JP2008013471A - Naphthaldehyde derivative and its preparation process - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規なナフトアルデヒド誘導体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a novel naphthaldehyde derivative and a method for producing the same.
２−ナフトール誘導体は、共役ポリエン系を形成し、電子帯に吸収を有する縮合芳香族化合物の中でも安価であるため合成原料として利用しやすいものであり、例えば、染料・顔料などの色材、感光材料、有機高分子材料などの種々の特徴ある化合物の合成原料に用いられてきた。 A 2-naphthol derivative forms a conjugated polyene and is easy to use as a synthetic raw material because it is inexpensive among condensed aromatic compounds having absorption in the electronic band. For example, a coloring material such as a dye / pigment, a photosensitive material, etc. It has been used as a raw material for the synthesis of various characteristic compounds such as materials and organic polymer materials.
特に、ホルミル基を有する２−ナフトール誘導体は、染料・顔料などの色材、医薬品などの生理活性物質の合成原料として有用な物質であり、種々の誘導体が知られている。このようなホルミル基を有する２−ナフトール誘導体としては例えば、６−ホルミル−２−ナフトール誘導体（特許文献１〜３を参照）、３−ホルミル−２−ナフトール誘導体（特許文献４〜５を参照）などが知られている。
In particular, a 2-naphthol derivative having a formyl group is a substance useful as a raw material for synthesizing physiologically active substances such as coloring materials such as dyes and pigments and pharmaceuticals, and various derivatives are known. Examples of such 2-naphthol derivatives having a formyl group include 6-formyl-2-naphthol derivatives (see
しかし、２−ナフトールの３位および６位の両方に置換基を有するナフトアルデヒド誘導体はいまだに知られていない。
本発明の目的は、２−ナフトールの３位および６位の両方に置換基を有する新規なナフトアルデヒド誘導体を提供することにある。さらに、本発明の目的は、かかる新規なナフトアルデヒド誘導体の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a novel naphthaldehyde derivative having substituents at both the 3-position and 6-position of 2-naphthol. Furthermore, the objective of this invention is providing the manufacturing method of this novel naphthaldehyde derivative.
すなわち本発明は、一般式［１］で表される新規なナフトアルデヒド誘導体を提供する：
[式中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ、ホルミル基、または一般式［２］
−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ ［２］
から選択される基であり、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方はホルミル基である；
Ｙは、水素原子、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、および置換基を有していてもよいナフチル基からなる群より選択される基である；
Ｙが置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基である場合の置換基は、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基、および炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選択される基である；
Ｒは、水素原子、および炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基からなる群より選択される基である］。
That is, the present invention provides a novel naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1]:
[Where
X 1 and X 2 are each a formyl group or a general formula [2]
-CO-NH-Y [2]
And at least one of X 1 and X 2 is a formyl group;
Y consists of a hydrogen atom, an alkyl group that may have 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group that may have a substituent, and a naphthyl group that may have a substituent. A group selected from the group;
In the case where Y is a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent, the substituent may be an alkyl which may have 1 to 6 carbon atoms. A group selected from the group consisting of a group and an alkoxy group optionally having 1 to 6 carbon atoms;
R is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group optionally having 1 to 6 carbon atoms].
さらに本発明は、一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体のシアノ基を還元する工程を含む、上記一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体の製造方法を提供する：
[式中、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ、シアノ基、または一般式[２]で表される基であり、Ｘ３およびＸ４の少なくとも一方はシアノ基である；
Ｒは一般式[１]と同意である]。
Furthermore, this invention provides the manufacturing method of the naphthaldehyde derivative represented by the said General formula [1] including the process of reducing the cyano group of the cyanonaphthalene derivative represented by General formula [3]:
[Where
X 3 and X 4 are each a cyano group or a group represented by the general formula [2], and at least one of X 3 and X 4 is a cyano group;
R is in agreement with general formula [1].
