JP2008007899A - Information recording paper - Google Patents

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正 浅野
Masashi Abe
正史 安部
Kiyoshi Takatsuka
聖 高務
Eiji Sakurai
英二 櫻井
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UCHU KANKYO KOGAKU KENKYUSHO KK
Ajinomoto Co Inc
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UCHU KANKYO KOGAKU KENKYUSHO KK
Ajinomoto Co Inc
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide information recording paper having pearly glitter, suitable for ink-jet printing and having a feeling like paper, excellent glitter and good printing quality. <P>SOLUTION: The information recording paper has a coating layer prepared by coating at least one surface of base paper consisting essentially of fibrous pulp and a filler with a coating liquid containing microfibrous cellulose, a hydrophilic resin and a pearlescent pigment. Thereby, the paper has a mat feeling as the whole paper, the excellent glitter, good color developing properties without ink bleeding, excellent printing characteristics and the good printing quality and achieves high printing suitability. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、パール調の光輝性を有しインクジェット印刷に適する情報記録用紙に関する。   The present invention relates to an information recording paper having a pearly luster and suitable for ink jet printing.

パール調の光輝性を有する紙は、高級感があり美粧性が高いので、化粧品の包装紙等に用いられてきた。パール調の光輝性には、真珠のようにキラキラと輝く性質、細光感、微光感、キラキラ感あるいは輝き感として表現される性質を含む。   Paper having a pearly luster has been used for cosmetic packaging and the like because it has a high-class feel and high cosmetics. The pearly luster includes properties such as pearly glittering properties, glare, faintness, glitter, or shine.

光輝性を有する紙としては、真珠顔料やフレーク状ガラス等を用いたものがある(例えば、特許文献1参照。)。
特開2001−329492号公報(段落[0007])
As the paper having glitter, there is a paper using a pearl pigment, flake glass or the like (for example, see Patent Document 1).
JP 2001-329492 A (paragraph [0007])

上記のようなパール調の光輝性を有する紙は、オフセット印刷用であり、インクジェット印刷を行うと、印刷部分の光輝性が損なわれるという問題がある。また、発色性が悪く、インク滲みが発生し、印刷適性が悪いという問題がある。   The paper having the pearly glitter as described above is for offset printing, and when inkjet printing is performed, there is a problem that the glitter of the printed portion is impaired. In addition, there is a problem in that color developability is poor, ink bleeding occurs, and printability is poor.

パール調の光沢を有する基材上に透明なインクジェット受容層を塗工したものでは、印字部の光輝性が大きく低下する問題がある。また、表面は光沢性があり、マット感はなく、紙のような風合いはない。   In the case where a transparent ink jet receiving layer is coated on a base material having a pearly luster, there is a problem that the glitter of the printed portion is greatly reduced. Further, the surface is glossy, does not have a matte feeling, and does not have a texture like paper.

一般的な無機顔料を主体に構成されたインクジェット用塗料に真珠顔料を配合し塗工、乾燥して得たインクジェット用紙では、十分な印字品位が得られる塗工量においては真珠顔料が塗膜中に埋没し、光輝部が目立たず、したがって、十分な光輝感が得られにくいという問題がある。また、真珠顔料を配合すると印字品位が低下するという問題がある。   Ink-jet paper obtained by blending pearl pigments into inkjet paints composed mainly of general inorganic pigments, and coating and drying the pearl pigments in the coating film with sufficient coating quality. Therefore, there is a problem that the bright part is not conspicuous, and it is difficult to obtain a sufficient bright feeling. Moreover, when a pearl pigment is mix | blended, there exists a problem that a printing quality falls.

したがって、本発明の目的は、上記した課題を解決し、紙のような風合いを持ち、光輝性に優れ、かつ、印字品位が良い情報記録用紙を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-described problems, and to provide an information recording paper having a paper-like texture, excellent glossiness, and good print quality.

上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、情報記録用紙において、繊維状パルプおよび填料を主体とする原紙の少なくとも片面に、微細繊維状セルロースと親水性樹脂と真珠顔料とを含有する塗工液を塗工してなる被覆層を有することにより、紙全体としてマット感を有し、良好な風合いを持ち、光輝性に優れ、高い印刷適性を実現することを見出し、本発明に想到した。   As a result of diligent research in view of the above object, the inventors of the present invention contain fine fibrous cellulose, a hydrophilic resin and a pearl pigment on at least one side of a base paper mainly composed of fibrous pulp and filler in information recording paper. By having a coating layer formed by coating a coating liquid, it has been found that the paper as a whole has a matte feeling, has a good texture, has excellent glitter, and realizes high printability. did.

ここで「親水性樹脂」には、水性インクと親和性を示す樹脂を含む。親水性樹脂を含有することで印字品位を損なうことなく皮膜強度及び基材との結着性を付与できる。また、ここで「光輝性」とは、マット調の中でキラキラと輝く性質をいう。   Here, the “hydrophilic resin” includes a resin having affinity with the water-based ink. By containing a hydrophilic resin, it is possible to impart film strength and binding properties with a substrate without impairing print quality. In addition, “brightness” herein refers to a property that glitters in a matte tone.

前記微細繊維状セルロースがバクテリアセルロースであることが好ましい。   The fine fibrous cellulose is preferably bacterial cellulose.

また、親水性樹脂がカチオン性を示すポリマーとしても良い。カチオン性を示すポリマーでは、さらに、色素の耐水性が向上する。また、前記親水性樹脂が、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー、アリル系ポリマーまたはそれらの混合物であるものとしてもよい。   Further, the hydrophilic resin may be a polymer exhibiting a cationic property. In the case of a polymer exhibiting cationic properties, the water resistance of the dye is further improved. The hydrophilic resin may be an acrylic polymer, a vinyl polymer, an allyl polymer, or a mixture thereof.

前記真珠顔料が、前記塗工液中に0.5重量%以上50重量%以下の割合で含有されることが好ましい。かかる範囲では、パール調の光輝性を得るのに十分な真珠顔料が含まれ、かつ、全体的に艶がでずマット感を損なわないので、マット感及び光輝性の面で好ましく、また印刷適性の面でも好ましい。前記真珠顔料が、前記塗工液中に3重量%以上30重量%以下の割合で含有されることがより好ましい。かかる範囲では、光輝部分とマット感のある部分とのコントラストが一層良好となる。紙全体としてさらにマット感を有しより光輝性に優れ、しかもより高い印刷適性を実現できる。   It is preferable that the pearl pigment is contained in the coating liquid in a proportion of 0.5 wt% to 50 wt%. Within such a range, pearl pigments sufficient to obtain a pearly luster are included, and the matte feeling is not deteriorated as a whole because it is not glossy. This is also preferable. More preferably, the pearl pigment is contained in the coating solution in a proportion of 3 wt% to 30 wt%. In such a range, the contrast between the bright part and the matte part is further improved. The paper as a whole further has a matte feel, is more excellent in glitter, and can achieve higher printability.

なお、本発明において、単に「部」としたときは、重量部を意味する。また、単に「%」としたときも重量%を意味する。   In the present invention, simply “parts” means parts by weight. In addition, “%” simply means “% by weight”.

前記塗工液を、塗工量が1g/m以上10g/m以下で前記原紙に塗工することが好ましい。かかる範囲より少ないと真珠顔料の絶対量が少ないため、光輝性がやや少ない。またかかる範囲より多いと光輝性がやや低下し、さらにカール等の問題が発生する可能性がある。 The coating liquid is preferably applied to the base paper with a coating amount of 1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less. If it is less than this range, the amount of pearl pigment is small, so that the glitter is slightly low. On the other hand, when the amount is larger than the above range, the glitter is slightly lowered, and further problems such as curling may occur.

