JP2008013686A - Lubricating oil composition for drive transmission apparatus - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は駆動伝達装置用潤滑油組成物に関する。 The present invention relates to a lubricating oil composition for a drive transmission device.
近年、炭酸ガス排出量の削減等の環境問題への対応から、自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち省燃費化が急務となっており、変速機、終減速機等の駆動伝達装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。 In recent years, energy savings for automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc., that is, fuel savings has become an urgent task in response to environmental issues such as reduction of carbon dioxide emissions, and drive transmission for transmissions, final reduction gears, etc. Devices are strongly required to contribute to energy saving.
上記の駆動伝達装置において省燃費化を図る手段としては、潤滑油を低粘度化して摺動面における撹拌抵抗や摩擦抵抗を低減する方法がある。例えば、変速機のうち自動車用自動変速機や無段変速機はトルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構、オイルポンプ、重圧制御機構などを有し、また、手動変速機や終減速機は歯車軸受機構を有しており、これらに使用される潤滑油を低粘度化して撹拌抵抗や摩擦抵抗を低減することにより、動力の伝達効率を向上させて省燃費化を図ることができる。 As a means for reducing fuel consumption in the above drive transmission device, there is a method of reducing the agitation resistance and frictional resistance on the sliding surface by reducing the viscosity of the lubricating oil. For example, among automatic transmissions, automatic transmissions for automobiles and continuously variable transmissions have torque converters, wet clutches, gear bearing mechanisms, oil pumps, heavy pressure control mechanisms, etc., and manual transmissions and final reduction gears have gear bearings. It has a mechanism, and by reducing the viscosity of the lubricating oil used for these to reduce the stirring resistance and frictional resistance, it is possible to improve power transmission efficiency and save fuel.
しかしながら、かかる潤滑油の低粘度化は、潤滑性(耐摩耗性、焼付き防止性、疲労寿命など)の低下を伴うため、変速機等に不具合が生じることがある。また、低粘度化した潤滑油の耐摩耗性等を確保するためにリン系極圧剤を添加すると、疲労寿命が著しく悪化してしまう。また、硫黄系極圧剤は疲労寿命の改善に有効ではあるが、低粘度の潤滑油基油においては添加剤よりも潤滑油基油の粘度の影響が大きいことが一般的に知られている。 However, lowering the viscosity of the lubricating oil is accompanied by a decrease in lubricity (abrasion resistance, anti-seizure property, fatigue life, etc.), which may cause problems in the transmission and the like. In addition, if a phosphorus-based extreme pressure agent is added in order to ensure the wear resistance of the lubricant whose viscosity has been reduced, the fatigue life is significantly deteriorated. In addition, sulfur-based extreme pressure agents are effective in improving fatigue life, but it is generally known that the influence of the viscosity of the lubricating base oil is greater in the low viscosity lubricating base oil than in the additive. .
そこで、省燃費化を目的として潤滑油を低粘度化するにあたり、潤滑性を確保するための手段として、潤滑油基油に配合されるリン系極圧剤と硫黄系極圧剤との組合せの最適化が検討されている(例えば、特許文献1、2を参照。)。
しかしながら、上記従来の駆動伝達装置用潤滑油であっても、近時ますます高まる省燃費化の要求に応えるためには改善の余地がある。すなわち、本発明者らの検討によれば、従来の駆動伝達装置用潤滑油に使用されている潤滑油基油は、高性能基油と呼ばれるものであっても、それ自体の潤滑性及び粘度−温度特性、更には熱・酸化安定性が必ずしも十分とはいえない。そのため、上記特許文献1、2に記載されているような添加剤処方の最適化による手法では、耐摩耗性、焼付き防止性、疲労寿命などの特性を損なわない範囲内での低粘度化に限界がある。更に、従来の潤滑油はせん断安定性の点でも十分とはいえず、当該潤滑油基油を含む潤滑油を長期間使用すると粘度低下が起こって潤滑性が損なわれることがある。 However, there is room for improvement in order to meet the increasing demand for fuel saving even with the conventional lubricating oil for drive transmission devices. That is, according to the study by the present inventors, even if the lubricating base oil used in the conventional lubricating oil for drive transmission devices is what is called a high performance base oil, its own lubricity and viscosity. -Temperature characteristics and thermal / oxidation stability are not always sufficient. Therefore, the method based on the optimization of the additive formulation as described in Patent Documents 1 and 2 described above reduces the viscosity within a range that does not impair the properties such as wear resistance, anti-seizure properties, and fatigue life. There is a limit. Furthermore, the conventional lubricating oil is not sufficient in terms of shear stability, and when a lubricating oil containing the lubricating base oil is used for a long period of time, the viscosity may decrease and the lubricating property may be impaired.
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、低粘度化した場合であっても、耐摩耗性、焼付き防止性及び疲労寿命を長期にわたって高水準で達成することができ、駆動伝達装置の省燃費性と耐久性とを両立することが可能な潤滑油組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to achieve high levels of wear resistance, anti-seizure properties and fatigue life over a long period of time even when the viscosity is lowered. Another object of the present invention is to provide a lubricating oil composition that can achieve both fuel saving and durability of the drive transmission device.
本発明は、上記課題を解決するために、飽和分を90質量%以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が40質量%以下であり、粘度指数が110以上であり、ヨウ素価が2.5以下である潤滑油基油と、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、リン含有化合物とを含有することを特徴とする駆動伝達装置用潤滑油組成物を提供する。 In order to solve the above problems, the present invention contains 90% by mass or more of a saturated component, and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is 40% by mass or less, the viscosity index is 110 or more, and iodine A lubricating oil composition for a drive transmission device comprising a lubricating base oil having a value of 2.5 or less, a poly (meth) acrylate viscosity index improver, and a phosphorus-containing compound is provided.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物に含まれる潤滑油基油は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすものであるため、粘度グレードが同程度である従来の潤滑油基油と比較して、粘度−温度特性、熱・酸化安定性、更には摩擦特性に優れる。更に、当該潤滑油基油は、添加剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する潤滑油基油に、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤(以下、場合により「(A)成分」という)とリン含有化合物(以下、場合により「(B)成分」という)とを含有せしめることによって、低粘度化した場合であっても、これらの相乗作用による耐摩耗性、摩擦特性、焼付き防止性及び疲労寿命の向上効果、更にはせん断安定性の向上効果を最大限に発揮させることができる。したがって、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物によって、駆動伝達装置の省燃費性と耐久性とを両立することが可能となる。 The lubricating base oil contained in the lubricating oil composition for a drive transmission device according to the present invention has a saturated content, a ratio of a cyclic saturated component in the saturated component, a viscosity index, and an iodine value satisfying the above conditions, respectively. Therefore, it is excellent in viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and friction characteristics as compared with conventional lubricating base oils having the same viscosity grade. Furthermore, the lubricating base oil, when an additive is blended, can exhibit its function at a higher level while stably dissolving and holding the additive. Then, a lubricating base oil having such excellent characteristics is added to a poly (meth) acrylate viscosity index improver (hereinafter referred to as “component (A)” in some cases) and a phosphorus-containing compound (hereinafter referred to as “( Even if the viscosity is reduced by incorporating B) component "), the effect of improving wear resistance, friction characteristics, seizure resistance and fatigue life by these synergistic effects, and shear stability The effect of improving sex can be maximized. Therefore, the fuel transmission performance and durability of the drive transmission device can both be achieved by the lubricating oil composition for the drive transmission device of the present invention.
更に、従来の潤滑油基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であったが、本発明にかかる潤滑油基油によれば低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、本発明の駆動装置用潤滑油組成物は、駆動伝達装置の省燃費化と耐久性との両立に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。 Furthermore, in the case of the conventional lubricating base oil, it has been difficult to achieve both the improvement of the low-temperature viscosity characteristics and the prevention of volatilization. However, according to the lubricating base oil of the present invention, the low-temperature viscosity characteristics and volatilization prevention Both can be achieved at a high level and in a well-balanced manner. Therefore, the lubricating oil composition for a drive device of the present invention is useful in terms of improving startability at low temperatures in addition to achieving both fuel saving and durability of the drive transmission device.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物において、上記潤滑油基油は、環状飽和分に含まれる1環飽和分と2環以上の飽和分との質量比が下記式(1)で表される条件を満たす潤滑油基油であることが好ましい。
MA/MB≦3 (1)
(式中、MAは1環飽和分の質量を示し、MBは2環以上の飽和分を示す。)
In the lubricating oil composition for a drive transmission device according to the present invention, the lubricating base oil has a mass ratio of a single ring saturated component contained in the cyclic saturated component and a saturated component of two or more rings represented by the following formula (1). It is preferable that the lubricating base oil satisfy the following conditions.
M A / M B ≦ 3 (1)
(Wherein, M A represents the mass of 1 ring saturates, M B represents the saturated component of more than 2 rings.)
また、上記潤滑油基油においては、飽和分に占める2環以上の飽和分の割合が3質量%以上であることが好ましい。 Moreover, in the lubricating base oil, it is preferable that the ratio of saturated components of two or more rings in the saturated components is 3% by mass or more.
また、上記潤滑油基油は、芳香族分を0.1〜5質量%含有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said lubricating base oil contains 0.1-5 mass% of aromatic components.
本発明によれば、低粘度化した場合であっても、耐摩耗性、焼付き防止性及び疲労寿命を長期にわたって高水準で達成することが可能な駆動伝達装置用潤滑油組成物が実現される。そして、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を用いることによって、駆動伝達装置の省燃費性と耐久性とを両立することができ、更には低温時始動性を改善することができるようになる。 According to the present invention, a lubricating oil composition for a drive transmission device capable of achieving a high level of wear resistance, anti-seizure property and fatigue life over a long period of time even when the viscosity is lowered is realized. The By using the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, it is possible to achieve both fuel saving performance and durability of the drive transmission device, and further to improve startability at low temperatures. Become.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
本発明では、飽和分を90質量%以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が40質量%以下であり、粘度指数が110以上であり、ヨウ素価が2.5以下である潤滑油基油(以下、単に「本発明にかかる潤滑油基油」という。)が用いられる。 In the present invention, the saturated content is 90% by mass or more, the ratio of the cyclic saturated content in the saturated content is 40% by mass or less, the viscosity index is 110 or more, and the iodine value is 2.5 or less. A lubricating base oil (hereinafter simply referred to as “the lubricating base oil according to the present invention”) is used.
本発明にかかる潤滑油基油は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されない。具体的には、原油を常圧蒸留及び/又は減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理のうちの1種を単独で又は2種以上を組み合わせて精製したパラフィン系鉱油、あるいはノルマルパラフィン系基油、イソパラフィン系基油などのうち、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものが挙げられる。これらの潤滑油基油は、1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value satisfy the above conditions. Specifically, a lubricating oil fraction obtained by atmospheric distillation and / or vacuum distillation of crude oil is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid Of the paraffinic mineral oil, or the normal paraffinic base oil, the isoparaffinic base oil, etc., which are refined by combining one or more of the purification treatments such as washing and clay treatment alone or in combination, Examples include the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value satisfying the above conditions. These lubricating base oils may be used alone or in combination of two or more.
本発明にかかる潤滑油基油の好ましい例としては、以下に示す基油(1)〜(8)を原料とし、この原料油及び/又はこの原料油から回収された潤滑油留分を、所定の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる基油を挙げることができる。
(1)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留による留出油
(2)パラフィン基系原油及び/又は混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留による留出油(WVGO)
(3)潤滑油脱ろう工程により得られるワックス(スラックワックス等)及び/又はガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス、GTLワックス等)
(4)基油(1)〜(3)から選ばれる1種又は2種以上の混合油及び/又は当該混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油
(5)基油(1)〜(4)から選ばれる2種以上の混合油
(6)基油(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)の脱れき油(DAO)
(7)基油(6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC)
(8)基油(1)〜(7)から選ばれる2種以上の混合油。
As a preferable example of the lubricating base oil according to the present invention, the following base oils (1) to (8) are used as raw materials, and the raw oil and / or the lubricating oil fraction recovered from the raw oil is determined in advance. The base oil obtained by refine | purifying by the refining method of this, and collect | recovering lubricating oil fractions can be mentioned.
(1) Distilled oil by atmospheric distillation of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil (2) Distilled oil by vacuum distillation of atmospheric distillation residue of paraffinic crude oil and / or mixed base crude oil ( WVGO)
(3) Wax (slack wax, etc.) obtained by the lubricant dewaxing process and / or synthetic wax (Fischer-Tropsch wax, GTL wax, etc.) obtained by the gas-to-liquid (GTL) process, etc.
(4) One or two or more mixed oils selected from base oils (1) to (3) and / or mild hydrocracking treatment oils of the mixed oils (5) selected from base oils (1) to (4) 2 or more kinds of mixed oils (6) Base oil (1), (2), (3), (4) or (5) debris oil (DAO)
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of base oil (6)
(8) Two or more mixed oils selected from base oils (1) to (7).
なお、上記所定の精製方法としては、水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製;フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製;溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう;酸性白土や活性白土などによる白土精製;硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸又はアルカリ)洗浄などが好ましい。本発明では、これらの精製方法のうちの1種を単独で行ってもよく、2種以上を組み合わせて行ってもよい。また、2種以上の精製方法を組み合わせる場合、その順序は特に制限されず、適宜選定することができる。 The above-mentioned predetermined purification methods include hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing; solvent refining such as furfural solvent extraction; dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing; acid clay and activated clay White clay purification; chemical (acid or alkali) cleaning such as sulfuric acid cleaning and caustic soda cleaning is preferable. In the present invention, one of these purification methods may be performed alone, or two or more may be combined. Moreover, when combining 2 or more types of purification methods, the order in particular is not restrict | limited, It can select suitably.
更に、本発明にかかる潤滑油基油としては、上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分について所定の処理を行うことにより得られる下記基油(9)又は(10)が特に好ましい。
(9)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化分解し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または当該脱ろう処理をした後に蒸留することによって得られる水素化分解鉱油
(10)上記基油(1)〜(8)から選ばれる基油又は当該基油から回収された潤滑油留分を水素化異性化し、その生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分について溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、または、当該脱ろう処理をしたあとに蒸留することによって得られる水素化異性化鉱油。
Furthermore, the lubricating base oil according to the present invention is obtained by subjecting a base oil selected from the above base oils (1) to (8) or a lubricating oil fraction recovered from the base oil to a predetermined treatment. The following base oil (9) or (10) is particularly preferred.
(9) The base oil selected from the base oils (1) to (8) or the lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydrocracked and recovered from the product or the product by distillation or the like. Hydrocracked mineral oil obtained by performing dewaxing treatment such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing on the lubricating oil fraction, or distillation after the dewaxing treatment (10) The above base oils (1) to (8) ) Or a lubricating oil fraction recovered from the base oil is hydroisomerized, and the product or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like is subjected to solvent dewaxing or catalytic dewaxing. Hydroisomerized mineral oil obtained by performing a dewaxing process such as or by distillation after the dewaxing process.
また、上記(9)又は(10)の潤滑油基油を得るに際して、好都合なステップで、必要に応じて溶剤精製処理及び/又は水素化仕上げ処理工程を更に設けてもよい。 Moreover, when obtaining the lubricating base oil of (9) or (10) above, a solvent refining treatment and / or a hydrofinishing treatment step may be further provided as necessary at a convenient step.
また、上記水素化分解・水素化異性化に使用される触媒は特に制限されないが、分解活性を有する複合酸化物(例えば、シリカアルミナ、アルミナボリア、シリカジルコニアなど)又は当該複合酸化物の1種類以上を組み合わせてバインダーで結着させたものを担体とし、水素化能を有する金属(例えば周期律表第VIa族の金属や第VIII族の金属などの1種類以上)を担持させた水素化分解触媒、あるいはゼオライト(例えばZSM−5、ゼオライトベータ、SAPO−11など)を含む担体に第VIII族の金属のうち少なくとも1種類以上を含む水素化能を有する金属を担持させた水素化異性化触媒が好ましく使用される。水素化分解触媒及び水素化異性化触媒は、積層又は混合などにより組み合わせて用いてもよい。 The catalyst used for the hydrocracking / hydroisomerization is not particularly limited, but a composite oxide having cracking activity (for example, silica alumina, alumina boria, silica zirconia, etc.) or one of the composite oxides. Hydrogenolysis with a combination of the above combined with a binder and supporting a metal having hydrogenation ability (for example, one or more metals such as Group VIa metal or Group VIII metal in the periodic table) Hydroisomerization catalyst in which a catalyst or a support containing zeolite (for example, ZSM-5, zeolite beta, SAPO-11, etc.) is loaded with a metal having a hydrogenation ability containing at least one of Group VIII metals Are preferably used. The hydrocracking catalyst and hydroisomerization catalyst may be used in combination by lamination or mixing.
水素化分解・水素化異性化の際の反応条件は特に制限されないが、水素分圧0.1〜20MPa、平均反応温度150〜450℃、LHSV0.1〜3.0hr−1、水素/油比50〜20000scf/bとすることが好ましい。 The reaction conditions in the hydrocracking / hydroisomerization are not particularly limited, but the hydrogen partial pressure is 0.1 to 20 MPa, the average reaction temperature is 150 to 450 ° C., the LHSV is 0.1 to 3.0 hr-1, and the hydrogen / oil ratio. It is preferable to set it as 50-20000 scf / b.
本発明にかかる潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法Aが挙げられる。 Preferable examples of the method for producing a lubricating base oil according to the present invention include production method A shown below.
すなわち、本発明にかかる製造方法Aは、
NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒を準備する第1工程と、
水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧0.1〜14MPa、平均反応温度230〜430℃、LHSV0.3〜3.0hr−1、水素油比50〜14000scf/bで水素化分解する第2工程と、
第2工程で得られた分解生成油を蒸留分離して潤滑油留分を得る第3工程と、
第3工程で得られた潤滑油留分を脱ろう処理する第4工程と
を備える。
That is, the manufacturing method A according to the present invention includes:
NH 3 to the carrier desorption of the fraction of the NH 3 is 80% or less at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the desorption temperature dependence evaluation, at least one of the periodic table Group VIa metals And a first step of preparing a hydrocracking catalyst on which at least one of the Group VIII metals is supported,
In the presence of a hydrocracking catalyst, a feed oil containing 50% by volume or more of slack wax, hydrogen partial pressure 0.1-14 MPa, average reaction temperature 230-430 ° C., LHSV 0.3-3.0 hr −1 , hydrogen oil ratio A second step of hydrocracking at 50-14000 scf / b;
A third step of obtaining a lubricating oil fraction by distilling and separating the cracked product oil obtained in the second step;
And a fourth step of dewaxing the lubricating oil fraction obtained in the third step.
以下、上記製造方法Aについて詳述する。 Hereinafter, the production method A will be described in detail.
(原料油)
上記製造方法Aにおいては、スラックワックスを50容量%以上含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「スラックワックスを50容量%以上含有する原料油」とは、スラックワックスのみからなる原料油と、スラックワックスと他の原料油との混合油であってスラックワックスを50容量%以上含有する原料油との双方が包含される。
(Raw oil)
In the production method A, a raw material oil containing 50% by volume or more of slack wax is used. The “raw oil containing 50% by volume or more of slack wax” as used in the present invention is a mixed oil of a raw oil consisting only of slack wax, slack wax and other raw material oil, and 50 volumes of slack wax. % And both raw material oils containing at least% are included.
スラックワックスは、パラフィン系潤滑油留分から潤滑油基油を製造する際、溶剤脱ろう工程で副生するワックス含有成分であり、本発明においては該ワックス含有成分をさらに脱油処理したものもスラックワックスに包含される。スラックワックスの主成分はn−パラフィン及び側鎖の少ない分岐パラフィン(イソパラフィン)であり、ナフテン分や芳香族分は少ない。原料油の調製に使用するスラックワックスの動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、本発明にかかる潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、100℃における動粘度が2〜25mm2/s程度、好ましくは2.5〜20mm2/s程度、より好ましくは3〜15mm2/s程度の、比較的低粘度のスラックワックスが望ましい。また、スラックワックスのその他の性状も任意であるが、融点は、好ましくは35〜80℃、より好ましくは45〜70℃、さらに好ましくは50〜60℃である。また、スラックワックスの油分は、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、特に好ましくは10質量%以下であり、また、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。また、スラックワックスの硫黄分は、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下であり、また、好ましくは0.001質量%以上である。 Slack wax is a wax-containing component by-produced in the solvent dewaxing step when producing a lubricating base oil from a paraffinic lubricating oil fraction. In the present invention, the slack wax is obtained by further deoiling the wax-containing component. Included in wax. The main components of slack wax are n-paraffins and branched paraffins (isoparaffins) with few side chains, and are low in naphthenes and aromatics. The kinematic viscosity of the slack wax used for the preparation of the raw material oil can be appropriately selected according to the kinematic viscosity of the target lubricating base oil, but a low viscosity base oil is produced as the lubricating base oil according to the present invention. For this purpose, a relatively low viscosity slack wax having a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 2 to 25 mm 2 / s, preferably about 2.5 to 20 mm 2 / s, more preferably about 3 to 15 mm 2 / s. desirable. Moreover, although the other property of slack wax is also arbitrary, melting | fusing point becomes like this. Preferably it is 35-80 degreeC, More preferably, it is 45-70 degreeC, More preferably, it is 50-60 degreeC. The oil content of the slack wax is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, particularly preferably 10% by mass or less, and preferably 0.5% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 1 mass% or more. The sulfur content of the slack wax is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and preferably 0.001% by mass or more.
ここで、十分に脱油処理されたスラックワックス(以下、「スラックワックスA」という。)の油分は、好ましくは0.5〜10質量%、より好ましくは1〜8質量%である。また、スラックワックスAの硫黄分は、好ましくは0.001〜0.2質量%、より好ましくは0.01〜0.15質量%、さらに好ましくは0.05〜0.12質量%である。一方、脱油処理されないか、あるいは脱油処理が不十分であるスラックワックス(以下、「スラックワックスB」という。)の油分は、好ましくは10〜60質量%、より好ましくは12〜50質量%、さらに好ましくは15〜25質量%である。また、スラックワックスBの硫黄分は、好ましくは0.05〜1質量%、より好ましくは0.1〜0.5質量%、さらに好ましくは0.15〜0.25質量%である。なお、これらスラックワックスA、Bは、水素化分解/異性化触媒の種類や特性に応じて、脱硫処理が施されたものであってもよく、その場合の硫黄分は、好ましくは0.01質量%以下、より好ましくは0.001質量%以下である。 Here, the oil content of the fully deoiled slack wax (hereinafter referred to as “slack wax A”) is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 8% by mass. The sulfur content of the slack wax A is preferably 0.001 to 0.2% by mass, more preferably 0.01 to 0.15% by mass, and still more preferably 0.05 to 0.12% by mass. On the other hand, the oil content of slack wax (hereinafter referred to as “slack wax B”) that is not deoiled or insufficiently deoiled is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 12 to 50% by mass. More preferably, it is 15 to 25% by mass. The sulfur content of the slack wax B is preferably 0.05 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass, and still more preferably 0.15 to 0.25% by mass. The slack waxes A and B may be subjected to a desulfurization treatment depending on the type and characteristics of the hydrocracking / isomerization catalyst, and the sulfur content in that case is preferably 0.01. It is at most mass%, more preferably at most 0.001 mass%.
上記製造方法Aにおいては、上記スラックワックスAを原料として用いることで、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たす本発明にかかる潤滑油基油を好適に得ることができる。また、上記製造方法Aによれば、油分や硫黄分が比較的高く、比較的粗悪で安価なスラックワックスBを原料として用いても、粘度指数が高く、低温特性及び熱・酸化安定性に優れた付加価値の高い潤滑油基油を得ることができる。 In the production method A, by using the slack wax A as a raw material, the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value satisfy the above conditions. A lubricating base oil can be suitably obtained. In addition, according to the above production method A, even if slack wax B having a relatively high oil content and sulfur content, and relatively poor and inexpensive is used as a raw material, the viscosity index is high, and low temperature characteristics and thermal / oxidative stability are excellent. In addition, a lubricating base oil with high added value can be obtained.
