously into a hopper of a mixer and mix well while dry.
次いで、工程（２）において、公知の機械などを用いて衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで乾式粗粉砕する。スクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで乾式粗粉砕することにより次の工程（３）での作業が行い易くなる。
一般的に衝撃方式の方が粗粉砕し易いので好ましい。しかし、他の原石が塊状の場合はいずれの方式でも良く粗粉砕できる。
この程度の乾式粗粉砕を行っても、その繊維状形態および結晶構造が破壊されることはなく、長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されている。
Next, in step (2), dry coarse pulverization is performed to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by an impact or crushing method using a known machine or the like. Dry coarse pulverization to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm facilitates the work in the next step (3).
In general, the impact method is preferable because it is easy to coarsely pulverize. However, when other raw stones are in a lump shape, any method can be used for coarse pulverization.
Even when dry coarse pulverization of this degree is performed, the fibrous form and crystal structure are not destroyed, and the characteristic properties of the long fibrous sepiolite are maintained without being impaired.
その後、工程（３）において、公知の機械などを用いて剪断または摩擦作用による解砕方式により乾式解綿して、製品を得る。製品は、目的に応じてスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％の範囲内となるように乾式解綿する。
スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスするものは飛散し易く、比重が大きく、繊維が短く、製品特性を低下させるので好ましくない。
この程度の乾式解綿を行っても、その繊維状形態および結晶構造が破壊されることはなく、長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されている。
Thereafter, in step (3), dry defatting is performed by a pulverization method by shearing or friction using a known machine or the like to obtain a product. Depending on the purpose, the product is dry defatted so that the fiber mass content that does not pass the screen size of 0.15 mm and passes the screen size of 10 mm is within the range of 10 to 100% of the total weight.
What passes a screen size of 0.15 mm is not preferable because it easily scatters, has a large specific gravity, has short fibers, and deteriorates product characteristics.
Even if dry defatting of this degree is performed, the fibrous form and crystal structure are not destroyed, and the characteristic characteristics of the long fibrous sepiolite are maintained without being impaired.
繊維塊の含有量が総重量の１０％未満では特性が劣る恐れがあり、繊維塊の含有量が総重量の１００％に近ずく程、特性が良くなる傾向がある。
したがって、繊維塊の含有量は製品の用途に応じて前記範囲内で適宜選択することが好ましい。
If the content of the fiber mass is less than 10% of the total weight, the characteristics may be inferior, and the properties tend to improve as the content of the fiber mass approaches 100% of the total weight.
Therefore, it is preferable that the content of the fiber mass is appropriately selected within the above range depending on the use of the product.
図３に示したように、先ず工程（１）において、長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を乾式で配合する。山から産生された原石を砕いたり切ったりして長さ１５ｃｍ程度にした原石を用いることが好ましい。このような長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を同時に乾式で混合機のホッパーに投入してよく混合しながら配合することが好ましい。 As shown in FIG. 3, first, in the step (1), other raw mineral stones are blended in a dry manner with the long fibrous sepiolite raw stones. It is preferable to use an ore produced by crushing or cutting an ore produced from a mountain to a length of about 15 cm. It is preferable to mix such a long fiber sepiolite ore and other mineral ore simultaneously into a hopper of a mixer and mix well while dry.
公知の機械などを用いて衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで乾式粗粉砕する。スクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで乾式粗粉砕することにより次の工程（３）での作業が行い易くなる。
一般的に衝撃方式の方が粗粉砕し易いので好ましい。しかし、他の原石が塊状の場合はいずれの方式でも良く粗粉砕できる。
この程度の乾式粗粉砕を行っても、その繊維状形態および結晶構造が破壊されることはなく、長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されている。
Using a known machine or the like, dry coarse pulverization to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by impact or crushing. Dry coarse pulverization to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm facilitates the work in the next step (3).