本発明により提供される、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体において、Ｘ１およびＸ２がともにホルミル基である化合物が調製が容易なことから好ましい。さらに、Ｘ１およびＸ２がともにホルミル基であるナフトアルデヒド誘導体は、二価の単量体として高分子材料の重合に好ましく用いられる。 In the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1] provided by the present invention, a compound in which X 1 and X 2 are both formyl groups is preferable because preparation is easy. Furthermore, a naphthaldehyde derivative in which X 1 and X 2 are both formyl groups is preferably used as a divalent monomer for polymerizing a polymer material.
一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体において、基Ｒは、水素原子または、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基である。基Ｒが炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基である場合のＲの具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、およびイソヘキシル基などが挙げられる。 In the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1], the group R is a hydrogen atom or an alkyl group which may have a branch having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of R when the group R is an alkyl group optionally having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Examples include isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, n-hexyl group, and isohexyl group.
一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体において、Ｘ1またはＸ２の一方が一般式［２］で表される基である場合に、式［２］中のＹは、水素原子、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、および置換基を有していてもよいナフチル基から選択される基である。 In the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1], when one of X 1 and X 2 is a group represented by the general formula [2], Y in the formula [2] is a hydrogen atom, carbon It is a group selected from an alkyl group which may have 1 to 6 branches, a phenyl group which may have a substituent, and a naphthyl group which may have a substituent.
基Ｙがフェニル基またはナフチル基である場合に有していてもよい置換基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、およびイソヘキシル基などの炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｔｅｒｔ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシル基、およびイソヘキシルオキシ基などの炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルコキシ基が挙げられる。 Examples of substituents that the group Y may have when it is a phenyl group or a naphthyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl Alkyl groups which may have 1 to 6 carbon atoms such as a group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, a tert-pentyl group, an n-hexyl group and an isohexyl group Methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, n-pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy Groups, tert-pentyloxy, n-hexyl, and isohexyloxy groups Also have a branch of a child 1 -C 6 include an alkoxy group.
一般式［２］で表される基の具体例としては、アミノカルボニル基；メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、ｎ−プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ｎ−ブチルアミノカルボニル基、イソブチルアミノカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノカルボニル基、ｎ−ペンチルアミノカルボニル基、イソペンチルアミノカルボニル基、ネオペンチルアミノカルボニル基、ｔｅｒｔ−ペンチルアミノカルボニル基、ｎ−ヘキシルアミノカルボニル基、およびイソヘキシルアミノカルボニル基などの炭素原子数１〜６のアルキルアミノカルボニル基；フェニルアミノカルボニル基、ｏ−メチルフェニルアミノカルボニル基、ｍ−メチルフェニルアミノカルボニル基、ｐ−メチルフェニルアミノカルボニル基、ｏ−エチルフェニルアミノカルボニル基、ｍ−エチルフェニルアミノカルボニル基、ｐ−エチルフェニルアミノカルボニル基、２，３−ジメチルフェニルアミノカルボニル基、２，４−ジメチルフェニルカルボニル基、２，５−ジメチルフェニルカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルアミノカルボニル基、３，４−ジメチルフェニルアミノカルボニル基、３，５−ジメチルフェニルアミノカルボニル基、２，３，４−トリメチルフェニルアミノカルボニル基、２，４，５−トリメチルフェニルアミノカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルアミノカルボニル基、ｏ−メトキシフェニルアミノカルボニル基、ｍ−メトキシフェニルアミノカルボニル基、ｐ−メトキシフェニルアミノカルボニル基、ｏ−エトキシフェニルアミノカルボニル基、ｍ−エトキシフェニルアミノカルボニル基、ｐ−エトキシフェニルアミノカルボニル基、ｏ−ｎ−プロピルオキシフェニルアミノカルボニル基、ｍ−ｎ−プロピルオキシフェニルアミノカルボニル基、ｐ−ｎ−プロピルオキシフェニルアミノカルボニル基、２，３−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、２，４−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、２，５−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、２，６−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、３，４−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、３，５−ジメトキシフェニルアミノカルボニル基、２−メトキシ−３−メチルフェニルアミノカルボニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニルアミノカルボニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニルアミノカルボニル基、２−メトキシ−６−メチルフェニルアミノカルボニル基、２−メチル−３−メトキシフェニルアミノカルボニル基、２−メチル−４−メトキシフェニルアミノカルボニル基、２−メチル−５−メトキシフェニルアミノカルボニル基、３−メチル−４−メトキシフェニルアミノカルボニル基、３−メチル−５−メトキシフェニルアミノカルボニル基、α−ナフチルアミノカルボニル基、β−ナフチルアミノカルボニル基、２−メチル−１−ナフチルアミノカルボニル基、および４−メトキシ−２−ナフチルアミノカルボニル基などが挙げられる。 