原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占めるスラックワックスの割合が50容量%以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。 When the raw material oil is a mixed oil of slack wax and other raw material oil, the other raw material oil is not particularly limited as long as the ratio of slack wax to the total amount of the mixed oil is 50% by volume or more. A heavy oil-distilled distillate and / or a mixed oil of vacuum-distilled distillate is preferably used.
また、原料油がスラックワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占めるスラックワックスの割合は、70容量%以上がより好ましく、75容量%以上が更により好ましい。当該割合が50容量%未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。 Further, when the raw material oil is a mixed oil of slack wax and another raw material oil, the ratio of slack wax in the mixed oil is more preferably 70% by volume or more from the viewpoint of producing a base oil having a high viscosity index. 75% by volume or more is even more preferable. When the ratio is less than 50% by volume, the oil base such as aromatics and naphthenes in the obtained lubricating base oil tends to increase and the viscosity index of the lubricating base oil tends to decrease.
一方、スラックワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保つため、300〜570℃の蒸留温度範囲に60容量%以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。 On the other hand, the heavy atmospheric distillation distillate and / or vacuum distillation distillate of crude oil used in combination with slack wax has a distillation temperature of 300 to 570 ° C. in order to keep the viscosity index of the lubricating base oil produced high. A fraction having a distillate component of 60% by volume or more in the range is preferable.
(水素化分解触媒)
上記製造方法Aでは、NH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下である担体に、周期律表第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、第VIII族金属のうち少なくとも1種類とが担持された水素化分解触媒が用いられる。
(Hydrocracking catalyst)
In the manufacturing method A, the carrier desorption of the fraction of the NH 3 is 80% or less at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the NH 3 desorption temperature dependence evaluation, periodic table Group VIa A hydrocracking catalyst in which at least one of the metals and at least one of the Group VIII metals is supported is used.
ここで、「NH3脱着温度依存性評価」とは、文献(Sawa M., Niwa M., Murakami Y., Zeolites 1990,10,532、Karge H. G., Dondur V.,J.Phys.Chem. 1990,94,765など)に紹介されている方法であり、以下のようにして行われる。先ず、触媒担体を、窒素気流下400℃以上の温度で30分以上前処理し、吸着分子を除去した後に、100℃でNH3を飽和するまで吸着させる。次いで、その触媒担体を100〜800℃まで10℃/分以下の昇温速度で昇温してNH3を脱着させ、脱着により分離されたNH3を所定温度ごとにモニターする。そして、NH3の全脱着量(100〜800℃での脱着量)に対する、300℃〜800℃でのNH3の脱着量の分率を求める。 Here, “NH 3 desorption temperature dependency evaluation” refers to literature (Sawa M., Niwa M., Murakami Y., Zeolites 1990, 10, 532, Karge HG, Dondur V., J. Phys. Chem., 1990, 94, 765, etc.) and is performed as follows. First, the catalyst carrier is pretreated at a temperature of 400 ° C. or higher for 30 minutes or more under a nitrogen stream to remove adsorbed molecules, and then adsorbs NH 3 at 100 ° C. until saturation. Then, the catalyst support to 100 to 800 ° C. 10 ° C. / min was heated by the following heating rate desorbed NH 3, to monitor the NH 3 separated at every predetermined temperature by desorption. Then, the fraction of the NH 3 desorption amount at 300 ° C. to 800 ° C. with respect to the total NH 3 desorption amount (desorption amount at 100 to 800 ° C.) is obtained.
上記製造方法Aで用いられる触媒担体は、上記のNH3脱着温度依存性評価においてNH3の全脱着量に対する300〜800℃でのNH3の脱着量の分率が80%以下のものであり、好ましくは70%以下、より好ましくは60%以下である。かかる担体を用いて水素化分解触媒を構成することで、分解活性を支配する酸性質が十分に抑制されるので、水素化分解により原料油中のスラックワックス等に由来する高分子量n−パラフィンの分解異性化によるイソパラフィンの生成を効率よく且つ確実に行うことができ、且つ、生成したイソパラフィン化合物の過度の分解を充分に抑制することができるようになる。その結果、適度に枝分かれした化学構造を有する粘度指数の高い分子を、適度な分子量範囲で十分量与えることができる。 The catalyst carrier used in the production method A are those desorption of the fraction of NH 3 at 300 to 800 ° C. relative to the total desorption of NH 3 in the NH 3 desorption temperature dependence evaluation of the following 80% , Preferably 70% or less, more preferably 60% or less. By constituting a hydrocracking catalyst using such a carrier, the acid properties that govern the cracking activity are sufficiently suppressed, so that the high molecular weight n-paraffin derived from slack wax or the like in the raw oil by hydrocracking. The production of isoparaffin by decomposition isomerization can be performed efficiently and reliably, and excessive decomposition of the produced isoparaffin compound can be sufficiently suppressed. As a result, a sufficient amount of molecules having a moderately branched chemical structure and a high viscosity index can be provided in an appropriate molecular weight range.
このような担体としては、アモルファス系であり且つ酸性質を有する二元酸化物が好ましく、例えば、文献(「金属酸化物とその触媒作用」、清水哲郎、講談社、1978年)などに例示されている二元酸化物が挙げられる。 As such a support, a binary oxide which is amorphous and has an acid property is preferable. For example, it is exemplified in the literature ("Metal oxide and its catalytic action", Tetsuro Shimizu, Kodansha, 1978). And binary oxides.
中でも、アモルファス系複合酸化物であってAl、B、Ba、Bi、Cd、Ga、La、Mg、Si、Ti、W、Y、ZnおよびZrから選ばれる元素の酸化物2種類の複合による酸性質二元酸化物を含有することが好ましい。これらの酸性質二元酸化物の各酸化物の比率などを調整することにより、前記のNH3吸脱着評価において、本目的に適した酸性質の担体を得ることができる。なお、当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの1種類であっても2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸化物からなるものであってもよく、あるいは当該酸性質二元酸化物をバインダーで結着させた担体であってもよい。 Among them, an amorphous composite oxide which is an acid composed of two kinds of oxides of elements selected from Al, B, Ba, Bi, Cd, Ga, La, Mg, Si, Ti, W, Y, Zn and Zr. It is preferable to contain a property binary oxide. By adjusting the ratio of each oxide of these acid property binary oxides, a support having an acid property suitable for this purpose can be obtained in the NH 3 adsorption / desorption evaluation. In addition, the acid property binary oxide constituting the carrier may be one of the above or a mixture of two or more. Further, the carrier may be composed of the above-mentioned acid property binary oxide, or may be a carrier obtained by binding the acid property binary oxide with a binder.
さらに、当該担体は、アモルファス系シリカ・アルミナ、アモルファス系シリカ・ジルコニア、アモルファス系シリカ・マグネシア、アモルファス系シリカ・チタニア、アモルファス系シリカ・ボリア、アモルファス系アルミナ・ジルコニア、アモルファス系アルミナ・マグネシア、アモルファス系アルミナ・チタニア、アモルファス系アルミナ・ボリア、アモルファス系ジルコニア・マグネシア、アモルファス系ジルコニア・チタニア、アモルファス系ジルコニア・ボリア、アモルファス系マグネシア・チタニア、アモルファス系マグネシア・ボリアおよびアモルファス系チタニア・ボリアから選ばれる少なくとも1種類の酸性質二元酸化物を含有することが好ましい。当該担体を構成する酸性質二元酸化物は上記のうちの1種類であっても2種類以上の混合物であってもよい。また、当該担体は、上記酸性質二元酸化物からなるものであってもよく、あるいは当該酸性質二元酸化物をバインダーで結着させた担体であってもよい。かかるバインダーとしては、一般に触媒調製に使用されるものであれば特に制限はないが、シリカ、アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコニア、クレーから選ばれるかまたはそれらの混合物などが好ましい。 Further, the carrier is amorphous silica / alumina, amorphous silica / zirconia, amorphous silica / magnesia, amorphous silica / titania, amorphous silica / boria, amorphous alumina / zirconia, amorphous alumina / magnesia, amorphous At least one selected from alumina / titania, amorphous alumina / boria, amorphous zirconia / magnesia, amorphous zirconia / titania, amorphous zirconia / boria, amorphous magnesia / titania, amorphous magnesia / boria and amorphous titania / boria It is preferable to contain two kinds of acid nature binary oxides. The acidic binary oxide constituting the carrier may be one of the above or a mixture of two or more. Further, the carrier may be composed of the above-mentioned acid property binary oxide, or may be a carrier obtained by binding the acid property binary oxide with a binder. The binder is not particularly limited as long as it is generally used for catalyst preparation, but is preferably selected from silica, alumina, magnesia, titania, zirconia, clay, or a mixture thereof.
上記製造方法Aにおいては、上記の担体に、周期律表第VIa族の金属(モリブデン、クロム、タングステンなど)のうち少なくとも1種類と、第VIII族の金属(ニッケル、コバルト、パラジウム、白金など)のうち少なくとも1種類とが担持されて水素化分解触媒が構成される。これらの金属は、水素化能を担うものであり、酸性質担体によってパラフィン化合物が分解または枝分かれする反応を終結させ、適度な分子量と枝分かれ構造を有するイソパラフィンの生成に重要な役割を担っている。 In the production method A described above, the carrier is composed of at least one of group VIa metals (molybdenum, chromium, tungsten, etc.) of the periodic table and group VIII metal (nickel, cobalt, palladium, platinum, etc.). At least one of them is supported to form a hydrocracking catalyst. These metals are responsible for hydrogenation ability, terminate the reaction in which the paraffinic compound is decomposed or branched by the acidic carrier, and play an important role in producing isoparaffin having an appropriate molecular weight and branched structure.
水素化分解触媒における金属の担持量としては、第VIa族金属の担持量が金属1種類当たり5〜30質量%であり、第VIII族金属の担持量が金属1種類当たり0.2〜10質量%であることが好ましい。 As the amount of metal supported in the hydrocracking catalyst, the supported amount of Group VIa metal is 5 to 30% by mass per one type of metal, and the supported amount of Group VIII metal is 0.2 to 10% by mass per one type of metal. % Is preferred.
さらに、上記製造方法Aで用いられる水素化分解触媒においては、第VIa族金属の1種類以上の金属としてモリブデンを5〜30質量%の範囲で含み、また、第VIII族金属の1種類以上の金属としてニッケルを0.2〜10質量%の範囲で含むことがより好ましい。 Further, in the hydrocracking catalyst used in the production method A, molybdenum is contained in the range of 5 to 30% by mass as one or more metals of the Group VIa metal, and one or more of the Group VIII metals is contained. More preferably, the metal contains nickel in the range of 0.2 to 10% by mass.
上記の担体と第VIa族金属の1種類以上と第VIII属金属の1種類以上の金属とで構成される水素化分解触媒は、硫化した状態で水素化分解に用いることが好ましい。硫化処理は公知の方法により行うことができる。 The hydrocracking catalyst composed of the above support and one or more metals of Group VIa metal and one or more metals of Group VIII metal is preferably used for hydrocracking in a sulfurized state. The sulfurization treatment can be performed by a known method.
(水素化分解工程)
上記製造方法Aにおいては、上記の水素化分解触媒の存在下、スラックワックスを50容量%以上含む原料油を、水素分圧が0.1〜14MPa、好ましくは1〜14MPa、より好ましくは2〜7MPa;平均反応温度が230〜430℃、好ましくは330〜400℃、より好ましくは350〜390℃;LHSVが0.3〜3.0hr−1、好ましくは0.5〜2.0hr−1;水素油比が50〜14000scf/b、好ましくは100〜5000scf/bで水素化分解する。
(Hydrolysis process)
In the production method A, a raw material oil containing 50% by volume or more of slack wax in the presence of the hydrocracking catalyst has a hydrogen partial pressure of 0.1 to 14 MPa, preferably 1 to 14 MPa, more preferably 2 to 2. 7 MPa; average reaction temperature of 230 to 430 ° C., preferably 330 to 400 ° C., more preferably 350 to 390 ° C .; LHSV of 0.3 to 3.0 hr −1 , preferably 0.5 to 2.0 hr −1 ; Hydrogenolysis is performed at a hydrogen oil ratio of 50 to 14,000 scf / b, preferably 100 to 5000 scf / b.
かかる水素化分解工程においては、原料油中のスラックワックスに由来するn−パラフィンを分解する過程でイソパラフィンへの異性化を進行させることにより、流動点が低く、かつ粘度指数の高いイソパラフィン成分を生ぜしめるのであるが、同時に、原料油に含まれている高粘度指数化の阻害因子である芳香族化合物を単環芳香族化合物、ナフテン化合物及びパラフィン化合物に分解し、また、高粘度指数化の阻害因子である多環ナフテン化合物を単環ナフテン化合物やパラフィン化合物に分解することができる。なお、高粘度指数化の点からは、原料油中に高沸点で粘度指数の低い化合物が少ない方が好ましい。 In such a hydrocracking process, isomerization to isoparaffin progresses in the process of cracking n-paraffin derived from slack wax in the raw material oil, thereby producing an isoparaffin component having a low pour point and a high viscosity index. At the same time, it breaks down aromatic compounds, which are inhibitors of high viscosity index contained in the feedstock, into monocyclic aromatic compounds, naphthene compounds and paraffin compounds, and inhibits high viscosity index. The polycyclic naphthene compound as a factor can be decomposed into a monocyclic naphthene compound or a paraffin compound. From the viewpoint of increasing the viscosity index, it is preferable that the raw material oil contains fewer compounds having a high boiling point and a low viscosity index.
また、反応の進行度合いを評価する分解率を下記式:
(分解率(容量%))=100−(生成物中の沸点が360℃以上の留分の割合(容量%))
のように定義すると、分解率は3〜90容量%であることが好ましい。分解率が3容量%未満では、原料油中に含まれる流動点の高い高分子量n−パラフィンの分解異性化によるイソパラフィンの生成や、粘度指数の劣る芳香族分や多環ナフテン分の水素化分解が不十分となり、また、分解率が90容量%を超えると潤滑油留分の収率が低くなり、それぞれ好ましくない。
Further, the decomposition rate for evaluating the progress of the reaction is expressed by the following formula:
(Decomposition rate (volume%)) = 100− (ratio of the fraction having a boiling point of 360 ° C. or more in the product (volume%))
In this way, the decomposition rate is preferably 3 to 90% by volume. When the decomposition rate is less than 3% by volume, isoparaffins are generated by decomposition and isomerization of high-molecular-weight n-paraffins having a high pour point contained in the feedstock, and hydrocracking of aromatics and polycyclic naphthenes with poor viscosity index. When the decomposition rate exceeds 90% by volume, the yield of the lubricating oil fraction decreases, which is not preferable.
(蒸留分離工程)
次いで、上記の水素化分解工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。この際、軽質分として燃料油留分も得られる場合がある。
(Distillation separation process)
Next, the lubricating oil fraction is distilled and separated from the cracked product oil obtained by the hydrocracking step. At this time, a fuel oil fraction may be obtained as a light component.
燃料油留分は脱硫、脱窒素が十分に行われ、また、芳香族の水素化も十分に行われた結果得られる留分である。このうち、ナフサ留分はイソパラフィン分が多く、灯油留分は煙点が高く、また、軽油留分はセタン価が高い等、燃料油としていずれも高品質である。 The fuel oil fraction is a fraction obtained as a result of sufficient desulfurization and denitrogenation, and sufficient aromatic hydrogenation. Among these, the naphtha fraction has a high isoparaffin content, the kerosene fraction has a high smoke point, and the light oil fraction has a high cetane number.
一方、潤滑油留分における水素化分解が不十分である場合には、その一部を再度水素化分解工程に供してもよい。また、所望の動粘度の潤滑油留分を得るため、潤滑油留分を更に減圧蒸留してもよい。なお、この減圧蒸留分離は次に示す脱ろう処理後に行ってもよい。 On the other hand, when hydrocracking in the lubricating oil fraction is insufficient, a part of it may be subjected to the hydrocracking process again. Further, in order to obtain a lubricating oil fraction having a desired kinematic viscosity, the lubricating oil fraction may be further distilled under reduced pressure. This vacuum distillation separation may be performed after the dewaxing treatment described below.
蒸発分離工程において、水素化分解工程で得られる分解生成油を減圧蒸留することにより、70Pale、SAE10、SAE20と呼ばれる潤滑油基油を好適に得ることができる。 In the evaporative separation step, a lubricant base oil called 70 Pale, SAE10, or SAE20 can be suitably obtained by distilling the cracked product oil obtained in the hydrocracking step under reduced pressure.
原料油としてより低粘度のスラックワックスを使用した系は、70PaleやSAE10留分を多く生成するのに適しており、原料油として上記範囲で高粘度のスラックワックスを使用した系はSAE20を多く生成するのに適している。しかし、高粘度のスラックワックスを用いても、分解反応の進行程度によっては70Pale、SAE10を相当量生成する条件を選ぶこともできる。 A system that uses slack wax with lower viscosity as the feedstock is suitable for producing a large amount of 70 Pale and 10 SAE fractions, and a system that uses slack wax with a high viscosity within the above range as feedstock produces a lot of SAE20. Suitable for doing. However, even if a high-viscosity slack wax is used, conditions for generating a considerable amount of 70 Pale and SAE 10 can be selected depending on the progress of the decomposition reaction.
(脱ろう工程)
上記の蒸留分離工程において、分解生成油から分留した潤滑油留分は流動点が高いので、所望の流動点を有する潤滑油基油を得るために脱ろうする。脱ろう処理は溶剤脱ろう法又は接触脱ろう法などの通常の方法で行うことができる。このうち、溶剤脱ろう法は一般にMEK、トルエンの混合溶剤が用いられるが、ベンゼン、アセトン、MIBK等の溶剤を用いてもよい。脱ろう油の流動点を−10℃以下にするために溶剤/油比1〜6倍、ろ過温度−5〜−45℃、好ましくは−10〜−40℃の条件で行うことが好ましい。なお、ここで除去されるろう分は、スラックワックスとして、水素化分解工程に再び供することができる。
(Dewaxing process)
In the above-described distillation separation step, since the lubricating oil fraction fractionated from the cracked product oil has a high pour point, it is dewaxed to obtain a lubricating base oil having a desired pour point. The dewaxing treatment can be performed by a usual method such as a solvent dewaxing method or a contact dewaxing method. Among these, the solvent dewaxing method generally uses a mixed solvent of MEK and toluene, but may use a solvent such as benzene, acetone, MIBK or the like. In order to make the pour point of the dewaxed oil not more than −10 ° C., the solvent / oil ratio is 1 to 6 times, and the filtration temperature is −5 to −45 ° C., preferably −10 to −40 ° C. The wax removed here can be used again as a slack wax in the hydrocracking step.
上記製造方法においては、脱ろう処理に溶剤精製処理及び/又は水素化精製処理を付加してもよい。これらの付加する処理は潤滑油基油の紫外線安定性や酸化安定性を向上させるために行うもので、通常の潤滑油精製工程で行われている方法で行うことができる。 In the said manufacturing method, you may add a solvent refinement | purification process and / or a hydrorefining process to a dewaxing process. These additional treatments are performed in order to improve the ultraviolet stability and oxidation stability of the lubricating base oil, and can be carried out by a method used in a normal lubricating oil refining process.
溶剤精製の際には、溶剤として一般にフルフラール、フェノール、N−メチルピロリドン等を使用し、潤滑油留分中に残存している少量の芳香族化合物、特に多環芳香族化合物を除去する。 In the solvent purification, furfural, phenol, N-methylpyrrolidone or the like is generally used as a solvent, and a small amount of aromatic compounds, particularly polycyclic aromatic compounds remaining in the lubricating oil fraction are removed.
また、水素化精製はオレフィン化合物や芳香族化合物を水素化するために行うもので、特に触媒を限定するものではないが、モリブデン等の第VIa族金属のうち少なくとも1種類と、コバルト、ニッケル等の第VIII族金属のうち、少なくとも1種類を担持したアルミナ触媒を用いて、反応圧力(水素分圧)7〜16MPa、平均反応温度300〜390℃、LHSV0.5〜4.0hr−1の条件下で行うことができる。 In addition, hydrorefining is performed to hydrogenate olefin compounds and aromatic compounds, and the catalyst is not particularly limited. However, at least one of Group VIa metals such as molybdenum, cobalt, nickel, etc. Using an alumina catalyst supporting at least one of the Group VIII metals, the reaction pressure (hydrogen partial pressure) is 7 to 16 MPa, the average reaction temperature is 300 to 390 ° C., and the LHSV is 0.5 to 4.0 hr −1 . Can be done below.
また、本発明にかかる潤滑油基油の製造方法の好ましい例としては、以下に示す製造方法Bが挙げられる。 Moreover, as a preferable example of the manufacturing method of the lubricating base oil according to the present invention, the following manufacturing method B can be mentioned.
すなわち、本発明にかかる製造方法Bは、
触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解及び/又は水素化異性化する第5工程と、
第5工程で得られる生成物又はその生成物から蒸留等により回収される潤滑油留分を脱ろう処理する第6工程と、
を備える。
That is, the production method B according to the present invention is:
A fifth step of hydrocracking and / or hydroisomerizing a feedstock containing paraffinic hydrocarbons in the presence of a catalyst;
A sixth step of dewaxing the product obtained in the fifth step or the lubricating oil fraction recovered from the product by distillation or the like;
Is provided.
以下、上記製造方法Bについて詳述する。 Hereinafter, the production method B will be described in detail.
(原料油)
上記製造方法Bにおいては、パラフィン系炭化水素を含有する原料油が用いられる。なお、本発明でいう「パラフィン系炭化水素」とは、パラフィン分子の含有率が70質量%以上の炭化水素をいう。パラフィン系炭化水素の炭素数は特に制限されないが、通常、10〜100程度のものが用いられる。また、パラフィン系炭化水素の製法は特に制限されず、石油系及び合成系の各種パラフィン系炭化水素を用いることができるが、特に好ましいパラフィン系炭化水素としては、ガストゥリキッド(GTL)プロセス等により得られる合成ワックス(フィッシャートロプシュワックス(FTワックス)、GTLワックス等)が挙げられ、中でもFTワックスが好ましい。また、合成ワックスは、炭素数が好ましくは15〜80、より好ましくは20〜50のノルマルパラフィンを主成分として含むワックスが好適である。
(Raw oil)
In the production method B, a raw material oil containing paraffinic hydrocarbon is used. The “paraffinic hydrocarbon” referred to in the present invention means a hydrocarbon having a paraffin molecule content of 70% by mass or more. The carbon number of the paraffinic hydrocarbon is not particularly limited, but usually about 10 to 100 is used. The paraffinic hydrocarbon production method is not particularly limited, and various paraffinic hydrocarbons such as petroleum and synthetic can be used. Particularly preferable paraffinic hydrocarbons include a gas-liquid (GTL) process and the like. Synthetic waxes obtained (Fischer-Tropsch wax (FT wax), GTL wax, etc.) can be mentioned, among which FT wax is preferred. The synthetic wax is preferably a wax containing, as a main component, a normal paraffin having 15 to 80 carbon atoms, more preferably 20 to 50 carbon atoms.