In general, the impact method is preferable because it is easy to coarsely pulverize. However, when other raw stones are in a lump shape, any method can be used for coarse pulverization.
Even when dry coarse pulverization of this degree is performed, the fibrous form and crystal structure are not destroyed, and the characteristic properties of the long fibrous sepiolite are maintained without being impaired.
その後、工程（３）において、次の工程（４）における湿式解綿を行うために水を湿式摩擦するのに適した所定必要量だけ混合する。 Thereafter, in step (3), water is mixed in a predetermined required amount suitable for wet friction in order to perform wet defatting in the next step (4).
その後、工程（４）において、公知の機械などを用いて湿式摩擦方式により解綿して、製品を得る。製品は、目的に応じてスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％の範囲内となるように解綿する。
スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスするものは比重が大きく、繊維が短く、製品特性を低下させるので好ましくない。
この程度の湿式解綿を行っても、その繊維状形態および結晶構造が破壊されることはなく、長繊維状セピオライトの特徴的特性が損なわれないで維持されている。
Thereafter, in step (4), a wet friction method is used to defatt the product using a known machine to obtain a product. Depending on the purpose, the product is defatted so that the content of the fiber mass that does not pass the screen size of 0.15 mm but passes the screen size of 10 mm is within the range of 10 to 100% of the total weight.
Those having a screen size of 0.15 mm are not preferable because they have a large specific gravity, short fibers, and deteriorate product characteristics.
Even when wet defatting at this level is performed, the fibrous morphology and crystal structure are not destroyed, and the characteristic properties of the long fibrous sepiolite are maintained without being impaired.
湿式解綿を行うと、乾式解綿に比べてその繊維状形態および結晶構造が破壊されることが少なく、長繊維状セピオライトの特徴的特性がより損なわれず、維持される。 When wet defatting is performed, the fibrous form and crystal structure are less likely to be destroyed than dry defatting, and the characteristic properties of long fibrous sepiolite are not impaired and maintained.
繊維塊の含有量が総重量の１０％未満では特性が劣る恐れがあり、繊維塊の含有量が総重量の１００％に近ずく程、特性が良くなる傾向がある。
したがって、繊維塊の含有量は製品の用途に応じて前記範囲内で適宜選択することが好ましい。
If the content of the fiber mass is less than 10% of the total weight, the characteristics may be inferior, and the properties tend to improve as the content of the fiber mass approaches 100% of the total weight.
Therefore, it is preferable that the content of the fiber mass is appropriately selected within the above range depending on the use of the product.
図２および図３において、他の鉱物原石の配合量は、他の鉱物原石の配合により長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈し、長繊維状セピオライト複合粉末製品中の繊維状トレモライトの含有量が総重量の０．１％以下になるような配合量であることが石綿（アスベスト）の代替材料とするために肝要であり、長繊維状セピオライトおよび他の鉱物に混入している石綿の含有量や製品の石綿の含有量を厳重に管理し、制御して調製する必要がある。 In FIG. 2 and FIG. 3, the blending amount of other mineral raw stones is determined by diluting the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite by blending the other mineral raw stones to obtain the fibrous form in the long fibrous sepiolite composite powder product. It is essential that the amount of tremolite is 0.1% or less of the total weight in order to make it an alternative material for asbestos (asbestos), and it is mixed in long fibrous sepiolite and other minerals. It is necessary to strictly control and control the asbestos content and the asbestos content of the product.
なお、繊維状トレモライトの含有量は本出願人が先に提案した測定方法（特許文献２参照）で測定することができる。 In addition, content of fibrous tremolite can be measured with the measuring method (refer patent document 2) which this applicant proposed previously.
なお、上記実施形態の説明は、本発明を説明するためのものであって、特許請求の範囲に記載の発明を限定し、或は範囲を減縮するものではない。又、本発明の各部構成は上記実施形態に限らず、特許請求の範囲に記載の技術的範囲内で種々の変形が可能である。 The description of the above embodiment is for explaining the present invention, and does not limit the invention described in the claims or reduce the scope. Moreover, each part structure of this invention is not restricted to the said embodiment, A various deformation | transformation is possible within the technical scope as described in a claim.