また、前記真珠顔料が、少なくとも雲母を含むものとしてもよい。これにより、より優れたパール調の光輝性を与えることができる。   Further, the pearl pigment may contain at least mica. Thereby, more excellent pearly luster can be provided.

本発明によれば、紙のような風合いを持ち、光輝性に優れ、かつ、印字品位が良い。   According to the present invention, it has a paper-like texture, is excellent in glitter, and has good print quality.

以下、本発明の情報記録用紙について、詳細に説明する。   Hereinafter, the information recording sheet of the present invention will be described in detail.

本発明の情報記録用紙は、下記の原紙及び下記の塗工液を用いて作成される。   The information recording paper of the present invention is prepared using the following base paper and the following coating liquid.

(1.原紙)
本発明に用いられる原紙は、LBKP、NBKP等に代表される化学パルプ及び填料を主体とし、その他、内面サイズ剤や抄紙助剤を必要に応じて用い、常法により抄紙される。使用されるパルプ材としては、機械パルプや古紙再生パルプを併用しても良く、また、これらを主体とするものであってもよい。填料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン等が挙げられる。
(1. Base paper)
The base paper used in the present invention is mainly made of chemical pulp and filler typified by LBKP, NBKP and the like, and in addition, paper is made by a conventional method using an internal sizing agent and paper making aid as required. As the pulp material to be used, mechanical pulp or recycled paper recycled pulp may be used in combination, or those mainly composed of these may be used. Examples of the filler include calcium carbonate, kaolin, talc, and titanium dioxide.

(2.塗工液)
本発明の塗工液は、微細繊維状セルロースと親水性樹脂と真珠顔料とを含有する。微細繊維状セルロースは塗料中で微小網目構造を形成し、この網目に真珠顔料を取り込み分散安定化する効果を持つ。また、微細繊維状セルロースが沈降した場合でも、網目構造に真珠顔料を取り込んだ状態にあり、真珠顔料同士の凝集を防ぎ、再分散を容易にする働きがある。親水性樹脂を含有することで離解操作による微細繊維状セルロースの分散性が向上し、さらにバインダーとして機能することから皮膜強度が向上する。親水性樹脂をカチオン性ポリマーとすることで色素の耐水性を向上することができる。
(2. Coating liquid)
The coating liquid of the present invention contains fine fibrous cellulose, a hydrophilic resin, and a pearl pigment. The fine fibrous cellulose forms a fine network structure in the paint, and has an effect of incorporating a pearl pigment into this network and stabilizing the dispersion. Further, even when fine fibrous cellulose settles, the pearl pigment is incorporated into the network structure, and functions to prevent aggregation of the pearl pigments and facilitate redispersion. By containing the hydrophilic resin, the dispersibility of the fine fibrous cellulose by the disaggregation operation is improved, and further, the film strength is improved because it functions as a binder. By making the hydrophilic resin into a cationic polymer, the water resistance of the pigment can be improved.

(2.(1)微細繊維状セルロース)
本発明でいう微細繊維状セルロースとは、平均繊維幅10μm以下の繊維状セルロースをいう。植物由来のものでは、パルプに超高圧ホモジナイザー等による強力な機械的せん断力を加えミクロフィブリル化したものがある(たとえば特開2000−17592号等)。植物由来微細繊維状セルロースの平均繊維幅は0.01〜0.1μmであるのが好ましい。植物由来微細繊維状セルロースの市販品としては、「セリッシュ」(ダイセル化学工業株式会社製)が挙げられる。
(2. (1) Fine fibrous cellulose)
The fine fibrous cellulose referred to in the present invention refers to fibrous cellulose having an average fiber width of 10 μm or less. Among plant-derived ones, there are pulps that have been microfibrillated by applying a strong mechanical shearing force to the pulp using an ultra-high pressure homogenizer or the like (for example, JP-A-2000-17592). The average fiber width of the plant-derived fine fibrous cellulose is preferably 0.01 to 0.1 μm. As a commercial item of plant origin fine fibrous cellulose, "Serisch" (made by Daicel Chemical Industries Ltd.) is mentioned.

他の微細繊維状セルロースとしては、バクテリアセルロースが挙げられる。バクテリアセルロースは、一般には厚さ1〜20nm、幅10nm〜50nmのリボン状のミクロフィブリル(小繊維)からなっている。微生物培養により得られるものはゲル状であり、その含水率は95重量%以上である。1種類のバクテリアセルロースを用いても良いし、複数種類のバクテリアセルロースを組み合わせても良い。   Other fine fibrous cellulose includes bacterial cellulose. Bacterial cellulose generally consists of ribbon-like microfibrils (small fibers) having a thickness of 1 to 20 nm and a width of 10 to 50 nm. What is obtained by microbial culture is a gel, and its water content is 95% by weight or more. One type of bacterial cellulose may be used, or a plurality of types of bacterial cellulose may be combined.

バクテリアセルロースはセルロース及びセルロースを主鎖としたヘテロ多糖を含むもの及びβ−1,3,β−1,2等のグルカンを含むものである。ヘテロ多糖の場合のセルロース以外の構成成分はマンノース、フラクトース、ガラクトース、キシロース、アラビノース、ラムノース、グルクロン酸等の六炭糖、五炭糖及び有機酸等である。なお、これらの多糖が単一物質である場合もあるし、2種以上の多糖が水素結合等により混在していてもよい。   Bacterial cellulose includes cellulose and cellulose-containing heteropolysaccharide and β-1,3, β-1,2 and other glucans. Constituent components other than cellulose in the case of heteropolysaccharides are hexoses such as mannose, fructose, galactose, xylose, arabinose, rhamnose, glucuronic acid, pentoses, and organic acids. In addition, these polysaccharides may be a single substance, or two or more kinds of polysaccharides may be mixed by hydrogen bonding or the like.

バクテリアセルロースは上記のようなものであればいかなるものであっても使用可能である。   Any bacterial cellulose can be used as long as it is as described above.

このようなバクテリアセルロースを産生する微生物は特に限定されないが、アセトバクター・アセチ・サブスピーシス・キシリナム(Acetobacteraceti subsp/xylinum)ATCC 10821あるいは同パストウリアヌス(A・pasteurianus)、同ランセンス(A・rancens)、サルシナ・ベントリクリ(Sarcina ventriculi)、バクテリウム・キシロイデス(Bacterium xyloides)、シュードモナス属細菌、アグロバクテリウム属細菌等でバクテリアセルロースを産生するものを利用することができる。   Microorganisms that produce such bacterial cellulose are not particularly limited, but include Acetobacteraceti subsps / xylinum ATCC 10821 or A. pasteurianus, A. rancens, Those that produce bacterial cellulose, such as Sarcina ventriculi, Bacterium xyloides, Pseudomonas bacteria, Agrobacterium bacteria, and the like, can be used.