原料油の調製に使用するパラフィン系炭化水素の動粘度は、目的とする潤滑油基油の動粘度に応じて適宜選定することができるが、本発明にかかる潤滑油基油として低粘度基油を製造するには、100℃における動粘度が2〜25mm2/s程度、好ましくは2.5〜20mm2/s程度、より好ましくは3〜15mm2/s程度の、比較的低粘度のパラフィン系炭化水素が望ましい。また、パラフィン系炭化水素のその他の性状も任意であるが、パラフィン系炭化水素がFTワックス等の合成ワックスである場合、その融点は、好ましくは35〜80℃、より好ましくは50〜80℃、さらに好ましくは60〜80℃である。また、合成ワックスの油分は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは2質量%以下である。また、合成ワックスの硫黄分は、好ましくは0.01質量%以下、より好ましくは0.001質量%以下、さらに好ましくは0.0001質量%以下である。 The kinematic viscosity of the paraffinic hydrocarbon used in the preparation of the raw material oil can be appropriately selected according to the kinematic viscosity of the target lubricating base oil, but the low viscosity base oil is used as the lubricating base oil according to the present invention. To produce a relatively low viscosity paraffin having a kinematic viscosity at 100 ° C. of about 2 to 25 mm 2 / s, preferably about 2.5 to 20 mm 2 / s, more preferably about 3 to 15 mm 2 / s. Series hydrocarbons are desirable. In addition, other properties of the paraffinic hydrocarbon are optional, but when the paraffinic hydrocarbon is a synthetic wax such as FT wax, the melting point is preferably 35 to 80 ° C, more preferably 50 to 80 ° C, More preferably, it is 60-80 degreeC. The oil content of the synthetic wax is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. The sulfur content of the synthetic wax is preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass or less, and further preferably 0.0001% by mass or less.
原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、当該他の原料油としては、混合油全量に占める合成ワックスの割合が50容量%以上であれば特に制限されないが、原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油の混合油が好ましく用いられる。 When the raw material oil is a mixed oil of the above synthetic wax and another raw material oil, the other raw material oil is not particularly limited as long as the ratio of the synthetic wax to the total amount of the mixed oil is 50% by volume or more. A heavy atmospheric distillation oil and / or a mixed oil of reduced pressure distillation oil is preferably used.
また、原料油が上記合成ワックスと他の原料油との混合油である場合、高粘度指数の基油を製造するという観点から、混合油に占める合成ワックスの割合は、70容量%以上がより好ましく、75容量%以上が更により好ましい。当該割合が70容量%未満では、得られる潤滑油基油において芳香族分、ナフテン分などの油分が増大し、潤滑油基油の粘度指数が低下する傾向にある。 Further, when the raw material oil is a mixed oil of the above synthetic wax and other raw material oils, the proportion of the synthetic wax in the mixed oil is more than 70% by volume from the viewpoint of producing a base oil having a high viscosity index. Preferably, 75% by volume or more is even more preferable. If the ratio is less than 70% by volume, the lubricating base oil to be obtained tends to increase the oil content such as aromatics and naphthenes and decrease the viscosity index of the lubricating base oil.
一方、合成ワックスと併用される原油の重質常圧蒸留留出油及び/又は減圧蒸留留出油は、製造される潤滑油基油の粘度指数を高く保つため、300〜570℃の蒸留温度範囲に60容量%以上の留出成分を有する留分であることが好ましい。 On the other hand, heavy crude pressure distillation distillate and / or vacuum distillation distillate of crude oil used in combination with synthetic wax is used at a distillation temperature of 300 to 570 ° C. in order to keep the viscosity index of the lubricating base oil to be produced high. A fraction having a distillate component of 60% by volume or more in the range is preferable.
(触媒)
製造方法Bで用いられる触媒は特に制限されないが、アルミノシリケートを含有する担体に、活性金属成分として周期律表第VI属b金属及び第VIII属金属から選ばれる1種以上が担持された触媒が好ましく用いられる。
(catalyst)
The catalyst used in production method B is not particularly limited, but a catalyst in which at least one selected from Group VI metal and Group VIII metal of the periodic table as an active metal component is supported on a support containing aluminosilicate. Preferably used.
アルミノシリケートとは、アルミニウム、珪素及び酸素の3元素で構成される金属酸化物をいう。また、本発明の効果を妨げない範囲で他の金属元素を共存させることもできる。この場合、他の金属元素の量はその酸化物としてアルミナ及びシリカの合計量の5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。共存可能な金属元素としては、例えばチタン、ランタン、マンガン等を挙げることができる。 Aluminosilicate refers to a metal oxide composed of three elements of aluminum, silicon, and oxygen. Further, other metal elements can be allowed to coexist within a range that does not hinder the effects of the present invention. In this case, the amount of the other metal element is preferably 5% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less of the total amount of alumina and silica as the oxide. Examples of metal elements that can coexist include titanium, lanthanum, manganese, and the like.
アルミノシリケートの結晶性は、全アルミニウム原子中の4配位のアルミニウム原子の割合で見積もることができ、この割合は27Al固体NMRにより測定することができる。本発明で用いられるアルミノシリケートとしては、アルミニウム全量に対する4配位アルミニウムの割合が50質量%以上のものが好ましく、70質量%以上のものがより好ましく、80質量%以上のものがさらに好ましい。以下、アルミニウム全量に対する4配位アルミニウムの割合が50質量%以上のアルミノシリケートを「結晶性アルミノシリケート」という。 The crystallinity of the aluminosilicate can be estimated by the ratio of tetracoordinate aluminum atoms in all aluminum atoms, and this ratio can be measured by 27 Al solid state NMR. As the aluminosilicate used in the present invention, the ratio of tetracoordinated aluminum to the total amount of aluminum is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. Hereinafter, an aluminosilicate in which the ratio of tetracoordinated aluminum to the total amount of aluminum is 50% by mass or more is referred to as “crystalline aluminosilicate”.
結晶性アルミノシリケートとしては、いわゆるゼオライトを使用することができる。好ましい例としては、Y型ゼオライト、超安定性Y型ゼオライト(USY型ゼオライト)、β型ゼオライト、モルデナイト、ZSM−5などが挙げられ、中でもUSYゼオライトが特に好ましい。本発明では結晶性アルミノシリケートの1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 As the crystalline aluminosilicate, so-called zeolite can be used. Preferable examples include Y-type zeolite, ultra-stable Y-type zeolite (USY-type zeolite), β-type zeolite, mordenite, ZSM-5, etc. Among them, USY zeolite is particularly preferable. In the present invention, one type of crystalline aluminosilicate may be used alone, or two or more types may be used in combination.
結晶性アルミノシリケートを含有する担体の調製方法としては、結晶性アルミノシリケート及びバインダーの混合物を成型し、その成型体を焼成する方法が挙げられる。使用するバインダーについては特に制限はないが、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、チタニア、マグネシアが好ましく、中でもアルミナが特に好ましい。バインダーの使用割合は特に制限されないが、通常、成型体全量基準で5〜99質量%が好ましく、20〜99質量%がより好ましい。結晶性アルミノシリケート及びバインダーを含有する成型体の焼成温度は、430〜470℃が好ましく、440〜460℃がより好ましく、445〜455℃がさらに好ましい。また、焼成時間は特に制限されないが、通常1分〜24時間、好ましくは10分から20時間、より好ましくは30分〜10時間である。焼成は空気雰囲気下で行ってもよいが、窒素雰囲気下などの無酸素雰囲気下で行うことが好ましい。 Examples of a method for preparing a carrier containing crystalline aluminosilicate include a method of molding a mixture of crystalline aluminosilicate and a binder and firing the molded body. The binder to be used is not particularly limited, but alumina, silica, silica alumina, titania and magnesia are preferable, and alumina is particularly preferable. The use ratio of the binder is not particularly limited, but is usually preferably 5 to 99% by mass and more preferably 20 to 99% by mass based on the total amount of the molded body. 430-470 degreeC is preferable, as for the baking temperature of the molded object containing a crystalline aluminosilicate and a binder, 440-460 degreeC is more preferable, and 445-455 degreeC is more preferable. The firing time is not particularly limited, but is usually 1 minute to 24 hours, preferably 10 minutes to 20 hours, more preferably 30 minutes to 10 hours. Firing may be performed in an air atmosphere, but is preferably performed in an oxygen-free atmosphere such as a nitrogen atmosphere.
また、上記担体に担持される第VI属b金属としてはクロム、モリブデン、タングステン等が、第VIII属金属としては、具体的には、コバルト、ニッケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金等がそれぞれ挙げられる。これらの金属は、1種類を単独で用いてもよく、あるいは2種類以上を組み合わせて用いてもよい。2種類以上の金属を組み合わせる場合、白金、パラジウム等の貴金属同士を組み合わせてもよく、ニッケル、コバルト、タングステン、モリブデン等の卑金属同士を組み合わせてもよく、あるいは貴金属と卑金属とを組み合わせてもよい。 Examples of the Group VI b metal supported on the carrier include chromium, molybdenum, tungsten, and the like. Specific examples of the Group VIII metal include cobalt, nickel, rhodium, palladium, iridium, platinum, and the like. It is done. These metals may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types. When two or more kinds of metals are combined, noble metals such as platinum and palladium may be combined, base metals such as nickel, cobalt, tungsten and molybdenum may be combined, or a noble metal and a base metal may be combined.
また、金属の担体への担持は、金属を含む溶液への担体の含浸、イオン交換等の情報により行うことができる。金属の担持量は、適宜選択することができるが、触媒全量基準で、通常0.05〜2質量%であり、好ましくは0.1〜1質量%である。 Further, the loading of the metal on the carrier can be performed by information such as impregnation of the carrier into a solution containing the metal, ion exchange, and the like. The amount of the metal supported can be appropriately selected, but is usually 0.05 to 2% by mass, preferably 0.1 to 1% by mass based on the total amount of the catalyst.
(水素化分解/水素化異性化工程)
上記製造方法Bにおいては、上記触媒の存在下、パラフィン系炭化水素を含有する原料油を水素化分解/水素化異性化する。かかる水素化分解/水素化異性化工程は、固定床反応装置を用いて行うことができる。水素化分解/水素化異性化の条件としては、例えば温度は250〜400℃、水素圧は0.5〜10MPa、原料油の液空間速度(LHSV)は0.5〜10h−1がそれぞれ好ましい。
(Hydrolysis / Hydroisomerization process)
In the production method B, the feedstock oil containing paraffinic hydrocarbon is hydrocracked / hydroisomerized in the presence of the catalyst. Such hydrocracking / hydroisomerization step can be performed using a fixed bed reactor. As conditions for hydrocracking / hydroisomerization, for example, the temperature is preferably 250 to 400 ° C., the hydrogen pressure is preferably 0.5 to 10 MPa, and the liquid space velocity (LHSV) of the feedstock is preferably 0.5 to 10 h −1. .
(蒸留分離工程)
次いで、上記の水素化分解/水素化異性化工程により得られる分解生成油から潤滑油留分を蒸留分離する。なお、製造方法Bにおける蒸留分離工程は製造方法Aにおける蒸留分離工程と同様であるため、ここでは重複する説明を省略する。
(Distillation separation process)
Next, the lubricating oil fraction is distilled and separated from the cracked product oil obtained by the hydrocracking / hydroisomerization step. In addition, since the distillation separation process in the manufacturing method B is the same as the distillation separation process in the manufacturing method A, the overlapping description is abbreviate | omitted here.
(脱ろう工程)
次いで、上記の蒸留分離工程において分解生成油から分留した潤滑油留分を脱ろうする。かかる脱ろう工程は、溶剤脱ろう又は接触脱ろう等の従来公知の脱ろうプロセスを用いて行うことができる。ここで、分解/異性化生成油中に存在する沸点370℃以下の物質が脱ろうに先立ち高沸点物質から分離されていない場合、分解/異性化生成油の用途に応じて、全水素化異性化物を脱ろうしてもよく、あるいは沸点370℃以上の留分を脱ろうしてもよい。
(Dewaxing process)
Subsequently, the lubricating oil fraction fractionated from the cracked product oil in the distillation separation step is dewaxed. Such a dewaxing step can be performed using a conventionally known dewaxing process such as solvent dewaxing or catalytic dewaxing. Here, if the substance having a boiling point of 370 ° C. or less present in the cracked / isomerized product oil is not separated from the high boiling point substance prior to dewaxing, depending on the use of the cracked / isomerized product oil, The compound may be dewaxed or a fraction having a boiling point of 370 ° C. or higher may be dewaxed.
溶剤脱ろうにおいては、水素化異性化物を冷却ケトン及びアセトン、並びにMEK、MIBKなどのその他の溶剤と接触させ、さらに冷却して高流動点物質をワックス質固体として沈殿させ、その沈殿をラフィネートである溶剤含有潤滑油留分から分離する。さらに、ラフィネートをスクレープトサーフィス深冷器で冷却してワックス固形分を除去することができる。また、プロパン等の低分子量炭化水素類も脱ろうに使用可能であるが、この場合は分解/異性化生成油と低分子量炭化水素とを混合し、少なくともその一部を気化して分解/異性化生成油をさらに冷却してワックスを沈殿させる。ワックスは、ろ過、メンブランまたは遠心分離等によりラフィネートから分離する。その後、溶剤をラフィネートから除去し、ラフィネートを分留して、目的の潤滑油基油を得ることができる。 In solvent dewaxing, the hydroisomerized product is contacted with chilled ketone and acetone, and other solvents such as MEK, MIBK, and further cooled to precipitate the high pour point material as a waxy solid, which is precipitated with raffinate. Separate from a solvent-containing lubricating oil fraction. Further, the raffinate can be cooled with a scraped surface chiller to remove wax solids. Low molecular weight hydrocarbons such as propane can also be used for dewaxing. In this case, the cracked / isomerized product oil and the low molecular weight hydrocarbon are mixed and at least a part thereof is vaporized to decompose / isomerize. The product oil is further cooled to precipitate the wax. The wax is separated from the raffinate by filtration, membrane or centrifugation. Thereafter, the solvent is removed from the raffinate, and the raffinate is fractionally distilled to obtain the target lubricating base oil.
また、接触脱ろう(触媒脱ろう)の場合は、分解/異性化生成油を、適当な脱ろう触媒の存在下、流動点を下げるのに有効な条件で水素と反応させる。接触脱ろうでは、分解/異性化生成物中の高沸点物質の一部を低沸点物質へと転化させ、その低沸点物質をより重い基油留分から分離し、基油留分を分留し、2種以上の潤滑油基油を得る。低沸点物質の分離は、目的の潤滑油基油を得る前に、あるいは分留中に行うことができる。 In the case of catalytic dewaxing (catalyst dewaxing), the cracked / isomerized product oil is reacted with hydrogen in the presence of a suitable dewaxing catalyst under conditions effective to lower the pour point. In catalytic dewaxing, some of the high-boiling substances in the cracking / isomerization product are converted to low-boiling substances, the low-boiling substances are separated from the heavier base oil fraction, and the base oil fraction is fractionated. Two or more kinds of lubricating base oils are obtained. The low-boiling substances can be separated before obtaining the target lubricating base oil or during fractional distillation.
脱ろう触媒としては、分解/異性化生成油の流動点を低下させることが可能なものであれば特に制限されないが、分解/異性化生成油から高収率で目的の潤滑油基油を得ることができるものが好ましい。このような脱ろう触媒としては、形状選択的分子篩(モレキュラーシーブ)が好ましく、具体的には、フェリエライト、モルデナイト、ZSM−5、ZSM−11、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−22(シータワン又はTONとも呼ばれる)、シリコアルミノホスフェート類(SAPO)などが挙げられる。これらのモレキュラーシーブは、触媒金属成分と組み合わせて使用することが好ましく、貴金属と組み合わせることがより好ましい。好ましい組合せとしては、例えば白金とH−モルデナイトとを複合化したものが挙げられる。 The dewaxing catalyst is not particularly limited as long as it can lower the pour point of the cracked / isomerized product oil, but the desired lubricating base oil is obtained from the cracked / isomerized product oil in a high yield. Those that can be used are preferred. As such a dewaxing catalyst, a shape selective molecular sieve (molecular sieve) is preferable, and specifically, ferrierite, mordenite, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-22 ( And theta aluminophosphates (SAPO) and the like. These molecular sieves are preferably used in combination with a catalytic metal component, and more preferably in combination with a noble metal. A preferable combination includes, for example, a composite of platinum and H-mordenite.
脱ろう条件は特に制限されないが、温度は200〜500℃が好ましく、水素圧は10〜200バール(1MPa〜20MPa)がそれぞれ好ましい。また、フロースルー反応器の場合、H2処理速度は0.1〜10kg/l/hrが好ましく、LHSVは0.1〜10−1が好ましく、0.2〜2.0h−1がより好ましい。また、脱ろうは、分解/異性化生成油に含まれる、通常40質量%以下、好ましくは30質量%以下の、初留点が350〜400℃である物質をこの初留点未満の沸点を有する物質へと転換するように行うことが好ましい。 The dewaxing conditions are not particularly limited, but the temperature is preferably 200 to 500 ° C., and the hydrogen pressure is preferably 10 to 200 bar (1 MPa to 20 MPa). In the case of a flow-through reactor, the H 2 treatment rate is preferably 0.1 to 10 kg / l / hr, and the LHSV is preferably 0.1 to 10 −1 and more preferably 0.2 to 2.0 h −1. . Dewaxing refers to a substance having an initial boiling point of 350 to 400 ° C., usually 40% by mass or less, preferably 30% by mass or less, contained in the cracked / isomerized product oil, having a boiling point lower than the initial boiling point. It is preferable to carry out the conversion to a substance having the same.
以上、本発明にかかる潤滑油基油の好ましい製造方法である製造方法A及び製造方法Bについて説明したが、本発明にかかる潤滑油基油の製造方法はこれらに限定されない。例えば、上記製造方法Aにおいて、スラックワックスの代わりにFTワックス、GTLワックス等の合成ワックスを用いてもよい。また、上記製造方法Bにおいて、スラックワックス(好ましくはスラックワックスA、B)を含有する原料油を用いてもよい。さらに、製造方法A、Bのそれぞれにおいて、スラックワックス(好ましくはスラックワックスA、B)と、合成ワックス(好ましくはFTワックス、GTLワックス)とを併用してもよい。 As mentioned above, although the manufacturing method A and the manufacturing method B which are the preferable manufacturing methods of the lubricant base oil concerning this invention were demonstrated, the manufacturing method of the lubricant base oil concerning this invention is not limited to these. For example, in the above production method A, synthetic waxes such as FT wax and GTL wax may be used instead of slack wax. In the production method B, a raw material oil containing slack wax (preferably slack wax A, B) may be used. Furthermore, in each of the production methods A and B, slack wax (preferably slack wax A and B) and synthetic wax (preferably FT wax and GTL wax) may be used in combination.
なお、本発明にかかる潤滑油基油を製造する際に使用される原料油が、上記のスラックワックス及び/又は合成ワックスと、これらのワックス以外の原料油との混合油である場合、スラックワックス及び/又は合成ワックスの含有量は原料油全量基準で50質量%以上であることが好ましい。 In addition, when the raw material oil used when manufacturing the lubricating base oil according to the present invention is a mixed oil of the above-described slack wax and / or synthetic wax and a raw material oil other than these waxes, slack wax The content of the synthetic wax is preferably 50% by mass or more based on the total amount of the raw material oil.
また、本発明にかかる潤滑油基油を製造するための原料油としては、スラックワックス及び/又は合成ワックスを含有する原料油であって、油分が好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下である原料油が好ましい。 The raw material oil for producing the lubricating base oil according to the present invention is a raw material oil containing slack wax and / or synthetic wax, and the oil content is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass. % Or less, more preferably 25% by mass or less.
また、本発明にかかる潤滑油基油における飽和分の含有量は、潤滑油基油全量を基準として、前述の通り90質量%以上であり、好ましくは93質量%以上、より好ましくは95質量%以上であり、また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、前述の通り40質量%以下であり、好ましくは0.1〜40質量%、0.5〜30質量%、より好ましくは1〜25質量%、更に好ましくは1.5〜20質量%、一層好ましくは1.5〜15質量%、特に好ましくは1.5〜10質量%である。飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たし、更に粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ特定条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、本発明によれば、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。 Further, the content of the saturated component in the lubricating base oil according to the present invention is 90% by mass or more, preferably 93% by mass or more, more preferably 95% by mass, as described above, based on the total amount of the lubricating oil base oil. In addition, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is 40% by mass or less as described above, preferably 0.1 to 40% by mass, 0.5 to 30% by mass, and more preferably 1%. -25% by mass, more preferably 1.5-20% by mass, still more preferably 1.5-15% by mass, particularly preferably 1.5-10% by mass. Viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability are achieved by satisfying the above conditions for the content of saturated components and the proportion of cyclic saturated components in the saturated components, respectively, and the viscosity index and iodine value satisfy specific conditions. In addition, when an additive is blended in the lubricating base oil, the function of the additive is further improved while the additive is sufficiently stably dissolved and retained in the lubricating base oil. It can be expressed at a high level. Furthermore, according to the present invention, it is possible to improve the friction characteristics of the lubricating base oil itself, and as a result, it is possible to achieve an improvement in the friction reduction effect and an improvement in energy saving.
なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となる。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が40質量%を超えると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下してしまう。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1質量%未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が低下して潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下し、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。また、飽和分の含有量は100質量%でもよいが、製造コストの低減及び添加剤の溶解性の向上の点から、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下、更に好ましくは99質量%以下、特に好ましくは98.5質量%以下である。 If the saturated content is less than 90% by mass, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and friction characteristics will be insufficient. Moreover, when the ratio of the cyclic | annular saturated part to a saturated part exceeds 40 mass%, when an additive is mix | blended with lubricating base oil, the effect | action of the said additive will fall. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is less than 0.1% by mass, when the additive is blended with the lubricating base oil, the solubility of the additive is reduced and the lubricating base oil The effective amount of the additive dissolved and retained tends to decrease, and the function of the additive cannot be effectively obtained. Further, the content of the saturated component may be 100% by mass, but is preferably 99.9% by mass or less, more preferably 99.5% by mass or less, from the viewpoint of reducing the production cost and improving the solubility of the additive. More preferably, it is 99 mass% or less, Most preferably, it is 98.5 mass% or less.
本発明にかかる潤滑油基油において、その飽和分に占める環状飽和分の割合が40質量%以下であることは、飽和分に占める非環状飽和分が60質量%以上であることと等価である。ここで、非環状飽和分には直鎖パラフィン分及び分枝パラフィン分の双方が包含される。本発明にかかる潤滑油基油に占める各パラフィン分の割合は特に制限されないが、分枝パラフィン分の割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは55〜99質量%、より好ましくは57.5〜96質量%、更に好ましくは60〜95質量%、一層好ましくは70〜92質量%、特に好ましくは80〜90質量%である。潤滑油基油に占める分枝パラフィン分の割合が前記条件を満たすことにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。また、潤滑油基油に占める直鎖パラフィン分の割合は、潤滑油基油全量基準で、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.2質量%以下である。直鎖パラフィン分の割合が上記条件を満たすことで、より低温粘度特性に優れた潤滑油基油を得ることができる。 In the lubricating base oil according to the present invention, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is 40% by mass or less is equivalent to the non-cyclic saturated component in the saturated component being 60% by mass or more. . Here, the non-cyclic saturated component includes both a linear paraffin component and a branched paraffin component. The proportion of each paraffin component in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited, but the proportion of the branched paraffin component is preferably 55 to 99 mass%, more preferably 57. It is 5-96 mass%, More preferably, it is 60-95 mass%, More preferably, it is 70-92 mass%, Most preferably, it is 80-90 mass%. When the ratio of the branched paraffin content in the lubricating base oil satisfies the above conditions, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be further improved, and an additive is added to the lubricating base oil. In this case, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held. The proportion of linear paraffin in the lubricating base oil is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.2% by mass or less, based on the total amount of the lubricating oil base oil. It is. When the ratio of the straight-chain paraffin satisfies the above conditions, a lubricating base oil having more excellent low-temperature viscosity characteristics can be obtained.
また、本発明にかかる潤滑油基油において、飽和分に占める1環飽和分及び2環以上の飽和分の含有量はそれらの合計が40質量%以下である限りにおいて特に制限されないが、飽和分に占める2環以上の飽和分の割合は、0.1質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、3質量%以上であることがさらに好ましく、5質量%以上であることが特に好ましく、また、40質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、15質量%以下であることが更に好ましく、11質量%以下であることが特に好ましい。また、飽和分に占める1環飽和分の割合は0質量%であってもよいが、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、特に好ましくは4質量%以上であり、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、特に好ましくは11質量%以下である。 Further, in the lubricating base oil according to the present invention, the content of the saturated portion of one ring and the saturated portion of two or more rings in the saturated portion is not particularly limited as long as the total is 40% by mass or less. The proportion of the saturated component of two or more rings in the ring is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and 5% by mass or more. In particular, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 11% by mass or less. preferable. Further, the percentage of saturated one ring in the saturated portion may be 0% by mass, preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, particularly preferably 4%. Further, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 11% by mass or less.