Specific examples of the group represented by the general formula [2] include aminocarbonyl group; methylaminocarbonyl group, ethylaminocarbonyl group, n-propylaminocarbonyl group, isopropylaminocarbonyl group, n-butylaminocarbonyl group, isobutyl. Aminocarbonyl group, sec-butylaminocarbonyl group, tert-butylaminocarbonyl group, n-pentylaminocarbonyl group, isopentylaminocarbonyl group, neopentylaminocarbonyl group, tert-pentylaminocarbonyl group, n-hexylaminocarbonyl group And an alkylaminocarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms such as an isohexylaminocarbonyl group; a phenylaminocarbonyl group, an o-methylphenylaminocarbonyl group, an m-methylphenylaminocarbonyl group, -Methylphenylaminocarbonyl group, o-ethylphenylaminocarbonyl group, m-ethylphenylaminocarbonyl group, p-ethylphenylaminocarbonyl group, 2,3-dimethylphenylaminocarbonyl group, 2,4-dimethylphenylcarbonyl group, 2,5-dimethylphenylcarbonyl group, 2,6-dimethylphenylaminocarbonyl group, 3,4-dimethylphenylaminocarbonyl group, 3,5-dimethylphenylaminocarbonyl group, 2,3,4-trimethylphenylaminocarbonyl group 2,4,5-trimethylphenylaminocarbonyl group, 2,4,6-trimethylphenylaminocarbonyl group, o-methoxyphenylaminocarbonyl group, m-methoxyphenylaminocarbonyl group, p-methoxyphenylaminocarbo group Group, o-ethoxyphenylaminocarbonyl group, m-ethoxyphenylaminocarbonyl group, p-ethoxyphenylaminocarbonyl group, on-propyloxyphenylaminocarbonyl group, mn-propyloxyphenylaminocarbonyl group, p -N-propyloxyphenylaminocarbonyl group, 2,3-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 2,4-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 2,5-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 2,6-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 3,4-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 3,5-dimethoxyphenylaminocarbonyl group, 2-methoxy-3-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxy-4-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxy Ci-5-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methoxy-6-methylphenylaminocarbonyl group, 2-methyl-3-methoxyphenylaminocarbonyl group, 2-methyl-4-methoxyphenylaminocarbonyl group, 2-methyl- 5-methoxyphenylaminocarbonyl group, 3-methyl-4-methoxyphenylaminocarbonyl group, 3-methyl-5-methoxyphenylaminocarbonyl group, α-naphthylaminocarbonyl group, β-naphthylaminocarbonyl group, 2-methyl- Examples include 1-naphthylaminocarbonyl group, 4-methoxy-2-naphthylaminocarbonyl group, and the like.
本発明における、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体の好適な製造方法としては、一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体のシアノ基を還元する工程を含む方法が挙げられる。 In the present invention, a preferred method for producing the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1] includes a method including a step of reducing the cyano group of the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3].
本発明の一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体の製造方法において用いる、一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体は、従来知られるいかなる製造方法により得られたものでもよいが、例えば、国際公開第２００５／０１２２３１号パンフレットに記載の方法に従い調製することが出来る。 The cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3] used in the method for producing the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1] of the present invention may be obtained by any conventionally known production method. For example, it can be prepared according to the method described in International Publication No. 2005/012231.