これらの微生物を培養してバクテリアセルロースを生成蓄積させる方法は、一般的な培養方法に従えばよい。すなわち、炭素源、窒素源、無機塩類、その他必要に応じてアミノ酸、ビタミン等の有機微量栄養素を含有する通常の栄養培地に微生物を接種し、静置又はゆるやかに通気攪拌を行なう。炭素源としては、グルコース、シュクロース、マルトース、澱粉加水分解物、糖密等が利用されるが、エタノール、酢酸、クエン酸等も単独あるいは上記の糖と併用して利用することができる。窒素源としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、硝酸塩、尿素、ペプトン等の有機あるいは無機の窒素源が利用される。無機塩類としては、リン酸塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、鉄塩、マンガン塩等が利用される。有機微量栄養素としては、アミノ酸、ビタミン、脂肪酸、核酸、さらにはこれらの栄養素を含むペプトン、カザミノ酸、酵母エキス、大豆蛋白加水分解物等が利用され、生育にアミノ酸等を要求する栄養要求性変異株を用いる場合には要求される栄養素をさらに補添する必要がある。   A method of culturing these microorganisms to produce and accumulate bacterial cellulose may be in accordance with a general culture method. That is, a microorganism is inoculated in a normal nutrient medium containing a carbon source, a nitrogen source, inorganic salts, and other organic micronutrients such as amino acids and vitamins as necessary, and the mixture is left standing or gently aerated and stirred. As the carbon source, glucose, sucrose, maltose, starch hydrolyzate, sugar cane and the like are used, but ethanol, acetic acid, citric acid and the like can be used alone or in combination with the above sugars. As the nitrogen source, organic or inorganic nitrogen sources such as ammonium salts such as ammonium sulfate, ammonium chloride, and ammonium phosphate, nitrates, urea, and peptone are used. As the inorganic salts, phosphates, magnesium salts, calcium salts, iron salts, manganese salts and the like are used. Organic micronutrients include amino acids, vitamins, fatty acids, nucleic acids, and peptone, casamino acids, yeast extracts, soy protein hydrolysates that contain these nutrients, and auxotrophic mutations that require amino acids for growth. When using a strain, it is necessary to further supplement the required nutrients.

培養条件も常法でよく、pHを5ないし9そして温度を20ないし37℃に制御しつつ1ないし30日間、静置培養あるいは通気攪拌培養する。静置培養の場合は、培養表層にバクテリアセルロースがマット状あるいはゲル状に蓄積される。一方、通気攪拌培養の場
合は、バクテリアセルロースは種々の大きさの塊状物の形で培養液に分散して生産される。ここで得られるバクテリアセルロースは、通常厚さ1〜20nm、幅10〜50nmのミクロフィブリルからなるが(特開昭62−36467号、米国特許4,863,565号等)、培地中にクロラムフェニコールまたはナルジクス酸等の細胞分裂阻害剤を添加することにより、厚さは同等だが、幅が1000nm程度まで広がったバクテリアセルロース繊維状物を産生させることもできる(米国特許出願09/436,756)。また、培地中にジチオスレイトール等の有機還元剤を添加すると、幅の短いバクテリアセルロース繊維状物を得ることができる。
The culture condition may be a conventional method, and static culture or aeration and agitation culture is performed for 1 to 30 days while controlling pH at 5 to 9 and temperature at 20 to 37 ° C. In the case of static culture, bacterial cellulose accumulates in a mat or gel on the culture surface. On the other hand, in the case of aeration and agitation culture, bacterial cellulose is produced by dispersing in a culture solution in the form of lumps of various sizes. The bacterial cellulose obtained here is usually composed of microfibrils having a thickness of 1 to 20 nm and a width of 10 to 50 nm (Japanese Patent Laid-Open No. 62-36467, US Pat. No. 4,863,565, etc.), but chloram in the medium. By adding a cell division inhibitor such as phenicol or nardicic acid, it is possible to produce bacterial cellulose filaments having the same thickness but extending to about 1000 nm (US patent application 09 / 436,756). ). Further, when an organic reducing agent such as dithiothreitol is added to the medium, a bacterial cellulose fibrous material having a short width can be obtained.

本発明で使用するバクテリアセルロースは微生物の培養物から単離された精製品のほか、用途に応じある程度不純物を含むものであっても良い。例えば培養液中の残糖、塩類、酵母エキス等が微生物セルロースに残留していてもさしつかえない。また、菌体がある程度含まれていても良い。   The bacterial cellulose used in the present invention may contain impurities to some extent depending on the use, in addition to a purified product isolated from a culture of microorganisms. For example, residual sugar, salts, yeast extract, etc. in the culture solution may remain in the microbial cellulose. Moreover, the microbial cell may be contained to some extent.

バクテリアセルロースを単離する場合、培養物から取り出して水洗する。洗浄水には目的に応じて殺菌剤、前処理剤などの薬剤を添加してもよい。水洗後は乾燥するか、他の混練物等と混練した後乾燥する。セルロースが分解しない温度範囲でおこなう限り、乾燥方法に限定はない。ただし、バクテリアセルロースが分解しない温度範囲でおこなう限り、乾燥方法に限定はない。ただしバクテリアセルロースは表面に多数の水酸基を有する微細な繊維からなっており、乾燥中に繊維が相互膠着して繊維形態が失われることがあるため、乾燥方法としては凍結乾燥及び臨界点乾燥が好ましい。   When bacterial cellulose is isolated, it is removed from the culture and washed with water. Chemicals such as bactericides and pretreatment agents may be added to the washing water depending on the purpose. After washing with water, it is dried, or kneaded with other kneaded materials and then dried. There is no limitation on the drying method as long as it is carried out in a temperature range where cellulose does not decompose. However, the drying method is not limited as long as it is performed in a temperature range in which bacterial cellulose does not decompose. However, bacterial cellulose is composed of fine fibers having a large number of hydroxyl groups on the surface, and the fibers may stick together during drying, resulting in loss of fiber form. Therefore, freeze drying and critical point drying are preferred drying methods. .

塗料塗工乾燥時のバクテリアセルロース繊維の相互膠着を防ぐため、アルコール類等のバクテリアセルロースに対する貧溶媒中でゲル状バクテリアセルロースを細かく離解(微粉砕)してスラリーにしたり、乾燥してパウダー状にするのが好ましい。バクテリアセルロースの離解方法は特に限定されず、例えば特開平5−51885号に記載のようにホモジナイザーを用いて水中で超高速回転する手法や、特公平5−80484号に記載のように酸加水分解処理した後、機械的せん断する手法等を用いることができる。必要に応じて、特開2003−11494号に記載のように冷凍粉砕するか、高圧乳化機により粉砕する手法を用いてもよい。   In order to prevent mutual adhesion of bacterial cellulose fibers during coating coating drying, gelled bacterial cellulose is finely disaggregated (pulverized) in a poor solvent for alcoholic bacteria cellulose to form a slurry, or dried to a powder form It is preferable to do this. The method of disaggregating bacterial cellulose is not particularly limited. For example, a method of rotating at high speed in water using a homogenizer as described in JP-A-5-51885, or acid hydrolysis as described in JP-B-5-80484. After the treatment, a mechanical shearing method or the like can be used. If necessary, a technique of freeze pulverization as described in JP-A No. 2003-11494 or pulverization with a high-pressure emulsifier may be used.

(2.(2)親水性樹脂)
本発明に用いることのできる親水性樹脂には、例えば、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマーあるいはアリル系ポリマー等が含まれる。親水性樹脂を含有することで離解操作による微細繊維状セルロースの分散性が向上し、さらにバインダーとして機能することから皮膜強度が向上する。親水性樹脂をカチオン性ポリマーとすることができる。ここで、「カチオン性ポリマー」には、カチオン基を含有する構造単位を有する親水性樹脂が含まれる。
(2. (2) Hydrophilic resin)
Examples of the hydrophilic resin that can be used in the present invention include acrylic polymers, vinyl polymers, and allyl polymers. By containing the hydrophilic resin, the dispersibility of the fine fibrous cellulose by the disaggregation operation is improved, and further, the film strength is improved because it functions as a binder. The hydrophilic resin can be a cationic polymer. Here, the “cationic polymer” includes a hydrophilic resin having a structural unit containing a cationic group.