次に実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
乾式解綿粉砕加工法により解綿粉砕加工した。
先ず繊維状トレモライトを含む長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物の長繊維状パリゴルスカイト原石とを原石の段階で質量比１：１で配合し、スクリーンサイズ１０ｍｍのハンマーミル（ホソカワミクロン社製ＨＢ−１８型）でスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで粗粉砕し、スクリーンサイズ７ｍｍのピンミル（奈良機械製作所製Ｍ−５）で解砕した。
そして得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を下記の測定法により測定した。
測定結果を表１に示す。
得られた製品は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の７０．１％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は平均値０．０６％であった。
なお、ばらつき幅は測定回数１０回で検出限界値（０．０５％）から０．０９％であった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention in detail, unless it deviates from the main point of this invention, it is not limited to these Examples.
(Example 1)
The cotton was pulverized by a dry defatting pulverization method.
First, a long-fiber sepiolite ore containing fibrous tremolite is mixed with other mineral long-fiber palygorskite ore in a mass ratio of 1: 1 at the raw stone stage, and a hammer mill (HB-18 type manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). ) Was coarsely pulverized to a fiber lump that passed a screen size of 10 mm, and crushed by a pin mill (M-5 manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) having a screen size of 7 mm.
The bulk specific gravity, viscosity, particle size distribution, and fibrous tremolite content (%) with respect to the total product weight were measured by the following measurement method.
The measurement results are shown in Table 1.
In the obtained product, the content of the fiber mass that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm was 70.1% of the total weight.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was 0.06% on average.
The variation width was 0.09% from the detection limit value (0.05%) at the number of measurements of 10 times.
測定法：
（１）嵩比重：農薬工程検査法の見掛け比重測定法に準ずる。
（２）粘性：ＪＩＳ Ｋ６９０１（液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法）の中の粘度測定方法に準ずる。
粘性を測定する分散液は水３００ｃｃに対し９ｇの試料を添加して調製し、ミキサー（回転速度７０００ｒｐｍ）で撹拌して得た。
（３）粒度分布：試料５０ｇをロータップ氏標準振盪機で２０分間篩い、各目開きの標準篩いを通過しなかった試料重量を測り総重量に対する％を計算した。
（４）繊維状トレモライト含有量（％）：前記特許文献２（特開２００５−３５１６４２）記載の方法ならび下記の測定条件で粉末Ｘ線回折分析法を用いて内部標準法により得られた検量線を元に測定した。
（粉末Ｘ線回折測定条件）
装置：Ｒｉｎｔ２１００（リガク社製）
測定条件：２θ＝９．５〜１１°
管電圧＝４０ｋｖ
電流＝４０ｍＡ
走査速度＝０．２°／ｍｉｎ
Measuring method:
(1) Bulk specific gravity: According to the apparent specific gravity measurement method of the agricultural chemical process inspection method.
(2) Viscosity: According to the viscosity measurement method in JIS K6901 (liquid unsaturated polyester resin test method).
A dispersion for measuring the viscosity was prepared by adding 9 g of a sample to 300 cc of water and stirring with a mixer (rotation speed: 7000 rpm).
(3) Particle size distribution: 50 g of the sample was sieved for 20 minutes with a Rotap standard shaker, the weight of the sample that did not pass through the standard sieve of each opening was measured, and the percentage of the total weight was calculated.
