JP2008012839A - Manufacturing process of polymer film - Google Patents

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利直 新井
Hidekazu Yamazaki
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a polymer film having reduced unevenness in thickness and excellent optical characteristics with a good productivity. <P>SOLUTION: A dope is cast on a continuously rotating cast drum 32 through a casting die 21. The cast drum 32 with the cooled surface cools and gelatinizes the dope to form a gelatinous cast film 12. The cast film 12 moves on the rotating cast drum 32 and is fed into the gap formed between the surface of the cast drum 32 and the surface of the thickness correction roller 38. One side of the cast film 12 the other side of which is supported on the cast drum 32, is pressed with the thickness correction roller 38 so that the uneven thickness of the cast film 12 is corrected. A wet film 15 formed by stripping off a cast film 12 from the cast drum 32 is fed to a transit 17 and a tenter 21 and is dried, to form a film 20. Thus, the film 20 with reduced unevenness in thickness is manufactured with a good productivity. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、ポリマーフィルムの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polymer film.

近年、液晶表示装置等の画像表示装置に使用される光学フィルムの需要が増加している。光学フィルムとは、画像表示装置の高表示品質を確保することを目的として使用される光学機能を備えたフィルムであり、例えば、偏光板の保護フィルムや、光が液晶を透過する過程で発生する光の歪み(複屈折)をフィルムの位相差(光のズレ)により補正して、視野角の拡大や輝度の向上等を実現させる位相差フィルム等が挙げられる。このような光学フィルムとしては、透明性が高く、加工性が良好でありながら、軽量化・薄型化を容易に行うことができる等の利点から、主にポリマーフィルムが用いられる。   In recent years, the demand for optical films used in image display devices such as liquid crystal display devices has increased. An optical film is a film having an optical function that is used for the purpose of ensuring high display quality of an image display device. For example, a protective film for a polarizing plate or a process in which light passes through a liquid crystal. Examples thereof include a retardation film that corrects the distortion (birefringence) of light by the retardation of the film (shift of light) and realizes an increase in viewing angle and an improvement in luminance. As such an optical film, a polymer film is mainly used because of its advantages such as high transparency and good workability, while it can be easily reduced in weight and thickness.

光学フィルムに使用されるポリマーフィルムには、耐熱性、耐候性を含めた耐久性や、解像力やコントラスト等の表示品質を高く維持するために、透明性に優れること、フィルムの表面や内部に傷が付きにくいこと(耐擦傷性)、高レタデーション値であること等が要求され、また、これらの特性を面内で均一に確保されていることが重要となる。   The polymer film used for optical films has excellent transparency, durability, including heat resistance and weather resistance, and high display quality such as resolving power and contrast. It is required that the film is difficult to be scratched (abrasion resistance), has a high retardation value, and the like, and it is important that these characteristics are ensured uniformly in the plane.

一般に、ポリマーフィルムを製造する方法としては、フィルムの主原料であるポリマーを加熱溶融させて使用する溶融製膜方法と、ポリマーを溶剤や添加剤等と混合した混合液であるドープを使用する溶液製膜方法とが挙げられる。ただし、溶融製膜方法では、加熱によりポリマーが劣化してフィルムの透明性が低下するおそれがあるため、光学フィルムの製造方法としては溶液製膜方法が主流である。溶液製膜方法では、走行する支持体上にドープを流延して流延膜を形成した後、剥ぎ取った流延膜を乾燥手段により乾燥させることでポリマーフィルムとする。なお、以下の説明では、支持体より剥ぎ取った後から乾燥してフィルムとなるまでの流延膜を湿潤フィルムと称する。   Generally, as a method for producing a polymer film, a melt film-forming method in which a polymer that is a main raw material of the film is heated and melted, and a solution that uses a dope that is a mixed solution obtained by mixing a polymer with a solvent, an additive, or the like And a film forming method. However, in the melt film forming method, there is a possibility that the polymer is deteriorated by heating and the transparency of the film is lowered. Therefore, the solution film forming method is mainly used as a method for manufacturing an optical film. In the solution casting method, a dope is cast on a traveling support to form a cast film, and then the peeled cast film is dried by a drying means to obtain a polymer film. In the following description, a cast film from peeling off from a support to drying to form a film is referred to as a wet film.

溶液製膜方法では、製膜装置の振動や風の流れを受けて流延膜や湿潤フィルムの厚みが不均一になり易い。ただし、このような厚みの不均一さ、すなわち厚みムラが発生すると、外観価値が低下し、更には、その厚みムラに応じた光学特性のムラが生じて、表示品質を著しく低下させたりするので問題となっている。   In the solution casting method, the thickness of the casting film or the wet film is likely to be uneven due to the vibration of the film forming apparatus or the flow of wind. However, when such thickness non-uniformity, that is, unevenness in thickness occurs, the value of appearance decreases, and further, unevenness in optical characteristics corresponding to the unevenness in thickness occurs, resulting in a significant decrease in display quality. It is a problem.

そこで、厚みムラが低減されたポリマーフィルムを製造する溶液製膜方法として、例えば、特許文献1には、ドープを流延する吐出口の近傍に減圧チャンバを設けて、吐出口付近の減圧度とドープの流延速度とを調整する方法が提案されている。また、特許文献2には、吐出口付近に減圧チャンバを設けると共に、吐出口から支持体までの間で形成されるリボン状のドープの流れ、すなわち流延ビードの長さを調整する方法が提案されており、特許文献3には、内径の大きさを調整した吐出口を使用し、更にはドープと同時に溶剤を流延させることにより厚みムラが低減されたポリマーフィルムを作製する方法が提案されている。
特開2000−301588号公報 特開2001−018241号公報 特開2005−212193号公報
Therefore, as a solution casting method for producing a polymer film with reduced thickness unevenness, for example, in Patent Document 1, a decompression chamber is provided in the vicinity of the discharge port for casting the dope, A method for adjusting the dope casting speed has been proposed. Patent Document 2 proposes a method in which a decompression chamber is provided in the vicinity of the discharge port, and the ribbon-like dope flow formed between the discharge port and the support, that is, the length of the casting bead is adjusted. Patent Document 3 proposes a method for producing a polymer film with reduced thickness unevenness by using a discharge port with an adjusted inner diameter and casting a solvent simultaneously with the dope. ing.
JP 2000-301588 A JP 2001-018241 A JP-A-2005-212193

特許文献1、2では、減圧チャンバにより流延ビード近傍を減圧し、風の流れや装置振動の影響を低減して安定した流延ビードを形成させることで、厚みが均一な流延膜を得ている。また、特許文献3では、ドープと溶剤とを同時に流延することで、流延ビードの安定性を阻害するドープの固化物(皮張り)の発生を抑制し、均一な膜厚の流延膜を形成する方法である。しかし、上記いずれの方法も、近年の液晶表示装置の大型化・高精細化に伴い要求される厚みムラの低減レベルを満足するようなポリマーフィルムを製造することは難しい。更に、光学用途のポリマーフィルムを製造する際には、優れた光学特性を確保することは当然必要とされるが、加えて、優れた生産性を確保することも重要とされる。この点に関しても、上記いずれの方法では解決することができないため、厚みムラを低減すると同時に、優れた生産性でポリマーフィルムを製造することができる方法の提案が望まれている。   In Patent Documents 1 and 2, the casting bead having a uniform thickness is obtained by reducing the pressure in the vicinity of the casting bead using a decompression chamber and reducing the influence of wind flow and apparatus vibration to form a stable casting bead. ing. In Patent Document 3, the dope and the solvent are cast at the same time, so that the dope solidified product (skinning) that inhibits the stability of the casting bead is suppressed, and a casting film having a uniform film thickness is obtained. It is a method of forming. However, in any of the above methods, it is difficult to produce a polymer film that satisfies the reduction level of thickness unevenness required with the recent increase in size and definition of liquid crystal display devices. Furthermore, when producing a polymer film for optical use, it is naturally necessary to ensure excellent optical properties, but in addition, it is also important to ensure excellent productivity. In this respect as well, none of the above methods can solve the above problem. Therefore, it is desired to propose a method capable of producing a polymer film with excellent productivity while reducing thickness unevenness.

したがって、本発明は、厚みムラを出来る限り低減しながらも、優れた生産性で光学用途に使用できるポリマーフィルムの製造方法を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a polymer film that can be used for optical applications with excellent productivity while reducing thickness unevenness as much as possible.

本発明のポリマーフィルムの製造方法は、走行する表面が冷却された支持体の上に、ポリマー及び溶剤を含むドープを流延して流延膜を形成する流延膜形成工程と、支持体から剥ぎ取った後の流延膜を乾燥してポリマーフィルムとする乾燥工程とを有し、溶剤を200重量%以上300重量%以下の割合で含有する流延膜の片側から、周面の温度が−20℃以上10℃以下の厚み矯正ローラを押し付けることを特徴とする。   The method for producing a polymer film of the present invention comprises a cast film forming step of casting a dope containing a polymer and a solvent on a support having a cooled traveling surface, and forming a cast film. A drying step of drying the cast film after peeling off to form a polymer film, and the temperature of the peripheral surface is from one side of the cast film containing the solvent in a proportion of 200% by weight or more and 300% by weight or less. It is characterized by pressing a thickness correction roller of −20 ° C. or more and 10 ° C. or less.

支持体上の流延膜の片側に厚み矯正ローラを押し付けることが好ましい。複数のパスローラで支持しながら搬送する剥ぎ取った後の流延膜の片側に厚み矯正ローラを押し付けることが好ましい。   It is preferable to press the thickness correction roller against one side of the casting film on the support. It is preferable to press the thickness correcting roller against one side of the cast film after being peeled off while being supported by a plurality of pass rollers.

厚み矯正ローラの表面張力が、30mN/m以上33mN/m以下であることが好ましい。厚み矯正ローラが駆動ローラであり、支持体或いはパスローラと同速で回転することが好ましい。また、上記の支持体或いはパスローラの表面温度が、−20℃以上10℃以下であることが好ましい。   The surface tension of the thickness correction roller is preferably 30 mN / m or more and 33 mN / m or less. The thickness correction roller is a drive roller, and preferably rotates at the same speed as the support or the pass roller. Moreover, it is preferable that the surface temperature of said support body or pass roller is -20 degreeC or more and 10 degrees C or less.

本発明により、厚みムラを低減しながら、優れた生産性により光学用途に使用できるポリマーフィルムを製造することができる。また、本発明により得られるポリマーフィルムを液晶表示装置等の画像表示装置に用いると、光学ムラが改善されて、優れた画質品質を確保することができる。   The present invention makes it possible to produce a polymer film that can be used for optical applications with excellent productivity while reducing thickness unevenness. Moreover, when the polymer film obtained by this invention is used for image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, the optical nonuniformity is improved and the outstanding image quality can be ensured.

次に、本発明に係るポリマーフィルムの製造方法について、実施形態を示しながら説明する。なお、ここに挙げる形態は、本発明の一例であり、本発明を限定するものではない。   Next, the manufacturing method of the polymer film which concerns on this invention is demonstrated, showing embodiment. In addition, the form given here is an example of the present invention, and does not limit the present invention.

図1は、本実施形態に用いるフィルム製造設備10の概略図である。フィルム製造設備10には、走行する支持体上にドープを流延して流延膜12を形成するための流延室13と、流延膜12を支持体から剥ぎ取って湿潤フィルム15を形成した後、この湿潤フィルム15を搬送する間に乾燥させるための渡り部17と、湿潤フィルム15を乾燥してフィルム20とするためのテンタ21と、フィルム20の乾燥を十分に促進させるための乾燥室22と、フィルム20を冷却するための冷却室23と、フィルム20をロール状に巻き取るための巻取室24とが備えられている。また、このフィルム製造設備10は、配管25を介してドープ製造設備26と接続されており、ドープ製造設備26からドープが適宜送り込まれる仕組みになっている。   FIG. 1 is a schematic view of a film manufacturing facility 10 used in the present embodiment. In the film production facility 10, a dope is cast on a traveling support to form a casting film 12, and the casting film 12 is peeled off from the support to form a wet film 15. After that, the transfer part 17 for drying the wet film 15 while it is transported, the tenter 21 for drying the wet film 15 to form the film 20, and the drying for sufficiently promoting the drying of the film 20 A chamber 22, a cooling chamber 23 for cooling the film 20, and a winding chamber 24 for winding the film 20 in a roll shape are provided. The film production facility 10 is connected to a dope production facility 26 through a pipe 25, and the dope is appropriately sent from the dope production facility 26.