カチオン性ポリマーは、インクの定着性および発色性に寄与する成分である。インクに含まれる色材が記録用紙の内部に浸透しながら、記録用紙の表面近傍のカチオン性ポリマーとイオン的相互作用により会合を起こして、瞬間的に溶液相から分離を起こすため、インクの定着性および発色性を一層向上させることができる。カチオン基は、インクジェットプリンター用のインクと親和性を有するものであれば、特に限定されない。カチオンポリマーで特に好ましいものは、カチオン基として四級アンモニウム塩を有するものである。   The cationic polymer is a component that contributes to the fixing property and coloring property of the ink. As the color material contained in the ink penetrates into the inside of the recording paper, it associates with the cationic polymer near the surface of the recording paper by ionic interaction and instantaneously separates from the solution phase. And color development can be further improved. The cationic group is not particularly limited as long as it has an affinity for ink for inkjet printers. Particularly preferred cationic polymers are those having a quaternary ammonium salt as the cationic group.

親水性樹脂は、(i)四級アンモニウム塩を有する構造単位、及び/又は(ii)親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位、及び/又は(iii)疎水性モノマーから導出される構造単位を含有せしめることによって得られるものである。以下、構造単位(i)〜(iii)を詳細に説明する。   The hydrophilic resin may be (i) a structural unit having a quaternary ammonium salt and / or (ii) a structural unit derived from a hydrophilic acrylic monomer, vinyl monomer or allyl monomer, and / or (iii). It is obtained by including a structural unit derived from a hydrophobic monomer. Hereinafter, the structural units (i) to (iii) will be described in detail.

(2.(2)(i)四級アンモニウム塩を有する構造単位)
構造単位(i)は、染料の定着に寄与するセグメントである。ここで「四級アンモニウム塩」とは、下記一般式(1)により表されるものである。ただし、下記一般式(1)において、R1〜R5は、炭素数1〜7のアルキル基、アリール基、ベンジル基、あるいはこれらの組み合わせにより構成される基であって、これらの基は同一でも異なっていても良く、Xはハロゲン基等の対イオンである。
(2. (2) (i) Structural unit having a quaternary ammonium salt)
The structural unit (i) is a segment that contributes to fixing of the dye. Here, the “quaternary ammonium salt” is represented by the following general formula (1). However, in the following general formula (1), R1 to R5 are groups composed of an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an aryl group, a benzyl group, or a combination thereof, and these groups may be the same or different. X is a counter ion such as a halogen group.

四級アンモニウム塩はアルキルアミノ基にハロゲン化アルキル等を付加させることにより得られる。構造単位(i)を導出する具体的なモノマーの例としては、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート・メチルクロライド四級化物、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド・メチルクロライド四級化物、N,N−ジアリルメチルアミン・メチルクロライド四級化物等が好ましい。   A quaternary ammonium salt is obtained by adding an alkyl halide or the like to an alkylamino group. Specific examples of the monomer for deriving the structural unit (i) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate / methyl chloride quaternized product, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide / methyl chloride tetra Preferred are graded products, N, N-diallylmethylamine / methyl chloride quaternized products, and the like.

(2.(2)(ii)親水性のアクリル系モノマー、ビニル系モノマーあるいはアリル系モノマーから導出される構造単位)
構造単位(ii)は、水及びそれに溶解又は懸濁された染料を速やかに吸収する作用を有するセグメントである。具体的なモノマーの例としては、1.アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸等の脂肪族カルボン酸類又はその無水物、2.(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミドt−ブチルスルホン酸等のアクリルアミド類、3.モノ(2−メタクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート、モノ(2−アクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェート等の燐酸基含有アクリル系モノマー類、4.N−ビニル−2−ピロリドン等のビニルピロリドン類等が好ましい。
(2. (2) (ii) Structural unit derived from hydrophilic acrylic monomer, vinyl monomer or allyl monomer)
The structural unit (ii) is a segment having a function of quickly absorbing water and a dye dissolved or suspended therein. Specific examples of monomers include: 1. aliphatic carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, fumaric anhydride, itaconic anhydride, or anhydrides thereof; (Meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloylmorpholine, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide 2. acrylamides such as t-butyl sulfonic acid; 3. Phosphoric acid group-containing acrylic monomers such as mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate and mono (2-acryloyloxyethyl) acid phosphate; Vinylpyrrolidones such as N-vinyl-2-pyrrolidone are preferred.

(2.(2)(iii)疎水性モノマーから導出される構造単位)
構造単位(iii)は、親水性樹脂に耐水性を付与するセグメントであり、親水性を著しく阻害しない範囲で含有させることができる。構造単位(iii)は、親水性基を有さないモノマーであれば特に限定されない。また親水性基(−OH等)又は親水性部分(−O−等)を有するモノマーであっても、炭素数4以上の疎水基を有するモノマーであれば、共重合体中で疎水性部分を形成することができる。このような疎水基の炭素数としては6以上が好ましい。疎水基の例としては長鎖アルキル基、長鎖アルキレン基、芳香族基等が挙げられる。
(2. (2) (iii) Structural unit derived from hydrophobic monomer)
The structural unit (iii) is a segment that imparts water resistance to the hydrophilic resin, and can be contained in a range that does not significantly impair the hydrophilicity. The structural unit (iii) is not particularly limited as long as it is a monomer having no hydrophilic group. Moreover, even if it is a monomer which has hydrophilic groups (-OH etc.) or a hydrophilic part (-O- etc.), if it is a monomer which has a C4 or more hydrophobic group, a hydrophobic part will be in a copolymer. Can be formed. Such a hydrophobic group preferably has 6 or more carbon atoms. Examples of the hydrophobic group include a long chain alkyl group, a long chain alkylene group, and an aromatic group.

(2.(2)(iv)各構造単位の割合)
上記親水性樹脂の構造単位(i)〜(iii)の配合比は、(i)が0〜100重量%であり、(ii)が0〜100重量%であり、(iii)が0〜30重量%であることが好ましい。
(2. (2) (iv) Ratio of each structural unit)
The blending ratio of the structural units (i) to (iii) of the hydrophilic resin is such that (i) is 0 to 100% by weight, (ii) is 0 to 100% by weight, and (iii) is 0 to 30%. It is preferable that it is weight%.

(2.(3)真珠顔料)
真珠顔料には、パール調の光輝性を与える天然の真珠顔料や合成の真珠顔料を含み、例えば、雲母(マイカ)や塩基性炭酸塩、酸化チタン、ジルコニア、これらの混合物を含む。真珠顔料は、一般的に薄板状である。雲母には、天然雲母のほか、例えば、二酸化チタンや酸化鉄等を被覆した合成雲母、これらの変性物を含む。合成雲母として、例えば、酸化アルミニウムや酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、フッ素化合物等を混合して加工し金属酸化物で被覆した物が挙げられる。また、真珠顔料として、魚鱗箔、天然パールエッセンス、オキシ塩化ビスマス等を用いてもよい。
(2. (3) Pearl pigment)
The pearl pigment includes natural pearl pigments that give pearly luster and synthetic pearl pigments, and includes, for example, mica, basic carbonates, titanium oxide, zirconia, and mixtures thereof. Pearl pigments are generally lamellar. Mica includes, in addition to natural mica, synthetic mica coated with, for example, titanium dioxide or iron oxide, and modified products thereof. As the synthetic mica, for example, an aluminum oxide, magnesium oxide, silicon dioxide, fluorine compound or the like mixed and processed and coated with a metal oxide can be given. Further, fish scale foil, natural pearl essence, bismuth oxychloride and the like may be used as the pearl pigment.