(4) Fibrous tremolite content (%): calibration curve obtained by the internal standard method using the method described in Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2005-351642) and the powder X-ray diffraction analysis method under the following measurement conditions Measured based on
(Powder X-ray diffraction measurement conditions)
Apparatus: Rint 2100 (manufactured by Rigaku Corporation)
Measurement conditions: 2θ = 9.5-11 °
Tube voltage = 40 kv
Current = 40mA
Scanning speed = 0.2 ° / min
（実施例２）
表１に示したその他の鉱物原石を用いた以外は実施例１と同様にして乾式解綿粉砕加工法により得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた製品は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の７２．８％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は検出限界値（０．０５％）以下であった。
(Example 2)
Fibrous tremolite content relative to the bulk specific gravity, viscosity, particle size distribution and total product weight of the product obtained by the dry anti-cotton pulverization method in the same manner as in Example 1 except that the other raw minerals shown in Table 1 were used. (%) Was measured by the measurement method described above, and the measurement results are shown in Table 1.
In the obtained product, the content of the fiber mass that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm was 72.8% of the total weight.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was below the detection limit (0.05%).
（実施例３）
表１に示したその他の鉱物原石を用いた以外は実施例１と同様にして乾式解綿粉砕加工法により得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた製品は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の８３．４％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は検出限界値（０．０５％）以下であった。
(Example 3)
Fibrous tremolite content relative to the bulk specific gravity, viscosity, particle size distribution and total product weight of the product obtained by the dry anti-cotton pulverization method in the same manner as in Example 1 except that the other raw minerals shown in Table 1 were used. (%) Was measured by the measurement method described above, and the measurement results are shown in Table 1.
In the obtained product, the content of the fiber lump that did not pass the screen size of 0.15 mm and passed the screen size of 10 mm was 83.4% of the total weight.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was below the detection limit (0.05%).
（実施例４）
表１に示したその他の鉱物原石を用いた以外は実施例１と同様にして乾式解綿粉砕加工法により得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた製品は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の５６．６％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は検出限界値（０．０５％）以下であった。
Example 4
Fibrous tremolite content relative to the bulk specific gravity, viscosity, particle size distribution and total product weight of the product obtained by the dry anti-cotton pulverization method in the same manner as in Example 1 except that the other raw minerals shown in Table 1 were used. (%) Was measured by the measurement method described above, and the measurement results are shown in Table 1.
In the obtained product, the content of the fiber mass that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm was 56.6% of the total weight.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was below the detection limit (0.05%).
（実施例５）
湿式解綿粉砕加工法により解綿粉砕加工した。
先ず繊維状トレモライトを含む長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物の長繊維状パリゴルスカイト原石とを原石の段階で質量比４：１で配合し、スクリーンサイズ１０ｍｍのハンマーミル（ホソカワミクロン社製ＨＢ−１８型）でスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで乾式粗粉砕した後、水を所定の量混ぜた。
次いでマイコロイダー（特殊機化工業株式会社製）で湿式解綿粉砕加工してスラリー状に加工した。
スラリーは乾燥して粉末製品にした。
そして得られた製品の粘性および総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は平均値０．０９％であった。
なお、ばらつき幅は測定回数１０回で検出限界値（０．０５％）から０．１％であった。
(Example 5)
The cotton was pulverized by a wet defatting pulverization method.
First, long-fiber sepiolite containing fibrous tremolite and other long-fiber palygorskite ore of other minerals were blended at a mass ratio of 4: 1 at a raw stone stage, and a hammer mill (HB-18 type manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). ) Was dry coarsely pulverized to a fiber lump that passed a screen size of 10 mm, and then a predetermined amount of water was mixed.
Next, it was wet defatted and pulverized with Mycoloyder (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) to form a slurry.
The slurry was dried to a powder product.
And the viscosity of the obtained product and fibrous tremolite content (%) with respect to the total weight were measured by the above-mentioned measuring method, and the measurement results are shown in Table 1.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was 0.09% on average.
The variation width was 0.1% from the detection limit value (0.05%) after 10 measurements.