一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体における、基Ｒの具体例は、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体におけるものと同様である。 Specific examples of the group R in the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3] are the same as those in the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1].
一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体において、Ｘ３およびＸ４は、共にシアノ基であるものが好ましい。 In the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3], it is preferable that both X 3 and X 4 are cyano groups.
一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体において、Ｘ３またはＸ４の一方が一般式［２］で表される基である場合のかかる基の例としては、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体において、Ｘ１またはＸ２の一方が一般式［２］で表される基である場合の例と同様である。 In the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3], an example of such a group when one of X 3 and X 4 is a group represented by the general formula [2] is represented by the general formula [1]. In the naphthaldehyde derivative to be produced, the same as in the case where one of X 1 or X 2 is a group represented by the general formula [2].
本発明において、一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体の還元方法は、シアノ基からホルミル基への変換が良好に進行する限り特に制限されない。例えば、シアノ基からホルミル基への還元は、遷移金属系触媒の存在下に水素により還元する方法、塩酸、臭化水素酸などによる酸性条件下に、塩化第一錫、臭化第一錫などの錫化合物を反応させる方法や、還元剤として、ナトリウムアラネート（ＮａＡｌＨ４）、ナトリウムビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムハイドライド、または水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ−Ｈ）などのアルミニウム化合物を用いる方法により行うことが出来る。 In the present invention, the method for reducing the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3] is not particularly limited as long as the conversion from the cyano group to the formyl group proceeds well. For example, reduction from a cyano group to a formyl group is performed by a method of reducing with hydrogen in the presence of a transition metal catalyst, stannous chloride, stannous bromide, etc. under acidic conditions such as hydrochloric acid or hydrobromic acid. By a method of reacting a tin compound, or a method using an aluminum compound such as sodium alanate (NaAlH 4 ), sodium bis (2-methoxyethoxy) aluminum hydride, or diisobutylaluminum hydride (DIBAL-H) as a reducing agent Can be done.
かかる還元方法のなかでは、還元剤が安価であることや反応を制御しやすいことなどから、遷移金属系触媒の存在下に水素により還元する方法が好ましい。 Among such reduction methods, a method of reducing with hydrogen in the presence of a transition metal catalyst is preferable because the reducing agent is inexpensive and the reaction is easily controlled.
以下、一般式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体を、遷移金属系触媒の存在下に水素により還元する方法を説明する Hereinafter, a method for reducing the cyanonaphthalene derivative represented by the general formula [3] with hydrogen in the presence of a transition metal catalyst will be described.
本発明において、シアノナフタレン誘導体の還元反応において用いることができる、遷移金属系触媒としては、パラジウム系触媒、ニッケル系触媒、白金系触媒などが挙げられる。これらの中ではニッケル系触媒を用いるのがより好ましく、ラネーニッケル触媒が特に好ましい。 In the present invention, examples of the transition metal catalyst that can be used in the reduction reaction of the cyanonaphthalene derivative include a palladium catalyst, a nickel catalyst, and a platinum catalyst. In these, it is more preferable to use a nickel-type catalyst, and a Raney nickel catalyst is especially preferable.
本発明において還元反応に用いる遷移金属系触媒は担体に担持されたものを用いてもよい。遷移金属系触媒を担持する担体の例としては、カーボン、アルミナ、シリカアルミナなどが挙げられる。 In the present invention, the transition metal catalyst used for the reduction reaction may be one supported on a carrier. Examples of the carrier supporting the transition metal catalyst include carbon, alumina, silica alumina and the like.
還元剤としては、気体状の水素を用いる。 As the reducing agent, gaseous hydrogen is used.