真珠顔料の粒度分布は一般の情報記録用紙の製造に用いることができる範囲であればよい。優れたパール調の光輝性を得るには、粒度分布が5〜1000μm以下であることが好ましく、粒度分布が10〜600μm以下であることがより好ましい。   The particle size distribution of the pearl pigment may be in a range that can be used for production of general information recording paper. In order to obtain excellent pearly luster, the particle size distribution is preferably 5 to 1000 μm or less, and more preferably 10 to 600 μm or less.

(2.(4)塗工液の組成)
本発明の塗工液の組成比は、微細繊維状セルロース:親水性樹脂=1:0.1〜50(重量比)となるようにする。好ましくは微細繊維状セルロース:親水性樹脂=1:0.5〜15(重量比)である。真珠顔料をこれに加える。好ましくは、真珠顔料を、塗工液中に0.5〜50重量%の割合で含まれるように調整する。より好ましくは、塗工液中に3重量%〜30重量%の割合で含有されるように調整する。真珠顔料の割合が少なすぎると、パール調の光輝性を十分得られにくく、多すぎると、マット感を損ない、全体的に艶がでてしまい、相対的に光輝部分が目立たなくなり光輝感が損なわれるおそれがある。
(2. (4) Composition of coating liquid)
The composition ratio of the coating liquid of the present invention is set to be fine fibrous cellulose: hydrophilic resin = 1: 0.1 to 50 (weight ratio). Preferably, it is fine fibrous cellulose: hydrophilic resin = 1: 0.5 to 15 (weight ratio). Add pearl pigment to this. Preferably, the pearl pigment is adjusted so as to be contained in the coating liquid at a ratio of 0.5 to 50% by weight. More preferably, it adjusts so that it may contain in the ratio of 3 weight%-30 weight% in a coating liquid. If the ratio of the pearl pigment is too small, it is difficult to obtain sufficient pearly luster, and if it is too large, the matte feeling will be impaired and the overall gloss will be lost. There is a risk of being.

塗工液の溶媒はアルコール等のバクテリアセルロース等に対する貧溶媒を含むことが好ましい。これにより塗料を基材に塗工後、乾燥する時点での微細繊維間の膠着を抑制することができ、その網目構造により、印字性が向上する。   The solvent of the coating solution preferably contains a poor solvent for bacterial cellulose such as alcohol. Thereby, after applying a coating material to a base material, the sticking between the fine fibers at the time of drying can be suppressed, and the printability is improved by the network structure.

塗料の好ましい濃度は、固形物の乾燥重量で、0.1〜30重量%であり、特に好ましくは1〜15重量%である。   A preferable concentration of the coating material is 0.1 to 30% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the dry weight of the solid.

(2.(5)塗工液のその他の成分)
本発明の塗工液には、本発明の効果を著しく損ねない範囲で、必要に応じて、微細繊維状セルロース、親水性樹脂及び真珠顔料以外の成分を添加することができる。その他の成分としては、アルミナ粉末、シリカ粉末、天然無機粉末、有機微粒子、樹脂エマルジョン、界面活性剤、pH調整剤,防腐剤,酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。
(2. (5) Other components of coating solution)
Components other than fine fibrous cellulose, hydrophilic resin, and pearl pigment can be added to the coating liquid of the present invention as necessary within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Examples of other components include additives such as alumina powder, silica powder, natural inorganic powder, organic fine particles, resin emulsion, surfactant, pH adjuster, preservative, and antioxidant.

用いる界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるわけではない。界面活性剤を加えることによって、インクによっては、画像濃度が高くなりブリーディングが改善される。   Surfactants used include higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, polyhydric alcohol fatty acid ester ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid amide ethylene oxide adducts. , Fatty acid ethylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, fatty acid ester of glycerol, fatty acid ester of pentaerythritol, fatty acid ester of sorbitol and sorbitan, fatty acid ester of sucrose, alkyl ether of polyhydric alcohol, alkanolamines Although fatty acid amide etc. are mentioned, it is not necessarily limited to these. By adding a surfactant, depending on the ink, the image density is increased and bleeding is improved.

(情報記録用紙)
本発明の情報記録用紙は、上記の塗工液を、上記の原紙の表面に塗布又は含浸させたものである。塗工は原紙の片面だけでも、両面でもよい。例えば、上記原紙に、本発明の塗工液を、固形分重量で0.1〜20g/m、好ましくは1〜10g/mとなるように塗布あるいは含浸させる。また、原紙と塗工層の間に結着性を向上させるために薄いプライマー層を含んでもよい。
(Information recording paper)
The information recording paper of the present invention is obtained by applying or impregnating the above coating liquid onto the surface of the above base paper. The coating may be only one side of the base paper or both sides. For example, the base paper is coated or impregnated with the coating liquid of the present invention in a solid content weight of 0.1 to 20 g / m 2 , preferably 1 to 10 g / m 2 . Further, a thin primer layer may be included between the base paper and the coating layer in order to improve the binding property.

本発明の情報記録用紙は、水抽出pHが5〜9、より好ましくは6〜8のものとして調整される。水抽出pHとは、JISP−8133に規定された試験片約1.0gを、蒸留水70mlに浸した際の抽出液のpHをJIS−Z−8802に従って測定したものである。   The information recording paper of the present invention is adjusted to have a water extraction pH of 5 to 9, more preferably 6 to 8. The water extraction pH is a value obtained by measuring the pH of an extract obtained by immersing about 1.0 g of a test piece defined in JISP-8133 in 70 ml of distilled water according to JIS-Z-8802.

本発明の情報記録用紙は、従来の中性のPPC用紙と比べても、記録特性以外の表面形状や物理特性について大きな変更を伴わないため、電子写真記録用のトナー転写紙及びインクジェット記録用紙の双方に適用可能である。   The information recording paper of the present invention does not significantly change the surface shape and physical characteristics other than the recording characteristics, compared with the conventional neutral PPC paper. Applicable to both.

(作用)
普通紙にインクジェットプリンターで印刷を施すと、紙の繊維に沿ってインクが滲み、ドットが過大に滲んだり、ドットの周辺がギザギザになったり、ボケたりする、いわゆるフェザリングが発生して印字品位が悪くなるが、本発明においては、塗工により原紙の表面に、微細繊維状セルロースの細かな網目構造(ネットワーク)が形成されるため、フェザリングの発生を抑制できる。一般に、広葉樹パルプの繊維幅は30μm程度であるので、微細繊維状セルロースが平均繊維幅10μm以下であると、フェザリング抑制効果が高い。バクテリアセルロースは、一般にさらに細かいので、フェザリング抑制効果は、尚一層高い。
(Function)
When printing on plain paper with an ink jet printer, the ink is blotted along the fiber of the paper, the dots are excessively blotted, the edges of the dots are jagged or blurred, so-called feathering occurs, and the print quality However, in the present invention, a fine network structure (network) of fine fibrous cellulose is formed on the surface of the base paper by coating, so that the occurrence of feathering can be suppressed. Generally, since the fiber width of hardwood pulp is about 30 μm, the effect of suppressing feathering is high when the fine fibrous cellulose has an average fiber width of 10 μm or less. Since bacterial cellulose is generally finer, the effect of suppressing feathering is even higher.

また、本発明においては、微細繊維状セルロースにより紙の表面に形成された網目構造の中に真珠顔料がとどまるため、全体として普通紙のようなマット感を持ちつつ光輝性を有する。   In the present invention, since the pearl pigment remains in the network structure formed on the paper surface by the fine fibrous cellulose, the whole has a matte feeling like plain paper and has glitter.