流延室13には、ドープを合流させるためのフィードブロック30と、ドープの吐出口を備え、ドープを支持体上に流延するための流延ダイ31と、流延膜を形成するための支持体である流延ドラム32と、流延ドラム32の表面温度を調整するために使用する冷媒を供給するための冷媒供給装置33と、支持体から剥ぎ取られる流延膜12を支持するための剥取ローラ34と、流延室13内に浮遊する溶剤ガスを凝縮液化するための凝縮器(コンデンサ)35と、液化した溶剤を回収するための回収装置36と、流延室13の内部温度を調整するための温調装置37とが備えられている。また、流延ドラム32の近傍には、流延膜12の厚みムラを矯正するための厚み矯正ローラ38が配されている。   The casting chamber 13 includes a feed block 30 for merging the dope, a dope discharge port, a casting die 31 for casting the dope on the support, and a casting film. In order to support the casting drum 32 as a support, the refrigerant supply device 33 for supplying the refrigerant used to adjust the surface temperature of the casting drum 32, and the casting film 12 peeled off from the support. Stripping roller 34, a condenser (condenser) 35 for condensing and liquefying the solvent gas floating in the casting chamber 13, a recovery device 36 for recovering the liquefied solvent, and the interior of the casting chamber 13 A temperature control device 37 for adjusting the temperature is provided. Further, in the vicinity of the casting drum 32, a thickness correcting roller 38 for correcting thickness unevenness of the casting film 12 is disposed.

流延ダイ31は、その形状や材質、大きさ等は特に限定されるものではないが、流延するドープの幅を略均一に保持するために、コートハンガー型のものを用いることが好ましい。その幅は、安全に所望の幅を有する流延膜を形成することを目的として、最終製品となるフィルム20の幅に対して、1.1〜2.0倍程度のものを用いることが好ましい。更に、その材質は、耐久性、耐熱性、耐腐食性等の観点から、析出硬化型のステンレス鋼を用いることが好ましい。更には、ジクロロメタンやメタノール、水の混合用液に3ヶ月浸漬させても気液界面にピッティング(孔開き)が生じない耐腐食性を有するものが好ましい。ただし、耐腐食性の観点から、電解質水溶液での強制腐食試験でSUS316製と略同等の耐腐食性を有するものも好適に用いることができる。なお、熱ダメージを抑制するために、熱膨張率が2×10−5(℃−1)以下である素材を用いることが好ましい。また、平面性に優れる流延膜を形成するために、流延ダイ31の表面は研磨されて凹凸が低減されているものを用いることが好ましい。 The shape, material, size and the like of the casting die 31 are not particularly limited, but it is preferable to use a coat hanger type in order to keep the dope width to be cast substantially uniform. The width is preferably about 1.1 to 2.0 times the width of the film 20 as the final product for the purpose of safely forming a cast film having a desired width. . Further, it is preferable to use precipitation hardening type stainless steel as the material from the viewpoint of durability, heat resistance, corrosion resistance and the like. Furthermore, those having corrosion resistance that do not cause pitting (opening) at the gas-liquid interface even when immersed in a mixed solution of dichloromethane, methanol, and water for 3 months are preferable. However, from the viewpoint of corrosion resistance, those having corrosion resistance substantially equivalent to that of SUS316 in a forced corrosion test with an aqueous electrolyte solution can also be suitably used. In order to suppress thermal damage, it is preferable to use a material having a thermal expansion coefficient of 2 × 10 −5 (° C. −1 ) or less. Further, in order to form a casting film having excellent flatness, it is preferable to use a casting die 31 whose surface is polished to reduce unevenness.

流延ダイ31におけるドープの吐出口の先端には、耐摩耗性の向上等を目的として、硬化膜が形成されていることが好ましい。硬化膜の形成方法は、特に限定されるものではないが、例えば、セラミックスコーティングやハードクロムめっき、窒化処理等が挙げられる。ここで、硬化膜としてセラミックスを用いる場合には、研削加工が可能であり、低気孔率、かつ脆性および耐腐食性に優れるとともに、流延ダイ31に対しては密着性に優れるが、一方で流延するドープに対しては密着性に劣るものが好ましい。具体的には、タングステン・カーバイド(WC)やAl、TiN、Cr等が挙げられるが、中でも、WCを用いることが好ましい。なお、WCのコーティングは、溶射法で行うことができる。 A cured film is preferably formed at the tip of the dope discharge port of the casting die 31 for the purpose of improving wear resistance. The method for forming the cured film is not particularly limited, and examples thereof include ceramic coating, hard chrome plating, and nitriding treatment. Here, when ceramics are used as the cured film, grinding is possible, and the porosity is low, and the brittleness and the corrosion resistance are excellent, and the adhesiveness to the casting die 31 is excellent. What is inferior to adhesiveness with respect to dope to cast is preferable. Specific examples include tungsten carbide (WC), Al 2 O 3 , TiN, Cr 2 O 3, etc. Among them, WC is preferably used. The WC coating can be performed by a thermal spraying method.

吐出口の端に溶剤供給装置(図示しない)を取り付けて、流延するドープを可溶化させる溶剤を流延ビードの両端部や吐出口と外気との両気液界面に供給することが好ましい。これにより、吐出口から吐出されるドープが、局所的に乾燥して固化するのを防止することができるので、安定した流延ビードを形成することができるため、流延膜12に発生する凹凸を低減することができる。また、ドープの固化物が異物として流延ビードや流延膜12に含有するおそれも解消することができるため、透明性に優れるフィルム20を得ることができる。なお、上記の溶剤としては、ドープを溶解することができる組成の化合物であれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ジクロロメタンを86.5重量部と、アセトンを13重量部と、n−ブタノールを0.5重量部とを混合した混合物が挙げられる。そして、上記のような混合物を供給する際には、脈動率が5%以下のポンプを用いて、その供給量が吐出口の端部の片側ごとに0.1〜1.0mL/分の範囲となるように供給することが好ましい。   It is preferable to attach a solvent supply device (not shown) to the end of the discharge port and supply a solvent for solubilizing the dope to be cast to both ends of the casting bead and the gas-liquid interface between the discharge port and the outside air. Thereby, since the dope discharged from the discharge port can be prevented from being locally dried and solidified, a stable casting bead can be formed, so that irregularities generated in the casting film 12 can be formed. Can be reduced. Moreover, since the possibility that the solidified dope is contained as a foreign substance in the casting bead or the casting film 12 can be eliminated, the film 20 having excellent transparency can be obtained. The solvent is not particularly limited as long as it is a compound having a composition capable of dissolving the dope. For example, 86.5 parts by weight of dichloromethane, 13 parts by weight of acetone, The mixture which mixed n-butanol and 0.5 weight part is mentioned. And when supplying the above mixture, using a pump with a pulsation rate of 5% or less, the supply amount is in the range of 0.1 to 1.0 mL / min for each side of the end of the discharge port. It is preferable to supply so that it becomes.

また、流延ダイ31には、流延ダイ31付近を減圧するための減圧チャンバ39が取り付けられている。なお、この減圧チャンバ39は、その内部温度を所定の範囲で保持することができるジャケット(図示しない)を備えている形態を使用し、ドープの流延時には内部温度を略一定となるように調整する。   The casting die 31 is attached with a decompression chamber 39 for decompressing the vicinity of the casting die 31. The decompression chamber 39 is provided with a jacket (not shown) that can maintain the internal temperature within a predetermined range, and the internal temperature is adjusted to be substantially constant when the dope is cast. To do.

流延ドラム32には、駆動装置(図示しない)が取り付けられており、この駆動装置により回転数が制御されながら連続して回転している。また、流延ドラム32の内部には、冷却溶媒(冷媒)の流路(図示しない)が形成されており、この流路の中に冷媒供給装置33から冷媒を供給して循環又は通過させることで、表面温度を所望の範囲で冷却する仕組みになっている。また、厚み矯正ローラ38の内部には、その表面温度を調整するための温度調整機能が備えられている。   A driving device (not shown) is attached to the casting drum 32, and is continuously rotated while its rotational speed is controlled by this driving device. In addition, a flow path (not shown) for a cooling solvent (refrigerant) is formed inside the casting drum 32, and the refrigerant is supplied from the refrigerant supply device 33 into the flow path to be circulated or passed. Thus, the surface temperature is cooled within a desired range. The thickness correction roller 38 is provided with a temperature adjustment function for adjusting the surface temperature.

渡り部17には、湿潤フィルム15を支持するための複数のパスローラ17aと、搬送する湿潤フィルム15に向かって温度を調整した乾燥風を供給するための乾燥装置40とが備えられている。   The crossover part 17 is provided with a plurality of pass rollers 17a for supporting the wet film 15 and a drying device 40 for supplying drying air whose temperature is adjusted toward the wet film 15 to be conveyed.

テンタ21の内部には、湿潤フィルム15の搬送路に沿って、その両側の位置に、予め所望の間隔で配された1対のレール(図示しない)と、湿潤フィルム15を保持するための複数のピンが取り付けられたチェーン(図示しない)とが備えられている。このチェーンは上記のレールに巻き掛けられており、レールに従い走行する仕組みとなっている。これにより、チェーンの移動に伴い、ピンで固定された湿潤フィルム15は搬送される。また、レールの間隔は拡大されたり縮小されたりして配置されているため、テンタ21の内部は、レール間隔が異なる複数の区画で構成されている。   Inside the tenter 21, a pair of rails (not shown) previously arranged at desired intervals along the conveyance path of the wet film 15, and a plurality of pieces for holding the wet film 15. And a chain (not shown) to which the pins are attached. This chain is wound around the above-mentioned rail, and has a mechanism for traveling according to the rail. Thereby, the wet film 15 fixed with the pin is conveyed with the movement of the chain. In addition, since the rail interval is increased or reduced, the tenter 21 is composed of a plurality of sections having different rail intervals.

テンタ21の下流には、フィルム20の両側端部を切除するための耳切装置42が設けられている。また、耳切装置42には、先ほど切断したフィルム20の両側端部をチップとして粉砕するためのクラッシャ43が接続されている。   At the downstream side of the tenter 21, an ear-cleaving device 42 for cutting off both side ends of the film 20 is provided. Further, a crusher 43 for pulverizing both side ends of the film 20 cut earlier as chips is connected to the ear-cut device 42.

乾燥室22には、フィルム20を巻き掛けて搬送するための複数のローラ45と、乾燥室22内部に浮遊する溶剤ガスを吸着回収するための吸着回収装置47と、乾燥室22の内部の温度を調整するための温度調整装置48とが備えられている。また、冷却室23の下流には、フィルム43の帯電圧を所定の範囲とするための強制除電装置50と、フィルム20にナーリングを付与するためのナーリング付与ローラ51とが設けられている。更に、巻取室24には、フィルム20を巻き取るための巻取ローラ54とプレスローラ55とが備えられている。   In the drying chamber 22, a plurality of rollers 45 for winding and transporting the film 20, an adsorption / recovery device 47 for adsorbing and collecting solvent gas floating inside the drying chamber 22, and the temperature inside the drying chamber 22 And a temperature adjusting device 48 for adjusting the temperature. Further, downstream of the cooling chamber 23, a forced static eliminating device 50 for setting the charged voltage of the film 43 within a predetermined range and a knurling application roller 51 for applying knurling to the film 20 are provided. Further, the winding chamber 24 is provided with a winding roller 54 and a press roller 55 for winding the film 20.

上記のフィルム製造設備10を用いてポリマーフィルムを製造する方法について説明する。   A method for producing a polymer film using the film production equipment 10 will be described.

予めドープ製造設備10において調製されたドープを、配管25を通じてフィードブロック30へと送り込む。フィードブロック30から流延ダイ22へとドープを送った後、流延ダイ22の吐出口から連続して回転する流延ドラム32に向かってドープを吐出する。   The dope prepared in advance in the dope manufacturing facility 10 is sent to the feed block 30 through the pipe 25. After the dope is sent from the feed block 30 to the casting die 22, the dope is discharged from the discharge port of the casting die 22 toward the continuously rotating casting drum 32.

流延ドラム32は、その内部に形成された流路の中に冷媒供給装置24から所定の温度に調整された冷媒が送り込まれた後、循環または通過させることで、その表面が所望の温度範囲内で冷却されている。ドープの流延時には、流延ドラム23の表面温度は−20℃以上10℃以下であることが好ましい。このような流延ドラム32にドープを流延すると、ドープが効率良くかつ効果的に冷却されて、短時間のうちにゲル状の流延膜12が形成される。また、本実施形態の流延ドラム32は、その表面温度が−5℃となるように調整されている。なお、流延ドラム32の速度変動は3%以下とすることが好ましく、流延ダイ31の直下での流延ドラム32は、安定した流延ビードや平面性に優れる流延膜12を形成させるために、その上下方向の位置変動を500μm以下となるように調整することが好ましい。   The casting drum 32 is circulated or passed after the refrigerant adjusted to a predetermined temperature is sent from the refrigerant supply device 24 into the flow path formed therein, so that the surface of the casting drum 32 has a desired temperature range. It is cooled inside. At the time of casting the dope, the surface temperature of the casting drum 23 is preferably -20 ° C or higher and 10 ° C or lower. When the dope is cast on such a casting drum 32, the dope is cooled efficiently and effectively, and the gel-like casting film 12 is formed in a short time. Moreover, the casting drum 32 of this embodiment is adjusted so that the surface temperature may be −5 ° C. The speed fluctuation of the casting drum 32 is preferably 3% or less, and the casting drum 32 immediately below the casting die 31 forms a stable casting bead or a casting film 12 having excellent flatness. Therefore, it is preferable to adjust the vertical position fluctuation to 500 μm or less.