（実施例６）
長繊維状セピオライ原石と長繊維状パリゴルスカイト原石を別々に、実施例１と同様にして乾式解綿粉砕加工法により解綿粉砕加工して得られた長繊維状セピオライト粉末と長繊維状パリゴルスカイト粉末を１ｋｇずつ４５リットルのビニール袋内で時間をかけて十分に混合した。得られた製品の製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は平均値０．０６％であった。
なお、ばらつき幅は測定回数１０回で検出限界値（０．０５％）から０．１％であった。
(Example 6)
A long fibrous sepiolite powder and a long fibrous palygorskite powder obtained by separately pulverizing long fibrous sepiolite and long fibrous palygorskite in the same manner as in Example 1 by dry defatting pulverization. 1 kg each was thoroughly mixed in a 45 liter plastic bag over time. Fibrous tremolite content (%) with respect to the total product weight of the obtained product was measured by the measurement method described above, and the measurement results are shown in Table 1.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was 0.06% on average.
The variation width was 0.1% from the detection limit value (0.05%) after 10 measurements.
（比較例１）
実施例１〜５で用いた繊維状トレモライトを含む長繊維状セピオライト原石のみを用いて実施例１と同じ方法により解砕し、得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた試料は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の７４．６％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は平均値０．１７％であり、０．１％を超えていた。
(Comparative Example 1)
Using only the long fibrous sepiolite ore containing fibrous tremolite used in Examples 1 to 5 and crushing by the same method as in Example 1, the bulk specific gravity, viscosity, particle size distribution and product total weight of the obtained product Fibrous tremolite content (%) was measured by the above measurement method, and the measurement results are shown in Table 1.
The obtained sample contained 74.6% of the total weight of the fiber mass that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was an average value of 0.17% and exceeded 0.1%.
（比較例２）
その他の鉱物原石（短繊維状セピオライト）のみを用いて実施例１と同じ方法により解砕し、得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた試料は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の６１．３％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は検出限界値（０．０５％）以下であった。
なお、ＪＩＳ Ａ １４８１「建材製品中のアスベスト含有測定法」に定められた位相差顕微鏡による分散染色法に準じて顕微鏡視野で繊維状トレモライトの有無を確認したところ、全く認められず、その含有量は０％であった。
(Comparative Example 2)
Using only other raw minerals (short fibrous sepiolite), the same method as in Example 1 was crushed, and the volume specific gravity, viscosity, particle size distribution, and fibrous tremolite content of the resulting product (%) Was measured by the above-described measurement method, and the measurement results are shown in Table 1.
The obtained sample contained 61.3% of the total weight of the fiber mass that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was below the detection limit (0.05%).
In addition, when the presence or absence of fibrous tremolite was confirmed in a microscopic field according to the dispersion staining method using a phase-contrast microscope defined in JIS A 1481 “Asbestos content measurement method in building materials”, its content was not recognized at all. Was 0%.
（比較例３）
その他の鉱物原石（短繊維状パリゴルスカイト）のみを用いて実施例１と同じ方法により解砕し、得られた製品の嵩比重、粘性、粒度分布ならびに製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量（％）を前記の測定法により測定し、測定結果を表１に示す。
得られた試料は、スクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の３．０％であった。
製品総重量に対する繊維状トレモライト含有量は検出限界値（０．０５％）以下であった。
なお、ＪＩＳ Ａ １４８１「建材製品中のアスベスト含有測定法」に定められた位相差顕微鏡による分散染色法に準じて顕微鏡視野で繊維状トレモライトの有無を確認したところ、全く認められず、その含有量は０％であった。
(Comparative Example 3)
Using only other raw minerals (short fiber palygorskite), the same method as in Example 1 was crushed, and the volume specific gravity, viscosity, particle size distribution, and fibrous tremolite content of the resulting product (%) Was measured by the above-described measurement method, and the measurement results are shown in Table 1.
In the obtained sample, the content of the fiber lump that did not pass the screen size of 0.15 mm but passed the screen size of 10 mm was 3.0% of the total weight.