微細繊維状セルロースを含有する塗料はチキソトロピー性を有する流動挙動を示し原紙上に塗工した後、ゲル状となることと、微細繊維状セルロースの網目構造により真珠顔料が沈降することなく均質に分布した状態で乾燥されるものと考えられる。また、真珠顔料は薄板状であることから塗工膜厚が薄い方が真珠顔料が膜平面に対して平行に配列するため光輝度が高くなると考えられる。また、微細繊維状セルロースと水溶性樹脂と真珠顔料よりなる皮膜は隠蔽性が比較的低いため膜内の真珠顔料の光輝性が遮断されにくく光輝性が高くなると考えられる。   Paints containing fine fibrous cellulose show thixotropic flow behavior, and after coating on the base paper, it becomes a gel, and the pearl pigments are uniformly distributed without settling due to the fine fibrous cellulose network structure It is thought that it is dried in the state. Further, since the pearl pigment is in the form of a thin plate, it is considered that the light luminance increases when the pearl pigment is arranged in parallel to the film plane when the coating film thickness is thin. In addition, it is considered that the film made of fine fibrous cellulose, water-soluble resin and pearl pigment has a relatively low concealing property, so that the glitter of the pearl pigment in the film is hardly blocked and the glitter is high.

印字部分もインクによって光輝性を失わない。これは、真珠顔料の上に載ったインク滴の一部を微細繊維状セルロースの細かな網目構造が吸収するためと考えられる。   The printed part does not lose its glitter due to the ink. This is considered because a fine network structure of fine fibrous cellulose absorbs a part of ink droplets placed on the pearl pigment.

以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely using an Example, this invention is not limited to these.

〔実施例1〕
<親水性樹脂の合成>
N,N―ジメチルアクリルアミド130部、N―t―オクチルアクリルアミド30部、N―[2−(N’,N’―ジメチルアミノ)エチル]アクリレート・メチルクロライド四級化物(78%水溶液)51.3部、脱イオン水389部及びメタノール390部を反応容器に仕込み、窒素気流下で50℃に昇温し、2,2’―アゾビス(2,4―ジメチルバレロニトリル、4%メタノール溶液)5部を添加した。その後、60℃まで昇温し、1.5時間保持した。続けて2,2’―アゾビス(2,4―ジメチルバレロニトリル、4%メタノール溶液)5部を添加し70℃まで昇温し、2時間保持し、無色、粘稠な樹脂を得た。
[Example 1]
<Synthesis of hydrophilic resin>
130 parts of N, N-dimethylacrylamide, 30 parts of Nt-octylacrylamide, N- [2- (N ′, N′-dimethylamino) ethyl] acrylate / methyl chloride quaternized product (78% aqueous solution) 51.3 Part, 389 parts of deionized water and 390 parts of methanol were charged into a reaction vessel, heated to 50 ° C. under a nitrogen stream, and 5 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile, 4% methanol solution). Was added. Then, it heated up to 60 degreeC and hold | maintained for 1.5 hours. Subsequently, 5 parts of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile, 4% methanol solution) was added and the temperature was raised to 70 ° C. and kept for 2 hours to obtain a colorless and viscous resin.

バクテリアセルロース(通気攪拌培養で生産したもの。固形分5.5重量%)50部、上記で合成した親水性樹脂138部、メタクリル酸系架橋型有機微粒子(製品名「J−4P」、根上工業(株)製)2.75部、イソプロピルアルコール150部及び水52部よりなる混合物をホモジナイザー(ハイフレックスホモジナイザーHF93、(株)エスエムテー)を用いて15000rpmで20分間処理した。さらにイソプロピルアルコール412部を加えホモジナイザー(ハイフレックスホモジナイザーHF93、(株)エスエムテー)を用いて15000rpmで20分間処理し、分散液を調製した。   50 parts of bacterial cellulose (produced by aeration and agitation culture, solid content: 5.5% by weight), 138 parts of hydrophilic resin synthesized above, methacrylic acid crosslinked organic fine particles (product name “J-4P”, Negami Industrial Co., Ltd.) A mixture consisting of 2.75 parts, 150 parts of isopropyl alcohol and 52 parts of water was treated at 15000 rpm for 20 minutes using a homogenizer (High Flex Homogenizer HF93, SMT). Further, 412 parts of isopropyl alcohol was added, and the mixture was treated at 15000 rpm for 20 minutes using a homogenizer (High Flex Homogenizer HF93, SMT) to prepare a dispersion.

上記分散液に、二酸化チタンを被覆した合成雲母からなる真珠顔料(アルティミカSE−100、15〜100μm、日本光研工業(株)製)を11.9g添加(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合26.6重量%)し攪拌することで濃度5.5重量%の塗料を調製した。   11.9 g of pearl pigment made of synthetic mica coated with titanium dioxide (Ultimica SE-100, 15-100 μm, manufactured by Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) is added to the above dispersion (mixture of pearl pigment with respect to the total solid content of the paint) The ratio was 26.6% by weight) and stirring was performed to prepare a paint having a concentration of 5.5% by weight.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約5.1g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 The coating basis weight 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 5.1 g / m 2 (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔実施例2〕
実施例1で用いた塗料を、坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約6.1g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
[Example 2]
The coating material used in Example 1, basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 6.1 g / m 2 (solids weight) And dried in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔実施例3〕
実施例1で用いた塗料を、坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約8.6g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
Example 3
The coating material used in Example 1, basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 8.6 g / m 2 (solids weight) And dried in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔実施例4〕
実施例1で用いた塗料を、坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約9.2g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
Example 4
The coating material used in Example 1, basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 9.2 g / m 2 (solids weight) And dried in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔実施例5〕
実施例1と同様に調製した分散液に、二酸化チタンを被覆した合成雲母からなる真珠顔料(アルティミカSH−100、150〜600μm、日本光研工業(株)製)を8.6g(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合20.7重量%)添加し攪拌することで濃度5.1重量%の塗料を調製した。
Example 5
8.6 g (all paint solid solids) of a pearl pigment made of synthetic mica coated with titanium dioxide (Ultimica SH-100, 150 to 600 μm, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.) was added to the dispersion prepared in the same manner as in Example 1. The blending ratio of the pearl pigment to the minute was 20.7% by weight) and the mixture was stirred to prepare a paint having a concentration of 5.1% by weight.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約4.5g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 It said paint having a basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) to about 4.5 g / m 2 by a bar coater (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔実施例6〕
微細繊維状セルロース(セリッシュFD−200L、固形分18.6重量%、ダイセル化学工業(株)製)42.9部、実施例1で合成した親水性樹脂186部、メタクリル酸系架橋型有機微粒子(製品名「J−4P」、根上工業(株)製)26.57部、イソプロピルアルコール143部よりなる混合物をホモジナイザー(ハイフレックスホモジナイザーHF93、(株)エスエムテー)を用いて15000rpmで20分間処理し、分散液を調製した。
Example 6
42.9 parts of fine fibrous cellulose (Serisch FD-200L, solid content 18.6% by weight, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), 186 parts of hydrophilic resin synthesized in Example 1, methacrylic acid-based crosslinked organic fine particles (Product name “J-4P”, manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) 26.57 parts and 143 parts of isopropyl alcohol were treated with a homogenizer (High Flex Homogenizer HF93, SMT Co., Ltd.) at 15000 rpm for 20 minutes. A dispersion was prepared.