流延するドープの温度は、20〜50℃であることが好ましい。これにより、流延ドラム23の上でドープを冷却ゲル化させる効率を向上させることができる。なお、形成させる流延膜12の膜厚は、フィルム20の膜厚が20〜150μmとすることが好ましく、特に好ましくは、25〜100μmとすることである。   The temperature of the dope to be cast is preferably 20 to 50 ° C. Thereby, the efficiency of cooling and gelating the dope on the casting drum 23 can be improved. In addition, it is preferable that the film thickness of the cast film 12 to form is 20-150 micrometers in film thickness of the film 20, Especially preferably, it is 25-100 micrometers.

流延ドラム32上の流延膜12は、時間の経過と共によりいっそう冷却されて、ゲル化が促進する。また、本実施形態では、流延膜12を形成している間、流延膜12から蒸発して流延室13の内部に浮遊する溶剤を凝縮機35で凝縮液化させた後、回収装置36により回収する。ここで、回収装置36には、再生装置(図示しない)を接続させており、回収した溶剤を再生する。なお、この再生溶剤はドープ調製用溶剤とすることができるので、原料コストの低減を図ることが可能となる。   The casting film 12 on the casting drum 32 is further cooled over time, and gelation is promoted. In the present embodiment, the solvent that evaporates from the casting film 12 and floats inside the casting chamber 13 is condensed and liquefied by the condenser 35 during the formation of the casting film 12, and then the recovery device 36. To collect. Here, a regeneration device (not shown) is connected to the recovery device 36 to regenerate the recovered solvent. In addition, since this reproduction | regeneration solvent can be used as the solvent for dope preparation, it becomes possible to aim at reduction of raw material cost.

ドープを流延している間は、減圧チャンバ39により流延ビードの後方を(大気圧−2000Pa)以上(大気圧−10Pa)以下で減圧することが好ましい。これにより、流延ビードの凹凸の原因となる風の流れが低減され、かつ流延ビードは適度に後方へと引っ張られるので、安定した流延ビードを形成することが可能となる。これにより凹凸の発生を抑制しながら流延膜12を形成することができるため、結果として、厚みムラが低減されたフィルム20を得ることが可能となる。また、減圧チャンバ39の内部温度は備え付けの温度調整機能により常時略一定となるように調整されていることが好ましい。なお、上記の温度は特に限定されるものではないが、ドープに使用される溶剤の凝縮点以上であることが好ましい。そして、流延室13の内部温度は、温調装置37により常時−10〜57℃の範囲で略一定に調整する。   While casting the dope, it is preferable to reduce the pressure behind the casting bead at (atmospheric pressure −2000 Pa) or more (atmospheric pressure −10 Pa) by the decompression chamber 39. Thereby, the flow of the wind causing the unevenness of the casting bead is reduced, and the casting bead is appropriately pulled backward, so that a stable casting bead can be formed. As a result, the casting film 12 can be formed while suppressing the occurrence of unevenness, and as a result, the film 20 with reduced thickness unevenness can be obtained. Moreover, it is preferable that the internal temperature of the decompression chamber 39 is adjusted to be substantially constant at all times by a built-in temperature adjustment function. In addition, although said temperature is not specifically limited, It is preferable that it is more than the condensation point of the solvent used for dope. The internal temperature of the casting chamber 13 is adjusted to be substantially constant in the range of −10 to 57 ° C. by the temperature control device 37 at all times.

流延膜12は、流延ドラム32の回転に応じて移動する。そして、図2に示すように、流延ドラム32の表面と厚み矯正ローラ38の表面との間に所望の間隔D1で設けられた間隙A−A′に送り込まれる。このとき、厚み矯正ローラ38の表面温度は−20℃以上10℃以下となるように調整し、間隙A−A′には、内部に溶剤を含む割合が200重量%以上300重量%以下の流延膜12を送り込むようにする。   The casting film 12 moves according to the rotation of the casting drum 32. Then, as shown in FIG. 2, the sheet is fed into a gap A-A 'provided at a desired distance D1 between the surface of the casting drum 32 and the surface of the thickness correction roller 38. At this time, the surface temperature of the thickness correction roller 38 is adjusted so as to be −20 ° C. or more and 10 ° C. or less, and the gap A-A ′ contains a solvent containing 200% by weight or more and 300% by weight or less. The casting film 12 is fed.

流延膜12は、流延ドラム32と厚み矯正ローラ38とに挟み込まれるようにして間隙A−A′を通過する。上記の様に流延膜12は溶剤を多量に含んでいるので、D1が固定された間隙A−A′に挟み込まれることで、容易に変形して膜厚が変動する。このとき、D1よりも大きい膜厚部は、D1よりも膜厚が小さい箇所へと移動するため、膜厚がD1と略同等に調整される。これにより、膜厚が間隔D1と略同等であり、平面の凹凸等を含めて厚みムラが効率良くかつ効果的に矯正された流延膜12を得ることができる。   The casting film 12 passes through the gap A-A ′ so as to be sandwiched between the casting drum 32 and the thickness correction roller 38. Since the casting film 12 contains a large amount of solvent as described above, it is easily deformed and the film thickness is changed by being sandwiched between the gaps A-A ′ to which D1 is fixed. At this time, since the film thickness portion larger than D1 moves to a position where the film thickness is smaller than D1, the film thickness is adjusted to be substantially equal to D1. As a result, it is possible to obtain a casting film 12 whose film thickness is substantially equal to the interval D1, and in which uneven thickness is corrected efficiently and effectively including planar irregularities.

ただし、残留溶剤量が300重量%を超えるような流延膜12は、自己支持性を有するまでゲル化が進行しておらず不安定なため厚み矯正ローラ38を押し付けると、ローラに流延膜12が付着して厚みムラが悪化する。一方で、残留溶剤量が200重量%未満の流延膜12に厚みムラ矯正ローラ38を押し付けても形状が変動しにくいので、厚みムラの矯正効果を得ることが難しい。また、表面温度が10℃を超える厚み矯正ローラ38を流延膜12に押し付けると、冷却ゲル化により形成された流延膜12との温度差が大きいので、冷却ゲル化を阻害したり、熱ダメージを与えるおそれがある。一方で、厚み矯正ローラ38の表面温度が−20℃未満の場合には、周辺に浮遊する溶剤ガス等がその表面に結露するおそれがある。このように結露が生じたローラを流延膜12に押し付けると、流延膜12の面状に傷を付けてしまうので不適である。なお、流延膜12に押し付ける厚み矯正ローラ38の表面温度は上記範囲の中で適宜調整すれば良いが、流延膜12の冷却ゲル化を阻害したり、熱ダメージを与えたりしないように、流延ドラム32の表面温度との差が小さくなるように調整することが好ましい。   However, since the casting film 12 having a residual solvent amount exceeding 300% by weight is unstable because gelation does not proceed until it has self-supporting property, when the thickness correcting roller 38 is pressed, the casting film 12 is pressed against the roller. 12 adheres and thickness unevenness worsens. On the other hand, even if the thickness unevenness correcting roller 38 is pressed against the casting film 12 having a residual solvent amount of less than 200% by weight, the shape hardly changes, so that it is difficult to obtain the effect of correcting the thickness unevenness. Further, when the thickness correcting roller 38 having a surface temperature exceeding 10 ° C. is pressed against the casting film 12, the temperature difference from the casting film 12 formed by cooling gelation is large. There is a risk of damage. On the other hand, when the surface temperature of the thickness correction roller 38 is lower than −20 ° C., solvent gas or the like floating around may be condensed on the surface. If the roller on which the condensation has occurred in this way is pressed against the casting film 12, the surface of the casting film 12 is damaged, which is not suitable. The surface temperature of the thickness correction roller 38 pressed against the casting film 12 may be adjusted as appropriate within the above range, but in order not to inhibit the cooling gelation of the casting film 12 or to cause thermal damage, It is preferable to adjust so that the difference with the surface temperature of the casting drum 32 becomes small.

流延膜12に係らず、厚み矯正ローラ38は、片面が支持された所定の残留溶剤量の湿潤フィルム15の片面に対して押し付けることでも、優れた厚みムラの矯正効果を得ることができる。図3は、本発明に係る厚み矯正ローラ38を湿潤フィルム15に押し付ける形態の一例である。湿潤フィルム15に押し付ける場合には、図3に示すように、渡り部17において複数配されるパスローラ17aから任意の1本を選択し、そのパスローラ17aの上方に厚み矯正ローラ38を設ければ良い。この場合、パスローラ17aの表面と厚み矯正ローラ38との表面とが所定の間隔D2を有するように間隙B−B′を設けて厚み矯正ローラ38を配置する。   Regardless of the casting film 12, the thickness correcting roller 38 can also obtain an excellent correction effect of thickness unevenness by pressing against one side of the wet film 15 having a predetermined residual solvent amount on which one side is supported. FIG. 3 shows an example of a form in which the thickness correction roller 38 according to the present invention is pressed against the wet film 15. When pressing against the wet film 15, as shown in FIG. 3, an arbitrary one is selected from a plurality of pass rollers 17 a arranged at the crossover portion 17, and a thickness correcting roller 38 may be provided above the pass roller 17 a. . In this case, the thickness correcting roller 38 is disposed with a gap BB ′ so that the surface of the pass roller 17a and the surface of the thickness correcting roller 38 have a predetermined distance D2.

この場合、湿潤フィルム15はパスローラ17aで支持されながら下流側へと搬送されて、間隙B−B′へと送り込まれる。これによりパスローラ17aと厚み矯正ローラ38とで湿潤フィルム15が挟み込まれるため、その片面に厚み矯正ローラ38による押し圧が係り、湿潤フィルム15の厚みムラを効率良くかつ効果的に矯正することができ、結果として、膜厚がD2と略同等であり、厚みムラが低減された湿潤フィルム15を得ることができる。なお、間隙B−B′に送り込む湿潤フィルム15の残留溶剤量や厚み矯正ローラ38の表面温度は、先ほど説明した条件と同様であるため、ここでの説明は割愛する。   In this case, the wet film 15 is conveyed downstream while being supported by the pass roller 17a, and is fed into the gap BB '. As a result, the wet film 15 is sandwiched between the pass roller 17a and the thickness correction roller 38, so that the pressing force by the thickness correction roller 38 is applied to one surface thereof, and the thickness unevenness of the wet film 15 can be corrected efficiently and effectively. As a result, it is possible to obtain a wet film 15 having a film thickness substantially equal to D2 and reduced thickness unevenness. The residual solvent amount of the wet film 15 fed into the gap BB ′ and the surface temperature of the thickness correcting roller 38 are the same as the conditions described above, and the description thereof is omitted here.

上記の様に、流延膜12や湿潤フィルムを通過させる間隙A−A′、B−B′の間隔D1、D2を規制すると、流延膜12或いは湿潤フィルム15の片面に対する厚み矯正ローラ38の押し圧を制御することができることから、厚みムラの矯正程度を容易に調整することが可能となる。ここで、厚みムラを矯正させる高い効果を得るために、厚み矯正ローラ38による押し圧は、4.9×10N/m以上4.9×10N/m以下とすることが好ましい。また、押し付ける際の厚み矯正ローラ38の表面張力は、30mN/m以上33mN/m以下であることが好ましい。これにより、流延膜12や湿潤フィルム15の表面に傷を付けることなく厚みムラの矯正を行なうことが可能となる。 As described above, when the distances D1 and D2 between the gaps AA ′ and BB ′ through which the casting film 12 and the wet film pass are regulated, the thickness correcting roller 38 with respect to one surface of the casting film 12 or the wet film 15 is controlled. Since the pressing pressure can be controlled, it is possible to easily adjust the degree of correction of thickness unevenness. Here, in order to obtain a high effect of correcting the thickness unevenness, the pressure applied by the thickness correction roller 38 is set to 4.9 × 10 4 N / m 2 or more and 4.9 × 10 6 N / m 2 or less. preferable. Moreover, it is preferable that the surface tension of the thickness correction roller 38 at the time of pressing is 30 mN / m or more and 33 mN / m or less. This makes it possible to correct the thickness unevenness without scratching the surface of the casting film 12 or the wet film 15.

なお、厚み矯正ローラ38は駆動ローラであり、流延ドラム32或いはパスローラ17aと同速で回転させることが好ましい。これにより、噛み込み不良を抑制しながら、流延膜12や湿潤フィルム15を流延ドラム32やパスローラ17aと厚み矯正ローラ38とで、効率良く挟み込むことができるようになる。   The thickness correcting roller 38 is a drive roller and is preferably rotated at the same speed as the casting drum 32 or the pass roller 17a. Accordingly, the casting film 12 and the wet film 15 can be efficiently sandwiched between the casting drum 32, the pass roller 17a, and the thickness correcting roller 38 while suppressing the biting failure.