また、本発明にかかる潤滑油基油において、環状飽和分に含まれる1環飽和分の質量(MA)と2環以上の飽和分の質量(MB)との比(MA/MB)は、好ましくは20以下、より好ましくは3以下、更に好ましくは2以下、特に好ましくは1以下である。また、MA/MBは0であってもよいが、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上である。MA/MBが上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性と熱・酸化安定性とを一層高水準で両立することができる。 Moreover, in the lubricating base oil according to the present invention, the ratio (M A / M B ) of the mass (M A ) of the monocyclic saturated component contained in the cyclic saturated component and the mass (M B ) of the saturated component of two or more rings. ) Is preferably 20 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less, and particularly preferably 1 or less. Although it may be a 0 M A / M B, preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more. By the above condition is satisfied M A / M B, the viscosity - a temperature characteristic and heat and oxidation stability can be further compatible at a high level.
また、本発明にかかる潤滑油基油において、環状飽和分に含まれる1環飽和分の質量(MA)と2環飽和分の質量(Mc)との比(MA/Mc)は、好ましくは3以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.3以下、特に好ましくは1.2以下である。また、MA/Mcは0であってもよいが、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上である。MA/Mcが上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性と熱・酸化安定性とを一層高水準で両立することができる。 Moreover, in the lubricating base oil according to the present invention, the ratio (M A / M c ) between the mass of the monocyclic saturated component (M A ) and the mass of the bicyclic saturated component (M c ) contained in the cyclic saturated component is , Preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.3 or less, particularly preferably 1.2 or less. Although it may be a the M A / M c 0, preferably 0.1 or more, more preferably 0.3 or more, more preferably 0.5 or more. By satisfying the above conditions for M A / M c , the viscosity-temperature characteristics and the heat / oxidation stability can be achieved at a higher level.
なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。 In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.
また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分、1環飽和分、2環以上の飽和分及び非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)及びアルカン分(単位:質量%)を意味する。 Further, the ratios of the cyclic saturated component, the single ring saturated component, the two or more saturated components and the non-cyclic saturated component in the saturated component as used in the present invention are naphthenic components measured in accordance with ASTM D 2786-91, respectively. (Measuring target: 1-ring to 6-ring naphthene, unit: mass%) and alkane content (unit: mass%).
また、本発明でいう潤滑油基油中の直鎖パラフィン分とは、前記ASTM D 2007−93に記載された方法により分離・分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィ分析を行い、当該飽和分に占める直鎖パラフィン分を同定・定量したときの測定値を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定・定量の際には、標準試料として炭素数5〜50の直鎖パラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占める直鎖パラフィン分は、クロマトグラムの全ピーク面積値(希釈剤に由来するピークの面積値を除く)に対する各直鎖パラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。
(ガスクロマトグラフィ条件)
カラム:液相無極性カラム(長さ25mm、内径0.3mmφ、液相膜厚さ0.1μm)
昇温条件:50℃〜400℃(昇温速度:10℃/min)
キャリアガス:ヘリウム(線速度:40cm/min)
スプリット比:90/1
試料注入量:0.5μL(二硫化炭素で20倍に希釈した試料の注入量)
In addition, the linear paraffin content in the lubricating base oil referred to in the present invention is the gas chromatographic analysis of the saturated content separated and separated by the method described in ASTM D 2007-93 under the following conditions. The value obtained by converting the measured value when the linear paraffin content in the saturated content is identified and quantified based on the total amount of the lubricating base oil is meant. In the identification and quantification, a mixed sample of straight-chain paraffin having 5 to 50 carbon atoms is used as a standard sample, and the straight-chain paraffin content in the saturated portion is the total peak area value of the chromatogram (in the diluent). It is determined as the ratio of the sum of peak area values corresponding to each linear paraffin to (excluding the peak area value derived from).
(Gas chromatography conditions)
Column: non-polar liquid phase column (length 25 mm, inner diameter 0.3 mmφ, liquid phase film thickness 0.1 μm)
Temperature rising condition: 50 ° C. to 400 ° C. (temperature rising rate: 10 ° C./min)
Carrier gas: helium (linear velocity: 40 cm / min)
Split ratio: 90/1
Sample injection amount: 0.5 μL (injection amount of sample diluted 20 times with carbon disulfide)
また、潤滑油基油中の分枝パラフィン分の割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占める直鎖パラフィン分との差を、潤滑油基油全量を基準として換算した値を意味する。 The ratio of branched paraffin in the lubricating base oil is the difference between the non-cyclic saturated content in the saturated content and the linear paraffin content in the saturated content, converted based on the total amount of the lubricating base oil. Means the value.
なお、飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。 In the case of a method for separating saturated components, or a compositional analysis of cyclic saturated components, non-cyclic saturated components, etc., a similar method can be used in which similar results can be obtained. For example, in addition to the above, a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.
また、本発明にかかる潤滑油基油における芳香族分は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されないが、潤滑油基油全量を基準として、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは4質量%以下、特に好ましくは3質量%以下であり、また、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上、特に好ましくは1.5質量%以上である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明にかかる潤滑油基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を上記下限値以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 In addition, the aromatic content in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index and the iodine value satisfy the above conditions. However, it is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or less, and preferably 0% or less, based on the total amount of the lubricating base oil. 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, and particularly preferably 1.5% by mass or more. If the aromatic content exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover, the lubricating base oil according to the present invention may not contain an aromatic component, but by further increasing the solubility of the additive by setting the aromatic content to the above lower limit or more. Can do.
なお、本発明でいう芳香族分とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレン及びこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。 In addition, the aromatic component as used in the field of this invention means the value measured based on ASTM D 2007-93. In general, the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene, and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols, naphthols and the like. Aromatic compounds having atoms are included.
また、本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、前述の通り110以上である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性が低下する傾向にある。なお、本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数の好ましい範囲は潤滑油基油の粘度グレードによるため、その詳細については後述する。 Moreover, the viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is 110 or more as described above. When the viscosity index is less than the lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and further volatilization prevention properties tend to decrease. The preferred range of the viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, and will be described in detail later.
また、本発明にかかる潤滑油基油のヨウ素価は、前述の通り2.5であり、好ましくは1.5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.8以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点及び経済性との関係から、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.1以上、さらに好ましくは0.5以上である。潤滑油基油のヨウ素価を2.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいう「ヨウ素価」とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価及び不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。 Further, the iodine value of the lubricating base oil according to the present invention is 2.5 as described above, preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.8 or less, and 0 May be less than 0.01, but from the viewpoint of small effects that are commensurate with it and economy, it is preferably 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.5 or more. . By setting the iodine value of the lubricating base oil to 2.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. The “iodine value” in the present invention means an iodine value measured by an indicator titration method of JIS K 0070 “acid value, saponification value, iodine value, hydroxyl value, and unsaponification value of a chemical product”. .
本発明にかかる潤滑油基油のその他の性状は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価が上記条件を満たすものであれば特に制限されないが、本発明の潤滑油は以下に示す各種性状を有することが好ましい。 Other properties of the lubricating base oil according to the present invention are not particularly limited as long as the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index and the iodine value satisfy the above conditions. The lubricating oil of the present invention preferably has various properties shown below.
本発明にかかる潤滑油基油は、下記式(2)で表される条件を満たすことが好ましい。
1.435≦n20−0.002×kv100≦1.453 (2)
[式中、n20は潤滑油基油の20℃における屈折率を示し、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm2/s)を示す。]
The lubricating base oil according to the present invention preferably satisfies the condition represented by the following formula (2).
1.435 ≦ n 20 −0.002 × kv100 ≦ 1.453 (2)
[Wherein n 20 represents the refractive index of the lubricating base oil at 20 ° C., and kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
更に、本発明にかかる潤滑油基油が飽和分を95質量%以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1〜15質量%、好ましくは1〜10質量%である潤滑油である場合、n20−0.002×kv100は、好ましくは1.435〜1.450、より好ましくは1.440〜1.449、更に好ましくは1.442〜1.448、特に好ましくは1.444〜1.447である。このような性状を有する潤滑油基油を製造するには、水素化分解及び/又は水素化異性化工程に導入する原料として、前記した合成ワックス及び/又はスラックワックスを主成分とする原料を使用することが好ましく、前記した合成ワックス及び/又はスラックワックスAを主成分とする原料を使用することがより好ましい。また、この場合、前記した潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは95〜99質量%、さらに好ましくは97〜99質量%であり、前記したスラックワックスAを原料として得られる潤滑油基油の場合、潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは82〜98質量%、さらに好ましくは90〜95質量%である。 Further, the lubricating base oil according to the present invention contains 95% by mass or more of the saturated component, and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is 0.1 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass. In the case of a lubricating oil, n 20 -0.002 × kv100 is preferably 1.435 to 1.450, more preferably 1.440 to 1.449, still more preferably 1.442 to 1.448, and particularly preferably. Is 1.444 to 1.447. In order to produce a lubricating base oil having such properties, a raw material mainly composed of the aforementioned synthetic wax and / or slack wax is used as a raw material to be introduced into the hydrocracking and / or hydroisomerization process. It is preferable to use a raw material mainly composed of the aforementioned synthetic wax and / or slack wax A. In this case, the ratio of the branched paraffin in the lubricating base oil is more preferably 95 to 99% by mass, and still more preferably 97 to 99% by mass, and the above-described slack wax A is obtained as a raw material. In the case of a lubricating base oil, the proportion of branched paraffin in the lubricating base oil is more preferably 82 to 98% by mass, and still more preferably 90 to 95% by mass.
また、本発明にかかる潤滑油基油が飽和分を90質量%以上含有し、且つ該飽和分に占める環状飽和分の割合が5〜40質量%、好ましくは10〜25質量%である潤滑油基油である場合、n20−0.002×kv100は、1.435〜1.453であり、好ましくは1.440〜1.452、より好ましくは1.442〜1.451、更に好ましくは1.444〜1.450である。このような性状を有する潤滑油基油を製造するには、水素化分解及び/又は水素化異性化工程に導入する原料として、前記した合成ワックス及び/又はスラックワックスを主成分とする原料を使用することが好ましく、前記したスラックワックスBを主成分とする原料を使用することがより好ましい。また、この場合、前記した潤滑油基油に占める分枝パラフィンの割合は、より好ましくは54〜95質量%、さらに好ましくは58〜92質量%、さらに好ましくは70〜90質量%、特に好ましくは80〜90質量%である。 Further, the lubricating base oil according to the present invention contains 90% by mass or more of the saturated component, and the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is 5 to 40% by mass, preferably 10 to 25% by mass. In the case of a base oil, n 20 -0.002 × kv100 is 1.435 to 1.453, preferably 1.440 to 1.452, more preferably 1.442 to 1.451, and still more preferably. 1.444 to 1.450. In order to produce a lubricating base oil having such properties, a raw material mainly composed of the aforementioned synthetic wax and / or slack wax is used as a raw material to be introduced into the hydrocracking and / or hydroisomerization process. It is preferable to use a raw material mainly composed of the aforementioned slack wax B. In this case, the proportion of the branched paraffin in the lubricating base oil is more preferably 54 to 95% by mass, further preferably 58 to 92% by mass, further preferably 70 to 90% by mass, and particularly preferably. 80 to 90% by mass.
n20−0.002×kv100を前記範囲内とすることにより、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性を一層高水準で両立することができ、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を潤滑油基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、n20−0.002×kv100を前記範囲内とすることにより、潤滑油基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。 By setting n 20 -0.002 × kv100 within the above range, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability can be achieved at a higher level, and an additive is added to the lubricating base oil. In this case, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently and stably dissolved and held in the lubricating base oil. Furthermore, by setting n 20 −0.002 × kv100 within the above range, the friction characteristics of the lubricating base oil itself can be improved, and as a result, an improvement in friction reduction effect and an improvement in energy saving can be achieved. can do.
なお、n20−0.002×kv100が前記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が不十分となり、更には、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、n20−0.002×kv100が前記下限値未満であると、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、潤滑油基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。 When n 20 −0.002 × kv100 exceeds the upper limit, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and friction characteristics become insufficient, and further, an additive is blended in the lubricating base oil. In some cases, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when n 20 −0.002 × kv100 is less than the lower limit, when an additive is blended in the lubricating base oil, the solubility of the additive becomes insufficient, and the lubricating base oil contains Since the effective amount of the additive that is dissolved and held is lowered, the function of the additive tends to be unable to be obtained effectively.
なお、本発明でいう20℃における屈折率(n20)とは、ASTM D1218−92に準拠して20℃において測定される屈折率を意味する。また、本発明でいう100℃における動粘度(kv100)とは、JIS K 2283−1993に準拠して100℃において測定される動粘度を意味する。 In addition, the refractive index (n20) in 20 degreeC said by this invention means the refractive index measured in 20 degreeC based on ASTMD1218-92. The kinematic viscosity (kv100) at 100 ° C. in the present invention means a kinematic viscosity measured at 100 ° C. in accordance with JIS K 2283-1993.
また、本発明にかかる潤滑油基油の%Cpは、好ましくは80以上、より好ましくは82〜99、更に好ましくは85〜95、特に好ましくは87〜93である。潤滑油基油の%Cpが上記下限値未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、潤滑油基油の%Cpが上記上限値を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Further, the% C p of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, still more preferably 85 to 95, and particularly preferably 87 to 93. When% C p of lubricating base oil is less than the above lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, and friction characteristics tend to decrease, and further, additives are added to lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, when the% C p value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the additive solubility will tend to be lower.
また、本発明にかかる潤滑油基油の%CNは、好ましくは3〜19、より好ましくは5〜15、更に好ましくは7〜13、特に好ましくは7.5〜12である。潤滑油基油の%CNが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、%CNが上記下限値未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C N of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 3 to 19, more preferably 5 to 15, more preferably 7 to 13, particularly preferably 7.5 to 12. If the% C N value of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than the said lower limit, it exists in the tendency for the solubility of an additive to fall.
また、本発明にかかる潤滑油基油の%CAは、好ましくは5以下、より好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、更に好ましくは1以下である。潤滑油基油の%CAが上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明にかかる潤滑油基油の%CAは0であってもよいが、%CAを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 5 or less, more preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, more preferably 1 or less. When% C A of the lubricating base oil exceeds the upper limit value, the viscosity - temperature characteristic, heat and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover,% C A of the lubricating base oil according to the present invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.
更に、本発明にかかる潤滑油基油における%CPと%CNとの比率は、%CP/%CNが5以上であることが好ましく、6以上であることがより好ましく、7以上であることが更に好ましい。%CP/%CNが上記下限値未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性及び摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%CP/%CNは、35以下であることが好ましく、20以下であることがより好ましく、14以下であることがさらに好ましく、13以下であることが特に好ましい。%CP/%CNを上記上限値以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the lubricating base% in oil C P and% C N of the present invention,% C is preferably P /% C N is 5 or more, more preferably 6 or more, 7 or more More preferably. When% C P /% CN is less than the above lower limit value, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to decrease, and further, when an additive is blended in the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 35 or less, more preferably 20 or less, further preferably 14 or less, and particularly preferably 13 or less. % Of C P /% C N by the above-described upper limit or less, it is possible to further increase the solubility of additives.
なお、本発明でいう%CP、%CN及び%CAとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、及び芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%CP、%CN及び%CAの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない潤滑油基油であっても、上記方法により求められる%CNが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of the total number of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferred ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a lubricating base oil containing no naphthene is obtained by the above method. is% C N may indicate a value greater than zero.
また、本発明にかかる潤滑油基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャートロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない潤滑油基油を得ることができる。また、潤滑油基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる潤滑油基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。本発明にかかる潤滑油基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上及び低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が100質量ppm以下であることが好ましく、50質量ppm以下であることがより好ましく、10質量ppm以下であることが更に好ましく、5質量ppm以下であることが特に好ましい。 Further, the content of sulfur in the lubricating base oil according to the present invention depends on the content of sulfur in the raw material. For example, when a raw material that does not substantially contain sulfur such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like is used, a lubricating base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of the lubricating base oil and microwax obtained in the refining process, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is usually 100 mass ppm. That's it. In the lubricating base oil according to the present invention, the content of sulfur is preferably 100 ppm by mass or less, more preferably 50 ppm by mass or less, from the viewpoint of further improvement in thermal and oxidation stability and low sulfur content. More preferably, it is more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 5 ppm by mass or less.
また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる潤滑油基油中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、JIS K 2541−1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。 Further, from the viewpoint of cost reduction, it is preferable to use slack wax or the like as a raw material. In that case, the sulfur content in the obtained lubricating base oil is preferably 50 ppm by mass or less, and preferably 10 ppm by mass or less. More preferred. In addition, the sulfur content as used in the field of this invention means the sulfur content measured based on JISK2541-1996.
また、本発明にかかる潤滑油基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。 The nitrogen content in the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and further preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.
また、本発明にかかる潤滑油基油の動粘度は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たす限りにおいて特に制限されないが、その100℃における動粘度は、好ましくは1.5〜20mm2/s、より好ましくは2.0〜11mm2/sである。潤滑油基油の100℃における動粘度が1.5mm2/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が20mm2/sを超える潤滑油基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。 Further, the kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index and the iodine value satisfy the above conditions, respectively. The kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 11 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil is less than 1.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss. In addition, when trying to obtain a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. exceeding 20 mm 2 / s, the yield decreases, and the decomposition rate can be increased even when heavy wax is used as a raw material. Since it becomes difficult, it is not preferable.
本発明においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm2/s以上3.5mm2/s未満、より好ましくは2.0〜3.0mm2/sの潤滑油基油
(II)100℃における動粘度が3.0mm2/s以上4.5mm2/s未満、より好ましくは3.5〜4.1mm2/sの潤滑油基油
(III)100℃における動粘度が4.5〜20mm2/s、より好ましくは4.8〜11mm2/s、特に好ましくは5.5〜8.0mm2/sの潤滑油基油。
In the present invention, it is preferable to use a lubricating base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the following range by distillation or the like.
(I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably kinematic viscosity at 2.0 to 3.0 mm 2 / s lubricating base oils (II) 100 ° C. There 3.0 mm 2 / s or more 4.5mm less than 2 / s, more preferably a kinematic viscosity at 3.5~4.1mm 2 / s lubricating base oil (III) 100 ℃ 4.5~20mm 2 / s, more preferably 4.8 to 11 mm 2 / s, particularly preferably 5.5 to 8.0 mm 2 / s.
また、本発明にかかる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは6.0〜80mm2/s、より好ましくは8.0〜50mm2/sである。本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm2/s以上12mm2/s未満、より好ましくは8.0〜12mm2/sの潤滑油基油
(V)40℃における動粘度が12mm2/s以上28mm2/s未満、より好ましくは13〜19mm2/sの潤滑油基油
(VI)40℃における動粘度が28〜50mm2/s、より好ましくは29〜45mm2/s、特に好ましくは30〜40mm2/sの潤滑油基油。
Moreover, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 6.0 to 80 mm 2 / s, more preferably 8.0 to 50 mm 2 / s. In the present invention, it is preferred that a lubricating oil fraction having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the following range is fractionated by distillation or the like and used.
(IV) less than the kinematic viscosity at 40 ° C. is 6.0 mm 2 / s or more 12 mm 2 / s, more preferably 8.0~12mm 2 / s lubricating base oil (V) kinematic viscosity at 40 ° C. is 12 mm 2 / More than s and less than 28 mm < 2 > / s, more preferably 13-19 mm < 2 > / s lubricating base oil (VI) The kinematic viscosity at 40 [deg.] C. is 28-50 mm < 2 > / s, more preferably 29-45 mm < 2 > / s, particularly preferred. Is a lubricating base oil of 30 to 40 mm 2 / s.
上記潤滑油基油(I)及び(IV)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、−40℃におけるBF粘度を2000mPa・s以下とすることができる。なお、−40℃におけるBF粘度とは、JPI−5S−26−99に準拠して測定された粘度を意味する。 The above-mentioned lubricating base oils (I) and (IV) have the same viscosity grade by satisfying the above conditions for the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index and the iodine value, respectively. Compared with conventional lubricating base oils, in particular, it has excellent low-temperature viscosity characteristics and can significantly reduce viscosity resistance and stirring resistance. Moreover, the BF viscosity in -40 degreeC can be 2000 mPa * s or less by mix | blending a pour point depressant. The BF viscosity at −40 ° C. means the viscosity measured according to JPI-5S-26-99.
また、上記潤滑油基油(II)及び(V)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、特に、低温粘度特性、揮発防止性及び潤滑性に優れる。例えば、潤滑油基油(II)及び(V)においては、−35℃におけるCCS粘度を3000mPa・s以下とすることができる。 In addition, the lubricating base oils (II) and (V) have a viscosity grade by satisfying the above conditions for the saturated content, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value, respectively. Compared with the same conventional lubricating base oil, the low-temperature viscosity characteristics, volatilization prevention properties and lubricity are particularly excellent. For example, in the lubricating base oils (II) and (V), the CCS viscosity at −35 ° C. can be set to 3000 mPa · s or less.
また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)は、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことで、粘度グレードが同じ従来の潤滑油基油と比較して、低温粘度特性、揮発防止性、熱・酸化安定性及び潤滑性に優れる。 In addition, the lubricating base oils (III) and (VI) are viscosity grades by satisfying the above conditions for the content of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value, respectively. Compared with the same conventional lubricating base oil, the low temperature viscosity characteristics, volatilization prevention, thermal / oxidation stability and lubricity are excellent.
本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、上記潤滑油基油(I)〜(VI)のいずれの場合にも粘度指数を110以上とすることができる。上記潤滑油(I)及び(IV)の粘度指数は、好ましくは110〜135、より好ましくは115〜130、さらに好ましくは120〜130である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の粘度指数は、好ましくは125〜160、より好ましくは130〜150、更に好ましくは135〜150である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の粘度指数は、好ましくは135〜180、より好ましくは140〜160である。粘度指数が前記下限値未満であると、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性が低下する傾向にある。また、粘度指数が前記上限値を超えると、低温粘度特性が低下する傾向にある。 The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but the viscosity index is 110 or more in any of the lubricating base oils (I) to (VI). be able to. The viscosity index of the lubricating oils (I) and (IV) is preferably 110 to 135, more preferably 115 to 130, and still more preferably 120 to 130. The viscosity index of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 125 to 160, more preferably 130 to 150, and still more preferably 135 to 150. Further, the viscosity index of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 135 to 180, more preferably 140 to 160. When the viscosity index is less than the lower limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidation stability, and further volatilization prevention properties tend to decrease. On the other hand, when the viscosity index exceeds the upper limit, the low-temperature viscosity characteristics tend to decrease.
なお、本発明でいう粘度指数とは、JIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数を意味する。 In addition, the viscosity index as used in the field of this invention means the viscosity index measured based on JISK2283-1993.
また、本発明にかかる潤滑油基油の20℃における屈折率は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の20℃における屈折率は、好ましくは1.440〜1.461、より好ましくは1.442〜1.460、更に好ましくは1.445〜1.459である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の20℃における屈折率は、好ましくは1.450〜1.465、より好ましくは1.452〜1.463、更に好ましくは1.453〜1.462である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の20℃における屈折率は、好ましくは1.455〜1.469、より好ましくは1.456〜1.468、更に好ましくは1.457〜1.467である。屈折率が前記上限値を超えると、その潤滑油基油の粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、当該潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 Further, the refractive index at 20 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, and for example, the refractive index at 20 ° C. of the lubricating base oils (I) and (IV). Is preferably 1.440 to 1.461, more preferably 1.442 to 1.460, and still more preferably 1.445 to 1.459. The refractive index of the lubricating base oils (II) and (V) at 20 ° C. is preferably 1.450 to 1.465, more preferably 1.452 to 1.463, and still more preferably 1.453 to 1.462. The refractive index of the lubricating base oils (III) and (VI) at 20 ° C. is preferably 1.455 to 1.469, more preferably 1.456 to 1.468, and still more preferably 1.457 to 1.467. If the refractive index exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability of the lubricating base oil tend to be reduced, and further, the volatilization preventing properties and low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease.