上記分散液に真珠顔料(アルティミカSE−100、15〜100μm、日本光研工業(株)製)を18.7部(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合20.6重量%)及びイソプロピルアルコール199部を攪拌混合し、濃度14.7重量%の塗料を調製した。   18.7 parts of pearl pigment (Ultimica SE-100, 15-100 μm, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.) in the above dispersion (20.6% by weight of pearl pigment based on the total solid content of paint) and isopropyl alcohol 199 parts were stirred and mixed to prepare a paint having a concentration of 14.7% by weight.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約8.7g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 The coating basis weight 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 8.7 g / m 2 (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔比較例1〕
実施例1で合成した親水性樹脂100部、メタクリル酸系架橋型有機微粒子(製品名「J−4P」、根上工業(株)製)2.0部、真珠顔料(アルティミカSE−100、15〜100μm、日本光研工業(株)製)を8.67部(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合28.3重量%)及びイソプロピルアルコール196部を攪拌混合し、濃度10重量%の塗料を調製した。
[Comparative Example 1]
100 parts of hydrophilic resin synthesized in Example 1, 2.0 parts of methacrylic acid-based crosslinked organic fine particles (product name “J-4P”, manufactured by Negami Industrial Co., Ltd.), pearl pigment (Ultimica SE-100, 15 to 15) 100 μm, made by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.) 8.67 parts (28.3% by weight of the pearl pigment based on the total solid content of the paint) and 196 parts of isopropyl alcohol were stirred and mixed to obtain a paint having a concentration of 10% by weight. Prepared.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約5.8g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 The coating basis weight 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 5.8 g / m 2 (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔比較例2〕
実施例1と同様に調製した分散液を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約5.1g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
[Comparative Example 2]
The dispersion prepared as in Example 1 basis weight 209 g / m 2 base paper so that the (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) about the bar coater 5.1 g / m 2 (solids weight) It was applied and dried in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔比較例3〕
非晶質合成シリカ(AZ−6A0、東ソー(株)製)100部、ポリビニルアルコール(PVA−117、(株)クラレ製)水溶液10部(固形分重量)、エチレン―酢酸ビニルエマルジョン(スミカフレックス401HQ、住友化学(株)製)40部(固形分重量)、カチオン性インク定着剤水溶液(ユニセンス101L、センカ(株)製)20部(固形分重量)及び水を用い、固形分21.0重量%の分散液を調製した。
[Comparative Example 3]
100 parts of amorphous synthetic silica (AZ-6A0, manufactured by Tosoh Corporation), 10 parts of polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) aqueous solution (solid content weight), ethylene-vinyl acetate emulsion (Sumikaflex 401HQ) Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 40 parts (solid weight), cationic ink fixing agent aqueous solution (Unisense 101L, Senka Co., Ltd.) 20 parts (solid weight) and water, 21.0 weight % Dispersion was prepared.

上記分散液400部に真珠顔料(アルティミカSE−100、15〜100μm、日本光研工業(株)製)を30.4部添加(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合26.6重量%)し水を加えて攪拌し濃度13.0重量%の塗料を調製した。   30.4 parts of pearl pigment (Ultimica SE-100, 15-100 μm, manufactured by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd.) is added to 400 parts of the above dispersion (26.6% by weight of pearl pigment based on the total solid content of the paint) Water was added and stirred to prepare a paint having a concentration of 13.0% by weight.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約5.2g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 It said paint having a basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) to about 5.2 g / m 2 by a bar coater (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔比較例4〕
比較例3で用いた塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約5.8g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
[Comparative Example 4]
Comparing paint used in Example 3 having a basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) about the bar coater 5.8 g / m 2 (solids weight) Dry in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔比較例5〕
比較例3で調製した分散液400部に真珠顔料(アルティミカSE−100、15〜100μm、日本光研工業(株)製)を30.4部添加(塗料全固形分に対する真珠顔料の配合割合26.6重量%)し攪拌して濃度26.6重量%の塗料を調製した。
[Comparative Example 5]
30.4 parts of pearl pigment (Ultimica SE-100, 15-100 μm, manufactured by Nihon Koken Kogyo Co., Ltd.) was added to 400 parts of the dispersion prepared in Comparative Example 3 (blending ratio of pearl pigment to the total solid content of the paint 26 6 wt%) and stirred to prepare a paint having a concentration of 26.6 wt%.

上記塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約10.8g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。 The coating basis weight 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) in approximately a bar coater 10.8 g / m 2 (solids weight) at 140 ° C. in an oven Dried for 2 minutes.

〔比較例6〕
比較例5で用いた塗料を坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)にバーコーターで約16.1g/m(固形分重量)になるように塗布し、140℃のオーブンで2分間乾燥した。
[Comparative Example 6]
Comparing paint used in Example 5 having a basis weight of 209 g / m 2 base paper was coated so as to (OK Prince, Oji Paper Co., Ltd.) about the bar coater 16.1 g / m 2 (solids weight) Dry in an oven at 140 ° C. for 2 minutes.

〔比較例7〕
実施例及び比較例で用いた坪量209g/mの原紙(OKプリンス、王子製紙(株)製)を比較例7とした。
[Comparative Example 7]
The base paper (OK Prince, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.) having a basis weight of 209 g / m used in Examples and Comparative Examples was used as Comparative Example 7.

〔実験結果〕
上記実施例1〜6及び比較例1〜6の情報記録用紙について、インクジェットプリンター(「PIXUS 950i」、キヤノン(株)製)を使用して、フルカラー印刷をした。印刷後のサンプルについて、記録画像の評価を行った。評価は、それぞれ以下の基準で行った。
〔Experimental result〕
About the information recording paper of the said Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the full color printing was performed using the inkjet printer ("PIXUS 950i", Canon Inc. make). The recorded image of the sample after printing was evaluated. Evaluation was performed according to the following criteria.

〔パール調光輝性〕
非印字部及びベタ印字部(シアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)、ブラック(K)及び混色)を目視にて評価した。
○:光輝部がキラキラと目立ち美粧性が良好である。
△:光輝部のキラキラがやや少なく美粧性がやや劣る。
×:光輝部が目立たない或は表面が不均質であり美粧性に劣る。又は紙全体としてマット感がない。
[Pearl brightness]
The non-printing part and the solid printing part (cyan (C), magenta (M), yellow (Y), black (K) and mixed colors) were visually evaluated.
◯: The bright part is brilliant and conspicuous.
(Triangle | delta): The glitter of a bright part is a little, and cosmetics are a little inferior.
X: The bright part is inconspicuous or the surface is inhomogeneous and the cosmetics are inferior. Or there is no mat feeling as the whole paper.

〔フェザリング〕
フォントサイズ4ポイントの文字及び細線を黒インクで印字し、目視にて評価した。
◎:文字、細線において滲みがなく、文字、細線の太りがない。
○:文字、細線において一部で滲みが観察される。
△:文字、細線において多く滲みが観察され、文字、細線が太くなっている。
×:文字、細線に滲みがひどく実用上問題である。
[Feathering]
Characters and fine lines with a font size of 4 points were printed with black ink and evaluated visually.
A: There is no bleeding in characters and fine lines, and there is no thickening of characters and fine lines.
○: Some blurring is observed in the characters and fine lines.
(Triangle | delta): Many blurs are observed in a character and a thin line, and a character and a thin line are thick.
X: Bleeding is severe in characters and fine lines, which is a practical problem.

〔インク吸収性〕
ベタ印字部の各色の境界及び文字のにじみの程度を目視にて評価した。
○:境界がくっきりしてにじみが全くなく、文字が鮮明である。
△:境界ににじみが発生しており、文字もやや不鮮明である。
×:境界のにじみがひどく、文字の読み取りが難しい状態である。
[Ink absorbency]
The boundary of each color of the solid print portion and the degree of blurring of the characters were visually evaluated.
○: The boundary is clear, there is no blur, and the characters are clear.
(Triangle | delta): The blur has generate | occur | produced in the boundary and a character is also somewhat unclear.
X: The blurring of the boundary is severe and the character is difficult to read.