また、厚み矯正ローラ38は、図4に示すような、径が中央から両側端に向かって次第に小さくなるクラウンローラ60を用いることが好ましく、その径の最大外径a1と最小外径a2との差が1mm以上5mm以下であることが好ましい。このような形態のクラウンローラ60を用いると、流延ドラム32やパスローラ17aと厚み矯正ローラ38とで、流延膜12や湿潤フィルム15をしっかりと挟み込むことができるので、非常に優れた厚みムラの矯正効果が得られる。なお、クラウンローラ60の幅W(mm)は特に限定されるものではなく、流延膜12や湿潤フィルム15の幅に応じて適宜選択すれば良い。   Further, as the thickness correction roller 38, it is preferable to use a crown roller 60 whose diameter is gradually reduced from the center toward the both side ends as shown in FIG. 4, and the maximum outer diameter a1 and the minimum outer diameter a2 of the diameters are used. The difference is preferably 1 mm or more and 5 mm or less. When the crown roller 60 having such a configuration is used, the casting film 12 and the wet film 15 can be firmly sandwiched between the casting drum 32, the pass roller 17a, and the thickness correcting roller 38. The correction effect is obtained. The width W (mm) of the crown roller 60 is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the widths of the casting film 12 and the wet film 15.

厚みムラが矯正され、かつ膜厚が調整された流延膜12を、剥取ローラ34で支持しながら流延ドラム32から剥ぎ取って湿潤フィルム15とする。なお、形成直後の湿潤フィルム15は、固形分基準で10重量%以上200重量%以下の溶剤を含有していることが好ましい。   The cast film 12 whose thickness unevenness has been corrected and whose film thickness has been adjusted is peeled off from the casting drum 32 while being supported by the stripping roller 34, thereby forming a wet film 15. In addition, it is preferable that the wet film 15 immediately after formation contains a solvent of 10 wt% or more and 200 wt% or less based on the solid content.

湿潤フィルム15を渡り部17に送り込み、複数のパスローラ17aで支持しながら搬送する間に、乾燥装置40から供給される所望の温度に調整された乾燥風により乾燥を促進させる。この乾燥風の温度は、20℃以上250℃以下の範囲で略一定とすることが好ましい。ただし、乾燥風の温度は、特に限定されるものではなく、ドープに使用するポリマーや添加剤等の原料種及び製造速度等を考慮しながら上記の範囲で任意に決定すればよい。なお、渡り部17では、渡り部17の出口付近に配されるパスローラ17aの回転速度を、渡り部17の入口付近に配されるパスローラ17よりも速くすると、湿潤フィルム15に対して適度の張力を付与することができるので、しわやつれ等を発生させることなく搬送することが可能となる他、残留溶剤量の多い状態の湿潤フィルム15に張力を付与することで、レタデーション値を制御し易いという効果も得ることができるので好ましい。   While the wet film 15 is fed to the crossover part 17 and conveyed while being supported by the plurality of pass rollers 17a, the drying is accelerated by the drying air adjusted to a desired temperature supplied from the drying device 40. The temperature of the drying air is preferably substantially constant in the range of 20 ° C. to 250 ° C. However, the temperature of the drying air is not particularly limited, and may be arbitrarily determined within the above range in consideration of the raw material species such as the polymer and additive used for the dope and the production rate. In the transition section 17, if the rotational speed of the pass roller 17 a disposed near the exit of the transition section 17 is faster than that of the pass roller 17 disposed near the entrance of the transition section 17, an appropriate tension is applied to the wet film 15. In addition to being able to be transported without generating wrinkles or wrinkles, it is possible to control the retardation value by applying tension to the wet film 15 in a state with a large amount of residual solvent. Since an effect can also be acquired, it is preferable.

乾燥を促進させた湿潤フィルム15をテンタ21に送り込む。テンタ21の内部では、所定の位置に到達した湿潤フィルム15の両側端部に複数のピンを突き刺し湿潤フィルム15を固定した後、レールに従い走行するチェーンの移動に伴って、異なる温度に調整した複数の区画内を搬送させる。これにより湿潤フィルム15は乾燥が促進されるのでフィルム20となる。また、このように異なる温度で段階的に乾燥すると、湿潤フィルム15から溶剤が急激に蒸発することがないため、体積減少による収縮等の形状変化を低減しながら乾燥を促進させることができる。更に、本実施形態では、レールの幅を変更しながら湿潤フィルム15を搬送することで、その幅方向に対する張力を制御して延伸及び緩和させる。これにより湿潤フィルム15における分子配向を制御することができるので、所望のレタデーション値を有するフィルム20を得ることができる。   The wet film 15 whose drying has been promoted is fed into the tenter 21. Inside the tenter 21, a plurality of pins are inserted into both end portions of the wet film 15 that has reached a predetermined position to fix the wet film 15, and then adjusted to different temperatures as the chain travels according to the rail. The inside of the section is conveyed. As a result, drying of the wet film 15 is promoted, so that the film 20 is obtained. Further, when drying is performed stepwise at different temperatures in this manner, the solvent does not rapidly evaporate from the wet film 15, so that drying can be promoted while reducing shape changes such as shrinkage due to volume reduction. Furthermore, in this embodiment, the wet film 15 is conveyed while changing the width of the rails, whereby the tension in the width direction is controlled and stretched and relaxed. Thereby, since the molecular orientation in the wet film 15 can be controlled, the film 20 having a desired retardation value can be obtained.

湿潤フィルム15を幅方向に延伸または緩和させる処理は、渡り部17でも行なうことができる。このとき、湿潤フィルム15の搬送方向及び幅方向の少なくとも1方向を、延伸前の幅に対して0.5〜300%の割合で延伸させることが好ましい。なお、渡り部17やテンタ21で湿潤フィルム15に張力を付与している間は、乾燥温度を略一定に保持することが好ましい。これにより、乾燥温度の違いによって延伸の程度に差が生じるのを防止することができる。   The process of stretching or relaxing the wet film 15 in the width direction can also be performed at the transition part 17. At this time, it is preferable to stretch at least one direction of the transport direction and the width direction of the wet film 15 at a ratio of 0.5 to 300% with respect to the width before stretching. It should be noted that the drying temperature is preferably kept substantially constant while the tension is applied to the wet film 15 by the crossover part 17 or the tenter 21. Thereby, it can prevent that a difference arises in the grade of extending | stretching by the difference in drying temperature.

フィルム20を耳切装置42に送り込み、その両側端部を切断する。これにより、先ほどフィルム20に生じたピンの突き刺し傷を除去することができるので、平面性に優れるフィルム20を得ることができる。なお、フィルム20の両側端部を切除する処理は省略することもできるが、流延室13から巻取室24までのいずれかで行うことが好ましい。   The film 20 is fed into the ear-cutting device 42, and both end portions thereof are cut. Thereby, since the stab wound of the pin which arose in the film 20 previously can be removed, the film 20 excellent in planarity can be obtained. In addition, although the process which cuts off the both ends of the film 20 can also be abbreviate | omitted, it is preferable to carry out in any one from the casting chamber 13 to the winding chamber 24. FIG.

フィルム20を耳切装置42と乾燥室22との間に設けられた予備乾燥室(図示しない)に送り込み予備乾燥する。このように乾燥室22で乾燥する前のフィルム20に予備乾燥を施すと、乾燥室22においてフィルム20の膜面温度が急激に上昇して形状変化が発生するのを抑制することができる。   The film 20 is fed into a preliminary drying chamber (not shown) provided between the ear-clipping device 42 and the drying chamber 22 and preliminarily dried. Thus, when preliminary drying is performed on the film 20 before being dried in the drying chamber 22, it is possible to prevent the film surface temperature of the film 20 from rapidly increasing in the drying chamber 22 and causing a shape change.

温度調整装置48により内部温度が調整された乾燥室22にフィルム20を送り込む。乾燥室22では、複数のローラ45に巻き掛けて搬送する間に、フィルム20の乾燥を十分に促進させる。乾燥室22の内部温度は、特に限定されるものではないが、フィルム20を構成するポリマーに熱ダメージを与えずに、かつ溶剤を効果的に蒸発させることを目的として、フィルム20の膜面温度が60℃以上145℃以下となるように調整することが好ましい。また、本実施形態では、乾燥室22に吸着回収装置47を接続させることで、乾燥時にフィルム20から蒸発した溶剤ガスを回収した後、溶剤成分を除去してから再度、乾燥室22に乾燥風として供給する。これにより、エネルギーコストの削減による製造コストの低減を図ることができる。   The film 20 is fed into the drying chamber 22 whose internal temperature is adjusted by the temperature adjusting device 48. In the drying chamber 22, drying of the film 20 is sufficiently promoted while being wound around a plurality of rollers 45 and conveyed. Although the internal temperature of the drying chamber 22 is not particularly limited, the film surface temperature of the film 20 is used for the purpose of effectively evaporating the solvent without causing thermal damage to the polymer constituting the film 20. Is preferably adjusted to be 60 ° C. or higher and 145 ° C. or lower. In the present embodiment, the adsorption recovery device 47 is connected to the drying chamber 22 to recover the solvent gas evaporated from the film 20 at the time of drying. Then, after removing the solvent component, the drying chamber 22 is again supplied with the drying air. Supply as. Thereby, the manufacturing cost can be reduced by reducing the energy cost.

乾燥が完了したフィルム20を冷却室23へと送り込む。冷却室23では、最終的に略室温となるようにフィルム20を徐々に冷却する。これにより、急激な温度変化でフィルム20の表面にしわやつれ等が発生するのを抑制することができるので、平面性に優れるフィルム製品を得ることが可能となる。なお、フィルム20を冷却する方法は、自然冷却でも良いし、冷却室23に冷却装置を取り付けてその内部温度を調整しても良く、特に限定されるものではない。また、乾燥室22と冷却室23との間に調湿室(図示しない)を設けて、フィルム20を調湿した後、冷却室23に送り込むようにすると、フィルム20の表面にしわ等が生じている場合には、優れたしわ伸ばし効果を得ることができるので好ましい。   The dried film 20 is fed into the cooling chamber 23. In the cooling chamber 23, the film 20 is gradually cooled so that it finally becomes substantially room temperature. Thereby, since it can suppress that wrinkles, a wrinkle, etc. generate | occur | produce on the surface of the film 20 by rapid temperature change, it becomes possible to obtain the film product excellent in planarity. In addition, the method of cooling the film 20 may be natural cooling, or a cooling device may be attached to the cooling chamber 23 to adjust the internal temperature thereof, and is not particularly limited. Further, if a humidity control chamber (not shown) is provided between the drying chamber 22 and the cooling chamber 23 and the film 20 is conditioned, and then sent to the cooling chamber 23, wrinkles and the like are generated on the surface of the film 20. If it is, it is preferable because an excellent wrinkle stretching effect can be obtained.

略室温としたフィルム20を強制除電装置50に送り込み、その帯電圧を所定の範囲(例えば、−3〜+3kV)となるように調整する。なお、図1では、強制除電装置50の設置箇所を冷却室23の下流側とする形態を示しているが、この位置に限定されるものではない。また、フィルム20には、ナーリング付与ローラ51により、その両側端部に対してエンボス加工を施してナーリングを付与する。   The film 20 having a substantially room temperature is fed into the forced static eliminator 50, and the charged voltage is adjusted to be within a predetermined range (for example, −3 to +3 kV). Although FIG. 1 shows a mode in which the installation location of the forced static elimination device 50 is on the downstream side of the cooling chamber 23, the present invention is not limited to this position. Further, the film 20 is imparted with knurling by embossing the both end portions thereof by a knurling roller 51.

最後に、フィルム20を巻取室24に送り込み、プレスローラ55で巻き取り時の張力を調整しながら巻取ローラ54に巻き取る。これによりロール状のフィルム製品が完成する。なお、巻取り時の張力は、巻取開始時から終了時までの間で徐々に変化させることが好ましい。また、巻き取られるフィルム20の長さは、搬送方向に少なくとも100m以上とすることが好ましく、幅方向が1400〜1800mmであることが好ましい。ただし、本発明は、1800mmより大きい場合にも効果を得ることができる。更に、完成したフィルム20の厚みは、20〜500μmであることが好ましい。より好ましくは、厚みが30〜300μmであり、特に好ましくは、35〜200μmである。ただし、完成したフィルム20の膜厚が15〜100μmであるような薄いフィルムを製造する際にも、本発明は効果を発揮する。   Finally, the film 20 is fed into the take-up chamber 24 and taken up by the take-up roller 54 while adjusting the tension at the time of take-up with the press roller 55. Thereby, a roll-shaped film product is completed. The tension during winding is preferably gradually changed from the start to the end of winding. Moreover, it is preferable that the length of the film 20 wound up shall be at least 100 m or more in a conveyance direction, and it is preferable that the width direction is 1400-1800 mm. However, the present invention can obtain an effect even when it is larger than 1800 mm. Furthermore, the thickness of the completed film 20 is preferably 20 to 500 μm. More preferably, the thickness is 30 to 300 μm, and particularly preferably 35 to 200 μm. However, the present invention is also effective when producing a thin film having a film thickness of 15 to 100 μm.