The fibrous tremolite content relative to the total product weight was below the detection limit (0.05%).
In addition, when the presence or absence of fibrous tremolite was confirmed in a microscopic field according to the dispersion staining method using a phase-contrast microscope defined in JIS A 1481 “Asbestos content measurement method in building materials”, its content was not recognized at all. Was 0%.
表１から実施例１〜３の製品は、長繊維が多く含まれていることを示す嵩比重（ｇ／ｃｃ）が０．１５以下と低く、長繊維状セピオライト原石のみを用いた比較例１とほぼ同等であることが判る。通常嵩比重（ｇ／ｃｃ）は０．１５以下が好ましい。 The products of Examples 1 to 3 in Table 1 have a low bulk specific gravity (g / cc) of 0.15 or less indicating that many long fibers are contained, and Comparative Example 1 using only long fibrous sepiolite ore. It turns out that it is almost equivalent. Usually, the bulk specific gravity (g / cc) is preferably 0.15 or less.
また、表１から実施例１、２、３および５の製品は、低速回転（６ｒｐｍ）時の粘性（ｃｐｓ）が大きく、高速回転（６０ｒｐｍ）時の粘性（ｃｐｓ）が小さいという、ペンキなどの用途に使用される場合の必要流動特性であるチキソトロピー性に優れており、長繊維状セピオライト原石のみを用いた比較例１とほぼ同等であることが判る。
そして、ペンキなどの用途に使用される場合は低速回転（６ｒｐｍ）時の粘性（ｃｐｓ）が２０００以上が好ましく、さらに［（低速回転（６ｒｐｍ）時の粘性）／（高速回転（６０ｒｐｍ）時の粘性）］の比が１０以上であることが好ましい。
Further, from Table 1, the products of Examples 1, 2, 3 and 5 have a high viscosity (cps) at a low speed rotation (6 rpm) and a low viscosity (cps) at a high speed rotation (60 rpm). It can be seen that the thixotropic property, which is a required flow characteristic when used in applications, is excellent, and is almost equivalent to Comparative Example 1 using only long fibrous sepiolite rough.
When used for applications such as paint, the viscosity (cps) at low speed rotation (6 rpm) is preferably 2000 or more, and [(viscosity at low speed rotation (6 rpm)) / (high speed rotation (60 rpm) The ratio of (viscosity)] is preferably 10 or more.
また表１から実施例１〜３の製品の粒度分布は、長繊維状セピオライト原石のみを用いた比較例１とほぼ同等であり、長繊維が多く含まれていることが判る。通常１５０μｍ以下の割合が３０％以下が好ましい。 Moreover, the particle size distribution of the products of Examples 1 to 3 is almost the same as that of Comparative Example 1 using only the long-fiber sepiolite raw stone, and it can be seen that many long fibers are contained. Usually, the ratio of 150 μm or less is preferably 30% or less.
また、表１から実施例１〜５の製品は、製品中の繊維状トレモライトの含有量が総重量の０．１％以下であり、いずれも石綿（アスベスト）の代替材料として使用可能であるが、長繊維状セピオライト原石のみを用いた比較例１は繊維状トレモライトの含有量が総重量の０．１７％であり０．１％を超えていることが判る。 Moreover, the products of Examples 1 to 5 from Table 1 have a fibrous tremolite content of 0.1% or less of the total weight, and any of them can be used as an asbestos substitute material. In Comparative Example 1 using only the long fibrous sepiolite ore, it can be seen that the content of fibrous tremolite is 0.17% of the total weight, which exceeds 0.1%.
また、表１から短繊維状セピオライトのみを用いた場合（比較例２）の場合、短繊維状パリゴルスカイトのみを用いた場合（比較例３）は、繊維状トレモライトの含有量が検出限界値（０．０５％）以下であるが、短繊維が多く、嵩比重（ｇ／ｃｃ）が高く、チキソトロピー性が低いことが判る。 From Table 1, when only short fibrous sepiolite is used (Comparative Example 2), when only short fibrous palygorskite is used (Comparative Example 3), the content of fibrous tremolite is the detection limit value (0). 0.05%) or less, but it can be seen that there are many short fibers, the bulk specific gravity (g / cc) is high, and the thixotropic property is low.