また、本発明にかかる潤滑油基油の流動点は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−15℃以下、更に好ましくは−17.5℃以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。 Further, the pour point of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil. For example, the pour point of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably −10. ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C or lower. The pour points of the lubricating base oils (II) and (V) are preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and still more preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and still more preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.
また、本発明にかかる潤滑油基油の−35℃におけるCCS粘度は、潤滑油基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは1000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2200mPa・s以下、特に好ましくは2000mPa・s以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下、更に好ましくは8000mPa・s以下である。−35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、その潤滑油基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう−35℃におけるCCS粘度とは、JIS K 2010−1993に準拠して測定された粘度を意味する。 Further, the CCS viscosity of the lubricating base oil according to the present invention at −35 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but for example, the lubricating base oils (I) and (IV) at −35 ° C. The CCS viscosity is preferably 1000 mPa · s or less. The CCS viscosity at −35 ° C. of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 3000 mPa · s or less, more preferably 2400 mPa · s or less, still more preferably 2200 mPa · s or less, and particularly preferably 2000 mPa · s. -S or less. Further, the CCS viscosity of the lubricating base oils (III) and (VI) at −35 ° C. is preferably 15000 mPa · s or less, more preferably 10000 mPa · s or less, and further preferably 8000 mPa · s or less. When the CCS viscosity at −35 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the lubricating base oil tends to decrease. In addition, the CCS viscosity at −35 ° C. in the present invention means a viscosity measured according to JIS K 2010-1993.
また、本発明にかかる潤滑油基油の15℃における密度(ρ15、単位:g/cm3)は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(3)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.820 (3)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm2/s)を示す。]
Further, the density (ρ 15 , unit: g / cm 3 ) of the lubricating base oil according to the present invention at 15 ° C. depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but the value of ρ represented by the following formula (3) It is preferable that ρ 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.820 (3)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When ρ 15 > ρ, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to the lubricating base oil. In some cases, the effectiveness of the additive tends to decrease.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のρ15は、好ましくは0.825g/cm3以下、より好ましくは0.820g/cm3以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のρ15は、好ましくは0.835g/cm3以下、より好ましくは0.830g/cm3以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のρ15は、好ましくは0.840g/cm3以下、より好ましくは0.835g/cm3以下である。 For example, ρ 15 of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 0.825 g / cm 3 or less, more preferably 0.820 g / cm 3 or less. The ρ 15 of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 0.835 g / cm 3 or less, more preferably 0.830 g / cm 3 or less. The ρ 15 of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 0.840 g / cm 3 or less, more preferably 0.835 g / cm 3 or less.
なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。 In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.
また、本発明にかかる潤滑油基油のアニリン点(AP(℃))は、潤滑油基油の粘度グレードによるが、下記式(4)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.1×kv100+97 (4)
[式中、kv100は潤滑油基油の100℃における動粘度(mm2/s)を示す。]
Further, the aniline point (AP (° C.)) of the lubricating base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the lubricating base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (4). It is preferable that ≧ A.
A = 4.1 × kv100 + 97 (4)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) of the lubricating base oil at 100 ° C. ]
なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性及び熱・酸化安定性、更には揮発防止性及び低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、潤滑油基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and when additives are added to the lubricating base oil In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上、更に好ましくは112℃以上である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは116℃以上、更に好ましくは118℃以上、特に好ましくは120℃以上である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは127℃以上、更に好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256−1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。 For example, the AP of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, and still more preferably 112 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C. or higher, more preferably 116 ° C. or higher, still more preferably 118 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. The AP of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 127 ° C. or higher, and still more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.
また、本発明にかかる潤滑油基油のNOACK蒸発量は、特に制限されないが、例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のNOACK蒸発量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更に好ましくは30以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは42質量%以下である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のNOACK蒸発量は、好ましくは6質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは16質量%以下、更に好ましくは15質量%以下、特に好ましくは14質量%以下である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のNOACK蒸発量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、また、好ましくは8質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。NOACK蒸発量が前記下限値の場合、低温粘度特性の改善が困難となる傾向にある。また、NOACK蒸発量がそれぞれ前記上限値を超えると、潤滑油基油を内燃機関用潤滑油等に用いた場合に、潤滑油の蒸発損失量が多くなり、それに伴い触媒被毒が促進されるため好ましくない。なお、本発明でいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800−95に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。 Further, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oil according to the present invention is not particularly limited. For example, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 20% by mass or more, more preferably. Is 25 mass% or more, more preferably 30 or more, preferably 50 mass% or less, more preferably 45 mass% or less, and still more preferably 42 mass% or less. The NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 6% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 20%. It is not more than mass%, more preferably not more than 16 mass%, still more preferably not more than 15 mass%, particularly preferably not more than 14 mass%. Further, the NOACK evaporation amount of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 8% by mass or less, more preferably 6%. It is at most 4% by mass, more preferably at most 4% by mass. When the NOACK evaporation amount is the lower limit value, it tends to be difficult to improve the low temperature viscosity characteristics. Further, when the NOACK evaporation amount exceeds the upper limit value, when the lubricating base oil is used as the lubricating oil for an internal combustion engine, the evaporation loss amount of the lubricating oil increases, and accordingly, catalyst poisoning is promoted. Therefore, it is not preferable. In addition, the NOACK evaporation amount as used in the field of this invention means the evaporation loss amount measured based on ASTM D 5800-95.
また、本発明にかかる潤滑油基油の蒸留性状は、ガスクロマトグラフィ蒸留で、初留点(IBP)が290〜440℃、終点(FBP)が430〜580℃であることが好ましく、かかる蒸留範囲にある留分から選ばれる1種又は2種以上の留分を精留することにより、上述した好ましい粘度範囲を有する潤滑油基油(I)〜(III)及び(IV)〜(VI)を得ることができる。 Further, the distillation properties of the lubricating base oil according to the present invention are preferably gas chromatography distillation, wherein the initial boiling point (IBP) is 290 to 440 ° C. and the end point (FBP) is 430 to 580 ° C., and such a distillation range. The base oils (I) to (III) and (IV) to (VI) having the preferred viscosity ranges described above are obtained by rectifying one or more fractions selected from the fractions in be able to.
例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは260〜360℃、より好ましくは300〜350℃、更に好ましくは310〜350℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは320〜400℃、より好ましくは340〜390℃、更に好ましくは350〜380℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは350〜430℃、より好ましくは360〜410℃、更に好ましくは370〜400℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは380〜460℃、より好ましくは390〜450℃、更に好ましくは400〜440℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは420〜520℃、より好ましくは430〜500℃、更に好ましくは440〜480℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜100℃、より好ましくは55〜85℃、更に好ましくは60〜70℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは110〜220℃、更に好ましくは120〜200℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜80℃、より好ましくは15〜60℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜80℃、より好ましくは15〜70℃、更に好ましくは20〜60℃である。 For example, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (I) and (IV), the initial boiling point (IBP) is preferably 260 to 360 ° C, more preferably 300 to 350 ° C, and still more preferably 310 to 350 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 320-400 degreeC, More preferably, it is 340-390 degreeC, More preferably, it is 350-380 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 350 to 430 ° C, more preferably 360 to 410 ° C, and still more preferably 370 to 400 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 380-460 degreeC, More preferably, it is 390-450 degreeC, More preferably, it is 400-440 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 420-520 degreeC, More preferably, it is 430-500 degreeC, More preferably, it is 440-480 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 55-85 degreeC, More preferably, it is 60-70 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 110-220 degreeC, More preferably, it is 120-200 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-80 degreeC, More preferably, it is 15-60 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-80 degreeC, More preferably, it is 15-70 degreeC, More preferably, it is 20-60 degreeC.
また、上記潤滑油基油(II)及び(V)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは300〜380℃、より好ましくは320〜370℃、更に好ましくは330〜360℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは340〜420℃、より好ましくは350〜410℃、更に好ましくは360〜400℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは380〜460℃、より好ましくは390〜450℃、更に好ましくは400〜460℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは440〜500℃、より好ましくは450〜490℃、更に好ましくは460〜480℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは460〜540℃、より好ましくは470〜530℃、更に好ましくは480〜520℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜100℃、より好ましくは60〜95℃、更に好ましくは80〜90℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは120〜180℃、更に好ましくは130〜160℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜70℃、より好ましくは15〜60℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜50℃、より好ましくは20〜40℃、更に好ましくは25〜35℃である。 Moreover, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (II) and (V), the initial boiling point (IBP) is preferably 300 to 380 ° C, more preferably 320 to 370 ° C, still more preferably 330 to 360 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 340-420 degreeC, More preferably, it is 350-410 degreeC, More preferably, it is 360-400 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 380 to 460 ° C, more preferably 390 to 450 ° C, and still more preferably 400 to 460 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 440-500 degreeC, More preferably, it is 450-490 degreeC, More preferably, it is 460-480 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 460-540 degreeC, More preferably, it is 470-530 degreeC, More preferably, it is 480-520 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-100 degreeC, More preferably, it is 60-95 degreeC, More preferably, it is 80-90 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 120-180 degreeC, More preferably, it is 130-160 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-70 degreeC, More preferably, it is 15-60 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-50 degreeC, More preferably, it is 20-40 degreeC, More preferably, it is 25-35 degreeC.
また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)の蒸留性状に関し、その初留点(IBP)は、好ましくは320〜480℃、より好ましくは350〜460℃、更に好ましくは380〜440℃である。また、10%留出温度(T10)は、好ましくは420〜500℃、より好ましくは430〜480℃、更に好ましくは440〜460℃である。また、50%留出点(T50)は、好ましくは440〜520℃、より好ましくは450〜510℃、更に好ましくは460〜490℃である。また、90%留出点(T90)は、好ましくは470〜550℃、より好ましくは480〜540℃、更に好ましくは490〜520℃である。また、終点(FBP)は、好ましくは500〜580℃、より好ましくは510〜570℃、更に好ましくは520〜560℃である。また、T90−T10は、好ましくは50〜120℃、より好ましくは55〜100℃、更に好ましくは55〜90℃である。また、FBP−IBPは、好ましくは100〜250℃、より好ましくは110〜220℃、更に好ましくは115〜200℃である。また、T10−IBPは、好ましくは10〜100℃、より好ましくは15〜90℃、更に好ましくは20〜50℃である。また、FBP−T90は、好ましくは10〜50℃、より好ましくは20〜40℃、更に好ましくは25〜35℃である。 Further, regarding the distillation properties of the lubricating base oils (III) and (VI), the initial boiling point (IBP) is preferably 320 to 480 ° C, more preferably 350 to 460 ° C, still more preferably 380 to 440 ° C. It is. Moreover, 10% distillation temperature (T10) becomes like this. Preferably it is 420-500 degreeC, More preferably, it is 430-480 degreeC, More preferably, it is 440-460 degreeC. The 50% distillation point (T50) is preferably 440 to 520 ° C, more preferably 450 to 510 ° C, and still more preferably 460 to 490 ° C. Moreover, 90% distillation point (T90) becomes like this. Preferably it is 470-550 degreeC, More preferably, it is 480-540 degreeC, More preferably, it is 490-520 degreeC. Moreover, an end point (FBP) becomes like this. Preferably it is 500-580 degreeC, More preferably, it is 510-570 degreeC, More preferably, it is 520-560 degreeC. Moreover, T90-T10 becomes like this. Preferably it is 50-120 degreeC, More preferably, it is 55-100 degreeC, More preferably, it is 55-90 degreeC. Moreover, FBP-IBP becomes like this. Preferably it is 100-250 degreeC, More preferably, it is 110-220 degreeC, More preferably, it is 115-200 degreeC. Moreover, T10-IBP becomes like this. Preferably it is 10-100 degreeC, More preferably, it is 15-90 degreeC, More preferably, it is 20-50 degreeC. Moreover, FBP-T90 becomes like this. Preferably it is 10-50 degreeC, More preferably, it is 20-40 degreeC, More preferably, it is 25-35 degreeC.
潤滑油基油(I)〜(VI)のそれぞれにおいて、IBP、T10、T50、T90、FBP、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP、FBP−T90を上記の好ましい範囲に設定することで、低温粘度の更なる改善と、蒸発損失の更なる低減とが可能となる。なお、T90−T10、FBP−IBP、T10−IBP及びFBP−T90のそれぞれについては、それらの蒸留範囲を狭くしすぎると、潤滑油基油の収率が悪化し、経済性の点で好ましくない。 In each of the lubricating base oils (I) to (VI), IBP, T10, T50, T90, FBP, T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90 are set to the above preferable ranges. Further, it is possible to further improve the low temperature viscosity and further reduce the evaporation loss. In addition, about each of T90-T10, FBP-IBP, T10-IBP, and FBP-T90, when the distillation range is made too narrow, the yield of lubricating base oil is deteriorated, which is not preferable in terms of economy. .
なお、本発明でいう、IBP、T10、T50、T90及びFBPとは、それぞれASTM D 2887−97に準拠して測定される留出点を意味する。 In the present invention, IBP, T10, T50, T90 and FBP mean distillate points measured in accordance with ASTM D 2887-97, respectively.
また、本発明にかかる潤滑油基油における残存金属分は、製造プロセス上余儀なく混入する触媒や原料に含まれる金属分に由来するものであるが、かかる残存金属分は十分除去されることが好ましい。例えば、Al、Mo、Niの含有量は、それぞれ1質量ppm以下であることが好ましい。これらの金属分の含有量が上記上限値を超えると、潤滑油基油に配合される添加剤の機能が阻害される傾向にある。 Further, the residual metal content in the lubricating base oil according to the present invention is derived from the metal content contained in the catalyst and raw materials that are inevitably mixed in the manufacturing process, but it is preferable that the residual metal content be sufficiently removed. . For example, the contents of Al, Mo, and Ni are each preferably 1 mass ppm or less. If the content of these metals exceeds the above upper limit, the function of the additive blended with the lubricating base oil tends to be inhibited.
なお、本発明でいう残存金属分とは、JPI−5S−38−2003に準拠して測定される金属分を意味する。 In addition, the residual metal content as used in the field of this invention means the metal content measured based on JPI-5S-38-2003.
また、本発明にかかる潤滑油基油によれば、飽和分の含有量及び当該飽和分に占める環状飽和分の割合、並びに粘度指数及びヨウ素価がそれぞれ上記条件を満たすことにより、優れた熱・酸化安定性を達成することができるが、その動粘度に応じて以下に示すRBOT寿命を示すことが好ましい。例えば、上記潤滑油基油(I)及び(IV)のRBOT寿命は、好ましくは300min以上、より好ましくは320min以上、更に好ましくは330min以上である。また、上記潤滑油基油(II)及び(V)のRBOT寿命は、好ましくは350min以上、より好ましくは370min以上、更に好ましくは380min以上である。また、上記潤滑油基油(III)及び(VI)のRBOT寿命は、好ましくは400min以上、より好ましくは410min以上、更に好ましくは420min以上である。RBOT寿命がそれぞれ前記下限値未満の場合、潤滑油基油の粘度−温度特性及び熱・酸化安定性が低下する傾向にあり、更に、潤滑油基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 Further, according to the lubricating base oil according to the present invention, the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component, the viscosity index, and the iodine value satisfy the above conditions, respectively. Although oxidation stability can be achieved, it is preferable to exhibit the RBOT life shown below according to its kinematic viscosity. For example, the RBOT life of the lubricating base oils (I) and (IV) is preferably 300 min or more, more preferably 320 min or more, and further preferably 330 min or more. The RBOT life of the lubricating base oils (II) and (V) is preferably 350 min or more, more preferably 370 min or more, and further preferably 380 min or more. The RBOT life of the lubricating base oils (III) and (VI) is preferably 400 min or more, more preferably 410 min or more, and further preferably 420 min or more. When the RBOT life is less than the lower limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability of the lubricating base oil tend to decrease. Further, when an additive is blended in the lubricating base oil, The effectiveness of the additive tends to decrease.
なお、本発明でいうRBOT寿命とは、潤滑油基油にフェノール系酸化防止剤(2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾール;DBPC)を0.2質量%添加した組成物について、JIS K 2514−1996に準拠して測定されたRBOT値を意味する。 The RBOT life as used herein refers to a composition in which 0.2% by mass of a phenolic antioxidant (2,6-di-tert-butyl-p-cresol; DBPC) is added to a lubricating base oil. It means the RBOT value measured according to JIS K 2514-1996.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物においては、上記本発明にかかる潤滑油基油を単独で用いてもよく、また、本発明にかかる潤滑油基油を他の基油の1種又は2種以上と併用してもよい。なお、本発明にかかる潤滑油基油と他の基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明にかかる潤滑油基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。 In the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, the lubricating base oil according to the present invention may be used alone, and the lubricating base oil according to the present invention may be one of other base oils or You may use together with 2 or more types. When the lubricating base oil according to the present invention is used in combination with another base oil, the ratio of the lubricating base oil according to the present invention in the mixed base oil is preferably 30% by mass or more. 50% by mass or more is more preferable, and 70% by mass or more is still more preferable.
本発明にかかる潤滑油基油と併用される他の基油としては、特に制限されないが、鉱油系基油としては、例えば100℃における動粘度が1〜100mm2/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 Although it does not restrict | limit especially as another base oil used together with the lubricating base oil concerning this invention, As a mineral oil type | system | group base oil, solvent refined mineral oil whose kinematic viscosity in 100 degreeC is 1-100 mm < 2 > / s, for example, hydrogen Examples include hydrocracked mineral oil, hydrorefined mineral oil, and solvent dewaxing base oil.
また、合成系基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマー又はコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びそれらの水素化物が挙げられる。 Synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridec Decyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyl Examples thereof include diphenyl ether and polyphenyl ether, and among them, poly α-olefin is preferable. As the poly α-olefin, typically, an oligomer or co-oligomer (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 carbon atoms, and those. Of the hydrides.
ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウム又は三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。 The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、(A)成分として、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を含有する。当該ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と上記本発明にかかる潤滑油基油とを組み合わせることで、潤滑油基油が本来的に有する優れた粘度−温度特性に加えて、粘度指数の向上効果、低温での増粘の抑制効果、及び流動点降下作用などが有効に奏されるため、高水準の低温特性を達成することができる。 Moreover, the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention contains a poly (meth) acrylate viscosity index improver as the component (A). By combining the poly (meth) acrylate viscosity index improver and the lubricating base oil according to the present invention, the viscosity index is improved in addition to the excellent viscosity-temperature characteristics inherently possessed by the lubricating base oil. The effect, the suppression effect of thickening at low temperature, the pour point depressing action, and the like are effectively exhibited, so that a high level of low temperature characteristics can be achieved.
本発明で用いられるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤としては、特に制限されず、潤滑油の粘度指数向上剤として使用される非分散型又は分散型のポリ(メタ)アクリレート化合物が使用可能である。非分散型のポリ(メタ)クリレート系粘度指数向上剤としては下記一般式(5)で表わされる化合物の重合体が挙げられる。 The poly (meth) acrylate viscosity index improver used in the present invention is not particularly limited, and non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate compounds used as viscosity index improvers for lubricating oils can be used. It is. Non-dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improvers include polymers of compounds represented by the following general formula (5).
上記一般式(5)中、R1は炭素数1〜30のアルキル基を示す。R1で示されるアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い)が例示できる。 In the general formula (5), R 1 represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. The alkyl group represented by R 1 may be linear or branched. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, Pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, icosyl group, heicosyl group, docosyl group, tricosyl group, tetracosyl group, pentacosyl group, hexacosyl group, heptacosyl group, octacosyl group, nonacosyl group, triacontyl group, etc. Examples of the alkyl group may be linear or branched.
また分散型のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤としては、具体的には例えば、上記の一般式(5)で表される化合物の中から選ばれる1種又は2種以上のモノマーと、下記の一般式(6)又は(7)で表される化合物の中から選ばれる1種又は2種以上の含窒素モノマーを共重合して得られる共重合体等が好ましいものとして挙げられる。 Further, as the dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver, specifically, for example, one or more monomers selected from the compounds represented by the general formula (5), Preferred examples include a copolymer obtained by copolymerizing one or more nitrogen-containing monomers selected from the compounds represented by the following general formula (6) or (7).
上記一般式(6)、(7)中、R2及びR4は、それぞれ個別に、水素原子又はメチル基を示す。R3は炭素数1〜30のアルキレン基を示し、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基、ノナデシレン基、イコシレン基、ヘンイコシレン基、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラコシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、ヘプタコシレン基、オクタコシレン基、ノナコシレン基、トリアコンチレン基等(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でも良い)が例示できる。aは0又は1の整数を示し、X1及びX2は、それぞれ個別に、窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基をそれぞれ示している。このX1及びX2としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、ピラジノ基等が好ましいものとして例示できる。 In the general formulas (6) and (7), R 2 and R 4 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group. R 3 represents an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, specifically, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, nonylene group, decylene group, Undecylene group, dodecylene group, tridecylene group, tetradecylene group, pentadecylene group, hexadecylene group, heptadecylene group, octadecylene group, nonadecylene group, icosylene group, heicosylene group, docosylene group, tricosylene group, tetracosylene group, pentacosylene group, hexacosylene group And a heptacosylene group, an octacosylene group, a nonacosylene group, a triacontylene group and the like (these alkylene groups may be linear or branched). a represents an integer of 0 or 1, and X 1 and X 2 each independently represent an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. Yes. Specific examples of X 1 and X 2 include dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, dibutylamino group, anilino group, toluidino group, xylidino group, acetylamino group, benzoylamino group, morpholino group, Preferred examples include pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group and pyrazino group.
一般式(6)又は(7)で表わされる含窒素モノマーとして好ましいものとしては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。 Specific examples of preferable nitrogen-containing monomers represented by the general formula (6) or (7) include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5- Examples thereof include vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone, and mixtures thereof.
本発明において用いられるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、上述のように分散型又は非分散型のいずれであってもよいが、非分散型のポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を用いることが好ましく、下記(A−1)〜(A−3)に示すものがより好ましい。
(A−1)一般式(5)中のR1がメチル基又は炭素数12〜15の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とする重合体
(A−2)一般式(5)中のR1がメチル基又は炭素数12〜15、16、18の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とする重合体
(A−3)一般式(5)中のR1がメチル基又は炭素数12〜15、16、18の直鎖アルキル基であるモノマーと、一般式(5)中のR1が炭素数20〜30の直鎖又は分枝アルキル基であるモノマーとの重合体。
The poly (meth) acrylate viscosity index improver used in the present invention may be either a dispersion type or non-dispersion type as described above, but a non-dispersion type poly (meth) acrylate viscosity index improver. Are preferably used, and those shown in the following (A-1) to (A-3) are more preferable.
(A-1) Polymer (A-2) in general formula (5) whose main component is a monomer in which R 1 in general formula (5) is a methyl group or a linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms Polymer (A-3) whose main component is a monomer in which R 1 is a methyl group or a linear alkyl group having 12 to 15, 16 or 18 carbon atoms, R 1 in the general formula (5) is a methyl group or a carbon number a monomer as a straight-chain alkyl group of 12~15,16,18, polymers of R 1 in the general formula (5) with the monomer is a straight-chain or branched alkyl group having 20 to 30 carbon atoms.
更に、上記重合体(A−1)〜(A−3)の中でも、疲労寿命の向上の点から、重合体(A−2)及び(A−3)が特に好ましい。また、重合体(A−3)においては、一般式(5)中のR1が炭素数22〜28の分岐アルキル基(より好ましくは2−デシルテトラデシル基)であるモノマーを構成単位として含むことが好ましい。 Further, among the polymers (A-1) to (A-3), the polymers (A-2) and (A-3) are particularly preferable from the viewpoint of improving the fatigue life. In addition, the polymer (A-3) includes a monomer in which R 1 in the general formula (5) is a branched alkyl group having 22 to 28 carbon atoms (more preferably a 2-decyltetradecyl group) as a structural unit. It is preferable.