溶媒としては還元反応に不活性であれば特に制限されない。還元反応に用いる好適な溶媒の具体例としては、ギ酸または酢酸などの脂肪酸、酢酸エチルなどの脂肪酸エステル、イソプロピルアルコールなどのアルコール、テトラヒドロフランなどのエーテル、またはこれらの混合物あるいは水溶液などが挙げられる。これらの溶媒の中では、ギ酸、酢酸などの脂肪酸、またはこれらの水溶液を用いるのが好ましい。
溶媒の使用量としては、式［３］で表されるシアノナフタレン誘導体に対して１〜５０倍重量が好ましく、５〜１０倍重量が特に好ましい。
The solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reduction reaction. Specific examples of suitable solvents used in the reduction reaction include fatty acids such as formic acid or acetic acid, fatty acid esters such as ethyl acetate, alcohols such as isopropyl alcohol, ethers such as tetrahydrofuran, or mixtures or aqueous solutions thereof. Among these solvents, it is preferable to use fatty acids such as formic acid and acetic acid, or aqueous solutions thereof.
As a usage-amount of a solvent, 1-50 times weight is preferable with respect to the cyanonaphthalene derivative represented by Formula [3], and 5-10 times weight is especially preferable.
還元反応の温度としては、５０〜２００℃が好ましく、８０〜１００℃が特に好ましい。水素の圧力としては、０．０１〜２．０ＭＰａ（Ｇ）が好ましく、０．０５〜１．０ＭＰａ（Ｇ）が特に好ましい。
還元反応の時間は、典型的には０．１〜１０時間、より好ましくは３〜６時間である。
As temperature of a reductive reaction, 50-200 degreeC is preferable and 80-100 degreeC is especially preferable. The hydrogen pressure is preferably 0.01 to 2.0 MPa (G), particularly preferably 0.05 to 1.0 MPa (G).
The time for the reduction reaction is typically 0.1 to 10 hours, more preferably 3 to 6 hours.
シアノ基の還元反応後は、ろ過などの方法により固形分を除去した後に、反応液を濃縮したり、水などの貧溶媒を添加することにより、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体を析出させることができる。 After the reduction reaction of the cyano group, the solid content is removed by a method such as filtration, and then the reaction solution is concentrated or a poor solvent such as water is added to thereby remove the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1] Can be deposited.
析出した、一般式［１］で表されるナフトアルデヒド誘導体の結晶は、遠心分離、フィルタープレスなどの常法に従い回収され、所望により再結晶や、水やメタノールなどの溶媒による洗浄などにより精製された後に、乾燥され、種々の有機色素や有機高分子材料の原料として好適に利用される。 The precipitated crystals of the naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1] are recovered according to a conventional method such as centrifugation or filter press, and are purified by recrystallization or washing with a solvent such as water or methanol as required. After that, it is dried and suitably used as a raw material for various organic pigments and organic polymer materials.
〔分析条件〕
液体高速クロマトグラフィーとして、日立製 Ｄ−７０００ ＨＰＬＣシステムを用い、カラムにはＷａｋｏｃｉｌ−II ５Ｃ１８を、移動相には水／メタノールを使用した。
質量分析計として、ウォーターズ製 Ａｌｌｉａｎｃｅ−ＺＭＤを使用した。
〔Analysis conditions〕
As a liquid high performance chromatography, Hitachi D-7000 HPLC system was used, Wakocil-II 5C18 was used for the column, and water / methanol was used for the mobile phase.
Waters Alliance-ZMD was used as a mass spectrometer.
［実施例１］
２−ヒドロキシ−３，６−ジシアノナフタレン２．０ｇを７５％ギ酸３０ｇに懸濁した。これに、ラネーニッケル４．０ｇを加え、水素を圧力０．１ＭＰａ（Ｇ）で充填した後、加熱して、還流下１時間反応した。約６０℃にて不溶物をろ過した後、さらにろ過物をエタノール４０ｇで洗浄した。ろ液および洗浄液を混合し濃縮して、析出した結晶をろ過により回収した。８０℃にて通風乾燥して白色結晶１．５ｇを得た。得られた生成物は、２−ヒドロキシ−３，６−ジホルミルナフタレンであった（収率７２％）〔質量分析：ｍ／ｚ（−）１９９（分子量２００）〕。
得られた２−ヒドロキシ−３，６−ジホルミルナフタレンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図１に示す。
2.0 g of 2-hydroxy-3,6-dicyanonaphthalene was suspended in 30 g of 75% formic acid. To this was added 4.0 g of Raney nickel and hydrogen was charged at a pressure of 0.1 MPa (G), and then heated and reacted for 1 hour under reflux. After filtering insoluble matter at about 60 ° C., the filtrate was further washed with 40 g of ethanol. The filtrate and the washing solution were mixed and concentrated, and the precipitated crystals were collected by filtration. By air drying at 80 ° C., 1.5 g of white crystals were obtained. The obtained product was 2-hydroxy-3,6-diformylnaphthalene (yield 72%) [mass analysis: m / z (−) 199 (molecular weight 200)].