なお、上記の説明では、支持体として流延ドラムを使用する形態を示したが、支持体は、その表面を所定の温度範囲で冷却できる形態であれば良く、特に限定されるものではない。例えば、1対の駆動ローラに巻き掛けられ無端で走行する流延バンド等を用いることもできる。また、支持体の幅や材質等も特に限定されるものではないが、過不足なく安定した流延膜を形成させるために、支持体の幅はドープの流延幅に対して1.1〜2.0倍程度が好ましい。また、その材質は、耐腐食性等の観点からステンレス製であることが好ましく、十分な耐腐食性と強度とを有するSUS316製であることがより好ましい。更に、平面性に優れる流延膜を形成させるために、できる限り表面が研磨されたものが好ましい。   In the above description, the casting drum is used as the support. However, the support is not particularly limited as long as the surface can be cooled in a predetermined temperature range. For example, a casting band that is wound around a pair of drive rollers and travels endlessly can be used. Further, although the width and material of the support are not particularly limited, in order to form a stable casting film without excess or deficiency, the width of the support is 1.1 to 1.1 with respect to the casting width of the dope. About 2.0 times is preferable. Further, the material is preferably made of stainless steel from the viewpoint of corrosion resistance and the like, and more preferably made of SUS316 having sufficient corrosion resistance and strength. Furthermore, in order to form a cast film having excellent flatness, it is preferable that the surface is polished as much as possible.

また、本実施形態では、テンタ21として複数のピンを有するピン型テンタを示したが、本発明におけるテンタの形態は特に限定されるものではなく、例えば、ピンの代わりにクリップ等を保持手段として取り付けたクリップ型テンタを使用することもできる。ただし、ドープを冷却ゲル化させて形成したゲル膜である湿潤フィルムは、非常に不安定なことから、クリップでは把持しにくいため、優れた搬送安定性で湿潤フィルムを搬送するためにも、ピン型テンタを使用することが好ましい。   In the present embodiment, a pin type tenter having a plurality of pins is shown as the tenter 21, but the form of the tenter in the present invention is not particularly limited. For example, a clip or the like instead of the pin is used as a holding unit. An attached clip-type tenter can also be used. However, the wet film, which is a gel film formed by cooling and gelling the dope, is very unstable, so it is difficult to grip with a clip. It is preferable to use a mold tenter.

本発明における残留溶剤量とは、流延膜や湿潤フィルム、フィルムにおいて、その内部に含まれる溶剤の残留量である。ただし、上記の対象物の中に多種の溶剤が存在する場合には、それらの溶剤の総和を残留溶剤量とする。また、この残留溶剤量は、乾量基準でのものであり、残留溶剤量を測定したい対象物からサンプルを採取し、このサンプルの重量をx、そのサンプルを完全に乾燥した後の重量をyとするとき、{(x−y)/y}×100で算出される値とする。   The residual solvent amount in the present invention is the residual amount of solvent contained in a cast film, a wet film, or a film. However, when various kinds of solvents are present in the above-mentioned object, the sum of these solvents is defined as the residual solvent amount. The amount of the residual solvent is based on the dry amount, and a sample is taken from an object whose residual solvent amount is to be measured. The weight of the sample is x, and the weight after the sample is completely dried is y. Is a value calculated by {(xy) / y} × 100.

以下、本発明に係るドープについて説明する。ドープは、所望のポリマーや有機溶剤或いは添加剤を混合し、調製することで得られる混合物である。ドープを調製する際には、ポリマーとしてセルロースエステルを使用することが好ましい。セルロースエステルとしては、例えば、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアシレートブチレート等のセルロースの低級脂肪酸エステルを挙げることができる。中でも、セルロースアシレートを用いることが好ましく、特に、トリアセチルセルロース(TAC)を使用することが好ましい。このようにセルロースアシレートを用いたフィルムは、非常に透明性に優れる。なお、本実施形態では、ポリマーとしてトリアセチルセルロース(TAC)を用いる。   Hereinafter, the dope according to the present invention will be described. The dope is a mixture obtained by mixing and preparing a desired polymer, organic solvent, or additive. In preparing the dope, it is preferable to use a cellulose ester as the polymer. Examples of the cellulose ester include lower fatty acid esters of cellulose such as cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acylate butyrate. Among them, it is preferable to use cellulose acylate, and it is particularly preferable to use triacetyl cellulose (TAC). Thus, the film using a cellulose acylate is very excellent in transparency. In the present embodiment, triacetyl cellulose (TAC) is used as the polymer.

また、セルロースアシレートの中でも、セルロースの水酸基へのアシル基の置換度が下記式(a)〜(c)の全てを満足するものがより好ましい。なお、以下の式(a)〜(c)において、AおよびBは、セルロースの水酸基中の水素原子に対するアシル基の置換度を表わし、Aはアセチル基の置換度、Bは炭素数が3〜22のアシル基の置換度である。また、TACの90質量%以上が0.1〜4mmの粒子であることが好ましい。ただし、本発明に用いることができるポリマーは、セルロースアシレートに限定されるものではない。
(a) 2.5≦A+B≦3.0
(b) 0≦A≦3.0
(c) 0≦B≦2.9
Further, among cellulose acylates, those in which the substitution degree of the acyl group to the hydroxyl group of cellulose satisfies all of the following formulas (a) to (c) are more preferable. In the following formulas (a) to (c), A and B represent the substitution degree of the acyl group with respect to the hydrogen atom in the hydroxyl group of cellulose, A represents the substitution degree of the acetyl group, and B represents 3 to 3 carbon atoms. 22 is the substitution degree of the acyl group. Moreover, it is preferable that 90 mass% or more of TAC is a particle | grain of 0.1-4 mm. However, the polymer that can be used in the present invention is not limited to cellulose acylate.
(A) 2.5 ≦ A + B ≦ 3.0
(B) 0 ≦ A ≦ 3.0
(C) 0 ≦ B ≦ 2.9

セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位は、2位、3位および6位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部または全部を炭素数が2以上のアシル基によりエステル化した重合体(ポリマー)である。アシル置換度は、2位、3位および6位それぞれについて、セルロースの水酸基がエステル化している割合を意味する。なお、100%のエステル化の場合を置換度1とする。   Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by esterifying some or all of these hydroxyl groups with an acyl group having 2 or more carbon atoms. The degree of acyl substitution means the ratio at which the hydroxyl group of cellulose is esterified at each of the 2-position, 3-position and 6-position. The degree of substitution is 1 in the case of 100% esterification.

全アシル化置換度、すなわち、DS2+DS3+DS6の値は、2.00〜3.00が好ましく、より好ましくは2.22〜2.90であり、特に好ましくは2.40〜2.88である。また、DS6/(DS2+DS3+DS6)の値は、0.28以上が好ましく、より好ましくは0.30以上であり、特に好ましくは0.31〜0.34である。ここで、DS2は、グルコース単位における2位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、2位のアシル置換度と称する)であり、DS3は、グルコース単位における3位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、3位のアシル置換度と称する)であり、DS6は、グルコース単位において、6位の水酸基の水素がアシル基によって置換されている割合(以下、6位のアシル置換度と称する)である。   The total degree of acylation substitution, that is, the value of DS2 + DS3 + DS6 is preferably 2.00 to 3.00, more preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88. Further, the value of DS6 / (DS2 + DS3 + DS6) is preferably 0.28 or more, more preferably 0.30 or more, and particularly preferably 0.31 to 0.34. Here, DS2 is the ratio of the hydrogen of the hydroxyl group at the 2-position in the glucose unit (hereinafter referred to as the acyl substitution degree at the 2-position), and DS3 is the hydroxyl group at the 3-position in the glucose unit. This is the rate at which hydrogen is substituted by an acyl group (hereinafter referred to as the 3-position acyl substitution degree), and DS6 is the rate at which the hydrogen at the 6-position hydroxyl group is substituted by an acyl group in a glucose unit (hereinafter, (Referred to as the degree of acyl substitution at the 6-position).

本発明のセルロースアシレートに用いられるアシル基は1種類だけでもよいし、あるいは2種類以上のアシル基が使用されていてもよい。2種類以上のアシル基を用いるときには、その1つがアセチル基であることが好ましい。2位、3位および6位の水酸基がアセチル基により置換されている度合いの総和をDSAとし、2位、3位および6位の水酸基がアセチル基以外のアシル基によって置換されている度合いの総和をDSBとすると、DSA+DSBの値は、2.22〜2.90であることが好ましく、特に好ましくは2.40〜2.88である。   Only one type of acyl group may be used in the cellulose acylate of the present invention, or two or more types of acyl groups may be used. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. The sum of the degree of substitution of hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acetyl groups is DSA, and the sum of the degree of substitution of the hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions by acyl groups other than acetyl groups When DSB is DSB, the value of DSA + DSB is preferably 2.22 to 2.90, and particularly preferably 2.40 to 2.88.

また、DSBは0.30以上であることが好ましく、特に好ましくは0.7以上である。さらにDSBは、その20%以上が6位水酸基の置換基であることが好ましく、より好ましくは25%以上であり、30%以上がさらに好ましく、特には33%以上であることが好ましい。さらに、セルロースアシレートの6位におけるDSA+DSBの値が0.75以上であり、さらに好ましくは、0.80以上であり、特には0.85以上であるセルロースアシレートも好ましい。このようなセルロースアシレートを用いると、非常に溶解性に優れたドープを調製することができる。なお、上記のセルロースアシレートを用いると共に、非塩素系有機溶剤を使用すると、非常に優れた溶解性を有し、低粘度であり、かつ濾過性に優れるドープを調製することができる。   The DSB is preferably 0.30 or more, particularly preferably 0.7 or more. Further, 20% or more of DSB is preferably a substituent at the 6-position hydroxyl group, more preferably 25% or more, further preferably 30% or more, and particularly preferably 33% or more. Furthermore, the value of DSA + DSB at the 6-position of cellulose acylate is 0.75 or more, more preferably 0.80 or more, and particularly preferably cellulose acylate of 0.85 or more. When such cellulose acylate is used, a dope having excellent solubility can be prepared. When the above cellulose acylate is used and a non-chlorine organic solvent is used, a dope having very excellent solubility, low viscosity and excellent filterability can be prepared.

セルロースアシレートの原料であるセルロースは、リンター綿、パルプ綿のどちらから得られたものでもよいが、リンター綿から得られたものが好ましい。   Cellulose, which is a raw material for cellulose acylate, may be obtained from either linter cotton or pulp cotton, but is preferably obtained from linter cotton.

本発明におけるセルロースアシレートの炭素数が2以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリール基でもよく、特に限定はされない。例えば、セルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステル、芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステル等が挙げられ、それぞれ、さらに置換された基を有していてもよい。これらの好ましい例としては、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、iso−ブタノイル基、t−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等が挙げられる。これらの中でも、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、t−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基等がより好ましく、特に好ましくは、プロピオニル基、ブタノイル基である。   The acyl group having 2 or more carbon atoms of cellulose acylate in the present invention may be an aliphatic group or an aryl group, and is not particularly limited. Examples thereof include cellulose alkylcarbonyl ester, alkenylcarbonyl ester, aromatic carbonyl ester, aromatic alkylcarbonyl ester and the like, and each may further have a substituted group. Preferred examples of these include propionyl group, butanoyl group, pentanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, iso-butanoyl group. , T-butanoyl group, cyclohexanecarbonyl group, oleoyl group, benzoyl group, naphthylcarbonyl group, cinnamoyl group and the like. Among these, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a t-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and a propionyl group and a butanoyl group are particularly preferable. It is.

なお、本発明で使用することができるセルロースアシレートの詳細については、特開2005−104148号公報の[0140]段落から[0195]段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   The details of the cellulose acylate that can be used in the present invention are described in paragraphs [0140] to [0195] of JP-A-2005-104148, and these descriptions also apply to the present invention. be able to.

ドープ調製用の有機溶剤としては、使用するポリマーを溶解することができる化合物を用いることが好ましい。なお、本発明においてドープとは、ポリマーを溶剤に溶解または分散させることで得られる混合物を意味するため、ポリマーとの溶解性に劣る有機溶剤も使用することができる。好適に用いることができる有機溶剤としては、例えば、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン等)、ハロゲン化炭化水素(例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、ジエチレングリコール等)、ケトン(例えば、アセトン、メチルエチルケトン等)、エステル(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等)、エーテル(例えば、テトラヒドロフラン、メチルセロソルブ等)等が挙げられる。また、これらの溶剤の中から2種類以上の溶剤を選択し、混合した混合溶剤を使用しても良い。このとき、非塩素系の有機溶剤を使用すると、溶解性に優れると共に、低粘度であるドープを調製することができるので好ましい。   As the organic solvent for preparing the dope, it is preferable to use a compound that can dissolve the polymer to be used. In addition, in this invention, since dope means the mixture obtained by melt | dissolving or disperse | distributing a polymer in a solvent, the organic solvent inferior to the solubility with a polymer can also be used. Examples of organic solvents that can be suitably used include aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, etc.), halogenated hydrocarbons (eg, dichloromethane, chloroform, chlorobenzene, etc.), alcohols (eg, methanol, ethanol, n -Propanol, n-butanol, diethylene glycol, etc.), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, etc.), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, etc.), ethers (eg, tetrahydrofuran, methyl cellosolve, etc.) and the like. . Further, two or more kinds of solvents may be selected from these solvents and mixed solvents may be used. At this time, it is preferable to use a non-chlorine organic solvent because it is excellent in solubility and a dope having a low viscosity can be prepared.