本発明で用いられるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは5,000〜100,000であり、より好ましくは10,000〜60,000、更に好ましくは15,000〜24,000である。ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の重量平均分子量が5,000未満であると、粘度指数向上剤の添加による増粘効果が不十分となり、また、100,000を超えると疲労寿命、耐摩耗性、せん断安定性が不十分となる。なお、ここでいう重量平均分子量とは、ヲーターズ社製150−C ALC/GPC装置に東ソー社製カラムGMHHR−M(7.8mmID×30cm)を2本直列にセットし、溶媒としてテトラヒドロフランを、検出器として示唆屈折率計(RI)用い、温度23℃、流速1mL/分、試料濃度1質量%、試料注入量75μLの条件下で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。 The weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 60,000, and further Preferably it is 15,000-24,000. If the weight average molecular weight of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is less than 5,000, the effect of thickening due to the addition of the viscosity index improver is insufficient, and if it exceeds 100,000, fatigue life, Abrasion and shear stability are insufficient. In addition, the weight average molecular weight as used herein means that two Tosoh columns GMHHR-M (7.8 mm ID × 30 cm) are set in series on a Wotaz 150-C ALC / GPC apparatus, and tetrahydrofuran is detected as a solvent. This means a polystyrene-reduced weight average molecular weight measured under the conditions of a suggested refractometer (RI) as a vessel, a temperature of 23 ° C., a flow rate of 1 mL / min, a sample concentration of 1 mass%, and a sample injection amount of 75 μL.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物におけるポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量は、組成物全量を基準として、好ましくは0.1〜20質量%、より好ましくは1〜15質量%である。ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%未満であるとその添加による増粘効果及び低温流動性の改善効果が不十分となる傾向にあり、また、20質量%を超えると潤滑油組成物の粘度が増加して省燃費化が困難となり、また、せん断安定性が低下する傾向にある。なお、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を潤滑油基油に添加する場合、潤滑性やハンドリング性の向上のため、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を5〜95質量%の希釈剤に溶解させてその混合物を潤滑油基油に添加するのが一般的であるが、ここでいうポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量とは、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と希釈剤との合計量を意味する。 The content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver in the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15 based on the total amount of the composition. % By mass. If the content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of increasing the viscosity and the effect of improving low-temperature fluidity tend to be insufficient, and 20% by mass. If it exceeds 1, the viscosity of the lubricating oil composition will increase, making it difficult to save fuel, and shear stability will tend to be reduced. When a poly (meth) acrylate viscosity index improver is added to the lubricating base oil, the poly (meth) acrylate viscosity index improver is diluted by 5 to 95% by mass in order to improve lubricity and handling properties. Generally, the mixture is dissolved in a lubricant and the mixture is added to the lubricating base oil. The content of the poly (meth) acrylate viscosity index improver here is the poly (meth) acrylate viscosity index It means the total amount of improver and diluent.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、(B)成分として、リン含有化合物を含有する。かかるリン含有化合物としては、リン系極圧剤及びリン−硫黄系極圧剤が好ましく用いられる。 The lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention contains a phosphorus-containing compound as the component (B). As the phosphorus-containing compound, a phosphorus extreme pressure agent and a phosphorus-sulfur extreme pressure agent are preferably used.
リン系極圧剤としては、リン酸、亜リン酸、炭素数1〜30、好ましくは炭素数3〜20の炭化水素基を有するリン酸エステル類、亜リン酸エステル類、及びこれらの塩が挙げられる。また、リン−硫黄系極圧剤としては、チオリン酸、チオ亜リン酸、炭素数1〜30、好ましくは炭素数3〜20の炭化水素基を有するチオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、及びこれらの塩、並びにジチオリン酸亜鉛等が挙げられる。 Examples of the phosphorous extreme pressure agent include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphoric acid esters having 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, phosphorous acid esters, and salts thereof. Can be mentioned. Examples of the phosphorus-sulfur extreme pressure agent include thiophosphoric acid, thiophosphorous acid, thiophosphoric acid esters having 1 to 30 carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms, and thiophosphorous acid esters. And salts thereof, and zinc dithiophosphate.
上記炭素数1〜30の炭化水素基の例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
アルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、及びオクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。 Examples of the alkyl group include ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl And alkyl groups such as a group, a heptadecyl group, and an octadecyl group (these alkyl groups may be linear or branched).
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。
アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、及びジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
As a cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group, can be mentioned, for example.
Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, a dimethylcyclopentyl group, and the like. Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a heptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).
アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、及びオクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)を挙げることができる。 Examples of alkenyl groups include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, and An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).
アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。 As an aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example.
アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、及びドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。 As the alkylaryl group, for example, tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, And an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms such as undecylphenyl group and dodecylphenyl group (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary). it can.
アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)等を挙げることができる。 Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group (these alkyl groups may be linear). It may be branched).
本発明においては、リン系極圧剤として、亜リン酸、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。また、リン−硫黄系極圧剤としては、並びにチオ亜リン酸、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、ジチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸モノエステル類、ジチオ亜リン酸ジエステル類、ジチオ亜リン酸トリエステル類、トリチオ亜リン酸、トリチオ亜リン酸モノエステル類、トリチオ亜リン酸ジエステル類、トリチオ亜リン酸トリエステル類、及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。 In the present invention, at least one selected from phosphorous acid, phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters, and salts thereof may be used as the phosphorus extreme pressure agent. preferable. As the phosphorus-sulfur extreme pressure agent, thiophosphorous acid, thiophosphorous acid monoesters, thiophosphorous diesters, thiophosphorous triesters, dithiophosphorous acid, dithiophosphorous acid Monoesters, dithiophosphite diesters, dithiophosphite triesters, trithiophosphite, trithiophosphite monoesters, trithiophosphite diesters, trithiophosphite triesters, and these It is preferable to use at least one selected from salts.
リン系極圧剤の好ましい例としては、具体的には、モノブチルホスフェート、モノオクチルホスフェート、モノラウリルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジラウリルホスフェート、ジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリフェニルホスフェート;モノブチルホスファイト、モノオクチルホスファイト、モノラウリルホスファイト、ジブチルホスファイト、ジオクチルホスファイト、ジラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリフェニルホスファイト;およびこれらの塩等が挙げられ、中でも、亜リン酸エステル系極圧剤、特に亜リン酸ジエステル系極圧剤であることが好ましい。 Preferable examples of the phosphorus extreme pressure agent include monobutyl phosphate, monooctyl phosphate, monolauryl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, dilauryl phosphate, diphenyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, trilauryl. Phosphate, triphenyl phosphate; monobutyl phosphite, monooctyl phosphite, monolauryl phosphite, dibutyl phosphite, dioctyl phosphite, dilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tributyl phosphite, trioctyl phosphite, trilauryl phosphite Phosphite, triphenyl phosphite; and salts thereof, among others, phosphite-based extreme pressure agents, particularly phosphorous acid It is preferably an ester-based extreme pressure agent.
また、リン−硫黄系極圧剤の好ましい例としては、具体的には、分子中に硫黄原子を1〜3個、好ましくは2または3個、特に3個有するモノブチルチオホスフェート、モノオクチルチオホスフェート、モノラウリルチオホスフェート、ジブチルチオホスフェート、ジオクチルチオホスフェート、ジラウリルチオホスフェート、ジフェニルチオホスフェート、トリブチルチオホスフェート、トリオクチルチオホスフェート、トリフェニルチオホスフェート、トリラウリルチオホスフェート;モノブチルチオホスファイト、モノオクチルチオホスファイト、モノラウリルチオホスファイト、ジブチルチオホスファイト、ジオクチルチオホスファイト、ジラウリルチオホスファイト、ジフェニルチオホスフェート、トリブチルチオホスファイト、トリオクチルチオホスファイト、トリフェニルチオホスファイト、トリラウリルチオホスファイト;およびこれらの塩等が挙げられ、中でもチオ亜リン酸エステル系極圧剤、特にトリチオ亜リン酸エステル系極圧剤であることが好ましい。 Further, preferred examples of the phosphorus-sulfur extreme pressure agent include, specifically, monobutylthiophosphate and monooctylthio having 1 to 3, preferably 2 or 3, particularly 3 sulfur atoms in the molecule. Phosphate, monolauryl thiophosphate, dibutyl thiophosphate, dioctyl thiophosphate, dilauryl thiophosphate, diphenyl thiophosphate, tributyl thiophosphate, trioctyl thiophosphate, triphenyl thiophosphate, trilauryl thiophosphate; monobutyl thiophosphate, mono Octyl thiophosphite, monolauryl thiophosphite, dibutyl thiophosphite, dioctyl thiophosphite, dilauryl thiophosphite, diphenyl thiophosphate, tributyl thiophosphite, Examples include thiooctyl thiophosphite, triphenyl thiophosphite, trilauryl thiophosphite; and salts thereof. Among them, thiophosphite extreme pressure agent, particularly trithiophosphite extreme pressure agent. It is preferable.
なお、(チオ)リン酸エステル類、(チオ)亜リン酸エステル類の塩の例としては、(チオ)リン酸モノエステル、(チオ)リン酸ジエステル、(チオ)亜リン酸モノエステル、(チオ)亜リン酸ジエステル等に、アンモニアや炭素数1〜8の炭化水素基又は水酸基含有炭化水素基のみを分子中に含有するアミン化合物等の窒素化合物あるいは酸化亜鉛、塩化亜鉛等の金属塩基を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和した塩等を挙げることができる。 Examples of salts of (thio) phosphate esters and (thio) phosphite esters include (thio) phosphate monoester, (thio) phosphate diester, (thio) phosphorous acid monoester, ( (Thio) Phosphorous acid diester, etc., ammonia, nitrogen compounds such as amine compounds containing only 1 to 8 hydrocarbon groups or hydroxyl group-containing hydrocarbon groups in the molecule, or metal bases such as zinc oxide and zinc chloride The salt etc. which made it act and neutralize some or all of the remaining acidic hydrogen can be mentioned.
上記窒素化合物としては、具体的には、アンモニア;モノメチルアミン、モノエチルアミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノペンチルアミン、モノヘキシルアミン、モノヘプチルアミン、モノオクチルアミン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、ジプロピルアミン、メチルブチルアミン、エチルブチルアミン、プロピルブチルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン等のアルキルアミン(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい);モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノブタノールアミン、モノペンタノールアミン、モノヘキサノールアミン、モノヘプタノールアミン、モノオクタノールアミン、モノノナノールアミン、ジメタノールアミン、メタノールエタノールアミン、ジエタノールアミン、メタノールプロパノールアミン、エタノールプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、メタノールブタノールアミン、エタノールブタノールアミン、プロパノールブタノールアミン、ジブタノールアミン、ジペンタノールアミン、ジヘキサノールアミン、ジヘプタノールアミン、ジオクタノールアミン等のアルカノールアミン(アルカノール基は直鎖状でも分枝状でもよい);及びこれらの混合物等を挙げることができる。 Specific examples of the nitrogen compound include ammonia; monomethylamine, monoethylamine, monopropylamine, monobutylamine, monopentylamine, monohexylamine, monoheptylamine, monooctylamine, dimethylamine, methylethylamine, diethylamine, Alkylamines such as methylpropylamine, ethylpropylamine, dipropylamine, methylbutylamine, ethylbutylamine, propylbutylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, diheptylamine, dioctylamine (the alkyl group may be linear or branched) Monomethanolamine, monoethanolamine, monopropanolamine, monobutanolamine, monopentanolamine, monohexanolamine, mono Butanolamine, monooctanolamine, monononanolamine, dimethanolamine, methanolethanolamine, diethanolamine, methanolpropanolamine, ethanolpropanolamine, dipropanolamine, methanolbutanolamine, ethanolbutanolamine, propanolbutanolamine, dibutanolamine, And alkanolamines such as dipentanolamine, dihexanolamine, diheptanolamine and dioctanolamine (the alkanol group may be linear or branched); and mixtures thereof.
本発明で用いられるリン含有化合物としては、ジ−2−エチルヘキシルホスファイトのような亜リン酸ジエステル系極圧剤を使用することが疲労寿命及び熱・酸化安定性を向上できる点で好ましく、トリラウリルトリチオホスファイトのようなトリチオ亜リン酸トリエステル系極圧剤を使用することが疲労寿命を向上できる点で好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を使用することが耐摩耗性を向上できる点で好ましい。 As the phosphorus-containing compound used in the present invention, it is preferable to use a phosphite diester extreme pressure agent such as di-2-ethylhexyl phosphite in terms of improving fatigue life and heat / oxidation stability. Use of a trithiophosphite triester extreme pressure agent such as lauryl trithiophosphite is preferred from the viewpoint of improving fatigue life, and use of zinc dialkyldithiophosphate is preferred from the viewpoint of improving wear resistance.
本発明におけるリン含有化合物の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸化安定性等の点から、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは0.01〜0.2質量%であり、より好ましくは0.02〜0.15質量%である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると、潤滑性が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、シンクロ特性(減速比の違うギヤがうまく噛み合って機能を発揮するように潤滑させること)が不十分となる傾向にある。他方、リン含有化合物の含有量が前記上限値を超えると、疲労寿命が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、熱・酸化安定性が不十分となる傾向にある。 The content of the phosphorus-containing compound in the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of fatigue life, extreme pressure, wear resistance, oxidation stability, and the like, it is preferably 0.01 in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. It is -0.2 mass%, More preferably, it is 0.02-0.15 mass%. When the content of the phosphorus-containing compound is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient. Further, when the lubricating oil composition is used as a lubricating oil for a manual transmission, there is a tendency that the synchro characteristics (lubricating so that gears with different reduction ratios can mesh well and perform their functions) are insufficient. On the other hand, when the content of the phosphorus-containing compound exceeds the upper limit, the fatigue life tends to be insufficient. Further, when the lubricating oil composition is used as a lubricating oil for manual transmission, the thermal / oxidation stability tends to be insufficient.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、上記の潤滑油基油とポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤とリン含有化合物とのみからなるものであってもよいが、必要に応じて以下に示す各種添加剤を更に含有してもよい。 The lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention may be composed only of the above lubricating base oil, a poly (meth) acrylate viscosity index improver, and a phosphorus-containing compound, but if necessary You may further contain the various additives shown below.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、疲労寿命、極圧性及び耐摩耗性を更に向上できる点から、上述したリン−硫黄系極圧剤以外の硫黄系極圧剤を更に含有することが好ましい。硫黄系極圧剤としては、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、ベンゾチアゾール類などが挙げられ、中でも、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及びベンゾチアゾール類から選ばれる少なくとも1種の硫黄系極圧剤が好ましい。 The lubricating oil composition for a drive transmission device according to the present invention further contains a sulfur-based extreme pressure agent other than the above-described phosphorus-sulfur extreme pressure agent from the viewpoint of further improving fatigue life, extreme pressure property and wear resistance. Is preferred. Examples of sulfur-based extreme pressure agents include sulfurized oils and fats, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles. Among them, sulfurized oils and fats, sulfurized olefins, and dihydrocarbyl polysulfides. , At least one sulfur-based extreme pressure agent selected from dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles is preferable.
硫化油脂としては、例えば、硫化ラード、硫化なたね油、硫化ひまし油、硫化大豆油、硫化米ぬか油などの油;硫化オレイン酸などの二硫化脂肪酸;及び硫化オレイン酸メチルなどの硫化エステルを挙げることができる。 Examples of sulfurized fats and oils include sulfurized lard, sulfurized rapeseed oil, sulfurized castor oil, sulfurized soybean oil, and sulfurized rice bran oil; disulfide fatty acids such as sulfurized oleic acid; and sulfurized esters such as methyl sulfide oleate. .
硫化オレフィンとしては、例えば下記一般式(8)で示される化合物を挙げることができる。
R5―Sx―R6 (8)
Examples of the sulfurized olefin include compounds represented by the following general formula (8).
R 5 -S x -R 6 (8)
一般式(8)において、R5は炭素数2〜15のアルケニル基、R6は炭素数2〜15のアルキル基またはアルケニル基を示し、xは1〜8の整数を示す。この化合物は炭素数2〜15のオレフィンまたはその2〜4量体を硫黄、塩化硫黄等の硫化剤と反応させることによって得ることができる。オレフィンとしては、例えば、プロピレン、イソブテン、ジイソブテンなどが好ましく用いられる。 In the general formula (8), R 5 represents an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, R 6 represents an alkyl group or alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms, and x represents an integer of 1 to 8. This compound can be obtained by reacting an olefin having 2 to 15 carbon atoms or a dimer or tetramer thereof with a sulfurizing agent such as sulfur or sulfur chloride. As the olefin, for example, propylene, isobutene, diisobutene and the like are preferably used.
ジヒドロカルビルポリスルフィドは、下記一般式(9)で示される化合物である。
R7―Sy―R8 (9)
Dihydrocarbyl polysulfide is a compound represented by the following general formula (9).
R 7 -S y -R 8 (9)
一般式(9)において、R7及びR8は、それぞれ個別に、炭素数1〜20のアルキル基(シクロアルキル基も含む)、炭素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアリールアルキル基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよく、yは2〜8の整数を示す。上記R7及びR8の例としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、及びフェネチル基などを挙げることができる。 In General Formula (9), R 7 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (including a cycloalkyl group), an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, or an aryl having 7 to 20 carbon atoms. Represents an alkyl group, which may be the same or different from each other, and y represents an integer of 2 to 8; Specific examples of R 7 and R 8 include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, and various pentyl groups. Groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, cyclohexyl groups, phenyl groups, naphthyl groups, tolyl groups, xylyl groups, benzyl groups, and phenethyl groups. be able to.
ジヒドロカルビルポリスルフィドの例の好ましいものとしては、具体的には、ジベンジルポリスルフィド、ジ−tert−ノニルポリスルフィド、ジドデシルポリスルフィド、ジ−tert−ブチルポリスルフィド、ジオクチルポリスルフィド、ジフェニルポリスルフィド、及びジシクロヘキシルポリスルフィドなどが挙げられる。 Specific examples of preferred dihydrocarbyl polysulfides include dibenzyl polysulfide, di-tert-nonyl polysulfide, didodecyl polysulfide, di-tert-butyl polysulfide, dioctyl polysulfide, diphenyl polysulfide, and dicyclohexyl polysulfide. It is done.
ジチオカーバメート類としては、下記一般式(10)又は(11)で示される化合物が好ましい具体例として挙げられる。 Specific examples of dithiocarbamates include compounds represented by the following general formula (10) or (11).
一般式(10)及び(11)において、R9、R10、R11、R12、R13およびR14はそれぞれ個別に、炭素数1〜30、好ましくは1〜20の炭化水素基を示し、R15は水素原子または炭素数1〜30の炭化水素基、好ましくは水素原子または1〜20の炭化水素基を示し、bは0〜4の整数を、cは0〜6の整数を示す。炭素数1〜30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 In the general formulas (10) and (11), R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 and R 14 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. , R 15 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, preferably a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, b represents an integer of 0 to 4, and c represents an integer of 0 to 6. . Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
チアジアゾール類としては、例えば、下記一般式(12)で示される1,3,4−チアジアゾール化合物、一般式(13)で示される1,2,4−チアジアゾール化合物及び一般式(14)で示される1,4,5−チアジアゾール化合物を挙げることができる。 Examples of thiadiazoles include a 1,3,4-thiadiazole compound represented by the following general formula (12), a 1,2,4-thiadiazole compound represented by the general formula (13), and a general formula (14). Mention may be made of 1,4,5-thiadiazole compounds.
一般式(12)〜(14)において、R16、R17、R18、R19、R20及びR21は各々同一でも異なっていてもよく、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を表し、d、e、f、g、h、及びiはそれぞれ個別に、0〜8の整数を表す。炭素数1〜30の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。 In the general formulas (12) to (14), R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21 may be the same or different, and each independently represents a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 30. D, e, f, g, h, and i each independently represents an integer of 0-8. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkylcycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkylaryl group, and an arylalkyl group.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物における硫黄系極圧剤の含有量は特に制限されないが、疲労寿命、極圧性、耐摩耗性および酸化安定性等の点から、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、好ましくは0.01〜3質量%であり、より好ましくは0.1〜3質量%であり、更に好ましくは0.5〜2.5質量%であり、特に好ましくは1.5〜2.5質量%である。硫黄系極圧剤の含有量が前記下限値未満であると、潤滑性が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、シンクロ特性(減速比の違うギヤがうまく噛み合って機能を発揮するように潤滑させること)が不十分となる傾向にある。他方、硫黄系極圧剤の含有量が前記上限値を超えると、疲労寿命が不十分となる傾向にある。また、潤滑油組成物を手動変速機用潤滑油として用いた場合に、熱・酸化安定性が不十分となる傾向にある。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に終減速機用潤滑油として使用する場合には、極圧性をより高める必要があることから、硫黄系極圧剤の含有量を、組成物全量を基準として、硫黄元素換算で、0.5〜3質量%とすることが好ましく、1.5〜2.5質量%とすることがより好ましい。 The content of the sulfur-based extreme pressure agent in the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is not particularly limited, but based on the total amount of the composition in terms of fatigue life, extreme pressure properties, wear resistance, oxidation stability, etc. In terms of sulfur element, it is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, still more preferably 0.5 to 2.5% by mass, and particularly preferably 1 .5 to 2.5% by mass. When the content of the sulfur-based extreme pressure agent is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient. Further, when the lubricating oil composition is used as a lubricating oil for a manual transmission, there is a tendency that the synchro characteristics (lubricating so that gears with different reduction ratios can mesh well and perform their functions) are insufficient. On the other hand, when the content of the sulfur-based extreme pressure agent exceeds the upper limit, the fatigue life tends to be insufficient. Further, when the lubricating oil composition is used as a lubricating oil for manual transmission, the thermal / oxidation stability tends to be insufficient. In addition, when using the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, particularly as a lubricating oil for a final reduction gear, since it is necessary to further increase the extreme pressure, the content of the sulfur-based extreme pressure agent, Based on the total amount of the composition, it is preferably 0.5 to 3% by mass and more preferably 1.5 to 2.5% by mass in terms of elemental sulfur.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、前述の通り、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤を含有するものであるが、当該ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤以外の粘度指数向上剤を更に含有してもよい。かかる粘度指数向上剤としては、分散型エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン又はその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等が挙げられる。 In addition, the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention contains a poly (meth) acrylate viscosity index improver as described above, but other than the poly (meth) acrylate viscosity index improver. You may further contain a viscosity index improver. Such viscosity index improvers include dispersed ethylene-α-olefin copolymers or hydrides thereof, polyisobutylene or hydrides thereof, styrene-diene hydrogenated copolymers, styrene-maleic anhydride ester copolymers and poly Examples thereof include alkyl styrene.
これらの粘度指数向上剤を用いる場合、その含有量は、組成物全量基準で、通常0.1〜10質量%の範囲から選ばれる。 When using these viscosity index improvers, the content thereof is usually selected from the range of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、耐摩耗性、熱・酸化安定性及び摩擦特性を更に向上できる点から、無灰分散剤を更に含有することが好ましい。無灰分散剤としては、例えば、下記の窒素化合物(D−1)〜(D−3)を挙げることができる。これらは、単独であるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
(D−1)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミド、あるいはその誘導体
(D−2)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいはその誘導体
(D−3)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはその誘導体。
Moreover, it is preferable that the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention further contains an ashless dispersant from the viewpoint of further improving wear resistance, heat / oxidation stability, and friction characteristics. Examples of the ashless dispersant include the following nitrogen compounds (D-1) to (D-3). These can be used alone or in combination of two or more.
(D-1) Succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof (D-2) An alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule Or a derivative thereof (D-3) a polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof.
(D−1)コハク酸イミドとしては、より具体的には、下記一般式(15)又は(16)で示される化合物等が例示できる。 More specifically, examples of (D-1) succinimide include compounds represented by the following general formula (15) or (16).