The infrared absorption spectrum (KBr method) of the obtained 2-hydroxy-3,6-diformylnaphthalene is shown in FIG.
［実施例２］
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３，６−ジシアノナフタレンを、２−メトキシ−３，６−ジシアノナフタレン２．１ｇに代えること、および反応時間を３時間に延長することの他は、実施例１と同様にして、白色結晶１．７ｇを得た。得られた生成物は、２−メトキシ−３，６−ジホルミルナフタレンであった（収率７９％）〔質量分析：ｍ／ｚ（＋）２１５（分子量２１４）〕。融点：１９０℃。分解点：２２３℃。
得られた２−メトキシ−３，６−ジホルミルナフタレンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図２に示す。
Other than replacing 2-hydroxy-3,6-dicyanonaphthalene used in Example 1 with 2.1 g of 2-methoxy-3,6-dicyanonaphthalene and extending the reaction time to 3 hours. In the same manner as in Example 1, 1.7 g of white crystals were obtained. The obtained product was 2-methoxy-3,6-diformylnaphthalene (yield 79%) [mass analysis: m / z (+) 215 (molecular weight 214)]. Melting point: 190 ° C. Decomposition point: 223 ° C.
The infrared absorption spectrum (KBr method) of the obtained 2-methoxy-3,6-diformylnaphthalene is shown in FIG.
［実施例３］
実施例１で用いた２−ヒドロキシ−３，６−ジシアノナフタレンを、２−メトキシ−６−アミノカルボニル−３−シアノナフタレン２．２ｇに代えること、および反応時間を２４時間に延長することの他は、実施例１と同様にして、白色結晶１．５ｇを得た。得られた生成物は、２−メトキシ−６−アミノカルボニル−３−ホルミルナフタレンであった（収率６７％）〔質量分析：ｍ／ｚ（＋）２３０、ｍ／ｚ（−）２２８（分子量２２９）〕。分解点：２１６℃。
得られた２−メトキシ−６−アミノカルボニル−３−ホルミルナフタレンの赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を図３に示す。
In addition to replacing 2-hydroxy-6-aminocarbonyl-3-cyanonaphthalene with 2.2 g of 2-hydroxy-3,6-dicyanonaphthalene used in Example 1, and extending the reaction time to 24 hours. Produced 1.5 g of white crystals in the same manner as in Example 1. The obtained product was 2-methoxy-6-aminocarbonyl-3-formylnaphthalene (yield 67%) [mass analysis: m / z (+) 230, m / z (-) 228 (molecular weight 229)]. Decomposition point: 216 ° C.
An infrared absorption spectrum (KBr method) of the obtained 2-methoxy-6-aminocarbonyl-3-formylnaphthalene is shown in FIG.