ドープ調製用溶剤としては疎水性のものが好ましく、この疎水性溶剤としてはジクロロメタンがもっとも好ましい。また、上記のハロゲン化炭化水素としては、炭素原子数1〜7のものが好ましく用いられる。更に、ポリマーの溶解性や、流延膜の支持体からの剥ぎ取り性、フィルムの機械強度、光学特性等の観点から、ジクロロメタンに炭素原子数1〜5のアルコールを1種ないしは、数種類混合することが好ましい。アルコールの含有量は、溶剤全体に対して2〜25重量%が好ましく、5〜20重量%がより好ましい。アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール等が挙げられ、中でも、メタノール、エタノール、n−ブタノール、あるいはこれらの混合物を用いることが好ましい。   Hydrophobic solvents are preferred as the dope preparation solvent, and dichloromethane is most preferred as the hydrophobic solvent. Moreover, as said halogenated hydrocarbon, a C1-C7 thing is used preferably. Furthermore, from the viewpoint of the solubility of the polymer, the peelability of the cast film from the support, the mechanical strength of the film, the optical properties, etc., one or more alcohols having 1 to 5 carbon atoms are mixed with dichloromethane. It is preferable. The content of alcohol is preferably 2 to 25% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the entire solvent. Specific examples of the alcohol include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, etc. Among them, it is preferable to use methanol, ethanol, n-butanol, or a mixture thereof.

また、最近、環境に対する影響を最小限に抑えるため、ジクロロメタンを使用しない溶剤組成も提案されている。この目的に対しては、炭素原子数が4〜12のエーテル、炭素原子数が3〜12のケトン、炭素原子数が3〜12のエステルが好ましく、これらを適宜混合して用いることが好ましい。これらの化合物は環状構造を有していても良いし、エーテル、ケトン及びエステルの官能基、すなわち、−O−、−CO−、及び−COO−のいずれかを2つ以上有する化合物も有機溶剤として用いることができる。その他にも、有機溶剤は、アルコール性水酸基のような他の官能基を有していてもよい。なお、2種類以上の官能基を有する場合には、その炭素原子数がいずれかの官能基を有する化合物の規定範囲内であれば良く、特に限定はされない。   Recently, in order to minimize the influence on the environment, a solvent composition not using dichloromethane has also been proposed. For this purpose, ethers having 4 to 12 carbon atoms, ketones having 3 to 12 carbon atoms, and esters having 3 to 12 carbon atoms are preferable, and these are preferably used by being mixed as appropriate. These compounds may have a cyclic structure, and compounds having two or more functional groups of ether, ketone and ester, that is, any of —O—, —CO—, and —COO— are also organic solvents. Can be used as In addition, the organic solvent may have another functional group such as an alcoholic hydroxyl group. In addition, when it has two or more types of functional groups, the carbon atom number should just be in the prescription | regulation range of the compound which has any functional group, and it does not specifically limit.

ドープには、目的に応じて可塑剤、紫外線吸収剤(UV剤)、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤等の公知である各種添加剤を添加させても良い。例えば、上記のうち可塑剤としては、トリフェニルフィスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート等のリン酸エステル系可塑剤や、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、及びポリエステルポリウレタンエラストマー等の公知の各種可塑剤を用いることができる。   Depending on the purpose, the dope may be added with various known additives such as a plasticizer, an ultraviolet absorber (UV agent), a deterioration preventing agent, a slipping agent, and a peeling accelerator. For example, among the above, the plasticizer includes various known plastics such as phosphate ester plasticizers such as triphenyl phosphate and biphenyl diphenyl phosphate, phthalate ester plasticizers such as diethyl phthalate, and polyester polyurethane elastomers. An agent can be used.

また、ドープには、フィルム同士の接着を防止したり、屈折率を調整したりする目的で微粒子を添加させることが好ましい。この微粒子としては、二酸化ケイ素誘導体を用いることが好ましい。本発明における二酸化ケイ素誘導体とは、二酸化ケイ素や、三次元の網状構造を有するシリコーン樹脂も含まれる。このような二酸化ケイ素誘導体は、その表面がアルキル化処理されたものを使用することが好ましい。アルキル化処理のような疎水化処理が施されている微粒子は、溶剤に対する分散性に優れるため、微粒子同士が凝集することなくドープを調製し、更には、フィルムを製造することができるので、面状欠陥が少なく、透明性に優れるフィルムを製造することが可能となる。上記の様に、表面にアルキル化処理された微粒子としては、例えば、表面にオクチル基が導入された二酸化ケイ素誘導体として市販されているアエロジルR805(日本アエロジル(株)製)等を使用することができる。なお、微粒子を添加させる効果を得ながらも、透明性に優れるフィルムを得るためにも、ドープの固形分に対する微粒子の含有量は0.2%以下となるようにすることが好ましい。更に、微粒子が光の通過を阻害させないように、その平均粒径は1.0μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.3〜1.0μmであり、特に好ましくは、0.4〜0.8μmである。   Moreover, it is preferable to add fine particles to the dope for the purpose of preventing adhesion between films or adjusting the refractive index. As the fine particles, a silicon dioxide derivative is preferably used. The silicon dioxide derivative in the present invention includes silicon dioxide and a silicone resin having a three-dimensional network structure. It is preferable to use a silicon dioxide derivative whose surface is alkylated. Fine particles that have been subjected to a hydrophobic treatment such as an alkylation treatment have excellent dispersibility in a solvent, so that a dope can be prepared without agglomeration of the fine particles, and a film can be produced. It is possible to produce a film with few state defects and excellent transparency. As described above, as the fine particles whose surface is alkylated, for example, Aerosil R805 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) that is commercially available as a silicon dioxide derivative having an octyl group introduced on its surface can be used. it can. In order to obtain a film with excellent transparency while obtaining the effect of adding fine particles, the content of fine particles with respect to the solid content of the dope is preferably 0.2% or less. Further, the average particle diameter is preferably 1.0 μm or less, more preferably 0.3 to 1.0 μm, and particularly preferably 0.4 to 0 so that the fine particles do not hinder the passage of light. .8 μm.

透明性に優れる等の利点からポリマーとしてはTACを利用することが好ましいため、ポリマーをTACとし、更に、有機溶剤や各種添加剤等を混合してドープを調製する場合には、ドープの全量に対してTACの含有される割合が5〜40重量%であることが好ましい。より好ましくは15〜30重量%であり、特に好ましくは17〜25重量%である。また、添加剤(主に可塑剤)の含有される割合は、ドープ中の固形分全体に対して1〜20重量%とすることが好ましい。   Since it is preferable to use TAC as a polymer because of its advantages such as excellent transparency, when preparing a dope by mixing the polymer with TAC and further mixing an organic solvent or various additives, the total amount of the dope It is preferable that the content ratio of TAC is 5 to 40% by weight. More preferably, it is 15-30 weight%, Most preferably, it is 17-25 weight%. Moreover, it is preferable that the content rate of an additive (mainly a plasticizer) shall be 1-20 weight% with respect to the whole solid content in dope.

なお、有機溶剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進剤、光学異方性コントロール剤、レタデーション制御剤、染料、剥離剤等の各種添加剤や微粒子については、特開2005−104148号公報の[0196]段落から[0516]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。また、TACを利用したドープの製造方法であり、例えば、素材、原料、添加剤の溶解方法及び添加方法、濾過方法、脱泡等についても同様に、特開2005−104148号公報の[0517]段落から[0616]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   Various additives and fine particles such as organic solvents, plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, slipping agents, release accelerators, optical anisotropy control agents, retardation control agents, dyes, release agents, etc. The details are described in paragraphs [0196] to [0516] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention. Further, it is a method for producing a dope using TAC. For example, materials, raw materials, additive dissolution methods and addition methods, filtration methods, defoaming, and the like are also disclosed in JP-A-2005-104148 [0517]. It is described in detail from paragraph to [0616] paragraph, and these descriptions can also be applied to the present invention.

本実施形態では、1種類のドープを用いて単層のフィルムを製造する形態を示したが、本発明は、基層と、基層の両面に接するように配される表層とを有する複層構造のフィルムを製造する際にも効果を発揮する。このように複層構造のフィルムを作製する場合には、基層及び表層を形成するための複数種類のドープを用意し、これらのドープを流延ダイから共に流延すれば良い。また、共流延の形式も特に限定されるものではなく、所望の層構造となるように流路が形成されたフィードブロックや流延ダイを用いて、複数種類のドープを同時に流延させても良いし、各ドープを支持体上に逐次に流延させて、段階的に複層構造を形成させても良いし、これらの方法を組み合わせても良い。   In this embodiment, although the form which manufactures a single layer film using 1 type of dope was shown, this invention is a multilayer structure which has a base layer and the surface layer distribute | arranged so that both surfaces of a base layer may be contact | connected It is also effective when manufacturing films. Thus, when producing a film having a multilayer structure, a plurality of types of dopes for preparing the base layer and the surface layer may be prepared, and these dopes may be cast together from a casting die. Also, the co-casting type is not particularly limited, and a plurality of types of dopes can be cast simultaneously using a feed block or a casting die in which a flow path is formed so as to have a desired layer structure. Alternatively, each dope may be cast on the support sequentially to form a multilayer structure step by step, or these methods may be combined.

流延ダイ、減圧室、支持体等の構造、共流延、剥離法、延伸、各工程の乾燥条件、ハンドリング方法、カール、平面性矯正後の巻取方法から、溶剤回収方法、フィルム回収方法まで、特開2005−104148号公報の[0617]段落から[0889]段落に詳しく記述されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   From casting die, decompression chamber, support structure, co-casting, peeling method, stretching, drying conditions for each step, handling method, curling, winding method after flatness correction, solvent recovery method, film recovery method Up to this point, the details are described in paragraphs [0617] to [0889] of JP-A-2005-104148, and these descriptions can also be applied to the present invention.

完成したフィルムの性能や、カールの度合い、厚み、及びこれらの測定法は、特開2005−104148号公報の[1073]段落から[1087]段落に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。   The performance of the completed film, the degree of curling, the thickness, and the measuring methods thereof are described in paragraphs [1073] to [1087] of JP-A-2005-104148, and these descriptions are also included in the present invention. Can be applied.

完成したフィルムを光学フィルムとして利用する場合には、少なくとも一方の面を表面処理することが好ましい。この表面処理は、真空グロー放電処理、大気圧プラズマ放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、火炎処理、酸処理またはアルカリ処理の少なくとも一種であることが好ましい。   When the completed film is used as an optical film, it is preferable to treat at least one surface. This surface treatment is preferably at least one of vacuum glow discharge treatment, atmospheric pressure plasma discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, flame treatment, acid treatment or alkali treatment.

また、本発明で得られるフィルムをベースとして、その両面或いは一方の面に所望の機能性層を設けると、機能性フィルムとして用いることができる。機能性層としては、例えば、帯電防止層、硬化樹脂層、反射防止層、易接着層、防眩層、光学補償層等が挙げられ、これらのうち、少なくとも1層を設けることが好ましい。例えば、反射防止層を設けると、液晶表示装置等の画像反射防止効果を得ることができる機能性フィルムの反射防止フィルムを得ることができる。上記の機能性層は、界面活性剤や滑り剤、マット剤、帯電防止剤等の添加剤のうち少なくとも1種を含んでいることが好ましく、その場合の含有量は、0.1〜1000mg/mであることが好ましい。なお、フィルムに各種機能を付与するための機能性層や形成方法等は、特開2005−104148号公報の[0890]段落から[1072]段落に詳細に記載されており、これらの記載も本発明に適用することができる。 Moreover, when a desired functional layer is provided on both surfaces or one surface of the film obtained in the present invention as a base, it can be used as a functional film. Examples of the functional layer include an antistatic layer, a cured resin layer, an antireflection layer, an easy-adhesion layer, an antiglare layer, and an optical compensation layer. Among these, at least one layer is preferably provided. For example, when an antireflection layer is provided, a functional film antireflection film capable of obtaining an image antireflection effect of a liquid crystal display device or the like can be obtained. The functional layer preferably contains at least one of additives such as a surfactant, a slip agent, a matting agent, and an antistatic agent. In this case, the content is 0.1 to 1000 mg / m 2 is preferable. In addition, the functional layer for forming various functions to the film, the forming method, and the like are described in detail in paragraphs [0890] to [1072] of JP-A-2005-104148, and these descriptions are also described in this book. It can be applied to the invention.

本発明により得られるフィルムは、非常に厚みムラが少ないにも係らず、高レタデーション値であり、透明性に優れる等の特徴を有する。そのため、特に、液晶表示装置の主要構成部材である偏光板の保護フィルムとして有用である。保護フィルムとしての利用等、本発明により得られるフィルムの用途に関しては、特開2005−104148号公報において、例えば、[1088]段落から[1265]段落には、液晶表示装置として、TN型、STN型、VA型、OCB型、反射型、その他の例が詳しく記載されており、この記載も本発明に適用させることができる。   The film obtained by the present invention has characteristics such as a high retardation value and excellent transparency, although the thickness unevenness is very small. Therefore, it is particularly useful as a protective film for a polarizing plate which is a main constituent member of a liquid crystal display device. Regarding the use of the film obtained by the present invention, such as use as a protective film, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-104148, for example, from [1088] paragraph to [1265] paragraph, a TN type, STN liquid crystal display device is used. The type, VA type, OCB type, reflective type, and other examples are described in detail, and this description can also be applied to the present invention.