図４は、実施例１で用いた長繊維状セピオライトＡの透過型電子顕微鏡写真（２万倍）である。
図５は、実施例１で用いた長繊維状セピオライトＡを試験室用小型振動ミルで１時間粉砕したものＢの透過型電子顕微鏡写真（２万倍）である。
FIG. 4 is a transmission electron micrograph (20,000 times) of the long fibrous sepiolite A used in Example 1.
FIG. 5 is a transmission electron micrograph (20,000 times) of B obtained by pulverizing the long-fiber sepiolite A used in Example 1 for 1 hour with a small vibration mill for a laboratory.
図６は、実施例１で用いた長繊維状セピオライトＡおよび、実施例１で用いた長繊維状セピオライトＡを試験室用小型振動ミルで１時間粉砕したものＢのＸ線回折チャートである。Ｘ線回折測定は下記の条件で行った。
（粉末Ｘ線回折測定条件）
装置：Ｒｉｎｔ２１００（リガク社製）
測定条件：２θ＝３〜７０°
管電圧＝４０ｋｖ
電流＝４０ｍＡ
走査速度＝２°／ｍｉｎ
FIG. 6 is an X-ray diffraction chart of the long fibrous sepiolite A used in Example 1 and the long fibrous sepiolite A used in Example 1 pulverized with a small vibration mill for a laboratory for 1 hour. X-ray diffraction measurement was performed under the following conditions.
(Powder X-ray diffraction measurement conditions)
Apparatus: Rint 2100 (manufactured by Rigaku Corporation)
Measurement conditions: 2θ = 3-70 °
Tube voltage = 40 kv
Current = 40mA
Scanning speed = 2 ° / min
図４〜５の透過型電子顕微鏡写真を対比すると、図４に示した長繊維状セピオライトＡは繊維状形態が破壊されておらず、図５に示した粉砕したものＢは、繊維状形態が破壊されていることが判る。
また、図６のＸ線回折チャートから、長繊維状セピオライトＡは長繊維状セピオライトに特有のピークがあり、結晶構造が壊れておらず維持されているのに対して、粉砕したものＢは長繊維状セピオライトに特有のピークが消滅しており、結晶構造が壊れていることが判る。
When comparing the transmission electron micrographs of FIGS. 4 to 5, the fibrous fibrous sepiolite A shown in FIG. 4 is not destroyed in fibrous form, and the pulverized B shown in FIG. 5 has a fibrous form. It turns out that it is destroyed.
Further, from the X-ray diffraction chart of FIG. 6, the long fibrous sepiolite A has a peak characteristic of the long fibrous sepiolite and the crystal structure is maintained without being broken, whereas the pulverized B is long. It can be seen that the peak peculiar to fibrous sepiolite disappears and the crystal structure is broken.
本発明の長繊維状セピオライト複合粉末製品は、長繊維状セピオライトにその他の鉱物を配合した長繊維状セピオライト複合粉末製品であって、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトが希釈されて、その含有量が総重量の０．１％以下に調製されていることを特徴とするものであり、
繊維状トレモライトの含有量が総重量の０．１％以下に調製してあるので、従来、石綿（アスベスト）の代替材料としての使用は特別な注意を要するものであった繊維状のセピオライトを、石綿（アスベスト）の代替材料として使用可能にするとともに、優れた特性を備え、多くの工業的分野において応用可能であるという顕著な効果を奏するものであり、
本発明の製造方法により、このような長繊維状セピオライト複合粉末製品を工業的規模で経済的に容易に製造できるという顕著な効果を奏するので、産業上の利用価値が高い。
The long fibrous sepiolite composite powder product of the present invention is a long fibrous sepiolite composite powder product in which other minerals are blended with the long fibrous sepiolite, and the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite is diluted. The content is adjusted to 0.1% or less of the total weight,
Since the content of fibrous tremolite is adjusted to 0.1% or less of the total weight, a fibrous sepiolite, which has conventionally required special attention as an asbestos substitute material, It can be used as a substitute for asbestos (asbestos), has excellent characteristics, and has a remarkable effect that it can be applied in many industrial fields.