Claims (5)
[式中、
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ、ホルミル基、または一般式［２］
−ＣＯ−ＮＨ−Ｙ ［２］
から選択される基であり、Ｘ１およびＸ２の少なくとも一方はホルミル基である；
Ｙは、水素原子、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基、および置換基を有していてもよいナフチル基からなる群より選択される基である；
Ｙが置換基を有していてもよいフェニル基、または置換基を有していてもよいナフチル基である場合の置換基は、炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基、および炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルコキシ基からなる群から選択される基である；
Ｒは、水素原子、および炭素原子数１〜６の分岐を有していてもよいアルキル基からなる群より選択される基である］。 A naphthaldehyde derivative represented by the general formula [1]:
[Where
X 1 and X 2 are each a formyl group or a general formula [2]
-CO-NH-Y [2]
And at least one of X 1 and X 2 is a formyl group;
Y consists of a hydrogen atom, an alkyl group that may have 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group that may have a substituent, and a naphthyl group that may have a substituent. A group selected from the group;
In the case where Y is a phenyl group which may have a substituent, or a naphthyl group which may have a substituent, the substituent may be an alkyl which may have 1 to 6 carbon atoms. A group selected from the group consisting of a group and an alkoxy group optionally having 1 to 6 carbon atoms;
R is a group selected from the group consisting of a hydrogen atom and an alkyl group optionally having 1 to 6 carbon atoms].
[式中、
Ｘ３およびＸ４は、それぞれ、シアノ基、または一般式[２]で表される基であり、Ｘ３およびＸ４の少なくとも一方はシアノ基である；
Ｒは一般式[１]と同意である]。 The manufacturing method of the naphthaldehyde derivative represented by general formula [1] of Claim 1 including the process of reducing the cyano group of the cyanonaphthalene derivative represented by general formula [3]:
[Where
X 3 and X 4 are each a cyano group or a group represented by the general formula [2], and at least one of X 3 and X 4 is a cyano group;
R is in agreement with general formula [1].
The method for producing a naphthaldehyde derivative according to claim 4, wherein the catalyst is a Raney nickel catalyst.
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Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5093955A (en) * | 1973-07-20 | 1975-07-26 | ||
| JPS5217454A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-09 | Hoechst Ag | Preparation and use of novel 22hydroxynaphthalinee 11aldehyde |
| JPS59116244A (en) * | 1982-10-15 | 1984-07-05 | エス・ア−ル・アイ・インタ−ナシヨナル | Naphthenic and heterocyclic retinoic acid analogue |
| JPH02179647A (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-12 | Canon Inc | Electrophotographic sensitive body |
| EP0492790A2 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-01 | Macdermid Incorporated | Electroplating composition and process |
| WO1996032366A1 (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-17 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| JPH0959202A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Mitsubishi Chem Corp | Production of hydroxynaphthaldehyde |
| JPH10147568A (en) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Mitsui Chem Inc | Naphthalene derivative and medicine containing the same as active ingredient |
| JP2000336054A (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of hydroxynaphthaldehyde |
| WO2005012231A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Aminocarbonyl naphthol derivative, cyanonaphthol derivative, and method for producing them |
-
2006
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5093955A (en) * | 1973-07-20 | 1975-07-26 | ||
| JPS5217454A (en) * | 1975-07-30 | 1977-02-09 | Hoechst Ag | Preparation and use of novel 22hydroxynaphthalinee 11aldehyde |
| JPS59116244A (en) * | 1982-10-15 | 1984-07-05 | エス・ア−ル・アイ・インタ−ナシヨナル | Naphthenic and heterocyclic retinoic acid analogue |
| JPH02179647A (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-12 | Canon Inc | Electrophotographic sensitive body |
| EP0492790A2 (en) * | 1990-12-20 | 1992-07-01 | Macdermid Incorporated | Electroplating composition and process |
| WO1996032366A1 (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-17 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Naphthol derivatives and process for producing the same |
| JPH0959202A (en) * | 1995-08-22 | 1997-03-04 | Mitsubishi Chem Corp | Production of hydroxynaphthaldehyde |
| JPH10147568A (en) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Mitsui Chem Inc | Naphthalene derivative and medicine containing the same as active ingredient |
| JP2000336054A (en) * | 1999-05-26 | 2000-12-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | Production of hydroxynaphthaldehyde |
| WO2005012231A1 (en) * | 2003-07-31 | 2005-02-10 | Kabushiki Kaisha Ueno Seiyaku Oyo Kenkyujo | Aminocarbonyl naphthol derivative, cyanonaphthol derivative, and method for producing them |
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