以下、本発明について行なった実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例及び比較例に限定されるものではない。   Examples of the present invention and comparative examples will be shown below to specifically describe the present invention. However, the present invention is not limited to these examples and comparative examples.

実施例1では、ドープ製造設備26により下記の方法で調製したドープを用いて、図1に示すフィルム製造設備10によりフィルムを製造した。   In Example 1, using the dope prepared by the following method with the dope manufacturing facility 26, a film was manufactured with the film manufacturing facility 10 shown in FIG.

下記の各種原料を混合した混合物に、レタデーション制御剤(N−N−ジ−m−トルイル−N−P−メトキシフェニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリアミン)を添加して攪拌することによりドープを調製した。なお、レタデーション制御剤は、フィルムとしたときに、その全重量に対して4.0重量%となるように添加した。   Add a retardation control agent (N-N-di-m-toluyl-N-P-methoxyphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine) to the mixture of the following raw materials. The dope was prepared by stirring. In addition, the retardation control agent was added so that it might become 4.0 weight% with respect to the total weight, when it was set as the film.

〔ドープ原料〕
セルローストリアセテート(置換度2.84、粘度平均重合度306、含水率0.2重量%、ジクロロメタン溶液中6重量%の粘度 315mPa・s、平均粒子径1.5mm、標準偏差0.5mmの粉体) 100重量部ジクロロメタン 320重量部メタノール 83重量部1−ブタノール 3重量部可塑剤A(トリフェニルフォスフェート) 7.6重量部可塑剤B(ジフェニルフォスフェート) 3.8重量部UV剤a:2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール 0.7重量部UV剤b:2(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−アミルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール 0.3重量部クエン酸エステル混合物(クエン酸、モノエチルエステル、ジエチルエステル、トリエチルエステル混合物) 0.006重量部微粒子(二酸化ケイ素(平均粒径15nm)、モース硬度 約7) 0.05重量部
[Dope raw material]
Cellulose triacetate (powder having a substitution degree of 2.84, a viscosity average polymerization degree of 306, a water content of 0.2% by weight, a viscosity of 6% by weight in a dichloromethane solution of 315 mPa · s, an average particle diameter of 1.5 mm, and a standard deviation of 0.5 mm ) 100 parts by weight dichloromethane 320 parts by weight methanol 83 parts by weight 1-butanol 3 parts by weight plasticizer A (triphenyl phosphate) 7.6 parts by weight plasticizer B (diphenyl phosphate) 3.8 parts by weight UV agent a: 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole 0.7 parts by weight UV agent b: 2 (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) -5-chlorobenzotriazole 0.3 parts by weight of citric acid ester mixture (citric acid, monoethyl ester, diethyl ester, trie Glycol ester mixture) 0.006 parts by weight of fine particles (silicon dioxide (average particle size 15 nm), Mohs hardness: about 7) 0.05 parts by weight

〔フィルムの製造〕
先ず、ドープ製造設備26から配管25を介して適量のドープをフィードブロック30へと送り込んだ。次に、表面が−5℃に調整された流延ドラム32の上に、流延ダイ31の吐出口からドープを吐出した。このとき、ドープの吐出量は、80μmの厚さを有するフィルム20が得られるように調整した。
[Production of film]
First, an appropriate amount of dope was sent from the dope production facility 26 to the feed block 30 through the pipe 25. Next, the dope was discharged from the discharge port of the casting die 31 onto the casting drum 32 whose surface was adjusted to −5 ° C. At this time, the discharge amount of the dope was adjusted so as to obtain a film 20 having a thickness of 80 μm.

本実施例では、流延ダイ31として、吐出口として幅が1.8mのスリットを備え、内部温度を調整することができるジャケット(図示しない)を有する形態を用いた。また、流延ドラム32としては、駆動装置(図示しない)により回転数を制御することができるSUS316製のドラムを用いて、流延ダイ31の吐出口の直下に設置した。そして、製膜時には、流延ドラム32の回転周速を100m/min.とし、温調装置37により流延室13の内部温度を常時35℃となるように調整した。更に、流延ダイ31のジャケットに温度を調整した伝熱媒体を送り込んで、流延するドープの温度が36℃となるように流延ダイ31の内部温度を調整すると共に、フィードブロック30や配管等も温度調整機能を有する装置を用いることで、その内部温度を全て36℃に保温した。   In this embodiment, the casting die 31 is provided with a jacket (not shown) having a slit having a width of 1.8 m as an ejection port and capable of adjusting the internal temperature. Further, as the casting drum 32, a drum made of SUS316 whose rotation speed can be controlled by a driving device (not shown) was installed immediately below the discharge port of the casting die 31. At the time of film formation, the rotational peripheral speed of the casting drum 32 is set to 100 m / min. The temperature inside the casting chamber 13 was constantly adjusted to 35 ° C. by the temperature control device 37. Further, a heat transfer medium whose temperature is adjusted is fed into the jacket of the casting die 31 to adjust the internal temperature of the casting die 31 so that the temperature of the dope to be cast is 36 ° C., and the feed block 30 and the piping. Etc. also kept the internal temperature at 36 ° C. by using a device having a temperature adjusting function.

図2に示すように、流延膜12に対する厚み矯正ローラ38の押し圧が5×10N/mとなるように間隔D1を調整した間隙A−A′に流延膜12を通過させて、流延ドラム32と厚み矯正ローラ38とで流延膜12を挟み込んだ。このとき、残留溶剤量が295重量%の流延膜12を間隙A−A′に送り込んだ。なお、厚み矯正ローラ38の表面張力は31mN/mとし、表面温度は5℃とした。 As shown in FIG. 2, the casting film 12 is passed through a gap A-A 'in which the distance D1 is adjusted so that the pressing force of the thickness correcting roller 38 against the casting film 12 is 5 × 10 4 N / m 2. Thus, the casting film 12 was sandwiched between the casting drum 32 and the thickness correction roller 38. At this time, the casting film 12 having a residual solvent amount of 295% by weight was fed into the gap AA ′. The surface tension of the thickness correction roller 38 was 31 mN / m, and the surface temperature was 5 ° C.

間隙A−A′を通過させた後の流延膜12を、剥取ローラ34に支持しながら流延ドラム32から剥ぎ取って湿潤フィルム15とした。このとき、剥取時に付与する張力を1×10N/mとし、剥取不良を抑制するために流延ドラム32の速度に対して、剥取速度を100.1〜110%の範囲で調整した。なお、剥ぎ取った湿潤フィルム15の表面温度は15℃であった。そして、この湿潤フィルム15を渡り部17に送り込み、複数のパスローラ17aで支持しながら搬送する間に、乾燥装置40から40℃に調整した乾燥風を送り出すことで湿潤フィルム15を乾燥した。また、渡り部17では、湿潤フィルム15に対して、その搬送方向に約30Nの張力を付与することで一軸延伸を行った。 The casting film 12 after passing through the gap A-A ′ was peeled off from the casting drum 32 while being supported by the peeling roller 34 to obtain a wet film 15. At this time, the tension applied at the time of stripping is 1 × 10 2 N / m 2, and the stripping speed is in the range of 10 to 110% with respect to the speed of the casting drum 32 in order to suppress stripping failure. Adjusted. The surface temperature of the peeled wet film 15 was 15 ° C. Then, while the wet film 15 was fed into the crossover part 17 and conveyed while being supported by the plurality of pass rollers 17a, the wet film 15 was dried by sending dry air adjusted to 40 ° C. from the drying device 40. Moreover, in the transfer part 17, the uniaxial stretching was performed to the wet film 15 by providing about 30N tension | tensile_strength in the conveyance direction.

乾燥を促進させた湿潤フィルム15をテンタ21に送り込んだ。テンタ41としては、レールの間隔に従ってチェーンの走行により無端で走行する複数のピンと、加熱装置を備える複数の区画を設けたピン型テンタを使用した。そして、湿潤フィルム15の両側端部を複数のピンで突き刺した後、チェーンの走行に伴い異なる温度に調整した各区画内を搬送する間に、湿潤フィルム15の乾燥を促進させてフィルム20とした。なお、テンタ21では、レールの間隔を調整することで湿潤フィルム15を幅方向に延伸させた。   The wet film 15 that promoted drying was fed into the tenter 21. As the tenter 41, a pin-type tenter provided with a plurality of pins that travel endlessly by traveling of the chain according to the distance between the rails and a plurality of sections equipped with a heating device was used. And after piercing the both ends of the wet film 15 with a plurality of pins, while transporting the inside of each section adjusted to a different temperature as the chain travels, drying of the wet film 15 is promoted to form a film 20. . In the tenter 21, the wet film 15 was stretched in the width direction by adjusting the interval between the rails.

テンタ出口から30秒以内にNT型カッタを備える耳切装置42を設けて、フィルム20の両側端部から内側に向かって50mmmの位置で切断した。また、切断したフィルム20の両側端部は、カッターブロワ(図示しない)によりクラッシャ43に送り、平均80mm程度のチップに粉砕した。なお、本実施例では、このチップをTAC粉末とともにドープ調製用原料として再利用した。 Within 30 seconds from the tenter exit, an ear-cutting device 42 provided with an NT-type cutter was provided, and the film 20 was cut at a position of 50 mm from the both side ends toward the inside. Moreover, the both ends of the cut | disconnected film 20 were sent to the crusher 43 with the cutter blower (not shown), and it grind | pulverized to the chip | tip of about 80 mm < 2 > on average. In this example, this chip was reused as a dope preparation raw material together with the TAC powder.

本実施例では、耳切装置42と乾燥室22との間に予備乾燥室(図示しない)を設けて、100℃の乾燥風を供給することにより、乾燥室22で高温乾燥する前のフィルム20を予備加熱した。次に、残留溶剤量が5重量%となったフィルム20を乾燥室22に送り込んだ。乾燥室22は、温度調整装置48から温度を調整した乾燥風を供給して、フィルム20の膜面温度が140±40℃となるようにした。また、複数のローラ45に巻き掛けながらフィルム20の搬送張力を100N/mとして搬送する間に、フィルム20の残留溶剤量が最終的に1重量%になるまで約10分間乾燥した。更に、乾燥室22では、吸着剤が活性炭であり、脱着剤が乾燥窒素である吸着回収装置47により、内部に浮遊する溶剤ガスを回収した後、溶剤ガスに含まれる水分量が0.3重量%以下になるまで水分を除去した。このガスは、ドープ調製用溶剤として再利用した。   In this embodiment, a preliminary drying chamber (not shown) is provided between the ear clip device 42 and the drying chamber 22, and the film 20 before being dried at high temperature in the drying chamber 22 is supplied by supplying 100 ° C. drying air. Preheated. Next, the film 20 having a residual solvent amount of 5% by weight was fed into the drying chamber 22. The drying chamber 22 was supplied with drying air whose temperature was adjusted from the temperature adjusting device 48 so that the film surface temperature of the film 20 was 140 ± 40 ° C. Further, while the film 20 was transported at a transport tension of 100 N / m while being wound around a plurality of rollers 45, the film 20 was dried for about 10 minutes until the residual solvent amount finally reached 1% by weight. Further, in the drying chamber 22, after the solvent gas floating inside is recovered by the adsorption recovery device 47 in which the adsorbent is activated carbon and the desorbent is dry nitrogen, the amount of water contained in the solvent gas is 0.3 weight. Moisture was removed until less than or equal to%. This gas was reused as a solvent for dope preparation.

乾燥室22と冷却室23との間には調湿室(図示しない)を設け、フィルム20に対して、温度50℃、露点20℃の空気を給気した後、フィルム20に対して直接、90℃、湿度70%の空気をあてることでフィルム20を調湿し、フィルム20に発生しているカール等の矯正を行った。そして、調湿後のフィルム20を冷却室23に送り込み、30℃以下になるまで徐々に冷却した後、強制除電装置50でフィルム20の帯電圧を常時−3〜+3kVとなるように調整し、更に、ナーリング付与ローラ51でフィルム20の両側端部にナーリングの付与を行った。なお、ナーリング付与時には、ナーリングを付与する幅を10mmとし、凹凸の高さがフィルム20の平均厚みよりも平均して12μm高くなるようにナーリング付与ローラによる押し圧を調整しながら、フィルム20の片側からエンボス加工を行った。   A humidity control chamber (not shown) is provided between the drying chamber 22 and the cooling chamber 23, and after supplying air with a temperature of 50 ° C. and a dew point of 20 ° C. to the film 20, The film 20 was conditioned by applying air at 90 ° C. and a humidity of 70%, and the curl generated on the film 20 was corrected. Then, after the humidity-controlled film 20 is sent to the cooling chamber 23 and gradually cooled to 30 ° C. or lower, the charged voltage of the film 20 is constantly adjusted to −3 to +3 kV with the forced static elimination device 50, Further, knurling was imparted to both end portions of the film 20 by a knurling imparting roller 51. When applying knurling, the width of knurling is set to 10 mm, and the pressing force by the knurling application roller is adjusted so that the height of the unevenness is 12 μm higher than the average thickness of the film 20, Embossed from.