一般式(15)において、R22は炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、jは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (15), R 22 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and j represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.
一般式(16)において、R23及びR24は、それぞれ個別に、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、kは0〜4、好ましくは1〜3の整数を示す。 In General Formula (16), R 23 and R 24 each independently represent an alkyl group or an alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and k is 0 to 4, preferably 1 to 3. Indicates an integer.
上記コハク酸イミドには、イミド化により、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した形態の一般式(15)で示される所謂モノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した形態の一般式(15)で示されるいわゆるビスタイプのコハク酸イミドが含まれるが、本発明の組成物においては、そのいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。 In the succinimide, a so-called monotype succinimide represented by the general formula (15) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine is added by imidization, and succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. The so-called bis-type succinimide represented by the general formula (15) in the form is included, and any of them or a mixture thereof can be used in the composition of the present invention.
(D−2)ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記一般式(17)で表される化合物等が例示できる。 (D-2) More specifically, examples of benzylamine include compounds represented by the following general formula (17).
一般式(17)において、R25は、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (17), R 25 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and m represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.
上記ベンジルアミンは、例えば、ポリオレフィン(例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等)をフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとポリアミン(例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等)をマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。 The benzylamine is obtained by reacting, for example, polyolefin (for example, propylene oligomer, polybutene, ethylene-α-olefin copolymer) with phenol to form alkylphenol, and then adding formaldehyde and polyamine (for example, diethylenetriamine, triethylenetetramine). , Tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, etc.) can be obtained by reacting them by Mannich reaction.
(F−3)のポリアミンとしては、より具体的には、下記一般式(18)で示される化合等が例示できる。
R26−NH−(CH2CH2NH)n−H (18)
More specific examples of the polyamine (F-3) include compounds represented by the following general formula (18).
R 26 -NH- (CH 2 CH 2 NH) n -H (18)
一般式(18)において、R26は、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (18), R 26 represents an alkyl or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and m represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.
上記ポリアミンは、例えば、ポリオレフィン(例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィン共重合体等)を塩素化した後、これにアンモニアやポリアミン(例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等)を反応させることにより得ることができる。 The polyamine is, for example, chlorinated polyolefin (for example, propylene oligomer, polybutene, ethylene-α-olefin copolymer, etc.) and then ammonia or polyamine (for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepenta). Min, pentaethylenehexamine, etc.).
上記窒素化合物における窒素含有量は任意であるが、耐摩耗性、酸化安定性及び摩擦特性等の点から、通常その窒素含有量が0.01〜10質量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜10質量%のものを用いることが望ましい。 Although the nitrogen content in the nitrogen compound is arbitrary, from the viewpoints of wear resistance, oxidation stability, friction characteristics, etc., the nitrogen content is usually preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably. It is desirable to use 0.1 to 10% by mass.
上記窒素化合物の誘導体としては、例えば、前述の窒素化合物に炭素数2〜30のモノカルボン酸(脂肪酸等)やシュウ酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の炭素数2〜30のポリカルボン酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆる酸変性化合物;前述の窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和したり、アミド化した、いわゆるホウ素変性化合物;前述の窒素化合物に硫黄化合物を作用させた硫黄変性化合物;及び前述の窒素化合物に酸変性、ホウ素変性、硫黄変性から選ばれた2種以上の変性を組み合わせた変性化合物;等が挙げられる。 Examples of the derivative of the nitrogen compound include those having 2 to 30 carbon atoms such as monocarboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms (fatty acid, etc.), oxalic acid, phthalic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. A so-called acid-modified compound in which a part or all of the remaining amino group and / or imino group is neutralized or amidated by the action of polycarboxylic acid; A so-called boron-modified compound obtained by neutralizing or amidating a part or all of the amino group and / or imino group; a sulfur-modified compound obtained by allowing a sulfur compound to act on the nitrogen compound; and an acid on the nitrogen compound And a modified compound in which two or more kinds of modifications selected from modification, boron modification, and sulfur modification are combined.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物に無灰分散剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量基準で、0.5〜10.0質量%であるのが好ましく、1〜8.0質量%であるのがより好ましい。無灰分散剤の含有量が0.5質量%未満の場合は、疲労寿命および極圧性の向上効果が不十分であり、10.0質量%を越える場合は、組成物の低温流動性が大幅に悪化するため、それぞれ好ましくない。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、無灰分散剤の含有量を、組成物全量基準で、1〜6質量%とすることが好ましい。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油として使用する場合には、無灰分散剤の含有量を、組成物全量基準で、0.5〜6質量%とすることが好ましく、0.5〜2質量%とすることがより好ましい。 When the ashless dispersant is included in the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, the content is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 10.0% by mass based on the total amount of the composition, It is more preferably 1 to 8.0% by mass. When the content of the ashless dispersant is less than 0.5% by mass, the effect of improving fatigue life and extreme pressure is insufficient, and when it exceeds 10.0% by mass, the low-temperature fluidity of the composition is greatly increased. Since it deteriorates, it is not preferable respectively. Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used as a lubricating oil for an automatic transmission or a continuously variable transmission, the content of the ashless dispersant is 1 on the basis of the total amount of the composition. It is preferable to set it as -6 mass%. Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used particularly as a lubricating oil for a manual transmission, the content of the ashless dispersant is 0.5 to 6% by mass based on the total amount of the composition. It is preferable to set it as 0.5 to 2 mass%.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、摩擦特性を更に向上できる点から、金属系清浄剤を更に含有することが好ましい。金属系清浄剤の具体例としては、例えばアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートを挙げることができ、これらの中から選ばれる1種類又は2種類以上の金属系清浄剤を用いることができる。 Moreover, it is preferable that the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention further contains a metallic detergent from the viewpoint of further improving the friction characteristics. Specific examples of the metallic detergent include alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate, and one or more kinds of metallic detergents selected from these can be mentioned. An agent can be used.
アルカリ土類金属スルホネートとしては、より具体的には、例えば分子量100〜1500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩を挙げることができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩が好ましい。アルキル芳香族スルホン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルホン酸や合成スルホン酸等が挙げられる。 More specifically, the alkaline earth metal sulfonate is an alkaline earth metal salt of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700, for example. Can be mentioned. Particularly preferred are magnesium salts and / or calcium salts. Specific examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
石油スルホン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルホン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルホン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状や分枝状のアルキル基を有するアルキルベンゼンを原料とし、これをスルホン化したもの、あるいはジノニルナフタレンをスルホン化したもの等が用いられる。またこれらアルキル芳香族化合物のスルホン化剤としては、例えば、発煙硫酸や硫酸が用いられる。 As the petroleum sulfonic acid, those obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil or so-called mahoganic acid which is produced as a by-product when white oil is produced is used. As the synthetic sulfonic acid, for example, an alkylbenzene having a linear or branched alkyl group obtained as a by-product from an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents or by alkylating polyolefin with benzene is used as a raw material. , Sulfonated ones thereof, sulfonated ones of dinonylnaphthalene and the like are used. Further, as the sulfonating agent for these alkyl aromatic compounds, for example, fuming sulfuric acid or sulfuric acid is used.
アルカリ土類金属フェネートとしては、より具体的には、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルフェノール、このアルキルフェノールと硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイド又はこのアルキルフェノールとホルムアルデヒドを反応させて得られるアルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物のアルカリ土類金属塩を挙げることができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が好ましい。 More specifically, the alkaline earth metal phenate is an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms, and reacting the alkylphenol with sulfur. Or an alkaline earth metal salt of a Mannich reaction product of alkylphenol obtained by reacting the alkylphenol with formaldehyde. Particularly preferred are magnesium salts and / or calcium salts.
アルカリ土類金属サリシレートとしては、より具体的には、炭素数4〜30、好ましくは6〜18の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも1個有するアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩を挙げることができる。特にマグネシウム塩及び/又はカルシウム塩等が好ましい。 More specifically, the alkaline earth metal salicylate is an alkaline earth metal salt of an alkyl salicylic acid having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. Can be mentioned. Particularly preferred are magnesium salts and / or calcium salts.
上記アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート及びアルカリ土類金属サリシレートには、その全塩基価が20〜450mgKOH/gの範囲にある限りにおいて、アルキル芳香族スルホン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、アルキルフェノールのマンニッヒ反応生成物、及びアルキルサリチル酸等を直接マグネシウム及び/又はカルシウムのアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる中性塩(正塩)だけでなく、さらにこれら中性塩(正塩)と過剰のアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基(アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガスの存在下で中性塩(正塩)をアルカリ土類金属の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩(超塩基性塩)も含まれる。なお、これらの反応は、通常溶媒(ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等)中で行われる。また、金属系清浄剤は通常軽質潤滑油 基油等で希釈された状態で市販されており、また、入手可能であるが、一般的に、その金属含有量が1.0〜20質量%、好ましくは2.0〜16質量%のものを用いるのが望ましい。 The alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate and alkaline earth metal salicylate have alkyl aromatic sulfonic acid, alkylphenol, alkylphenol sulfide, alkylphenol as long as the total base number is in the range of 20 to 450 mgKOH / g. The Mannich reaction product, alkylsalicylic acid, or the like directly reacts with an alkaline earth metal base such as an alkaline earth metal oxide or hydroxide of magnesium and / or calcium, or once such as sodium salt or potassium salt. Not only neutral salts (normal salts) obtained by replacing alkali metal salts with alkaline earth metal salts, but also neutral salts (normal salts) and excess alkaline earth metal salts or alkaline earths. Metal bases (alkali earth metal hydroxides and oxidations) ) In the presence of water, or an overbased salt obtained by reacting a neutral salt (normal salt) with an alkaline earth metal base in the presence of carbon dioxide ( Superbasic salts) are also included. These reactions are usually performed in a solvent (an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricant base oil, or the like). In addition, metallic detergents are usually marketed in a state diluted with a light lubricating base oil or the like, and are also available, but generally the metal content is 1.0 to 20% by mass, It is desirable to use 2.0 to 16% by mass.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物に金属系清浄剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、組成物全量を基準として、金属元素換算で、好ましくは0.005〜0.5質量%、より好ましくは0.008〜0.3質量%、更に好ましくは0.01〜0.2質量%である。金属系清浄剤の含有量が金属元素換算で0.005質量%未満の場合は摩擦特性向上効果が不十分となる傾向にあり、一方、0.5質量%を超えると湿式クラッチの摩擦材への悪影響が懸念される。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、金属系清浄剤の含有量を、組成物全量を基準として、金属元素換算で、0.005〜0.2質量%とすることが好ましく、0.008〜0.02質量%とすることがより好ましい。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油として使用する場合には、金属系清浄剤の含有量を、組成物全量を基準として、金属元素換算で、0.05〜0.5質量%とすることが好ましく、0.1〜0.4質量%とすることがより好ましく、0.2〜0.35質量%とすることが更に好ましい。 When the metal detergent is contained in the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, the content thereof is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 0.00 on a metal element basis on the basis of the total amount of the composition. 5 mass%, More preferably, it is 0.008-0.3 mass%, More preferably, it is 0.01-0.2 mass%. When the content of the metal detergent is less than 0.005% by mass in terms of metal element, the effect of improving the friction characteristics tends to be insufficient, whereas when the content exceeds 0.5% by mass, it becomes a friction material for wet clutches. There are concerns about the adverse effects of Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used as a lubricating oil for an automatic transmission or a continuously variable transmission, the content of the metallic detergent is based on the total amount of the composition. In terms of a metal element, the content is preferably 0.005 to 0.2% by mass, and more preferably 0.008 to 0.02% by mass. In addition, when using the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, particularly as a lubricating oil for a manual transmission, the content of the metal-based detergent, based on the total amount of the composition, in terms of metallic elements, It is preferable to set it as 0.05-0.5 mass%, It is more preferable to set it as 0.1-0.4 mass%, It is still more preferable to set it as 0.2-0.35 mass%.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、熱・酸化安定性を更に向上できる点から、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては、潤滑油分野で一般的に使用されているものであれば使用可能であるが、フェノール系酸化防止剤及び/又はアミン系酸化防止剤を用いることが好ましく、フェノール系酸化防止剤とアミン系酸化防止剤とを併用することが特に好ましい。 Moreover, it is preferable that the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention contains an antioxidant from the viewpoint that the thermal and oxidation stability can be further improved. As the antioxidant, any one generally used in the lubricating oil field can be used, but it is preferable to use a phenol-based antioxidant and / or an amine-based antioxidant, and a phenol-based antioxidant. It is particularly preferable to use an agent and an amine-based antioxidant in combination.
酸化防止剤としては、具体的には、2−6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4、4−ビスフェノール(2、6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、(3、5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)あるいは(3−メチル−5−tertブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノール、1、6ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。また、ジ−2−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類を酸化防止剤として用いてもよい。 Specific examples of the antioxidant include alkylphenols such as 2-6-di-tert-butyl-4-methylphenol, methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4- Bisphenols such as methylphenol), naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) or (3-methyl- 5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid, etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,6 hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, Process with pentaerythritol, etc. Tel and the like. Further, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate may be used as an antioxidant.
本発明においては、上記酸化防止剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。酸化防止剤の含有量は特に制限されないが、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%である。 In the present invention, one kind or two or more kinds of compounds arbitrarily selected from the above antioxidants can be contained in any amount. The content of the antioxidant is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 5.0% by mass based on the total amount of the composition.
また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物は、変速機における湿式クラッチの摩擦特性を更に向上できる点から、摩擦調整剤を更に含有することが好ましい。摩擦調整剤としては、潤滑油分野で摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であるが、炭素数6〜30のアルキル基又はアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基又は直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、イミド化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が好ましく用いられる。 Moreover, it is preferable that the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention further contains a friction modifier from the viewpoint that the friction characteristics of the wet clutch in the transmission can be further improved. As the friction modifier, any compound usually used as a friction modifier in the lubricating oil field can be used, but an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a linear alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. Alternatively, amine compounds, imide compounds, fatty acid esters, fatty acid amides, fatty acid metal salts, and the like having at least one linear alkenyl group in the molecule are preferably used.
アミン化合物としては、炭素数6〜30の直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族モノアミン、直鎖状若しくは分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪族ポリアミン、又はこれら脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物等が例示できる。イミド化合物としては、炭素数6〜30の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸イミド及び/又はそのカルボン酸、ホウ酸、リン酸、硫酸等による変性化合物等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族1価アルコール又は脂肪族多価アルコールとのエステル等が例示できる。脂肪酸アミドとしては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸と、脂肪族モノアミン又は脂肪族ポリアミンとのアミド等が例示できる。脂肪酸金属塩としては、炭素数7〜31の直鎖状又は分枝状、好ましくは直鎖状の脂肪酸の、アルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)や亜鉛塩等が挙げられる。 Examples of the amine compound include linear or branched, preferably linear aliphatic monoamines having 6 to 30 carbon atoms, linear or branched, preferably linear aliphatic polyamines, or fatty acids thereof. An alkylene oxide adduct of a group amine can be exemplified. Examples of the imide compound include a succinimide having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms and / or a modified compound thereof using carboxylic acid, boric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, or the like. . Examples of fatty acid esters include esters of linear or branched, preferably linear, fatty acids having 7 to 31 carbon atoms with aliphatic monohydric alcohols or aliphatic polyhydric alcohols. Examples of fatty acid amides include amides of linear or branched, preferably linear fatty acids having 7 to 31 carbon atoms, and aliphatic monoamines or aliphatic polyamines. Examples of the fatty acid metal salt include an alkaline earth metal salt (magnesium salt, calcium salt, etc.) or zinc salt of a linear or branched, preferably linear fatty acid having 7 to 31 carbon atoms.
本発明においては、これらのうち、アミン系摩擦調整剤、エステル系摩擦調整剤、アミド系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤から選ばれる1種又は2種を含有させることが好ましく、更に、疲労寿命をより向上させることができる点で、アミン系摩擦調整剤、脂肪酸系摩擦調整剤及びアミド系摩擦調整剤から選ばれる1種又は2種以上を含有させることが特に好ましい。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、シャダー防止寿命を著しく向上できる点から、イミド系摩擦調整剤を含有させることが特に好ましい。 In the present invention, among these, it is preferable to contain one or two selected from amine-based friction modifiers, ester-based friction modifiers, amide-based friction modifiers, fatty acid-based friction modifiers, and fatigue. It is particularly preferable to contain one or more selected from amine-based friction modifiers, fatty acid-based friction modifiers, and amide-based friction modifiers in that the life can be further improved. Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used as a lubricating oil for an automatic transmission or a continuously variable transmission, an imide-based friction modifier can be remarkably improved in a shudder prevention life. It is particularly preferable to contain.
本発明においては、上記摩擦調整剤の中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができる。摩擦調整剤の含有量は、組成物全量基準で、好ましくは0.01〜5.0質量%、より好ましくは0.03〜3.0質量%である。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に自動変速機用又は無段変速機用潤滑油として使用する場合には、摩擦特性をより向上させる必要がある点から、摩擦調整剤の含有量を、組成物全量基準で、0.5〜5質量%とすることが好ましく、2〜4質量%とすることがより好ましい。また、本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物を、特に手動変速機用潤滑油組成物として使用する場合には、摩擦調整剤の含有量を、組成物全量基準で、0.1〜3質量%とすることが好ましく、0.5〜1.5質量%とすることがより好ましい。 In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the above friction modifiers can be contained in an arbitrary amount. The content of the friction modifier is preferably 0.01 to 5.0% by mass, more preferably 0.03 to 3.0% by mass, based on the total amount of the composition. Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used as a lubricating oil for an automatic transmission or a continuously variable transmission, it is necessary to further improve the friction characteristics. Is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 2 to 4% by mass, based on the total amount of the composition. Further, when the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention is used, particularly as a lubricating oil composition for a manual transmission, the content of the friction modifier is 0.1 to 3 based on the total amount of the composition. It is preferable to set it as mass%, and it is more preferable to set it as 0.5-1.5 mass%.
本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物においては、その性能をさらに向上させる目的で、必要に応じて、上記添加剤の他に、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。 In the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention, for the purpose of further improving its performance, if necessary, in addition to the above additives, a corrosion inhibitor, a rust inhibitor, a demulsifier, a metal deactivation You may mix | blend various additives, such as an agent, a pour point depressant, a rubber swelling agent, an antifoamer, and a coloring agent, individually or in combination.
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。 Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.
防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。 Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.
抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.
金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、及びβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。 Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.
流動点降下剤としては、潤滑油基油に応じて公知の流動点降下剤を任意に選択することができる。流動点降下剤としては、例えば、重量平均分子量が50,000〜300,000、好ましくは60,000〜300,000、特に好ましくは100,000〜250,000のポリ(メタ)アクリレート系流動点降下剤が好ましく用いられる。 As the pour point depressant, a known pour point depressant can be arbitrarily selected according to the lubricating base oil. As the pour point depressant, for example, a poly (meth) acrylate pour point having a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000, preferably 60,000 to 300,000, particularly preferably 100,000 to 250,000. A depressant is preferably used.
消泡剤としては、潤滑油分野の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。 As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent in the lubricating oil field can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be blended in any amount.
着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で0.001〜1.0質量%である。 As the colorant, any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended. Usually, the blending amount is 0.001 to 1.0% by mass based on the total amount of the composition. is there.
これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ0.005〜5質量%、金属不活性化剤では0.005〜1質量%、流動点降下剤では、0.05〜1質量%、消泡剤では0.0005〜1質量%、着色剤では0.001〜1.0質量%の範囲で通常選ばれる。 When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content is based on the total amount of the composition, and 0.005 to 5% by mass for each of the corrosion inhibitor, rust inhibitor, and demulsifier, metal 0.005-1 mass% for deactivator, 0.05-1 mass% for pour point depressant, 0.0005-1 mass% for antifoaming agent, 0.001-1.0 mass for colorant. Usually selected in the range of%.
上記構成を有する本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物によれば、低粘度化した場合であっても、耐摩耗性、焼付き防止性及び疲労寿命を長期にわたって高水準で達成することができ、駆動伝達装置における省燃費性と耐久性との両立、更には低温時始動性の改善が可能となる。本発明の駆動伝達装置用潤滑油組成物が適用可能な駆動力伝達装置としては、特に制限されないが、具体的には自動変速機、無段変速機、手動変速機などの変速機、終減速機、動力分配・調整機構などが挙げられる。以下、本発明の好ましい実施形態として、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物、(II)手動変速機用潤滑油組成物、及び(III)終減速機用潤滑油組成物について詳述する。 According to the lubricating oil composition for a drive transmission device of the present invention having the above-described configuration, even when the viscosity is lowered, the wear resistance, seizure resistance and fatigue life can be achieved at a high level over a long period of time. This makes it possible to achieve both fuel saving and durability in the drive transmission device, and further improve the startability at low temperatures. The driving force transmission device to which the lubricating oil composition for the drive transmission device of the present invention can be applied is not particularly limited, but specifically, transmissions such as automatic transmissions, continuously variable transmissions, manual transmissions, and final decelerations. Machine, power distribution / adjustment mechanism, etc. Hereinafter, as preferred embodiments of the present invention, (I) a lubricating oil composition for an automatic transmission or a continuously variable transmission, (II) a lubricating oil composition for a manual transmission, and (III) a lubricating oil for a final reduction gear The composition will be described in detail.
(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは2〜8mm2/s、より好ましくは2.6〜4.5mm2/s、更に好ましくは2.8〜4.3mm2/s、特に好ましくは3.3〜3.8mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。 (I) In the lubricating oil composition for automatic transmission or continuously variable transmission, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 2 to 8 mm 2 / s, more preferably 2.6. It is -4.5 mm < 2 > / s, More preferably, it is 2.8-4.3 mm < 2 > / s, Most preferably, it is 3.3-3.8 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit, the lubricity tends to be insufficient, and when the upper limit is exceeded, the low temperature fluidity tends to be insufficient.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは15〜50mm2/s、より好ましくは20〜40mm2/s、更に好ましくは25〜35mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。 Moreover, (I) In the lubricating oil composition for automatic transmission or continuously variable transmission, the kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present invention at 40 ° C. is preferably 15 to 50 mm 2 / s, more preferably 20 It is -40 mm < 2 > / s, More preferably, it is 25-35 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient, and when the kinematic viscosity exceeds the upper limit value, fuel economy tends to be insufficient due to an increase in stirring resistance.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは120〜160、より好ましくは125〜150、更に好ましくは130〜145である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度−温度特性を一層向上できる。 In the lubricating oil composition for (I) automatic transmission or continuously variable transmission, the viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 120 to 160, more preferably 125 to 150, still more preferably. 130-145. When the viscosity index is within the above range, the viscosity-temperature characteristics can be further improved.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有化合物としては、リン酸、リン酸エステル類、亜リン酸、亜リン酸エステル類、チオリン酸、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸及びチオ亜リン酸エステル類及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、リン酸、リン酸エステル類、亜リン酸及び亜リン酸エステル類及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、リン酸エステル類及び亜リン酸エステル類及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることが更に好ましい。 Further, (I) Phosphorus-containing compounds contained in the lubricating oil composition for automatic transmissions or continuously variable transmissions include phosphoric acid, phosphoric esters, phosphorous acid, phosphites, thiophosphoric acid, thiophosphorus It is preferably at least one selected from acid esters, thiophosphorous acid and thiophosphite esters and salts thereof, and phosphoric acid, phosphate esters, phosphorous acid and phosphite esters and the like It is more preferable that it is at least one selected from these salts, and it is even more preferable that it is at least one selected from phosphoric esters and phosphites and salts thereof.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物におけるリン含有化合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは0.005〜0.1質量%、より好ましくは0.01〜0.05質量%、更に好ましくは0.02〜0.04質量%である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると湿式摩擦特性及び疲労寿命が不十分となる傾向にある。 Further, (I) the content of the phosphorus-containing compound in the lubricating oil composition for automatic transmission or continuously variable transmission is preferably 0.005 to 0.1 mass in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition. %, More preferably 0.01-0.05 mass%, still more preferably 0.02-0.04 mass%. When the content of the phosphorus-containing compound is less than the lower limit, the lubricity tends to be insufficient, and when the content exceeds the upper limit, the wet friction characteristics and the fatigue life tend to be insufficient.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは20,000mPa・s以下、より好ましくは15,000mPa・s以下、更に好ましくは10,000mPa・s以下、一層好ましくは8,000mPa・s以下、特に好ましくは7,000mPa・s以下である。当該BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。 Further, (I) the BF viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition for automatic transmission or continuously variable transmission is preferably 20,000 mPa · s or less, more preferably 15,000 mPa · s or less, and still more preferably. It is 10,000 mPa · s or less, more preferably 8,000 mPa · s or less, and particularly preferably 7,000 mPa · s or less. If the BF viscosity exceeds the upper limit, the startability at low temperatures tends to be insufficient.