〔耐ブロッキング性〕
印字後、自然乾燥した画像に未処理PETフィルムを重ね、約50g/mの重量をかけ、室温で24時間放置し、重ねたPETフィルムへの接着状態を評価した。
○:ブロッキング性なし
△:ややブロッキング性あり
×:ブロッキング性あり
[Blocking resistance]
After printing, an untreated PET film was overlaid on the air-dried image, applied with a weight of about 50 g / m 2 , allowed to stand at room temperature for 24 hours, and the adhesion state to the overlaid PET film was evaluated.
○: No blocking property △: Some blocking property ×: Blocking property

表1は、本実施例1〜実施例6及び比較例1〜7の情報記録用紙の実験結果を示す表である。   Table 1 is a table showing experimental results of the information recording sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7.

図1は、本実施例1〜実施例6及び比較例1〜7の情報記録用紙のOD値をサンプル別に示す特性図である。図2は、本実施例1〜実施例6及び比較例1〜7の情報記録用紙のOD値を色別に示す特性図である。   FIG. 1 is a characteristic diagram showing the OD values of the information recording sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 for each sample. FIG. 2 is a characteristic diagram showing the OD values of the information recording sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 for each color.

実施例1〜6では風合いの良いマット感を有し、光輝部分がキラキラと目立ち、美粧性が高かった。比較例1では真珠顔料のキラキラした光沢感はあったが、全体に光沢が高く風合いは良いとは言えない。また、印字性、発色性及び耐ブロッキング性が悪かった。比較例2ではパール調光輝性がない。従来のシリカ主体の紙に真珠顔料を配合すると発色性が低下し、比較例3及び4での結果のように発色性が悪くなった。また、印字部に印刷ヘッドの動作方向に細かな地割れのような光沢ムラが多数あった。文字の太りも発生した。これは塗工量の少なさ及び真珠顔料の影響と考えられる。比較例3及び4と同程度の塗工量の実施例1及び2では、真珠顔料を加えても発色性は低下せず、印字部のパール調光輝性は良好であり、印字性、発色性も良好であった。また、印字品位を上げるために塗工量を増やした比較例5及び6では、真珠顔料が被覆層の下部に沈んでしまい、パール調の光輝性に劣り、また、発色性も悪かった。しかし、塗工量を増やした実施例3及び4では、パール調の光輝性に優れ、また、印字性、発色性も良かった。   In Examples 1-6, it had a matte feeling with a good texture, the glittering part was conspicuous and the cosmetics were high. In Comparative Example 1, the pearl pigment had a glittering gloss, but the gloss was high overall and the texture was not good. Further, the printability, color developability and blocking resistance were poor. In Comparative Example 2, there is no pearly luster. When a pearl pigment was blended with conventional silica-based paper, the color developability deteriorated and the color developability deteriorated as in the results of Comparative Examples 3 and 4. In addition, there were many gloss irregularities such as fine cracks in the print head in the direction of operation of the print head. Character fatness also occurred. This is thought to be due to the small amount of coating and the effect of pearl pigments. In Examples 1 and 2 having a coating amount similar to that of Comparative Examples 3 and 4, even when a pearl pigment is added, the color developability does not deteriorate, the pearl glittering property of the printed portion is good, and the printability and color developability. Was also good. Further, in Comparative Examples 5 and 6 in which the coating amount was increased in order to improve the printing quality, the pearl pigment was sunk in the lower part of the coating layer, resulting in inferior pearly luster and poor color development. However, in Examples 3 and 4 in which the coating amount was increased, the pearly luster was excellent, and the printability and color development were also good.

本結果から、本発明によれば、パール調の光輝性を有し、インクジェット印刷を行った印字部分も光輝性に優れることが分かった。発色性が良く、インク滲みがなく、印刷特性に優れ、印字品位が良かった。また、全体としてマット感があり、普通紙の風合いが損なわれなかった。したがって、光輝部分が目立ち、高い光輝感が得られ、高級感があり美粧性が高かった。本発明によれば、紙のような風合いを持ち、光輝性に優れ、かつ、印字品位が良いということが分かった。   From these results, it was found that according to the present invention, the printed part having the pearl-like glitter and the ink-jet printing was also excellent in glitter. Good color development, no ink bleeding, excellent printing characteristics, and good print quality. Moreover, there was a feeling of matte as a whole, and the texture of plain paper was not impaired. Therefore, the glittering part was conspicuous, a high glittering feeling was obtained, there was a high-class feeling and the cosmetics were high. According to the present invention, it has been found that it has a texture like paper, is excellent in glitter, and has good print quality.

[他の実施の形態]
なお、本発明は、上記各実施例に限定されず、その発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々と変形実施が可能である。また、上記各実施の形態の構成要素を発明の趣旨を逸脱しない範囲で任意に組み合わせることができる。
[Other embodiments]
The present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the invention. In addition, the constituent elements of the above embodiments can be arbitrarily combined without departing from the spirit of the invention.

本実施例1〜実施例6及び比較例1〜7の情報記録用紙のOD値をサンプル別に示す特性図である。It is a characteristic view which shows the OD value of the information recording paper of the present Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 for each sample. 本実施例1〜実施例6及び比較例1〜7の情報記録用紙のOD値を色別に示す特性図である。It is a characteristic view which shows the OD value of the information recording paper of the present Example 1- Example 6 and Comparative Examples 1-7 according to color.

Claims (7)

繊維状パルプおよび填料を主体とする原紙の少なくとも片面に、微細繊維状セルロースと親水性樹脂と真珠顔料とを含有する塗工液を塗工してなる被覆層を有することを特徴とする情報記録用紙。 Information recording characterized by having a coating layer formed by coating a coating liquid containing fine fibrous cellulose, a hydrophilic resin and a pearl pigment on at least one side of a base paper mainly composed of fibrous pulp and filler Paper. 前記微細繊維状セルロースがバクテリアセルロースであることを特徴とする請求項1に記載の情報記録用紙。 2. The information recording paper according to claim 1, wherein the fine fibrous cellulose is bacterial cellulose. 前記真珠顔料が、前記塗工液中に0.5重量%以上50重量%以下の割合で含有されることを特徴とする請求項1又は2に記載の情報記録用紙。 The information recording paper according to claim 1 or 2, wherein the pearl pigment is contained in the coating liquid in a proportion of 0.5 wt% to 50 wt%. 前記真珠顔料が、前記塗工液中に3重量%以上30重量%以下の割合で含有されることを特徴とする請求項1又は2に記載の情報記録用紙。 The information recording paper according to claim 1 or 2, wherein the pearl pigment is contained in the coating liquid in a proportion of 3 wt% to 30 wt%. 前記塗工液を、塗工量が1g/m以上10g/m以下で前記原紙に塗工することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の情報記録用紙。 The information recording paper according to claim 1, wherein the coating liquid is applied to the base paper with a coating amount of 1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less. 前記親水性樹脂が、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー、アリル系ポリマーまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の情報記録用紙。 The information recording paper according to any one of claims 1 to 5, wherein the hydrophilic resin is an acrylic polymer, a vinyl polymer, an allyl polymer, or a mixture thereof. 前記真珠顔料が、少なくとも雲母を含むことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の情報記録用紙。


The information recording sheet according to claim 1, wherein the pearl pigment contains at least mica.


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