最後に、巻取室24の内部に設置されている巻取ローラ54(φ169mm)により、巻き始め張力を300N/mとし、巻き終わりを200N/mとなるように調整し、更に、巻取ローラ54に対するプレスローラ55の押し圧を50N/mに設定して、フィルム20を巻き取った。以上により、残留溶剤量が1重量%であり、膜厚が80μmのロール状のフィルム20を得た。なお、フィルム製造設備10では、全工程を通して、流延膜12や湿潤フィルム15、フィルム20の平均乾燥速度を20重量%/分とした。   Finally, a winding roller 54 (φ169 mm) installed inside the winding chamber 24 is adjusted so that the winding start tension is 300 N / m and the winding end is 200 N / m. The pressing force of the press roller 55 against 54 was set to 50 N / m, and the film 20 was wound up. Thus, a roll-shaped film 20 having a residual solvent amount of 1% by weight and a film thickness of 80 μm was obtained. In the film manufacturing facility 10, the average drying rate of the casting film 12, the wet film 15, and the film 20 was set to 20% by weight / min throughout the entire process.

完成したフィルムの厚みムラ及び光学ムラを下記の方法により測定し、この測定結果を基に評価を行なった。なお、後述の各実施例及び比較例においても、本方法を使用して完成したフィルムの評価を行なうが、各項での説明は割愛する。   The thickness unevenness and optical unevenness of the completed film were measured by the following methods, and evaluation was performed based on the measurement results. In each of Examples and Comparative Examples described later, the completed film is evaluated using this method, but the description in each section is omitted.

〔厚みムラ〕
作製したフィルムの切断片をサンプルとし、このサンプルの厚みムラをレーザー干渉計(フジノン(株)製)で測定した。なお、この測定値が1.5μm以下のフィルムは、製品として供することができるレベルであり、上記の値が小さいほどより優れたレベルを意味する。
[Thickness unevenness]
A cut piece of the produced film was used as a sample, and the thickness unevenness of this sample was measured with a laser interferometer (manufactured by Fujinon Corporation). In addition, the film whose measured value is 1.5 μm or less is a level that can be used as a product, and the smaller the value, the better the level.

〔光学ムラ〕
作製したフィルムをサンプルとし、クロスニコル状態の一対の偏光板の間に、一方の偏光板の透過軸とフィルムの遅相軸とが一致するようにサンプルを配置し、この背面から蛍光灯による光を当てたときに、光漏れにより視認することができる光のムラを観察した。このとき、光のムラが確認できない場合を○、光のムラが多量に観察された場合を×として、フィルムの光学ムラを2段階で評価した。なお、光学ムラが○の場合は、製品として満足のいくレベルといえる。
[Optical unevenness]
Using the prepared film as a sample, place the sample between a pair of crossed Nicols polarizing plates so that the transmission axis of one polarizing plate and the slow axis of the film coincide with each other. The light unevenness that can be visually recognized due to light leakage was observed. At this time, the case where the unevenness of light could not be confirmed was evaluated as “◯”, and the case where a large amount of unevenness in light was observed was evaluated as “x”. When the optical unevenness is ○, it can be said that the level is satisfactory as a product.

上記の方法により厚みムラ及び光学ムラを評価したところ、厚みムラは0.5μm、光学ムラは○となり、いずれも製品レベルとして非常に満足のいく値が得られた。   When the thickness unevenness and the optical unevenness were evaluated by the above method, the thickness unevenness was 0.5 μm and the optical unevenness was ◯, and both values were very satisfactory as the product level.

実施例2では、厚み矯正ローラ38の配置を、図3に示すように渡り部17のパスローラ17aの上として、パスローラ17aと厚み矯正ローラ38とで形成された間隙B−B′に湿潤フィルム15を通過させる以外は、全て実施例1と同様にしてフィルムを作製した。このとき、湿潤フィルム15に対する厚み矯正ローラ38の押し圧が4×10N/mとなるように間隔D2を調整した。また、残留溶剤量が280重量%の湿潤フィルム15を間隙B−B′に送り込んだ。なお、厚み矯正ローラ38の表面張力及び温度は実施例1と同じである。そして、実施例1と同様に厚みムラ及び光学ムラを評価した結果、厚みムラは0.5μm、光学ムラは○となり、いずれも製品レベルとして非常に満足のいく値が得られた。 In the second embodiment, the thickness correction roller 38 is arranged on the pass roller 17a of the crossover portion 17 as shown in FIG. 3, and the wet film 15 is formed in the gap BB 'formed by the pass roller 17a and the thickness correction roller 38. A film was produced in the same manner as in Example 1 except that the film was passed. At this time, the interval D2 was adjusted so that the pressing force of the thickness correction roller 38 against the wet film 15 was 4 × 10 5 N / m 2 . Further, the wet film 15 having a residual solvent amount of 280% by weight was fed into the gap BB ′. The surface tension and temperature of the thickness correction roller 38 are the same as those in the first embodiment. As a result of evaluating the thickness unevenness and the optical unevenness in the same manner as in Example 1, the thickness unevenness was 0.5 μm and the optical unevenness was ◯, and both values were very satisfactory as the product level.

実施例3では、実施例2と同様に、渡り部17のパスローラ17の上に厚み矯正ローラ38を配し、間隔D2とした間隙B−B′に湿潤フィルム15を通過させる以外は、全て実施例1と同様にフィルムを作製した。このとき、湿潤フィルム15に対する厚み矯正ローラ38の押し圧が3×10N/mとなるように調整した間隔D2に、残留溶剤量が230重量%の流延膜を送った。また、流延ドラム32の回転周速は80m/min.とした。なお、厚み矯正ローラ38の表面張力及び温度は実施例1と同じである。そして、実施例1と同様に厚みムラ及び光学ムラを評価した結果、厚みムラは0.7μm、光学ムラは○となり、いずれも製品レベルとして非常に満足のいく値が得られた。 In Example 3, as in Example 2, everything was carried out except that the thickness correcting roller 38 was disposed on the pass roller 17 of the crossover part 17 and the wet film 15 was passed through the gap BB ′ having the interval D2. A film was prepared in the same manner as in Example 1. At this time, a cast film having a residual solvent amount of 230% by weight was sent to the distance D2 adjusted so that the pressing force of the thickness correcting roller 38 against the wet film 15 was 3 × 10 6 N / m 2 . The rotational peripheral speed of the casting drum 32 is 80 m / min. It was. The surface tension and temperature of the thickness correction roller 38 are the same as those in the first embodiment. As a result of evaluating the thickness unevenness and the optical unevenness in the same manner as in Example 1, the thickness unevenness was 0.7 μm and the optical unevenness was ◯. Both values were very satisfactory as the product level.

実施例4では、厚み矯正ローラ38の表面張力を34mN/mとした以外は、全て実施例2と同様にして、厚みが80μmのフィルムを作製した。そして、実施例1と同様に厚みムラ及び光学ムラを評価した結果、厚みムラは1.4μm、光学ムラは△となり、いずれも実施例1〜3と比べて劣るが、製品レベルとしては満足のいく値が得られた。   In Example 4, a film having a thickness of 80 μm was prepared in the same manner as Example 2 except that the surface tension of the thickness correction roller 38 was set to 34 mN / m. And as a result of evaluating thickness unevenness and optical unevenness as in Example 1, the thickness unevenness was 1.4 μm and the optical unevenness was Δ, both of which are inferior to Examples 1 to 3, but satisfactory as the product level. A good value was obtained.

〔比較例1〕
比較例1では、厚み矯正ローラ38を未使用とした以外は、全て実施例1と同様にしてフィルムを作製した。そして、実施例1と同様に厚みムラ及び光学ムラを評価した結果、厚みムラは1.5μm、光学ムラは×となり、製品レベルとして満足のいく値を得ることが出来なかった。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a film was produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness correction roller 38 was not used. As a result of evaluating the thickness unevenness and the optical unevenness in the same manner as in Example 1, the thickness unevenness was 1.5 μm and the optical unevenness was x, and a satisfactory value as a product level could not be obtained.

〔比較例2〕
比較例2では、厚み矯正ローラ38の表面温度を15℃とした以外は、全て実施例3と同様にしてフィルムを作製した。そして、実施例1と同様に厚みムラ及び光学ムラを評価した結果、厚みムラは1.7μm、光学ムラは×となり、いずれも製品レベルとして満足のいく値を得ることが出来なかった。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, a film was produced in the same manner as in Example 3 except that the surface temperature of the thickness correction roller 38 was 15 ° C. As a result of evaluating the thickness unevenness and the optical unevenness in the same manner as in Example 1, the thickness unevenness was 1.7 μm and the optical unevenness was x, and it was not possible to obtain satisfactory values as the product level.

上記の結果から、表面張力の違いにより若干の際はあるが、溶剤を多く含むフィルムに対して、押し圧を調整しながら表面温度が調整された厚み矯正ローラを押し当てると、厚みムラが均一に矯正されると共に、光学ムラに優れるフィルムを製造することができることを確認した。   From the above results, although there are some cases due to the difference in surface tension, when the thickness correction roller with the surface temperature adjusted while pressing the pressure against the film containing a lot of solvent, the thickness unevenness is uniform. It was confirmed that a film excellent in optical unevenness can be produced.

本発明に係わるフィルム製造設備の一例の概略図である。It is the schematic of an example of the film manufacturing equipment concerning this invention. 本実施形態において使用する厚み矯正ローラが配された流延ドラム近傍の一例の概略図である。It is the schematic of an example of the casting drum vicinity in which the thickness correction roller used in this embodiment was distribute | arranged. 本発明に係わる厚み矯正ローラを渡り部の近傍に配置した一例の概略図である。It is the schematic of an example which has arrange | positioned the thickness correction roller concerning this invention in the vicinity of the crossover part. 本発明に係る厚み矯正ローラの一例であるクラウンローラの概略図である。It is the schematic of the crown roller which is an example of the thickness correction roller which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 フィルム製造設備
12 流延膜
15 湿潤フィルム
17 渡り部
17a パスローラ
20 フィルム
32 流延ドラム
38 厚み矯正ローラ
60 クラウンローラ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Film manufacturing equipment 12 Casting film 15 Wet film 17 Transition part 17a Pass roller 20 Film 32 Casting drum 38 Thickness correction roller 60 Crown roller

Claims (6)

走行する表面が冷却された支持体の上に、ポリマー及び溶剤を含むドープを流延して流延膜を形成する流延膜形成工程と、
前記支持体から剥ぎ取った後の流延膜を乾燥してポリマーフィルムとする乾燥工程とを有し、
前記溶剤を200重量%以上300重量%以下の割合で含有する流延膜の片側から、周面の温度が−20℃以上10℃以下の厚み矯正ローラを押し付けることを特徴とするポリマーフィルムの製造方法。
A casting film forming step of casting a dope containing a polymer and a solvent on a support having a cooled traveling surface to form a casting film;
A drying step of drying the cast film after peeling off from the support to form a polymer film,
Production of a polymer film, wherein a thickness correcting roller having a peripheral surface temperature of -20 ° C. or more and 10 ° C. or less is pressed from one side of a cast film containing the solvent in a proportion of 200% by weight or more and 300% by weight or less. Method.
前記支持体上の流延膜の片側に前記厚み矯正ローラを押し付けることを特徴とする請求項1記載のポリマーフィルムの製造方法。   The method for producing a polymer film according to claim 1, wherein the thickness correcting roller is pressed against one side of the casting film on the support. 複数のパスローラで支持しながら搬送する前記剥ぎ取った後の流延膜の片側に前記厚み矯正ローラを押し付けることを特徴とする請求項1または2記載のポリマーフィルムの製造方法。   The method for producing a polymer film according to claim 1 or 2, wherein the thickness correcting roller is pressed against one side of the cast film that has been peeled off while being supported by a plurality of pass rollers. 前記厚み矯正ローラの表面張力が、30mN/m以上33mN/m以下であることを特徴とする請求項1ないし3いずれかひとつ記載のポリマーフィルムの製造方法。   4. The method for producing a polymer film according to claim 1, wherein the thickness correction roller has a surface tension of 30 mN / m or more and 33 mN / m or less. 前記厚み矯正ローラが駆動ローラであり、前記支持体或いは前記パスローラと同速で回転することを特徴とする請求項1ないし4いずれかひとつに記載のポリマーフィルムの製造方法。   The method for producing a polymer film according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness correction roller is a driving roller and rotates at the same speed as the support or the pass roller. 前記支持体或いは前記パスローラの表面温度が、−20℃以上10℃以下であることを特徴とする請求項1ないし5いずれかひとつ記載のポリマーフィルムの製造方法。   The method for producing a polymer film according to any one of claims 1 to 5, wherein a surface temperature of the support or the pass roller is -20 ° C or higher and 10 ° C or lower.
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