The production method of the present invention has a remarkable effect that such a long-fiber sepiolite composite powder product can be easily produced economically on an industrial scale, and thus has high industrial utility value.
１ 繊維状物
２ 凝集物
Ａ 実施例１で用いた長繊維状セピオライト
Ｂ 実施例１で用いた長繊維状セピオライトを試験室用小型振動ミルで１時間粉砕したもの
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Fibrous material 2 Aggregate A Long fibrous sepiolite used in Example 1 B Long fibrous sepiolite used in Example 1 was pulverized for 1 hour with a small vibration mill for a laboratory
Claims (7)
長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物を配合し、乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工するか、あるいは長繊維状セピオライト原石およびその他の鉱物をそれぞれ乾式解綿粉砕加工法および／または湿式解綿粉砕加工法を用いて、粉砕加工した後に両者を配合して、長繊維状セピオライトに混入している繊維状トレモライトを希釈し、その含有量を総重量の０．１％以下に制御して製造することを特徴とする長繊維状セピオライト複合粉末製品の製造方法。 A method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product according to any one of claims 1 to 3,
Long mineral sepiolite ore is mixed with other minerals and pulverized using dry defatting and / or wet defatting pulverization, or long fibrous sepiolite and other minerals are dried. After pulverization using the defatting pulverization method and / or wet defatting pulverization method, both are blended to dilute the fibrous tremolite mixed in the long fibrous sepiolite, and the content is the total weight. A method for producing a long fibrous sepiolite composite powder product, wherein the production is controlled to 0.1% or less of the above.
（１）長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を配合する工程。
（２）衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで粗粉砕する工程。
（３）その後、剪断または摩擦作用による解砕方式によりスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％となるように解綿する工程。 The production method according to claim 4 or 5, wherein the production method is carried out by the following steps (1) to (3) using the dry defatting pulverization method.
(1) The process which mix | blends another mineral rough with long fiber-like sepiolite rough.
(2) A step of coarsely crushing to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by an impact or crushing method.
(3) Thereafter, the step of defatting by a crushing method by shearing or friction action so that the content of the fiber mass that does not pass the screen size of 0.15 mm but passes the screen size of 10 mm is 10 to 100% of the total weight. .
（１）長繊維状セピオライト原石にその他の鉱物原石を乾式で配合する工程。
（２）乾式衝撃または圧潰方式によってスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊にまで粗粉砕する工程。
（３）乾式粗粉砕した後に、水を混合する工程。
（４）その後、湿式摩擦方式によりスクリーンサイズ０．１５ｍｍをパスせずスクリーンサイズ１０ｍｍをパスする繊維塊の含有量が総重量の１０〜１００％となるように解綿する工程。 The manufacturing method according to claim 4 or 5, wherein the dry defatting pulverization method and the wet defatting pulverization method are used in combination and the following steps (1) to (4) are used.
(1) The process which mix | blends other mineral rough with a long-fiber-like sepiolite rough by dry-type.
(2) A step of coarsely crushing to a fiber lump that passes a screen size of 10 mm by a dry impact or a crushing method.
(3) A step of mixing water after dry coarse pulverization.
(4) Thereafter, a step of defatting by a wet friction method so that the content of the fiber mass that does not pass the screen size of 0.15 mm and passes the screen size of 10 mm is 10 to 100% of the total weight.
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