また、(I)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは100〜250、より好ましくは150〜250、更に好ましくは170〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。 The viscosity index of the lubricating oil composition for (I) automatic transmission or continuously variable transmission is preferably 100 to 250, more preferably 150 to 250, and still more preferably 170 to 250. If the viscosity index is less than the lower limit, fuel economy tends to be insufficient. Moreover, the composition which exceeds the said upper limit has too much content of a poly (meth) acrylate type viscosity index improver, and exists in the tendency for shear stability to become inadequate.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは3.0〜20mm2/s、より好ましくは3.3〜15mm2/s、さらに好ましくは3.3〜8mm2/s、一層好ましくは3.8〜6mm2/s、特に好ましくは4.3〜5.5mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。 Further, in the lubricating oil composition for manual transmission (II), the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 3.0 to 20 mm 2 / s, more preferably 3.3 to 15 mm. 2 / s, more preferably 3.3 to 8 mm 2 / s, still more preferably 3.8 to 6 mm 2 / s, and particularly preferably 4.3 to 5.5 mm 2 / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit, the lubricity tends to be insufficient, and when the upper limit is exceeded, the low temperature fluidity tends to be insufficient.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは10〜200mm2/s、より好ましくは15〜80mm2/s、さらに好ましくは20〜70mm2/s、特に好ましくは23〜60mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。 (II) In the lubricating oil composition for manual transmission, the kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present invention at 40 ° C. is preferably 10 to 200 mm 2 / s, more preferably 15 to 80 mm 2 / s, More preferably, it is 20-70 mm < 2 > / s, Most preferably, it is 23-60 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient, and when the kinematic viscosity exceeds the upper limit value, fuel economy tends to be insufficient due to an increase in stirring resistance.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは130〜170、より好ましくは135〜165、更に好ましくは140〜160である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度−温度特性を一層向上できる。 In the lubricating oil composition for manual transmission (II), the viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 130 to 170, more preferably 135 to 165, and still more preferably 140 to 160. When the viscosity index is within the above range, the viscosity-temperature characteristics can be further improved.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有化合物としては、チオリン酸、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸及びチオ亜リン酸エステル類から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、チオリン酸エステル類及びチオ亜リン酸エステル類から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、ジチオリン酸亜鉛が特に好ましい。 (II) The phosphorus-containing compound contained in the lubricating oil composition for manual transmission is at least one selected from thiophosphoric acid, thiophosphoric acid esters, thiophosphorous acid, and thiophosphorous acid esters. It is more preferable that it is at least one selected from thiophosphates and thiophosphites, and zinc dithiophosphate is particularly preferable.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物におけるリン含有化合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは0.01〜0.2質量%、より好ましくは0.05〜0.15質量%、更に好ましくは0.09〜0.14質量%である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性及びシンクロ特性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると熱・酸化安定性及び疲労寿命が不十分となる傾向にある。 In addition, the content of the phosphorus-containing compound in the (II) lubricating oil composition for manual transmission is preferably 0.01 to 0.2% by mass, more preferably 0, in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. 0.05 to 0.15 mass%, more preferably 0.09 to 0.14 mass%. If the content of the phosphorus-containing compound is less than the lower limit, lubricity and synchro properties tend to be insufficient, and if the upper limit is exceeded, thermal / oxidative stability and fatigue life tend to be insufficient. It is in.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは20,000mPa・s以下、より好ましくは15,000mPa・s以下、更に好ましくは10,000mPa・s以下、一層好ましくは9,000mPa・s以下、特に好ましくは8,000mPa・s以下である。当該BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。 Further, (II) BF viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition for manual transmission is preferably 20,000 mPa · s or less, more preferably 15,000 mPa · s or less, and still more preferably 10,000 mPa · s or less. More preferably, it is 9,000 mPa · s or less, particularly preferably 8,000 mPa · s or less. If the BF viscosity exceeds the upper limit, the startability at low temperatures tends to be insufficient.
また、(II)手動変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは100〜250、より好ましくは140〜250、更に好ましくは150〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。 Moreover, (II) The viscosity index of the lubricating oil composition for manual transmission is preferably 100 to 250, more preferably 140 to 250, and still more preferably 150 to 250. If the viscosity index is less than the lower limit, fuel economy tends to be insufficient. Moreover, the composition which exceeds the said upper limit has too much content of a poly (meth) acrylate type viscosity index improver, and exists in the tendency for shear stability to become inadequate.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは3.0〜20mm2/s、より好ましくは3.3〜15mm2/s、さらに好ましくは3.3〜8mm2/s、一層好ましくは3.8〜6mm2/s、特に好ましくは4.3〜5.5mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると低温流動性が不十分となる傾向にある。 Moreover, (III) In the lubricating oil composition for a final reduction gear, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 3.0 to 20 mm 2 / s, more preferably 3.3 to 15 mm. 2 / s, more preferably 3.3 to 8 mm 2 / s, still more preferably 3.8 to 6 mm 2 / s, and particularly preferably 4.3 to 5.5 mm 2 / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit, the lubricity tends to be insufficient, and when the upper limit is exceeded, the low temperature fluidity tends to be insufficient.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の40℃における動粘度は、好ましくは15〜200mm2/s、より好ましくは20〜150mm2/s、更に好ましくは23〜80mm2/sである。当該動粘度が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると撹拌抵抗の増大により省燃費性が不十分となる傾向にある。 Moreover, in the lubricating oil composition for (III) final reduction gears, the kinematic viscosity of the lubricating base oil according to the present invention at 40 ° C. is preferably 15 to 200 mm 2 / s, more preferably 20 to 150 mm 2 / s, More preferably, it is 23-80 mm < 2 > / s. When the kinematic viscosity is less than the lower limit value, the lubricity tends to be insufficient, and when the kinematic viscosity exceeds the upper limit value, fuel economy tends to be insufficient due to an increase in stirring resistance.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物において、本発明にかかる潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは130〜170、より好ましくは135〜165、更に好ましくは140〜160である。当該粘度指数が前記範囲内であると、粘度−温度特性を一層向上できる。 Moreover, (III) In the lubricating oil composition for a final reduction gear, the viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 130 to 170, more preferably 135 to 165, and still more preferably 140 to 160. When the viscosity index is within the above range, the viscosity-temperature characteristics can be further improved.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物に含まれるリン含有化合物としては、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種であることが好ましく、リン酸エステル類、亜リン酸エステル類及びそれらのアミン塩から選ばれる少なくとも1種であることがより好ましく、亜リン酸エステル類、そのアミン塩及びリン酸エステル類から選ばれる少なくとも1種であることが更に好ましい。 (III) The phosphorus-containing compound contained in the lubricating oil composition for the final reduction gear is selected from phosphoric esters, phosphites, thiophosphates, thiophosphites, and salts thereof. At least one selected from phosphoric esters, phosphites and amine salts thereof, and more preferably phosphites, amine salts and phosphoric acid thereof More preferably, it is at least one selected from esters.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物におけるリン含有化合物の含有量は、組成物全量を基準として、リン元素換算で、好ましくは0.01〜0.2質量%、より好ましくは0.05〜0.15質量%、更に好ましくは0.1〜0.14質量%である。リン含有化合物の含有量が前記下限値未満であると潤滑性が不十分となる傾向にあり、また、前記上限値を超えると疲労寿命が不十分となる傾向にある。 In addition, the content of the phosphorus-containing compound in the (III) lubricating oil composition for the final reduction gear is preferably 0.01 to 0.2% by mass, more preferably 0, in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition. 0.05 to 0.15 mass%, more preferably 0.1 to 0.14 mass%. When the content of the phosphorus-containing compound is less than the lower limit, the lubricity tends to be insufficient, and when the content exceeds the upper limit, the fatigue life tends to be insufficient.
また、(III)終減速機用潤滑油組成物の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは100,000mPa・s以下、より好ましくは50,000mPa・s以下、更に好ましくは20,000mPa・s以下、一層好ましくは10,000mPa・s以下である。当該BF粘度が前記上限値を超えると、低温時始動性が不十分となる傾向にある。 Further, (III) the BF viscosity at −40 ° C. of the lubricating oil composition for the final reduction gear is preferably 100,000 mPa · s or less, more preferably 50,000 mPa · s or less, and further preferably 20,000 mPa · s or less. More preferably, it is 10,000 mPa · s or less. If the BF viscosity exceeds the upper limit, the startability at low temperatures tends to be insufficient.
また、(III)自動変速機用又は無段変速機用潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは100〜250、より好ましくは120〜250、更に好ましくは125〜250である。粘度指数が前記下限値未満であると省燃費性が不十分となる傾向ある。また、前記上限値を超えるような組成物は、ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤の含有量が多すぎるものであり、せん断安定性が不十分となる傾向にある。 The viscosity index of the lubricating oil composition for (III) automatic transmission or continuously variable transmission is preferably 100 to 250, more preferably 120 to 250, and still more preferably 125 to 250. If the viscosity index is less than the lower limit, fuel economy tends to be insufficient. Moreover, the composition which exceeds the said upper limit has too much content of a poly (meth) acrylate type viscosity index improver, and exists in the tendency for shear stability to become inadequate.
以下、実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.
[潤滑油基油の製造]
(基油1〜3)
溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。かかる溶剤脱ろうの際に除去されたワックス分(以下、「WAX1」という)を、潤滑油基油の原料として用いた。WAX1の性状を表1に示す。
[Manufacture of lubricating base oil]
(Base oils 1-3)
The fraction separated by vacuum distillation in the step of refining the solvent refined base oil was subjected to hydrogenation after solvent extraction with furfural and then dewaxed with a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent. The wax removed during the solvent dewaxing (hereinafter referred to as “WAX1”) was used as a raw material for the lubricating base oil. Table 1 shows the properties of WAX1.
次に、水素化分解触媒の存在下、水素分圧5MPa、平均反応温度350℃、LHSV1hr−1の条件下で、WAX1の水素化分解を行った。水素化分解触媒としては、アモルファス系シリカ・アルミナ担体(シリカ:アルミナ=20:80(質量比))にニッケル3質量%及びモリブデン15質量%が担持された触媒を硫化した状態で用いた。 Next, hydrocracking of WAX1 was performed under the conditions of a hydrogen partial pressure of 5 MPa, an average reaction temperature of 350 ° C., and LHSV1hr −1 in the presence of a hydrocracking catalyst. As the hydrocracking catalyst, a catalyst in which 3% by mass of nickel and 15% by mass of molybdenum were supported on an amorphous silica / alumina carrier (silica: alumina = 20: 80 (mass ratio)) was used in a sulfurized state.
次に、上記の水素化分解で得られた分解生成物を減圧蒸留することにより潤滑油留分26容量%を得た。この潤滑油留分について、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤を用いて、溶剤/油比4倍、ろ過温度−25℃の条件で溶剤脱ろうを行い、粘度グレードの異なる潤滑油基油(基油1、基油2及び基油3)を得た。各潤滑油基油の各種性状及び性能評価試験結果を表2に示す。 Next, 26% by volume of the lubricating oil fraction was obtained by distillation under reduced pressure of the decomposition product obtained by the above hydrocracking. This lubricating oil fraction was subjected to solvent dewaxing using a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent under the conditions of a solvent / oil ratio of 4 times and a filtration temperature of -25 ° C. to obtain lubricating base oils having different viscosity grades (base oil 1, Base oil 2 and base oil 3) were obtained. Table 2 shows various properties and performance evaluation test results for each lubricating base oil.
[実施例1〜3、比較例1〜3:自動変速機用潤滑油組成物の調製]
実施例1〜3においては、上記基油1、2、並びに下記の基油4及び添加剤A1、A2、B1、C1を用いて、表4に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例1〜3においては、上記表3に示す基油5、6、並びに下記の基油4及び添加剤A1、A2、B1、C1を用いて、表5に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。基油5、6の各種性状及び評価試験結果を表3に示す。得られた潤滑油組成物の40℃及び100℃における動粘度、粘度指数及びリン含有量を表4、5に示す。
(基油)
基油4:パラフィン系溶剤精製基油(飽和分:60.1質量%、芳香族分:35.7質量%、樹脂分:4.2質量%、硫黄分:0.51質量%、100℃における動粘度:32mm2/s、粘度指数:95)
基油5:パラフィン系水素化分解基油
基油6:パラフィン系水素化分解基油
基油7:パラフィン系水素化分解基油
(粘度指数向上剤)
A1:非分散型ポリメタクリレート(一般式(5)におけるR1がメチル基、炭素数12〜15の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とするモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量:25,000)
A2:分散型ポリメタクリレート(一般式(5)におけるR1がメチル基、炭素数12、14、16、18の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とし、一般式(6)又は(7)で表される含窒素モノマーを含むモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量:40,000)
(リン含有化合物)
B1:亜リン酸と亜リン酸エステルとの混合物
(パッケージ添加剤)
C1:パッケージ添加剤(潤滑油組成物への添加量:12.5質量%、潤滑油組成物中、無灰分散剤:4.0質量%、アルカリ土類金属スルホネート:0.01質量%(アルカリ土類金属元素換算値)、腐食防止剤:0.1質量%、酸化防止剤:0.2質量%、摩擦調整剤:3.5質量%、ゴム膨潤剤:1.0質量%、消泡剤:0.003質量%、希釈剤:残部)。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3: Preparation of lubricating oil composition for automatic transmission]
In Examples 1 to 3, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 4 were prepared using the above base oils 1 and 2, and the following base oil 4 and additives A1, A2, B1, and C1. In Comparative Examples 1 to 3, a lubricating oil having the composition shown in Table 5 using the base oils 5 and 6 shown in Table 3 and the following base oil 4 and additives A1, A2, B1, and C1. A composition was prepared. Table 3 shows various properties and evaluation test results of the base oils 5 and 6. Tables 4 and 5 show the kinematic viscosity, viscosity index, and phosphorus content at 40 ° C. and 100 ° C. of the obtained lubricating oil composition.
(Base oil)
Base oil 4: paraffinic solvent refined base oil (saturated content: 60.1% by mass, aromatic content: 35.7% by mass, resin content: 4.2% by mass, sulfur content: 0.51% by mass, 100 ° C. Kinematic viscosity at: 32 mm 2 / s, viscosity index: 95)
Base oil 5: Paraffin hydrocracking base oil base oil 6: Paraffin hydrocracking base oil base 7: Paraffin hydrocracking base oil (viscosity index improver)
A1: Non-dispersed polymethacrylate (a copolymer of a monomer mixture mainly comprising a monomer in which R 1 in the general formula (5) is a methyl group and a linear alkyl group having 12 to 15 carbon atoms, weight average molecular weight: 25 , 000)
A2: Dispersed polymethacrylate (mainly a monomer in which R 1 in the general formula (5) is a methyl group and a linear alkyl group having 12, 14, 16, 18 carbon atoms, and is represented by the general formula (6) or (7) A copolymer of a monomer mixture containing a nitrogen-containing monomer represented by the formula: weight average molecular weight: 40,000)
(Phosphorus-containing compound)
B1: Mixture of phosphorous acid and phosphite (package additive)
C1: Package additive (addition amount to lubricating oil composition: 12.5% by mass, in lubricating oil composition, ashless dispersant: 4.0% by mass, alkaline earth metal sulfonate: 0.01% by mass (alkali Earth metal element equivalent value), corrosion inhibitor: 0.1% by mass, antioxidant: 0.2% by mass, friction modifier: 3.5% by mass, rubber swelling agent: 1.0% by mass, defoaming Agent: 0.003% by mass, diluent: remainder).
次に、実施例1〜3及び比較例1〜3の自動変速機用潤滑油組成物を用いて以下の評価試験を行った。 Next, the following evaluation tests were performed using the lubricating oil compositions for automatic transmissions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3.
[低温流動性試験]
ASTM D 2983に準拠し、各潤滑油組成物の−40℃におけるBF粘度を測定した。得られた結果を表4、5に示す。本試験においては、BF粘度の値が小さいものほど低温流動性に優れていることを意味する。
[Low temperature fluidity test]
In accordance with ASTM D 2983, the BF viscosity at −40 ° C. of each lubricating oil composition was measured. The obtained results are shown in Tables 4 and 5. In this test, the smaller the value of the BF viscosity, the better the low temperature fluidity.
[せん断安定性試験]
JASO M347−95に準拠し、下記条件で超音波せん断試験を行い、試験後の各潤滑油組成物の100℃における動粘度を測定した。得られた結果を表4、5に示す。本試験においては、超音波せん断を受けた後の粘度低下が小さく、100℃における動粘度が高い値を示すものほどせん断安定性に優れていることを意味する。
(試験条件)
試験油量:30ml
超音波周波数:10kHz
試験油温度:40℃
試験時間:1時間。
[Shear stability test]
In accordance with JASO M347-95, an ultrasonic shear test was performed under the following conditions, and the kinematic viscosity at 100 ° C. of each lubricating oil composition after the test was measured. The obtained results are shown in Tables 4 and 5. In this test, the smaller the decrease in viscosity after being subjected to ultrasonic shearing, the higher the kinematic viscosity at 100 ° C., the better the shear stability.
(Test conditions)
Test oil volume: 30ml
Ultrasonic frequency: 10 kHz
Test oil temperature: 40 ° C
Test time: 1 hour.
[耐摩耗性試験]
JPI−5S−32−90に準拠し、下記条件で四球試験を行い、試験後の摩耗痕径を測定した。得られた結果を表4、5に示す。本試験においては、摩耗痕径が小さいものほど耐摩耗性に優れていることを意味する。
(試験条件)
回転数:1800rpm
荷重:392N
試験油量:75℃
試験時間:1時間。
[Abrasion resistance test]
In accordance with JPI-5S-32-90, a four-ball test was performed under the following conditions, and the wear scar diameter after the test was measured. The obtained results are shown in Tables 4 and 5. In this test, the smaller the wear scar diameter, the better the wear resistance.
(Test conditions)
Rotation speed: 1800rpm
Load: 392N
Test oil amount: 75 ° C
Test time: 1 hour.
[熱・酸化安定性試験]
先ず、各潤滑油組成物の酸価を測定した。次に、JIS K 2514に準拠し、ISOTにて165℃、144時間の条件で各潤滑油組成物を強制劣化させてその酸価を測定し、試験前後の酸価の測定値から酸価の増加量を求めた。得られた結果を表4、5に示す。本試験においては、酸価の増加量が小さいものほど熱・酸化安定性に優れていることを意味する。
[Thermal and oxidation stability test]
First, the acid value of each lubricating oil composition was measured. Next, in accordance with JIS K 2514, each lubricating oil composition was forcibly deteriorated under conditions of 165 ° C. and 144 hours at ISOT, and the acid value thereof was measured. The increase was determined. The obtained results are shown in Tables 4 and 5. In this test, the smaller the increase in acid value, the better the thermal and oxidation stability.
[実施例4、5、比較例4、5:手動変速機用潤滑油組成物の調製]
実施例4、5においては、上記基油2、3及び添加剤A1、並びに下記添加剤A3、B2、C2を用いて表6に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。また、比較例4、5においては、前記表3に示した基油6及び添加剤A1、並びに前記表3に示した基油7及び添加剤A3、B2、C2を用いて表6に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。得られた潤滑油組成物の40℃及び100℃における動粘度、粘度指数及びリン含有量を表6に示す。
(粘度指数向上剤)
A3:非分散型ポリメタクリレート(一般式(5)におけるR1がメチル基、炭素数12、14、16、18の直鎖アルキル基であるモノマーを主成分とするモノマー混合物の共重合体、重量平均分子量:60,000)
(リン含有化合物)
B2:ジアルキルジチオリン酸亜鉛(Pri−ZDTPとSec−ZDTPとの混合物)
(パッケージ添加剤)
C2:パッケージ添加剤(潤滑剤組成物への添加量:6.0質量%、潤滑油組成物中、アルカリ土類金属スルホネート:0.25質量%(アルカリ土類金属元素換算値)、腐食防止剤:0.1質量%、酸化防止剤:0.5質量%、摩擦調整剤:1.0質量%、ゴム膨潤剤:0.5質量%、消泡剤:0.001質量%、希釈剤:残部)。
[Examples 4 and 5, Comparative Examples 4 and 5: Preparation of lubricating oil composition for manual transmission]
In Examples 4 and 5, lubricating oil compositions having the compositions shown in Table 6 were prepared using the above base oils 2 and 3 and additive A1, and the following additives A3, B2 and C2. In Comparative Examples 4 and 5, the composition shown in Table 6 using the base oil 6 and additive A1 shown in Table 3 and the base oil 7 and additives A3, B2, and C2 shown in Table 3 above. A lubricating oil composition having was prepared. Table 6 shows the kinematic viscosity, viscosity index, and phosphorus content of the obtained lubricating oil composition at 40 ° C and 100 ° C.
(Viscosity index improver)
A3: Non-dispersed polymethacrylate (a copolymer of a monomer mixture mainly composed of a monomer in which R 1 in the general formula (5) is a methyl group and a linear alkyl group having 12, 14, 16, 18 carbon atoms, weight (Average molecular weight: 60,000)
(Phosphorus-containing compound)
B2: Zinc dialkyldithiophosphate (mixture of Pri-ZDTP and Sec-ZDTP)
(Package additive)
C2: Package additive (amount added to lubricant composition: 6.0% by mass, in lubricating oil composition, alkaline earth metal sulfonate: 0.25% by mass (converted to alkaline earth metal element), corrosion prevention Agent: 0.1% by mass, Antioxidant: 0.5% by mass, Friction modifier: 1.0% by mass, Rubber swelling agent: 0.5% by mass, Antifoaming agent: 0.001% by mass, Diluent : The rest).
次に、実施例4、5及び比較例4、5の手動変速機用潤滑油組成物について、実施例1〜3及び比較例1〜3の自動変速機用潤滑油組成物の場合と同様の試験を行い、低温流動性、せん断安定性及び耐摩耗性を評価した。得られた結果を表6に示す。 Next, the lubricating oil compositions for manual transmissions of Examples 4 and 5 and Comparative Examples 4 and 5 are the same as those of the lubricating oil compositions for automatic transmissions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3. Tests were conducted to evaluate low-temperature fluidity, shear stability, and wear resistance. The results obtained are shown in Table 6.
Claims (4)
ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤と、
リン含有化合物と
を含有することを特徴とする駆動伝達装置用潤滑油組成物。 Lubricating oil base oil containing 90% by mass or more of the saturated component, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component is 40% by mass or less, the viscosity index is 110 or more, and the iodine value is 2.5 or less. When,
A poly (meth) acrylate viscosity index improver;
A lubricating oil composition for a drive transmission device, comprising a phosphorus-containing compound.
MA/MB≦3 (1)
(式中、MAは1環飽和分の質量を示し、MBは2環以上の飽和分を示す。) The lubricating base oil is a lubricating base oil satisfying a condition in which a mass ratio of a single ring saturated component and two or more saturated components included in the cyclic saturated component is represented by the following formula (1): The lubricating oil composition for a drive transmission device according to claim 1, wherein
M A / M B ≦ 3 (1)
(Wherein, M A represents the mass of 1 ring saturates, M B represents the saturated component of more than 2 rings.)
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